WO2004013222A1 - ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, and more particularly, to a rubber composition in which the heat conductivity is enhanced to enhance the heat dissipation effect, and a pneumatic tire using the rubber composition in at least a side wall rubber.
  • pneumatic tires that can travel a certain distance even in a damaged or deflated state are known.
  • the present invention provides a rubber composition capable of transferring heat generated from the reinforcing rubber in the side wall portion of the runflat tire to the surface portion more quickly to enhance the heat radiation effect, and a pneumatic tire using the rubber.
  • the aim is to provide runners, especially runflat tires.
  • the thermal conductivity containing at least 100 parts by weight of a total of at least one kind of rubber and 100 to 100 parts by weight of carbon black made from acetylene is 0.3 kcal / m
  • a rubber composition having a h ⁇ ° C or higher is provided.
  • pneumatic air is used in which at least a part of the rubber is used, in particular, at least a part of a runflat tire that comes into contact with a tire wheel rim flange, such as a side wall part and a Z or bead part.
  • a tire wheel rim flange such as a side wall part and a Z or bead part.
  • FIG. 1 is a meridional longitudinal sectional view of a pneumatic tire (runflat tire) of the side reinforcement type of the present invention.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view in the meridian direction showing an example of a sectional shape of a side wall portion in the runflat tire of the present invention.
  • one example of a pneumatic tire (runflat tire) 1 is a cap tire 2, a belt 3, a carcass 4, an inner liner 5, It consists of Side Tread 6, Bead Filler 7, Bead 8, etc.In addition to this, it includes a crescent-shaped cross-section reinforcing layer, and also has the same size as a conventional runflat tire.
  • the part includes side wall 10 and rim cushion 11.
  • the traveling distance can be extended by cooling the generated heat with the outside air corresponding to the running side wall portion 10. Further, in the portion of the bead portion 8 that is in contact with the wheel rim flange, the transfer of heat from the tire to the wheel side can be promoted, thereby suppressing a rise in the temperature of the tire.
  • the thermal conductivity of the rubber member constituting the side wall portion 10 is increased to further reduce the heat generated from the side reinforcing layer rubber 9. It is effective to move to the external surface quickly and diverge. It is also effective to increase the surface area of the side wall portion 10 to increase the heat radiation efficiency. Furthermore, it is also effective to increase the thermal conductivity of the rubber in contact with the wheel rim flange of the bead portion 8 so that the generated heat can be quickly transferred from the bead portion 8 force to the wheel side to dissipate heat. .
  • the car pump rack (acetylene black) using acetylene as a raw material is a known material, and has been conventionally used for dry cell electrodes, tire vulcanizing bladders, and the like. Also in the present invention, these acetylene blacks, for example, the average thickness Lc of a graphite graphite crystal structure in which carbon net planes are stacked in layers are 20 to 50 angstroms, and the DBP oil absorption is 1
  • acetylene black commercially available from Denki Kagaku Kogyo or Showa Denko can be used.
  • this acetylene-based carbon black has a thermal conductivity of about 0.05 part by blending about 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber.
  • k cal / m ⁇ h ⁇ ° C can be increased.
  • the increase in thermal conductivity per 10 parts by weight of the compound is about 0.023 to 0.03 kcal Zmhh ° C.
  • the thermal conductivity is about 0.018 kcal / m-h ° C for zinc oxide and about 0.02 for magnesium oxide per 10 parts by weight of rubber per 100 parts by weight.
  • the amount of acetylene black in the rubber composition of the present invention is preferably not more than 0.3 kcal / mhh ° C as the rubber composition.
  • the runflat distance can be extended as long as the value is 0.33 kcalZm ⁇ h ⁇ ° C or more.
  • the blending amount of renblack is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compounded rubber in the rubber composition of the present invention. If the amount is too small, the desired thermal conductivity cannot be obtained.If the amount is too large, the rubber becomes too hard, and the flexibility and weather resistance required for the rubber for side wall 10 are required. This is not preferable because it impairs the performance and further increases the rolling resistance.
  • the rubber composition according to the present invention is used in at least a part of the side wall portion 10 of the tire, preferably, when the height of the tire is H, as shown in FIG.
  • H height of the tire
  • the surface area is 0.5H to 0.7H, more preferably 0.4H to 0.8H, an appropriate surface pattern shape as shown in FIG.
  • the surface area is at least 1.2 times, more preferably at least 1.4 times the projected area in the rotation axis direction of the tire, heat generated during running can be effectively dissipated to the outside air, and The runflat performance can be greatly improved.
  • the pattern shape of the surface is not particularly limited as long as it increases the surface area.
  • a waveform on a bellows may be used, or other dimple-shaped depressions seen on the surface of a golf ball.
  • the shape may be a pin shape or a convex shape.
  • the rubber composition according to the present invention has higher thermal conductivity than a conventional general rubber composition blended with carbon black by blending acetylene black, and has good heat dissipation. Therefore, it can be effectively used particularly for tire members in which heat generation is a problem.
  • the rubber component used in the rubber composition of the present invention various rubber components can be used in relation to its use.
  • the rubber component for a pneumatic tire of the present invention for example, natural rubber (NR), Polyiso Gen-based rubbers such as plain rubber (IR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), various polybutadiene rubbers (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and butyl rubber (IIR) , A hydrogenated butyl rubber (CIIR or BIIR), an ethylene-propylene copolymer rubber (£? Or £ 01 ⁇ ), etc., can be used alone or as an arbitrary blend.
  • natural rubber NR
  • Polyiso Gen-based rubbers such as plain rubber (IR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), various polybutadiene rubbers (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and butyl
  • carbon black (acetylene black) using acetylene as a raw material (acetylene black) is used in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight of a total of at least one rubber component as described above.
  • the object of the present invention can be achieved by using a rubber composition of 5 to 0.6 kcal / m ⁇ h ⁇ ° C for at least a part of a tire.
  • this composition is a pneumatic tire (runflat tire) having a crescent-shaped cross-sectional reinforcing layer 9 for imparting runflat properties between the carcass layer 4 of the side wall portion 10 and the inner liner layer 5.
  • the remaining portion of the side wall portion 10 and / or the bead portion 8 can be made of a conventional rubber, and such a structure can be manufactured, for example, as follows.
  • the inner liner 1, the side reinforcing layer 9, and the carcass 4 are sequentially wound around the tire forming drum, the bead 8 is driven into the carcass, and then the side tread 6 is wound.
  • two belts 3 and a cap tread 2 are formed into an annular shape, and these are integrated.
  • the cap thread part 2 and the side wall part 10 can be integrated by laminating and vulcanizing them. At this time, the side wall portion 10 and the rim cushion 11 are integrally extruded.
  • the cross-section crescent-shaped side reinforcing layer rubber 9 preferably has a modulus of 50%, preferably 3.0 to: L0 MPa, more preferably 4.0 to 4.0.
  • ta ⁇ ⁇ 60 ° C. is preferably 0.1 or less, more preferably ⁇ 0.1 to 0.08.
  • the side reinforcing rubber layer 9 having a crescent cross section has a polybutadiene rubber content of 40 parts by weight or more, more preferably 40 to 70 parts by weight, and (B) a conjugated gen unit content of 3%.
  • an ethylenically unsaturated ditolyl-conjugated gen-based highly-saturated copolymer rubber for example, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, Lonitryl-butadiene-isoprene copolymer rubber, attali lonitrinole-isoprene copolymer rubber, atalylic acid 2-tril-butadiene- (meta) acrylate copolymer rubber, acrylo Hydrogenated products such as nitrile-butadiene- (meth) acrylic acid copolymer rubber) 100 parts by weight of a metal salt of an ethylenically unsaturated carboxylic acid (for example, zinc (meth) zinc acrylate) 2 0 to 1 2 0 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight, 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 35 parts by weight, and (
  • dicumyl peroxide di-t-butyl peroxide , T-butylcumylperoxide, benzoylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylpropyl) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxide) Hexane), 2,5-dimethyl-2,5-mono (t-butylperoxy) hexane, a, a'-bis (t-butylperoxy-1-m-isopropylpropyl) benzene and the like.
  • these organic peroxides are used, and preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 6 parts by weight, per 100 parts by weight of rubber.
  • the average iodine adsorption amount of carbon black contained in the crescent-shaped side reinforcing layer rubber has an average iodine adsorption amount X (mg / g) of the car pump rack contained in the side wall rubber.
  • XZ Y to Y is 1.5 or more, more preferably 1.7 to 4.0, the heat generation from the side reinforcing layer is suppressed and the heat radiation effect from the side wall surface is increased. This is preferable because the durability can be greatly improved.
  • the rubber composition of the present invention in addition to the above-mentioned essential components, other reinforcing agents such as carbon black and silica, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various oils, anti-aging agents, fillers, Various compounding agents and additives to be compounded for tires or general rubber compositions such as coloring materials, softeners, plasticizers, etc. can be compounded. Can be used as long as it does not violate the purpose of
  • Test samples consisting of the rubber compounds a to e of the side wall members and the rim cushion members shown in Table I below and the rubber compounds f to i shown in Table I were prepared, and the material properties of each rubber composition were measured first. It was measured.
  • test rubber composition for side wall and rim cushion
  • knead each compounding ingredient except for sulfur and vulcanization accelerator with 1.8-liter closed mixer for 3 to 5 minutes.
  • Sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded with an 8-inch open roll into the master patch released when the temperature reached ° C, to obtain a rubber composition. This was tested in the following manner, and the results are shown in Table I.
  • JIS hardness The above rubber composition is 15 cm X 15 cm X 0.
  • test piece (rubber sheet) was prepared by press vulcanization at 160 ° C. for 20 minutes in a mold of 2 cm, and the durometer A hardness was measured according to JISK 6250.
  • the blended b, c and e rubber compositions containing acetylene-based carbon black in accordance with the present invention use the conventional rubber compositions. Compared to the blends a and d containing carbon black, the hardness is maintained low and the thermal conductivity is increased.
  • each component except sulfur and the vulcanization accelerator was kneaded for 3 to 5 minutes with a 1.8 liter hermetic mixer and brought to a temperature of 165 ⁇ 5 ° C.
  • sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded with an 8-inch oxygen roll to obtain a rubber composition. This is the bell below TT ssi
  • a side wall member, a rim cushion member, and a side reinforcing layer rubber member made of the rubber compositions of the above-mentioned compounds a to e and compounds f to j were obtained.
  • a green tire placed at a predetermined position of the tire is manufactured, vulcanized and molded in a predetermined mold to obtain a test tire as shown in FIG. 2 or 3, and subjected to the following run flat durability test. did.
  • Standard example 1 is an example using conventional side rubber, based on the runflat distance of this tire.
  • Example 1 the run distance was increased by replacing the side wall with acetylene black compounded rubber.
  • Example 2 the running distance was further increased by forming an uneven pattern on the surface of the side wall.
  • Example 3 was an example in which the thermal conductivity was further improved, and was able to run more than twice as much as the reference tire.
  • Example 4 was an example in which the thermal conductivity of the rim cushion was improved in addition to the side wall, and the mileage was further increased.
  • Example 5 is an example in which the 5 ⁇ % modulus of the side reinforcing layer rubber is 3 times or more
  • Example 6 is an example in which the hydrogenated NBR / ZnMA composite is used in the side reinforcing layer rubber.
  • Example 7 shows a case where the amount of the hydrogenated NBR / ZnMA composite was increased in the hydrogenation of the side reinforcing layer rubber, and Example 8 further reduced the iodine adsorption amount of carbon in the side reinforcing layer rubber.
  • Example 9 when the X / Y ratio was increased, and Example 9 was an example in which the rubber combination of Example 7 was used, and an irregular pattern was added to the side surface. The mileage has increased significantly. Industrial applicability
  • the rubber composition according to the present invention has a high thermal conductivity due to the blending of acetylene black, and therefore has an excellent heat radiation effect.
  • Runflat Since it has an effect that the performance, particularly the durability of the tire, is extremely increased, it is extremely useful particularly as a side wall member and a rim cushion member of a runflat tire.

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Abstract

少なくとも1種類のゴム合計100重量部及びアセチレンを原料とするカーボンブラック10~100重量部を含んで成り、熱伝導率が0.3kcal/m・h・℃以上である熱伝導率を向上させて放熱効果を促進させたゴム組成物並びにそのゴム組成物をタイヤのサイドウォール部の少なくとも一部及び/又はビード部の少なくともタイヤホイールリムフランジに接触する部分に用いた空気入りタイヤ。

Description

明 細 書 ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ 技術分野
本発明は、 ゴム組成物に関し、 更に詳しく は熱伝導率を向上させ て放熱効果を促進させたゴム組成物並びに当該ゴム組成物を少なく ともサイ ドウオールゴムに使用した空気入りタイヤに関する。 背景技術
従来から、 損傷又は空気抜け状態においても一定距離を走行でき る空気入り タイヤ (いわゆるランフラッ トタイヤ) が知られている
(例えば特開 2 0 0 1 — 8 0 3 1 9号公報参照) 。 サイ ドウオール のカーカスよ り内面を三日月形のゴムで補強したタイ プの空気入り タイヤは、 ランフラッ ト走行時に大きく発熱するため、 タイ ヤの力 一カスやサイ ド補強ゴムが強度低下を起し、 破壊に至るという問題 がある。 そのため、 かかるサイ ド補強ゴムには、 発熱性の低いゴム が選定使用されるが、 そのランフラッ ト耐久性にはサイ ド補強ゴム の発熱のほか、 サイ ドウオール表面に当たる外気による冷却も重要 な要素を占めている。 しかしながら、 現在の.ところ、 当該サイ ドウ オールのゴムの熱伝導率を上げて放熱を促進するという技術は見当 たらない。 発明の開示
従って、 本発明は、 ランフラッ トタイヤのサイ ドウォール部の補 強ゴムから発生した熱をより早く表面部に移動させて放熱効果を高 めることができるゴム組成物及び当該ゴムを使用した空気入り タイ ャ、 特にランフラッ トタイヤを提供することを目的とする。
本発明に従えば、 少なく とも 1種類のゴム合計 1 0 0重量部及び アセチレンを原料とするカーボンブラック 1 0〜 1 0 0重量部を含 んでなる熱伝導率が 0 . 3 k cal/ m · h · °C以上であるゴム組成物 が提供される。
本発明によれば、 また、 当該ゴムを少なく ともタイヤの一部、 特 に、 ランフラッ トタイヤのサイ ドウオール部及び Z又はビー ド部の 少なく ともタイヤホイールリムフランジに接触する部分に用いた空 気入り タイヤが提供される。 図面の簡単な説明
図 1 は本発明のサイ ド補強タイプの空気入りタイヤ (ランフラッ トタイヤ) の子午線方向の縦断面図である。
図 2は本発明のランフラッ トタイヤにおけるサイ ドウオール部の 断面形状の一例を示す子午線方向の縦断面図である。 発明を実施するための形態
図 1 にその一例を示すように本発明に係る空気入りタイヤ (ラン フラッ トタイヤ) 1は通常の空気入り タイヤと同様にキャップト レ ッ ド 2 、 ベル ト 3 、 カーカス 4、 ィ ンナーライナー 5、 サイ ドト レ ッ ド 6、 ビー ドフイラ一 7、 ビー ド 8などから構成されるが、 これ に加えて、 断面三日月形状のサイ ド補強層を含み、 また従来のラン フラッ トタイ ヤのようにサイ ド部にサイ ドウオール 1 0及びリ ムク ッシ ヨ ン 1 1 が含まれる。
このようなサイ ド補強タイプのランフラッ トタイヤ 1がパンク し てゼロ圧で走行するとき、 カーカス 4には引張り、 サイ ド補強層 9 には圧縮の力が加わり、 自動車の車重を支えている。 この状態で走 行するとサイ ド補強層に大きな歪が加わって発熱し、 カーカスコー ド及びサイ ド補強層の強度が徐々に下がってく る。 強度が下ると、 歪が更に大きくなり、 更に発熱するという悪循環に陥り、 最終的に はタイャが破壊する。
ランフラッ トタイヤ 1のランフラッ ト走行距離を延ばすためには
、 初期のタイ ヤの橈みを抑えるか、 あるいはタイヤ部材ゴムの発熱 性を低く して、 熱の発生を一定以下にすることが重要である。 この とき、 同じタイヤでも、 夏場は走行距離が短く、 冬は長くなるとい うデータがあり、 走行時の気温も影響している。 つまり、 発生した 熱を走行中のサイ ドウオール部 1 0にあたる外気で冷却することに よっても走行距離を延ばすことができる。 また、 ビード部 8のうち ホイールリムフランジと接触している部分において、 タイヤからホ ィール側への熱の移動を促進させることで、 タイヤの温度上昇を抑 制することもできる。
従って、 サイ ドウオール部 1 0の表面からの放熱を促進するため には、 サイ ドウオール部 1 0を構成するゴム部材の熱伝導率を上げ て、 サイ ド補強層ゴム 9から発生した熱をよ り早く外部表面に移動 させて発散させてしまう ことが有効である。 また、 サイ ドウォール 部 1 0の表面積を大きく して、 放熱効率を上げることも有効である 。 更に、 ビー ト部 8のホイールリ ムフランジと接触している部分の ゴムの熱伝導率を上げることによって、 発生した熱をビー ド部 8力 らホイール側へすばやく移動させて放熱させる方法も有効である。 上記の熱伝導率を上げる方法には、 単純に熱伝導率の大きい材料 、 例えば金属や金属化合物などの材料をゴムに配合することが考え られるが、 これらの材料は、 多量に配合するとゴム物性を悪化させ てしまう という問題がある。 従って、 本発明では、 ゴム材料物性を 損なう ことなく、 熱伝導率を大幅に上げる方法を鋭意検討した結果 、 タイヤ用ゴムにアセチレンを原料とするカーボンブラックを配合 することが最も有効であることを見出した。
前記アセチレンを原料とするカーポンプラック (アセチレンブラ ック) は公知の材料であり、 従来から乾電池電極、 タイヤ加硫用ブ ラダーなどに使用されている。 本発明でもこれらのアセチレンプラ ック、 例えば炭素網平面が層状に重なったグラフアイ ト結晶構造の 平均厚さ L cが 2 0〜 5 0オングス トロームで、 D B P吸油量が 1
5 0〜 4 0 0 c m3/ 1 0 0 gのものを用いることができる。 具体 的には電気化学工業、 昭和電工などから市販されているアセチレン ブラックを使用することができる。
本発明に従えば、 このアセチレンを原料とする力一ボンブラック (アセチレンブラック) は、 ゴム 1 0 0重量部に対し、 約 1 0重量 部配合することにより、 熱伝導率を約 0. 0 5 k cal/m · h · °C程 度増大させることができる。 一般的なカーボンブラックでは、 配合 量 1 0重量部当たりの熱伝導率の上昇は 0. 0 2 3〜 0. 0 3 k cal Zm · h · °C程度であり、 また、 金属化合物の場合には、 熱伝導率 は、 ゴム 1 0 0重量部当りの配合量 1 0重量部当り、 酸化亜鉛では 約 0. 0 1 8 k cal/m - h · °C、 酸化マグネシウムでは約 0. 0 2
6 k cal/m . h · °C上昇する。 しかしながら、 これらの材料の配 合では、 上述の如く、 熱伝導率の向上率がアセチレンを原料とする カーボンブラックより劣る上に、 比重が大きいため重量増が問題と なるランフラッ トタイヤ用と して使用するのは実用上好ましくない 本発明のゴム組成物におけるアセチレンブラックの配合量は、 ゴ ム組成物と しての熱伝導率が 0. 3 k cal/m · h · °C以上、 好まし く は 0. 3 3 k calZ m · h · °C以上となるよ うな量であれば、 ラン フラッ ト走行距離を延ばすことができる。 そのために必要なァセチ レンブラックの配合量は、 本発明のゴム組成物における配合ゴム合 計量 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 1 0 0重量部であり、 好ましく は 2 0 ~ 7 0重量部である。 この配合量が少な過ぎると、 所望の熱 伝導率を得ることができず、 また、 多過ぎると、 ゴムが硬く なり過 ぎるためサイ ドウオール 1 0用のゴムに必要な柔軟性や耐候性とい つた性能を損ない、 更には転がり抵抗の増加を招くので好ましくな い。
本発明に従ったゴム組成物をタイヤのサイ ドウオール部 1 0の少 なく とも一部に用いる場合に、 好ましくは図 1 に示すように、 タイ ャの高さを Hとしたとき、 少なく とも高さ 0 . 5 H〜 0 . 7 H、 更に 好ましくは 0 . 4 H〜 0 . 8 Hの部位の表面積を、 例えば図 3の 1 2 で示すような適当な表面パターン形状にすることによ りタイヤの回 転軸方向の投影面積に対して 1 . 2倍以上、 更に好ましく 1 . 4倍 以上の表面積にすると、 走行中の発熱を外気によ り効果的に放散さ せることができ、 タイヤのランフラッ ト性能を大巾に向上させるこ とができる。 表面のパターン形状は表面積を大きくする形状であれ ば特に限定されるものでなく、 例えば蛇腹上の波形(図 2参照)でも よいし、 その他ゴルフ球の表面に見られるディ ンプル状の凹みゃダ ィャ形、 凸形などでもよい。
本発明に係るゴム組成物は、 前記したように、 アセチレンブラッ クの配合により従来の一般的なカーボンブラックを配合したゴム組 成物より も一層大きい熱伝導性を有し、 良好な熱放散性を示すこと から、 特に発熱性が問題となるタイャ部材に有効に使用することが できる。
本発明のゴム組成物において使用するゴム成分には、 その用途と の関連で各種ゴム成分を用いることができ、 特に、 本発明の空気入 りタイヤ用ゴム成分と しては、 例えば天然ゴム (N R ) 、 ポリイ ソ プレンゴム ( I R) 、 各種スチレン一ブタジエン共重合体ゴム ( S B R) 、 各種ポリブタジエンゴム (B R) 、 アク リ ロニ ト リ ル一ブ タジェン共重合体ゴム ( N B R ) などのジェン系ゴム、 ブチルゴム ( I I R ) 、 ノヽロゲン化プチルゴム ( C I I R又は B I I R) 、 ェ チレン一プロピレン共重合体ゴム (£ ? 又は£ 01^) などを単 独で、 あるいは任意のブレンドと して使用することができる。
本発明に従えば、 前述の如く少なく とも 1種類のゴム成分の合計 1 0 0重量部に対し、 アセチレンを原料とするカーボンブラック ( アセチレンブラック) 1 0〜 1 0 0重量部、 好ましく は 2 0〜 7 0 重量部を配合して、 熱伝導率を 0. 3 k cal/m · h · °C以上、 好ま しくは 0. 3 3 ¾^&1 111 ' 11 ' 以上、 更に好ましく は 0. 3 5 〜 0. 6 k cal/m · h ♦ °Cと したゴム組成物を少なく ともタイヤ の一部に用いることによって、 本発明の目的を達成することができ る。 この組成物は、 例えばサイ ドウオール部 1 0のカーカス層 4 と インナーライナ一層 5の間にランフラッ ト性を付与する断面三日月 形状のサイ ド補強層 9を配置した空気入りタイヤ (ランフラッ トタ ' ィャ) のサイ ドウオール部 1 0の少なく とも一部及び Z又はビード 部 8の少なく ともタイヤホイールリムフランジに接触する部分に用 いることができる。 この場合はサイ ドウオール部 1 0及び/又はビ ー ド部 8の残りの部分は従来のゴムで構成することができ、 そのよ うな構成は例えば以下のよ うにして作製することができる。
即ち、 タイヤ成形ドラムに、 インナーライナ一 5、 サイ ド補強層 9、 カーカス 4を順に巻きつけ、 ビー ド 8を打ち込んでカーカスを ターンナップし、 次いでサイ ドト レッ ド 6を卷きつける。 別に、 例 えば、 2枚のベルト 3、 キャップト レッ ド 2を円環状に成形し、 こ れらを一体化する。 更にキャップト レッ ド部 2 とサイ ドウオール部 1 0 とはこれらを積層加硫することによって一体化させることがで き、 サイ ドウオール部 1 0 と リ ムクッショ ン 1 1 とは一体押出成形 する。
本発明に従った空気入り タイヤ (ランフラッ トタイヤ) の前記断 面三日月形状のサイ ド補強層ゴム 9は 5 0 %モジュラスが好ましく は 3. 0〜: L 0 MP a、 更に好ましく は 4. 0〜: L O MP aで、 t a η δ ( 6 0 °C ) が好ましくは 0. 1以下、 更に好ましくは◦ . 0 1〜 0. 0 8である。
前記断面三日月形状のサイ ド補強層ゴム 9は、 好ましい態様 (A ) ではポリブタジエンゴム 4 0重量部以上、 更に好ましくは 4 0〜 7 0重量部と、 (B) 共役ジェン単位の含有量が 3 0重量%以下、 更に好ましく は 5〜 2 5重量%のエチレン性不飽和二 ト リル—共役 ジェン系高飽和共重合体ゴム (例えばァク リ ロニ ト リ ルーブタジェ ン共重合体ゴム、 ァク リ ロニト リル一ブタジエン一ィソプレン共重 合体ゴム、 アタ リ ロニ ト リノレ一イソプレン共重合体ゴム、 アタ リ 口 二 ト リル一ブタ ジエン一 (メ タ) アタ リ レー ト共重合体ゴム、 ァク リ ロ二ト リル一ブタジエン一 (メタ) アク リル酸共重合体ゴムなど の水素添加物) 1 0 0重量部に、 エチレン性不飽和カルボン酸の金 属塩 (例えば (メ タ) アタ リル酸亜鉛) 2 0〜 1 2 0重量部、 更に 好ましくは 3 0〜 1 0 0重量部を配合した組成物 5〜 4 0重量部、 更に好ましく は 1 0〜 3 5重量部と、 (C) B E T比表面積が 7 0 m 以下、 更に好ましくは 3 0〜 6 0 m2Zgのカーボンブラッ ク (C) を、 (B) + (C) = 2 0〜 7 0重量部、 更に好ましく は 3 0〜 7 0重量部となるよ うに配合して、 有機過酸化物で架橋させ たものを用いると、 ランフラッ トタイャの耐久性を維持したまま軽 量化が達成できるので好ましい。 前記有機過酸化物と しては、 通常 のゴムの過酸化物加硫に使用されているものを使用することができ る。 例えば、 ジク ミルパーオキサイ ド、 ジ一 t 一ブチルパーォキサ ィ ド、 t ーブチルク ミルパーォキサイ ド、 ベンゾィルパーォキサイ ド、 2, 5 _ジメチルー 2, 5—ジ ( t 一プチルパーォキシ) へキ シン— 3、 2 , 5 —ジメチルー 2, 5—ジ (ベンゾィルパーォキシ ) へキサン、 2, 5—ジメチルー 2, 5 —モノ ( t 一ブチルパーォ キシ) へキサン、 a , a ' - ビス ( t 一ブチルパーォキシ一 m—ィ ソプロ ピル) ベンゼンなどが挙げられる。 これらの有機過酸化物は 、 1種又はそれ以上を使用し、 ゴム 1 0 0重量部に対して 0. 2〜 1 0重量部、 更に好ましく は 0. 2〜6重量部配合することが好ま しい。
本発明の好ましい態様ではサイ ドウォール部ゴムに含まれるカー ポンプラックの平均ヨウ素吸着量 X (m g / g ) の、 断面三日月形 状のサイ ド補強層ゴムに含まれるカーボンブラックの平均ヨウ素吸 着量 Y (m g Z g ) に対する比 XZ Yが 1 . 5以上、 更に好ましく は 1 . 7〜 4. 0であると、 サイ ド補強層からの発熱を抑えかつサイ ドウォール部表面からの放熱効果を上げることができ、 耐久性を大 幅に改良できるので好ましい。
本発明のゴム組成物には、 前記必須成分に加えて、 他にカーボン ブラックやシリカ等の補強剤、 加硫又は架橋剤、 加硫又は架橋促進 剤、 各種オイル、 老化防止剤、 充填剤、 着色材、 軟化剤、 可塑化剤 等のタイャ用又は一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤及び 添加剤を配合することができ、 これら配合剤、 添加剤の配合量も、 本発明の目的に反しない限り、 一般的な配合量とすることができる
実施例
以下、 標準例及び実施例によって本発明を更に説明するが、 本発 明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでも なレ、。
標準例及び実施例 1〜 9
以下の表 I に示すサイ ドウオール部材及びリ ムクッション部材の ゴム配合 a〜 e並びに表 Πに示すゴム配合 f 〜 ; i からなる試験サン プルを作製し、 先ずその各ゴム組成物の材料物性を測定した。
サイ ドウォール及びリムクッショ ン用試験ゴム組成物の調製 表 I において硫黄及び加硫促進剤を除く各配合成分を 1. 8 リ ツ トルの密閉型ミキサーで 3〜 5分間混練し、 1 6 5 ± 5 °Cの温度に 達したときに放出したマスターパッチに、 硫黄と加硫促進剤を 8ィ ンチのオープンロールで混練してゴム組成物を得た。 これを以下の 方法で試験し、 結果を表 I に示した。
1 ) J I S硬度 : 上記ゴム組成物を 1 5 c m X 1 5 c m X 0.
2 c mの金型中において 1 6 0 °Cで 2 0分間プレス加硫し て試験片(ゴムシート)を作製し、 J I S K 6 2 5 0に準 じて、 デュロメーター A硬さを測定した。
2 ) 熱伝導率 : 上記ゴム組成物を 1 5 c m X l 5 c m X l c m の金型中において 1 6 0 °Cで 2 0分間プレス加硫して試験 片(ゴムシ一ト)を作製し、 昭和電工製、 迅速熱伝導率計 S h o t h e r m Q TM— D I I にて、 熱伝導率を測定し た。
3 ) 平均ヨウ素吸着量 : ゴム組成物に配合するそれぞれのカー ポンブラックについて、 J I S K 6 2 1 7の第 6項に従 つて測定し、 この値の平均値をカーボンブラックの配合比 率に従って算出した。 I 表 I (サイ ドウォール及びリ ムク ッシ ョ ン配合上
注デエ Ν Η τノビノ
サイ ドウオール リムク ッショ ン 配合 ί 配合 b 配合 c 配合 d 配合 配合 (重量部)
天然ゴム 40 40 40 5 0 40 ポリブタジエンゴム *2 6 0 60 60 5 0 60
F E F級カーボンプラック 5 0 40 3 0 80 20 アセチレンカーボンブラック 1 0 30 80 酸化亜鉛 *5 3 3 3 3 ステアリン酸 *6
ァロマオイル *7 1 2 1 0 老化防止剤 6 C *8 3 2 2 老化防止剤 224 * 9
パラフィンワックス * 1 0 2 0. 5 0.5 硫黄 ^ 1 3 3 加硫促進剤 C Z *12
加硫促進剤 N S *1 3
評価物性
J I S A硬度 5 3 5 3 54 7 5 7 8 熱伝導率 (kcal/m' h ·° 0. 256 3 02 0.3 7 2 0.2 8 9 , 5 1 平均ヨウ素吸着量 X (m g/g) 42 5 1 6 7 40 82 氺 S 2 0
2 i p o 1 B R 1 2 2 0 (日本ゼオン製)
3 T C # 1 0 0 (新日化カーボン製)
4 ンカブラ ック (電気化学工業製)
5 鉛華 # 3 (正同化学製)
6 ーズステアリ ン酸 (日本油脂製)
7 キス トラタ ト 4号 S (昭和シェル石油製)
8 クラック 6 C (大内新興化学製)
氺 9 クラック 2 2 4 (大内新興化学製)
0 サンノ ック (大内新興化学製)
1 ク リ ステ ッ クス H S O T 2 0 (フ レク シス製)
氺 1 2 ノ クセラー C Z (大内新興化学製)
氺 1 3 ノ クセラー N S (大内新興化学製) 表 I の結果から明らかなよ うに、 本発明に従ってアセチレンを原 料とするカーボンブラックを配合した配合 b, c及び e ゴム組成物 では、 従来のカーボンブラックを配合した配合 a及び dに比して、 その硬度が低く維持された上で、 熱伝導率が大きくなる。
サイ ド補強層用試験ゴム組成物の調製
表 Πにおいて硫黄及び加硫促進剤を除く各配合成分を 1 . 8 リ ツ トルの密閉型ミキサーで 3〜 5分間混練し、 1 6 5 ± 5 °Cの温度に 達したときに放出したマスターパッチに、 硫黄と加硫促進剤を 8ィ ンチのオ亜 Ν Η Η R ζープンロールで混練してゴム組成物を得た。 これを以下の 鈴 T T s s i
方法で試験しec pた。
1 ) 5 0 % # # #モジュラス (MP a ) : J I S K 6 2 5 1 に従つ
G 3
て測定
2 ) t a η δ ( 6 0 °C ) : 東洋精機製の粘弾性スぺク ト ロメ一 タを用い、 伸長変形歪率 1 0 ± 2 %、 振動数 2 0 H zの条 件で測定
3 ) 平均ヨウ素吸着量 Y (m g Z g ) : 表 I の試験法に同じ 表 Π (サイ ド補強層)
Figure imgf000013_0001
表 π脚注
S # 3
ο 1 Β R 1 2 2 0 (日本ゼオン製)
2 3 9 5 (日本ゼオン製)
1 0 0 (新日化カーボン製)
(新日化カーボン製)
(正同化学製)
ビーズステアリ ン酸 (花王製)
ク リ ステックス H S O T 2 0 (フ レク シス製)
ノクセラー C Z (大内新興化学製)
0 : パ一力 ドックス 1 4Z 4 0 (化薬ァクゾ製)
: ァク リエステル ΤΜΡ (三菱レーヨ ン製) 標準例 1及び実施例 1〜 9
上記配合 a〜 e及び配合 f 〜 j のゴム組成物からなるサイ ドウォ 一ル部材及びリ ムク ッショ ン部材並びにサイ ド補強層ゴム部材を得 、 これをタイヤサイズ 2 3 5 / 4 5 Z R 1 7のタイヤの所定部位に 配置したグリ ーンタイャを作製し、 これを所定の金型中で加硫成形 して、 図 2又は 3に示すよ うな試験タイヤと し、 以下のランフラッ ト耐久性試験に供した。
耐久性試験法
1 ) ランフラ ッ ト走行距離 : 各試験タイャをリ ムサイズ 1 7 X 8 J J のリムに組み付けた後、 後輪駆動の排気量 2 . 5 リ ッ トルの試験車の前輪右側に装着した。 空気圧 2 3 0 k P aにて楕円径の周回コースを 9 0 k m Z hの速度で 2周予 備走行を行い、 その後バルブのコアを抜き、 空気圧ゼロの 状態で 9 0 k m / hの速度で反時計回りに走行し、 テス ト ドライバーがタイヤ故障による異常振動を感じ、 走行を中 止するまでの距離を測定した。 標準例を 1 0 0 とする指数 で表示し、 この数値が大きい程ランフラッ ト耐久性が優れ ている。
結果を表 mに示す。
表 m
標準例 1 難例 1 難例 2 魏例 3 実施例 4 難例 5 サイドゥオール配合 (表 I参照) 配合 a 配合 b 配合 a 配合 c 配合 c 配合 c リムクッション配合 (表 I参照) 配合 d 配合 d 配合 d 配合 d 配合 e 配合 e サイド補強層配合 (表 Π参照) 配合 f 配合 f 配合 f 配合 f 配合 f 酉己合 g ョゥ素吸着量比 XZY 1. 00 1. 21 1. 00 1. 60 1. 60 1. 60 サイドゴム熱伝導率 (kcal/mh°C) 0. 256 0. 302 0. 256 0. 372 0. 372 0. 372 リムクッションゴム^ (云 » (kcal/mh°C) 0. 289 0. 289 0. 289 0. 289 0. 510 0. 510 サイド表面パターン (図) 図 2 図 2 図 3 図 2 図 2 図 2 ランフラット耐久性 (指数) 100 140 122 208 264 292 ット走行試験条件:気温 16〜21°C及び路面温度 27°C〜38°C
表 IEの結果から明らかなように、 タイヤのサイ ドウオールゴム及 び/又はリ ムク ッショ ンゴム又はサイ ド補強層ゴムに、 所定のァセ チレンを原料とするカーボンブラックを配合したゴム組成物を使用 したものは、 ランフラッ ト耐久性が向上し、 更にそのサイ ドウォー ル表面に図 3に示すような凹凸のパターン 1 2をつけたものは、 一 層ランフラッ ト耐久性が著しく向上している。
標準例 1 は従来のサイ ドゥオールゴムを用いた例でこのタイヤの ランフラッ ト走行距離を基準とする。
実施例 1 はサイ ドウオールをアセチレンブラック配合ゴムに置き 換えたものでランフラッ ト走行距離が伸びた。 実施例 2はサイ ドウ オール表面に凹凸のパターンをつけたものでさらに走行距離が伸び た。 実施例 3は熱伝導率をさらに向上させた例で基準タイヤの 2倍 以上走行できた。 実施例 4はサイ ドウォールに加え、 リムク ッショ ンの熱伝導率を向上させた例でさ らに走行距離が伸びた。
実施例 5はサイ ド補強層ゴムの 5 ◦ %モジュラスを 3倍以上と し た場合の例、 実施例 6はサイ ド補強層ゴムに水素化 N B R / Z n M A複合体を用いた場合の例、 実施例 7はサイ ド補強層ゴムの水素化 N B R / Z n M A複合体の配合量を増やした場合の例、 実施例 8は サイ ド補強層ゴムのカーボンのヨウ素吸着量をさ らに小さく して X / Yの比率を上げた場合の例、 そして実施例 9は実施例 7のゴムの 組み合わせに、 さ らにサイ ド表面に凹凸のパターンをつけた例で、 それぞれ、 標準例 1 に比べて走行距離が大幅に伸びた。 産業上の利用可能性
本発明に係るゴム組成物は、 アセチレンブラックの配合によ り、 熱伝導率が高く、 従って放熱効果に優れ、 これをサイ ドウォール部 やビー ド部の少なく とも一部の部材に用いた場合に、 ランフラッ ト 性能、 特にタイャの耐久性が極めて大きくなるという効果を奏する ので、 特に、 ランフラッ トタイヤのサイ ドウオール部材及びリムク ッショ ン部材と して使用するのに極めて有用である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 少なく とも 1種類のゴムの合計量 1 0 0重量部及びァセチレ ンを原料とするカーボンブラック 1 0〜 1 0 0重量部を含んでなる 熱伝導率が 0. 3 k cal/m · h · °C以上のゴム組成物。
2. 請求項 1に記載のゴム組成物を少なく ともタイャの一部に用 いた空気入り タイヤ。
3. サイ ドウオール部のカーカス層とインナーライナ一層の間に ランフラッ ト性を付与する断面三日月形状のサイ ド補強層を配置し た空気入りタイヤにおいて、 請求項 1 に記載のゴム組成物をタイヤ のサイ ドゥオール部の少なく とも一部及び/又はビー ド部の少なく ともタイヤホイールリ ムフランジに接触する部分に用いた空気入り タイヤ。
4. 前記断面三日月形状のサイ ド補強層ゴムの 5 0 %モジュラス が 3. 0〜 1 0 MP aで、 t a n S ( 6 0 °C) 力 S 0. 1以下である請 求項 3に記載の空気入り タイヤ。
5. 前記断面三日月形状のサイ ド補強層ゴムが、 (A) ポリブタ ジェンゴム 4 0重量部以上と、 (B) 共役ジェン単位の含有量が 3 0重量0 /。以下であるエチレン性不飽和二 ト リルー共役ジェン系高飽 和共重合体ゴム 1 0 0重量部にェチレン性不飽和カルボン酸の金属 塩 2 0〜 1 2 0重量部を配合した組成物 5〜 4 0重量部と、 (C) B E T比表面積が 7 0 m2Z g以下の力一ボンブラックを、 成分 ( B ) 及び (C) の合計量が 2 0〜 7 0重量部となるよ うに配合して 含むゴム組成物を有機過酸化物で架橋させたものである請求項 3又 は 4に記載の空気入りタイヤ。
6. サイ ドウオール部ゴムに含まれるカーボンブラックの平均ョ ゥ素吸着量 X (m g / g ) の、 断面三日月形状のサイ ド補強層ゴム に含まれるカーボンブラックの平均ヨウ素吸着量 Y (m g / g ) に 対する比 X/Yが 1. 5以上である請求項 3に記載の空気入りタイ ャ。
7. 前記空気入り タイヤの高さを Hとしたとき、 少なく とも高さ 0. 5〜 0. 7 Hの領域においてサイ ドウオール部の表面積をタィャ 回転軸方向の投影面積の 1. 2倍以上と した請求項 3に記載の空気 入りタイヤ。
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