WO2004014992A1

WO2004014992A1 - 発泡性スチレン系樹脂粒子、およびこれを用いた予備発泡粒子、発泡成形体

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Publication number: WO2004014992A1
Application number: PCT/JP2003/002614
Authority: WO
Inventors: Takamasa Imai; Hiroyuki Suzuki; Hiroshi Meno; Tatsuya Henmi; Hidekazu Oohara
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2003-03-06
Publication date: 2004-02-19
Also published as: HK1080877A1; BR0313138A; CN1675294A; KR20050034723A; CN100425642C; JPWO2004014992A1; KR100909309B1; US20050261455A1

Description

明糸田書

発泡性スチレン系樹脂粒子、およびこれを用いた

予備発泡粒子、発泡成形体技術分野

本発明は、発泡性スチレン系樹脂粒子に関するものである。さらに詳しくは、予備発泡し、ついで成形して発泡成形体とした場合に、該発泡成形体内に収容した内容物が外部へ浸透するのを顕著に抑制することが可能な発泡性スチレン系樹脂粒子であって、さらに食品容器などの発泡成形体を連続的に成形しても金型汚染が極めて発生しにくい発泡性スチレン系樹脂粒子に関するものである。

背景技術

一般に、発泡性スチレン系樹脂粒子から造られた発泡成形体は、経済性、軽量性、断熱性、強度、衛生性に優れ、食品容器、緩衝材、断熱材などに利用されている。食品容器としては、例えば、即席麵、フライドチキン、カレ一、コーヒーなどの容器として好適である。

発泡性スチレン系樹脂粒子は、水蒸気や熱風などにより加熱すると、粒子内に多数の気泡が生成し、予備発泡粒子となる。この予備発泡粒子を所望の形状を有する金型内に充填し蒸気により加熱すると、上記予備発泡粒子が互いに融着し発泡成形体を得ることができる。

このようにして得られた発泡成形体では、粒子同士が融着して金型通りの形状を形作っているが、粒子同士が完全に一体化しているわけではないため、粒子融着面に微細な毛細管が存在している。そのため、例えば該発泡成形体を容器として使用する場合、収容される内容物の種類によっては、内容物の成分が容器壁に浸透し、さらには容器壁を通して外部にまで浸透してくる惧れがある。特に、収容される内容物として油脂分の多い、例えば、カレ一ルゥなどのように油脂分が 3 0重量％以上の内容物に用いる場合、内容物の成分が容器壁に浸透し、さらには容器壁を通して外部にまで浸透してくる惧れが大きい。さらに高温下など過酷な条件下で保存、輸送する場合に浸透の惧れが顕著になる。

このような浸透を防止する方法として、アメリカ合衆国特許第 4 8 4 0 7 5 9号明細書（特許文献 1 ) では発泡剤にイソペンタンを用いる方法が提案されている。しかし、この方法が目的とするコーヒーを内容物とする場合は、コーヒーを注ぎ、これを飲む程度の時間においてはコ一ヒ一の浸透を実質的に防止することが可能であるが、界面活性剤を含む水溶液のような浸透力の強い内容物の浸透を防止することは困難であった。なお、界面活性剤溶液の浸透を防止することが可能であれば、油脂分を含む広範囲な内容物について、浸透を実質的に防止できることが知られており、そのため界面活性剤溶液を使用する浸透試験が浸透防止を評価する一つのテスト法として用いられている。さらに、浸透防止手段として発泡剤にイソべンタンを用いることだけでは、力レールゥなどのように油脂分の多い内容物に用いる場合、内容物の浸透を実質的に防止することは不可能であった。また、特開昭 6 0— 2 6 0 4 2号公報（特許文献 2 ) では、油脂またはレギュラーコーヒーの浸透防止策として、粒子径が 1 0 / m以下に 9 0 % 以上あるステアリン酸亜鉛と非イオン性セルロースエーテルとで発泡性熱可塑性樹脂粒子表面を被覆する方法が提案されている。しかし、特許文献 2の実施例に示されているような発泡剤としてノルマルペンタンを含有する発泡性ポリスチレン樹脂粒子をステアリン酸亜鉛のみで被覆する方法では、界面活性剤溶液の浸透を実用的に抑制すること、特に油脂分を多量に含むカレ一ルゥなどの浸透を実用的に抑制することは不可能であった。非ィォン性セル口一スェ一テルを併用することによりカレールゥなどの浸透抑制性能はある程度向上するものの、成形時の融着性に影響を及ぼす惧れがあり、実用上実施できるレベルとは言い難かった。

さらに、特開平 1 1— 3 2 2 9 9 5号公報（特許文献 3 ) などでは、界面活性剤溶液を含む浸透力の強い内容物の浸透を防止する方法として、フッ素系高分子で発泡性スチレン系樹脂粒子表面を被覆する方法が提案されている。この方法を用いれば、界面活性剤溶液の浸透を抑制することが可能であるが、フッ素系高分子が非常に高価であるためコスト的に不利になると共に、成形時に予備発泡粒子の融着を阻害する傾向を有するため、成形条件を慎重に管理しなければ得られた成形体の機械的強度が低くなる場合が生じるという問題があった。さらに、フッ素系化合物の一部については人体蓄積性の惧れがあるとの報告があり、フードコンタクト用途に使用するには、フッ素系化合物を用いないより安全な解決法が切望されていた。また、特開昭 5 5 - 1 2 7 4 4 1号公報（特許文献 4 ) 、特開昭 6 1― 1 5 7 5 3 8号公報（特許文献 5 ) 、特開昭 5 6 - 1 0 6 9 3 0号公報（特許文献 6 ) などでは、脂肪酸アマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスアマィドを予備発泡時のブロッキング防止剤として発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に被覆する方法が提案されているが、容器に収容された内容物の外部への浸透を防止することは記載されていない。さらに、特許文献 4においては、高級脂肪酸ビスアマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛以外の高級脂肪酸金属塩に加えて第 4成分として高級脂肪酸が必須成分となつており、特許文献 5、 6においては高級脂肪酸アマイド以外の本発明では使用しない第 2成分が必須成分となっている点においても本発明と異なる。

さらに、特開平 5— 2 0 9 0 8 1号公報（特許文献 7 ) では、予備発泡粒子の凝集化を防ぎ、粒子のふるい分け時における粒子表面の損傷を防止する成分として、従来慣用されていたステアリン酸亜鉛に代えて脂肪酸ビスァマイドを発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に被覆する方法が提案されているが、容器に収容された内容物の外部への浸透を防止することは記載されておらず、また実際、脂肪酸ビスアマイドのみでは容器に収容された内容物の外部への浸透を防止することは困難であった。

一方、発泡性スチレン系樹脂粒子を使用して即席麵用カップなどの食品容器を連続的に成形すると、金型表面が黒く汚染され、伝熱不良による融着不足や離型不良を引き起こすことがあった。しかし、このような金型汚染を防止する有効な手段はこれまで見出されていなかった。

特許文献 1 ：米国特許第 4840759号明細書

特許文献 2 ：特開昭 60- 26042号公報

特許文献 3 ：特開平 11-322995号公報

特許文献 4：特開昭 55-127441号公報

特許文献 5 ：特開昭 61- 157538号公報

特許文献 6 ：特開昭 56- 106930号公報

特許文献 7 ：特開平 5— 209081号公報発明の開示

前記従来技術の問題点に鑑みて、本発明は、予備発泡し、ついで成形して発泡成形体とした場合に、該発泡成形体内に収容した内容物が外部へ浸透するのを顕著に抑制することが可能な発泡性スチレン系樹脂粒子であつて、さらに食品容器などの発泡成形体を連続的に成形しても金型汚染が極めて発生しにくい発泡性スチレン系樹脂粒子を提供する。

すなわち本発明は、つぎの発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を提供する。

(1) イソペンタンを 15〜 60重量％含有する易揮発性発泡剤を 3〜 5 . 5重量％含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1000 p pm以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 100重量部に対して、脂肪酸ナトリゥムの含有量が 0. 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛 0 . 2〜0. 5重量部で被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。

(2) 易揮発性発泡剤がイソペンタンを 30〜 60重量％含有する前記（ 1) 項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(3) 易揮発性発泡剤が、イソペンタン 15〜60重量％、ノルマルペンタン 85〜40重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜 20重量％からなる前記（1) 項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(4) ステアリン酸亜鉛が、直接法により製造されたものである前記（1 ) 〜（3) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(5) 前記（1) 〜（4) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡して得られる予備発泡粒子。

(6) 前記（5) 項に記載の予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡成形体。

(7) 発泡成形体が食品容器である前記（6) 項に記載の発泡成形体。

( 8 ) 発泡成形体が食品衛生法で規定する温湯容器規格に適合している食品容器である前記（7) 項に記載の発泡成形体。

(9) 易揮発性発泡剤を含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1000 ppm以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 100重量部に対して、下記一般式（1) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2) で示される脂肪酸ビスアマイドの少なくとも 1種 0. 01〜0

. 5重量部と、脂肪酸金属塩 0. 2〜0. 5重量部とで被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。 R¹— C— N— H —般式（1)

II I

0 H

(式中、 R¹は飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基である） R²— C— N— R⁴ - N— C— R³ 般式（2)

II I I II

o H H o

(式中、 R²、 R ³は飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、 R⁴は 2価の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、ただし R²、 R³は同じでも異なっていてもよい）

(10) 一般式（1) および（2) における脂肪族炭化水素基 R R²、 R³の炭素数が 7〜23である前記（9) 項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(11) 一般式（1) および（2) における脂肪族炭化水素基 R¹ R²、 R³の炭素数が 17である前記（10) 項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(12) —般式（2) における炭化水素基 R⁴の炭素数が 1〜8である前記（9) 〜（11) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(13) 一般式（1) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2) で示される脂肪酸ビスアマィドの少なくとも 1種が、ステアリン酸ァマイドおよび/またはエチレンビスステアリン酸アマイドである前記 (9) 〜

(12) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(14) 一般式（1) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2) で示される脂肪酸ビスアマィドの少なくとも 1種が、エチレンビスステアリン酸アマイドである前記（9) 〜（13) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(15) 脂肪酸金属塩が直接法により製造されたものである前記（9) 〜 (14) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(16) 脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛である前記（9) 〜（15) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(17) 易揮発性発泡剤の含有量が 3〜 6重量％である前記（9) 〜（1 6) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(18) 易揮発性発泡剤がイソペンタンを 15〜 60重量％含有する前記 (9) 〜（17) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(19) 易揮発性発泡剤が、イソペンタン 15〜60重量％、ノルマルべンタン 85〜40重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜 20重量％からなる前記（9) 〜（18) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(20) 粒子径が 0. 2〜0. 6 mmである前記（9) 〜（19) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

(21) 前記（9) 〜（20) 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡して得られる予備発泡粒子。

(22) 前記（21) 項に記載の予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡成形体。

(23) 発泡成形体が食品容器である前記（22) 項に記載の発泡成形体。 (24) 発泡成形体が食品衛生法に規定する温湯容器規格に適合している食品容器である前記（23) 項に記載の発泡成形体。以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明の一つの態様によれば、イソペンタンを 15〜60重量％含有する易揮発性発泡剤を 3〜 5. 5重量％含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1000 p pm以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 100重量部に対して、脂肪酸ナトリゥムの含有量が 0. 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛 0 . 2〜0 . 5重量部で被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子が提供される（以下、この発明を第 1発明という）。

本発明者らは、前記従来技術の実状に鑑み鋭意研究を重ねた結果、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下の食品容器などの用途に使用するスチレン系樹脂粒子に、イソペンタンを 1 5〜6 0重量％含有する易揮発性発泡剤を含有させて発泡性スチレン系樹脂粒子を製造し、さらにその粒子表面を樹脂粒子 1 0 0重量部に対してステアリン酸亜鉛 0 . 2〜 0 . 5重量部で被覆した発泡性スチレン系樹脂粒子とし、これを予備発泡、成形させることにより、得られた発泡成形体は界面活性剤溶液の浸透を実質的に防止する性能に優れていること、すなわち、油脂分を含む広範囲の内容物の外部への浸透を防止できるため該油脂分を含む内容物の容器および温湯容器を始めとした食品容器として非常に優れた性能を発揮することを見出した。

さらに、前記浸透防止を目的として発泡性スチレン系樹脂粒子を被覆するステアリン酸亜鉛の量は、通常集塊化防止を目的として被覆する量より多量であるところ、本発明者らは、このような多量のステアリン酸亜鉛で被覆した発泡性スチレン系樹脂粒子を発泡成形すると、金型汚染の程度が大きくなる傾向があるという知見を得、この金型汚染の問題を解決すベく鋭意検討した結果、被覆に使用するステアリン酸亜鉛として、不純物である脂肪酸ナトリゥムの含有量が 0 . 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛を用いることにより、食品容器などの発泡成形体を連続的に成形しても、驚くべきことに金型表面が黒く汚染されないことを見出した。

第 1発明におけるスチレン系樹脂粒子は、一般に知られているスチレン系樹脂の粒状物で、スチレンを主成分とするものであり、スチレンの単独重合体でも、 «—メチルスチレン、パラメチルスチレン、 t一プチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系誘導体、メチルァクリレート、ブチルァクリレート、メチルメタクリレー卜、ェチルメタクリレート、セチルメタクリレートなどのァクリル酸およびメ夕クリル酸のエステル、あるいはアクリロニトリル、ジメチルフマレート、ェチルフマレ一トなどの各種単量体とスチレンとの共重合体でもよい。また、ジビニルベンゼン、ァルキレンダリコールジメタクリレートなどの 2官能性単量体を併用してもよい。本発明においては、スチレンとスチレン系誘導体を併せてスチレン系モノマーという。スチレン系樹脂としては重量平均分子量が一般に発泡ポリスチレンとして使用可能な 1 5万〜 4 0万、好ましくは 2 5万〜 3 5 万であるものを使用することができる。

第 1発明におけるスチレン系樹脂粒子は、通常の懸濁重合法、もしくは水性懸濁液中に分散したスチレン系樹脂種粒子にスチレンなどのスチレン系単量体を添加して該種粒子に含浸させながら重合せしめるいわゆる懸濁シード重合法によって製造されたものを使用することができる。懸濁シ一ド重合法に用いる樹脂種粒子は、（1 ) 通常の懸濁重合法、（2 ) 重合性単量体を規則的な振動下にノズルを通すことにより液滴群として水性媒体中に分散させ、合着および付加的な分散を生じせしめることなく重合させる方法、などによって得ることができる。後述する易揮発性発泡剤をスチレン系樹脂粒子の重合工程中に添加するか、重合工程終了後に添加することにより発泡性スチレン系樹脂粒子が得られる。

第 1発明における発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、後述するステァリン酸亜鉛での被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）に含まれるスチレン系モノマ一の量は 1 0 0 0 p p m (重量基準）以下に抑える必要がある。発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡および成形して例えば即席麵などの容器として用いる場合は、食品衛生法に規定する温湯容器規格により容器内に残存するスチレン系モノマーの量が 1 0 0 0 p p m以下に規定されているからである。発泡性スチレン系樹脂粒子中のスチレン系モノマー量は、好ましくは 500 p pm以下、さらに好ましくは 20 O p pm以下である。 500 p pm以下であると、臭気が少なくなるので好ましい。発泡性スチレン系樹脂粒子中に含まれる残存スチレン系モノマー量を 1000 ppm以下に下げる方法としては、 1, 1一ビス（t_ブチルバーオキシ） —3， 3, 5—トリメチルシクロへキサンなどのいわゆる高温分解型重合開始剤を重合性単量体 100重量部に対して 0. 05重量部以上使用して、 1 10°C以上の高温下で後重合を行う方法などが用いられる。なお、食品衛生法に規定する温湯容器規格では、スチレン系モノマーの残存量が 1000 p pm以下に規定されている他に、ェチルベンゼンの残存量が 1000 p pm以下に、スチレン、トルエン、ェチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼンの合計残存量が 200 0 p pm以下に規定されている。

また、第 1発明における発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、後記ステアリン酸亜鉛で被覆する前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）の粒子径は、食品容器などに用いる場合は 0. 2〜0. 6 mmの間にあることが好ましい。粒子径が 0. 2 mm未満では易揮発性発泡剤の逸散速度が速過ぎてビーズライフが短くなり、一方 0. 6 mmより大きいと一般的な食品容器の肉厚が 2 mm前後と薄いことから金型への充填性が悪くなる。粒子径が 0. 2〜0. 6 mmの範囲の粒子を得る方法としては、通常の懸濁重合法で得られた粒子を分級してもよいし、前述の懸濁シード重合法を用いてもよい。懸濁シード重合法を用いる方がより高い収率が得られるため好ましい。

第 1発明において、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）に含有される易揮発性発泡剤は、ィソペンタンを 15〜60重量％を含むものであり、好ましくは 30〜60 重量％、さらに好ましくは 3 5〜 5 5重量％、最も好ましくは 3 5〜5 0 重量％である。イソペンタン以外の易揮発性発泡剤の含有量は 8 5〜4 0 重量％であり、好ましくは 7 0〜4 0重量％、さらに好ましくは 6 5〜4 5重量％、最も好ましくは 6 5〜5 0重量％である。イソペンタンの含有量が前記範囲を下回ると、界面活性剤溶液など浸透力の強い内容物の浸透を充分に防止できない傾向があり、一方前記範囲を超えると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向がある。

イソペンタン以外に使用可能な易揮発性発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、ネオペンタン、ノルマルへキサンなどの脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン、シクロへキサンなどの脂環式炭化水素などが挙げられる。

第 1発明においては、易揮発性発泡剤としてイソペンタンとノルマルべンタンを併用するのが好ましく、必要に応じてさらにノルマルブタン、ィソブタン、プロパンを併用してもよい。これら易揮発性発泡剤の組成は、易揮発性発泡剤全量に対して、好ましくは、イソペンタン 1 5〜6 0重量 %、ノルマルペンタン 8 5〜4 0重量％、ノルマルブタンおよびまたはイソブタン（以下、単にブタンと略記する場合がある）、および Zまたは、プロパン 0〜2 0重量％であり、さらに好ましくは、イソペンタン 3 0〜 6 0重量％、ノルマルペンタン 7 0〜4 0重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0重量％、特に好ましくは、イソペンタン 3 5〜5 5重量 %、ノルマルペンタン 6 5〜4 5重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0重量％、最も好ましくは、イソペンタン 3 5〜5 0重量％、ノルマルペンタン 6 5〜5 0重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0 重量％である。ノルマルペンタンの含有量が前記範囲を下回ると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向があり、一方前記範囲を超えると、界面活性剤溶液など浸透力の強い内容物の浸透を充分に防止できない傾向がある。ブタンおよび/またはプロパンを併用すると、予備発泡して得られる予備発泡粒子のセル径が微細化する傾向があり、それにより発泡成形体の強度が向上されるため、必要により併用される。この点から、発泡成形体の強度を特に重視する場合は、易揮発性発泡剤全量に対して、イソペンタン 1 5〜6 0重量％、ノルマルペンタン 8 3〜3 8重量 %、ブタンおよび Zまたはプロパン 2〜1 5重量％である易揮発性発泡剤組成が好ましい。

第 1発明の発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）中における易揮発性発泡剤の含有量は、 3〜 5 . 5重量％である。好ましくは 3 . 3〜5 . 0重量％、特に好ましくは 3 . 5〜4. 5重量％である。易揮発性発泡剤の含有量が前記範囲より少ないと、成形時の融着率が低下し、発泡成形体の強度が低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向がある。これらの発泡剤はスチレン系樹脂粒子の重合工程中に添加してもよいし、重合工程終了後に添加してもよい。

第 1発明においては、発泡性スチレン系樹脂粒子の予備発泡時間を短縮するために、可塑剤として流動パラフィンを用いてもよい。特に食品容器として用いる場合、流動パラフィンは食品添加物として登録されているため、安心して使用できる。発泡性スチレン系樹脂粒子中における流動パラフィンの含有量は、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう） 1 0 0重量部に対して 0 . 0 5〜1重量部であるのが好ましく、 0 . 0 5重量部未満では予備発泡時間の短縮がほとんどみられず、 1重量部を超えると成形して得られる発泡成形体の表面にベとつきが生じるため好ましくない。

従来技術においては、ステアリン酸亜鉛を予備発泡時の集塊化防止剤として使用するのは公知であるが、その使用量は発泡性スチレン系樹脂粒子 1 0 0重量部に対してせいぜい 0 . 2重量部未満であった。しかしながら第 1発明においては、予備発泡時の集塊化防止、金型からの離型促進に加えて、食品容器などにおける内容物の浸透防止を目的として、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう） 1 0 0重量部に対してステアリン酸亜鉛を 0 . 2〜0 . 5重量部の範囲で用いることを要件とする。ステアリン酸亜鉛の使用量が 0 . 2重量部を下回ると界面活性剤溶液の浸透を充分抑制できなくなる傾向があり、 0 . 5重量部を超えると成形時の融着が不充分となり発泡成形体の強度が低下する傾向がある。この観点から、ステアリン酸亜鉛の使用量は、発泡性スチレン系樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 2 5〜 0 . 4 5重量部、より好ましくは 0 . 3〜0 . 4重量部である。

通常、市販されているステアリン酸亜鉛を構成する脂肪酸は、主成分となるステアリン酸と、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸などとの混合物であり、第 1発明におけるステアリン酸亜鉛もこのような市販品を使用することができる。

しかしながら本発明で使用するステアリン酸亜鉛中に含まれる脂肪酸ナトリウムの含有量は、 0 . 1重量％以下、好ましくは 0 . 0 8重量％以下、さらに好ましくは 0 . 0 5重量％以下でぁる。脂肪酸ナトリウムの含有量が前記範囲を超えると、食品容器などの発泡成形体を連続的に生産する場合に成形金型表面が黒く汚染され、伝熱不良による融着不足や離型不良を引き起こす傾向がある。

従来技術よりも多量のステアリン酸亜鉛を使用する本発明においては、このステアリン酸亜鉛中に含まれる脂肪酸ナトリゥムの影響を大きく受けることから、この脂肪酸ナトリゥムの含有量の制御をすることは非常に好ましい結果を得る。

ここに；ステアリン酸亜鉛を始めとする金属せっけんの代表的な製法として複分解法と直接法が挙げられるが、これらのうち複分解法では反応式 (3) 、 (4) に示すように、金型汚染の原因となる脂肪酸ナトリウムが中間生成物として生成され、一部の未反応脂肪酸ナトリゥムが最終製品であるステアリン酸亜鉛中に不純物として残留する。

(複分解法における反応の一例）

C_nH_2n+1COOH + NaOH →

C_nH_{2n + 1}COONa+H₂0 …… (3)

2C_nH_2n+1C〇〇Na + ZnC 1₂ →

(CnH_2n+1C〇〇） ₂Zn i + 2NaC 1 …… (4) これに対し、直接法では脂肪酸（ステアリン酸）と金属酸化物（Zn〇 ) もしくは金属水酸化物（Zn (OH) ₂) を直接反応させるため、製造過程において脂肪酸ナトリウムは生成されない。よって、金型汚染を抑制するためには脂肪酸ナトリゥムを含有しやすい複分解法のステアリン酸亜鉛よりも、脂肪酸ナトリゥムを含まない直接法のステアリン酸亜鉛を使用するのが特に好ましい。なお、複分解法のステアリン酸亜鉛であっても、脂肪酸ナトリゥムの含有量を前記の範囲以下にすれば、金型汚染を抑制可能であるが、金型汚染を防ぎ、より長期の連続生産を可能にするためには、精製を行なってより脂肪酸ナトリゥム含有量を低下させ、脂肪酸ナトリウム含有量がゼロである直接法のステアリン酸亜鉛に近づけることが望ましい。

第 1発明で使用するステアリン酸亜鉛に関して、その粒子径は特に限定されるものではない。通常被覆処理が容易な点からは、平均粒子径が 8〜 15 am, 好ましくは 10〜13 mであるステアリン酸亜鉛が使用される。もとより、粒子径がさらに大きなものや、さらに小さいものであっても所期の効果を発揮しうる。発泡性スチレン系樹脂粒子表面にステアリン酸亜鉛を被覆または付着させる方法としては、両者をともにヘンシェルミキサーなどの混合機内で一定時間混合する方法などが挙げられる。なお、第 1発明では、発泡性スチレン系樹脂粒子表面にステアリン酸亜鉛が被覆または付着などにより、何らかの形で存在する状態を被覆と表現している。

第 1発明では、成形時に融着促進効果のある他の添加剤の使用も可能であり、例えば、ステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、硬化ひまし油、硬化大豆油などの高級脂肪酸グリセライドなどが挙げられる。

さらに、帯電防止剤として一般に使用されるグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸モノダリセライドなどの

1種または 2種以上の併用も可能である。その内、ポリエチレングリコールを使用するのが好ましい。

第 1本発明における発泡性スチレン系樹脂粒子の予備発泡方法は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、回転攪拌式予備発泡装置で、水蒸気を用いて 8 0〜1 1 0 程度で加熱することにより、嵩密度が 9 0 〜1 2 0 g /L程度の予備発泡粒を得ることができる。また、得られた予備発泡粒子を所望の形状の金型内に充填し、水蒸気などを用いて 1 3 0〜 1 4 5 °C程度で加熱することにより発泡成形体とすることができる。第 1発明の発泡性スチレン系樹脂粒子から成形された発泡成形体は、即席麵、カレールゥ、カレールゥが添加されている即席麵、シチュー、マョネーズ、マ一ガリン、ドーナツ、ハンバーガ一、フライドチキン、コーヒ —などの食品容器として好適に使用される。

本発明の他の態様によれば、易揮発性発泡剤を含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、下記一般式（1 ) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2 ) で示される脂肪酸ビスアマイドの少なくとも 1種 0. 01〜0. 5重量部と、脂肪酸金属塩 0. 2〜0. 5重量部とで被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子が提供される（以下、この発明を第 2発明という）。

R¹— C— N— H —般式（1)

II I

O H

(式中、 R ¹は飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基である）

R²— C— N— R⁴ - N— C— R³ —般式（2)

II I II

O H H O

本発明者らは、前記第 1発明を基礎としてさらに鋭意研究を重ねた結果、ステアリン酸亜鉛を代表例とする脂肪酸金属塩と脂肪酸ァマイドおよび, または脂肪酸ビスアマイドとの組み合せで被覆した発泡性スチレン系樹脂粒子を、予備発泡しついで発泡成形して得られた食品容器などの発泡成形体は、界面活性剤溶液の浸透防止はもちろんのこと、油脂分の含有量が多くより浸透力の強い内容物の容器とし、高温下など過酷な条件下に保存、輸送した場合であっても、内容物の浸透を実質的に防止できるという全く予想だにし得なかった事実を見出したものである。

第 2発明におけるスチレン系樹脂粒子としては、第 1発明におけるスチレン系樹脂粒子と同様なものが使用できる。重量平均分子量（好ましくは 15万〜 40万、より好ましくは 25万〜 35万）、重合方法（懸濁重合法、懸濁シード重合法）などについても、第 1発明と同様な規定が適用できる。発泡性スチレン系樹脂粒子についての、残存スチレン系モノマ一量

(1000 p pm以下、好ましくは.500 p pm以下、さらに好ましくは 2 0 0 p p m以下）、粒子径（好ましくは 0 . 2〜0 . 6 mm) などについても、第 1発明と同様な規定が適用できる。

第 2発明において使用される易揮発性発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペン夕ン、ノルマルへキサンなどの脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン、シクロへキサンなどの脂環式炭化水素などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

第 2発明における発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、後述する脂肪酸ァマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスアマィドならびに脂肪酸金属塩での被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）中における易揮発性発泡剤の含有量は、好ましくは 3〜 6重量％、さらに好ましくは 3〜 5 . 5重量％、特に好ましくは 3 . 5〜5 . 5重量％、最も好ましくは 4. 0〜5 . 0重量％である。易揮発性発泡剤の含有量が前記範囲より少ないと、成形時の融着率が低下し発泡成形体の強度が低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向がある。これらの発泡剤は発泡性スチレン系樹脂粒子の重合工程中に添加しても良いし、重合工程終了後に添加してもよい。

第 2発明において、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう）に含有される易揮発性発泡剤は、ィソペンタンを 1 5〜6 0重量％を含むのが好ましく、さらに好ましくは 3 0〜6 0重量％、特に好ましくは 3 5〜5 5重量％、最も好ましくは 3 5 〜5 0重量％でぁる。その場合、イソペンタン以外の易揮発性発泡剤の含有量は 8 5〜 4 0重量％が好ましく、さらに好ましくは 7 0〜 4 0重量％、特に好ましくは 6 5〜4 5重量％、最も好ましくは 6 5〜5 0重量％である。イソペンタンの含有量が前記範囲を下回ると、界面活性剤溶液など浸透力の強い内容物の浸透を充分に防止できない傾向があり、一方前記範囲を超えると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向がある。

第 2発明においては、易揮発性発泡剤としてィソペンタンとノルマルべン夕ンを併用するのが好ましく、必要に応じてさらにノルマルブタン、ィソブタン、プロパンを併用してもよい。これら易揮発性発泡剤の組成は、易揮発性発泡剤全量に対して、好ましくは、イソペンタン 1 5〜6 0重量 %、ノルマルペンタン 8 5〜4 0重量％、ノルマルブタンおよび Zまたはイソブタン（以下、単にブタンと略記する場合がある）、および/または、プロパン 0〜2 0重量％であり、さらに好ましくは、イソペンタン 3 0〜 6 0重量％、ノルマルペンタン 7 0〜4 0重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0重量％、特に好ましくは、イソペンタン 3 5〜5 5重量 %、ノルマルペンタン 6 5〜4 5重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0重量％、最も好ましくは、イソペンタン 3 5〜5 0重量％、ノルマルペンタン 6 5〜5 0重量％、ブタンおよび/またはプロパン 0〜 2 0 重量％である。ノルマルペンタンの含有量が前記範囲を下回ると、発泡成形体の粒子間隙が多くなり表面美麗性を損なう傾向があり、一方前記範囲を超えると、界面活性剤溶液など浸透力の強い内容物の浸透を充分に防止できない傾向がある。ブタンおよび/またはプロパンを併用すると、予備発泡して得られる予備発泡粒子のセル径が微細化する傾向があり、それにより発泡成形体の強度が向上されるため、必要により併用される。この点から、発泡成形体の強度を特に重視する場合は、易揮発性発泡剤全量に対して、イソペンタン 1 5〜6 0重量％、ノルマルペンタン 8 3〜3 8重量 %、ブタンおよび/またはプロパン 2〜1 5重量％である易揮発性発泡剤組成が好ましい。

第 2本発明においては、一般式（1 ) で示される脂肪酸アマイドおよび _ または一般式（2 ) で示される脂肪酸ビスアマイドが用いられる。 Ri— C— N— H —般式（1)

II I

0 H

(式中、 R ¹は飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基である） R²— C— N— R⁴— N—C— R³ —般式（2)

II I I II

o H H o

一般式（1) 、（2) において、 R R²、 R³で示される飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基としては、炭素数 7〜 23のものが好ましく、炭素数 15〜21のものがさらに好ましく、炭素数 17のものが特に好ましい。 R R²、 R³で示される飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基は、ヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。 R¹— CO—基、 R²— CO—基、 R ³— CO—基を与える脂肪酸の具体例としては、例えば力プリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ォブッシル酸、力プロレイン酸、リンデル酸、ッズ酸、フィゼテリン酸、ゾーマリン酸、ォレイン酸、ペトロセリン酸、ガドレイン酸、エル力酸、セラコレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸などが挙げられる。

一般式（2) において、 R⁴で示される 2価の脂肪族炭化水素基としては炭素数 1〜 8のものが好ましく、 2価の芳香族炭化水素基としては炭素数 6〜 8のものが好ましい。： ⁴で示される 2価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、例えばメチレン、エチレン、 1、リメチレン、プロピレン、テトラメチレン、プチレン、ペンタメチレン、へキサメチレン、ヘプタメチレン、ォクタメチレンなどが挙げられる。 R ⁴で示される 2価の芳香族炭化水素基の具体例としては、例えばフエ二レン、トリレン、キシリレンなどが挙げられる。

一般式（1 ) で示される脂肪酸アマイドとしては、例えば、力プリル酸アマイド、力プリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ァラキン酸ァマイド、ベヘン酸アマイド、リグノセリン酸アマイド、 1 2—ヒドロキシステアリン酸アマイド、ォレイン酸アマイド、エル力酸アマイド、リシノール酸ァマイドなどが挙げられる。

一般式（2 ) で示される脂肪酸ビスアマイドは、ジァミンと脂肪酸とのジァマイドのことであり、 2つのアマィド結合を形成する 2つの脂肪酸は同じものでも異なるものでもよい。すなわち、一般式（2 ) 中の脂肪族炭化水素基 R ²、 R ³は同じものでも異なるものでもよい。

一般に市販されている脂肪酸ビスアマィドは、使用されている脂肪酸の炭素数が一定ではなく分布を持っため、実質的に R ²、 R ³が同一のビスァマイドと R ²と R ³が異なるジァマイドの混合物となっている。第 2発明で使用可能な脂肪酸ビスアマイドとしては、例えば、エチレンビスカブリル酸アマイド、エチレンビス力プリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、ェチレンビスべヘン酸ァマイド、へキサメチレンビスステアリン酸ァマイド、へキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸ァマイド、エチレンビスォレイン酸アマイド、エチレンビスエル力酸アマイド、へキサメチレンビスォレイン酸アマイド、メチレンビスラウリン酸ァマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、メチレンビスォレイン酸ァマイド、キシリレンビスステアリン酸ァマイドなどが挙げられる。第 2発明においては、これらビスアマイドから選ばれる 1 種もしくは 2種以上の混合物が使用できる。

第 2発明では、脂肪酸ァマイドより脂肪酸ビスアマィドを使用するのが好ましい。また、上記した脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイドの中でも、ステアリン酸アマィドおよび Zまたはエチレンビスステアリン酸アマィドを用いるのが好ましく、その内でもエチレンビスステアリン酸アマィドを単独で用いるのが最も好ましい。

第 2発明における脂肪酸ァマイドおよび/または脂肪酸ビスアマィドの使用量は、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう） 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜0 . 5重量部であり、好ましくは 0 . 0 5〜0 . 3重量部、さらに好ましくは 0 . 1〜 0 . 2 5重量部である。脂肪酸アマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスァマイドの使用量が前記範囲より少ないと、油脂を始めとした食品容器内容物の浸透を抑制する効果が小さなる傾向があり、一方前記範囲を超えると粒子同士の融着が悪化し成形サイクルが長くなる傾向がある。

第 2発明においては、脂肪酸ァマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスァマイドに加えて脂肪酸金属塩を併用する。脂肪酸ァマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスアマィドに加えて脂肪酸金属塩を併用することにより、油脂分の多い内容物の浸透を有効に防止できる。

脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシゥム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウムなどの長鎖脂肪酸金属塩が挙げられる。これらの内で、ステアリン酸亜鉛を用いるのが特に好ましい。通常、市販されているステアリン酸亜鉛を構成する脂肪酸は、主成分となるステアリン酸と、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸などとの混合物であり、第 2発明におけるステアリン酸亜鉛もこのような市販品を使用することができる。

第 1発明のところで説明したように、金型の汚染を防止する観点から、第 2発明で使用する脂肪酸金属塩（好ましくはステアリン酸亜鉛）は、脂肪酸ナトリウムの含有量が 0 . 1重量％以下のものが好ましく、 0 . 0 8 重量％以下のものがさらに好ましく、 0 . 0 5重量％以下のものが特に好ましい。特に直接法で製造された脂肪酸金属塩（好ましくはステアリン酸亜鉛）が好ましい。

脂肪酸金属塩（好ましくはステアリン酸亜鉛）の使用量は、発泡性スチレン系樹脂粒子（ここでは、被覆処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子をいう） 1 0 0重量部に対して、 0 . 2〜0 . 5重量部が好ましく、 0 . 2 5 〜0 . 4 5重量部がさらに好ましく、 0 . 3〜0 . 4重量部が特に好ましレ^ 脂肪酸金属塩（好ましくはステアリン酸亜鉛）の使用量が前記範囲をを下回ると、油脂などの多い食品容器内容物の浸透防止効果が小さくなる傾向があり、一方前記範囲を超えると成形時の融着が不充分とり強度が低下する傾向がある。

第 2発明で使用する脂肪酸金属塩、その代表例たるステアリン酸亜鉛に関しては、その粒子径は特に限定されるものではない。通常被覆処理が容易な点からは、平均粒子径が 8〜1 5 m、好ましくは 1 0〜 1 3 mであるステアリン酸亜鉛が使用される。もとより、粒子径がさらに大きなものや、さらに小さいものであつても所期の効果を発揮しうる.。

脂肪酸ァマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスアマィドと脂肪酸金属塩を一緒にまたは別々に発泡性スチレン系樹脂粒子とともにヘンシェルミキサーなどの混合機内で一定時間混合することにより、発泡性スチレン系樹脂粒子表面に脂肪酸ァマイドおよび/または脂肪酸ビスアマィドと脂肪酸金属塩を被覆させることができる。脂肪酸ァマイドおよび Zまたは脂肪酸ビスァマイドと脂肪酸金属塩は、両者の混合物または両者を同時に混合機に加えて混合することにより被覆させてもよいが、脂肪酸ァマイドおよび/または脂肪酸ビスアマィドを被覆させた後、脂肪酸金属塩を被覆させるのが好ましい。なお、第 2発明においても、発泡性スチレン系樹脂粒子表面に脂肪酸ァマイドおよび/または脂肪酸ビスアマィドと脂肪酸金属塩が被覆または付着などにより、何らかの形で存在する状態を被覆と表現している。第 2発明では、さらに、帯電防止剤として一般に使用されるグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの 1種または 2種以上の併用も可能である。その内、ポリエチレングリコールを使用するのが好ましい。

第 2発明の発泡性スチレン系樹脂粒子から予備発泡粒子を製造する方法および予備発泡粒子を成形して発泡成形体を製造する方法は、第 1発明の場合と同様である。

第 2発明の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡、ついで成形して得られた発泡成形体は、油脂を始めとした浸透力の強い内容物の浸透を実質的に抑制することが可能であるため、即席麵、カレールゥを添加した即席麵、カレールゥ、カレ一、シチュー、マヨネーズ、マーガリン、ドーナツ、ハンパ一ガー、フライドチキン、コ一ヒ一などの食品容器として好適に利用することが可能である。特に、油脂分を多量に含み、浸透力が著しく強い食品である、カレ一ルゥを添加した即席麵、カレールゥ、カレ一などの食品容器として使用した場合に、高温下など過酷な条件下で保存、輸送しても内容物が容器壁を通して外部に浸透する惧れがない。

発明を実施するための最良の形態

以下、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例 A 1〜A 8および A 15、比較例 A 1〜A 4

攪拌機を具備した 5リットル反応器に、純水 1. 5リットル、第三リン酸カルシウム 9. 7 g、アルファオレフインスルホン酸ソーダ 1重量％水溶液 15ml、塩化ナトリウム 1. 7 ^、粒子径が0. 2〜0. 3 mmのスチレン系樹脂種粒子 427 gを入れ、攪拌下に反応器中の分散液を 90 °Cに昇温した。次いで、ベンゾィルパ一オキサイド 3. 6 g、 1， 1—ビス ( t一ブチルパーォキシ) 一 3, 3, 5—卜リメチルシクロへキサン 3 . 0 gをスチレン単量体 1280 gに溶解した溶液を 5時間かけて反応器中に仕込みながら重合した。単量体溶液の仕込みが終了した後、直ちに 1 20 に昇温して 3時間後重合を行った。その後表 1に示す易揮発性発泡剤を系内に仕込み、さらに 3時間 120 で保持した後、冷却した。懸濁液を取り出し脱水 '乾燥'分級したところ、粒子径が 0. 3〜0. 5mm、重量平均分子量が 30万の発泡性スチレン系樹脂粒子が得られた。

得られた発泡性スチレン樹脂粒子 1000 g (100重量部）をへンシエルミキサーに入れ、攪拌しながら 0. 1重量部のポリエチレングリコ一ル（分子量 400) 、 0. 35重量部の直接法ステアリン酸亜鉛（日本油脂 (株) 製：ジンクステアレート GF— 200、粒子径が 10 xm以下の粒子を 60%含み、平均粒子径が 10 mのもの）を順次加え、これらで被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。

得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を回転攪拌式予備発泡装置に投入し、約 95での水蒸気中で嵩密度が 98 g/Lになるまで約 6分間発泡し、予備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粒子を室温で約 20時間養生乾燥した後、内容積 500ml、肉厚 2 mmのカップ状金型内に充填し、 2. 4 kg f /cm²の水蒸気で 5秒加熱し、冷却後金型よりカツプ状発泡成形体を得た。

得られた発泡性スチレン系樹脂粒子および力ップ状発泡成形体について、以下のような評価を行つた。

(1) 発泡剤含有量

被覆前の発泡性スチレン系樹脂粒子約 2 gをアルミニウム容器に精秤し、 150°CX30分加熱した後、 30分常温下で冷却して再び重量を測定した。発泡剤含有量は下記の式（5) を用いて算出した。

発泡剤含有量（重量％) =

{ 〔加熱前樹脂粒子重量（g) —加熱後樹脂粒子重量 (g) 〕 Z 加熱前樹脂粒子重量（g) }X 100 …… （5)

(2) 残存スチレンモノマ一量

被覆前の発泡性スチレン系樹脂粒子を塩ィ匕メチレンに溶解し、（株）島津製作所製ガスクロマトグラフィー GC— 14B (カラム充填剤：ポリエチレングリコール、カラム温度： 110°C、キャリアガス：ヘリウム）を用いて、内部標準法（内部標準：シクロペンタノール）にてスチレンモノマー量を定量し、被覆前の発泡性スチレン系樹脂粒子中に含まれる残存スチレンモノマ一量（ppm) を算出した。

(3) 融着率

力ップ状発泡成形体の側壁を手で割り、破断面に存在する全ての粒子の内、発泡粒子そのものが破断している粒子の割合を百分率で表した。 80 %以上が合格である。

(4) 表面粒子間隙

力ップ状発泡成形体表面に粒子間隙がほとんどないものを◎、印刷しても色飛びがほとんどなく、実用上問題のないものを〇、印刷すると色飛びが認められ使用不可能なものを Xとした。

(5) 界面活性剤溶液浸透試験

北広ケミカル（株）製スコアロール 700コンク（ポリエチレンのェチレンオキサイド付加物）を 0. 1重量％、エリオクロムブラック T (和光純薬工業（株）製、 2—ヒドロキシー 1一（1—ヒドロキシー 2—ナフチルァゾ）一 6—二トロー 4一ナフ夕レンスルホン酸ナトリウム塩）を 0 . 0 0 5重量％含む界面活性剤水溶液約 4 0 0 gをカップ状発泡成形体に入れ、カップ外壁面に界面活性剤水溶液が浸透し、 τΚ滴が現れ始めるまでの時間を測定した。 3 0分以上が合格である。

評価結果を表 1に示す。

また、上記方法をスケールアップして製造した被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子約 3 0 0 k gを上記方法で予備発泡し、約 1週間連続的に金型でカップ状発泡成形体の成形を行い、金型表面の汚染度を評価した。評価基準は以下の通りである。

◎：金型表面に全く変化なし

〇：金型表面が薄つすらと黒ずんでいる。

△：金型表面の約半分が真っ黒に変色している。

X：金型表面が全面的に真っ黒になっている。

金型汚染度を表 1に示す。

実施例 A 9〜A 1 0、比較例 A 5〜A 6

ステアリン酸亜鉛の使用量を表 1に示すように変えた以外は実施例 A 2 と全く同様にしてカップ状発泡成形体を得た。評価結果を表 1に示す。さらに実施例 A 2と同様に約 1週間連続的に成形を行い、金型表面の汚染度を評価した。結果を表 1に示す。

実施例 A 1 1〜A 1 2

ステアリン酸亜鉛を直接法品（日本油脂（株）製：ジンクステアレー卜 G F - 2 0 0 ) から表 1に示す脂肪酸ナトリゥム含量の複分解法品（曰本油脂（株）製：ジンクステアレート、粒子径が 1 0 z m以下の粒子を 6 6 %含み、平均粒子径が 7 z mのもの）に替えた以外は実施例 A 1と同様にしてカップ状発泡成形体を得た。評価結果を表 1に示す。さらに実施例 A PC蘭 00膽 614

27

1と同様に約 1週間連続的に成形を行い、金型表面の汚染度を評価した。結果を表 1に示す。

なお、ステアリン酸亜鉛中の脂肪酸ナトリウム含量は、以下の方法によつて測定した。

脂肪酸ナトリウム定量方法

精秤したステアリン酸亜鉛に少量のエタノールを添加して充分なじませ、これを水中に分散し振とうした後、濾過して不溶分を除去した。こうして得られた濾液中のナトリゥムイオンを I C P発光分光分析により定量して脂肪酸ナトリゥム含量を算出した。

実施例 A 1 3

1 2 0 °Cでの後重合を 1時間に短縮した以外は実施例 A 1と同様にしてカップ状発泡成形体を得た。評価結果を表 1に示す。さらに実施例 A 1と同様に約 1週間連続的に成形を行い、金型表面の汚染度を評価した。結果を表 1に示す。

実施例 A 1

1 2 0 °Cでの後重合を 0 . 5時間に短縮した以外は実施例 A 1と同様にしてカップ状発泡成形体を得た。評価結果を表 1に示す。さらに実施例 A 1と同様に約 1週間連続的に成形を行い、金型表面の汚染度を評価した。結果を表 1に示す。

表 1

発泡チレン系棚維子発泡剤組成（重量％) ステアリン酸亜鉛カップ状成形体評価

¾s仔スナレノ B曰 fl 0†Jr^ ク金型汚 -\ ii51土

イソノノレマノレノルマノレ

モノマー含有量プロノン製法ゥム含量 (重量部）染度融着率表面粒剤試験ペンタンペンタンブタン %

(ppm) (重量％) (重量％) 子間隙 (min)

A1 80 4. 2 30 70 0 0 直接法 0 0. 35 ◎ 90 ◎ 45

A2 80 4. 2 42 58 0 0 直接法 0 0. 35 ◎ 90 ◎ 55

A3 80 4. 0 50 50 0 0 直接法 0 0. 35 © 90 o > 60

A4 80 3. 7 60 40 0 0 直接法 0 0. 35 ◎ 90 〇 >60

A5 80 4. 2 36 55 9 0 直接法 0 0. 35 ◎ 90 ◎ 50

A6 80 4. 2 38 57 0 5 直接法 0 0. 35

実 ◎ 90 ◎ 50

A7 80 3. 0 41 59 0 0 直接法 0 0. 35 ◎ 85 ◎ 40 施 A8 80 5. 5 41 59 0 0 直接法 0 0. 35 ◎ 90 o 40

A9 80 4. 2 42 58 0 0 直接法 0 0. 5

例 ◎ 85 ◎ >60

A10 80 4. 2 42 58 0 0 直接法 0 0. 2 ◎ 90 ◎ 35

All 80 4. 2 30 70 0 0 複分解法 0. 05 0. 35 〇 90 ◎ 45

A12 80 4. 2 30 70 0 0 複分解法 0. 07 0. 35 Δ 90 ◎ 45

A13 420 4. 2 30 70 0 0 0 0. 35 ◎ 90 ◎ 45

A丄 4 980 4. 2 30 70 0 0 直接法 0 0. 35 90 ◎ 45

A15 80 4. 2 20 80 0 0 0 0. 35 ◎ 90 ◎ 35

Al 80 3. 7 70 30 0 0 0 0. 35 ◎ 90 X 60

A2 80 2. 5 40 60 0 0 0 0. 35

比 ◎ 40 ◎ 40

A3 80 5. 5 10 90 0 0 0 0. 35 ◎ 90 〇 15

A4 80 6. 0 41 59 0 0 0 0. 35

例 ◎ 90 X 40

A5 80 4. 2 40 60 0 0 0 0. 6 ◎ 60 〇 > 60

A6 80 4. 2 41 59 0 0 直接法 0 0. 1 ◎ 90 ◎ 5

第 1発明の発泡性スチレン系樹脂粒子は、イソペンタンを 1 5〜6 0重量％含有する易揮発性発泡剤を 3〜 5 . 5重量％含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、脂肪酸ナトリウムの含有量が 0 . 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛 0 . 2〜0 . 5重量部で被覆されている構成のものであり、これを予備発泡、ついで成形すると、食品容器を始めとした発泡成形体に収容された内容物の成分が容器壁に浸透し、さらには容器壁を通して外部にまで浸透してくるのを極めて効果的に抑制することができる。さらに第 1発明においては、該ステアリン酸亜鉛として、不純物である脂肪酸ナトリゥムの含有量が 0 . 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛を使用することにより、食品容器などの発泡成形体を成形する場合に金型汚染の発生を防止することができることから、長時間の連続生産を可能とし、生産性を著しく改善することができる。実施例 B 1〜B 1 5、比較例 B 1〜B 3

攪拌機を具備した 5リットル反応器に、純水 1 . 5リットル、第三リン酸カルシウム 9 . 7 g、アルファオレフインスルホン酸ソーダ 0 . 1 5 g、塩化ナトリウム 1 . 7 g、粒子径が 0 . 2〜0 . 3 mmのスチレン系樹脂種粒子 4 2 7 gを入れ、攪拌下に反応器中の分散液を 9 0 °Cに昇温した。次いで、ベンゾィルパーォキサイド 3 . 6 g、 1， 1一ビス ( t一ブチルバーオキシ）一 3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン 3 . 0 gをスチレン単量体 1 2 8 0 gに溶解した溶液を 5時間かけて反応器中に仕込みながら重合した。単量体溶液の仕込みが終了した後、直ちに 1 2 0 °Cに昇温して 3時間後重合を行った。その後ペンタン（イソペンタン 4 0重量％、ノルマルペンタン 6 0重量％からなるもの) 7 7 gを系内に仕込みさらに 3 時間 1 2 0でで保持した後、冷却した。懸濁液を取り出し脱水'乾燥したところ、粒子径が 0. 3〜0. 5mm、残存スチレンモノマー量が 40 p pm、発泡剤含有量が 4. 3重量％、重量平均分子量が 30万の発泡性スチレン系樹脂粒子が得られた。さらに、連続成形運転による金型汚染度のテストのため、上記 5リットル反応器を 1500リツトルの反応器にスケールアップし、同様の処方により同一の発泡性スチレン系樹脂粒子を得て連続成形に供した。

得られた発泡性スチレン系樹脂粒子 1000 g (100重量部）をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌しながら 0. 1重量部のポリエチレングリコール（分子量 400) 、表 1に示す脂肪酸アマイドおよび/または脂肪酸ビスアマイド、脂肪酸金属塩を順次加え、これら添加剤で被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。表 2に示されるステアリン酸亜鉛 aは直接法品（日本油脂（株）製：ジンクステアレート GF— 200、粒子径が 1 0 mの粒子を 60%含み、平均粒子径が 10 mのもの）であり、ステアリン酸亜鉛 bは複分解法品（日本油脂（株）製：ジンクステアレート、脂肪酸ナトリウム含量が 0. 05重量％、粒子径が 10 /im以下の粒子を 66%含み、平均粒子径が 7 mのもの）である。またステアリン酸マグネシゥムは直接法品（日本油脂（株）製：マグネシウムステアレート GF — 200、粒子径が 10 m以下の粒子を 63 %含み、平均粒子径が 7 n mのもの）である。

得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を回転攪拌式予備発泡装置に投入し、約 95 °Cの水蒸気中で嵩密度が 98 gZLになるまで約 6分間発泡し、予備発泡粒子を得た。

得られた予備発泡粒子を室温で約 20時間養生乾燥した後、内容積 50 0ml、肉厚 2 mmのカップ状金型内に充填し、 2. 6 kg f/cm²の水蒸気で 5秒加熱し、冷却後金型よりカツプ状発泡成形体を得た。

実施例 B 16〜B 18 発泡剤組成を表 3に示すように替えた以外は、実施例 B 1と同様にしてカップ状発泡成形体を得た。

実施例 B 1〜B 18および比較例 B 1〜B 3で得られた力ップ状発泡成形体について、以下のような評価を行なった。また金型汚染度の評価を行なった。結果を表 2、表 3に示す。

(1) 融着率

実施例 A1〜A15と同様にして評価した。

(2) 表面粒子間隙

実施例 A1〜A15と同様にして評価した。

(3) 界面活性剤溶液浸透試験

北広ケミカル（株）製スコアロール 700コンクを 0. 1重量％、エリォクロムブラック Tを 0. 005重量％含む界面活性剤水溶液約 400 g を力ップ状発泡成形体に入れ、力ップ外壁面に界面活性剤水溶液が浸透し、水滴が現れ始めるまでの時間を測定した。 30分以上が合格である。

(4) カレー試験

油脂成分の浸透抑制効果を確認するために、力レールゥ 200 gをカツプに入れ、サランラップで包装し、 60 の雰囲気下に置いてカップ外壁にカレーが洩れだすまでの時間を測定した。 24時間以上が合格である。

(5) 金型汚染度評価

実施例 A1〜A15と同様にして評価した。

表 2

ステアリン酸亜鉛 a ：直接法品、ステアリン酸亜鉛 b ：複分解法品

表 3

ステアリン酸亜鉛 a ：直接法品

第 2発明の発泡性スチレン系樹脂粒子は、易揮発性発泡剤を含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、脂肪酸アマイドおよび脂肪酸ビスアマイドの少なくとも 1種 0 . 0 1〜0 . 5重量部と、脂肪酸金属塩 0 . 2〜0 . 5重量部とで被覆されている構成のものであり、この発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡、ついで成形して得られた食品容器などの発泡成形体は、即席麵、カレ一、シチュー、マヨネーズ、マーガリン、ドーナツ、ハンバーガー、フライドチキン、コーヒーなどの容器に利用することによって、これら内容物の成分が容器壁に浸透し、さらには容器壁を通して外部にまで浸透してくるのを極めて効果的に防止することができ、しかも強度、印刷性能などが優れる。

Claims

言青求の範囲

1. イソペンタンを 1 5〜6 0重量％含有する易揮発性発泡剤を 3〜 5 .

5重量％含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、脂肪酸ナトリウムの含有量が 0 . 1重量％以下であるステアリン酸亜鉛 2〜0 . 5重量部で被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。

2. 易揮発性発泡剤がィソペンタンを 3 0〜 6 0重量％含有する請求の範囲第 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

3. 易揮発性発泡剤が、イソペンタン 1 5〜6 0重量％、ノルマルペン夕ン 8 5〜4 0重量％、ブタンおよび/またはプロパン 0〜 2 0重量％からなる請求の範囲第 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

4. ステアリン酸亜鉛が、直接法により製造されたものである請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

5. 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡して得られる予備発泡粒子。

6. 請求の範囲第 5項に記載の予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡成形体。

7. 発泡成形体が食品容器である請求の範囲第 6項に記載の発泡成形体。

8. 発泡成形体が食品衛生法に規定する温湯容器規格に適合している食品容器である請求の範囲第 7項に記載の発泡成形体。

9. 易揮発性発泡剤を含有し、スチレン系モノマーの含有量が 1 0 0 0 p p m以下である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が、該樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、下記一般式（1 ) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2 ) で示される脂肪酸ビスアマイドの少なくとも 1種 0 . 0 1 〜0. 5重量部と、脂肪酸金属塩 0. 2〜0. 5重量部とで被覆されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。

Ri— C— N— H —般式（1)

II I

O H

R²— C— N - R⁴— N - C— R³ —般式（2)

II I I II

O H H 0

(式中、 R²、 R ³は飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、 R⁴は 2 価の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、ただし R²、 R³は同じでも異なっていてもよい）

10. 一般式（1) および（2) における脂肪族炭化水素基 R¹ R²、 R 3の炭素数が 7〜 23である請求の範囲第 9項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

11. 一般式（1) および（2) における脂肪族炭化水素基 R R²、 R 3の炭素数が 17である請求の範囲第 10項記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

12. 一般式（2) における炭化水素基 R ⁴の炭素数が 1〜 8である請求の範囲第 9項〜第 11項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

13. 一般式（1) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2) で示される脂肪酸ビスアマィドの少なくとも 1種が、ステアリン酸ァマイドおよび/またはエチレンビスステアリン酸ァマイドである請求の範囲第 9項〜第 1 2項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

14. 一般式（1 ) で示される脂肪酸アマイドおよび下記一般式（2 ) で示される脂肪酸ビスアマィドの少なくとも 1種が、エチレンビスステアリン酸ァマイドである請求の範囲第 9項〜第 1 3項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

15. 脂肪酸金属塩が直接法により製造されたものである請求の範囲第 9 項〜第 1 4項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

16. 脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛である請求の範囲第 9項〜第 1 5 項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

17. 易揮発性発泡剤の含有量が 3〜 6重量％である請求の範囲第 9項〜第 1 6項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

18. 易揮発性発泡剤がイソペンタンを 1 5〜6 0重量％含有する請求の範囲第 9項〜第 1 7項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

19. 易揮発性発泡剤が、イソペンタン 1 5〜6 0重量％、ノルマルペンタン 8 5〜4 0重量％、ブタンおよび Zまたはプロパン 0〜2 0重量％からなる請求の範囲第 9項〜第 1 8項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

20. 粒子径が 0 . 2〜0 . 6 mmである請求の範囲第 9項〜第 1 9項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。

21. 請求の範囲第 9項〜第 2 0項のいずれか 1項に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡して得られる予備発泡粒子。

22. 請求の範囲第 2 1項記載の予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡成形体。

23. 発泡成形体が食品容器である請求の範囲第 2 2項に記載の発泡成形体。

24. 発泡成形体が食品衛生法に規定する温湯容器規格に適合している食品容器である請求の範囲第 2 3項に記載の発泡成形体。