WO2004003667A1 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDF

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electrophotographic
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Hirotoshi Uesugi
Hideki Anayama
Itaru Yamazaki
Kazushige Nakamura
Akira Yoshida
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Canon Kabushiki Kaisha
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    • G03G2221/183Process cartridge

Definitions

  • Electrophotographic photoreceptor Process cartridge and electrophotographic apparatus
  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.
  • image forming apparatuses that use the electrophotographic method (electrophotographic apparatuses) have advantages over image forming apparatuses that use other methods in terms of high speed, high image quality, and quietness. are doing.
  • a single electrophotographic photosensitive member performs exposure and development sequentially for each color, and a toner image of each color is held on a transfer material holding member (such as a transfer drum).
  • a multi-transfer method in which a single image is formed by sequentially transferring images onto a transfer material (paper, etc.), or exposing and developing one electrophotographic photoreceptor one color at a time, and transferring the toner image of each color to an intermediate transfer member ( (Intermediate transfer drum, intermediate transfer belt, etc.) After the primary transfer, the intermediate transfer method is used to form a color image by secondary transfer collectively on the transfer material, and each color arranged in series
  • the toner image of each color is formed in an image forming unit (having an electrophotographic photosensitive member, an exposing unit, and a developing unit), and these are formed in each image forming unit by a transfer material conveying member (a transfer material conveying belt or the like). Conveyed sequentially Such line system for forming
  • the transfer from the electrophotographic photosensitive member to the transfer material is performed. Since the transfer from the photoreceptor or electrophotographic photoreceptor to the intermediate transfer member is performed multiple times, for the second and subsequent colors, the transfer between the electrophotographic photoreceptor and the transfer material or between the electrophotographic photoconductor and the intermediate transfer Toner is present in the printed part. For this reason, there is a difference in the transfer current flowing between the portion where the toner is present and the portion where the toner is not present. This transfer current difference becomes more remarkable as the transfer current is increased, and causes image defects such as ghosts.
  • Increasing the transfer current applies a high-voltage transfer bias to the electrophotographic photosensitive member, the intermediate transfer member, or the transfer material transporting member, which may cause pinhole leaks or reduce the durability of the electrophotographic photosensitive member. In some cases, the material constituting the electrophotographic photoreceptor may be damaged.
  • the surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains silicone resin or disperses fluorine atom-containing resin particles (fluororesin powder) to separate the surface of the electrophotographic photoreceptor. It is known to improve moldability. However, when silicone resin is contained in the surface layer of the electrophotographic photoreceptor, although the water repellency of the surface of the electrophotographic photoreceptor is improved to some extent, the releasability required at the time of transfer is still low. Not enough.
  • the silicone resin easily migrates to the surface of the layer, even if the effect is obtained in the initial stage, if the surface of the electrophotographic photoreceptor wears due to durable use, the effective components will be lost, and over a long period of time. The effect cannot be maintained.
  • fluorine atom-containing resin particles are dispersed in the surface layer of the electrophotographic photoreceptor, the releasability of the surface of the electrophotographic photoreceptor can be expected to be improved more than when a silicone resin is used.
  • Fluorine atom-containing resin particles include tetrafluoroethylene resin, ethylene trifluoride resin, ethylene tetrafluoride, hexafluoroethylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, and ethylene dichloride.
  • the resin include particles of a resin and a copolymer resin thereof (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-081715 and 2001-249481).
  • JP-A-2000-0 81715 and JP-A-2001-249481 disclose that a diorganopolysiloxane having a specific structure is contained in a surface layer of an electrophotographic photoreceptor so that a fluorine atom contained in the surface layer is contained. It is disclosed that the dispersibility of resin particles can be improved.
  • fluorine atom-containing resin particles in the surface layer of the electrophotographic photosensitive member scatter the exposure light, it is difficult to obtain a sharp electrostatic latent image, which may limit the image quality.
  • the color electrophotographic apparatus as described above which forms images and superimposes them to form one color image, is required to have higher dimensions.
  • An object of the present invention is to provide a high transfer efficiency over a long period without increasing the transfer current. And a good image can be obtained. In particular, even when applied to a color electrophotographic apparatus as described above, a high transfer efficiency can be maintained for a long time without increasing the transfer current.
  • An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of obtaining a good image.
  • Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having such an electrophotographic photosensitive member.
  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a support,
  • the surface layer of the electrophotographic photosensitive member has a repeating structural unit ⁇ represented by the following formula (11) and a repeating structural unit represented by the following formula (12)] 3, and has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000.
  • R 11 and R 12 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group
  • B 11 represents a monovalent group having a perfluoroalkyl group
  • D 11 is a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted polystyrene chain having a degree of polymerization of 3 or more, a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group, substituted or unsubstituted.
  • the present invention provides the above electrophotographic photoreceptor, a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, and developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor with toner to form a toner image.
  • Developing means for forming, a transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member formed by the developing means to a transfer material or an intermediate transfer member, and the electrophotographic photosensitive member after the transfer by the transfer means A process cartridge that integrally supports at least one means selected from the group consisting of cleaning means for cleaning toner remaining on the body surface and is detachable from the electrophotographic main body.
  • the present invention also provides the above electrophotographic photoreceptor, charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, and forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photoreceptor charged by the charging means with exposure light.
  • An electrophotographic apparatus having a transfer means for transferring a toner image on the surface of the electrophotographic photosensitive member to a transfer material or an intermediate transfer member.
  • the present invention provides the electrophotographic photoreceptor, charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, and an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor charged by the charging sheep by exposure light.
  • Exposure means for forming a toner image developing means for developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member formed by the exposure means with a toner to form a toner image, and holding a transfer material.
  • An electrophotographic apparatus having a transfer material holding member and a transfer unit for transferring a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member by the developing unit to a transfer material held by the transfer material holding member. .
  • the present invention also provides the above electrophotographic photoreceptor, charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, and forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photoreceptor charged by the charging means with exposure light.
  • Exposure means for forming, the electrons formed by the exposure means Developing means for developing the electrostatic latent image on the surface of the photographic photoreceptor with toner to form a toner image, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor by the developing means is primarily formed from the electrophotographic photoreceptor;
  • An intermediate transfer member for secondarily transferring the transferred toner image to a transfer material after the transfer, and an intermediate transfer member for transferring the toner image on the surface of the electrophotographic photosensitive member formed by the developing means to the surface of the intermediate transfer member
  • An electrophotographic apparatus having a primary transfer unit and a secondary transfer unit for transferring a toner image on the surface of the intermediate transfer body transferred by the primary transfer unit to a transfer
  • the present invention has a transfer material transport member for holding the transfer material and transporting the transfer material to a transfer position, and at least charges the electrophotographic photosensitive member, and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member Means for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means with exposure light, and a method for forming a latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member formed by the exposure means.
  • 1 is an electrophotographic apparatus having a plurality of image forming units each including a transfer unit for transferring.
  • FIG. 1 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of an in-line type color electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • Embodiment of the Invention As described above, if fluorine atom-containing resin particles are contained in the surface layer of the electrophotographic photoreceptor, the releasability of the surface of the electrophotographic photoreceptor can be improved, but the fluorine atom-containing resin particles scatter the exposure light. In some cases, when the exposure light is scattered, it becomes difficult to obtain a sharp electrostatic latent image. Therefore, the surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention does not contain fluorine atom-containing resin particles.
  • the surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a repeating structural unit ⁇ represented by the following formula (11) and a repeating structural unit represented by the following formula (12) instead of the fluorine atom-containing resin particles] 3, containing a diorganopolysiloxane having a weight average molecular weight of 100 to 100,000.
  • R 1 1 R 1 2 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group
  • B 1 1 is per full O
  • D 11 is a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted polystyrene chain having a degree of polymerization of 3 or more, or a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group. It represents a monovalent group selected from the group consisting of an organic group, a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted siloxane chain, and a monovalent organic group having 12 or more carbon atoms.
  • diorganopolysiloxane is further represented by the following formula (13). It may have a repeating unit 6
  • R 13 and R 14 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.
  • terminal group of the diorganopolysiloxane examples include a terminal group I having a structure represented by the following formula (14) and a terminal group II having a structure represented by the following formula (15).
  • R 15 and R 16 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group
  • E 11 E 12 each independently represent A substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a monovalent organic group having a perfluoroalkyl group, a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted polystyrene chain having a degree of polymerization of 3 or more, substituted or Selected from the group consisting of a monovalent organic group having an unsubstituted alkyleneoxy group, a monovalent organic group forming a substituted or unsubstituted siloxane chain, and a monovalent organic group having 12 or more carbon atoms.
  • E 11 in the above formula (14) is bonded to Si in the main chain (-S i -0-) of the repeating structural unit of the diorganopolysiloxane;
  • Si is the main chain of the repeating structural unit of the diorganopolysiloxane (_Si 10 ⁇ ).
  • the organic group means a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an arylalkenyl group.
  • These groups preferably have 1 to 30 carbon atoms, and more preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the above-mentioned monovalent organic group having a perfluoroalkyl group represented by B 11 is preferably a monovalent group having a structure represented by the following formula (2).
  • R 2 1 is an alkylene group or an alkylene O alkoxy alkylene radical, a denotes an integer of 3 or more.
  • alkylene group examples include an ethylene group and a propylene group.
  • alkylene O alkoxy alkylene group 1 with an ethylenically O carboxymethyl ethylene group, E Ji Ren O carboxymethyl propylene, propylene O carboxymethyl polymerization degree of 3 or more substituents of the D 1 1 propylene group or unsubstituted polystyrene
  • the valence organic group is preferably a monovalent group having a structure represented by the following formula (3).
  • R 31 represents a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group
  • R 32 and R 33 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group
  • W 31 represents a substituted or unsubstituted polystyrene chain having a degree of polymerization of 3 or more
  • R 34 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group
  • b represents 0 or 1.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, and a propylene group, and preferably have 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
  • the aryl group is preferably unsubstituted and includes a phenyl group.
  • a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted Arukirenokishi group of the D 11 is preferably a monovalent group having a structure represented by the following formula (4).
  • R 41 and R 42 each independently represent a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group
  • R 43 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.
  • c represents 0 or 1
  • d represents an integer of 1 to 300.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group such as a styrene group, an ethylene group, and a propylene group, and an arylene group such as a phenylene group.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and an aryl group such as a phenyl group.
  • the above d is preferably 5 or more.
  • the monovalent organic group having a substituted or unsubstituted siloxane chain of D 11 it is not preferable is a monovalent group having a structure represented by the following formula (5).
  • R 5 1 is an alkylene group, Arukirenokishi group, or represents an acid atom
  • R 5 2 ⁇ R 5 6 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, Or, it represents a substituted or unsubstituted aryl group
  • e represents an integer of 3 or more.
  • Examples of the alkylene group include an ethylene group and a propylene group.
  • Examples of the alkyleneoxy group include an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.
  • Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group. The above e is preferably 5 or more.
  • Examples of the monovalent organic group having 12 or more carbon atoms of D 11 include alkyl groups such as ⁇ -dodecyl group, ⁇ -tetradodecyl group, ⁇ -hexadecyl group, and ⁇ -octadecyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 100 or less.
  • substituents such as a fluorine atom, a chlorine atom and an iodine atom, alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and aryl groups such as a phenyl group. And the like.
  • the number (average) of the repeating structural units represented by the above formula (11) in the diorganopolysiloxane is preferably from 1 to 100, and more preferably from 10 to 200. preferable.
  • the number (average) of 3 is preferably 1 to 100, and more preferably 5 to 100.
  • the number (average) of the repeating structural units a represented by the formula (13) in the diorganopolysiloxane is preferably from 0 to 1,000, and more preferably from 100 to 200.
  • the repeating structural unit of the diorganopolysiloxane has only the repeating structural unit represented by the above formula (11) and the repeating structural unit ⁇ represented by the above formula (12), or the repeating structural unit represented by the above formula (11) It is preferable that there are only the unit ⁇ , the repeating structural unit represented by the above formula (12) and the repeating structural unit a represented by the above formula (13).
  • a plurality of R 12 may be the same group or two or more different groups, and a plurality of D 11 are the same. Or two or more different groups.
  • D 11 is directed as mentioned above, a monovalent organic group having a polymerization degree of 3 or more substituted or unsubstituted polystyrene chain, a monovalent organic group having a substituted or unsubstituted Arukirenokishi group, a substituted or nothingness substituted monovalent organic group having a siloxane chain, and is either a monovalent organic group having 12 or more carbon atoms, if D 11 is plural, at least one of D 11 is a substituted or It is preferably a monovalent organic group having an unsubstituted siloxane chain.
  • R 13 When the number of repeating structural units a represented by the above formula (13) is two or more, R 13 may be the same group or two or more different groups, and a plurality of R 14 may be the same group or two or more different groups.
  • diorganopolysiloxane used in the present invention.
  • the present invention is not limited to these specific examples.
  • diorgano policy port hexane (1 one 1) - (1-23) are both terminal groups I having a structure as an end group represented by the formula (14) (E 11: methyl group), the following It has a terminal group II (E 12 , R 15 , R 16 : methyl group) having a structure represented by the formula (15).
  • (1-1), (1-4), (1-5), (1-7), (1-10), (1-14), (1-15), (1- 22) is preferable, and (1-1), (1-5), (1-10) and (1-22) are more preferable.
  • the weight-average molecular weight of the diorganopolysiloxane used in the present invention is from 1,000 to 1,000,000, preferably from 10,000 to 200,000, more preferably from 10,000 to 100,000, even more preferably from 20,000 to 100,000. More preferably, it is 40,000.
  • the content of fluorine atoms in the diorganopolysiloxane used in the present invention is preferably from 1 to 90% by mass, and particularly preferably from 5 to 60% by mass, based on the total mass of the diorganopolysiloxane. Is preferred. If the fluorine atom content is less than 1% by mass, the releasability of the surface layer of the electrophotographic photoreceptor may not be sufficiently exhibited. If the compatibility with the binder resin is deteriorated or the anchor effect is not sufficiently obtained, it is easy to transfer to the surface, and if the surface of the electrophotographic photosensitive member is worn due to long-term use, A sufficient effect may not be obtained.
  • silicone oil and siloxane compounds have surface migration properties in the layer, when the surface of the electrophotographic photoreceptor is worn by long-term use, many of these components are lost, and sufficient The effect cannot be obtained.
  • the diorganopolysiloxane used in this invention especially since the D 11 of the side chain having an anchor effect of the binder resin of the surface layer of the electrophotographic photosensitive member, the surface migration of in the layer Is suppressed.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on a support.
  • any conductive material may be used.
  • a metal support such as aluminum or stainless steel, or a layer for imparting conductivity to metal, paper, plastic, or the like may be used.
  • a support provided.
  • the shape of the support Examples include a cylindrical shape and a belt shape.
  • the photosensitive layer is a single-layer type containing the charge transport substance and the charge generation substance in the same layer, the photosensitive layer is separated into a charge generation layer containing the charge generation substance and a charge transport layer containing the charge transport substance.
  • a type (separated type) may be used, but from the viewpoint of electrophotographic characteristics, a laminated type is preferable.
  • the laminated photosensitive layer includes a forward photosensitive layer in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order from the support side, and an inverted photosensitive layer in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in this order from the support side.
  • a normal layer type is preferable from the viewpoint of electrophotographic characteristics.
  • a conductive layer may be provided on the support for the purpose of preventing interference fringes due to scattering, and for covering the scratches on the support.
  • the conductive layer can be formed by dispersing conductive particles such as carbon black and metal particles in a binder resin.
  • the thickness of the conductive layer is preferably from 5 to 40, and more preferably from 10 to 30 m.
  • the interference fringes can also be prevented by treating the surface of the support by cutting, alumite treatment, dry blast treatment, wet blast treatment, or the like.
  • An intermediate layer having an adhesive function or a barrier function may be provided on the support or the conductive layer.
  • a resin such as polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethylcellulose, casein, polyurethane, or polyether urethane is dissolved in an appropriate solvent, and this is applied to a support or conductive layer and dried. Can be formed.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 5 m, more preferably from 0.3 to 1 m.
  • a charge generation layer is provided on the support, the conductive layer or the intermediate layer.
  • charge generating substances include selenium-tellurium, pyrylium, and thiapyryl.
  • Pigments such as dimethyl dye, phthalocyanine, anthantrone, dibenzopyrene quinone, trisazo, cyanine, azo (trisazo, disazo, monoazo), indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine.
  • the charge generating layer is composed of a charge generating material, a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times (mass ratio), a homogenizer, ultrasonic dispersion, a pole mill, a vibrating pole mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid. It can be formed by dispersing well by a method such as a collision type high-speed disperser, and applying and drying the obtained dispersion.
  • the binder resin may be added after the charge generating substance is dispersed, or the binder resin may not be used if the charge generating substance has a film forming property.
  • the thickness of the charge generation layer is preferably 5 im or less, more preferably 0.1 to 2 zm.
  • a charge transport layer is provided on the charge generation layer.
  • Examples of the charge transport material include a triarylamine compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a pyrazoline compound, an oxazole compound, a triarylmethane compound, and a thiazole compound.
  • the charge transport layer can be formed by dissolving the charge transport material and the binder resin with a solvent, and applying and drying the obtained coating solution.
  • the charge transport layer is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member. In the case of a layer, it can be formed by dissolving the charge transporting substance, the binder resin and the above-mentioned diorganopolysiloxane with a solvent, and applying and drying the obtained coating solution.
  • the mass ratio of the charge transporting material to the binder resin is preferably from 5: 1 to 1: 5, and more preferably from 3: 1 to 1: 3.
  • the thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 50 m, more preferably from 10 to 30 m.
  • binder resin for the charge transport layer examples include a thermoplastic resin and a curable resin. Specifically, phenoxy resin, polyacrylamide resin, polyvinyl petit Lal Tree J ⁇ , Polyarylate resin, Polysulfone resin, Polyamide resin, Acrylic resin, Acrylonitrile resin, Methacryl resin, Vinyl chloride resin, Vinyl acetate resin, Phenol resin, Epoxy resin, Polyester resin, Alkyd resin , Polycarbonate resins, polyurethane resins, or copolymers containing two or more of the repeating structural units of these resins, such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, and the like. No. Further, it can be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinyl carbazole, polyvinyl anthracene and polyvinyl pyrene.
  • polycarbonate resins and polyarylate resins are preferred because they have good compatibility with the diorganopolysiloxane used in the present invention and can produce good coating solutions.
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate resin used in combination with the diorganopolysiloxane is preferably in the range of 20,000 to 300,000, and more preferably in the range of 50,000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight of the polyarylate resin used in combination with the diorganopolysiloxane is preferably in the range of 20,000 to 300,000, and more preferably in the range of 50,000 to 150,000.
  • polystyrene resin a polystyrene resin having a repeating structural unit represented by the following formula (6) is preferable.
  • X 6Q1 represents a single bond, a carbonyl group, an ether group, a thioether group, or a CR 6Q5 R 6Q6 _ group
  • R 6G5 and R 6Q6 each independently represent A hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylidene group formed by combining R 6Q5 and R 6Q6 Show.
  • R6G 1 ⁇ ; ⁇ 604, R 6 Q7 ⁇ R 61Q each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted ⁇ alkyl group or a substituted or unsubstituted Ariru group .
  • the X 6G1 is a single bond, preferably one CR 6G5 R 6Q6 _ group, R 6Q2, R 6Q4, R 6Q7, R 6Q 9 is preferably a hydrogen atom.
  • polyarylate resin a polyarylate resin having a repeating structural unit represented by the following formula (7) is preferable.
  • X 7Q1 represents a single bond, a carbonyl group, an ether group, a thioether group, or a —CR 7Q5 R 7Q6 — group
  • R 7Q5 and R 7G6 each independently represent a hydrogen atom, Or an unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylidene group formed by combining R 7Q5 and R 7Q6 .
  • R 7Q1 ⁇ R 7Q4, R 7Q7 ⁇ R 714 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted ⁇ alkyl group or a substituted or unsubstituted Ariru group.
  • X 7Q1 is preferably a single bond or —CR 7Q5 R 7G6 — group
  • R 7Q2 , R 704 , R 7Q7 and R 7 ° 9 are preferably hydrogen atoms.
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and an iodine atom
  • examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • examples of aryl groups include phenyl and naphthyl.
  • the cycloalkylidene group includes a cyclohexylidene group.
  • substituents which each of these groups may have include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and an iodine atom; an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; and an aryl group such as a phenyl group.
  • (6-1), (6-3), (6-4), (6-10), and (6-16) are preferable, and in particular, (6-1) and (6-3) , (6-16) are more preferred.
  • (6-1) and (6-3) , (6-16) are more preferred.
  • (7-2), (7-3), (7-6), (7-13), (7-22), and (7-23) are preferred, and (7-3) , (7-13) and (7-22) are more preferred.
  • the content of the diorganopolysiloxane in the surface layer of the electrophotographic photoreceptor is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10.0% by mass, based on the total mass of the surface layer. % Is more preferred.
  • the content of the diorganopolysiloxane in the charge transport layer is preferably 0.01 to 20% by mass based on the total mass of the charge transport layer. And particularly preferably 0.1 to 10.0% by mass. If the content is too small, the effect of the present invention is hardly obtained, and if the content is too large, it may cause trapping of carriers and may cause potential fluctuation.
  • Organic photoconductive materials such as charge generation materials and charge transport materials, are generally susceptible to ultraviolet rays, ozone, oil stains, metals, etc., so a protective layer is provided on the photosensitive layer to protect the photosensitive layer. This may be provided as a surface layer of the electrophotographic photosensitive member.
  • the protective layer serving as the surface layer of the electrophotographic photoreceptor includes the above-mentioned diorganopolysiloxane and polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, polyarylate resin, polyurethane resin, styrene-butadiene copolymer, and styrene. It can be formed by dissolving in a suitable solvent a binder resin such as polyacrylonitrile copolymer or styrene-acrylic acid copolymer, and applying and drying the obtained coating solution on the photosensitive layer.
  • a binder resin such as polyacrylonitrile copolymer or styrene-acrylic acid copolymer
  • the binder resin for the protective layer When using a resin obtained from a condensation monomer or a radical polymerizable monomer having an unsaturated group as the binder resin for the protective layer, apply a coating liquid and then apply energy light such as heat or ultraviolet rays. It may be cured to form a protective layer.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.05 to 20 m.
  • the protective layer can be made thinner than the charge transport layer, the amount of the diorganopolysiloxane can be increased.
  • the surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention may further contain, if necessary, conductive particles such as a metal and a conductive metal oxide and a charge transport material.
  • FIG. 1 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed.
  • the peripheral surface of the rotatable electrophotographic photosensitive member 1 is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by a charging means (primary charging means) 3. It receives exposure light (image exposure light) 4 output from exposure means (not shown) such as the one-beam scanning exposure.
  • a charging means primary charging means
  • exposure light image exposure light
  • an electrostatic latent image corresponding to a target image is sequentially formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1.
  • the electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is developed by the toner of the developing means 5 to form a toner image.
  • the toner image formed and carried on the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is transferred from a transfer material supply means (not shown) by a transfer bias from a transfer means (a transfer port) 6.
  • the transfer material (paper, etc.) P which is taken out and fed in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 1 between the (contact portion) and the transfer means 6 is sequentially transferred.
  • the transfer material P to which the toner image has been transferred is separated from the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1, introduced into the fixing means 8, and subjected to image fixation, so as to form an image formed product (print, copy) outside the apparatus. Printed out.
  • the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is cleaned by a cleaning means (cleaning blade) 7 to remove the untransferred toner, and is further cleaned by a pre-exposure means (not shown). After being neutralized by exposure light (not shown), it is used repeatedly for image formation.
  • a cleaning means cleaning blade 7 to remove the untransferred toner
  • a pre-exposure means (not shown). After being neutralized by exposure light (not shown), it is used repeatedly for image formation.
  • the charging means 3 is a contact charging means using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.
  • the process cartridge may be detachably attached to a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer.
  • the electrophotographic photoreceptor 1, the charging means 3, the developing means 5, and the cleaning means 7 are integrally supported to form a force cartridge, and guide means 1 such as a rail of an electrophotographic apparatus main body.
  • the process cartridge 9 is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus by using 0.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention is It is particularly suitable as an electrophotographic photosensitive member for a color electrophotographic apparatus.
  • color electrophotographic apparatus examples of the color electrophotographic apparatus.
  • examples of four colors yellow, magenta, cyan, and black
  • color in the present invention is not limited to four colors, but may be multicolor. That is, two or more colors.
  • FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
  • reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed.
  • the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1 that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by a charging means (primary charging means) 3, followed by slit exposure, laser one-beam scanning exposure, and the like.
  • Exposure light (image exposure light) 4 output from the exposure means (not shown).
  • the exposure light at this time is exposure light corresponding to the first color component image (for example, yellow one-component image) of the target color image.
  • a first color component electrostatic latent image (a yellow one-component electrostatic latent image) corresponding to the first color component image of the target color image is sequentially formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1.
  • the intermediate transfer member (intermediate transfer belt) 11 that is stretched by the stretching roller 12 and the secondary transfer opposing roller 13 has a peripheral speed (for example, an electrophotographic photosensitive member) substantially the same as that of the electrophotographic photosensitive member 1 in the direction of the arrow. It is driven to rotate at 97-103% with respect to the peripheral speed of body 1.
  • the first color electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is developed by the first color component developing means (yellow component developing means) 5 Y first color toner (yellow toner). This is the first color toner image (yellow toner image).
  • the first color toner image formed and carried on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred to the electrophotographic photosensitive member 1 and the primary transfer unit (primary transfer roller) by the primary transfer bias from the primary transfer unit 6 p.
  • the primary transfer is successively performed on the peripheral surface of the intermediate transfer member 11 passing between 6p and 6p.
  • the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1 after the transfer of the first color toner image is cleaned and cleaned to remove the primary transfer residual toner by the cleaning means 7. Used for image formation.
  • the second color toner image (magenta toner image), the third color toner image (one cyan toner image), and the fourth color toner image (black toner image) are similar to the first color toner image. It is formed on the peripheral surface and is sequentially transferred to the peripheral surface of the intermediate transfer body 11. In this way, a composite toner image corresponding to the target color image is formed on the peripheral surface of the intermediate transfer member 11.
  • the secondary transfer means (secondary transfer roller 1) 6s, the charge applying means (charge applying roller) 7r are separated from the peripheral surface of the intermediate transfer body 11 ing.
  • 5M, 5C and 5K denote second color component developing means (magenta component developing means), third color component developing means (cyan component developing means) and fourth color component developing means, respectively. Means (black component developing means).
  • the composite toner image formed on the peripheral surface of the intermediate transfer body 11 is transferred from the transfer material supply means (not shown) to the secondary transfer body 11 by the secondary transfer bias from the secondary transfer means 6 s.
  • the secondary transfer is sequentially performed on the transfer material (paper, etc.) P taken out and fed in synchronization with the rotation of the intermediate transfer body 11 between the means 6 s (contact portion) and the contact portion.
  • the transfer material P to which the composite toner image has been transferred is separated from the peripheral surface of the intermediate transfer body 11 and introduced into the fixing means 8, where the image is fixed to thereby form an image forming material. (Print, Copy) is printed out of the device.
  • Charge transfer means 7r is in contact with the peripheral surface of the intermediate transfer member 11 after the transfer of the synthetic toner image.
  • the charge applying means 7r applies a charge of a polarity opposite to that at the time of the primary transfer to the secondary transfer residual toner on the peripheral surface of the intermediate transfer body 11.
  • the secondary transfer residual toner to which a charge having the opposite polarity to that of the primary transfer, is applied to the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1 at and near the contact portion between the electrophotographic photosensitive member 1 and the intermediate transfer member 11. It is transferred electrically. In this way, the peripheral surface of the intermediate transfer body 11 after the transfer of the synthetic toner image is cleaned by removing the transfer residual toner.
  • the secondary transfer residual toner transferred to the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is removed by cleaning means 7 together with the primary transfer residual toner on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1. Secondary transfer residual toner from intermediate transfer member 1 to electrophotographic photosensitive member 1
  • the negative transfer can be performed simultaneously with the primary transfer, so that there is no decrease in throughput. ⁇
  • peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1 from which the transfer residual toner has been removed by the cleaning means 7 may be subjected to static elimination by pre-exposure light from the pre-exposure means, but as shown in FIG.
  • the means 3 is a contact charging means using a charging port or the like, the pre-exposure is not necessarily required.
  • FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of an in-line type color electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • reference numerals 1 Y, 1 M, 1 C, and 1 K denote drum-shaped electrophotographic photosensitive members of the present invention (electrophotographic photosensitive members for the first to fourth colors), each having a shaft 2 Y and 2 M, respectively. , 2C and 2K are driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of the arrow.
  • the peripheral surface of the first-color electrophotographic photoreceptor 1 ⁇ ⁇ ⁇ that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by the first-color charging means (first-color primary charging means) 3 ⁇ .
  • the first-color charging means first-color primary charging means 3 ⁇ .
  • Exposure light 4 mm is exposure light corresponding to the first color component image (for example, a yellow component image) of the target color image.
  • a first color component electrostatic latent image corresponding to the first color component image of the target color image is sequentially formed on the peripheral surface of the first color electrophotographic photosensitive member 1Y.
  • the transfer material transporting member (transfer material transport belt) 14 stretched by the stretching rollers 12 is composed of the electrophotographic photosensitive members 1Y, 1M, 1C, and IK for the first to fourth colors in the direction of the arrow. It is driven to rotate at substantially the same peripheral speed (for example, 97 to 103% with respect to the peripheral speeds of the electrophotographic photosensitive members 1Y, 1M, 1C, and IK for the first to fourth colors). Further, the transfer material (paper or the like) P fed from the transfer material supply means (not shown) is electrostatically carried (adsorbed) by the transfer material transport member 14, and is used for the first to fourth color electrons. It is sequentially conveyed between the photoreceptor. 1 Y, 1 M, 1 C, IK and the transfer material conveying member 14 (contact portion).
  • the first color component electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1Y for the first color is developed by the toner of the developing means 5Y for the first color to form a first color toner image (yellow toner). Image).
  • the first color toner image formed and carried on the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1Y for the first color is transferred by the transfer bias from the transfer means for the first color (transfer roller for the first color) 6Y.
  • the transfer material P is sequentially transferred to the transfer material P carried by the transfer material transport member 14 passing between the electrophotographic photosensitive member 1Y for the first color and the transfer means 6Y for the first color.
  • the peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1Y for the first color is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning means for the first color (cleaning blade for the first color) 7Y. After being surfaced, it is repeatedly used for forming a first color toner image.
  • the first-color charging unit 3Y, the first-color exposure unit 4 #, the first-color developing unit 5 #, and the first-color transfer unit 6 # are collectively referred to as a first-color image forming unit.
  • Second color image forming section having second color charging means 3 ⁇ , second color exposure means 4 ⁇ , second color developing means 5 ⁇ , second color transfer means 6 ⁇ , third color charging Means 3C, exposure means for third color 4C, developing means for third color 5C, transfer means for third color 6C
  • a fourth color image having a third color image forming unit, a fourth color charging unit 3 K, a fourth color exposure unit 4 ⁇ , a fourth color developing unit 5 ⁇ , and a fourth color transfer unit 6 ⁇
  • the operation of the forming unit is the same as the operation of the first color image forming unit, and the second color toner image is transferred onto the transfer material borne by the transfer material conveying member 14 and onto which the first color toner image has been transferred.
  • Magnetic toner image Magnetic toner image
  • third color toner image cyan toner image
  • fourth color toner image black toner image
  • the transfer material ⁇ on which the synthetic toner image has been formed is separated from the peripheral surface of the transfer material transport member 14 and introduced into the fixing means 8 to receive an image fixation to form an image (print, copy). Printed out of the device.
  • the first to fourth color electrophotographic photoreceptors 1Y, 1M, 1 after removing transfer residual toner by the first to fourth color cleaning means 7Y, 7M, 7C, 7K may be neutralized by pre-exposure light from the pre-exposure means, but as shown in FIG. 3, charging means for the first to fourth colors 3 Y, 3 M, 3 If C and 3K are contact charging means using a charging port or the like, pre-exposure is not necessarily required. Next, the intermediate transfer member will be described.
  • An example of the intermediate transfer member is an endless intermediate transfer belt stretched by a stretcher (including a drive roller and a tension roller). It is preferable that the volume resistivity of the intermediate transfer belt is 1 0 6 ⁇ 1 0 1 2 ⁇ ⁇ cm. If the volume resistivity of the intermediate transfer belt is too low, there will be a large difference in the resistance value of the intermediate transfer belt between the part that has undergone the primary transfer and the part that has not, so that the toner of the second and subsequent colors can be transferred efficiently. This makes it impossible to obtain an image with the desired hue. Also, if the resistance value of the intermediate transfer belt is too high, when the toner of the second color or later is primarily transferred, the toner whose primary transfer has been completed before that may return to the electrophotographic photosensitive member.
  • the material of the intermediate transfer belt is urethane resin, fluororesin, poly Resins such as epoxy resin, polyethylene terephthalate, polyamide resin, and polyimide resin; and elastic materials such as silicone rubber, urethane rubber, and hydrin rubber. Fluororesin, polyimide, and polyethylene terephthalate are preferred in terms of strength and electrophotographic characteristics. preferable.
  • the resistance can be adjusted by dispersing conductive particles such as carbon black and metal particles (titanium oxide particles, tin oxide particles, etc.) in the above resin-based material.
  • the volume resistivity can be reduced by increasing the amount of the conductive particles.
  • the tension of the intermediate transfer belt is preferably set so that the elongation percentage is within 1% so that the intermediate transfer belt is not broken or permanent distortion is generated.
  • the thickness is preferably from 10 to 200 m.
  • the transfer material transporting member is an endless transfer material transport belt stretched by a stretching roller (including a driving roller and a tension roller).
  • the volume resistivity of the transfer material transport belt is preferably from 1 0 7 ⁇ 1 0 1 3 ⁇ ⁇ cm, and more particularly preferably from 1 0 8 ⁇ 1 0 1 2 ⁇ ⁇ cm. If the volume resistivity is too high, the charge accumulation during transfer may have an adverse effect when removing toner that has contaminated the transfer material transport belt.If the volume resistivity is too low, the transfer material adsorption may be unstable. There is.
  • Examples of the material for the transfer material transport belt include resins such as urethane resin, fluorine resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate, polyamide resin, polyimide resin, silicone rubber, urethane rubber, and hydrin rubber.
  • Fluorine resin polyvinylidene fluoride, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, etc.
  • Polycarbonate resin polyethylene terephthalate
  • polyimide resin are transferable and transfer material adsorbent. Preferred from a viewpoint.
  • Resistance adjustment can be performed by dispersing conductive particles such as carbon black and metal particles (such as titanium oxide particles and tin oxide particles) in the above resin or elastic material.
  • Guidance The volume resistivity can be reduced by increasing the amount of the conductive particles.
  • the tension of the transfer material transport belt is set so that the elongation percentage is within 1% so that the transfer material transport belt does not break or have permanent deformation.
  • the thickness of the transfer material transporting belt is preferably 10 to 200 m. To prevent charge accumulation on the transfer material transport belt from adversely affecting transferability and transfer material attraction, remove the charge on the transfer material transport belt by the static eliminator before transferring the toner image of the next color. Method. When the contaminated toner adheres to the transfer material transport belt while passing through the static eliminator, it may cause contamination of the static eliminator by the toner, charge-up (or loss of charge) of the toner, and in some cases. May cause discharge breakdown of the transfer material transport belt.
  • the surface roughness Rz of the peripheral surface of the transfer material conveying belt (the surface on the side supporting the transfer material) is preferably 5 zm or less, and more preferably 3 m or less. If the surface roughness R z exceeds 5, the adhesion between the contaminated toner and the surface of the transfer material conveying belt increases, and it may be difficult to remove the contaminated toner.
  • the surface roughness Rz of the transfer material conveying belt is preferably at least 0.05 / m.
  • inorganic particles such as silica particles, titanium oxide particles, and zinc oxide particles having a particle size of about 0.01 to 0.05 m are externally added. I have. Since such submicron particles have a strong electrostatic attraction to the transfer material transport belt, it is difficult to remove them from the surface of the transfer material transport belt. Therefore, it is preferable that the surface roughness R z of the conveyor belt is made larger than the particle diameter (diameter) of these external additives, and that the external additive is embedded in the conveyor belt to some extent.
  • the volume resistivity is measured by applying 100 V with a high resistance meter R 8340 manufactured by AD VAN TEST using a measurement probe compliant with JIS-K6911.
  • the measured value is a value normalized by the thickness of the intermediate transfer belt and the transfer material transport belt.
  • a method of heating and molding the belt in a mold is used. A method in which the surface roughness is made sufficiently smaller than the above value, or a method in which the belt surface after forming is smoothed by post-processing such as polishing.
  • post-processing such as polishing.
  • the effect of improving the transfer efficiency appears remarkably when a toner having a smaller particle diameter is used, and more remarkably appears when a non-magnetic toner containing no magnetic material is used. .
  • a non-magnetic one-component toner containing a binder resin, a colorant, a charge control agent and a low-softening substance is preferably used.
  • the binder resin for the toner may be a commonly used resin, for example, a styrene-based copolymer such as styrene-polyester, styrene-butyl acrylate, a polyester resin, or an epoxy resin.
  • a styrene-based copolymer such as styrene-polyester, styrene-butyl acrylate, a polyester resin, or an epoxy resin.
  • the colorant may be a commonly used colorant, and for yellow toner, for example, benzene yellow pigment, phorone yellow, acetoacetate anilide insoluble azo pigment, monoazo dye, azomethine dye and the like can be mentioned.
  • magenta toner For magenta toner, phosphotungsten molybdate lake pigment of xanthene magenta dye, 2,9-dimethylquinacridone, naphthol-insoluble azo pigment, anthraquinone dye, coloring material composed of xanthene dye and organic carboxylic acid, thioindigo, naph 1 ⁇ Insoluble azo pigments and the like.
  • cyan toner copper phthalocyanine pigments may be used.
  • the charge control agent may be a commonly used charge control agent.
  • the negative charge control agent include a metal complex of alkyl salicylic acid, a metal complex of digalvonic acid, and a metal salt of polycyclic salicylic acid.
  • the agent include a quaternary ammonium salt, a benzothiazole derivative, a guanamine derivative, dibutyltin oxide, and other nitrogen-containing compounds.
  • low-softening substances include paraffin wax, polyolefin wax, polycrystalline wax such as microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, higher fatty acids, long-chain alcohol, ester wax, and graft compounds and blocks of these. Derivatives such as compounds are mentioned, and the content is preferably 5 to 30% by mass relative to the total mass of the toner.
  • the toner has a circle-equivalent number average diameter (D1) of 2 to 10 m.
  • the average circularity of the toner is preferably from 0.920 to 0.995, more preferably from 0.950 to 0.995, even more preferably from 0.90 to 0.990.
  • the circularity standard deviation of the toner is preferably less than 0.040, particularly preferably less than 0.035, and more preferably 0.015 or more.
  • the circle-equivalent number average diameter (Dl), the circularity, the average circularity, and the circularity standard deviation are the number-based circle equivalent diameter-circularity scan measured by a flow-type particle image measuring device, respectively. It is the equivalent number average diameter (D1), circularity, average circularity, and circularity standard deviation in the yattagram.
  • the toner in the observation of a tomographic surface of a toner using a transmission electron microscope (TEM), the toner has a weight-based circle-equivalent weight average diameter (D4) measured by a flow-type particle image measuring device.
  • D4 weight-based circle-equivalent weight average diameter
  • the wax component is a toner in which the wax component is dispersed in a spherical or spindle-shaped island shape in a binder resin of the toner so as to satisfy the following.
  • the arithmetic mean (r ZR) st the arithmetic mean (r ZR) st,
  • the diorganopolysiloxane used in the present invention can be synthesized as follows.
  • H3 v ⁇ eHs m-xylenehexafluoride 80 g was mixed and heated gradually. Further, the reaction was continued at 80 ° C for 6 hours. Then, the pressure was reduced to 2 OTorr (2666.45 Pa) at 140 ° C. to remove the solvent and low boiling components.
  • the reaction product thus obtained was analyzed by 29 Si-NMR, 13 C-NMR and FT-IR, and was found to be diorganopolysiloxane (1-1).
  • Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the composition was changed to.
  • a diorganopolysiloxane having another structure used in the present invention can be synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 or Synthesis Example 2.
  • Binder resin 6 parts phenolic resin
  • a charge transport layer coating solution composed of the following materials was dip-coated on the charge generation layer, and dried at 13 for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 30 m.
  • Binder resin 10 parts of a polyarylate resin having a repeating structural unit represented by the above formula (7-2) (weight average molecular weight: 128000)
  • Charge transport material 7 parts of an amine compound A having a structure represented by the following formula
  • Charge transport material 1 part of an amine compound B having a structure represented by the following formula
  • Diorganopolysiloxane diorganopolysiloxane (1-4) (weight-average molecular weight: 36000) 0.18 parts
  • a color laser printer L BP-2040 (16 sheets per minute black and white, 4 sheets per minute Z color) manufactured by Canon Inc., which is an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus with the configuration shown in Fig. 2, was remodeled. Used. The remodeling was made to work even without the intermediate transfer belt unit. The transfer bias was set at 60% before the modification. Further, an arbitrary developing device can be selected and fixed. The toner used had a circle-equivalent number average diameter of 8 zm and an average circularity of 0.94.
  • the intermediate transfer belt unit was removed, a halftone image (monochrome black) with a printing rate of 50% for one A4 document was formed, and the image was cleaned as it was. After that, the mass of the waste toner was measured and set as W1.
  • the intermediate transfer With a retuning unit attached, a halftone image with a printing rate of 50% for one A4 document was formed and transferred. When the transfer was completed, the operation was stopped. After that, the amount of waste toner was measured to be W2. ⁇ (W1-W2) / W1 ⁇
  • the transfer efficiency T was determined from XI00.
  • an electrophotographic photoreceptor similar to the above electrophotographic photoreceptor was manufactured, and a black monochromatic halftone image and a full-color photographic image were output using this and the above-described evaluation device, and image evaluation was performed. .
  • image evaluation was performed for halftone images, dot reproducibility was evaluated, and for photographic images, overall print quality was evaluated. Evaluations of halftone images and photographic images 1 to 3 indicate that the larger the number, the better.
  • Table 1 shows the above evaluation results.
  • Example 11 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 11 except that the amount of diorganopolysiloxane in the charge transporting employment coating solution was changed from 0.18 to 0.9. , Was evaluated. Table 1 shows the evaluation results. '
  • Example 1 was repeated except that the diorganopolysiloxane (1-4) in the coating solution for the charge transport layer was changed to diorganopolysiloxane (117) (weight average molecular weight: 38000) in Example 1-2.
  • An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated in the same manner as in Examples 1-2. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1-2 the diorganopolysiloxane in the charge transport layer coating solution was used.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1-2, except that (1-4) was changed to diorganopolysiloxane (1-22) (weight average molecular weight: 35000), and the evaluation was performed. went. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1-2 the diorganopolysiloxane in the charge transport layer coating solution was used.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-2, except that (1-4) was changed to diorganopolysiloxane (1-5) (weight average molecular weight: 29,000).
  • Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 11-11 a polyarylate resin having a repeating structural unit represented by the above formula (7-2) (weight average molecular weight 12800 0) in the coating solution for a charge transport layer was converted to the above formula (6-3)
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11-1, except that the resin was changed to a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by (weight average molecular weight 106000). Table 1 shows the evaluation results.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 16 except that the amount of diorganopolysiloxane in the coating solution for the charge transport layer was changed from 0.18 to 0.9 in Example 1-6. And evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
  • Embodiments 1-1 to 1-1 in Examples 1-1 to 1-1-7 except that the developing device was fixed to cyan and an image was output in a single cyan color at the time of the durability test and the evaluation of the eighteen-fin image, respectively.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in 17 and evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 11, except that diorganopolysiloxane was not added to the charge transport layer coating solution in Example 11-11. An evaluation was performed. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1-1 In the same manner as in Example 1-1 except that the diorganopolysiloxane in the charge transport layer coating solution was changed to silicone oil (trade name: KF 96, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) in Example 1-1. To prepare an electrophotographic photoreceptor and evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 11 In the same manner as in Example 11, except that the diorganopolysiloxane in the charge transport layer coating liquid was changed to a silicone compound (trade name: GS101, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). To prepare an electrophotographic photoreceptor and evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
  • the solvent (clozen benzene) has a repeating structural unit represented by the above formula (7-2) so that the final mass ratio is 10: 9: 1: 1: 0.2: 80.
  • the polyarylate resin, the amine compound A and the amine compound B were adjusted by adding to the fluorine atom-containing resin particle dispersion.
  • This dispersion was applied onto the charge generation layer by dip coating, and dried at 130 ⁇ for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 30 ⁇ . After 20,000 sheets
  • Example 1-1 93 89 3 3
  • Example 1-2 95 90 3 3
  • Example 1-3 92 90 3 3
  • Example 1-4 95 91 3 3
  • Example 1-5 94
  • 90 3 3 room example 1-6 96 l 90 3 3
  • room example 1-7 97
  • 93 3 3 room example 1-8 9
  • 90 3 3 room example 1 1-9 93 3 3 3 room ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ 5 ⁇ 1—10 Q1 3 Q room 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ I 1
  • Q4 9
  • Example 1-13 95 92 3 3
  • Example 1-14 95 91 3 3
  • Comparative example 1-1 67 52 3 3
  • Comparative example 1-2 75
  • Comparative example 1-3 73
  • Comparative example 1-4 69
  • Comparative Example 1-5 89 85 2 1
  • Example 11 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 11.
  • a modified copier CLC1000 (31 sheets per minute) manufactured by Canon Inc., which is an in-line color electrophotographic device with the configuration shown in Fig. 3, was used.
  • the transfer bias was set at 60% before the modification.
  • the toner used for the developing means had a circle-equivalent number average diameter of 8 ⁇ mu and an average circularity of 0.94.
  • a black monochrome halftone image and a full-color photographic image were output, and the image was evaluated.
  • the evaluation was performed on dot reproducibility for halftone images and overall print quality for photographic images.
  • Table 2 shows the above evaluation results.
  • Electrophotographic photoreceptors were prepared in the same manner as in Examples 12 to 17 and evaluated in the same manner as in Example 2-1. Table 2 shows the evaluation results. (Example 2-8 to 14)
  • each of the toners was a toner having a circle-equivalent number average diameter of 6.5 m, an average circularity of 0.98, and a wax component dispersed spherically in toner particles.
  • An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 2-1 to 2-7, except for changing to. Table 2 shows the evaluation results.
  • Electrophotographic photoreceptors were produced in the same manner as in Comparative Examples 11 to 11 to 11, and evaluated in the same manner as in Example 2-1. Table 2 shows the evaluation results.
  • high transfer efficiency can be maintained over a long period of time without increasing the transfer current, and a good image can be obtained.

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Abstract

 転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写効率を維持することができ、良好な画像が得られ、特に、カラー電子写真装置に適用しても、転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写効率を維持することができ、良好な画像が得られる電子写真感光体を提供し、また、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、特定の繰り返し構造単位αおよびβを有し、重量平均分子量が1000~1000000であるジオルガノポリシロキサンを含有し、該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して0.01~20質量%である(ただし、該表面層がフッ素原子含有樹脂粒子を含有する場合を除く)。

Description

明 細 書
電子写真感光体、 プロセスカートリッジおよび電子写真装置 技術分野
本発明は、 電子写真感光体、 電子写真感光体を有するプロセスカートリツ ジおよび電子写真装置に関する。 背景技術
従来、 画像形成装置には、 電子写真方式、 熱転写方式、 インクジエツ卜方 式など様々な方式が採用されている。 これらのうち、 電子写真方式を採用し た画像形成装置 (電子写真装置) は、 他の方式を採用した画像形成装置と比 較して、 高速、 高画質、 静粛性の点で優位性を有している。
また、 モノクロームの電子写真装置だけではなく、 多色 (カラー) の電子 写真装置 (カラー電子写真装置) も、 近年普及してきている。
カラー電子写真装置には様々な方式があり、 例えば、 1つの電子写真感光 体で露光 ·現像を 1色ずつ順次行い、 各色のトナー像を転写材保持部材 (転 写ドラムなど) に保持された転写材 (紙など) 上に順次転写することでカラ 一画像を形成する多重転写方式や、 1つの電子写真感光体で露光 ·現像を 1 色ずつ順次行い、 各色のトナー像を中間転写体 (中間転写ドラム ·中間転写 ベル卜など) 上に順次一次転写した後、 これを転写材上に一括して二次転写 することで力ラー画像を形成する中間転写方式や、 直列に配置された各色用 の画像形成部 (電子写真感光体 ·露光手段 ·現像手段を有する) において各 色のトナー像をそれぞれ形成し、 これらを転写材搬送部材 (転写材搬送ベル トなど) によって各画像形成部に順次搬送される転写材上に順次転写するこ とでカラー画像を形成するインライン方式などがよく知られている。
このような力ラー電子写真装置の場合、 電子写真感光体から転写材への転 写または電子写真感光体から中間転写体への転写が複数回であるため、 2色目 以降では、電子写真感光体と転写材との間または電子写真感光体と中間転写体 の間に前色の印字部分にトナーが存在する。 このため、 トナーのある部分とな い部分で流れる転写電流に差ができ、 この転写電流差によって電子写真感光体 に電位差が生じる。 この転写電流差は、 転写電流を強くするほど顕著に現れ、 ゴーストなどの画像不良を起こす原因となる。
また、 カラー電子写真装置の場合、 前に転写した色のトナーがその後の色を 転写する際に電子写真感光体に戻ってしまう現象、いわゆる再転写を防ぐため に、 色を重ねるごとに転写電流を強くしていくことが多い。 そして、 後に転写 する色ほど電子写真感光体の電位差による画像不良が生じやすくなる。
転写電流を強くすることは、 電子写真感光体、 中間転写体または転写材搬送 部材に高圧の転写バイアスをかけることになるため、 ピンホールリークの原因 となったり、 電子写真感光体の耐久性を損なったり、 電子写真感光体を構成す る材料そのものの破壊が起きたりする場合がある。
転写電流を強くすることなく転写効率を十分に高くすることは電子写真装 置全般に要求されることであるが、 その中でも、 上記のようなカラ一電子写真 装置には、 より高次元に要求されることである。
転写効率を高める手段としては、電子写真感光体の表面層にシリコーン榭脂 を含有させたり、 フッ素原子含有樹脂粒子 (フッ素樹脂粉体) を分散させたり して、 電子写真感光体の表面の離型性を向上させることが知られている。 ところが、 電子写真感光体の表面層にシリコ一ン榭脂を含有させた場合は、 電子写真感光体の表面の撥水性はある程度向上するものの、転写の際に要求さ れる離型性としてはまだ十分ではない。 また、 シリコーン樹脂が層の表面に移 行しやすいため、初期に効果が得られても、耐久使用によって電子写真感光体 表面が摩耗していくと、有効な成分が失われてしまい、長期にわたって効果を 維持できない。 その点、電子写真感光体の表面層にフッ素原子含有樹脂粒子を分散させた場 合、電子写真感光体の表面の離型性向上はシリコーン樹脂を用いた場合よりも 期待できる。 フッ素原子含有樹脂粒子としては、 四フッ化工チレン樹脂、 三フ ッ化塩化ェチレン樹脂、 四フッ化工チレン六フッ化工チレンプロピレン榭脂、 フッ化ビニル樹脂、 フッ化ビニリデン樹脂、 二フッ化二塩化エチレン樹脂、 お よび、 これらの共重合樹脂などの粒子が挙げられる (特開 2000— 0817 15号公報、 特開 2001— 249481号公報)。 また、 特開 2000— 0 81715号公報、 特開 2001— 249481号公報には、特定の構造のジ オルガノポリシロキサンを電子写真感光体の表面層に含有させることで、表面 層中のフッ素原子含有樹脂粒子の分散性を向上させることができる旨開示さ れている。
しかしながら、電子写真感光体の表面層中のフッ素原子含有樹脂粒子は露光 光を散乱させてしまうため、 シャープな静電潜像が得られにくく、 画質の面で 制約が生じる場合がある。
電子写真感光体の表面の高い離型性を長期にわたり維持することや、シヤー プな静電潜像を得ることは電子写真装置全般に要求されることであるが、その 中でも、複数色のトナー像を形成してそれらを重ね合わせて 1つのカラー画像 を形成する上記のようなカラー電子写真装置には、より高次元に要求されるこ とである。
【特許文献 1】
特開 2000— 081715号公報
【特許文献 2】
特開 2001— 249481号公報 発明の開示
本発明の目的は、転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写効率 を維持することができ、 良好な画像が得られ、 特に、 上記のようなカラ一電子 写真装置に適用しても、転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写 効率を維持することができ、良好な画像が得られる電子写真感光体を提供する ことである。 また、 このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ および電子写真装置を提供することである。
本発明は、 支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、 下記式 (11) で示される繰り返し構造単位 α および下記式 (12) で示される繰り返し構造単位 ]3を有し、 重量平均分子量 が 1000〜 1000000であるジオルガノポリシロキサンを含有し、 該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対し て 0. 01〜20質量%である (ただし、 該表面層がフッ素原子含有樹脂粒子 を含有する場合を除く。)
ことを特徴とする電子写真感光体である。
Figure imgf000005_0001
(式 (11)、 (12) 中、 R11 R12は、 それぞれ独立に、 置換または無置 換の 1価の炭化水素基を示し、 B11は、パーフルォロアルキル基を有する 1価 の有機基を示し、 D11は、重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン鎖 を有する 1価の有機基、置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価 の有機基、 置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有機基、 および、 炭素原子数 12以上の 1価の有機基からなる群より選択される 1価の基を示 す。)
また、 本発明は、 上記電子写真感光体と、 該電子写真感光体表面を帯電する ための帯電手段、該電子写真感光体表面に形成された静電潜像をトナーにより 現像してトナー像を形成するための現像手段、該現像手段により形成された該 電子写真感光体表面のトナー像を転写材または中間転写体に転写するための 転写手段、 および、 該転写手段による転写後に該電子写真感光体表面に残余す るトナーをクリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択さ れる少なくとも 1つの手段とを一体に支持し、電子写真本体に着脱自在である プロセス力一トリッジである。
また、 本発明は、 上記電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するた めの帯電手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光に より静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子 写真感光体表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するため の現像手段、 および、 該現像手段により形成された該電子写真感光体表面のト ナ一像を転写材または中間転写体に転写するための転写手段を有する電子写 真装置である。
また、 本発明は、 上記電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するた めの帯電手段、該帯電羊段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光に より静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子 写真感光体表面の静電潜像をトナ一により現像してトナー像を形成するため の現像手段、 転写材を保持するための転写材保持部材、 および、 該現像手段に より形成された該電子写真感光体表面のトナー像を該転写材保持部材に保持 された転写材に転写するための転写手段を有する電子写真装置である。
また、 本発明は、 上記電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するた めの帯電手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光に より静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子 写真感光体表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するため の現像手段、該現像手段により該電子写真感光体表面の形成されたトナ一像が 該電子写真感光体から一次転写された後に転写されたトナー像を転写材に二 次転写するための中間転写体、該現像手段により形成された該電子写真感光体 表面のトナー像を該中間転写体表面に転写するための一次転写手段、該一次転 写手段により転写された該中間転写体表面のトナー像を転写材に転写するた めの二次転写手段を有する電子写真装置である。
また、本発明は、 転写材を保持しかつ該転写材を転写位置に搬送するための 転写材搬送部材を有し、 かつ、 少なくとも、 上記電子写真感光体、 該電子写真 感光体表面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された該電子写 真感光体表面に露光光により静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段 により形成された該電子写真感光体表面の静電潜像をトナーにより現像して トナー像を形成するための現像手段、 および、 該現像手段により形成された該 電子写真感光体表面のトナー像を該転写材搬送部材により搬送された転写材 に転写するための転写手段からなる画像形成部を複数有する電子写真装置で ある。 図面の簡単な説明
図 1は本発明の電子写真感光体を有するプロセス力一トリッジを備えた電 子写真装置の概略構成の一例を示す。
図 2は本発明の電子写真感光体を有する中間転写方式のカラー電子写真装 置の概略構成の一例を示す。
図 3は本発明の電子写真感光体を有するィンライン方式の力ラー電子写真 装置の概略構成の一例を示す。 発明の実施の形態 上述のとおり、電子写真感光体の表面層中にフッ素原子含有樹脂粒子を含有 させると、 電子写真感光体の表面の離型性向上が期待できる一方、そのフッ素 原子含有樹脂粒子が露光光を散乱させてしまう場合があり、露光光が散乱する とシャープな静電潜像が得られにくくなるため、本発明の電子写真感光体の表 面層はフッ素原子含有樹脂粒子を含有しない。
そこで、 本発明の電子写真感光体の表面層は、 フッ素原子含有樹脂粒子の代 わりに、 下記式 (1 1 ) で示される繰り返し構造単位 αおよび下記式 (1 2 ) で示される繰り返し構造単位 ]3を有し、重量平均分子量が 1 0 0 0〜1 0 0 0 0 0 0であるジオルガノポリシロキサンを含有する。 これによつて、 露光光の 散乱を引き起こすことなく電子写真感光体の表面の離型性を向上させること ができ、転写電流を強くすることなく転写効率を十分に高くすることができる。
Figure imgf000008_0001
上記式 (1 1 )、 (1 2 ) 中、 R 1 1 R 1 2は、 それぞれ独立に、 置換または 無置換の 1価の炭化水素基を示し、 B 1 1は、パーフルォロアルキル基を有する 1価の有機基を示し、 D 1 1は、重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレ ン鎖を有する 1価の有機基、置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価の有機基、 置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有機基、 およ び、炭素原子数 1 2以上の 1価の有機基からなる群より選択される 1価の基を 示す。
また、 上記ジオルガノポリシロキサンは、 さらに下記式 (1 3 ) で示される 繰り返一 6し構造単位ァを有してもよい
E
Figure imgf000009_0001
上記式 (13) 中、 R13、 R14は、 それぞれ独立に、 置換または無置換の 1価の炭化水素基を示す。
また、上記ジオルガノポリシロキサンの末端基としては、例えば、下記式(1 4) で示される構造を有する末端基 Iおよび下記式 (15) で示される構造を 有する末端基 I Iが挙げられる。
E"— (14)
R15
12 (15) 上記式 (14)、 (15) 中、 R15、 R16は、 それぞれ独立に、 置換または 無置換の 1価の炭化水素基を示し、 E11 E12は、 それぞれ独立に、 置換ま たは無置換の 1価の炭化水素基、パーフルォロアルキル基を有する 1価の有機 基、重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する 1価の有機基、 置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価の有機基、置換または無 置換のシロキサン鎖を Wする 1価の有機基、 および、 炭素原子数 12以上の 1 価の有機基からなる群より選択される 1価の基を示し、ただし、上記式(14) 中の E 11は上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖 (-S i -0-) 中の S iと結合し、 上記式 (15) 中の S iは上記ジオルガ ノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖(_S i一 0—) 中の Oと 結合する。
本発明において、 有機基とは、 置換または無置換の炭化水素基を意味する。 また、 炭化水素基としては、 アルキル基、 アルケニル基、 ァリール基、 ァリ一 ルアルケニル基などが挙げられる。
上記 R 1 1 6の 1価の炭化水素基としては、 置換または無置換のアルキ ル基、 置換または無置換のアルケニル基、 置換または無置換のァリ一ル基、 置 換または無置換のァリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基の炭素 原子数は 1〜3 0であることが好ましく、特にはメチル基、 フエニル基がより 好ましい。
上記 B 1 1のパ一フルォロアルキル基を有する 1価の有機基は、 下記式 (2 ) で示される構造を有する 1価の基であることが好ましい。
( 2 )
Figure imgf000010_0001
上記式 ( 2 ) 中、 R 2 1は、 アルキレン基またはアルキレンォキシアルキレン 基を示し、 aは、 3以上の整数を示す。
上記アルキレン基としては、 エチレン基、 プロピレン基などが挙げられる。 上記アルキレンォキシアルキレン基としては、 エチレンォキシエチレン基、 ェ チレンォキシプロピレン基、プロピレンォキシプロピレン基などが挙げられる 上記 D 1 1の重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン を有する 1 価の有機基は、 下記式 (3 ) で示される構造を有する 1価の基であることが好 ましい。
Figure imgf000010_0002
上記式 (3 ) 中、 R 3 1は、 置換または無置換の 2価の炭化水素基を示し, R32、 R33は、 それぞれ独立に、 置換または無置換のアルキル基、 または、 置換または無置換のァリール基を示し、 W31は、重合度 3以上の置換または無 置換のポリスチレン鎖を示し、 R34は、置換または無置換のアルキル基、 また は、 置換または無置換のァリール基を示し、 bは、 0または 1を示す。
上記 2価の炭化水素基としては、 メチレン基、 エチレン基、 プロピレン基な どのアルキレン基が挙げられ、 炭素原子数 1〜10であることが好ましい。 上 記アルキル基としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基などが挙 げられる。 上記ァリール基としては、 無置換であることが好ましく、 フエニル 基などが挙げられる。
上記 D 11の置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価の有機基 は、 下記式 (4) で示される構造を有する 1価の基であることが好ましい。
Figure imgf000011_0001
上記式 (4) 中、 R41、 R42は、 それぞれ独立に、 置換または無置換の 2 価の炭化水素基を示し、 R43は、 水素原子、 または、 置換または無置換の 1価 の炭化水素基を示し、 cは、 0または 1を示し、 dは、 1以上 300以下の整 数を示す。
上記 2価の炭化水素基としては、 スチレン基、 エチレン基、 プロピレン基な どのアルキレン基や、 フエ二レン基などのァリーレン基などが挙げられる。上 記 1価の炭化水素基としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基などのアルキ ル基や、 フエニル基などのァリ一ル基などが挙げられる。 上記 dは、 5以上で あることが好ましい。
上記式(12) 中、 D 11の置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の 有機基は、 下記式 (5) で示される構造を有する 1価の基であることが好まし い。
Figure imgf000012_0001
上記式 (5 ) 中、 R 5 1は、 アルキレン基、 アルキレンォキシ基、 または、 酸 素原子を示し、 R 5 2〜R 5 6は、 それぞれ独立に、 置換または無置換のアルキ ル基、 または、 置換または無置換のァリール基を示し、 eは、 3以上の整数を 示す。
上記アルキレン基としては、 エチレン基、 プロピレン基などが挙げられる。 アルキレンォキシ基としては、 エチレンォキシ基、 プロピレンォキシ基などが 挙げられる。上記アルキル基としては、メチル基、ェチル基などが挙げられる。 上記ァリール基としては、 フエニル基などが挙げられる。 上記 eは、 5以上で あることが好ましい。
上記 D 1 1の炭素原子数 1 2以上の 1価の有機基としては、 η—ドデシル基、 η—テトラドデシル基、 η—へキサデシル基および η—才クタデシル基などの アルキル基が挙げられる。上記炭素原子数は、 1 0 0以下であることが好まし い。 '
上記各基が有してもよい置換基としては、 フッ素原子、 塩素原子、 ヨウ素原 子などのハロゲン原子や、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基などのアルキル基 や、 フエニル基などのァリ一ル基などが挙げられる。
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式(1 1 )で示される繰り返し 構造単位 の数 (平均) は、 1〜 1 0 0 0であることが好ましく、 特には 1 0 〜2 0 0であることがより好ましい。
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式(1 2 )で示される繰り返し 構造単位! 3の数 (平均) は、 1〜1 0 0 0であることが好ましく、 特には 5〜 1 0 0であることがより好ましい。 上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式(13)で示される繰り返し 構造単位ァの数 (平均) は、 0〜1000であることが好ましく、 特には 10 0〜200であることがより好ましい。
上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位は、上記式(11) で示される繰り返し構造単位 と上記式(12) で示される繰り返し構造単位 βのみ、 または、 上記式 (11) で示される繰り返し構造単位 αと上記式 (1 2) で示される繰り返し構造単位 と上記式 (13) で示される繰り返し構造 単位ァのみであることが好ましい。
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式 (11)で示される繰り返し 構造単位 αと上記式 (12) で示される繰り返し構造単位 3と上記式 (13) で示される繰り返し構造単位ァとの和 (平均) は、 2〜2000であることが 好ましく、 特には 5〜1000であることがより好ましく、 さらには 20〜5 00であることがより一層好ましい。
上記式 (11) で示される繰り返し構造単位 αの数が 2以上の場合、 複数の R11は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよく、 複数の Β11 は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよい。
上記式 (12) で示される繰り返し構造単位 0の数が 2以上の場合、 複数の R12は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよく、 複数の D11 は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよい。 D11は、上述のと おり、重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する 1価の有機 基、置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価の有機基、置換また は無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有機基、 および、 炭素原子数 12以上 の 1価の有機基のいずれかであるが、 D 11が複数の場合は、少なくとも 1個の D 11は、置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有機基であることが 好ましい。
上記式 (13) で示される繰り返し構造単位ァの数が 2以上の場合、 複数の R13は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよく、 複数の R14 は同一の基であっても異なる 2種以上の基であってもよい。
同様のことが、 上記式 (3) 中の R32、 R33、 上記式 (4) 中の R42、 上 記式 (5) 中の R52、 R53についてもいえる。
以下に、 本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの具体例を示す。た だし、 本発明はこれら具体例に限定されない。 また、 下記ジオルガノポリシ口 キサン (1一 1) 〜 (1— 23) は、 いずれも、 末端基として上記式 (14) で示される構造を有する末端基 I (E11:メチル基)、 下記式 (15) で示さ れる構造を有する末端基 I I (E12、 R15、 R16 :メチル基) を有する。
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これらの中では、 (1— 1)、 (1—4)、 (1— 5)、 (1— 7)、 (1— 10)、 (1— 14)、 (1— 15)、 (1-22) が好ましく、 特には (1— 1)、 (1— 5)、 (1— 10)、 (1-22) がより好ましい。
また、 本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、 1000〜 1000000であるが、 10000〜 200000であることが 好ましく、 特には 10000〜 100000であることがより好ましく、 さら には 20000〜 40000であることがより一層好ましい。
また、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサン中のフッ素原子の含有 量は、ジオルガノポリシロキサン全質量に対して 1〜90質量%であることが 好ましく、 特には、 5~60質量%であることが好ましい。 フッ素原子の含有 量が 1質量%未満では、電子写真感光体の表面層の離型性が十分に発揮されな い場合があり、 90質量%を超えると、 電子写真感光体の表面層中の結着樹脂 との相溶性が悪くなつたり、 ァンカー効果が十分に得られなかったりして、'表 面に移行しやすくなり、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗し た場合、 十分な効果が得られなくなる場合がある。
一般的に、 シリコーンオイルやシロキサン化合物は、 層中で表面移行性があ るため、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗した場合、 これら の成分の多くが失われてしまい、 十分な効果が得られなくなるのである。 •それに対して、 本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンは、特に側鎖 の D 11が電子写真感光体の表面層の結着樹脂に対してアンカー効果を有する ため、 層中での表面移行性が抑制される。
以下、 本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は支持体上に感光層を有する。
支持体としては、 導電性を有するもの (導電性支持体) であればよく、 アル ミニゥム、 ステンレスなどの金属製の支持体や、 金属、 紙、 プラスチックなど の上に導電性を付与する層を設けた支持体などが挙げられる。支持体の形状と しては、 円筒状、 ベルト状などが挙げられる。
感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型であつ ても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送 層とに分離した積層型 (機能分離型) であってもよいが、 電子写真特性の観点 からは積層型が好ましい。また、積層型感光層には、支持体側から電荷発生層、 電荷輸送層の順に積層した順層型感光層と、 支持体側から電荷輸送層、 電荷発 生層の順に積層した逆層型感光層とがあるが、電子写真特性の観点からは順層 型が好ましい。
露光光がレーザ一光の場合、散乱による干渉縞を防止することを目的として、 また、支持体の傷を被覆することを目的として、支持体上に導電層を設けても よい。 導電層は、 カーボンブラック、 金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に 分散させて形成することができる。導電層の膜厚は 5〜 4 0 であることが 好ましく、特には 1 0〜3 0 mであることがより好ましい。なお、切削処理、 アルマイト処理、乾式ブラス.ト処理、 湿式ブラスト処理などによって支持体の 表面を処理することによつても干渉縞を防止することができる。
支持体または導電層の上に、接着機能やバリア機能を有する中間層を設けて もよい。 中間層は、 ポリアミド、 ポリビニルアルコール、 ポリエチレンォキシ ド、 ェチルセルロース、 カゼイン、 ポリウレタン、 ポリエーテルウレタンなど の樹脂を適当な溶剤に溶解し、 これを支持体または導電層上に塗布 ·乾燥する ことにより形成することができる。'中間層の膜厚は 0 . 0 5 ~ 5 mであるこ とが好ましく、 特には 0 . 3〜1 mであることがより好ましい。 なお、 支持 体表面をアルマイト処理したり、ゾルゲル法による導電性膜を用いたりする場 合は、 中間層を必ずしも必要ではない。
感光層が順層型感光層である場合、支持体、 導電層または中間層の上には電 荷発生層が設けられる。
電荷発生物質としては、 例えば、 セレン一テルル、 ピリリウム、 チアピリリ ゥム染料、 フタロシアニン、 アントアントロン、 ジベンズピレンキノン、 トリ スァゾ、 シァニン、 ァゾ (トリスァゾ、 ジスァゾ、 モノアゾ)、 インジゴ、 キ ナクリドン、 非対称キノシァニンなどの顔料が挙げられる。
電荷発生層は、 電荷発生物質を、 その 0 . 3〜4倍量 (質量比) の結着樹脂 および溶剤とともに、 ホモジナイザー、 超音波分散、 ポールミル、 振動ポール ミル、 サンドミル、 アトライタ一、 ロールミル、 液衝突型高速分散機などの方 法でよく分散し、 得られた分散液を、 塗布 ·乾燥することにより形成すること ができる。 なお、 結着樹脂を電荷発生物質の分散後投入してもよいし、 電荷発 生物質に成膜性があれば結着樹脂を使用しなくてもよい。電荷発生層の膜厚は 5 i m以下であることが好ましく、 特には 0 . 1〜2 z mであることがより好 ましい。
感光層が順層型感光層である場合、電荷発生層の上には、 電荷輸送層が設け られる。
電荷輸送物質としては、 例えば、 トリアリールァミン化合物、 ヒドラゾン化 合物、 スチルベン化合物、 ピラゾリン化合物、 ォキサゾール化合物、 トリァリ ルメタン化合物、 チアゾール化合物などが挙げられる。
電荷輸送層は、 電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤で溶解し、得られた塗布 液を、 塗布-乾燥することにより形成することができ、 また、 電荷輸送層が電 子写真感光体の表面層である場合は、電荷輸送物質および結着樹脂さらに上記 ジオルガノポリシロキサンを溶剤で溶解し、 得られた塗布液を、 塗布'乾燥す ることにより形成することができる。 電荷輸送物質と結着樹脂との質量比は 5 : 1〜1 : 5であることが好ましく、 特には 3 : 1〜1 : 3であることがよ り好ましい。電荷輸送層の膜厚は 5〜 5 0 mであることが好ましく、 1 0〜 3 0 mがより好ましい。
電荷輸送層の結着樹脂としては、熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が挙げられ る。 具体的には、 フエノキシ樹脂、 ポリアクリルアミド樹脂、 ポリビニルプチ ラール樹 J^、 ポリアリレート樹脂、 ポリスルホン樹脂、 ポリアミド樹脂、 ァク リル樹脂、 アクリロニトリル樹脂、 メ夕クリル樹脂、 塩化ビニル榭脂、 酢酸ビ ニル樹脂、フエノール榭脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ポリウレタン樹脂、 または、 これらの樹脂の繰り返し 構造単位のうち 2つ以上を含む共重合体、例えば、 スチレン一ブタジエンコポ リマー、 スチレン一アクリロニトリルコポリマ一、 スチレン一マレイン酸コポ リマ一などが挙げられる。 また、 ポリ— N—ビニルカルバゾ一ル、 ポリビニル アントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ一からも選択でき る。
これらのうち、 ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、本発明 に用いられるジオルガノポリシロキサンとの相溶性が良く、良好な塗布液を作 製することができるため好ましい。特に、 ジオルガノポリシロキサンと併せて 用いるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、 20000〜 300000 の範囲であることが好ましく、 50000〜 150000の範囲であることが より好ましい。 また、 ジオルガノポリシロキサンと併せて用いるポリアリレー ト樹脂の重量平均分子量は、 20000〜 300000の範囲であることが好 ましく、 50000〜150000の範囲であることがより好ましい。
また、 ポリ力一ポネート樹脂としては、 下記式 (6) で示される繰り返し構 造単位を有するポリ力一ポネート樹脂が好ましい。
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上記式 (6) 中、 X6Q1は、 単結合、 カルポニル基、 エーテル基、 チォェ一 テル基、 または、 一 CR6Q5R6Q6_基 (R6G5、 R6Q6は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換または無置換のアルキル基、 または、 置換または無置換のァリ —ル基を示す、 あるいは、 R6Q5と R6Q6とが結合して形成される置換または 無置換のシクロアルキリデン基を示す。 ) を示し、 R6G 1〜; {^604、 R6 Q7〜 R61Qは、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 置換または無置換のァ ルキル基、 または、 置換または無置換のァリール基を示す。
これらの中でも、 上記 X6G1は、単結合、 一 CR6G5R6Q6_基が好ましく、 R6Q2、 R6Q4、 R6Q7、 R6Q 9は水素原子が好ましい。
また、 ポリアリレート樹脂としては、 下記式 (7) で示される繰り返し構造 単位を有するポリアリレート榭脂が好ましい。
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上記式 (7) 中、 X7Q1は、 単結合、 カルポニル基、 エーテル基、 チォェ一 テル基、 または、 — CR7Q5R7Q6—基 (R7Q5、 R7G6は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換または無置換のアルキル基、 または、 置換または無置換のァリ 一ル基を示す、 あるいは、 R7Q5と R7Q6とが結合して形成される置換または 無置換のシクロアルキリデン基を示す。 ) を示し、 R7Q1〜R7Q4、 R7Q7〜 R714は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 置換または無置換のァ ルキル基、 または、 置換または無置換のァリール基を示す。
これらの中でも、 上記 X7Q1は、単結合、 —CR7Q5R7G6—基が好ましく、 R7Q2、 R 704, R7Q7、 R7°9は水素原子が好ましい。
上記式 (6)、 (7) 中、 ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 ョ ゥ素原子などが挙げられ、 アルキル基としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピ ル基などが挙げられ、 ァリール基としては、 フエニル基、 ナフチル基などが挙 げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロへキシリデン基などが挙げられ る。
これら各基が有してもよい置換基としては、 フッ素原子、 塩素原子、 ヨウ素 原子などのハロゲン原子や、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基などのアルキル 基や、 フエニル基などのァリール基などが挙げられる。
以下に、 上記式 (6 ) で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
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ε9—
Figure imgf000041_0002
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T60800/C00Zdf/X3d L99t i i OAV (6-16)
これらの中では、 (6— 1)、 (6— 3)、 (6— 4)、 (6— 10)、 (6— 16) が好ましく、 特には (6— 1)、 (6— 3)、 (6- 16) がより好ましい。 以下に、 上記式 (7) で示される繰りo =返し構造単位の具体例を示す。
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T60800/C00Zdf/X3d ム99£00請 OAV
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Figure imgf000046_0002
77-
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これらの中では、 (7-2), (7— 3)、 (7— 6)、 (7-13)、 (7— 22)、 (7-23) が好ましく、 特には (7-3), (7 - 13)、 (7-22) がより 好ましい。
電子写真感光体の表面層中の上記ジオルガノポリシロキサンの含有量は、表 面層全質量に対して 0. 01〜20質量%であることが好ましく、 特には 0. 1〜10. 0質量%がより好ましい。電子写真感光体の表面層が電荷輸送層の 場合も、 電荷輸送層中の上記ジオルガノポリシロキサンの含有量は、 電荷輸送 層全質量に対して 0. 01〜20質量%であることが好ましく、 特には 0. 1 〜10. 0質量%がより好ましい。含有量が少なすぎると本願発明の効果が得 られにくくなり、多すぎるとキャリアのトラップの原因となり、 電位変動が生 じる場合がある。 有機光導電性物質である電荷発生物質、電荷輸送物質などは、一般に紫外線、 オゾン、 オイルによる汚れ、 金属などに弱いため、 感光層を保護することを目 的として、 感光層上に保護層を設け、 これを電子写真感光体の表面層としても よい。
電子写真感光体の表面層となる保護層は、上記ジオルガノポリシロキサンと ポリエステル樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 アクリル樹脂、 メタクリル樹脂、 ポリアミド樹脂、 ポリイミド樹脂、 ポリアリレート樹脂、 ポリウレタン樹脂、 スチレン一ブタジエンコポリマー、 スチレンーァクリロニトリルコポリマ一、 スチレン—アクリル酸コポリマ一などの結着樹脂と適当な溶剤に溶解し、得ら れた塗布液を感光層上に塗布 ·乾燥することにより形成するこ^ができる。 ま た、保護層の結着樹脂として縮合系モノマ一や不飽和基をもつラジカル重合系 モノマーから得られる樹脂を用いる場合は、 塗布液を塗布した後、 熱や紫外線 などのエネルギー光を当てて硬化し、 保護層を形成してもよい。保護層の膜厚 は 0 . 0 5〜2 0 mであることが好ましい。
また、保護層は電荷輸送層よりも薄膜にすることが可能であるため、 上記ジ オルガノポリシロキサンの量を増加させることが可能である。
本発明の電子写真感光体の表面層には、 必要に応じて、 金属、 導電性金属酸 化物などの導電性粒子や電荷輸送物質をさらに含有させてもよい。
上記各層を形成する際、 塗布する方法としては、 浸漬塗布法、 スプレー塗布 法、 スピナ一塗布法、 ブレード塗布法、 ロール塗布法などが挙げられる。 図 1に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電 子写真装置の概略構成の一例を示す。
図 1において、 1はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、 軸 2を中心 に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される電子写真感光体 1の周面は、 帯電手段 (一次帯電手段) 3に より、 正または負の所定電位に均一に帯電され、 次いで、 スリット露光やレー ザ一ビーム走査露光などの露光手段 (不図示) から出力される露光光 (画像露 光光) 4を受ける。 こうして電子写真感光体 1の周面に、 目的の画像に対応し た静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体 1の周面に形成された静電潜像は、現像手段 5のトナーによ り現像されてトナ一画像となる。 次いで、電子写真感光体 1の周面に形成担持 されているトナー画像が、 転写手段 (転写口一ラー) 6からの転写バイアスに よって、 転写材供給手段 (不図示) から電子写真感光体 1と転写手段 6との間 (当接部)に電子写真感光体 1の回転と同期して取り出されて給送された転写 材 (紙など) Pに順次転写されていく。
トナー画像の転写を受けた転写材 Pは、電子写真感光体 1の周面から分離さ れて定着手段 8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、 コピー) として装置外へプリントアウトされる。
トナ一画像転写後の電子写真感光体 1の周面は、 クリーニング手段(クリー ニングブレード) 7によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化され、 さら に前露光手段 (不図示) からの前露光光 (不図示) により除電処理された後、 繰り返し画像形成に使用される。 なお、 図 1に示すように、 帯電手段 3が帯電 ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では ない。
上述の電子写真感光体 1、 帯電手段 3、 現像手段 5、 転写手段 6およびクリ —ニング手段 7などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセス力 一トリッジとして一体に結合して構成し、 このプロセスカートリッジを複写機 やレーザービームプリン夕一などの電子写真装置本体に対して着脱自在に構 成してもよい。 図 1では、 電子写真感光体 1と、 帯電手段 3、 現像手段 5およ びクリーニング手段 7とを一体に支持して力一トリッジ化して、電子写真装置 本体のレ一ルなどの案内手段 1 0を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプ ロセスカートリッジ 9としている。 電子写真感光体の表面の高い離型性を長期にわたり維持し、転写電流を強く することなく転写効率を十分に高くすること、 また、 シャープな静電潜像を得 ることは電子写真装置全般に要求されることであるが、 カラ一電子写真装置 (多重転写方式、 中間転写方式、 インライン方式など) にはより高次元に要求 されることであるため、 本発明の電子写真感光体は、 カラー電子写真装置用の 電子写真感光体として特に好適である。
以下、 カラー電子写真装置の例として、 中間転写方式のカラー電子写真装置 およびインライン方式のカラー電子写真装置を説明する。 なお、 以下の説明に おいて、 4色 (イェロー、 マゼン夕、 シアン、 ブラック) の例を挙げたが、 本 発明.における 「カラー」 とは、 4色に限定されるものではなく、 多色、 すなわ ち 2種以上の色である。
図 2に、本発明の電子写真感光体を有する中間転写方式のカラー電子写真装' 置の概略構成の一例を示す。
図 2において、 1はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、 軸 2を中心 に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される電子写真感光体 1の周面は、 帯電手段 (一次帯電手段) 3に より、 正または負の所定電位に均一に帯電され、 次いで、 スリット露光ゃレ一 ザ一ビーム走査露光などの露光手段 (不図示) から出力される露光光 (画像露 光光) 4を受ける。''この際の露光光は、 目的のカラ一画像の第 1色成分像 (例 えばイエロ一成分像) に対応した露光光である。 こうして電子写真感光体 1の 周面に、 目的のカラー画像の第 1色成分像に対応した第 1色成分静電潜像(ィ エロ一成分静電潜像) が順次形成されていく。
張架ローラー 1 2および二次転写対向ローラ一 1 3によって張架された中 間転写体(中間転写ベルト) 1 1は、 矢印方向に電子写真感光体 1とほぼ同じ 周速度(例えば電子写真感光体 1の周速度に対して 9 7 - 1 0 3 %)で回転駆 · 動される。 電子写真感光体 1の周面に形成された第 1色静電潜像は、第 1色成分現像手 段 (イェロー成分現像手段) 5 Yの第 1色卜ナ一 (イェロートナー) により現 像されて第 1色トナー画像 (イエロ一トナー画像) となる。 次いで、 電子写真 感光体 1の周面に形成担持されている第 1色トナー画像が、一次転写手段 6 p からの一次転写バイアスによって、 電子写真感光体 1と一次転写手段(一次転 写ローラー) 6 pとの間を通過する中間転写体 1 1の周面に順次一次転写され ていく。
第 1色トナー画像転写後の電子写真感光体 1の周面は、クリ一二ング手段 7 によって一次転写残トナーの除去を受けて清浄面化された後、電子写真感光体 1は次色の画像形成に使用される。
第 2色トナー画像 (マゼン夕トナー画像)、 第 3色トナー画像 (シアントナ 一画像)、 第 4色トナー画像 (ブラックトナー画像) も、 第 1色トナー画像と 同様にして電子写真感光体 1の周面に形成され、中間転写体 1 1の周面に順次 転写される。こうして中間転写体 1 1の周面に目的のカラ一画像に対応した合 成トナー画像が形成される。第 1色〜第 4色の一次転写の間は、二次転写手段 (二次転写ローラ一) 6 s、 電荷付与手段 (電荷付与ローラー) 7 rは中間転 写体 1 1の周面から離れている。 図 2において、 5 M、 5 Cおよび 5 Kは、 そ れぞれ第 2色成分現像手段 (マゼンタ成分現像手段)、 第 3色成分現像手段(シ アン成分現像手段) および第 4色成分現像手段(ブラック成分現像手段) を示 す。
中間転写体 1 1の周面に形成された合成トナー画像は、二次転写手段 6 sか らの二次転写バイアスによって、 転写材供給手段 (不図示) から中間転写体 1 1と二次転写手段 6 sとの間(当接部) に中間転写体 1 1の回転と同期して取 り出されて給送された転写材 (紙など) Pに順次二次転写されていく。
合成トナー画像の転写を受けた転写材 Pは、中間転写体 1 1の周面から分離 されて定着手段 8へ導入されて像定着を受けることにより力ラ一画像形成物 (プリン卜、 コピー) として装置外へプリントァゥ卜される。
合成トナー画像転写後の中間転写体 1 1の周面には電荷付与手段 7 rが当 接される。 電荷付与手段 7 rは、 中間転写体 1 1の周面の二次転写残トナーに 一次転写時と逆極性の電荷を付与する。一次転写時と逆極性の電荷が付与され た二次転写残トナーは、電子写真感光体 1と中間転写体 1 1との当接部および その近傍において、 電子写真感光体 1の周面に静電的に転写される。 こうして 合成トナー画像転写後の中間転写体 1 1の周面は、転写残トナーの除去を受け て清浄面化される。電子写真感光体 1の周面に転写された二次転写残トナーは、 電子写真感光体 1の周面の一次転写残トナ一とともに、クリ一ニング手段 7に よって除去される。中間転写体 1 1から電子写真感光体 1への二次転写残トナ
—の転写は、 一次転写と同時に行うことができるため、 スループットの低下を 生じない。 ·
また、クリ一二ング手段 7による転写残トナー除去後の電子写真感光体 1の 周面を、 前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、 図 2に示す ように、 帯電手段 3が帯電口一ラ一などを用いた接触帯電手段である場合は、 前露光は必ずしも必要ではない。
図 3に、本発明の電子写真感光体を有するィンライン方式のカラー電子写真 装置の概略構成の一例を示す。
図 3において、 1 Y、 1 M、 1 C、 1 Kはドラム状の本発明の電子写真感光 体(第 1色〜第 4色用電子写真感光体)であり、それぞれ軸 2 Y、 2 M、 2 C、 2 Kを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される第 1色用電子写真感光体 1 Υの周面は、 第 1色用帯電手段 (第 1色用一次帯電手段) 3 Υにより、 正または負の所定電位に均一に帯電さ れ、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示) から出力される露光光 (画像露光光) 4 Υを受ける。 露光光 4 Υは、 目的の力 ラー画像の第 1色成分像 (例えばイェロー成分像) に対応した露光光である。 こうして第 1色用電子写真感光体 1 Yの周面に、 目的の力ラー画像の第 1色成 分像に対応した第 1色成分静電潜像(イェロー成分静電潜像)が順次形成され てい
張架ローラー 1 2によって張架された転写材搬送部材 (転写材搬送ベルト) 1 4は、 矢印方向に第 1色〜第 4色用電子写真感光体 1 Y、 1 M、 1 C、 I K とほぼ同じ周速度(例えば第 1色〜第 4色用電子写真感光体 1 Y、 1 M、 1 C , I Kの周速度に対して 9 7〜1 0 3 %) で回転駆動される。 また、 転写材供給 手段 (不図示) から給送された転写材 (紙など) Pは、 転写材搬送部材 1 4に 静電的に担持 (吸着) され、 第 1色〜第 4色用電子写真感光体.1 Y、 1 M、 1 C , I Kと転写材搬送部材 1 4との間 (当接部) に順次搬送される。
第 1色用電子写真感光体 1 Yの周面に形成された第 1色成分静電潜像は、第 1色用現像手段 5 Yのトナーにより現像されて第 1色トナー画像(イエロート ナー画像) となる。 次いで、 第 1色用電子写真感光体 1 Yの周面に形成担持さ れている第 1色トナー画像が、 第 1色用転写手段 (第 1色用転写ローラー) 6 Yからの転写バイァスによって、第 1色用電子写真感光体 1 Yと第 1色用転写 手段 6 Yとの間を通過する転写材搬送部材 1 4に担持された転写材 Pに順次 転写されていく。
第 1色トナー画像転写後の第 1色用電子写真感光体 1 Yの周面は、第 1色用 クリーニング手段(第 1色用クリーニングブレード) 7 Yによって転写残トナ —の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し第 1色トナ一画像形成に使用さ れる。
第 1色用帯電手段 3 Y、 第 1色用露光手段 4 Υ、 第 1色用現像手段 5 Υ、 第 1色用転写手段 6 Υをまとめて第 1色用画像形成部と称する。
第 2色用帯電手段 3 Μ、 第 2色用露光手段 4 Μ、 第 2色用現像手段 5 Μ、 第 2色用転写手段 6 Μを有する第 2色用画像形成部、 第 3色用帯電手段 3 C、第 3色用露光手段 4 C、 第 3色用現像手段 5 C、第 3色用転写手段 6 Cを有する 第 3色用画像形成部、 第 4色用帯電手段 3 K、 第 4色用露光手段 4 Κ、 第 4色 用現像手段 5 Κ、第 4色用転写手段 6 Κを有する第 4色用画像形成部の動作は、 第 1色用画像形成部の動作と同様であり、 転写材搬送部材 1 4に担持され、 第 1色トナ一画像が転写された転写材 Ρに、第 2色トナー画像(マゼン夕トナー 画像)、 第 3色卜ナ一画像 (シアントナー画像)、 第 4色卜ナ一画像 (ブラック トナー画像) が順次転写されていく。 こうして転写材搬送部材 1 4に担持され た転写材 Ρに目的のカラ一画像に対応した合成トナー画像が形成される。
合成トナー画像が形成された転写材 Ρは、転写材搬送部材 1 4の周面から分 離されて定着手段 8へ導入されて像定着を受けることにより力ラー画像形成 物 (プリント、 コピー) として装置外へプリントアウトされる。
また、 第 1色〜第 4色用クリーニング手段 7 Y、 7 M、 7 C、 7 Kによる転 写残トナー除去後の第 1色〜第 4色用電子写真感光体 1 Y、 1 M、 1 C、 I K の周面を、 前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、 図 3に示 すように、 第 1色〜第 4色用帯電手段 3 Y、 3 M、 3 C、 3 Kが帯電口一ラ一 などを用いた接触帯電手段である場合は、 前露光は必ずしも必要ではない。 次に、 中間転写体について説明する。
中間転写体としては、 張架口一ラー (駆動ローラ一、 テンションローラ一を 含む) によって張架される無端状の中間転写ベルトが挙げられる。 中間転写べ ルトの体積抵抗率は 1 0 6〜 1 0 1 2 Ω · c mであることが好ましい。 中間転写 ベルトの体積抵抗率が低すぎると、一次転写を受けた部分とそうでない部分と で中間転写ベルトの抵抗値に大きな差ができてしまうため、 2色目以降のトナ —を効率よく転写することができなくなってしまい、目的とする色合いの画像 が得られなくなってしまう。 また、 中間転写ベルトの抵抗値が高すぎると、 2 色目以降のトナ一を一次転写する際、それ以前に一次転写を終了したトナーが 電子写真感光体に戻ってしまう場合がある。
また、 中間転写ベルトの材料としては、 ウレ夕ン榭脂、 フッ素樹脂、 ポリ力 ーポネート樹脂、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリアミド樹脂、 ポリイミド 樹脂などの樹脂や、 シリコーンゴム、 ウレタンゴム、 ヒドリンゴムなどの弾性 材料が挙げられ、フッ素樹脂またはポリイミドまたはポリエチレンテレフタレ —トが強度や電子写真特性の観点から好ましい。抵抗調整は、 上記樹脂ゃ弹性 材料にカーボンブラックや金属粒子 (酸化チタン粒子、 酸化スズ粒子など) な どの導電性粒子を分散させて行うことができる。導電性粒子の量を増やすこと により、 体積抵抗率を下げることができる。
中間転写ベルトの張力としては、 伸び率が 1 %以内になるように設定して、 中間転写ベルトの破断や永久歪みが発生しないようにすることが好ましレ^ま た、 中間転写ベル卜の厚さは 1 0〜2 0 0 mであることが好ましい。
次に、 転写材搬送部材について説明する。
転写材搬送部材としては、 張架ローラ一 (駆動ローラ一、 テンションローラ 一を含む) によって張架される無端状の転写材搬送ベルトが挙げられる。 転写 材搬送ベルトの体積抵抗率は 1 0 7〜1 0 1 3 Ω · c mであることが好ましく、 特には 1 0 8〜1 0 1 2 Ω · c mであることがより好ましい。 体積抵抗率が大き すぎると、 転写材搬送ベルトを汚染したトナーの除去を行う際、転写時におけ る電荷蓄積が悪影響を与える場合があり、 小さすぎると、 転写材の吸着が不安 定となる場合がある。
また、 転写材搬送ベルトの材料としては、 ウレタン樹脂、 フッ素樹脂、 ポリ 力一ポネ一ト榭脂、 ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリアミド樹脂、 ポリイミ ド樹脂などの樹脂や、 シリコーンゴム、 ウレタンゴム、 ヒドリンゴムなどの弹 性材料が挙げられ、 フッ素樹脂 (ポリフッ化ビニリデン、 エチレンーテトラフ ルォロエチレン共重合体など)、 ポリ力一ポネート樹脂、 ポリエチレンテレフ 夕レート、 ポリイミド樹脂が転写性、 転写材の吸着性の観点から好ましい。抵 抗調整は、 上記樹脂や弾性材料にカーボンブラックや金属粒子(酸化チタン粒 子、 酸化スズ粒子など) などの導電性粒子を分散させて行うことができる。 導 電性粒子の量を増やすことにより、 体積抵抗率を下げることができる。
転写材搬送ベルトの張力としては、伸び率が 1 %以内になるように設定して、 転写材搬送ベルトの破断や永久歪みが発生しないようにすることが好ましい。 また、 転写材搬送ベルトの厚さは 1 0〜2 0 0 mであることが好ましい。 転写材搬送ベルト上の電荷蓄積が、転写性や転写材の吸着性に悪影響を与え るのを防止するために、転写材搬送ベルトを次色のトナー画像転写よりも前に 除電手段により除電する方法が挙げられる。 し力しながら、 転写材搬送ベルト 上に汚染トナーが付着した状態で、除電器の部分を通過させることは、 除電器 のトナーによる汚染やトナーのチャージアップ (または電荷消失)、 場合によ つては、 転写材搬送ベルトの放電破壊などの原因となることもある。
転写材搬送ベルトの周面 (転写材を担持する側の面) の表面粗さ R zは、 5 z m以下であることが好ましく、特には 3 m以下であることがより好ましい。 表面粗さ R zが 5 を越えると、汚染トナーと転写材搬送ベルト表面の密着 性が高まり、 汚染トナーの除去が困難となる場合がある。
一方、 転写材搬送ベルトの表面粗さ R zは、 0 . 0 5 / m以上であることが 好ましい。 トナーには、 その単位面積あたりの帯電電荷量を制御するために、 粒径 0 0 1〜0 . 0 5 m程度のシリカ粒子、 酸化チタン粒子、 酸化亜鉛 粒子などの無機粒子を外添されている。 このようなサブミクロン粒子は転写材 搬送ベルトに対する静電吸着力が強いため、転写材搬送ベルト表面からの除去 は困難である。 したがって、 搬送ベルトの表面粗さ R zをこれらの外添剤の粒 径 (直径) よりも大きくして、 搬送ベルトにある程度埋め込まれることが好ま しいのである。
本発明において、体積抵抗率は、 J I S— K 6 9 1 1に準拠した測定プロ一 ブを用い、 AD VAN T E S T社製の高抵抗計R 8 3 4 0にて 1 0 0 Vを印加 して得た測定値を、 中間転写ベルト、転写材搬送ベルトの厚さで正規化した値 である。 中間転写ベルトや転写材搬送ベルトの周面の表面粗さを上記範囲内にする には、 例えば、 ベルトを型内で加熱成形する方法を用い、 このときの型のベル トと接触する面の表面粗さを上記値よりも十分小さくする方法、 あるいは、 成 形後のベルト表面を研磨などの後加工により平滑化する方法が挙げられる。 次に、 トナーについて説明する。
本発明の電子写真感光体は、 より小粒子径のトナーを用いた場合に、転写効 率向上の効果が顕著に現れ、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いた場合に、 さらに顕著に現れる。
トナーとしては、 結着樹脂、 着色剤、 荷電制御剤および低軟化物質を含有し ている非磁性一成分トナ一が好適に用いられる。
トナーの結着樹脂としては、 通常用いられているものでよく、 例えば、 スチ レン—ポリエステル、スチレン一プチルァクリレ一トなどのスチレン系共重合 体やポリエステル樹脂やエポキシ樹脂などが挙げられる。
着色剤は、 通常用いられているものでよく、 例えば、 イェロートナー用とし ては、 ベンジン黄色顔料、 フォロンイエロ一、 ァセト酢酸ァニリド不溶性ァゾ 顔料、 モノァゾ染料、 ァゾメチン色素などが挙げられる。
マゼンタトナー用としては、キサンテンマゼンタ染料のリンタングステンモ リブテン酸レーキ顔料、 2, 9—ジメチルキナクリドン、 ナフトール不溶性ァ ゾ顔料、 アントラキノン染料、 キサンテン染料と有機カルボン酸とからなる色 材、 チォインジゴ、 ナフ 1 ^一ル不溶性ァゾ顔料などが挙げられる。
シアントナー用としては、 銅フタロシアニン顔料が挙げられる。
荷電制御剤としては、 通常用いられているものでよく、 例えば、 負電荷制御 剤としては、 アルキルサリチル酸の金属錯体、 ジガルボン酸の金属錯体、 多環 体サリチル酸金属塩などが挙げられ、 正電荷制御剤としては、 4級アンモニゥ ム塩、ベンゾチアゾ一ル誘導体、グァナミン誘導体、ジブチルチンォキサイド、 その他の含窒素化合物などが挙げられる。 低軟化物質としては、 パラフィンワックス、 ポリオレフインワックス、 マイ クロクリスタリンワックス、フィッシャ一トロビッシュワックスなどのポリメ チレンワックスや、 アミドワックス、 高級脂肪酸、 長鎖アルコール、 エステル ワックス、 および、 これらのグラフト化合物、 ブロック化合物などの誘導体が 挙げられ、 トナー全質量に対して 5〜30質量%の含有量が好ましい。
また、 トナーの円相当個数平均径 (D 1) は、 2〜10 mであることが好 ましい。トナーの平均円形度は 0.920〜0. 995であることが好ましく、 特には 0. 950〜0. 995であることがより好ましく、 さらには 0. 97 0〜0. 990であることがより一層好ましい。トナーの円形度標準偏差は 0. 040未満であることが好ましく、 特には 0. 035未満であることがより好 ましく、 一方、 0. 015以上であることが好ましい。
本発明において、 円相当個数平均径 (D l)、 円形度、 平均円形度、 円形度 標準偏差とは、 それぞれ、 フロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円 相当径—円形度スキヤッタグラムにおける、相当個数平均径(D 1)、円形度、 平均円形度、 円形度標準偏差である。
また、 本発明において、 トナーは、 透過型電子顕微鏡 (TEM) を用いたト ナ一の断層面観察において、,フロ一式粒子像測定装置で計測される重量基準の 円相当重量平均径 (D4) に対し、
0. 9≤R/D4≤ 1. 1
の関係を満たす長径 Rを呈するトナーの断層面を 20箇所選び出し、選び出し たトナーの 20箇所の断層面中に存在するヮックス成分に起因する相分離構 造のうち、 最も大きいものの長径 rを計測し、 rZRの相加平均値 (rZR) s tが、
0. 05≤ (rZR) s t≤0. 95
を満たすように該ワックス成分がトナーの結着樹脂中に球状または紡錘形の 島状に分散されているトナーであることが好ましい。特には、 相加平均値 (r ZR) s tが、
0 . 2 5≤ ( r ZR) s t≤0 . 9 0
であることがより好ましい。
また、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いれば、 本発明の効果をより顕 著に得ることができる。
【実施例】
以下に、具体的な実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、 本発明は、 これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」 は 「質量部」 を意味する。
まず、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンは、 次のように合成す ることができる。
(合成例 1 )
フラスコに、下記繰り返し構造単位ひ、 /3、ァを有するポリシロキサンを 3 . 2 3 gと、
Figure imgf000061_0001
塩化白金酸 2 O p pm (5%イソプロピルアルコ一ル溶液) と、 下記式で示さ れる構造を有するポリスチレン (11 :平均25) 18. 9 gと、
CH3
レ H-o卜 (GH^—レ H)n_G4H9
H3 v^eHs m—キシレンへキサフルオラィド 80 gとを混合し、徐々に加熱した。さらに、 80°Cで 6時間反応を続けた。 次いで、 140°Cの条件下で 2 OTo r r (2 666. 45 P a) まで減圧して、 溶媒や低沸点成分を除去した。
このようにして得られた反応生成物を、 29S i— NMR、 13C— NMRお よび FT— I Rにより分析したところ、 ジオルガノポリシロキサン (1— 1) であることが判明した。
(合成例 2)
合成例 1において、ポリスチレンを下記式で示される構造を有するポリスチ レン (n:平均 25) 13. 4 g
Figure imgf000062_0001
に変更した以外は、 合成例 1と同様にして合成を行った。
得られた反応生成物を、 29S i— NMR、 13C— NMRおよび FT— I R により分析したところ、 ジオルガノポリシロキサン (1-4) であることが判 明した。
他の構造の本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンも、合成例 1や合 成例 2と同様にして合成することができる。
(実施例 1一 1 )
直径 30mm、長さ 357mmのアルミニウムシリンダーを支持体とし、 そ れに、 以下の材料より構成される導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、 1 40°Cで 30分間熱硬化し、 膜厚が 15 mの導電層を形成した。 導電性顔料: Sn〇2コート処理硫酸バリウム 10部
抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部
結着樹脂:フエノール樹脂 6部
レべリング剤:シリコーンオイル 0. 001部
溶剤:メタノール/メトキシプロパノール =2ノ 8 20部
次に、導電層上に、 N—メトキシメチル化ナイロン 3部および共重合ナイ口 ン 3部をメタノール 65部/ n—ブタノール 30部の混合溶媒に溶解した溶 液を浸漬塗布し、 膜厚が 0. 5 zmの中間層を形成した。
次に、 C U Ko!特性 X線回折におけるブラッグ角 (20±0. 2° ) の 7. 3° および 28. 1° に強いピ一クを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタ ロシアニン結晶 9部およびポリビニルプチラール (商品名:エスレック ΒΧ— 1、 積水化学 (株) 製) 3部をテトラヒドロフラン 100部に溶解した液を、 直径 1 mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で 3時間分散した。
これに、 200部の酢酸ブチルを加えて、 希釈した後に回収して、 これを中 間層上に浸漬塗布し、 100°Cで 10分間乾燥して、膜厚が 0. 30 zmの電 荷発生層を形成した。
次に、以下の材料より構成される電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬 塗布し、 13 で 1時間乾燥することによって、 膜厚が 30 mの電荷輸送 層を形成した。
結着樹脂:上記式 (7— 2) で示される繰り返し構造単位を有するポリアリ レート樹脂 (重量平均分子量 128000) 10部
電荷輸送物質:下記式で示される構造を有するァミン化合物 A 7部
Figure imgf000064_0001
電荷輸送物質:下記式で示される構造を有するァミン化合物 B 1部
Figure imgf000064_0002
ジオルガノポリシロキサン:ジオルガノポリシロキサン ( 1— 4 ) (重量平 均分子量: 36000) 0. 18部
溶剤:モノクロ口ベンゼン Zジメトキシメタン =6Z4 20部
このようにして、 電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 次に、 評価について説明する。
評価装置として、図 2に示す構成の中間転写方式のカラー電子写真装置であ るキャノン (株) 製カラーレーザープリンター L BP— 2040 (白黒毎分 1 6枚 Zカラー毎分 4枚機) を改造して用いた。 改造は、 中間転写ベルトュニッ トを装着しなくても動作するようにした。 また、 転写バイアスを改造前の 6 0%とした。さらに、任意の現像器を選択、固定できるようにした。 トナーは、 円相当個数平均径 8 zm、 平均円形度 0. 94のものを用いた。
評価は、 まず、 中間転写ベルトユニットを取り外し、 A4原稿 1枚分の印字 率 50 %のハーフトーン画像(ブラック単色) を形成させ、 そのままクリ一二 ングさせた。 その後、 廃トナー質量を測定して W1とした。 次に、 中間転写べ ルトュニットを装着し、 A 4原稿 1枚分の印字率 50%のハーフトーン画像を 形成させ、 転写させた。 転写が完了した時点で停止させ、 その後、 廃トナー質 量を測定して W 2とした。 {(W1—W2) /W1} X I 00により、 転写効率 Tを求めた。
さらに、 この装置を用いて、 A4普通紙を用いて、 モノクロ 20000枚の 間欠耐久を行った。 耐久中の転写バイアスは改造前の値とした。 トナーが、 な くなつた場合は補給した。 耐久後に、 前述の方法により、 耐久後の Wl20。。 および W22( ^。。を求め、 転写効率 T2。。。。を求めた。
また、 上記電子写真感光体と同様の電子写真感光体を作製し、 これと上記評 価装置を用いて、ブラック単色のハーフトーン画像およびフルカラーの写真画 像を出力して、 画像評価を行った。ハーフトーン画像に関してはドット再現性 について評価を行い、写真画像に関しては総合的な印刷品質について評価を行 つた。 ハーフトーン画像、 写真画像の評価 1〜3は、 数字が大きいほど良好で あることを示す。
以上の評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 2)
実施例 1一 1において、電荷輸送雇用塗布液中のジオルガノポリシロキサン の量を 0. 18から 0. 9に変更した以外は、 実施例 1一 1と同様にして電子 写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。 '
(実施例 1一 3 )
実施例 1一 2において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサン (1 -4) を、 ジオルガノポリシロキサン (1一 17) (重量平均分子量: 3 8000) に変更した以外は、 実施例 1一 2と同様にして電子写真感光体を作 製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 4)
実施例 1一 2において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサン (1-4) を、 ジオルガノポリシロキサン (1— 22) (重量平均分子量: 3 5000) に変更した以外は、 実施例 1— 2と同様にして電子写真感光体を作 製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 5)
実施例 1一 2において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサン
(1—4) を、 ジオルガノポリシロキサン (1— 5) (重量平均分子量: 29 000) に変更した以外は、 実施例 1一 2と同様にして電子写真感光体を作製 し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 6 )
実施例 1一 1において、 電荷輸送層用塗布液中の上記式 ( 7— 2 ) で示され る繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂(重量平均分子量 12800 0) を、 上記式 (6— 3) で示される繰り返し構造単位を有するポリカーポネ 一ト樹脂 (重量平均分子量 106000) に変更した以外は、 実施例 1一 1と 同様にして電子写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 7 )
実施例 1 _ 6において、電荷輸送層用塗布液中のジオルガノポリシロキサン の量を 0. 18から 0. 9に変更した以外は、 実施例 1一 6と同様にして電子 写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(実施例 1一 8〜: L— 14)
実施例 1— 1〜 1一 7において、 それぞれ、耐久試験時および八一フ 1 ン 画像評価時に現像器をシアンに固定してシアン単色で画像出力した以外は、実 施例 1一 1〜1一 7と同様にして電子写真感光体を作製し、 評価を行った。評 価結果を表 1に示す。
(比較例 1-1)
実施例 1一 1において、電荷輸送層塗布液中にジオルガノポリシロキサンを 添加しなかった以外は、 実施例 1一 1と同様にして電子写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(比較例 1— 2)
実施例 1― 1において、電荷輸送層塗布液中のジオルガノポリシロキサンを、 シリコーンオイル (商品名: KF 96、 信越シリコーン (株) 製) に変更した 以外は、 実施例 1一 1と同様にして電子写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(比較例 1一 3 )
実施例 1一 1において、電荷輸送層塗布液中のジオルガノポリシロキサンを、 シリコーン化合物 (商品名: GS 101、 東亜合成 (株) 製) に変更した以外 は、 実施例 1一 1と同様にして電子写真感光体を作製し、 評価を行った。 評価 結果を表 1に示す。
(比較例 1一 4)
比較例 1一 1において、 電荷輸送層塗布液中の上記式 (7— 2) で示される 繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂を、 上記式(7— 3) で示され る繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂(重量平均分子量: 1130 00) と上記式 (7— 3)で示される繰り返し構造単位および下記式で示され る繰り返し構造単位
Figure imgf000067_0001
を有する共重合体 (共重合比: 1 : 9、 重量平均分子量: 98000) との混 合物 (混合比: 9 : 1) に変更した以外は、 比較例 1一 1と同様にして電子写 真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 1に示す。
(比較例 1— 5 ) 実施例 1一 1において、 電荷輸送層を以下のように形成した以外は、実施例 1 - 1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。評価結果を表 1 に示す。
すなわち、 上記式 (7— 2) で示される繰り返し構造単位を有するポリアリ レート樹脂(重量平均分子量 128000) 10部をクロ口ベンゼン 100部 に溶解し、 フッ素原子含有樹脂粒子としての四フッ化工チレン樹脂粒子(商品 名:ルブロン L一 2、 ダイキン工業 (株) 製、 平均粒径 (1次粒子) 0. 3 m、平均粒径(2次粒子) 5 m) 10部およびジオルガノポリシロキサン(1 -4) (重量平均分子量: 36000) 2部を添加してよく振り混ぜた。 この 混合物を、 液突型分散機を用い、 2回分散することによって、 フッ素原子含有 樹脂粒子分散液を調製した。
次に、 上記式(7— 2) で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレー ト樹脂:上記アミン化合物 A:上記アミン化合物 B:上記四フッ化工チレン樹 脂粒子:上記ジオルガノポリシロキサン (1一 4) :上記溶剤 (クロ口べンゼ ン) が、 最終質量比で 10 : 9 : 1 : 1 : 0. 2 : 80となるように、 上記式 (7-2) で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂、 上記ァ ミン化合物 Aおよび上記アミン化合物 Bを上記フッ素原子含有樹脂粒子分散 液に添加して調整した。
この分散液を、 電荷発生層上に浸漬塗布し、 130^で 1時間乾燥すること によって、 膜厚が 30 μιτιの電荷輸送層を形成した。 2万枚耐久後
初期転写効率
車 Ε与効率 ハーフト―ン画像 写真画像 τ(%)
Τ ηηηο ( % )
実施例 1-1 93 89 3 3 卖施例 1-2 95 90 3 3 実施例 1-3 92 90 3 3 荬施例 1-4 95 91 3 3 実施例 1-5 94 90 3 3 室施例 1-6 96リ 90 3 3 室施例 1-7 97 93 3 3 室 例 1—8 91 90 3 3 室施你 1 1-9 93 3 3 室 ΐ¾ϊί5ΙΙ 1— 10 Q1 3 Q 室 ¾ϊ你 I 1一 11 qn w Q 室倫你1 1—1 Q4
実施例 1—13 95 92 3 3 実施例 1-14 95 91 3 3 比較例 1-1 67 52 3 3 比較例 1 - 2 75 50 3 3 比較例 1-3 73 57 3 3 比較例 1-4 69 55 3 3 比較例 1 - 5 89 85 2 1
(実施例 2 _ 1 )
実施例 1一 1と同様にして電子写真感光体を作製した。
次に、 評価について説明する。
評価装置として、図 3に示す構成のインライン方式のカラ一電子写真装置で あるキャノン (株) 製複写機 CLC 1000 (毎分 31枚機) を改造して用い た。 改造は、 全面ドア 開放し、 転写材搬送ベルトを通常の位置からはずし、 かつ、 コピー用紙のない状態でも、 その他の動作は行えるように回路を変更し た。また、転写バイァスを改造前の 60 %とした。現像手段に用いるトナーは、 円相当個数平均径 8 ^mu 平均円形度 0. 94のものを用いた。
評価は、 まず、 全面ドアを開放して転写材搬送ベルトを通常の位置からはず し、 かつ、 コピー用紙のない状態でブラック用の画像形成部において、 転写材 (紙など) のない状態で、 A4原稿 1枚分の印字率 50%のハーフトーン画像 を形成させ、 そのままクリーニングさせた。 その後、 廃トナ一質量を測定して W1とした。 次に、 転写材搬送ベルトを通常の位置に戻し、 A 4原稿 1枚分の + 印字率 50 %のハーフトーン画像を形成させ、転写材として OHP用紙を用い て転写させた。転写が完了した時点で停止させ、 定着前の OHT用紙を取り出 し、 OHT上のトナーをすベて回収して質量を測定して W2とした。 (W2/ W1) X 100により、 転写効率 Tを求めた。
さらに、 この装置を用い、 A4普通紙を用いて、 カラ一画像 20000枚の 間欠耐久を行った。 耐久中の転写バイアスは改造前の値とした。 トナーが、 な くなつた場合は補給した。 耐久後に、 前述の方法により、 耐久後の W12Q00。 および W22。(^。を求め、 転写効率 T2QQ()()を求めた。
また上記と同等の感光体および評価機を用いて、ブラック単色のハーフトー ン画像およびフルカラーの写真画像を出力し、 画像評価を行った。 評価は、 ハ —フトーン画像においてはドッ卜再現性、写真画像については、 総合的な印刷 品質について行った。
以上の評価結果を表 2に示す。
(実施例 2— 2〜 2— 7 )
それぞれ、実施例 1一 2〜実施例 1一 7と同様にして電子写真感光体を作製 し、 それぞれ、 実施例 2— 1と同様にして評価を行った。 評価結果を表 2に示 す。 (実施例 2— 8〜2— 1 4 )
実施例 2— 1〜 2— 7において、それぞれ、トナーを、円相当個数平均径 6 . 5 m、 平均円形度 0 . 9 8で、 トナー粒子内にワックス成分が球状に分散さ れているトナーに変更した以外は、実施例 2— 1〜 2— 7と同様にして電子写 真感光体を作製し、 評価を行った。 評価結果を表 2に示す。
(比較例 2— 1〜 2— 5 )
それぞれ、比較例 1一 1〜比較例 1一 5と同様にして電子写真感光体を作製 し、 それぞれ、 実施例 2— 1と同様にして評価を行った。 評価結果を表 2に示 す。
表 2
Figure imgf000072_0001
本発明によれば、転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写効率 を維持することができ、 良好な画像が得られ、 特に、 上記のようなカラー電子 写真装置に適用しても、転写電流を強くすることなく長期にわたって高い転写 効率を維持することができ、良好な画像が得られる電子写真感光体を提供する ことができる。 また、 このような電子写真感光体を有するプロセスカートリツ ジぉよび電子写真装置を提供することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、 下記式 (11) で示される繰り返し構造単位 α および下記式 (12) で示される繰り返し構造単位 ]3を有し、 重量平均分子量 が 1000〜 1000000であるジオルガノポリシロキサンを含有し、 該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対し て 0. 01〜20質量%である (ただし、 該表面層がフッ素原子含有樹 J3旨粒子 を含有する場合を除く。) ことを特徴とする電子写真感光体:
Figure imgf000074_0001
(式 (11)、 (12) 中、 11、 R12は、 それぞれ独立に、 置換または無置 換の 1価の炭化水素基を示し、 B11は、パ一フルォロアルキル基を有する 1価 の有機基を示し、 D11は、重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン鎖' を有する 1価の有機基、置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価 の有機基、 置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有機基、 および、 炭素原子数 12以上の 1価の有機基からなる群より選択される 1価の基を示 す)。
2. 前記ジオルガノポリシロキサンが、 さらに下記式 (13) で示さ れる繰り返し構造単位 Tを有する請求項 1に記載の電子写真感光体:
Figure imgf000075_0001
(式 (13) 中、 R13、 R14は、 それぞれ独立に、 置換または無置換の 1価 の炭化水素基を示す)。
3. 前記ジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が、 10000 〜200000である請求項 1または 2に記載の電子写真感光体。
4. 前記 11〜!^16が、 それぞれ独立に、 置換または無置換のアルキ ル基、 または、 置換または無置換のフエニル基である請求項 1〜 3のいずれか に記載の電子写真感光体。
5. 前記 B 11のパーフルォロアルキル基を有する 1価の有機基が、 下 記式(2) で示される構造を有する 1価の基である請求項 1〜4のいずれかに 記載の電子写真感光体:
Figure imgf000075_0002
(式(2) 中、 R21は、 アルキレン基またはアルキレンォキシアルキレン基を 示し、 aは、 3以上の整数を示す)。
6. 前記 D 11の重合度 3以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を 有する 1価の有機基が、 下記式 (3) で示される構造を有する 1価の基である 請求項 1〜 5のいずれかに記載の電子写真感光体:
Figure imgf000076_0001
(式(3) 中、 R31は、 置換または無置換の 2価の炭化水素基を示し、 R32、 R33は、 それぞれ独立に、 置換または無置換のアルキル基、 または、 置換また は無置換のァリール基を示し、 W31は、重合度 3以上の置換または無置換のポ リスチレン鎖を示し、 R34は、 置換または無置換のアルキル基、 または、 置換 または無置換のァリール基を示し、 bは、 0または 1を示す)。
7. 前記 D11の置換または無置換のアルキレンォキシ基を有する 1価 の有機基が、 下記式 (4) で示される構造を有する 1価の基である請求項 1〜 6のいずれかに記載の電子写真感光体:
Figure imgf000076_0002
(式 (4) 中、 R41、 R42は、 それぞれ独立に、 置換または無置換の 2価の 炭化水素基を示し、 R43は、 水素原子、 または、 置換または無置換の 1価の炭 化水素基を示し、 cは、 0または 1を示し、 dは、 1以上 300以下の整数を 示す)。
8 . 前記 D 11の置換または無置換のシロキサン鎖を有する 1価の有 機基が、 下記式(5) で示される構造を有する 1価の基である請求項 1〜7の いずれかに記載の電子写真感光体。
Figure imgf000076_0003
(式 (5 ) 中、 R 5 1は、 アルキレン基、 アルキレンォキシ基、 または、 酸素原 子を示し、 R 5 2〜R 5 6は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、 または、 置換または無置換のァリール基を示し、 eは、 3以上の整数を示す。)
9 . 前記表面層中の下記式 (1 ) で示される構造を有するジオルガノ ポリシロキサンの含有量が、 前記表面層全質量に対して 0 . 1〜1 0質量%で ある請求項 1〜 8のいずれかに記載の電子写真感光体。
1 0 . 前記電子写真感光体の表面層が、 結着樹脂を含有する請求項 1 〜 9のいずれかに記載の電子写真感光体。
1 1. 前記結着樹脂が、ポリアリレ一ト樹脂またはポリ力一ポネート樹 脂である請求項 1 0に記載の電子写真感光体。
1 2 . 電子写真感光体と、 該電子写真感光体表面を帯電するための帯 電手段、該電子写真感光体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像して トナー像を形成するための現像手段、該現像手段により形成された該電子写真 感光体表面のトナー像を転写材または中間転写体に転写するための転写手段、 および、該転写手段による転写後に該電子写真感光体表面に残余するトナーを クリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択される少なく とも 1つの手段とを一体に支持し、電子写真本体に着脱自在であるプロセス力 一トリッジにおいて、
該電子写真感光体が請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電子写真感光体で あることを特徴とするプロセスカートリッジ。
1 3 . 電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するための帯電 手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光により静電 潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子写真感光 体表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手 段、 および、 該現像手段により形成された該電子写真感光体表面のトナー像を 転写材または中間転写体に転写するための転写手段を有する電子写真装置に おいて、
該電子写真感光体が請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電子写真感光体で あることを特徴とする電子写真装置。
1 4. 電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するための帯電 手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光により静電 潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子写真感光 体表面の静電潜像をトナ一により現像してトナー像を形成するための現像手 段、 転写材を保持するための転写材保持部材、 および、 該現像手段により形成 された該電子写真感光体表面のトナー像を該転写材保持部材に保持された転 写材に転写するための転写手段を有する電子写真装置において、 · 該電子写真感光体が請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電子写真感光体で あることを特徴とする電子写真装置。
1 5 . 電子写真感光体、 該電子写真感光体表面を帯電するための帯電 手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体表面に露光光により静電 潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された該電子写真感光 体表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手 段、該現像手段により該電子写真感光体表面の形成されたトナー像が該電子写 真感光体から一次転写された後に転写されたトナー像を転写材に二次転写す るための中間転写体、該現像手段により形成された該電子写真感光体表面のト ナ一像を該中間転写体表面に転写するための一次転写手段、該一次転写手段に より転写された該中間転写体表面のトナー像を転写材に転写するための二次 転写手段を有する電子写真装置において、
該電子写真感光体が請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電子写真感光体で あることを特徴とする電子写真装置。
1 6 . 転写材を保持しかつ該転写材を転写位置に搬送するための転写 材搬送部材を有し、 かつ、 少なくとも、 電子写真感光体、 該電子写真感光体表 面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された該電子写真感光体 表面に露光光により静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形 成された該電子写真感光体表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像 を形成するための現像手段、 および、該現像手段により形成された該電子写真' 感光体表面のトナ一像を該転写材搬送部材により搬送された転写材に転写す るための転写手段からなる画像形成部を複数有する電子写真装置において、 該電子写真感光体が請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電子写真感光体であ ることを特徴とする電子写真装置。
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