MX2008003072A - Compuestos terpenoides tri- o tetra-ciclicos que contienen oxigeno. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con el uso como un ingrediente de fragancia de un compuesto de la formula (I) en donde R1 e Y tienen el mismo significado que el dado en la descripcion y con aplicaciones de fragancia que los comprenden.

Description

COMPUESTOS TERPENOIDES TRI- O TETRA-CICLICOS QUE CONTIENEN OXIGENO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una nueva clase de terpenoides tri- y tetra-cíclicos que contienen oxígeno que tienen notas de olor leñosas, ámbar, almizcleras y su uso como odorantes. Esta invención se relaciona además con un método para su producción y composiciones de fragancia que las comprenden. En la perfumería moderna, las notas leñosas, ámbar y almizcleras juegan un papel decisivo. Forman la base de un lote de perfumes y es difícil imaginar un perfume sin ningunas notas leñosas o ámbar. De manera sorprendente, se ha encontrado que algunos terpenoides tri- y tetra-cíclicos que contienen oxígeno constituyen odorantes ámbar, leñosos y almizcleros muy poderosos. Muchos terpenoides que contienen oxígeno con un sistema de anillo de isolongifolano son conocidos, algunos de los cuales tienen notas de olor características y, de esta manera, son particularmente apropiados para el uso en • perfumería, tales como Folenox (A) , Piconia (B) , Ysamber®K (C) y acetilisolongifoleno (D) , mientras que, por otro lado, se conoce un gran número de terpenoides, que no tienen o esencialmente no tienen propiedades olfatorias. Sin embargo, REF. : 190580 nunca ha sido posible extraer una correlación completa entre la estructura y el olor, y por lo tanto, en general no se puede predecir que compuestos poseerán un olor útil o placentero, o cual será la descripción de olor particular de cualquier compuesto dado.

Los compuestos derivados de isolongifoleno conocidos de la técnica, tienen en común que el centro osmofórico, es decir, el átomo de oxígeno, se enlaza por medio de un grupo espaciador Cl o directamente al sistema de anillo cíclico, es decir, la parte lipofílica de la molécula. Sorprendentemente, se ha encontrado que cuando la distancia entre el centro osmofórico y el centro lipofílico de la molécula es más grande, pueden obtenerse moléculas muy poderosas que poseen un sustantividad muy alta (longevidad del olor) cuando se aplican en superficies animadas o no animadas, tales como telas, cabellos y la piel. Por lo tanto, la presente invención se refiere en uno de sus aspectos a una composición de fragancia que comprende un terpenoide tri- o tetra-cíclico que contiene oxígeno de la fórmula (I) : en donde R1 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, metilo, etilo o isopropilo; Y es un residuo monovalente seleccionado del grupo que consiste de -CR20 y -CHR2OR3, en donde R2 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, metilo, etilo o isopropilo; y R3 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, metilo, etilo o isopropilo; o Y es un residuo divalente de la fórmula -CHR2OCHR2- que forma junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, en donde R2 es hidrógeno o metilo; y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' son enlaces simples, o uno de los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; con la condición de que el número total de átomos de carbono del compuesto de la fórmula (I) es 20 o menos, por ejemplo, 17, 18 ó 19 átomos de carbono. Los compuestos de la fórmula (I) comprenden varios centros quirales y como tales pueden existir como una mezcla de estereoisómeros, o pueden resolverse como formas isoméricamente puras. La resolución de los estereoisómeros adiciona complejidad de manufactura y purificación de estos compuestos y, de esta manera, se prefieren usar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, esto puede lograrse de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, HPLC preparativa y GC, cristalización o síntesis estereoselectiva. En particular, las modalidades son compuestos de la fórmula (I), en donde la configuración relativa del sistema de anillo es (1' S, 6' R, 8' S) si el enlace C-4' y C-5' junto con la línea punteada represente un enlace doble. Se prefieren los compuestos de la fórmula (I) en donde el enlace entre C-2 y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace simple, los compuestos en donde R1 es hidrógeno, metilo o etilo y R2 y R3 es hidrógeno, y los compuestos en donde R1 es hidrógeno o metilo, Y es un residuo divalente de la fórmula -CH2OCH2- que forma junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, y el enlace entre C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble. Los compuestos particularmente preferidos pueden seleccionarse del grupo de los compuestos de la fórmula (I), en donde R1 es metilo, Y es -CHO y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5', y C-2 y C-5' son enlaces simples; R1 es metilo, Y es -CHO, y el enlace entre C-5' y C-6' ó C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; R1 es metilo, Y es -CH2OH, y los enlace entre C-5' y C-6', C-4' y C-5', y C-2 y C-5' son enlaces simples; R1 es metilo, Y es -CH2OH, y el enlace entre C-5' y C-6' o C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; R1 es etilo, Y es -CHO, y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' son enlaces simples; R1 es etilo, Y es -CHO, y el enlace entre C-5' y C-6' o C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; R1 es etilo, Y es -CH2OH, y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5', y C-2 y C-5' son enlaces simples; R1 es etilo, Y es -CH2OH, y el enlace entre C-5' y C- 6' o C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; R1 es hidrógeno e Y es un residuo divalente de la fórmula -CH2OCH2- que forma junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, y el enlace entre C-41 y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; y el compuesto de la fórmula (I) en donde R1 es metilo e Y es un residuo divalente de la fórmula -CH2OCH2- que forman junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, y el enlace entre C-5' y C-6' junto con la línea punteada representa un enlace doble. Los compuestos de la fórmula (I) pueden usarse solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material de base. Como se usa en la presente, el "material de base" incluye todas moléculas odorantes conocidas seleccionadas de la extensa gama de productos naturales y moléculas sintéticas actualmente disponibles, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehidos y cetonas, éteres y acétales, esteres y lactonas, macrociclos y heterociclos y/o en mezcla con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente en conjunto con odorantes en las composiciones de fragancia, por ejemplo, materiales de vehículo y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la técnica. La siguiente lista comprende ejemplos de las moléculas odorantes conocidas, que pueden combinarse con los compuestos de la presente invención: - aceites y extractos esenciales, por ejemplo, musgo de árbol absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de arrayán, aceite de palmarrosa, aceite de pachulí, aceite de pepitas, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda o aceite ylang-ylang; alcoholes, por ejemplo, alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol®, eugenol, famesol, geraniol, Super Muguet™, linalol, mentol, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, Sandalore®, terpineol o Timberol®. - aldehido y cetonas, por ejemplo, anisaldehído, -amilcinamaldehído, Georgywood™, hidroxicitronelal, Iso E® Super, Isoraldeine®, Hedione®, Lilial®, altol, metil cedril cetona, metilionona, verbenona o vainillina; - éteres y acétales, por ejemplo, Ambrox®, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene; - esteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, ?-decalactona, Helvetolide®, y-undecalactona o acetato de Vetivenilo; - macrociclos, por ejemplo, Ambrettolide, brasilato de etileno o Exaltolide®. - heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina. Los compuestos de acuerdo con la fórmula (I) pueden usarse en una amplia gama de aplicaciones de fragancia, por ejemplo, en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos caseros, productos de lavandería, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos pueden emplearse en cantidades ampliamente variadas, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes. La proporción es típicamente de 0.001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una modalidad, los compuestos de la presente invención pueden emplearse en un suavizante de telas en una cantidad de 0.001 a 0.05 por ciento en peso. En otra modalidad, los compuestos de la presente invención pueden usarse en perfumería fina en cantidades de 0.1 a 20 por ciento en peso, más preferentemente entre 0.1 y 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan únicamente a manera de ejemplo, dado que el químico en perfumes experimentado también puede lograr los efectos o puede crear nuevos acuerdos con concentraciones menores o mayores. Los compuestos como se describieron anteriormente pueden emplearse en la aplicación de fragancia simplemente mezclando directamente la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o, en una etapa previa, pueden arrastrarse con un material de arrastre, por ejemplo, polímero, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, absorbentes tales como carbón o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden enlazarse químicamente a sustratos, que se adaptan para liberar la molécula de fragancia una vez que se aplica un estímulo externo tal como luz, enzima o similares, y después se mezcla con la aplicación. De esta manera, la invención proporciona además un método para manufacturar una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación de un compuesto de la presente invención, como un ingrediente de fragancia, ya sea mezclando directamente el compuesto a la aplicación o mezclando una composición de fragancia que comprende un compuesto de la fórmula (I), que después puede mezclarse a una aplicación de fragancia, usando las técnicas y métodos convencionales.

Como se usa en la presente, "aplicación de fragancia" significa cualquier producto, tal como perfumería fina, por ejemplo, perfume y agua de tocador; productos caseros, por ejemplo, detergente y lavatrastes, limpiador superficial; productos de lavandería, por ejemplo, suavizante, blanqueador, detergente; productos para el cuidado corporal, por ejemplo, champú, gel de baño; y cosméticos, por ejemplo, desodorante, crema de limpieza, que comprende un odorante. Esta lista de productos se da a manera de ilustración y no será considerada de ninguna manera como limitante. Ninguno de los compuestos de la fórmula (I) , con la excepción de 3- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1,6] undec-5-en-5-il) propan-2-ona, es decir un compuesto de la fórmula (I), en donde R1 es hidrógeno, Y es -C(CH3)0 y el enlace entre C-5' y C-6' es un enlace doble, ya se ha descrito en la literatura, y por lo tanto son nuevos. El compuesto mencionado anteriormente se ha descrito por Francis J. McQuillin et al., J. Chem. Research (S) , 1977, 61, como un intermediario resultante de la adición de un radical orgánico a isolongifoleno. Pero el documento no considera las propiedades olfativas. De esta manera, la invención proporciona en otro de sus aspectos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente con la condición de que si R1 es hidrógeno y el enlace entre C-5' y C-6' es un enlace doble, Y no es -C(CH3)0.

Los compuestos de la presente invención pueden prepararse iniciando con el isolongifolan-8-ona comercialmente disponible 1 por medio de un 5-alquiliden-2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undecano apropiado 2 obtenido por la olefinación de Wittig-Horner bajo las condiciones conocidas por la persona experimentada en la técnica. El último después se hace reaccionar con el aldehido correspondiente de la fórmula R2CHO de acuerdo con las condiciones usuales de la reacción de Prins térmica o catalítica para dar una mezcla de enoles de la fórmula 3 y 4 y éteres tetracíclicos de la fórmula 5 como se muestra en el esquema de reacción 1, que poseen notas de olor muy fuertes. Las mezclas pueden enriquecerse en cualquiera de los constituyentes adaptando las condiciones de reacción o por los procesos de purificación/enriquecimiento del producto usuales o ambos. Se prefieren particularmente las mezclas que comprenden aproximadamente 4 a 90% en peso de cada uno de los compuestos 3 y 4 y hasta 90% en peso del compuesto 5. En particular, las modalidades son mezclas que comprenden aproximadamente 40 a 70% en peso de un compuesto de la fórmula 3, aproximadamente 30 a 50% en peso de un compuesto de la fórmula 4 y hasta 20% en peso, por ejemplo, 0.5 a 10% en peso, de un compuesto de la fórmula 5.

Esquema de reacción 1: De esta manera, la presente invención se refiere en un aspecto adicional a una composición de fragancia que comprende una mezcla de: en donde: R1 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, metilo, etilo o isopropilo; R2 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, metilo, etilo o isopropilo; y en la fórmula 5 el enlace entre C-5' y C-6' es un enlace simple y el enlace entre C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; o el enlace entre C-4' y C-5' es un enlace simple y el enlace entre C-5' y C-6' junto con la línea representa un enlace doble en donde la mezcla comprende: a) aproximadamente 4 a 90% en peso de un compuesto de la fórmula 3 b) aproximadamente 4 a 90% en peso de un compuesto de la fórmula 4 ; y c) hasta aproximadamente 90% en peso de un compuesto de la fórmula 5. Los enoles resultantes 3 y 4 pueden derivarse además por transformaciones químicas simples, tales como hidrogenación, eterificación, isomerización u oxidación bajo condiciones conocidas en la técnica, para dar los compuestos adicionales de la fórmula (I) , es decir los aldehidos o ácidos correspondientes. Los aldehidos y ácidos pueden hacerse reaccionar además con los compuestos organometálicos que resultan en los alcoholes o cetonas secundarios de la fórmula (I) • La invención se describe ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Todos los productos descritos en los Ejemplos se obtuvieron iniciando con isolongifolan-8-ona comercialmente disponible (2,2,7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undecan-5-ona) , una mezcla de dos pares de enantiómeros diastereoméricos. Cromatografía instantánea: gel de sílice Merck 60 (malla 230-400) . Los espectros de RMN reportados se midieron en CDC13 si no se establece lo contrario; los cambios químicos (d) se reportan en ppm campo abajo de TMS; constantes de acoplamiento J en Hz.

Ejemplo 1: 2- (2, 2, 7, 7-Tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)propan-l-ol (3b), 2-(2,2>7,7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) propan-l-ol (4b) y 2,2,8,ll,ll-pentametil-6-oxatetraciclo [ 10.2.1. O1' 10. O4'9] pentadec-9-eno (5b) a) 5-Etiliden-2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1. O1'6] undecano (2b) Se adicionaron ter-butóxido de potasio (13.0 g, 0.116 mol) y bromuro de etiltrifenilfosfonio (41.6 g, 0.112 mol) a una solución de 2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01'6]undecan-5-ona (1, 20.0 g, 0.091 mol) en ciciohexano (200 ml) , la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 78 h y se filtró a través de Celite®. El filtrado se concentró y se destiló a presión reducida para dar (a 95°C/0.1 mbar) 5-etiliden-2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undecano (2b, 13.1 g, 62% de rendimiento, líquido incoloro) . ?U RMN (C6D6) : d 5.65 (qt, J = 6.6, 2.2, ÍH) , 2.50 (ddd, J = 15.0, 4.6, 2.7 ÍH) , 2.18 (m, ÍH) , 1.81-1.72 (m, 2H) , 1.62 (ddd, J = 6.6, 2.2, 1.6, 3H) , 1.57 (m, ÍH) , 1.39 (m, ÍH) , 1.37-1.28 (m, 3H) , 1.27-1.19 (m, ÍH) , 1.23 (s, 3H) , 1.16 (ddd, J = 13.1 ,5.0, 2.7, ÍH) , 1.09 (dd, J = 9.5, 1.4, ÍH) , 1.06 (s, 3H), 1.00 (s, 3H) , 0.90 (s, 3H) . 13C RMN (C6D6) : d 138.2 (s), 116.0 (d), 57.4 (s) , 54.6 (d) , 50.1 (d) , 39.3 (s) , 37.6 (t), 36.2 (t), 33.7 (q) , 33.6 (s) , 27.4 (t) , 26.8 (q) , 25.9 (t), 25.5 (q), 23.4 (q) , 21.6 (t) , 13.3 (q) . MS: 232 (M+, 19), 217(23), 203(10), 189(36), 175(12), 161(10), 150(21), 149(100), 147(14), 135(27), 119(19), 107(28), 105(25), 93(24), 91(34), 79(21), 55(26), 41(29). b) 2- (2, 2, 7, 7-Tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)propan-l-ol (3b) y 2- (2,2,7,7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) propan-l-ol (4b) 5-etiliden-2, 2,7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undecano (2b, -93% puro, 16.0 g, 0.064 mol) y paraformaldehído (95% puro, 2.58 g, 0.082 mol) se agitaron en una autoclave a 180°C durante 6 h. La mezcla de reacción se filtró y se destiló sobre una columna Vigreux de 5 cm para dar 6b, una mezcla que contiene 53 y 34.5% de 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) propan-l-ol (3b) y 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undec-4-en-5-il) propan-1-ol (4b; dos pares de enantiómeros diastereoméricos: 30+4.5%) respectivamente (10.3 g, 61% de rendimiento, suspensión blanca) ; otra fracción menos pura de la mezcla (4.8 g) se aisló, pero no se llevó a cabo una purificación adicional. 6b se separó analíticamente por GC usando una columna Rtx-Wax de 30 m x 0.25 mm y los olores de los constituyentes se evaluaron por la técnica de GC/olfateo usual. Descripción del olor (6b = mezcla de 3b & 4b (mezcla de diastereómeros) ) : ámbar, leñoso. Descripción del olor (4b, diastereoisómero principal) : ámbar, leñoso, dulce. Descripción del olor (4b, diastereoisómero menor) : ámbar, leñoso. Descripción del olor (3b) : ver a continuación. c) 2-(2,2,7,7-Tetrametiltriciclo[6.2.1.01'6]undec-5-en-5-il)propan-l-ol (3b) Una muestra de la mezcla 6b (6.5 g, 0.025 mol) se disolvió en ciciohexano (180 ml) , se adicionó yodo (2.5 g, 9.8 x 10"3 mol), y la suspensión resultante se calentó a reflujo durante 24 h. Después de lavar sucesivamente con NaHS03 acuoso y salmuera, la fase orgánica se secó (MgS04) , se concentró in vacuo y se purificó por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:6) para dar 2- ( 2 , 2 , 1 , 1-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il) propan-1-ol (3b) de calidad olfatoria aceptable (1.89 g, 29%, líquido incoloro que solidifica lentamente) . *H RMN (C6D6) : d 3.42 (dd, J = 10.0, 8.9, ÍH) , 3.33 (dd, J = 10.0, 6.6, ÍH), 2.89 (m, ÍH) , 1.80-1.71 (m, 3H) , 1.65-1.58 (m, 2H) , 1.44-1.30 (m, 3H) , 1.21-1.16 (m, ÍH) , 1.18 (s, 3H) , 1.17 (s, 3H) , 1.12 (dd, J = 9.5, 1.4, ÍH) , 1.12-1.05 (m, ÍH), 0.92 (s, 3H) , 0.87 (d, J = 6.9, 3H) , 0.86 (s, 3H) . 13C RMN (C6D6) : d 149.2 (s) , 125.3 (s) , 65.6 (t) , 57.4 (s) , 49.8 (d) , 42.9 (S), 38.0 (d) , 36.4 (t) , 34.1 (t) , 31.3 (s) , 29.4 (t), 27.8 (q), 26.5 (q) , 26.3 (q) , 25.3 (t) , 24.4 (q) , 20.8 (t), 15.7 (q) . MS: 262 (M+, 31), 233(45), 231(100), 219(76), 203(45), 175(81), 161 (28), 147(28), 133(32), 119(45), 105(42), 91 (41), 69(28), 55(31), 41(43). Descripción del olor: ámbar, leñosos. d) 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01'6]undec-4-en-5-il)propan-l-ol (4b) Diastereómero principal, (1'S*, 6'R*, 8'S*) : XH RMN d 5.42 (m, ÍH) , 3.51-3.44 (m, ÍH) , 3.40 (dd, J = 10.1, 6.1, ÍH) , 2.49 (sx, J = 6.2, ÍH) , 2.07 (m, ÍH) , 1.94 (m, ÍH), 1.76 (m, ÍH) , 1.73-1.64 (m, ÍH) , 1.61 (ddd, J = 17.4, 5.6, 1.8, ÍH) , 1.49-1.39 (m, ÍH) , 1.38 (m, ÍH) , 1.30-1.20 (m, 2H) , 1.12 (d, J = 9.4, ÍH) , 1.10 (s, 3H) , 1.08 (d, J = 7.1, 3H) , .1-04 (s, 3H) , 0.91 (s, 3H) , 0.81 (s, 3H) . 13C RMN: d 140.0 (s), 122.1 (d) , 68.3 (t) , 55.2 (d) , 55.0 (s) , 51.0 (d), 39.4 (t), 38.4 (d) , 37.7 (S) , 36.1 (t) , 33.7 (q) , 32.6 (s), 26.6 (t), 24.7 (q), 24.1 (q) , 23.8 (q) , 22.5 (t) , 15.7 (q) . MS: 262 (M+, 38), 233(36), 231 (100), 219(91), 203(62), 175(47), 161 (40), 147(34), 133(40), 121(36), 119(56), 105(43), 91(40), 55(33), 41(40). Diastereoisómero menor, (1' S*, 6' S*, 8' S*) : XH RMN (C6D6) : d 5.34 (db, J = 6.9, ÍH) , 3.41 (ddd, J = 11.0, 7.7, 3.6, ÍH), 3.23 (ddd, J = 11.0, 5.7, 3.6, ÍH) , 2.14 (m, ÍH) , 2.01 (db, J = 17.0, ÍH) , 1.73 (m, ÍH) , 1.66 (sb, ÍH), 1.57-1.45 (m, 4H) , 1.33 (m, ÍH) , 1.11 (s, 3H) , 1.08 (d, J = 6.9, 3H), 0.99 (db, J = 9.6, ÍH) , 0.95-0.85 (m, 2H) , 0.90 (s, 3H) , 0.86 (s, 3H) , 0.77 (s, 3H) . 13C RMN (C6D6; cambios extraídos del experimento de HSQC): d 119.4 (d) , 66.8 (t) , 56.7 (d), 49.6 (d) , 40.7 (d) , 39.1 (t) , 37.0 (t) , 30.1 (t) , 29.0 (q), 25.7 (q) , 25.6 (q) , 25.1 (t) , 23.6 (q) , 14.6 (q) . MS: 262(M\ 57), 247(13), 231 (66), 219(52), 203(85), 201 (53), 179(31), 175(30), 163(43), 161 (74), 149(60), 133(74), 121(72), 119(100), 105(68), 91(63), 55(46), 41(45). Descripción del olor: ver el Ejemplo lb anterior. e) 2,2,8,ll,ll-Pentametil-6-oxatetraciclo [10.2.1.01,10. O4'9] pentadec-9-eno (5b) Una suspensión de d-etiliden-2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undecano (2b, 4.0 g, 0.017 mol), paraformaldehído (2.5 g, 0.079 mol) y montmorillonita K-10 (2.5 g) se sometió a reflujo durante 2 h, se filtró, se concentró in vacuo y se purificó por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:15; el producto crudo contuvo 37% de 3b y 22.5% de 5b) para proporcionar 2,2,8,11,11-pentametil-6-oxatetraciclo[10.2.1.01'10.04'9]pentadec-9-eno (5b, 1.3 g, 27% de rendimiento, sólido blanco ceroso). 13C RMN (C6D6 + Cr(acac)3): d 143.9 (s) , 127.5 (s), 74.1 (t), 73.9 (t), 57.3 (s), 49.5 (d) , 43.4 (s) , 36.9 (2t) , 33.9 (d), 32.6 (d), 31.3 (s) , 29.3 (t) , 28.2 (q) , 27.2 (q) , 27.0 (q), 25.7 (q), 25.1 (t) , 17.7 (q) . MS: 274 (M+, 40), 259(15), 246(19), 245(100), 231(78), 187(12), 173(17), 159(21), 145(30), 133(16), 119(25), 105(30), 91(39), 55(26), 41(36). Descripción del olor: leñoso, ámbar, seco, similar a Iso E.

Ejemplo 2: 2- (2, 2, 7, 7-Tetrametiltriciclo [6, 2.1.01,6]undec-5-il)propan-l-ol (7b) Una solución de la mezcla 6b (5.0 g, 0.019 mol) en etanol (25 ml) se hidrogenó en presencia de paladio sobre carbón activado (10%, 0.55 g) , en una autoclave a 110°C y 60 bar, durante 3 h. El catalizador se filtró, el solvente se evaporó in vacuo y el residuo (4.5 g) se disolvió en ciciohexano (500 ml) y se agitó con MCPBA (70%, 4.9 g, 0.020 mol) y NaHC03 (3.0 g, 0.036 mol) a temperatura ambiente durante 18 h. Después de lavar sucesivamente con NaHS03 acuoso y salmuera, la fase orgánica se secó (MgS0) , se concentró in vacuo y se purificó por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:4) para proporcionar una muestra de 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01'6]undec-5-i?)propan-l-ol puro (7b, 0.3 g, 6% de rendimiento, sólido blanco ceroso) y fracciones (2.2 g) de 7b + 3b, enriquecido en el alcohol saturado 7b. XH RMN (C6D6) : d 3.74 (dd, J = 9.8, 4.4, ÍH) , 3.26 (dd, J = 9.8, 8.7, ÍH), 2.01 (m, ÍH) , 1.75 (m, ÍH) , 1.72-1.67 (m, 2H), 1.57 (m, ÍH), 1.52 (m, ÍH) , 1.47-1.40 (m, 2H) , 1.38-1.10 (m, 6H) , 1.17 (s, 3H) , 1.09 (d, J = 7.1 , 3H) , 1.05 (s, 3H) , 1.02 (s, 3H), 1.01 (s, 3H) . 13C RMN (C6D6) : d 64.7 (t) , 56.0 (s), 50.4 (d) , 49.9 (d) , 38.0 (d) , 37.7 (t) , 36.9 (t) , 36.8 (d), 33.7 (s) , 33.5 (q) , 27.1 (t) , 27.1 (q) , 23.2 (q) , 22.1 (t), 21.4 (q), 20.6 (t) , 17.1 (q) . MS: 264 (M+, 6), 249(4), 221 (11), 206(18), 205(100), 177(6), 163(14), 149(26), 135(15), 123(25), 109(67), 107(35), 95(33), 93(31), 81(30), 69(42), 55(36), 41 (40). Descripción del olor (7b) : ámbar, leñoso, ligeramente pulverizado/terroso.

Ej emplo 3_ 5- (l-Metoxiprop-2-il) -2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1.01' 6] undec-5-eno (8b) Una solución de 3b (1.0 g, 3.8 x 10"3 mol) en DMF (5 ml) se adicionó a una suspensión de THF (8 ml) de hidruro de sodio (0.27 g de 50% dispersión en aceite mineral, se lavó dos veces con hexano, 5.6 x 10~3 mol). Después de 3 h de agitar a temperatura ambiente, yoduro de metilo (1.6 g, 0.011 mol) se adicionó bajo enfriamiento y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 4 h adicionales, se vertió en HCl 2 M enfriado con hielo (100 ml) y se extrajo con MTBE (2 x 100 ml) . La fase orgánica se lavó con salmuera (2 x 50 ml), se secó (MgS0 ) , se concentró in vacuo y se purificó por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:20) para dar 5- (l-metoxiprop-2-il) -2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undec-5-eno (8b, 0.73 g, 69% de rendimiento, aceite incoloro) . 1H RMN: d 3.32 (s, 3H) , 3.31-3.22 (m, 2H) , 2.98 (m, ÍH) , 1.88 (ddd, J = 17.1, 6.2, 1.4, ÍH) , 1.78-1.59 (m, 4H) , 1.45-1.33 (m, 3H) , 1.22-1.16 (m, ÍH) , 1.21 (s, 3H) , 1.17 (dd, J = 9.5, 1.4, ÍH) , 1.13 (s, 3H) , 1.08 (m, ÍH) , 0.98 (d, J = 6.8, 3H) , 0.90 (s, 3H) , 0.82 (s, 3H) . 13C RMN: d 146.9 (s) , 125.6 (s), 76.8 (t), 58.8 (d), 56.8 (s) , 49.4 (q) , 42.7 (s), 36.1 (t), 35.3 (d), 33.9 (t) , 31.1 (s) , 29.1 (t) , 27.3 (q) , 26.3 (q), 26.1 (q), 25.0 (t) , 24.1 (q) , 21.2 (t) , 16.1 (q) . MS: 276(M+, 16), 247(6), 232(18), 231(100), 203(10), 175(70), 161 (19), 145(13), 133(16), 119(21), 105(21), 91(19), 69(14), 55(13) , 45(24) , 41(18) . Descripción del olor: terroso/musgoso, leñoso (cariofileno) , floral, picante, dulce.

Ejemplo 4: 2- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il) propanal (9b) Acetato de sodio (0.1 g) y PCC (6.6 g, 0.031 mol, porción por porción) se adicionó sucesivamente a temperatura ambiente a una solución agitada vigorosamente de 3b (6.0 g, 0.023 mol) en diclorometano (200 ml) . Después de 3 h de agitación adicionales, la mezcla de reacción negra se filtró a través de Celite®, el filtrado se concentró in vacuo y se purificó por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:10) para dar 2- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)propanal (9b, 3.8 g, 64% de rendimiento, sólido blanco). XH RMN: d 9.59 (d, J = 0.5, ÍH) , 3.62 (q, J = 6.8, ÍH) , 1.89 (ddd, J = 17.4, 6.3, 1.4, ÍH) , 1.81-1.65 (m, 3H) , 1.58 (m, ÍH) , 1.53-1.37 (m, 3H) , 1.27-1.21 (m, 2H) , 1.23 (s, 3H) , 1.20 (s, 3H), 1.14 (d, J = 6.8, 3H) , 1.14-1.08 (m, ÍH) , 0.93 (s, 3H) , 0.85 (s, 3H) . 13C RMN: d 203.5 (d) , 152.5 (s) , 120.3 (s), 57.5 (s), 49.7 (d) , 49.3 (d) , 43.1 (s) , 36.2 (t) , 33.8 (t), 31.0 (s), 29.0 (t), 28.1 (q) , 26.1 (q) , 25.8 (q) , 24.9 (t), 24.1 (q), 22.8 (t) , 11.5 (q) . MS: 260 (M+, 15), 245(2), 232(19), 231(100), 217(21), 203(9), 189(7), 175(79), 161(23), 147(15), 133(21), 119(24), 105(25), 91 (28), 69(18), 55(18), 41 (25) . Descripción del olor: leñoso, ámbar, floral.

Ejemplo 5: 3- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)butan-2-ol (10b) 9b (1.7 g, 6.5 x 10~3 mol) en éter dietílico (50 ml) se adicionó gota a gota a 10 °C a una solución de bromuro de metilmagnesio (3 ml de solución de éter dietílico 3M, 9.0 x 10~3 mol) en el mismo solvente (50 ml) . La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 h adicional, se vertió en HCl 0.1 M enfriado con hielo (100 ml) y se extrajo con MTBE (100 ml) . La fase orgánica se lavó con salmuera (2 x 50 ml) , se secó (MgS04) , se concentró in vacuo y se purificó por recristalización a partir de hexano para proporcionar 3- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1.01'6] undec-5-en-5-il) butan-2-ol (10b, 1.1 g, 61% de rendimiento, prismas blancos, p.f. 119-121°C) . XH RMN: d 3.70 (dq, J = 9.6, 6.2, ÍH) , 2.57 (dq, J = 9.5, 6.8, OH), 1.89 (ddd, J = 17.2, 6.2, 1.1 , ÍH) , 1.79-1.60 (m, 4H) , 1.44-1.33 (m, 4H) , 1.23-1.18 (m, ÍH) , 1.20 (s, 3H) , 1.16 (s, 3H) , 1.20 (d, J = 6.3, 3H) , 1.09 (d, J = 6.7, 3H) , 0.91 (s, 3H) , 0.81 (s, 3H) . 13C RMN: d 147.3 (s) , 126.0 (s), 70.9 (d) , 57.0 (s), 49.6 (d) , 43.3 (d) , 42.7 (s) , 36.0 (t) , 33.8 (t), 31.2 (s) , 29.1 (t) , 27.8 (q) , 26.4 (q) , 26.1 (q) , 25.0 (t), 24.3 (q) , 22.5 (q) , 21.3 (t) , 16.6 (q) . MS: 276 (M+, 8) , 232(20), 231(100), 203(6), 189(7), 176(12) , 175(83), 161(22), 133(14), 119(18), 105(18), 91(17), 69(14), 55(12), 45(15), 41 (14) . Descripción del olor: ámbar, leñoso, floral, frutal.

Ejemplo 6: Los siguientes compuestos listados en la Tabla 1 se han preparado de acuerdo con los procedimientos generales dados en los Ejemplos 1 a 5 comenzando a partir de 5-metilen-2,2,7, 7-tetrametiltriciclo[6.2.1. O1'8] undecano (2a) y 5-propiliden-2,2, 7, 7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undecano (2c) respectivamente. Sus olores se evaluaron en papel secante.

Tabla 1: Compuesto 2c: XH RMN: d 2.45 (ddd, J = 14.7, 4.6, 3.0, ÍH) , 2.11 (m, ÍH), 2.10-1.92 (m, 2H) , 1.82-1.68 (m, 2H) , 1.58 (m, ÍH) , 1.39 (ddt, J = 9.6, 3.0, 1.8, ÍH) , 1.34-1.15 (m, 4H) , 1.20 (s, 3H), 1.11 (dd, J = 9.4, 1.5, ÍH) , 1.02 (2s, 6H) , 0.95 (t, J = 7.3, 3H) , 0.89 (s, 3H) . 13C RMN: d 136.9 (s) , 123.9 (d) , 57.2 (s), 54.0 (d) , 49.7 (d) , 39.2 (s) , 37.7 (t) , 36.0 (t) , 33.6 (q), 33.5 (S), 27.0 (t) , 26.7 (q) , 26.0 (t) , 25.4 (q) , 23.4 (q) , 21.2 (t), 20.9 (t) , 14.9 (q) . MS: 246 (M+, 36), 231 (41), 217(17), 203(72), 190(13), 175(26), 164(28), 163(100), 149(36), 147(26), 133(23), 121 (32), 119(30), 107(68), 105(45), 93(45), 91 (59), 79(41 ), 55(58), 41(75).

Compuesto 3a: XH RMN: d 3.75-3.64 (m, 2H) , 2.44-2.32 (m, 2H) , 1.95 (ddd, J = 17.3, 12.1, 6.3, ÍH) , 1.84 (ddd, J = 17.3, 6.2, 1.0, ÍH) , 1.75 (m, ÍH) , 1.70-1.62 (m, 2H) , 1.48-1.36 (m, 4H) , 1.23 (s, 3H) , 1.22-1.16 (m, 2H) , 1.12 (s, 3H) , 1.11-1.04 (m, ÍH) , 0.92 (s, 3H) , 0.82 (s, 3H) . 13C RMN: d 150.1 (s) , 119.4 (s), 61.4 (t), 57.1 (s), 49.1 (d) , 42.7 (s) , 36.2 (t) , 36.1 (t), 33.9 (t), 31.1 (s), 29.2 (t) , 27.4 (q) , 26.8 (t) , 26.3 (2q), 24.9 (t), 24.3 (q) . MS: 248 (M+, 33), 233(11), 219(71), 217(16), 205(100), 203(28), 173(22), 161 (30), 159(29), 147(23), 131 (22), 119(29), 105(33), 91(35), 41(26).

Compuesto 3c: XH RMN: d 3.62-3.43 (m, 2H) , 2.80 (tt, J = 8.7, 6.4, ÍH), 1.89-1.73 (m, 3H) , 1.73-1.65 (m, 2H) , 1.48-1.37 (m, 4H) , 1.37-1.28 (m, ÍH) , 1.28-1.18 (m, 2H) , 1.25 (s, 3H) , 1.18-1.07 (m, ÍH) , 1.16 (s, 3H) , 0.93 (s, 3H) , 0.87 (t, J = 7.5, 3H) , 0.83 (s, 3H) . 13C RMN: d 151.7 (s) , 122.7 (s) , 64.6 (t) , 57.5 (s), 49.5 (d) , 44.5 (d) , 42.8 (s) , 36.1 (t) , 33.6 (t) , 31.1 (S), 29.2 (t), 28.3 (q) , 26.9 (q) , 26.3 (q) , 25.1 (t) , 24.4 (q), 22.9 (t) , 20.4 (t) , 11.9 (q) . MS: 276(M+, 24), 247(31), 246(20), 245(100), 233(52), 203(36), 189(61), 161(18), 147(24), 133(27), 119(33), 105(32), 91(33), 69(24), 55(26) , 41 (32) .

Compuesto 4a (dos pares de enantiómeros diastereoméricos (1:1.4); espectros del diastereómero mayor): 13C RMN: 5136.5 (s) , 122.3 (d) , 60.7 (t) , 55.6 (d) , 55.1 (s), 49.2 (d), 42.3 (s) , 39.7 (t) , 39.0 (t) , 36.7 (t) , 32.5 (s) , 30.2 (t), 28.5 (q) , 25.4 (q) , 25.3 (q) , 24.7 (t) , 23.6 (q) . MS: 248(M+, 67), 233(19), 215(24), 205(75), 187(59), 165(40), 150(49), 149(75), 147(81), 133(81), 117(37), 119(84), 105(100), 91(97), 79(50), 55(65), 41 (81).

Compuesto 4c (dos pares de enantiómeros diastereoméricos (1:2.1); espectros del diastereómero mayor) ""? RMN: 55.42 (m, ÍH) , 3.54-3.43 (m, 2H) , 2.37 (tt, J = 7.3, 4.4, ÍH) , 2.06 (m, ÍH), 1.97 (ddb, J = 17.7, 4.8, ÍH) , 1.76 (m, ÍH) , 1.73-1.60 (m, 2H) , 1.58 (qi, J = 7.3, 2H) , 1.48-1.41 (m, ÍH) , 1.37 (m, ÍH) , 1.36-1.30 (m, ÍH) , 1.27-1.20 (m, ÍH) , 1.15-1.11 (m, ÍH) , 1.08 (s, 3H), 1.06 (s, 3H) , 0.94 (t, J = 7.3, 3H) , 0.91 (s, 3H), 0.81 (s, 3H) . 13C RMN: 5138.6 (s) , 122.3 (d) , 65.1 (t) , 55.1 (s), 54.4 (d) , 51.0 (d) , 45.6 (d) , 39.4 (t) , 37.8 (s) , 36.0 (t), 33.8 (q) , 32.5 (s) , 26.7 (t) , 24.7 (q) , 24.1 (2q) , 22.6 (t), 22.4 (t) , 12.4 (q) . MS: 276(M+, 20), 247(27), 246(21), 245(100), 233(56), 203(50), 189(41), 161 (26), 147(28), 133(52), 119(67), 105(57), 91(58), 69(34), 55(65), 41(71) .

Compuesto 5a: XH RMN (C6D6) : 54.04 (db, J = 15.5, ÍH) , 3.85 (ddd, J = 10.7, 5.2, 3.6 ÍH) , 3.80(db, J = 15.5, ÍH) , 3.46 (ddd, J = 10.7, 8.9, 3.8, ÍH), 2.16 (m, ÍH) , 1.80-1.69 (m, 2H) , 1.57-1.52 (m, 2H) , 1.52-1.41 (m, 2H) , 1.40-1.30 (m, 2H) , 1.05 (s, 3H) , 0.99 (d, J = 15.1, ÍH) , 0.97- 0.93 (m, ÍH) , 0.94 (s, 3H) , 0.92 (m, ÍH) , 0.84 (s, 3H) , 0.75 (s, 3H) . 13C RMN: (C6D6) : 5 127.9 (s) , 126.4 (s) , 69.2 (t) , 64.8 (t) , 58.4 (d) , 55.3 (s), 49.5 (d) , 42.7 (s) , 39.0 (t) , 37.0 (t) , 32.7 (s) , 30.6 (t), 30.4 (t), 28.4 (q) , 25.5 (2q) , 25.0 (t) , 23.4 (q) . S: 260(M+, 40), 245(5) , 231(5), 217(24), 177(100), 161(19), 133(30), 119(15), 105(25), 91(32), 79(17), 55(25), 41 (30) .

Compuesto 8a; XH RMN: 53.47-3.35 (m, 2H) , 3.34 (s, 3H) , 2.43-2.29 (m, 2H), 1.95 (ddd, J = 17.3, 12.1 , 6.3, ÍH) , 1.83 (ddd, J = 17.3, 6.3, 1.1, ÍH) , 1.74 (m, ÍH) , 1.69-1.59 (m, 2H) , 1.46-1.35 ( , 3H), 1.22 (s, 3H) , 1.21-1.15 (m, 2H) , 1.11-1.03 (m, ÍH) , 1.10 (s, 3H), 0.91 (s, 3H) , 0.81 (s, 3H) . 13C RMN: 5148.4 (s), 120.1(s)f 72.4 (t), 58.5 (q) , 56.9 (s), 49.1 (d) , 42.7 (S), 36.1 (t), 34.1 (t), 33.3 (t) , 31.1 (s) , 29.1 (t) , 27.5 (t), 27.1 (q) , 26.3 (q) , 26.0 (q) , 24.9 (t) , 24.2 (q) . MS: 263(11), 262(M+,55), 247(9), 233(83), 219(100), 217(51 ), 215(25), 203(31 ), 201 (26), 187(31 ), 173(52), 161 (88), 159(66), 145(49), 131 (56), 119(61), 105(72), 91 (66), 69(34) , 45(73) , 41 (43) .

Compuesto 8c: XH RMN: d 3.34-3.27 (m, 2H) , 3.31 (s, 3H) , 2.80 (tt, J = 9.2, 5.6, ÍH) , 1.85 (ddd, J = 17.2, 6.2, 1.4, ÍH) , 1.81-1.59 (m, 5H) , 1.46-1.29 (m, 4H) , 1.24 (s, 3H) , 1.23-1.06 (m, 3H) , 1.11 (s, 3H), 0.91 (s, 3H) , 0.83 (t, J = 7.5, 3H) , 0.81 (s, 3H) . 13C RMN: d 148.4 (s) , 121.7 (s) , 76.8 (t) , 58.9 (q) , 57.2 (s), 49.4 (d), 42.8 (s) , 42.1 (d) , 36.0 '(t) , 33.9 (t) , 31.1 (S), 29.2 (t), 27.6 (q) , 26.8 (q) , 26.4 (q) , 25.1 (t) , 24.2 (q), 23.2 (t), 21.3 (t) , 11.9 (q) . MS: 290 (M+, 13), 261(5), 246(19), 245(100), 203(11), 189(60), 175(8), 161(12), 145(14), 133(16), 119(18), 105(18), 91 (18), 69(15), 55(14), 45(23) , 41 (14) .

Ejemplo 7: Composición de fragancia leñosa-hesperídica para agua de colonia 2- (2, 2, 7, 7-Tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)propan-l-ol (3b) y 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) propan-l-ol (4b) (53:34.5) obtenido de acuerdo con el Ejemplo lb se mezcló en DPG para formar una solución al 10%. La adición de 75 partes de esta solución a la composición anterior proporciona volumen, redondez y difusión, mientras que se mantiene la frescura hesperídica de la nota superior. Mejora el carácter ámbar almizclero, mejora el desempeño de aroma leñoso-ámbar y ayuda a desarrollar una nota muy atractiva y sensual.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. El uso como un ingrediente de fragancia de un compuesto de la fórmula (I) en donde R1 es hidrógeno o alquilo C?-C3; Y es un residuo monovalente seleccionado del grupo que consiste de -CR20 y -CHR2OR3, en donde R2 es hidrógeno o alquilo C?-C3; y R3 es hidrógeno o alquilo C?~C3; o Y es un residuo divalente de la fórmula -CHR2OCHR2- que forma junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, en donde R2 es hidrógeno o metilo; y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' son enlaces simples, o uno de los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; con la condición de que el número total de átomos de carbono del compuesto de la fórmula (I) es de 20 o menos. 2. Una composición de fragancia, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (I) como se define de conformidad con la reivindicación 1. 3. Una composición de fragancia, caracterizada porque comprende una mezcla de: en donde: R1 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, etilo o isopropilo; R2 es hidrógeno o alquilo C?~C3, por ejemplo, etilo o isopropilo; y en donde en la fórmula 5 el enlace entre C-5' y C-6' es un enlace simple y el enlace entre C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; o el enlace entre C-4' y C-5' es un enlace simple y el enlace entre C-5' y C-6' junto con la línea representa un enlace doble en donde la mezcla comprende: a) aproximadamente 4 a 90% en peso de un compuesto de la fórmula 3 b) aproximadamente 4 a 90% en peso de un compuesto de la fórmula 4 ; y c) hasta aproximadamente 90% en peso de un compuesto de la fórmula 5. 4. Aplicación de fragancia, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (I) definido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 5. Método para manufacturar una aplicación de fragancia, caracterizado porque comprende la etapa de incorporación de un compuesto de la fórmula (I) como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, a un material de base. 6. Un compuesto de la fórmula (I) : caracterizado porque: R1 es hidrógeno o alquilo C?-C3; Y es un residuo monovalente seleccionado del grupo que consiste de -CR20 y -CHR2OR3, en donde R2 es hidrógeno o alquilo C?~C3; y R3 es hidrógeno o alquilo C?~C3; o Y es un residuo divalente de la fórmula -CHR2OCHR2- que forma junto con los átomos de carbono C-2, C-5' y C-4' un sistema de anillo de seis miembros, en donde R2 es hidrógeno o metilo; y los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' son enlaces simples, o uno de los enlaces entre C-5' y C-6', C-4' y C-5' y C-2 y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; con la condición de que: I) el número total de átomos de carbono del compuesto de la fórmula (I) es 20 o menos; II) si R1 es hidrógeno y el enlace entre C-5' y C-6' es un enlace doble, Y no es -C(CH3)0. 7. Compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el enlace entre C-4' y C-5' junto con la línea punteada representa un enlace doble; y la configuración relativa del sistema de anillo es (l'S,6'R,8'S) . 8. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque se selecciona de la lista que consiste de 2- (2,2,1 ,1- tetrametiltriciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)propan-l-ol (3b), 2- (2, 2, 7, 7-tetrametil-triciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) propan-1-ol (4b), 2,2,8,11, ll-pentametil-6-oxatetraciclo[10.2.1.01,10.04'9]pentadec-9-eno (5b), 2- (2, 2, 7, 7-tetrametil-triciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-il) propan-1-ol (7b) , 5-(l-metoxiprop-2-il)-2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undec-5-eno (8b), 2-(2, 2, 1,1- tetrametil-triciclo[6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il) propanal (9b) , 3- (2, 2, 7, 7-tetrametil-triciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il)butan-2-ol (10b) , 2- (2, 2, 7, 7-tetrametiltriciclo- [d^.l.O^^undec-S-en-S-iDetanol (3a), 2-(2, 2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1. O1'6] undec-5-en-5-il) butan-1-ol (3c) , 2-(2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undec-4-en-5-il)etanol (4a), 2-(2,2,7,7-tet ramet ilt riciclo [6.2.1. O1'6] undec-4-en-5-il) butan-1-ol (4c) , 5-(l-metoxiet-2-il)-2,2,7,7-tetrametiltriciclo[6.2.1.01,6]undec-5-eno (8a), 5-(l-metoxibut-2-il) -2,2,7, 7 -tet ramet ilt riciclo [6.2.1. O1'6] undec-5-eno (8c) y 2, 2, 11, ll-tetrametil-6-oxatetraciclo[10.2.

1.01,10.04'9]pentadec-4 (9) -eno (5a) .