WO2004028920A1 - 深絞り包装方法及び深絞り包装用微収縮性フィルム - Google Patents

深絞り包装方法及び深絞り包装用微収縮性フィルム Download PDF

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WO2004028920A1
WO2004028920A1 PCT/JP2003/012104 JP0312104W WO2004028920A1 WO 2004028920 A1 WO2004028920 A1 WO 2004028920A1 JP 0312104 W JP0312104 W JP 0312104W WO 2004028920 A1 WO2004028920 A1 WO 2004028920A1
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film
heat
concave
deep
resin
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PCT/JP2003/012104
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French (fr)
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Masataka Yamamoto
Takeo Omori
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Kureha Chemical Industry Company, Limited
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    • B65B25/06—Packaging slices or specially-shaped pieces of meat, cheese, or other plastic or tacky products
    • B65B25/065—Packaging slices or specially-shaped pieces of meat, cheese, or other plastic or tacky products of meat

Definitions

  • the present invention relates to a concave container formed by molding a specific micro-shrinkable film, filling contents such as processed foods, placing a lid, and guiding the container to a specific vacuum packaging apparatus.
  • the present invention relates to a deep-drawing method for shrinking the side and bottom of a part by heating so as to adhere to the contents without generating wrinkles or voids and to obtain a less curled package when the lid is heat-sealed.
  • Vacuum packaging is used for packaging processed goods such as processed meat products and processed fish products in the food sector, especially in the food field, and mainly uses deep drawing packaging and skin pack packaging.
  • deep drawing packaging usually, a strip-shaped film is continuously supplied to a mold having a plurality of recesses, the film is heated, and pressed into a cooling mold by vacuum and / or pressure to form a deep drawing. After molding a large number of containers with, then filling the contents such as sliced ham etc., continuously cover the film with a lid material, evacuate vacuum, and heat seal the periphery of the upper surface of the container and the lid material By doing so, a large number of vacuum packaging products can be manufactured continuously.
  • the shape of the contents such as baked pork
  • the contents or the lid material and the side of the recess in the packaging material There is a problem that wrinkles are generated at the contact portion with the bottom and the bottom surface, a space is generated and meat juice is accumulated therein, and pinholes are easily generated from wrinkles and spaces. Therefore, the size and shape of the mold generally needed to match the contents.
  • a hot air blower that applies hot air above the molding temperature only to the wrinkles formed on the surface of the bottom film of the vacuum package, and the effect of the hot air on the unwrinkled bottom of the bottom film.
  • a wrinkle removing device for a deep drawing vacuum package comprising a hot air jet shielding device for preventing thermal effects on equipment has been disclosed (Japanese Patent Application Laid-Open No. H4-131218). See).
  • Bottom film used for deep drawing packaging must have deep drawability, heat resistance, pinhole resistance, suitability for labels, sealability with the lid material, etc., as well as gloss, transparency, and seal strength.
  • label suitability is required to ensure that the label does not come off.
  • easy peeling with the lid material is required.
  • Various packaging materials have been proposed to satisfy these requirements. For example, a co-extruded composite film for deep drawing in which an outermost layer is provided with a polybutylene terephthalate resin, an innermost layer is provided with a sealing resin layer, and an intermediate layer is provided with a barrier resin layer using a polyamide resin layer or the like. (See claim 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-226930).
  • the bottom layer film is composed of a surface layer made of a thermoplastic resin, an intermediate layer made of a polyamide resin, and a surface layer made of a sealable resin.
  • a stretch-oriented multilayer film with a thickness of 1.5 Joules or more a conventional deep drawing packaging device is used to produce a package under vacuum, followed by hot water shrinkage such as in a boil to remove wrinkles. It has been disclosed (see claim 1 of International Patent Application Publication WO 01/9881).
  • the packaging film is tightly packaged according to the shape of the article to be packaged, and the packaging has good appearance without wrinkles.
  • the basic technique of skin-pack packaging is to place the contents on a base film, cover it with a heat-softened skin-pack wrapping film, apply a vacuum, and make the skin film into the shape of the contents. It is to adhere along.
  • a packaging method for skin-packing using a skin-pack packaging device has been disclosed (see claims 1 to 7 of JP-A-2001-71435).
  • An object of the present invention is to provide a deep-drawing packaging method in which the content is brought into close contact with the content without generating wrinkles or voids and the sealing portion has a small force, and a micro-shrinkable film for deep-drawing packaging used therefor. I have.
  • the present inventors fill the contents in a concave container formed by molding a specific micro-shrinkable film, cover the film with a lid material, and use a specific vacuum packaging device to form a side surface of the concave container.
  • a concave container formed by molding a specific micro-shrinkable film
  • cover the film with a lid material and use a specific vacuum packaging device to form a side surface of the concave container.
  • the residual heat shrinkage at 100 obtained by stretching and thermally relaxing a film having a deep drawability formed of a heat-fusible material and having a surface inside the container is greater than 0 and greater than 15 % Of the finely shrinkable film (A) is filled with the contents (C) into the concave container (1) and guided to the vacuum packaging device (5).
  • a lid part (2) made of a heat-fusible lid material film (B) is placed on the concave container part (1), and the concave container part is heated by a concave heat shrink type (6).
  • the side (1 1) and the bottom (12) of (1) are shrunk by heating, so that the side (1 1) and the bottom (12) are in close contact with the contents (C) and heated.
  • a deep drawing packaging method for sealing the outer peripheral portion (13) of the upper surface of the concave container portion (1) and the film (B) for a cover material by a sealing means (7) is provided.
  • the second aspect of the present invention is that the micro-shrinkable film (A) is stretched at 80 to 95 in the MD direction by 2.5 to 4.0 times and in the TD direction by 2.5 to 4.0 times,
  • a third aspect of the present invention is that the finely shrinkable film (A) has a resin layer (a) capable of being sealed and a resin having a melting point higher than the film heating temperature of the concave container part (1) by about 15 or more.
  • the deep drawing packaging method according to the first aspect of the present invention comprising a polyamide resin layer (b) stretched and heat-relaxed made of an amide resin and a surface layer (c) made of a thermoplastic resin provided as required, is used. provide.
  • a fourth aspect of the present invention is that the finely shrinkable film (A) has a resin layer (a) capable of being sealed and a polyamide resin having a melting point higher than the film heating temperature of the concave container part (1) by about 15 ⁇ or more.
  • a deep drawing packaging method comprising: a polyamide resin layer (b) that has been subjected to a heat relaxation treatment after stretching; and a surface layer (c) that is provided if necessary. .
  • a fifth aspect of the present invention provides the deep-drawing packaging method according to any one of the first to fourth aspects of the present invention, wherein the content (C) is a processed food.
  • the deep-drawing packaging method according to any one of the first to fourth aspects of the present invention, wherein the lid material film (B) is a slightly shrinkable film (A).
  • a seventh aspect of the present invention provides the deep-drawing packaging method according to the fifth aspect of the present invention, wherein the lid material film (B) is a slightly shrinkable film (A).
  • An eighth aspect of the present invention is that the vacuum packaging device (5) can heat the side (11) and the bottom (12) of the led concave container (1) to 70 to 120, and the content ( C)
  • the device according to any of the first to fourth aspects of the present invention which is a device capable of evacuating the space between the concave container portion (1) filled with (1) and the lid portion (2) comprising the lid material film (B).
  • the deep drawing packaging method of the description is provided.
  • the ninth aspect of the present invention is that the vacuum packaging device (5) can heat the side (11) and the bottom (12) of the guided concave container (1) to 70 to 120 and the contents (
  • the deep drawing packaging according to the fifth aspect of the present invention which is a device capable of evacuating the space between the concave container part (1) filled with C) and the lid part (2) composed of the lid material film (B). Provide a method.
  • a tenth aspect of the present invention is a structure in which the concave heat shrink type (6) of the vacuum packaging device (5) is brought into close contact with the side (11) and the bottom (12) of the concave container (1) after the start of vacuum. To And a deep-drawing packaging method according to the eighth aspect of the present invention.
  • the eleventh aspect of the present invention is that a concave heat shrinkable mold (6) of a vacuum packaging device (5) is provided with a side (11) and a bottom (12) of a concave container (1) and after a vacuum is started.
  • the present invention provides a deep-drawing packaging method according to the ninth aspect, which has a contact structure.
  • a twelfth aspect of the present invention is obtained by stretching a film made of a material capable of being heat-fused on the inner surface of the container and then thermally relaxing the stretched film.
  • the residual heat shrinkage at 100 is larger than 0 and 15% or less A slightly shrinkable film for deep drawing packaging.
  • a thirteenth aspect of the present invention is that the finely shrinkable film (A) is subjected to a heat relaxation treatment after stretching, comprising a sealable resin layer (a) and a polyamide resin having a melting point higher than the film heating temperature by about 15 or more.
  • the present invention provides the finely shrinkable film for deep drawing packaging according to the present invention, comprising a polyamide resin layer (b) and a surface layer (c) of a thermoplastic resin provided as required.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing a conventional deep drawing packaging method.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing an example of the deep drawing packaging method of the present invention.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram showing an example of the deep drawing packaging method of the present invention.
  • FIG. 3 (A) is a longitudinal sectional view of a vacuum packaging device
  • FIG. 3 (B) is a top view of the obtained package.
  • Fig. 3 (C) is a longitudinal sectional view of the package.
  • FIG. 4 is a perspective view of a package obtained by a conventional deep drawing packaging method. Explanation of reference numerals
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing a conventional deep drawing packaging method.
  • the continuously supplied non-shrink film f is heated and softened by the hot plate 8, pressed against the concave forming die 9 by vacuum, compressed air, compressed air / vacuum, plug assist, etc., and cooled to form the concave container portion 1. Is done.
  • the outer peripheral portion 13 of the upper surface is formed while the peripheral portion of the concave container portion 1 remains flat.
  • the film B is continuously supplied to form the lid part 2 thereon, and guided to the vacuum packaging device 4.
  • the vacuum packaging device 4 After evacuating the air between the concave container part 1 and the lid part 2 to create a vacuum, the outer peripheral part 13 of the upper surface of the concave container part 1 and the lid part 2 are Each package is obtained by heat-sealing and sealing with a heating means 7 such as a plate 7 '(not shown), and cutting the outer portion from the seal as necessary.
  • the sealing portion is the frame sealing portion 14 where the outer peripheral portion 13 and the lid portion 2 are heat-sealed and sealed, and is called the frame sealing portion 14, and the side portion 11 and the bottom portion 1 2 around the contents C by vacuum.
  • the portion where the lid 2 and the lid 2 are heat-sealed and sealed is referred to as a face seal 14 '.
  • FIG. 2 is an example of a conceptual diagram showing the deep drawing packaging method according to the present invention
  • FIG. 3 shows an example of the vacuum packaging device 5 of the present invention.
  • the concave container part 1 and the outer peripheral part 13 on the upper surface are formed in the same manner as in the conventional deep drawing packaging method except that the continuously supplied film uses a specific fine shrink film A, and the concave container is formed. After the container C is filled with the contents C, the film B is continuously supplied to form the lid 2 thereon, and is guided to the vacuum packaging device 5.
  • the vacuum packaging device 5 is configured to move the upper part of the lid material film B, the outer bottom part of the concave container part 1, and the inside of the concave container part 1 filled with the contents and the lid material upward. It has a box structure that can be evacuated from the exhaust port 21, the lower air supply / exhaust port 23, and the middle exhaust port 22.
  • the concave container portion 1 is heated by a heating means 6 'such as a heating plate or steam or hot water in a concave heat shrinking mold 6, and is shrunk to conform to the shape of the contents C.
  • a heating means 6 ' such as a heating plate or steam or hot water in a concave heat shrinking mold 6, and is shrunk to conform to the shape of the contents C.
  • the outer peripheral part is sealed by heat sealing, and the same as the above conventional deep drawing packaging method Then, each package is obtained.
  • the order of the heat shrinking and the vacuuming operation is not particularly limited, but it is preferable to start the heat shrinking and the vacuuming operation at the same time in order to tightly package the contents C. Since the outside is evacuated before the inside of the container, the concave container of the formed film expands and is heated by contacting the heating means 6 ′ etc. of the concave heat shrink mold 6 as a whole. You. Next, while the vacuum of the content C is maintained, the outer peripheral portion 13 of the upper surface of the non-molded portion is sealed.
  • the concave heat-shrinkable mold 6 is not limited as long as it provides a heat quantity necessary to heat and shrink the side surface 11 and the bottom surface 12 of the concave container portion 1 filled with the content C.
  • the inner surface of the concave heat shrinkable mold 6 has a good contact with the shape of the concave container portion 1 before shrinkage, that is, the same shape or a larger one of about 5% or less. Is preferred.
  • the method of heating the concave heat shrinkable mold 6 itself is not particularly limited, and examples thereof include a method using a heater, a heating medium, a heating plate heated by infrared rays, or the like, and a method using electromagnetic induction heating of a surface metal.
  • a method of heating the concave container portion 1 a method of contacting the surface of the concave heat shrinkable mold 6 heated as described above can be used.
  • the method of heating the concave container part 1 by the concave heat shrinkable mold 6 is as follows: even if the contact surface itself of the concave heat shrinkable mold 6 is not heated, heated air, water vapor, etc. It is also possible to use a method in which heating fluid is supplied and heated or pressurized.
  • the amount of heat transfer, heating time, cooling time, and the like required for the heat-shrinkage of the concave container portion 1 are determined in consideration of not only the film material but also the effect of the content C.
  • the concave container part 1 immediately contracts upon contact with the concave heat shrinkable mold 6, etc., and is lifted by the outer peripheral part 13 of the upper surface of the slightly shrinkable film A so that the bottom part 12 and the side part 11 are concave parts. It is conceivable that the contact with the heat shrinkable mold 6 is lost, and when the content C is refrigerated or frozen, the softened and shrunk film becomes hard immediately.
  • the property of the film of the concave container portion 1 is an important factor together with the concave heat shrinkable mold 6.
  • the heat sealing means 7 conventionally known means such as a face seal type or frame seal type heat press plate 7 '(not shown) and an impulse heater can be used.
  • the heat sealing means 7 may heat only a specific position on the outer periphery of the concave container portion 1 of the outer peripheral portion 13 of the upper surface, or may heat the heat including the lid portion 2.
  • the heating time during packaging (the time from the start of vacuum evacuation of the lower film through the mold lower air supply / exhaust port to the end of sealing of the lid film) is 0.5 to 6.0 seconds, especially 1.5 to 6.0 seconds. About 3.0 seconds is preferable.
  • Surface sealing time time from the start of vacuum release from the lower space of the bottom film A to the release of vacuum in the upper space of the cover film B to maintain the vacuum in the upper space of the cover film B) Is preferably about 0.8 to 3.0 seconds.
  • the heating temperature of the film A is the heating temperature of the film A itself, not the heating temperature of the mold.
  • the heating temperature of the film A is 70 to 120, preferably 80 to 100. If the temperature is higher than the above range, unnecessary heating of the contents occurs, and if the temperature is lower than the above range, the content is unnecessary. Insufficient wrinkle removal.
  • the film heating temperature may be regarded as being equal to the mold heating temperature. Absent.
  • the sealing temperature after packaging may be set as appropriate depending on the resin constituting the film A and the film B.
  • the set temperature of the heating means 7 is generally 90 to 150, It is preferably in the range of 100 to 130. If the set temperature is too low, the sealing strength tends to be insufficient. Conversely, if the temperature is too high, the surface resin on the side opposite to the sealing surface sticks to the heated press plate and the like. Slightly shrinkable film A for bottom material
  • the slightly shrinkable film A used in the present invention has a heat-fusible surface inside the container.
  • the residual heat shrinkage in 100 obtained by stretching a film having deep drawability formed of a material and then heat-relaxing the stretched film is more than 0 and 15% or less, preferably 1 to 10%.
  • the corners of the deep drawing die are not drawn down, but there is no whitening, etc., and the contents can be packaged because they are indefinite, preferably It is capable of molding faithfully to deep drawing dies and has excellent appearance.
  • the heat-shrinkable film A is required to have heat resistance, pinhole resistance, suitability for labeling, sealability with the lid material, etc., as required, and furthermore, gloss, transparency, and seal strength are required. Label aptitude, which means that the label does not come off, is required. In addition, easy peeling with the lid material may be required depending on the type of the packaged object.
  • Examples of the slightly shrinkable film A used in the present invention include a sealable resin layer (a) and a polyamide resin having a melting point about 15 or more higher than the film heating temperature of the concave container portion 1. And a stretched polyamide resin layer (b) that has been subjected to a thermal relaxation treatment after stretching.
  • the film heating temperature can be set wider than the conventional PVC skin film because the polyamide resin layer (b) has a wider melting point selection range than the conventional PVC skin film. ), And the temperature range of 60 to 120, more preferably 80 to 110 ° C, is preferably used in consideration of the constituent materials of other layers such as It is possible. When the heating temperature is less than 60, shrinkage is reduced, and wrinkles are easily generated on the surface of the package.
  • the heating temperature exceeds 12 Ot :, the film partially melts, and the surface gloss decreases, and in some cases, the film breaks.
  • the most preferred film heating temperature is generally about 10 o: near.
  • the configuration of each layer of the film is mainly determined in relation to the film heating temperature.
  • the chlorine-free micro-shrinkable film A has a two-layer laminate structure of a seal resin layer (a) and a stretched polyamide resin layer (b).
  • a functional intermediate layer (d) such as a gas barrier resin layer can be interposed between the outer surface layer (d) and the surface properties of the polyamide resin layer (b) in consideration of surface characteristics such as change in water absorption.
  • c) can also be provided.
  • an adhesive resin layer can be arbitrarily inserted between the respective layers, and an arbitrary intermediate layer such as an additional polyamide resin layer can be inserted.
  • the resin constituting the sealing resin layer (a) may be any resin as long as it is a resin that can be sealed.
  • a low density polymerized by a high pressure method Polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid-unsaturated carboxylic acid (ester) copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • Polyolefin resins such as polymers (a vinyl comonomer copolymerizable with ethylene should not exceed 30% by weight. ) Is preferably used. These may be used alone or in combination
  • the melting point of the resin used for the sealing resin layer (a) is preferably lower than or equal to the melting point of the constituent resin of the polyamide resin layer (b) constituting the opposite outer surface layer or the other outer surface layer (c). . If the melting point of the resin used for the sealing resin layer (a) is higher than the melting point of the resin used for the outer surface layer (b) or (c), the outer surface will melt when the inner surface melts during sealing after packaging. Therefore, it is difficult to seal.
  • the sealing resin preferably has a melting point of 150 or less, particularly preferably 135 or less.
  • the polyamide resin layer (b) has a higher melting point than the film heating temperature of the concave container part 1 by about 15 or more, preferably 20 or more, more preferably 40 or more, and especially 60 or more.
  • Made of a stretched polyamide resin Those containing a polyamide resin layer (b) whose melting point is less than the film heating temperature + 15 are plasticized by melting at the time of packaging. The film is easily deformed, and the film's recoverability tends to be insufficient. As a result, wrinkles are likely to occur after packaging.
  • Preferred polyamide resin species that constitute the polyamide resin layer (b) include aliphatic polyamide polymers such as nylon 6, nylon 66, nylon 69, nylon 610, nylon 612, nylon 11, and nylon 12, and nylon.
  • 6-66 represents a copolymer of nylon 6 and nylon 66; the same applies hereinafter
  • nylon 6-10 represents a copolymer of nylon 6 and nylon 66; the same applies hereinafter
  • nylon 6-12 represents a copolymer of nylon 6 and nylon 66; the same applies hereinafter
  • nylon 6-10 nylon 6-12
  • nylon 6-69 nylon 6-69
  • nylon 6-610 nylon 66-69
  • An aliphatic polyamide copolymer can be exemplified. Of these, nylon 6-66 and nylon 6-12 are particularly preferred in terms of moldability.
  • These aliphatic polyamide (co) polymers can be used alone or as a blend of two or more. .
  • the amount of the resin that does not satisfy the requirement of the melting point determined by the relationship with the film heating temperature is preferably less than 30% by weight, particularly preferably less than 20% by weight.
  • blends of these aliphatic polyamide (co) polymers with aromatic polyamides are also used.
  • the aromatic polyamide refers to a polyamide in which at least one of diamine and dicarboxylic acid has an aromatic unit, and is particularly preferably a copolyamide.
  • Examples include copolymers of aliphatic nylon such as nylon 66-610-MXD 6 (MXD 6 is an abbreviation for meta-xylylene adipamide) and aromatic polyamide containing aromatic diamine units, and nylon.
  • 66—69—61 (6I is an abbreviation for hexamethylene isophthalamide), nylon 6—61, nylon 66—61, and nylon 6I—6T (6T is an abbreviation for hexamethylene terephthalamide)
  • a copolymer of an aromatic polyamide and a copolymerized aromatic polyamide containing an aromatic carboxylic acid unit a copolymerized aromatic polyamide containing an aromatic carboxylic acid unit.
  • the intermediate layer (b) includes an olefin resin modified with an acid such as maleic acid or an anhydride thereof, ethylene monoacrylic acid
  • Thermoplastic resins other than polyamide resins such as copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ionomer resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like can be contained up to about 30% by weight.
  • the polyamide resin layer (b) needs to be stretched in at least one direction, preferably in the longitudinal and transverse biaxial directions. Stretching can be performed, for example, on the entire laminate film.
  • the preferably used outer surface layer (c) has a melting point of not less than the film sealing temperature + about 5 or more, and in some cases, a thermoplastic resin having a lower hygroscopic property than the polyamide resin. It consists of. If a thermoplastic resin having a melting point of less than the above temperature +5 is used, surface contamination is likely to occur due to contact with a hot plate (a mold) at the time of packaging, and as a result, the gloss after packaging deteriorates, and Appearance may be impaired. In addition, when a resin having the same or higher hygroscopicity as the polyamide resin is used, an intermediate polyamide resin layer may be affected.
  • thermoplastic resins constituting the outer surface layer (c) are listed below.
  • polyolefin resins such as polypropylene, propylene-ethylene copolymer, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene are exemplified. These may be used alone or as a mixture of two or more.
  • other resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomer resins, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, and other olefin-based copolymers (comonomers other than olefin-based copolymers) do not significantly impair heat resistance.
  • Propylene-ethylene copolymer having a melting point that does not satisfy the above requirements may be mixed at a ratio of 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less. .
  • the outer surface layer (c) a polyamide resin selected from the polyamide resin types listed as constituting the polyamide resin layer (b) may be used.
  • examples of other preferred outer surface layer (c) constituent resins include aliphatic and phenolic or aromatic polyester resins.
  • the dicarboxylic acid component constituting the polyester-based resin is not particularly limited as long as a polyester can be obtained by a normal production method.
  • the dicarboxylic acid component is a dimer of unsaturated fatty acid.
  • the diol component constituting the polyester-based resin may be any as long as a polyester can be obtained by an ordinary production method. Examples of such a diol component include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyldaricol, and hexane.
  • Examples thereof include methylene glycol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 2-alkyl-1,3-propanediol, and two or more kinds may be used.
  • an aromatic polyester resin containing an aromatic dicarboxylic acid component is preferred, and a polyester of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and a diol having 10 or less carbon atoms, such as polyethylene terephthalate, is particularly preferred. Ester rate, polybutylene terephthalate, etc.
  • terephthalic acid preferably up to 30 mol%, more preferably up to 15 mol%
  • another dicarboxylic acid for example, isophthalic acid.
  • a copolymerized polyester resin obtained by partially replacing a diol component such as ethylene glycol with another diol, for example, 1,4-cyclohexanedimethanol is also preferably used.
  • two or more kinds of different kinds of polyester resins may be mixed and used.
  • a polyester resin having an intrinsic viscosity of about 0.6 to 1.2 is preferably used.
  • the polyester resin constituting the outer surface layer (c) include thermoplastic elastomers represented by thermoplastic polyurethane, and polyolefin resins modified with an acid such as maleic acid or anhydrides thereof. Polyester etc Up to 20% by weight of thermoplastic resin other than the base resin can be contained.
  • Examples of the resin constituting the functional intermediate layer (d) provided as needed include a non-chlorine (oxygen) gas barrier resin, such as a known ethylene-vinyl acetate copolymer. (EVOH); Nylon MXD6, Nylon 6I-16T and the like. Among them, EVOH is preferably used in view of its excellent moldability.
  • a non-chlorine (oxygen) gas barrier resin such as a known ethylene-vinyl acetate copolymer. (EVOH); Nylon MXD6, Nylon 6I-16T and the like. Among them, EVOH is preferably used in view of its excellent moldability.
  • the intermediate layer there is a copolymer of one or more monomers containing oxygen in the molecule and ethylene.
  • ethylene examples include EVA, EMAA, ethylene * methacrylic acid / unsaturated carboxylic acid copolymer, EMA, EAA, I resin, and polyethylene methacrylate.
  • the adhesive resin layer can be provided as an intermediate layer, if necessary, when the adhesive strength between the above layers is not sufficient. More preferably, as the adhesive resin, EEA, EAA, EMAA, I0, acid-modified polyolefin (unsaturated carboxylic acid such as maleic acid / fumaric acid such as olefin alone or copolymer, unsaturated carboxylic acid anhydride or the like)
  • EEA, EAA, EMAA, I0 acid-modified polyolefin (unsaturated carboxylic acid such as maleic acid / fumaric acid such as olefin alone or copolymer, unsaturated carboxylic acid anhydride or the like)
  • a reaction product with an unsaturated carboxylic acid ester or a metal salt for example, acid-modified VLDPE, acid-modified LLDPE, acid-modified EEA, acid-modified EVA, acid-modified PP, acid-modified PP_Et) can be
  • Preferable examples include an acid such as maleic acid or an acid-modified polyolefin modified with an anhydride thereof.
  • a lubricant or an antistatic agent can be added to any of the layers.
  • Examples of the lubricant used include a hydrocarbon lubricant, a fatty acid lubricant, an aliphatic amide lubricant, an ester lubricant, and metal stones.
  • the lubricant may be liquid or solid.
  • examples of the hydrocarbon-based lubricant include liquid paraffin, natural paraffin, polyethylene wax, and micro wax.
  • Luminous fatty acid lubricants include stearic acid, lauric acid and the like.
  • Aliphatic amide lubricants include stearamide, palmitic amide, N-oleylpa Examples include luminic acid amide, behenic acid amide, erlic acid amide, arachidic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis-stearamide, ethylene bis-stearamide and the like.
  • the ester lubricant include butyl stearate, hydrogenated castor oil, ethylene glycol monostearate, and stearic acid monoglyceride.
  • the metal stone is derived from fatty acids having 12 to 30 carbon atoms, and examples thereof include zinc stearate and calcium stearate.
  • fatty acid amide-based lubricants and metal stones are preferably used because they have excellent compatibility with polyolefin resins.
  • Known inorganic lubricants such as silica and zeolite can be added to both outer layers.
  • Lubricants such as aliphatic amide-silica can be added in batches.
  • the preferable addition amount is 0.1 to 10% by weight in the case of a master batch containing 20% by weight of a lubricant.
  • a surfactant is preferably used.
  • an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and a mixture thereof can be used.
  • the antistatic agent is preferably added in an amount of 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the resin of the layer to be added.
  • the order from the outer layer to the inner layer is as follows.
  • an adhesive layer may be provided as appropriate.
  • the film A is preferably formed by laminating the above layers, stretching and relaxing, and finally forming a multilayer film having a thickness in the range of 20 to 150 // m, particularly 40 to 120 m.
  • the outer surface layer (c) is 0.5 to 25 m, especially:! ⁇ 15 m
  • thickness of polyamide resin layer (b) should be 3-40 m, especially 5-30 m
  • thickness of seal resin layer (a) should be 10-70 m, especially 15-60 m Is preferred.
  • the thickness of the layer is smaller than the thickness of layer (b) and is in the range of 3 to 70%, preferably 6 to 50% of the latter.
  • the thickness of the gas barrier resin layer is 1 to 30, preferably 2 to 20 °. Although a plurality of adhesive resin layers can be provided, the thickness is preferably in the range of 0.5 to 5 m.
  • the film A may be produced by co-stretching a co-extruded unstretched multilayer film having an all-layer structure by a known method such as an inflation method or a tenter method, or may include a polyamide resin layer (b).
  • a desired layer configuration may be obtained by laminating a stretched film and an unstretched film or stretched films by a known laminating method.
  • the slightly shrinkable film A is obtained, for example, as follows.
  • the outer surface layer (c) made of thermoplastic resin, the intermediate layer (b) made of polyamide resin, and the sealing resin are passed through an annular die from a number of extruders according to the number of types of laminated resin constituting the multilayer film.
  • a tubular body (parison) having an inner surface layer (a) made of is co-extruded and taken up with a pinch roller while cooling to a temperature lower than the melting point of the main resin occupying each layer by a water bath or the like, preferably lower than 40.
  • an opening agent typified by soybean oil or the like in the taken-up tubular body film as necessary, it is introduced into a warm water bath at a temperature lower than the melting point of the main resin occupying each layer, for example, 80 to 95. Then, the heated tubular body film is pulled out upward, a bubble-like tubular body is formed by air introduced between the pair of pinch rollers, and while being cooled by an air ring of 10 to 20 O: Direction (MD) and laterally, preferably 2.5 to 4 times each, more preferably 2.8 to 3.5 times each, most preferably at least 2.9 to 3.5 times vertically and laterally Simultaneous biaxial stretching at least 3-3.5 times in the direction.
  • MD Direction
  • laterally preferably 2.5 to 4 times each, more preferably 2.8 to 3.5 times each, most preferably at least 2.9 to 3.5 times vertically and laterally Simultaneous biaxial stretching at least 3-3.5 times in the direction.
  • the stretched tubular body film is pulled out downward, and a bubble-like tubular body is formed again by the air introduced into the pair of pinch rollers, and is held in the heat treatment tube. Then, steam is sprayed (or sprayed with hot water) from the outlet of the heat treatment tube, and the tubular body after the biaxial stretching is applied.
  • the film is heat-treated at 70-98: preferably 75-95 for 1-20 seconds, preferably 1.5-10 seconds, and the tubular body film is processed in the machine direction (MD) and transverse direction. Relax in the direction (TD) by 10 to 40% (however, at least one direction is 20% or more), preferably by 20 to 30% in each direction.
  • the heat-treated tubular body film corresponds to the film used in the present invention, and is wound up by a take-up roll.
  • the micro-shrinkable film A is 2.5 to 4 times in MD / TD, more preferably 2.8 to 3.5 times in MD / TD, in order to maintain various strengths while maintaining excellent strength.
  • a stretching ratio of 2.9 to 3.5 times for MD and 3 to 3.5 times for TD is secured, and 70 to 98, preferably 75: to 90, with steam or warm water having a large heat capacity.
  • At a low temperature of 95 most preferably 80: to 95, and 15% to 40% in the vertical and horizontal directions (more than 20% in one direction), preferably 20% to 30% in each direction. It is very preferable to perform heat treatment while relaxing.
  • the draw ratio is lower, the required strength of the film cannot be obtained after the heat treatment, and the thickness of the film becomes large, so that it is difficult to obtain packaging suitability.
  • a medium having a small heat capacity such as heated air, or a lower heat treatment temperature of less than 70 was adopted, it was difficult to increase the relaxation rate.
  • heat treatment was performed at a high temperature exceeding 10 ot: In this case, the polyolefin resin serving as the seal layer is easily melted, and as a result, the orientation of the polyolefin layer is released, and it becomes difficult to obtain excellent strength.
  • the relaxation rate during the heat treatment is less than 15%, sufficient orientational relaxation in the desired amorphous portion cannot be obtained, resulting in poor formability.
  • the film tension cannot be adjusted, and wrinkles tend to be formed during film formation.
  • the film obtained in this manner maintains the basic strength represented by the tensile strength at a high level, and as a result of the subsequent high heat relaxation treatment, the heat shrinkage of the multilayer film. The properties are inevitably reduced, so that the seal does not curl more than necessary and the appearance is good. Also, the deep drawn part By efficiently expressing the heat shrinkage, the appearance of the packaged product such as prevention of wrinkles can be improved.
  • An appropriate residual heat shrinkage (100, dry heat) as a more specific packaging material is more than 0 and 15% or less, more preferably 1 to 10% for deep drawing packaging material.
  • the heat shrinkage rate of such a stretch-oriented multilayer film is controlled by adjusting the relaxation rate in relation to the stretch orientation ratio (however, the relaxation rate is maintained at least 20% in at least one direction). The required residual heat shrinkage can be attained.
  • the diameter of the concave container portion 1 before packaging is not limited, but it is also possible to obtain a deep drawn package using a concave container portion 1 having a depth of 50 mm or more. It is possible.
  • the film B for the cover material is a film that can be adhered to the finely shrinkable film A, and is preferably heat-fusible, and may be any of a non-shrinkable film, a finely shrinkable film, and a shrinkable film.
  • the film B may be the same material or the same material as the micro-shrinkable film A, and may be non-shrinkable or shrinkable.
  • a material that does not have a deep drawing property but has a gas barrier property, a material that does not curl itself or a package, a material that has a support function, or the like may be used.
  • the content C used in the present invention is smaller than the concave container shape and may have a shape different from the concave container shape.
  • the content C is extremely small and different from the mold. It may be.
  • Contents C is, specifically, processed meat products such as sliced bacon, sausage, ham, baked pork, hamburger, meat; processed milk products such as cheese Products; kneaded fish products such as kamaboko and kamaki; processed vegetable products such as processed foods, konnyaku, cancer tofu, fried food; processed food products such as powder or liquid food; other non-food products such as machine parts and electronic components; These are fixed or irregular shaped products.
  • These contents include processed meat products that are subjected to boil treatment for the purpose of surface sterilization after packaging, etc., and fishery products that are frozen and distributed.
  • the package obtained by the deep drawing packaging method of the present invention is obtained by filling the contents such as the processed food and the like into a concave container formed by molding the finely shrinkable film A, and placing a lid material thereon.
  • the package is guided to a specific vacuum packaging apparatus, and the side and bottom surfaces of the concave container are heated and shrunk so as to be in close contact with the contents without generating wrinkles or voids, and the package is less curled when the lid material is heat-sealed. It is.
  • the measuring method of the physical property described in this specification is as follows.
  • a gear oven (M0G-600, manufactured by Robert Co., Ltd.) in which cardboard paper with a thickness of 3 mm is laid on a net shelf is heated to a predetermined temperature.
  • the sample film marked in the machine direction (longitudinal direction, MD) of the film and the direction perpendicular to the machine direction (horizontal direction, TD) is placed at a distance of 10 cm.
  • the door of the gear-oven should be closed immediately after putting the sample.
  • the time during which the door is vacant shall not exceed 3 seconds. Close the door, leave the measurement sample in the gear-oven for 30 seconds, remove it, and allow it to cool. Thereafter, the marked distance was measured, and the ratio of the decrease from 10 cm to the original length of 10 cm was expressed as a percentage.
  • One sample was tested five times, and the residual heat shrinkage was indicated as the average heat shrinkage for each of MD and TD. > Production example]
  • PET (3) / raod-VL (2) / Ny () was used for the final layer composition in order from the outside to the inside and in parentheses as shown in Table 2 13)
  • Each resin is extruded by a plurality of extruders so that / EV OH (4) / Mod-VL (2) / LLDPE-1 (31), and the molten resin is introduced into an annular die.
  • they were melt-bonded so as to have the above-mentioned layer structure and were co-extruded.
  • the molten tubular body flowing out of the die outlet was rapidly cooled in a water bath at 10 to 18 to obtain a flat tubular body.
  • a hot water bath of 92 After passing the flat tubular body through a hot water bath of 92, it is formed into a bubble-shaped tubular body film, and cooled in an air ring at 15 to 20 in the longitudinal direction (MD) by the inflation method.
  • Simultaneous biaxial stretching was performed at a draw ratio of 3.4 times in the transverse direction (TD) at a draw ratio of 3.4 times.
  • the biaxially stretched film is guided into a heat treatment tube having a tube length of 2 m to form a bubble-shaped tubular film, which is blown out from a blowout port.
  • the film was heated to 90 ⁇ by steam and heat-treated for 2 seconds while relaxing 20% in the vertical direction and 20% in the horizontal direction to produce a biaxially stretched film (stretched oriented multilayer film).
  • the obtained multilayer film had a folding width (flat width) of 490 and a thickness of 55 m.
  • a multilayer film was obtained in the same manner as in the film (1), except that the material composition, film thickness and film formation (stretching-relaxation) conditions were changed as shown in Table 2.
  • Each resin is extruded with a plurality of extruders, and the molten resin is introduced into a T-die so that the layer configuration is as shown in Table 2.
  • the following films were used as lid materials.
  • the unstretched co-extruded film of Comparative Example 1 and a biaxially stretched polypropylene-based film (Kojindo Co., Ltd., Polypropylene Set, thickness 30 m, hereinafter abbreviated as “OPP”) are dry-laminated and co-extruded with OPPZ.
  • OPP Polypropylene Set, thickness 30 m
  • the vacuum box of the deep drawing machine FV-603 manufactured by Omori Machinery Co., Ltd. was modified by passing cooling water through the mold so that the temperature did not rise more than necessary, and the film was softened. The film was prevented from sticking to the mold surface when heated from the upper heating plate 8.
  • the molding temperature of the concave container is 90 to 100, and the mold used is a drawing mold with a long shape of 120 mm, a short diameter of 90 mm, a boat-shaped ellipse and a depth of 30 mm. Using.
  • the vacuum packaging device 5 has the same mold shape as the mold for forming the concave container part 1 and has a heater 6 ′ at the bottom as shown in FIG. One that can be maintained at a predetermined set temperature was used.
  • the film heating temperature of the concave container part 1 was set to three in each case of 90 and 100. In the case of no heating, the temperature was controlled to about 40 with cooling water.
  • the various multilayer films obtained in the above Examples and Comparative Examples were respectively subjected to the above-mentioned physical property measurements and the following performance evaluation tests. The results are summarized in Table 3 below.
  • A The surface is beautiful without wrinkles.
  • the concave portion can be formed without causing heat shrinkage due to residual heat immediately after deep drawing, and a specific packaging device capable of heating the concave portion can be used.
  • the package obtained by sealing with a film for lid material, etc. is filled with the original residual shrinkage of the slightly shrinkable film and the heat shrinkage due to stretching by deep drawing.
  • the occurrence of wrinkles, voids, pinholes, etc. is significantly reduced compared to the conventional method.Therefore, a boil process for removing wrinkles is unnecessary, and the contents are extremely crushed and deformed. Such as gravy The body can not even leave a stain.

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Abstract

本発明は、容器内側となる表面が熱融着可能な材料からなる深絞り成形性を有するフィルムを延伸後熱弛緩して得られた100℃における残存熱収縮率が0より大きく15%以下の微収縮性フィルム(A)を成形してなる凹形容器部(1)に内容物(C)を充填して真空包装装置(5)に導き、同時に微収縮性フィルム(A)と熱融着可能な蓋材用フィルム(B)からなる蓋部(2)を凹形容器部(1)上に載置し、凹部加熱収縮型(6)により該凹形容器部(1)の側面部(11)及び底面部(12)を加熱収縮させて側面部(11)及び底面部(12)が内容物(C)に密着するように収縮させると共に、加熱シール手段(7)により凹形容器部(1)の上面外周部(13)と蓋材用フィルム(B)をシールする深絞り包装方法であり、本発明により、皺や空隙を発生することなく内容物と密着させ、且つシール部のカールの少ない深絞り包装方法が得られる。

Description

明 細 深絞り包装方法及び深絞り包装用微収縮性フィルム 技術分野
本発明は、 特定の微収縮性フィルムを成形してなる凹形容器部に、 加工食品等 の内容物を充填し、 蓋材を載せた後、 特定の真空包装装置に導き、 該凹形容器部 の側面及び底面を加熱収縮させて、 皺や空隙を発生することなく内容物と密着さ せると共に蓋材を熱シールした場合にカールの少ない包装体を得る深絞り包装方 法に関する。 背景技術
物品、 特に食品分野での加工肉製品や、 水産物練製品等の加工食品の包装には、 真空包装が使用され、 主に深絞り包装ゃスキンパック包装が用いられている。 深絞り包装では、 通常、 複数個の凹部を有する金型に帯状のフィルムを連続的 に供給し、 フィルムを加熱して、 冷却金型に真空及び/又は圧空により押しつけ て深絞り成形して凹部を有する容器を多数成形し、 次いでスライスハムなどの内 容物を充填した後、 その上に蓋材用フィルムを連続的に被せ、 真空脱気し、 容器 の上面周辺部と蓋材を熱シールすることにより、 多数の真空包装製品を連続的に 製造することができる。
しかし、 深絞り包装では、 焼豚などの内容物の形状が、 凹部に充填される高さ に比較して横方向の寸法のバラツキを持っために、 内容物もしくは蓋材と包装材 の凹部の側面や底面との密着部分に皺が発生したり、 空間が生じてそこに肉汁な どが溜まったり、 また皺や空間等からピンホールが発生し易い等という問題があ る。 従って、 金型の大きさ、 形状は概ね内容物に合わせる必要があった。
一方、 食品加工メ一カーでは、 多品種の内容物を、 兼用の大きい金型でもって 金型交換せずに、 深絞り包装で真空包装するようになって来ており、 効率向上を 追求するが、 上記皺や空間やピンホールなど、 品質が、 益々、 問題になっている。 そこで、 皺取り方法として、 従来の深絞り包装用多層フィルムを使用して、 真 空包装後に高温蒸気を吹き付けて、 包装体のフィルムを熱収縮させて皺を消す方 法が開示されているが、 フィルムの皺のある部分のみでなく、 全く皺のない部分 に新たな皺が発生したり、 さらに全体が収縮して、 内容物の形状が崩れるという 問題がある。
このような蒸気を吹き付ける方法や、 ボイルして内容物を加熱処理すると共に 皺を取る方法 （特開平 8— 1 9 8 2 0 8号公報の請求項 1、 段落 0 0 2 4、 0 0 2 5参照） では、 包装体に残る水分やその除去方法にも問題がある。
また、 真空包装体の底材フィルムの表面に出来る皺の部分にのみ、 成形温度以 上の熱風を当てる熱風発生吹付装置と、 底材フィルムの底の皺のない部分に熱風 での影響が出ない様に防止するための底材フィルム用冷却装置と、 包装体フラン ジ部に熱風での影響を防止するためのフランジ部用冷却装置と、 皺取りする包装 体の前後に隣接する包装体及び、 機器への熱影響を防止するための熱風噴流遮へ い装置とからなる深絞り真空包装体の皺取り装置が開示されている （特開平 4一 3 1 2 1 8号公報の請求項 1参照） 。
しかしながら、 これらの技術は、 内容物が金型の形状や大きさと著しく異なる 場合には、 装置との関係で収縮の位置がずれたり、 収縮が不十分だったりして、 皺を完全に消すことができない。 また、 収縮性フィルムを用いた場合には、 非成 形部の周辺シール部まで収縮し、 その部分と蓋材との収縮率の差からカールを発 生し商品外観を損なうため、 対応できない。
深絞り包装に使用する底材用フィルムとしては、 深絞り成形性、 耐熱性、 耐ピ ンホール性、 ラベル適性、 蓋材とのシール性等が求められ、 さらに光沢、 透明性、 及びシール強度が要求されると共に、 ラベルが剥がれないと云うラベル適性が求 められる。 また、 被包装物の種類により、 蓋材とのイージーピール性を要求され る場合もある。 これらの要求を満たすべく種々の包装材料が提案されている。 例えば、 最外層をポリブチレンテレフタレート樹脂、 最内層をシール性樹脂層、 中間層にポリアミド樹脂層などを用いたバリア性樹脂層を配してなる深絞り成形 用共押出複合フィルムが開示されている （特開平 6— 2 2 6 9 3 0号公報の請求 項 1参照） 。
また、 底材用フィルムとして熱可塑性樹脂からなる表面層、 ポリアミド樹脂か らなる中間層、 及びシール可能な樹脂からなる表面層からなり、 一 1 0でにおけ る厚さ 5 0 換算における衝撃エネルギーが 1 . 5ジュール以上である延伸配 向多層フィルムを用い、 従来の深絞り包装装置を使用して、 真空下に包装体を製 造した後、 ボイル等熱水収縮させて皺をとる方法が開示されている （国際特許出 願公開 W〇 0 1 / 9 8 0 8 1の請求項 1参照） 。
また、 スキンパック包装は、 包装用フィルムが被包装品の形状に沿って密着包 装され、 包装に皺がなく見栄えが良い。 スキンパック包装の基本的な技法は、 ベ ースとなるフィルム上に内容物を置き、 その上から加熱軟化したスキンパック包 装用フィルムをかぶせ、 真空にして、.スキンフィルムを内容物の形状に沿って密 着させるものである。
また、 金型対向面と逆側の面を構成すべきシール可能な樹脂層 （a ) と、 フィ ルム加熱温度よりも約 1 5 以上高い融点を有するポリアミド樹脂からなる延伸 されたポリアミド樹脂層 （b ) との少なくとも 2層からなり、 少なくとも一方向 において、 フィルム加熱温度における、 熱収縮応力が 2 0 0 g / 1 5 mm幅以下、 熱収縮率が 3 %以上であるスキンパック包装用フィルムを、 スキンパック包装装 置を使用して、 スキンパックする包装方法が開示されている （特開平 2 0 0 1— 7 1 4 3 5号公報の請求項 1〜 7参照） 。
しかしながら、 この技術では、 皺のないスキンパック包装体が得られることが 記載されているが、 成形充填速度が遅いというスキンパック本来の経済的問題を 解決できるものではない。 発明の開示
本発明は、 皺や空隙を発生することなく内容物と密着させ、 且つシール部の力 ールの少ない深絞り包装方法及びそれに使用する深絞り包装用微収縮性フィルム を提供することを目的としている。
本発明者らは、 特定の微収縮性フィルムを成形してなる凹形容器部に内容物を 充填し、 蓋材用フィルムを被せ、 特定の真空包装装置により、 該凹形容器部の側 面部及び底面部を加熱収縮させると共に、 蓋材用フィルムを加熱し、 面シールす ることにより、 皺や空隙を発生することなく内容物と密着し、 且つシール部の皺 やカールが少なく包装できることを見い出し、 本発明を完成するに至った。 すなわち本発明の第 1は、 容器内側となる表面が熱融着可能な材料からなる深 絞り成形性を有するフィルムを延伸後熱弛緩して得られた 100 における残存 熱収縮率が 0より大きく 15%以下の微収縮性フィルム （A) を成形してなる凹 形容器部 （1) に内容物 （C) を充填して真空包装装置 （5) に導き、 同時に微 収縮性フィルム （A) に熱融着可能な蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 （2) を凹形容器部 （1) 上に載置し、 凹部加熱収縮型 （6) により該凹形容器部
(1) の側面部 （1 1) 及び底面部 （12) を加熱収縮させて側面部 （1 1) 及 び底面部 （12) が内容物 （C) に密着するように収縮させると共に、 加熱シー ル手段 （7) により凹形容器部 （1) の上面外周部 （13) と蓋材用フィルム (B) をシールする深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 2は、 微収縮性フィルム （A) が、 80~95でで MD方向に 2. 5〜4. 0倍、 TD方向に 2. 5〜4. 0倍延伸させた後、 70〜98でで MD 方向に 10〜40 %、 TD方向に 10〜40 %収縮させたものである本発明の第 1に記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 3は、 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a) と、 凹形容器部 （1) のフィルム加熱温度よりも約 15 以上高い融点を有するポリ アミド樹脂からなる延伸後熱弛緩処理されたポリアミド樹脂層 （b) 及び必要に 応じて設けられる熱可塑性樹脂からなる表面層 （c) からなる本発明の第 1に記 載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 4は、 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a) と、 凹形容器部 （1) のフィルム加熱温度よりも約 15^以上高い融点を有するポリ アミド樹脂からなる延伸後熱弛緩処理されたポリアミド樹脂層 （b) 及び必要に 応じて設けられる熱可塑性樹脂からなる表面層 （c) からなる本発明の第 2に記 載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 5は、 内容物 （C) が加工食品である本発明の第 1〜4のいずれか に記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 6は、 蓋材用フィルム （B) が微収縮性フィルム （A) である本発 明の第 1〜 4のいずれかに記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 7は、 蓋材用フィルム （B) が微収縮性フィルム （A) である本発 明の第 5に記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 8は、 真空包装装置 （5) が、 導かれた凹形容器部 （1) の側面部 (1 1) 及び底面部 （12) を 70〜120 に加熱できると共に、 内容物 (C) が充填された凹形容器部 （1) と蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 (2) の間の空間を真空にできる装置である本発明の第 1〜4のいずれかに記載 の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 9は、 真空包装装置 （5) が、 導かれた凹形容器部 （1) の側面部 (1 1) 及び底面部 （12) を 70〜120 に加熱できると共に、 内容物 (C) が充填された凹形容器部 （1) と蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 (2) の間の空間を真空にできる装置である本発明の第 5に記載の深絞り包装方 法を提供する。
本発明の第 10は、 真空包装装置 （5) の凹部加熱収縮型 （6) が、 凹形容器 部 （1) の側面部 （11) 及び底面部 （12) と、 真空開始後に密着する構造を 有する本発明の第 8に記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 1 1は、 真空包装装置 （5 ) の凹部加熱収縮型 （6 ) が、 凹形容器 部 （1 ) の側面部 （1 1 ) 及び底面部 （1 2 ) と、 真空開始後に密着する構造を 有する本発明の第 9に記載の深絞り包装方法を提供する。
本発明の第 1 2は、 容器内側となる表面が熱融着可能な材料からなるフィルム を延伸後熱弛緩して得られ、 1 0 0でにおける残存熱収縮率が 0より大きく 1 5 %以下である深絞り包装用微収縮性フィルムを提供する。
本発明の第 1 3は、 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a ) と、 フィルム加熱温度よりも約 1 5 以上高い融点を有するポリアミド樹脂からなる 延伸後熱弛緩処理されたポリアミド樹脂層 （b ) 及び必要に応じて設けられる熱 可塑性樹脂からなる表面層 （c ) からなる本発明の第 1 2に記載の深絞り包装用 微収縮性フィルムを提供する。 図面の簡単な説明
第 1図は、 従来の深絞り包装方法を示す概念図である。
第 2図は、 本発明の深絞り包装方法の一例を示す概念図である。
第 3図は、 本発明の深絞り包装方法の一例を示す概念図であり、 第 3図 （A) は真空包装装置の縦断面図、 第 3図 （B ) は得られた包装体の上面図、 第 3図 ( C ) は包装体の縦断面図である。
第 4図は、 従来の深絞り包装方法により得られた包装体の斜視図である。 符号の説明
1 凹形容器部、 2 蓋部、 3 凹部型、 4 従来技術の真空包装装置、 5 本発明に係る真空包装装置、 6 凹部加熱収縮型、 6 ' 加熱手段、 7 加熱シール手段、 8 熱板、 9 凹部成形金型、 1 0 包装体、 1 1 側面部、 1 2 底面部、 1 3 上面外周部、 1 4 枠シール部、 1 4 ' 面シール部、 1 5 皺部、 1 6 空隙部、 2 1 上側送排気口、
2 2 中側排気口、 2 3 下側送排気口、
A 微収縮性フィルム、 B フィルム （蓋材用） 、 C 内容物、
f 非収縮性フィルム 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の深絞り包装方法と従来の深絞り包装方法との相違を図により説 明する。
深絞り包装方法
第 1図は、 従来の深絞り包装方法を示す概念図である。
連続供給された非収縮フィルム f は、 熱板 8により加熱軟化され、 真空、 圧空、 圧空/真空、 プラグアシストなどにより凹部形成金型 9に押しつけられ、 冷却さ れて凹形容器部 1が形成される。 凹形容器部 1の周辺部は平面のままで、 上面外 周部 1 3を形成する。
凹形容器部 1に内容物 Cが充填された後、 その上に蓋部 2を形成させるために フィルム Bが連続供給され、 真空包装装置 4に導かれる。 真空包装装置 4では、 凹形容器部 1と蓋部 2の間の空気を抜いて真空にした後、 凹形容器部 1の上面外 周部 1 3と蓋部 2を凹部型 3と熱プレス板 7 ' (図示なし） のような加熱手段 7 により熱融着させてシールし、 必要に応じてシール部より外側部分を切断するこ とにより、 各包装体が得られる。 なお、 シール部分は上面外周部 1 3と蓋部 2が 熱融着されてシールされる部分を枠シール部 1 4といい、 真空により内容物 Cの 周辺の側面部 1 1や底面部 1 2と蓋部 2が熱融着されてシールされる部分を面シ ール部 1 4 ' という。
しかし、 得られた包装体は、 収縮した凹形容器部 1と内容物 Cと蓋部 2との間 の密着が完全ではなく、 凹形容器部 1による皺 1 5が多数生じる。 第 2図は本発明に係る深絞り包装方法を示す概念図の一例であり、 第 3図に本 発明の真空包装装置 5の一例を示す。
連続供給されるフィルムが特定の微収縮フィルム Aを使用する以外は、 上記従 来の深絞り包装方法と同様にして、 凹形容器部 1とその上面外周部 1 3が形成さ れ、 凹形容器部 1に内容物 Cが充填された後、 その上に蓋部 2を形成させるため にフィルム Bが連続供給され、 真空包装装置 5に導かれる。
真空包装装置 5は、 蓋材用フィルム Bの上部、 凹形容器部 1の外側底部、 及び、 内容物の充填された凹形容器部 1の内側と蓋材との間が、 それぞれ、 上側送排気 口 2 1、 下側送排気口 2 3、 及び中側排気口 2 2より、 真空にできるようなボッ クス構造である。
真空包装装置 5では、 凹形容器部 1は凹部加熱収縮型 6において、 加熱板のよ うな加熱手段 6 ' 又はスチームもしくは熱水により加熱されて、 内容物 Cの形状 に合うように収縮されると共に、 凹形容器部 1と蓋部 2の間の空気を中側排気口 2 2により抜いた上で、 外周部を熱融着によりシールし、 以下、 上記従来の深絞 り包装方法と同様にして、 各包装体が得られる。
上記において、 加熱収縮と真空にする操作の順番は特に問わないが、 内容物 C を密着包装するために加熱収縮と真空にする操作を同時に開始することが好まし いが、 実際には凹形容器部の内側よりも外側が先に真空にされるため、 成形され たフィルムの凹形容器部は膨らみ、 凹部加熱収縮型 6の加熱手段 6 ' 等に全体的 に接触等して、 加熱される。 次に、 内容物 Cの真空を継続しながら、 非成形部の 上面外周部 1 3をシールする。
その後、 凹形容器部の底部側真空 （下部真空） を、 下側送排気口 2 3を使い、 蓋材上側真空 （上部真空） より先に解除することによって、 凹形容器部の側面部 1 1及び底面部 1 2の内容物 Cの周辺部を蓋材 Bと接触させ、 該接触面を熱プレ ス板 7 ' (図示なし） に押しつけてシ一ルすることにより、 面シール部 1 4 ' が 形成される。 得られた包装体は、 収縮した凹形容器部 1と内容物 Cと蓋部 2との間に皺や空 隙が殆ど見られない。 本発明に係る凹部加熱収縮型 6としては、 内容物 Cの充填された凹形容器部 1 の側面部 1 1及び底面部 1 2を加熱して収縮させるに必要な熱量を与えるもので あれば特に制限はないが、 好ましくは凹部加熱収縮型 6の内面と、 収縮前の凹形 容器部 1の形状との接触が良好な形状のものであり、 即ち同形か 5 %以下程度大 きめのものが好ましい。
凹部加熱収縮型 6自体を加熱する方法としては、 特に制限はないが、 ヒーター、 熱媒、 赤外線などにより加熱される熱板、 表面金属の電磁誘導加熱などによる方 法が挙げられる。
また、 凹形容器部 1を加熱する方法としては、 上記で加熱された凹部加熱収縮 型 6の表面との接触による方法を使用することができる。
また、 凹部加熱収縮型 6が凹形容器部 1を加熱する方法としては、 凹部加熱収 縮型 6の接触表面自体が加熱されていなくても、 送排気口 2 6から加熱空気や水 蒸気等の加熱流体を供給して加熱したり加圧したりする方法を使用することもで きる。
内容物 Cが低温のものである場合、 凹形容器部 1の加熱収縮に要する伝熱量、 加熱時間、 冷却時間等は、 フィルム材質のみならず内容物 Cによる影響を考慮し て決められる。 例えば、 凹形容器部 1は凹部加熱収縮型 6と接触等して直ちに収 縮をはじめ、 微収縮性フィルム Aの上面外周部 1 3により吊り上げられて底面部 1 2及び側面部 1 1は凹部加熱収縮型 6との接触が無くなることが考えられ、 内 容物 Cが冷蔵ないし冷凍保存された物である場合、 軟化収縮したフィルムは直ち に固くなる。
このため、 本発明では凹形容器部 1のフィルムの性質は凹部加熱収縮型 6とと もに重要な要素である。 加熱シール手段 7としては、 面シールタイプもしくは枠シールタイプの熱プレ ス板 7 ' (図示なし） 、 インパルスヒータなどの従来公知のものが使用できる。 加熱シール手段 7は上面外周部 1 3の凹形容器部 1の外周辺の特定の位置のみを 加熱するものであっても、 蓋部 2を含めて加熱するものであってもよい。 包装時における加熱時間 （金型下側送排気口孔からのフィルム下側真空排気開 始より、 蓋材フィルムのシール終了までの時間） は 0 . 5〜6 . 0秒、 特に 1 . 5〜3 . 0秒程度が好ましい。 また面シール時間 （底材フィルム Aの下側空間か らの真空開放開始から、 蓋材フィルム Bの上側空間の真空を開放するまでの、 蓋 材フィルム Bの上側空間の真空を維持する時間） は 0 . 8〜3 . 0秒程度が好ま しい。
フィルム Aの加熱温度は、 厳密には、 フィルム A自体の加熱温度であって金型 の加熱温度ではない。 フィルム Aの加熱温度は、 7 0〜 1 2 0で、 好ましくは 8 0〜 1 0 0でであり、 上記範囲より高すぎると内容物の不必要な加熱を生じ、 上 記範囲より低すぎると皺消しが不十分になる。 特に、 上記加熱時間が短い場合に は、 両者間に差が生じ得る。 しかし、 このような両温度間に差が生ずるような短 い加熱時間は、 安定な包装のために必ずしも好ましくなく、 従って、 一般的には フィルム加熱温度は金型加熱温度と同等と見なして差し支えない。
また、 包装後の、 シール温度は、 フィルム Aとフィルム Bを構成する樹脂によ つて適宜設定すればよいが、 加熱手段 7の設定温度は、 一般的には、 9 0〜 1 5 0で、 好ましくは 1 0 0 ~ 1 3 0 の範囲である。 設定温度が低すぎる場合には、 シール強度が不十分になりやすく、 逆に高すぎる場合には、 シール面と反対側の 表面樹脂が加熱プレス板などに粘着しゃすくなる。 底材用の微収縮性フィルム A
本発明で使用する微収縮性フィルム Aは、 容器内側となる表面が熱融着可能な 材料からなる深絞り成形性を有するフィルムを、 延伸後熱弛緩して得られた 1 0 0 における残存熱収縮率が 0より大きく 1 5 %以下、 好ましくは 1〜 1 0 %を 有する。
深絞り成形性としては、 後述する試験方法で、 深絞り金型のコーナー部まで は絞れていないが， 白化等は見られず、 内容物が不定形であるため包装 はできるもの、 好ましくは、 深絞り金型に忠実な成形が可能であり外観 に優れるものである。
微収縮性フィルム Aは、 必要に応じて、 耐熱性、 耐ピンホール性、 ラベル適性、 蓋材とのシール性等が求められ、 さらに光沢、 透明性、 及びシ一ル強度が要求さ れると共に、 ラベルが剥がれないと云うラベル適性が求められる。 また、 被包装 物の種類により、 蓋材とのイージーピール性を要求される場合もある。
本発明で使用する微収縮性フィルム Aとしては、 例えば、 シール可能な樹脂層 ( a ) と、 凹形容器部 1のフィルム加熱温度よりも約 1 5で以上高い融点を有す るポリアミド樹脂からなる延伸後熱弛緩処理された延伸ポリアミド樹脂層 （b ) との少なくとも 2層からなるフィルムが挙げられる。 このフィルムでは、 フィル ム加熱温度は、 従来の P V C系スキンフィルムに比べてポリアミド樹脂層 （b ) を構成するポリアミド樹脂の融点選択範囲が広い分、 広くとることができるが、 シール樹脂層 （a ) 等の他の層の構成材料、 並びに内容物 Cへの熱的影響等も考 慮して、 6 0〜 1 2 0で、 更には 8 0〜 1 1 0 °Cの温度範囲が好ましく用いられ る。 加熱温度が 6 0で未満になると収縮性が低下し包装体表面に皺が発生しやす くなる。 加熱温度が 1 2 O t:を超えると、 フィルムが一部溶融し、 表面光沢が低 下したり、 場合によってはフィルムが破断したりする。 装置を考慮して最も好ま しいフィルム加熱温度は約 1 0 o :近辺が一般的であると考えられる。 そして、 主として、 フィルム加熱温度との関係でフィルムの各層の構成が定められる。 非塩素系の微収縮性フィルム Aは、 その最も基本的な形態において、 シール樹 脂層 （a ) と延伸されたポリアミド樹脂層 （b ) との二層積層体構造をとる。 但 し、 間にガスバリヤ樹脂層等の機能性中間層 （d ) を挿入することもでき、 更に、 例えば印刷性、 ポリアミド樹脂層 （b ) の吸水変化等の表面特性を考慮して外表 面層 （c ) を設けることもできる。 更に、 各層間には接着性樹脂層を任意に挿入 することができ、 また追加のポリアミド樹脂層等の任意の中間層を挿入すること もできる。
シール樹脂層 （a ) を構成する樹脂としては、 シール可能な樹脂からなるもの であればよいが、 特にポリプロピレン、 プロピレン一エチレン共重合体、 直鎖状 超低密度ポリエチレン、 直鎖状低密度ポリエチレン （上記のものは、 チグラー - ナツ夕型触媒、 メタ口セン型触媒、 Dow社による拘束幾何触媒、 フエノキシィミン 錯体型触媒のいずれによるものであってもよい。 ） 、 高圧法により重合された低 密度ポリエチレン、 エチレン一酢酸ビニル共重合体、 アイオノマー樹脂、 ェチレ ンー （メタ） アクリル酸共重合体、 エチレン— （メタ） アクリル酸—不飽和カル ボン酸 （エステル） 共重合体、 エチレン一アクリル酸ェチル共重合体などのポリ ォレフィン系樹脂 （エチレンと共重合可能なビニル系コモノマーを 3 0重量％以 下） が好ましく用いられる。 これらは、 単独で使用してもよいし、 二種以上混合 して用いてもよい。
また、 シール樹脂層 （a ) に用いる樹脂の融点は、 逆側外表面層を構成するポ リアミド樹脂層 （b ) または他の外表面層 （c ) の構成樹脂の融点以下であるこ とが好ましい。 シール樹脂層 （a ) に用いる樹脂の融点が外表面層 （b ) または ( c ) に用いる樹脂の融点よりも高い場合は、 包装後のシール時に内表面が溶融 した際に、 外表面も溶融するため、 シールがしにくくなる。
シール樹脂は、 融点が 1 5 0で以下、 特に 1 3 5で以下であることが好ましい。 ポリアミド樹脂層 （b ) は融点が凹形容器部 1のフィルム加熱温度よりも約 1 5で以上、 好ましくは 2 0で以上、 更には 4 0で以上、 特には 6 0で以上高い融 点を有する延伸されたポリアミド樹脂からなる。 融点がフィルム加熱温度 + 1 5 未満のポリアミド樹脂層 （b ) を含むものは、 包装時に溶融することにより塑 性変形を起こし、 フィルムの回復性が不足しやすい。 その結果、 包装後に皺が発 生しやすい。
ポリアミド樹脂層 （b) を構成する好ましいポリアミド樹脂種としては、 ナイ ロン 6、 ナイロン 66、 ナイロン 69、 ナイロン 6 10、 ナイロン 6 12、 ナイ ロン 1 1、 ナイロン 12などの脂肪族ポリアミド重合体やナイロン 6— 66 (ナ ィロン 6とナイロン 66の共重合体を表す。 以下同様に表記する） 、 ナイロン 6 一 10、 ナイロン 6— 12、 ナイロン 6— 69、 ナイロン 6— 610、 ナイロン 66 - 69などの脂肪族ポリアミド共重合体を例示することができる。 これらの なかでは、 ナイロン 6— 66やナイロン 6— 12が成形加工性の点で特に好まし レ^ これらの脂肪族ポリアミド （共） 重合体は、 単独あるいは 2種以上ブレンド して用いることが出来る。 ブレンドに際しては、 低融点側ポリアミド樹脂の影響 を受ける確率が高い。 従って上記したフィルム加熱温度との関係で定まる融点の 要求を満たさない樹脂は、 30重量％未満、 特に 20重量％未満とすることが好 ましい。 また、 これらの脂肪族ポリアミド （共） 重合体を主体とし、 芳香族ポリ アミドとのブレンド物も用いられる。 ここで芳香族ポリアミドとは、 ジァミンお よびジカルボン酸の少なくとも一方の少なくとも一部が芳香族単位を有するもの をいい、 特にコポリアミドであることが好ましい。 その例としては、 ナイロン 6 6-610 -MXD 6 (MXD 6はメタキシリレンアジパミドの略称） などの脂 肪族ナイロンと芳香族ジァミン単位を含む芳香族ポリアミドとの共重合体、 ナイ ロン 66— 69— 6 1 ( 6 Iはへキサメチレンイソフタラミドの略称） 、 ナイ口 ン 6— 6 1、 ナイロン 66— 6 1、 ナイロン 6 I—6T (6 Tはへキサメチレン テレフ夕ラミドの略称） などの脂肪族ポリアミドと芳香族カルボン酸単位を含む 共重合芳香族ポリアミドとの共重合体が挙げられる。
これらポリアミド系樹脂は、 単独でまたは混合して、 融点が 160〜210°C となるものが好ましく用いられる。 中間層 （b) には、 マレイン酸などの酸また はこれらの無水物によって変性されたォレフィン系樹脂、 エチレン一アクリル酸 共重合体、 エチレン—メタクリル酸共重合体、 アイオノマー樹脂、 エチレン一酢 酸ビニル共重合体ケン化物等のポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂を 3 0重量 %程度まで含ませることもできる。
ポリアミド樹脂層 （b ) は、 少なくとも一方向、 好ましくは縦 横の二軸方向、 に延伸されたものである必要がある。 延伸は、 例えば積層体フィルム全体につい て行うこともできる。
必要に応じて、 但し、 多くの場合は、 好ましく用いられる外表面層 （c ) は、 融点がフィルムシール温度 +約 5 以上である、 場合によりポリアミド系樹脂よ りは吸湿性の小さい熱可塑性樹脂により構成される。 融点が上記温度 + 5 未満 の熱可塑性樹脂を用いると、 包装時の熱板 （金型） との接触により表面汚れが発 生し易く、 その結果として包装後の光沢が悪化して、 包装体外観の美麗性が損な われるおそれがある。 また、 ポリアミド系樹脂と吸湿性が等しいか大きい樹脂を 使用すると、 中間のポリアミド系樹脂層に影響する場合がある。
外表面層 （c ) を構成する好ましい熱可塑性樹脂の例を以下に列挙する。
例えば、 ポリプロピレン、 プロピレン一エチレン共重合体、 直鎖状低密度ポリ エチレン、 直鎖状超低密度ポリエチレン、 中密度ポリエチレン、 高密度ポリェチ レンなどのポリオレフイン系樹脂が挙げられる。 これらは、 単独で使用しても良 いし、 二種以上混合して用いてもよい。 また、 耐熱性を大きく阻害しない範囲で、 他の樹脂、 例えばエチレン一酢酸ビニル共重合体、 アイオノマー樹脂、 エチレン 一 （メタ） アクリル酸共重合体などのォレフィン系共重合体 （ォレフイン系以外 のコモノマー成分の含有率は 5 0重量％未満） や上記要求を満たさない融点を有 するプロピレン—エチレン共重合体を 3 0重量％以下、 好ましくは 2 0重量％以 下の割合で混合してもよい。
また、 場合によって、 外表面層 （c ) として、 上記したポリアミド樹脂層 ( b ) を構成するものとして列挙したポリアミド樹脂種から選択されるポリアミ ド樹脂を用いてもよい。 他の好ましい外表面層 （c ) 構成樹脂の例としては脂肪族及びノ又は芳香族ポ リエステル樹脂が挙げられる。 ポリエステル系樹脂を構成するジカルボン酸成分 としては、 通常の製造方法でポリエステルが得られるものであればよく、 上述の テレフタル酸、 イソフ夕ル酸以外に、 例えば、 不飽和脂肪酸の二量体からなるダ イマ一酸、 アジピン酸、 シユウ酸、 マロン酸、 コハク酸、 ァゼライン酸、 セバシ ン酸、 フ夕ル酸、 5— t 一プチルイソフタル酸、 ナフ夕レンジカルボン酸、 ジフ ェニルエーテルジカルボン酸、 シクロへキサンジカルボン酸などが挙げられ、 2 種以上を使用してもよい。 また、 ポリエステル系樹脂を構成するジオール成分と しては、 通常の製造方法でポリエステルが得られるものであれば良いが、 例えば、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 テトラメチレングリコール、 ネオ ペンチルダリコール、 へキサメチレングリコール、 ジエチレングリコール、 ポリ アルキレングリコール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール、 2—アルキル一 1， 3—プロパンジオールなどが挙げられ、 2種以上を使用してもよい。 これら の中で、 好ましくは芳香族ジカルボン酸成分を含む芳香族ポリエステル系樹脂で あり、 特に好ましくは、 ジカルボン酸成分としてのテレフタル酸と、 炭素数が 1 0以下のジオールとのポリエステル、 例えばポリエチレンテレフ夕レート、 ポリ ブチレンテレフ夕レートなどが用いられ、 テレフタル酸の一部、 好ましくは 3 0 モル％まで、 更に好ましくは 1 5モル％まで、 を他のジカルボン酸、 例えばイソ フ夕ル酸で置き換えた共重合ポリエステルや、 例えばエチレングリコールなどの ジオール成分の一部を他のジオール、 例えば 1 , 4ーシクロへキサンジメタノー ルで置き換えた共重合ポリエステル樹脂も好ましく用いられる。 また、 異種のポ リエステル系樹脂を 2種以上混合して用いてもよい。
ポリエステル系樹脂は、 0 . 6〜1 . 2程度の極限粘度を持つものが好ましく 用いられる。 外表面層 （c ) を構成するポリエステル系樹脂には、 例えば、 熱可 塑性ポリウレタンに代表される熱可塑性エラストマ一や、 マレイン酸等の酸ある いはそれらの無水物によって変性されたポリオレフィン系樹脂等のポリエステル 系樹脂以外の熱可塑性樹脂を 20重量％まで含ませることが出来る。
必要に応じて設けられる機能性中間層 （d) を構成する樹脂としては、 例えば、 非塩素系で （酸素） ガスバリア性樹脂が挙げられ、 その例としては公知のェチレ ン—酢酸ビニル共重合体験化物 （EVOH) ；ナイロン MXD6、 ナイロン 6 I 一 6 Tなどが挙げられる。 これらの中で、 EVOHがその優れた成形加工性の面 から好ましく用いられる。
別の中間層を構成する樹脂として、 分子中に酸素を含む単量体の 1種以上とェ チレンとの共重合体がある。 具体的には、 EVA、 EMAA、 エチレン *メタク リル酸 ·不飽和カルボン酸共重合体、 EMA、 EAA、 I〇樹脂、 メタ口セン触 媒系ポリエチレンなどが挙げられる。
接着性樹脂層は上記各層間の接着力が十分でない場合などに、 必要に応じて中 間層として設けることができる。 より好ましくは、 接着性樹脂として、 EEA、 EAA、 EMAA、 I 0、 酸変性ポリオレフイン （ォレフイン類の単独又は共重 合体などマレイン酸ゃフマル酸などの不飽和カルボン酸や不飽和カルボン酸無水 物や不飽和カルボン酸エステルもしくは金属塩などとの反応物など、 例えば、 酸 変性 VLDPE、 酸変性 LLDPE、 酸変性 EEA、 酸変性 EVA、 酸変性 PP、 酸変性 PP_E t) などが使用できる。 好適なものとしては、 マレイン酸などの 酸、 またはこれらの無水物などで変性された酸変性ポリオレフィンが挙げられる 上記の層構成において、 いずれかの層に滑剤、 帯電防止剤を添加することがで さる。
用いる滑剤としては、 炭化水素系滑剤、 脂肪酸系滑剤、 脂肪族アミド系滑剤、 エステル系滑剤、 金属石鹼類などが挙げられる。 滑剤は、 液状であってもよいし、 固体状であってもよい。 具体的に炭化水素系滑剤としては、 流動パラフィン、 天 然パラフィン、 ポリエチレンワックス、 マイクロワックスなどが挙げられる。 月旨 肪酸系滑剤としては、 ステアリン酸、 ラウリン酸などが挙げられる。 脂肪族アミ ド系滑剤としては、 ステアリン酸アミド、 パルミチン酸アミ ド、 N—ォレイルパ ルミチン酸アミド、 ベヘン酸アミド、 エル力酸アミド、 ァラキジン酸アミド、 ォ レイン酸アミド、 エルシン酸アミド、 メチレンビスステアロアミド、 エチレンビ スステアロアミドなどが挙げられる。 エステル系滑剤としては、 プチルステアレ ート、 硬化ヒマシ油、 エチレングリコールモノステアレート、 ステアリン酸モノ グリセライドなどが挙げられる。 金属石鹼としては、 炭素数 1 2乃至 3 0脂肪酸 から誘導されるものであり、 ステアリン酸亜鉛、 ステアリン酸カルシウム類が代 表的に挙げられる。 これらの滑剤の中では、 脂肪酸アミド系滑剤、 金属石鹼類が ポリオレフィン樹脂との相溶性が優れるという点から好ましく用いられる。
無機系の滑剤 （アンチブロッキング剤） としては、 シリカ、 ゼォライトなど公 知のものを、 両外層に添加することができる。
脂肪族アミドゃシリカなどの滑剤はマス夕一バッチの形で加えることができる。 その好ましい添加量は滑剤 2 0重量％含有マスターバッチの場合、 0 . 1乃至 1 0重量％である。
帯電防止剤としては、 界面活性剤が好ましく用いられる。 界面活性剤としては、 ァニオン系界面活性剤、 カチオン系界面活性剤、 非イオン系界面活性剤、 両性界 面活性剤およびそれらの混合物を使用することができる。 帯電防止剤は添加すベ き層の樹脂に対して 0 . 0 5乃至 2重量％、 更には 0 . 1乃至 1重量％添加する ことが好ましい。
フィルム Aの層構成の好ましい態様を次に記す。 ただし、 これらはあくまでも 例示であって、 本発明ではこれらのみに限定されるものではない。
外層から内層へ向けた順番は下記の通りである。
( 1 ) ポリプロピレン樹脂/ポリアミド樹脂/ シール層樹脂、
( 2 ) ポリプロピレン樹脂 ポリアミド樹脂/非塩素系ガスバリア性樹脂 シー ル層樹脂、
( 3 ) ポリプロピレン樹脂 ポリアミド樹脂/非塩素系ガスバリア性樹脂 ポリ アミド樹脂/シール層樹脂、 (4) ポリエステル樹脂 Zポリアミド樹脂 シール層樹脂、
(5) ポリエステル樹脂 Zポリアミド樹脂ノ非塩素系ガスバリア性樹脂ノシール 層樹脂、
(6) ポリアミド樹脂/ EVOHZシール層樹脂、
(7) ポリアミド樹脂ノ EVOHZポリアミド樹脂 Zシール層樹脂。
上記構成において層間接着性が乏しい場合には、 適宜接着層を設けることが出 来る。
さらには、 以下のものであってもよい。
(1 ' ) ポリエステル樹脂またはポリオレフイン樹脂 Z接着性樹脂/ポリアミド 樹脂/接着性樹脂/シール層樹脂、
(2' ) ポリエステル樹脂またはポリオレフイン樹脂 接着性樹脂 Zポリアミド 樹脂 Zガスバリァ性樹脂 シール層樹脂、
(3 ' ) ポリエステル樹脂またはポリオレフイン樹脂ノ接着性樹脂/ポリアミド 樹脂 Z接着性樹脂/ガスバリア性樹脂ノ接着性樹脂 シール層樹脂、
(4' ) ポリエステル樹脂またはポリオレフイン樹脂ノ接着性樹脂/ポリアミド 樹脂ノ接着性樹脂 ガスバリァ性樹脂ノ接着性樹脂 ポリアミド樹脂ノ接着性樹 脂 Zシール層樹脂、
(5' ) ポリエステル樹脂またはポリオレフイン樹脂ノ接着性樹脂/ポリアミド 樹脂 ガスパリァ性樹脂 ポリアミド樹脂/接着性樹脂 シール層樹脂。
上記フィルム Aは、 上記各層を積層して、 延伸し、 弛緩後、 最終的に厚さが 2 0乃至 150 //m、 特に 40乃至 120 mの範囲の多層フィルムと形成するこ とが好ましい。
より詳しくは、 外表面層 （c ) は、 0. 5〜25 m、 特に :！〜 1 5 m、 ポ リアミ ド樹脂層 （b) は 3〜40 m、 特に 5〜30 m、 シール樹脂層 （a) は 10〜70 m、 特に 1 5〜 60 mの範囲の厚さとすることが好ましい。 特に外表面層がポリエステル系樹脂である場合には、 二軸延伸適性を調和させ るために、 層の厚さは層 （b ) の厚さよりも小さく、 後者の 3〜7 0 %、 好まし くは 6〜5 0 %の範囲とする。
ガスバリア樹脂層の厚みは 1〜3 0 , 好ましくは 2〜 2 0 ΠΊである。 接着性樹脂層は、 複数設けることができるが、 その厚さは各 0 . 5乃至 5 m の範囲が好適である。 フィルム Aは、 共押出した全層構成を有する未延伸多層フィルムをインフレ一 シヨン法やテンター法などの公知の方法により、 共延伸して製造してもよいし、 ポリアミド樹脂層 （b ) を含む延伸フィルムと未延伸フィルムあるいは延伸フィ ルム同士を公知のラミネート法により張り合わせて所望の層構成を得てもよい。 微収縮性フィルム Aは、 例えば次のようにして得られる。
多層フィルムを構成する積層樹脂の種類の数に応じた台数の押出機より環状ダ ィを経て熱可塑性樹脂からなる外表面層 （c ) 、 ポリアミド系樹脂からなる中間 層 （b ) およびシール性樹脂からなる内表面層 （a ) を有する管状体 （パリソ ン） を共押出しし、 水浴等により各層に占める主たる樹脂の融点以下、 好ましく は 4 0 以下に、 冷却しつつピンチローラで引き取る。 次いで、 引き取った管状 体フィルムに、 必要に応じ大豆油などに代表される開封剤を内封しつつ、 各層に 占める主たる樹脂の融点以下の、 例えば 8 0〜9 5での温水浴中に導入して、 加 熱された管状体フィルムを上方に引き出し、 一対のピンチローラ間に導入した空 気によりバブル状の管状体を形成し、 1 0〜2 O :のエアリングで冷却しながら、 垂直方向 （M D) および横方向に、 好ましくは各 2 . 5〜4倍、 更に好ましくは 各 2 . 8〜3 . 5倍、 最も好ましくは垂直方向に少なくとも 2 . 9〜3 . 5倍お よび横方向に少なくとも 3〜 3 . 5倍に同時二軸延伸する。 次いで延伸後の管状 体フィルムを下方に引き出し、 一対のピンチローラに導入した空気により再度バ ブル状の管状体を形成し、 熱処理筒中に保持する。 そして、 この熱処理筒の吹出 し口よりスチームを吹き付け （あるいは温水を噴霧して） 、 二軸延伸後の管状体 フィルムを 7 0〜9 8 ：、 好ましくは 7 5〜9 5 において、 1〜2 0秒、 好ま しくは 1 . 5〜1 0秒程度熱処理して、 管状体フィルムを縦方向 （MD) および 横方向 （T D) に各 1 0〜4 0 % (但し、 少なくとも一方向は 2 0 %以上） 、 好 ましくは各方向に 2 0〜3 0 %弛緩させる。 熱処理後の管状体フィルムは、 本発 明で使用するフィルムに相当するものであり、 巻き取りロールに巻き取られる。 微収縮性フィルム Aは、 優れた強度を維持しつつ、 諸特性の改善を実現する上 で、 MD/T Dにおいて、 それぞれ 2 . 5乃至 4倍、 更に好ましくは 2 . 8乃至 3 . 5倍、 最も好ましくは、 MDに 2 . 9〜3 . 5倍および T Dに 3〜3 . 5倍、 の延伸倍率を確保し、 熱容量の大きいスチームあるいは温水によって 7 0 乃至 9 8 ， 好ましくは 7 5 :乃至 9 5 、 最も好ましくは 8 0 :乃至 9 5 の低温 で、 且つ縦横方向に 1 5 %乃至 4 0 % (但し一方向において 2 0 %以上） 、 好ま しくは各方向で 2 0 %乃至 3 0 %弛緩させながら、 熱処理をすることが極めて好 ましい。 より低い延伸倍率では、 熱処理後に必要なフィルムの強度が得られず、 またフィルムの偏肉も大きくなり、 包装適性が得られにくい。 他方加熱空気など の熱容量の小さい媒体や、 7 0で未満のより低い熱処理温度を採用した場合には、 弛緩率を大きくすることが困難となり、 一方、 1 0 o t:を超える高温で熱処理し た場合は、 シール層であるポリオレフイン樹脂が溶融し易くなり、 その結果とし てポリオレフイン層の配向が解け、 優れた強度が得られにくくなる。
熱処理時の弛緩率が 1 5 %未満である場合は、 所望の非晶部における充分な配 向緩和が得られず成形性が劣り、 熱処理時の弛緩率が 4 0 %を超える場合は、 フ イルム張力の調整ができず製膜時に皺が入りやすくなる。 このようにして得られるフィルムは、 ポリアミド系樹脂層の高延伸処理の結果 として、 引張り強度に代表される基礎的強度を高く維持しつつ、 引き続く高い熱 弛緩処理の結果として、 多層フィルムの熱収縮性は、 必然的に低下し、 その結果， シール部は必要以上にカールせず、 外観が良好になる。 また、 深絞り成形した部 分が効率よく熱収縮率を発現することにより、 包装製品におけるしわの発生の防 止等の外観の向上も得られる。
より具体的な包装材としての適当な残存熱収縮率 （1 0 0 、 乾熱） は、 深絞 り包装材では 0より大きく 1 5 %以下、 より好ましくは 1〜1 0 %である。 この ような延伸配向多層フィルムにおける熱収縮率は、 延伸配向倍率との関係で、 弛 緩率を調節 （但し、 少なくとも一方向において、 弛緩率 2 0 %以上を維持す る。 ） することにより、 必要な残存熱収縮率にすることができる。
本発明の包装方法では、 包装前凹形容器部 1の径には制限はないが、 凹形容器 部 1の深さが、 5 0 mm以上のものを使用した深絞り包装体を得ることも可能で ある。 蓋材用のフィルム B
蓋材用のフィルム Bは、 微収縮性フィルム Aと接着可能な、 好ましくは熱融着 可能なフィルムであり、 非収縮性フィルム、 微収縮性フィルム、 収縮性フィルム のいずれでもよい。
フィルム Bは、 前記微収縮性フィルム Aと同一物あるいは同材質で非収縮性も しくは収縮性でもよい。 あるいは深絞り性はないが、 ガスバリア性を有する材質 や、 それ自体や包装体がカールしたりしない材質や、 支持機能を有する材質等で あってもよい。
蓋材用のフィルム Bとしては、 具体的には後記比較例で示したもの等が挙げら れる。 本発明で使用される内容物 Cは、 凹形容器形状より小さく、 凹形容器形状とは 異なっていてもよい形状のものであり、 特には、 金型に対して極端に小さく、 異 なる物であってもよい。 内容物 Cは、 具体的には、 スライスベーコン、 ソーセ一 ジ、 ハム、 焼豚、 ハンバーガー、 食肉などの加工肉製品；チ一ズなどの加工乳製 品；かまぼこ、 かにもどきなどの水産物練り製品；加工麵、 コンニヤク、 がんも どき、 油揚げなどの植物性加工製品；粉体もしくは液状食品等の加工食品；その 他の非食品として機械部品、 電子部品； これらの定形品あるいは不定形品等であ る。 尚、 これらの内容物は、 包装後表面殺菌などを目的としたボイル処理を実施 する加工肉製品など、 また、 冷凍流通する水産練り製品なども含まれる。
本発明の深絞り包装方法により得られる包装体は、 前記の微収縮性フィルム A を成形してなる凹形容器部に、 上記加工食品等の内容物を充填し、 蓋材を載せた 後、 特定の真空包装装置に導き、 該凹形容器部の側面及び底面を加熱収縮させて、 皺や空隙を発生することなく内容物と密着させると共に蓋材を熱シールした場合 にカールの少ない包装体である。
実施例
以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明するが、 本発明はこれらの実施 例によって限定されるものでない。
なお、 本明細書に記載した物性の測定法は、 以下の通りである。
〈物性測定法〉
熱収縮率の測定方法
厚み 3 mmのダンボール紙を網棚の上に敷いておいたギア一オーブン （株式会 社ロバート製、 M0G- 600型） を所定の温度まで加熱しておく。 その中にフィルムの 機械方向 （縦方向、 MD) および機械方向に垂直な方向 （横方向、 T D ) に 1 0 c mの距離で印をつけた試料フィルムを入れる。 この時、 ギア一オーブンの扉は 試料を入れた後、 即座に閉めるようにする。 扉の空いている時間は 3秒以内とす る。 扉を閉め、 3 0秒間ギア一オーブン中に測定試料を放置した後、 取り出し自 然冷却する。 その後、 印をつけた距離を測定し、 1 0 c mからの減少値の原長 1 0 c mに対する割合を百分率で表示した。 1試料について 5回試験を行い、 MD および T Dのそれぞれについて平均値で熱収縮率として残存熱収縮率を表示した。 >製造例]
次に実施例、 比較例に用いたフィルムの製造例について記載する。
製造例において使用した樹脂を、 その略号とともに下記表 1に記す。
Figure imgf000025_0001
(底材フィルム （1 ) の製造）
インフレーション装置を用い、 最終層構成が、 表 2に示すように、 外側から内 側へ順に且つかっこ内に示す厚み (単位/ m) で、 PET (3) /raod-VL (2) /Ny(13) /EV OH (4) /Mod-VL (2) /LLDPE- 1 (31)となるように、 各樹脂を複数の押出機でそれぞれ押 出し、 溶融された樹脂を環状ダイに導入し、 ここで上記層構成となるように溶融 接合し、 共押出した。
ダイ出口から流出した溶融管状体を水浴中で、 1 0〜1 8でに急冷し、 偏平管 状体とした。 次いで、 該偏平管状体を 9 2 の温水浴中を通過させた後、 バブル 形状の管状体フィルムとし、 1 5〜2 0でのエアリングで冷却しながらインフレ ーシヨン法により縦方向 （MD) に 3. 4倍、 横方向 （TD) に 3. 4倍の延伸 倍率で同時二軸延伸した。 次いで該ニ軸延伸フィルムを、 2mの筒長を有する熱 処理筒中に導き、 バブル形状の管状体フィルムとし、 吹き出し口より吹き出させ たスチームにより 90 ^に加熱し、 縦方向に 20%弛緩、 横方向に 20%弛緩さ せながら 2秒間熱処理し、 二軸延伸フィルム （延伸配向多層フィルム） を製造し た。 得られた多層フィルムの折り幅 （偏平幅） は 490匪で厚さは 55 mであ つた。
(底材フィルム （2) および （3) の製造）
材質構成、 フィルム厚みおよび製膜 （延伸一弛緩） 条件を表 2に記載の通り変 更する以外は、 フィルム （1) と同様にして、 多層フィルムを得た。
(底材フィルム （4) の製造）
層構成が、 表 2に示すようになるように、 各樹脂を複数の押出機でそれぞれ押 出し、 溶融された樹脂を Tダイに導入し、 ここで上記層構成となるように溶融接 合し、 共押出し、 厚さ 110 / mの共押出多層未延伸フィルムを得た。
(蓋材フィルム （5) の製造）
蓋材としては、 以下のフィルムを用いた。 比較例 1の未延伸共押出フィルムと 二軸延伸したポリプロピレン系フィルム （興人杜製、 コゥジンポリセット、 厚み 30 m, 以下 「OPP」 と略記。 ） をドライラミネートし、 OPPZ共押出な る構成の厚さ 130 /zmのフィルムを作成した。
表 2
Figure imgf000027_0001
〈性能評価試験〉
深絞り包装 （底材） 適性
凹部形成金型としては、 大森機械工業 （株） 製深絞り成形機 FV-603の真空ボッ クスを、 金型に冷却水を通して温度が必要以上に上がらないように改造して、 フ イルムが軟化用上部熱板 8から加熱される際の、 フィルムの金型表面への粘着を 防止した。 凹形容器部の成形温度は 9 0〜 1 0 0 で行い、 その金型としては長 怪 1 2 0 mm、 短径 9 0 mmの船形楕円で、 深さ 3 0 mmの絞り成形用型を用い た。
充填物 Cとしては、 直径 5 0 mm、 高さの 2 5 mmの成形大きさより小さいハ ムを使用した。 真空包装装置 5としては、 凹形容器部 1の成形用型と同じ金型形状で、 第 3図 に示すように、 底部にヒーター 6 ' が設けられ、 凹部加熱収縮型 6の表面温度を、 所定の設定温度に保つことができるものを使用した。
凹形容器部 1のフィルム加熱温度は、 加熱なしの場合 （従来の方式） 、 加熱温 度 9 0で、 1 0 0での各 3通りの例で実施した。 なお、 加熱なしの場合は、 冷却 水で約 4 0 にコン卜ロールした。 上記実施例および比較例で得られた各種多層フィルムをそれぞれ、 上記物性測 定並びに下記性能評価試験に付した。 結果をまとめて、 後記表 3に記す。
〈評価内容〉
①成形性
A…型通りの成形が出来た。
C…深絞り成形が不可能であつた。
②皺 （内容物充填天面、 側面、 周辺シール部）
A：全面に皺がなく、 美麗な外観を有している。
C ：表面には皺は発生していなかつたが充填部側面からシール面にかけて、 も しくはシール面一部に短い皺が残っており、 外観的には問題は少ないが、 ピンホ ール発生の原因を作る。
D ：シール全面に深い皺が発生しており、 外観に問題があった。
③カール
A：包装後のシール面のカールは少なく問題の無い外観を有していた。
C ：包装後のシール面がカールしており商品価値を下げる外観を有していた。 表 3
Figure imgf000029_0001
産業上の利用可能性
本発明によれば、 特定の微収縮性フィルムを使用しているために、 延伸処理さ れていても深い深絞り成形が可能で、 凹部底面からの立上がり部の厚みが薄くな り過ぎることなく、 従来の温度で深絞り成形が可能であり、 深絞り直後の余熱に よる熱収縮を引き起こすことなく、 凹部の成形が可能であり、 凹部加熱可能な特 定の包装装置を使用するために、 底部内容物を充填後、 蓋材用フィルム等でシー ルして得られた包装体は、 微収縮性フィルムの本来の残存収縮性及び深絞り成形 により延伸されたことによる熱収縮性により内容物に密着し、 皺や空隙やピンホ ールなどの発生が従来に較べて著しく低下し、 従って皺取りのためのボイル工程 は不要であり、 さらに内容物を極端に押しつぶして、 変形させすぎたり、 肉汁な どの液体がしみ出ることもない。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 容器内側となる表面が熱融着可能な材料からなる深絞り成形性を有する フィルムを延伸後熱弛緩して得られた 10 ot:における残存 ^¾収縮率が 0より大 きく 15%以下の微収縮性フィルム （A) を成形してなる凹形容器部 （1) に内 容物 （C) を充填して真空包装装置 （5) に導き、 同時に微収縮性フィルム (A) に熱融着可能な蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 （2) を凹形容器部
(I) 上に載置し、 凹部加熱収縮型 （6) により該凹形容器部 （1) の側面部
(I I) 及び底面部 （12) を加熱収縮させて側面部 （1 1) 及び底面部 （1 2) が内容物 （C) に密着するように収縮させると共に、 加熱シール手段 （7) により凹形容器部 （1) の上面外周部 （1 3) と蓋材用フィルム （B) をシール する深絞り包装方法。
2. 微収縮性フィルム （A) が、 80〜95でで MD方向に 2. 5〜4. 0 倍、 TD方向に 2. 5〜4. 0倍延伸させた後、 70〜98でで MD方向に 10 〜40 %、 TD方向に 10〜40 %収縮させたものである請求項 1に記載の深絞 り包装方法。
3. 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a) と、 凹形容器部 (1) のフィルム加熱温度よりも約 1 5 以上高い融点を有するポリアミド樹脂 からなる延伸後熱弛緩処理されたポリアミド樹脂層 （b) 及び必要に応じて設け られる熱可塑性樹脂からなる表面層 （c) からなる請求項 1に記載の深絞り包装 方法。
4. 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a) と、 凹形容器部 (1) のフィルム加熱温度よりも約 1 5 以上高い融点を有するポリアミド樹脂 からなる延伸後熱弛緩処理されたポリアミ ド樹脂層 （b) 及び必要に応じて設け られる熱可塑性樹脂からなる表面層 （c) からなる請求項 2に記載の深絞り包装 方法。
5. 内容物 （C) が加工食品である請求項 1〜4のいずれかに記載の深絞り 包装方法。
6. 蓋材用フィルム （B) が微収縮性フィルム （A) である請求項 1〜4の いずれかに記載の深絞り包装方法。
7. 蓋材用フィルム （B) が微収縮性フィルム （A) である請求項 5に記載 の深絞り包装方法。
8. 真空包装装置 （5) が、 導かれた凹形容器部 （1) の側面部 （1 1) 及 び底面部 （12) を 70〜12 Ot:に加熱できると共に、 内容物 （C) が充填さ れた凹形容器部 （1) と蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 （2) の間の空間を 真空にできる装置である請求項 1〜4のいずれかに記載の深絞り包装方法。
9. 真空包装装置 （5) が、 導かれた凹形容器部 （1) の側面部 （1 1) 及 び底面部 （12) を 70〜120でに加熱できると共に、 内容物 （C) が充填さ れた凹形容器部 （1) と蓋材用フィルム （B) からなる蓋部 （2) の間の空間を 真空にできる装置である請求項 5に記載の深絞り包装方法。
10. 真空包装装置 （5) の凹部加熱収縮型 （6) が、 凹形容器部 （1) の側 面部 （11) 及び底面部 （12) と、 真空開始後に密着する構造を有する請求項 8に記載の深絞り包装方法。
1 1. 真空包装装置 （5) の凹部加熱収縮型 （6) が、 凹形容器部 （1) の側 面部 （1 1) 及び底面部 （12) と、 真空開始後に密着する構造を有する請求項 9に記載の深絞り包装方法。
12. 容器内側となる表面が熱融着可能な材料からなるフィルムを延伸後熱弛 緩して得られ、 100でにおける残存熱収縮率が 0より大きく 15 %以下である 深絞り包装用微収縮性フィルム。
13. 微収縮性フィルム （A) が、 シール可能な樹脂層 （a) と、 フィルム加 熱温度よりも約 15で以上高い融点を有するポリアミド樹脂からなる延伸後熱弛 緩処理されたポリアミド樹脂層 （b) 及び必要に応じて設けられる熱可塑性樹脂 からなる表面層 （c) からなる請求項 12に記載の深絞り包装用微収縮性フィル ム。
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