JP2003098706A

JP2003098706A - 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2003098706A
Application number: JP2001291131A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kurachi; 雅彦倉地; Satoru Uchino; 哲内野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-09-25
Filing date: 2001-09-25
Publication date: 2003-04-04

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は電位安定性の良好な、且つ黒
ポチ等の画像欠陥を発生しない電子写真感光体を提供す
ることであり、更に詳しくは黒ポチ等の画像欠陥を発生
させず、初期電位変動が少ない良好な電子写真感光体、
画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジを
提供することにある。【解決手段】導電性支持体上に、中間層を介して電荷
発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感光
体において、該中間層が、複数回の表面処理が施され、
且つ最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物を用いて
施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含有して
おり、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダードアミン
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やプリンタ
ーの分野において用いられる電子写真感光体、及び該電
子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プ
ロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体（以下単に感光体とも
云う）はＳｅ、ヒ素、ヒ素／Ｓｅ合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ
等の無機感光体から、公害や製造の容易性等の利点に優
れる有機感光体に主体が移り、様々な材料を用いた有機
感光体が開発されている。

【０００３】近年では電荷発生と電荷輸送の機能を異な
る材料に担当させた機能分離型の感光体が主流となって
おり、なかでも電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層
型の感光体が広く用いられている。

【０００４】また、電子写真プロセスに目を向けると潜
像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナロ
グ画像形成とＬＥＤやレーザーを光源とするデジタル方
式の画像形成に大別される。最近はパソコンのハードコ
ピー用のプリンターとして、また通常の複写機において
も画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジ
タル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつあ
る。

【０００５】デジタル方式の画像形成では、デジタル電
気信号に変換された画像情報を感光体上に静電潜像とし
て書き込む際の光源としてレーザー、特に半導体レーザ
ーやＬＥＤが用いられている。

【０００６】また、デジタル方式の書き込みでは露光ビ
ーム径が小さいので書き込み速度が遅くなる。そのた
め、露光部分の現像方法として反転現像との組み合わせ
が主に用いられているが、この反転現像を用いた画像形
成方法の特有の問題として、本来白地部分として画像形
成されるべき箇所に、トナーが付着してカブリ発生させ
る現象、即ち、感光体の局部的な欠陥による黒ポチの発
生が知られている。

【０００７】これらの問題を解決するため、感光体中に
中間層を用いる技術が開発されている。例えば、導電性
支持体と感光層の間に中間層を設け、該中間層には酸化
チタン粒子を樹脂中に分散した構成を有する電子写真感
光体が知られている。又、表面処理を行った酸化チタン
を含有させた中間層の技術も知られている。例えば、特
開平４−３０３８４６号の酸化鉄、酸化タングステンで
表面処理された酸化チタン、特開平９−９６９１６号の
アミノ基含有カップリング剤で表面処理された酸化チタ
ン、特開平９−２５８４６９号の有機ケイ素化合物で表
面処理された酸化チタン、特開平８−３２８２８３号の
メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された
酸化チタン等が挙げられる。

【０００８】しかし、これらの技術を用いても高温高湿
や、低温低湿の厳しい環境下では、尚、黒ポチの発生防
止が十分でなく、或いは、繰り返し使用に伴う残留電位
の上昇、露光部電位の上昇が起こり、画像濃度が十分得
られないといった問題が発生している。更に、特開平１
１−３４４８２６号には金属酸化物、或いは有機化合物
で表面処理された樹枝状酸化チタンを用いた中間層を有
する電子写真感光体が提案されている。しかし、この特
許に開示された実施例の追試を行った結果では、尚、高
温高湿や低温低湿での黒ポチ発生の防止効果が十分でな
い。

【０００９】一方、潜像形成の為の像露光光源として
は、主としてレーザ光やＬＥＤ光が用いられている。現
在、最もよく使用される入力光の発振波長は、７８０ｎ
ｍや６６０ｎｍの近赤外光やそれに近い長波長光であ
る。デジタル的に画像形成を行う際に使用される感光体
にとって、まず第一に要求される特性としてはこれらの
長波長光に対して高感度であることであり、これまで多
種多様な材料についてそのような特性を有するか否かの
検討がなされてきている。その中でもフタロシアニン化
合物は、合成が比較的簡単であう上、長波長光に対して
高感度を示すものが多い点で、フタロシアニン化合物を
用いた感光体が、幅広く検討され、実用化されている。

【００１０】例えば、特公平５−５５８６０号公報には
チタニルフタロシアニンを用いた感光体が、特開昭５９
−１５５８５１号公報にはβ型インジウムフタロシアニ
ンを用いた感光体が、特開平２−２３３７６９号公報に
はχ型無金属フタロシアニンを用いた感光体が、特開昭
６１−２８５５７号公報にはバナジルオキシフタロシア
ニンを用いた感光体が、それぞれ開示されている。

【００１１】上記フタロシアニン系の顔料を用いた電子
写真感光体では、画像形成を一定時間休止し、その後画
像形成を再開した直後の帯電電位が２回目以降の帯電電
位よりも低くなる（以後、初期電位変動と云う）問題を
有する。この現象は特に反転現像では感光体１回転目に
画像形成したコピー画像が２回転目以降に比較して明ら
かに劣る原因となる。画像欠陥としては本来白地へのト
ナーカブリとして現れるため目立ちやすく深刻である。

【００１２】特に、後述する中間転写体を用いた画像形
成装置は、高細密性の色再現／解像性に優れ、高画質／
高信頼性が要求されるカラー画像を形成できるが、中間
転写体へのトナー画像の転写を上述のような反転現像プ
ロセスによって行う場合、帯電とは逆極性の電荷による
１次転写が必要となり、フタロシアニン化合物を電荷発
生層に含有する積層型感光体は１次転写における逆極性
の影響を強く受け、前記の感光体１回転目の画像劣化が
顕著に現れる傾向にある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点に鑑み、電位安定性の良好な、且つ黒ポチ等
の画像欠陥を発生しない電子写真感光体を提供すること
であり、更に詳しくは黒ポチ等の画像欠陥を発生させ
ず、初期電位変動が少ない良好な電子写真感光体、及び
該電子写真感光体を用いた画像形成装置、画像形成方
法、プロセスカートリッジを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は感光体を
構成する各層に検討を加えた結果、上記課題に対し下記
のような感光体体構成を採ることにより達成された。

【００１５】以下、本発明について詳細に説明する。１．導電性支持体上に、中間層を介して電荷発生層及び
電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感光体におい
て、該中間層が、複数回の表面処理が施され、且つ最後
の表面処理が反応性有機ケイ素化合物を用いて施された
Ｎ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含有しており、該
電子写真感光体の表面層が、ヒンダードアミン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００１６】２．前記反応性有機ケイ素化合物がメチル
ハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする
前記１に記載の電子写真感光体。

【００１７】３．前記反応性有機ケイ素化合物が下記一
般式（１）で示されることを特徴とする前記１に記載の
電子写真感光体。

【００１８】一般式（１）Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）₃ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、Ｘはメトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子を表す。〕４．前記一般式（１）のＲが炭素数４から８までのアル
キル基であることを特徴とする前記３に記載の電子写真
感光体。

【００１９】５．導電性支持体上に、中間層を介して電
荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感
光体において、該中間層が、複数回の表面処理が施さ
れ、且つ最後の表面処理が反応性有機チタン化合物を用
いて施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含有
しており、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダードア
ミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体。

【００２０】６．導電性支持体上に、中間層を介して電
荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感
光体において、該中間層が、複数回の表面処理が施さ
れ、且つ最後の表面処理が反応性有機ジルコニウム化合
物を用いて施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂
を含有しており、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダ
ードアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。

【００２１】７．前記複数回の表面処理のうち、少なく
とも１回の表面処理がアルミナ、シリカ及びジルコニア
の少なくとも１種以上の表面処理であることを特徴とす
る前記１〜６の何れか１項に記載の電子写真感光体。

【００２２】８．前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくとも
シリカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで反
応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理が施されたこと
を特徴とする前記１〜４及び７の何れか１項に記載の電
子写真感光体。

【００２３】９．前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくとも
シリカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで反
応性有機チタン化合物を用いた表面処理が施されたこと
を特徴とする前記５又は７に記載の電子写真感光体。

【００２４】１０．前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくと
もシリカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで
反応性有機ジルコニウム化合物を用いた表面処理が施さ
れたことを特徴とする前記６又は７に記載の電子写真感
光体。

【００２５】１１．前記Ｎ型半導性微粒子が、酸化チタ
ン粒子であることを特徴とする前記１〜１０の何れか１
項に記載の電子写真感光体。

【００２６】１２．前記Ｎ型半導性微粒子が、ルチル型
の結晶構造を有することを特徴とする前記１〜１１の何
れか１項に記載の電子写真感光体。

【００２７】１３．前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次
粒径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴と
する前記１〜１２の何れか１項に記載の電子写真感光
体。

【００２８】１４．導電性支持体上に、中間層を介して
電荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真
感光体において、該中間層が、表面処理された酸化チタ
ン粒子とバインダー樹脂を含有しており、該電子写真感
光体の表面層が、ヒンダードアミン化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。

【００２９】１５．前記表面処理が、フッ素原子を有す
る反応性有機ケイ素化合物を用いて施されたことを特徴
とする前記１４に記載の電子写真感光体。

【００３０】１６．前記酸化チタン粒子の数平均一次粒
径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とす
る前記１４又は１５に記載の電子写真感光体。

【００３１】１７．前記表面層が電荷輸送性化合物を含
有することを特徴とする前記１〜１６の何れか１項に記
載の電子写真感光体。

【００３２】１８．電子写真感光体の周辺に設置された
現像手段により、該電子写真感光体上に形成されたトナ
ー像を、一旦中間転写体上に転写し、続いて中間転写体
上のトナー像を転写材に転写し、該電子写真感光体表面
の残留トナーをクリーニング手段により除去する画像形
成装置において、該電子写真感光体が前記１〜１７の何
れか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とす
る画像形成装置。

【００３３】１９．前記１８の画像形成装置を用いてト
ナー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

【００３４】２０．少なくとも前記１〜１７の何れか１
項に記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像
器、転写器、クリーニング器の少なくとも１つを一体と
して有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成
されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００３５】本発明の電子写真感光体（以下、単に感光
体ともいう）は導電性支持体と感光層の間に設ける中間
層に特定の表面処理を施されたＮ型半導性微粒子とバイ
ンダ樹脂とを含有させることを特徴としている。そのＮ
型半導性微粒子の表面処理は、複数回の表面処理が施
され、かつ該複数回の表面処理のうち最後の表面処理が
反応性有機ケイ素化合物による表面処理であることを特
徴とするもの、フッ素原子を有する反応性有機ケイ素
化合物による表面処理であることを特徴とするもの、
複数回の表面処理が施され、かつ該複数回の表面処理の
うち最後の表面処理が反応性有機チタン化合物による表
面処理であることを特徴とするもの、及び複数回の表
面処理が施され、かつ該複数回の表面処理のうち最後の
表面処理が反応性有機ジルコニウム化合物による表面処
理であることを特徴としている。

【００３６】これらの４つのうち何れか一つの表面処理
を施されたＮ型半導性微粒子を含有した中間層を導電性
支持体と感光層の間に設け、表面層として電荷輸送性構
造基を含むシロキサン系樹脂を含有する層を設けること
により、残電上昇や、帯電電位低下といった電子写真特
性を劣化させることなく、黒ポチの発生を著しく抑制す
ることができ、更には、レーザー露光によるモアレの発
生も改善できることを見出したものである。

【００３７】更に、本発明においては、前述のＮ型半導
性微粒子として酸化チタン微粒子を用いることが特に好
ましい。

【００３８】以下、本発明に用いられるＮ型半導性微粒
子及び酸化チタンについて、更に、上記表面処理につい
て詳細に説明する。

【００３９】本発明に用いられるＮ型半導性微粒子と
は、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示
す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、
該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させるこ
とにより、基体からのホール注入を効率的にブロック
し、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性
を示さない性質を有するものをいう。

【００４０】前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化
チタン（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ
（ＳｎＯ₂）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、
特に酸化チタンが好ましく用いられる。

【００４１】本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平
均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上２００
ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０
ｎｍ〜１００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎ
ｍである。

【００４２】数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ
型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密な
ものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ
発生防止機能を有する。

【００４３】前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径
は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察に
よって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒
子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の
数平均径として測定される。

【００４４】本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形
状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このよ
うな形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子
では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びア
モルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用い
てもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよ
い。その中でもルチル型のものが最も良い。

【００４５】本発明のＮ型半導性微粒子の表面処理の１
つは、複数回の表面処理が施され、かつ該複数回の表面
処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物
を用いた表面処理が施されたものである。また、該複数
回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアル
ミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる１種類以上
の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物を用
いて表面処理を施すことが好ましい。

【００４６】尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニ
ア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、
或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表
面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミ
ナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応
性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有
機ケイ素化合物を用いることを意味する。

【００４７】また、本発明のＮ型半導性微粒子に施され
る表面処理の他の方法としては、複数回の表面処理を行
い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理に
反応性有機チタン化合物や或いは反応性有機ジルコニウ
ム化合物を用いて表面処理を施すものである。また、該
複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理が
上記同様アルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれ
る１種類以上の表面処理が施され、最後に反応性有機チ
タン化合物或いは反応性有機ジルコニウム化合物を用い
て表面処理を施すものであることが好ましい。

【００４８】この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導
性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上施すことによ
り、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）さ
れ、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用い
ると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性
微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発
生させない良好な感光体を得ることができるのである。

【００４９】また、該複数回の表面処理をアルミナ及び
シリカの表面処理を施し、次いで反応性有機ケイ素化合
物を用いた表面処理を施すものや、アルミナ及びシリカ
の表面処理の後に反応性有機チタン化合物或いは反応性
有機ジルコニウム化合物を用いた表面処理を施したもの
が特に好ましい。

【００５０】なお、前述のアルミナ及びシリカの処理は
同時に施しても良いが、特にアルミナ処理を最初に施
し、次いでシリカ処理を施すことが好ましい。また、ア
ルミナとシリカの処理をそれぞれ施す場合のアルミナ及
びシリカの処理量は、アルミナよりもシリカの多いもの
が好ましい。

【００５１】前記酸化チタン等のＮ型半導性微粒子のア
ルミナ、シリカ、及びジルコニア等の金属酸化物による
表面処理は湿式法で行うことができる。例えば、シリ
カ、又はアルミナの表面処理を施したＮ型半導性微粒子
は以下の様に作製することができる。

【００５２】Ｎ型半導性微粒子として酸化チタン粒子を
用いる場合、酸化チタン粒子（数平均一次粒子径：５０
ｎｍ）を５０〜３５０ｇ／Ｌの濃度で水中に分散させて
水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸塩又は水溶性
のアルミニウム化合物を添加する。その後、アルカリ又
は酸を添加して中和し、酸化チタン粒子の表面にシリ
カ、又はアルミナを析出させる。続いて濾過、洗浄、乾
燥を行い目的の表面処理酸化チタンを得る。前記水溶性
のケイ酸塩としてケイ酸ナトリウムを使用した場合に
は、硫酸、硝酸、塩酸等の酸で中和することができる。
一方、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニ
ウムを用いたときは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
等のアルカリで中和することができる。

【００５３】なお、上記表面処理に用いられる金属酸化
物の量は、前記表面処理時の仕込量にて酸化チタン粒子
等のＮ型半導性微粒子１００質量部に対して、０．１〜
５０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部の金属酸化
物が用いられる。尚、前述のアルミナとシリカを用いた
場合も例えば酸化チタン粒子の場合、酸化チタン粒子１
００質量部に対して各々１〜１０質量部用いることが好
ましく、アルミナよりもシリカの量が多いことが好まし
い。

【００５４】上記の金属酸化物による表面処理の次に施
される反応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理は以下
の様な湿式法で行うことが好ましい。

【００５５】即ち、有機溶剤や水に対して前記反応性有
機ケイ素化合物を溶解または懸濁させた液に前記金属酸
化物で処理された酸化チタンを添加し、この液を数分か
ら１時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加
熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表
面を有機ケイ素化合物を用いて表面処理した酸化チタン
粒子を得る。なお、有機溶剤や水に対して酸化チタンを
分散させた懸濁液に前記反応性有機ケイ素化合物を添加
しても構わない。

【００５６】尚、本発明において酸化チタン粒子表面が
反応性有機ケイ素化合物により被覆されていることは、
光電子分光法（ＥＳＣＡ）、オージェ電子分光法（Ａｕ
ｇｅｒ）、２次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）や拡散反
射ＦＩ−ＩＲ等の表面分析手法を複合することによって
確認されるものである。

【００５７】前記表面処理に用いられる反応性有機ケイ
素化合物の量は、前記表面処理時の仕込量にて前記金属
酸化物で処理された酸化チタン１００質量部に対し、反
応性有機ケイ素化合物を０．１〜５０質量部、更に好ま
しくは１〜１０質量部が好ましい。表面処理量が上記範
囲よりも少ないと表面処理効果が十分に付与されず、中
間層内における酸化チタン粒子の分散性等が悪くなる。
また、上記範囲を超えてしまうと電子写真特性を劣化さ
せ、その結果残留電位上昇や帯電電位の低下を招いてし
まう。

【００５８】本発明で用いられる反応性有機ケイ素化合
物としては下記一般式（２）で表される化合物が挙げら
れるが、酸化チタン表面の水酸基等の反応性基と縮合反
応をする化合物であれば、下記化合物に限定されない。

【００５９】一般式（２）（Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n （式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、Ｘは加水分解性基を表
し、ｎは０〜３の整数を表す。）一般式（２）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒ
で示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、フェニ
ル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ
−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキ
シプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メ
タ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３
−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、
ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプ
ロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−
β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ
基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプ
ロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル
エチル等の含ハロゲン原子、その他ニトロ、シアノ置換
アルキル基を挙げられる。また、Ｘの加水分解性基とし
てはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基が挙げられる。

【００６０】また、一般式（２）で表される有機ケイ素
化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用
しても良い。

【００６１】また、一般式（２）で表される有機ケイ素
化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲ
は同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の
場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一
般式（２）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用
いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。

【００６２】ｎが０の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。テトラクロロシラン、ジエトキシジクロロ
シラン、テトラメトキシシラン、フェノキシトリクロロ
シラン、テトラアセトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラアリロキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラキス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、テトラブトキシシラン、テト
ラフェノキシシラン、テトラキス（２−エチルブトキ
シ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シ
ラン等が挙げられる。

【００６３】ｎが１の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。即ち、トリクロロシラン、メチルトリクロ
ロシラン、ビニルトリクロロシラン、エチルトリクロロ
シラン、アリルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリク
ロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、クロロメチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
ルカプトメチルトリメトキシシラン、トリメトキシビニ
ルシラン、エチルトリメトキシシラン、３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、３，３，３−
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノ
メチルトリメトキシシラン、ベンジルトリクロロシラ
ン、メチルトリアセトキシシラン、クロロメチルトリエ
トキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、３−アリルチオプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−ブロモプロピルトリエトキシシラン、３−ア
リルアミノプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリ
エトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビス（エチルメチルケト
オキシム）メトキシメチルシラン、ペンチルトリエトキ
シシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリ
エトキシシラン等が挙げられる。

【００６４】ｎが２の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。ジメチルジクロロシラン、ジメトキシメチ
ルシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチル−３，
３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジエト
キシシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシメチ
ル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３−ク
ロロプロピルジメトキシメチルシラン、クロロメチルジ
エトキシシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキ
シ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメ
チルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、
ジアセトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビ
ニルシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジクロ
ロシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキ
シメチルシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、
３−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、
３−（３−シアノプロピルチオプロピル）ジメトキシメ
チルシラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピ
ル）ジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−２−
ピペリジノエチルシラン、ジブトキシジメチルシラン、
３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、
ジエトキシメチルフェニルシラン、ジエトキシ−３−グ
リシドキシプロピルメチルシラン、３−（３−アセトキ
シプロピルチオ）プロピルジメトキシメチルシラン、ジ
メトキシメチル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジエ
トキシメチルオクタデシルシラン等が挙げられる。

【００６５】ｎが３の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。トリメチルクロロシラン、メトキシトリメ
チルシラン、エトキシトリメチルシラン、メトキシジメ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３−
クロロプロピルメトキシジメチルシラン、メトキシ−３
−メルカプトプロピルメチルメチルシラン等が挙げられ
る。

【００６６】また、一般式（２）で表される有機ケイ素
化合物は、好ましくは下記一般式（１）で示される有機
ケイ素化合物が用いられる。

【００６７】一般式（１）Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）₃ 式中、Ｒはアルキル基、アリール基、Ｘはメトキシ基、
エトキシ基、ハロゲン原子を表す。

【００６８】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
においては、更に好ましくはＲが炭素数４から８までの
アルキル基である有機ケイ素化合物が好ましく、具体的
な好ましい化合物例としては、トリメトキシｎ−ブチル
シラン、トリメトキシｉ−ブチルシラン、トリメトキシ
ヘキシルシラン、トリメトキシオクチルシランが挙げら
れる。

【００６９】又、最後の表面処理に用いる好ましい反応
性有機ケイ素化合物としてはハイドロジェンポリシロキ
サン化合物が挙げられる。該ハイドロジェンポリシロキ
サン化合物の分子量は１０００〜２００００のものが一
般に入手しやすく、又、黒ポチ発生防止機能も良好であ
る。

【００７０】特にメチルハイドロジェンポリシロキサン
を最後の表面処理に用いると良好な効果が得られる。

【００７１】本発明の酸化チタンの表面処理の他の１つ
はフッ素原子を有する有機ケイ素化合物により表面処理
を施された酸化チタン粒子である。該フッ素原子を有す
る有機ケイ素化合物による表面処理、前記した湿式法で
行うのが好ましい。

【００７２】即ち、有機溶剤や水に対して前記フッ素原
子を有する有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させ、こ
の中に未処理の酸化チタンを添加し、このような溶液を
数分から１時間程度撹拌して混合し、場合によっては加
熱処理を施した後に、濾過などの工程を経て乾燥し、酸
化チタン表面をフッ素原子を有する有機ケイ素化合物で
被覆する。なお、有機溶剤や水に対して酸化チタンを分
散した懸濁液に前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合
物を添加しても構わない。

【００７３】尚、前記酸化チタン表面がフッ素原子を有
する有機ケイ素化合物によって表面処理されていること
は、光電子分光法（ＥＳＣＡ）、オージェ電子分光法
（Ａｕｇｅｒ）、２次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）や
拡散反射ＦＩ−ＩＲ等の表面分析装置を用いて複合的に
確認することができる。

【００７４】本発明に用いられるフッ素原子を有する有
機ケイ素化合物としては、３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロ
ロシラン、ジメトキシメチル−３，３，３−トリフルオ
ロプロピルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
６−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙
げられる。

【００７５】なお、本発明では、上記のＮ型半導性微粒
子に最後に施される表面処理を反応性有機チタン化合物
や反応性有機ジルコニウム化合物を用いて施されるもの
も含まれるが、具体的な表面処理方法は、上記反応性有
機ケイ素化合物による表面処理方法に準ずる方法によっ
て施されるものである。

【００７６】また、前記Ｎ型半導性微粒子表面が反応性
有機チタン化合物や反応性有機ジルコニウム化合物によ
って表面処理されていることは、光電子分光法（ＥＳＣ
Ａ）、オージェ電子分光法（Ａｕｇｅｒ）、２次イオン
質量分析法（ＳＩＭＳ）や拡散反射ＦＩ−ＩＲ等の表面
分析手法を複合的に用いることにより高精度に確認され
るものである。

【００７７】前記Ｎ型半導性微粒子の表面処理に用いら
れる具体的な反応性有機チタン化合物としては、テトラ
プロポキシチタン、テトラブトキシチタン等の金属アル
コキシド化合物やジイソプロポキシチタニウムビス（ア
セチルアセテート）、ジイソプロポキシチタニウムビス
（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタニ
ウムビス（ラクテート）、ジブトキシチタニウムビス
（オクチレングリコレート）、ジイソプロポキシチタニ
ウムビス（トリエタノールアミナート）等の金属キレー
ト化合物が挙げられる。また、反応性有機ジルコニウム
化合物としては、テトラブトキシジルコニウムやブトキ
シジルコニウムトリ（アセチルアセテート）等の金属ア
ルコキシド化合物や金属キレート化合物が挙げられる。

【００７８】次に、前記表面処理が施された酸化チタン
粒子等のＮ型半導性微粒子（以下、表面処理Ｎ型半導性
微粒子ともいう。また、特に、表面処理が施された酸化
チタン粒子を表面処理酸化チタンとも云う）を用いた中
間層の構成について説明する。

【００７９】本発明の中間層は、前記複数回の表面処理
を行って得られた表面処理酸化チタン等の表面処理Ｎ型
半導性微粒子をバインダー樹脂とともに溶媒中に分散さ
せた液を導電性支持体上に塗布することにより作製され
る。

【００８０】本発明の中間層は導電性支持体と感光層の
間に設けられ、該導電性支持体と感光層のとの接着性改
良、及び該支持体からの電荷注入を防止するバリア機能
を有する。該中間層のバインダー樹脂としては、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビ
ニルアルコール樹脂やメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ア
ルキッド樹脂等の熱硬化性樹脂やこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられ
る。これらバインダー樹脂の中でポリアミド樹脂が特に
好ましく、特には共重合、メトキシメチロール化等のア
ルコール可溶性ポリアミドが好ましい。

【００８１】前記バインダー樹脂中に分散される本発明
の表面処理Ｎ型半導性微粒子の量は、例えば表面処理酸
化チタンの場合では、該バインダー樹脂１００質量部に
対し、１０〜１０，０００質量部、好ましくは５０〜
１，０００質量部である。該表面処理酸化チタンをこの
範囲で用いることにより、該酸化チタンの分散性を良好
に保つことができ、黒ポチが発生せず、初期電位変動が
小さい良好な中間層を形成することができる。

【００８２】本発明の中間層の膜厚は０．５〜１５μｍ
が好ましい。膜厚を前記範囲で用いることにより、黒ポ
チが発生せず、初期電位変動が小さい電子写真特性の良
好な中間層を形成できる。

【００８３】本発明の中間層を形成するために作製する
中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等の表面処理Ｎ
型半導性微粒子、バインダー樹脂、分散溶媒等から構成
されるが、分散溶媒としては他の感光層の作製に用いら
れる溶媒と同様なものが適宜用いられる。

【００８４】即ち、本発明の中間層、感光層、その他樹
脂層の形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−
ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イ
ソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロ
エタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が
挙げられる。

【００８５】中間層塗布液溶媒としては、これらに限定
されるものではないが、メタノール、エタノール、ブタ
ノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が好ま
しく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種
以上の混合溶媒として用いることもできる。

【００８６】また、中間層塗布溶媒としては、中間層塗
布時の乾燥ムラの発生を防止するために高い樹脂溶解性
を有するメタノールと直鎖アルコールとの混合溶媒を用
いることが好ましく、好ましい溶媒の比率は、体積比で
メタノール１に対して直鎖アルコールを０．０５〜０．
６の比率で混合したものがよい。この様に塗布溶媒を混
合溶媒とすることで溶媒の蒸発速度が適切に保たれ、塗
布時の乾燥ムラに伴う画像欠陥の発生を抑えることがで
きる。

【００８７】中間層塗布液の作製に用いられる表面処理
酸化チタンの分散手段としてはサンドミル、ボールミ
ル、超音波分散等いずれの分散手段を用いても良い。

【００８８】前記中間層を含め、本発明の電子写真感光
体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、
スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用い
られるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力
溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためス
プレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型が
その代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好まし
い。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−
９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細
に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特
開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されてい
る。

【００８９】次に、前記中間層上に積層される感光層に
ついて記載する。本発明の感光体としてはセレンやアモ
ルファスシリコン等を用いた無機感光体にも適用できる
が、本発明の目的からは有機電子写真感光体（有機感光
体とも云う）に本発明の中間層、表面層を適用すること
が好ましい。

【００９０】本発明において、有機感光体とは電子写真
感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送
機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構
成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生
物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷
発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体
等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。

【００９１】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、前記中間層上に電荷発生層及び電荷輸送層を塗設し
た構成を有する。

【００９２】本発明の電子写真感光体の表面層とは電荷
輸送層あるいは必要により設置された保護層を意味す
る。

【００９３】本発明では、この電荷輸送層、あるいは保
護層の表面層にヒンダードアミン化合物を含有させるこ
とを特徴とする。

【００９４】ヒンダードアミン化合物を表面層に含有さ
せることにより、反転現像で形成されたトナー画像を中
間転写体、あるいは記録紙に転写する際にトナー極性と
反対のバイアス電圧を印可した画像形成方法を用いて
も、初期電位変動を小さくできる。特に前記した中間層
とヒンダードアミン化合物を含有した表面層を併用する
ことにより、導電性基体からの自由電荷の注入が防止で
き、且つ、バイアス電圧印可による感光層の電位メモリ
ー現象を抑制し、黒ポチが発生せず、初期電位変動が小
さい、電子写真感光体を得ることができる。

【００９５】前記ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍に
かさ高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基
としては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基
が好ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有す
る化合物類が好ましい。

【００９６】

【化１】

【００９７】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【００９８】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００９９】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【０１００】以下ヒンダードアミン化合物の化合物例を
挙げる。

【０１０１】

【化２】

【０１０２】

【化３】

【０１０３】

【化４】

【０１０４】叉、製品化されているヒンダードアミン化
合物としては「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬ
Ｓ７６５」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ
７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２Ｌ
Ｄ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マ
ークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６
３」等のヒンダードアミン系化合物が挙げられる。

【０１０５】表面層のヒンダードアミン化合物の含有量
は、表面層中に０．０５〜１０質量％、好ましくは０．
１〜５質量％で含有させるのがよい。

【０１０６】０．０５質量％未満だと初期電位変動を抑
止する効果が小さく、１０質量％より多いと感度低下や
残留電位上昇を引き起こしやすい。

【０１０７】以下に本発明に用いられる具体的な感光体
の構成について記載する。導電性支持体本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【０１０８】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【０１０９】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【０１１０】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【０１１１】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた前記した中間層を設ける。

【０１１２】感光層本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。

【０１１３】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。電荷発生層電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。

【０１１４】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。

【０１１５】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１１６】電荷輸送層電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分
散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質
としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても
良い。

【０１１７】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
である。

【０１１８】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。

【０１１９】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【０１２０】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は１０〜４０μｍが好ましい。

【０１２１】保護層必要により本発明の電子写真感光体は保護層を設けるこ
とができる。保護層としてはシロキサン系樹脂層が好ま
しい。

【０１２２】上記では本発明の最も好ましい感光体の層
構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成
でも良い。例えば、電荷輸送層を２層以上の多層構成と
してもよい。

【０１２３】次に、本発明の中間転写体を用いた画像形
成装置について説明する。図１は、本発明の実施の形態
を示すカラー画像形成装置１００の構成断面図である。

【０１２４】本例は、ドラム型の中間転写体（中間転写
手段とも云う）を有する装置であり、転写手段上に現像
剤であるカラートナーを重ね合わせてカラー画像を形成
したのち、転写材（転写紙Ｐ）に転写を行う形態であ
る。

【０１２５】中間転写体の構造としては、一般的には多
層構造であり、例えば、導電性支持体上に、少なくとも
ゴム、エラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、
少なくとも１層の被覆層とを設けてなる構造などが挙げ
られる。前記中間転写体の形状としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することできるが、例えば、
ローラ形状、ベルト形状などが好適に挙げられる。

【０１２６】前記中間転写体の材料としては、例えば、
ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエ
チレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカー
ボン粒子や金属粉等を分散混合させたものが好適に用い
られる。これらの中でも、ポリウレタン系樹脂にカーボ
ン粒子を分散させたものを好適に用いることができる。

【０１２７】前記中間転写体の表面体積抵抗値として
は、例えば、１０⁸〜１０¹⁶Ωｃｍが好ましい。前記表
面体積抵抗値が、１０⁸Ωｃｍ未満であると画像に滲み
や太りが生じ、１０¹⁶Ωｃｍを越えると画像の飛び散り
の発生や、中間転写体シートの除電の必要性が発生し、
いずれの場合も好ましくない。前記中間転写体の厚みと
しては、例えば５０〜２００μｍ程度が好ましい。

【０１２８】中間転写体（中間転写手段）１０は、その
周囲に配置されている４組の画像形成ユニット２０Ｙ、
２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋにより形成されたイエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）のト
ナー像を順次重ね合わせて担持する。前記中間転写体１
０は、ドラム状の中間転写体１０であって、図２に図示
されているように円筒状の金属基体であるアルミニウム
基体１１上に、弾性層として導電性ゴム層１２（厚さ５
００〜５０００μｍ、電気抵抗１０⁸〜１０¹⁴Ω・ｃｍ
のウレタンゴム層）と、更に、その上に離形性フィルム
１３（分離用として、厚さ２０〜２００μｍ、電気抵抗
１０¹⁰〜１０¹⁶Ω・ｃｍのテフロン（Ｒ）層）が設けら
れている。中間転写体１０の周囲には、４組の画像形成
ユニット２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋと、転写紙転
写手段３０、中間転写体のクリーニング手段１６が各々
配設されている。又、中間転写体１０は、軸１０１によ
ってカラー画像形成装置１００に回転自在に軸支されて
いる。

【０１２９】又、前記４組の画像形成ユニット２０Ｙ、
２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋは、各々枠体２６Ｙ、２６Ｍ、
２６Ｃ、２６Ｋ内に設けられ、該枠体２６Ｙ、２６Ｍ、
２６Ｃ、２６Ｋがカラー画像形成装置１００内で移動可
能に設けられ、各画像形成ユニットを、ドラム状の中間
転写体１０に対して使用色に応じて画像転写位置か、又
は非画像転写位置に移動させるための移動用部材２７
Ｙ、２７Ｍ、２７Ｃ、２７Ｋが各々枠体２６Ｙ、２６
Ｍ、２６Ｃ、２６Ｋと接触して設けられている。

【０１３０】前記４組の画像形成ユニット２０Ｙ、２０
Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋは、感光体ドラム２１Ｙ、２１Ｍ、
２１Ｃ、２１Ｋを中心に、回転する帯電手段２２Ｙ、２
２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｋと、露光手段２３Ｙ、２３Ｍ、２
３Ｃ、２３Ｋと、回転する現像手段２４Ｙ、２４Ｍ、２
４Ｃ、２４Ｋ、及び、感光体ドラム２１Ｙ、２１Ｍ、２
１Ｃ、２１Ｋをクリーニングするクリーニング手段２５
Ｙ、２５Ｍ、２５Ｃ、２５Ｋより構成されている。

【０１３１】前記画像形成ユニット２０Ｙ、２０Ｍ、２
０Ｃ、２０Ｋは、中間転写体１０にそれぞれ形成するト
ナー像の色が異なるだけで、同じ構成であり、図２によ
り画像形成ユニット２０Ｙを例にして詳細に説明する。

【０１３２】枠体２６Ｙ内に設けた画像形成ユニット２
０Ｙは、像形成体である感光体ドラム２１Ｙの周囲に、
像形成体帯電手段２２Ｙ（以下、単に帯電手段２２Ｙ、
あるいは、帯電器２２Ｙという）、露光手段２３Ｙ、現
像手段２４Ｙ、像形成体クリーニング手段２５Ｙ（以
下、単にクリーニング手段２５Ｙ、あるいは、クリーニ
ングブレード２５Ｙという）を配置し、感光体ドラム２
１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー像を形成するものであ
る。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニ
ット２０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム２１Ｙ、帯
電手段２２Ｙ、現像手段２４Ｙ、クリーニング手段２５
Ｙを一体化するように設けている。

【０１３３】帯電手段２２Ｙは、感光体ドラム２１Ｙに
対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態
においては、感光体ドラム２１Ｙと接触しながら従動回
転をするローラ状のローラ帯電器２２Ｙが用いられてい
る。

【０１３４】露光手段２３Ｙは、ローラ帯電器２２Ｙに
よって一様な電位を与えられた感光体ドラム２１Ｙ上
に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエ
ローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であっ
て、この露光手段２３Ｙとしては、感光体ドラム２１Ｙ
の軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像
素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成される
もの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。

【０１３５】現像手段２４Ｙは、現像剤であるイエロー
トナーを収容し、感光体ドラム２１Ｙ上に形成された静
電潜像を反転現像して、イエロートナー像を形成する手
段である。本実施の形態の現像手段２４Ｙにおいては、
現像手段２４Ｙ内に収容されているイエロートナーを、
撹拌部材２４１Ｙにより撹拌した後、矢示の方向に回転
する表面が弾性（スポンジ）のトナー供給ローラ２４２
Ｙにより、現像スリーブ２４３Ｙへ供給する。このと
き、薄層形成部材２４４Ｙにより現像スリーブ２４３Ｙ
上のイエロートナーを均一の薄層とする。現像手段２４
Ｙの現像作用に際しては、矢示の方向に回転する現像ス
リーブ２４３Ｙに対し、直流あるいはさらに交流を加え
た現像バイアスが印加され、現像手段２４Ｙの収容する
一成分によるジャンピング現像が行われて、接地されて
いる感光体ドラム２１Ｙに対して、トナーと同極性の直
流成分と交流成分とを重畳したバイアスを印加して、非
接触の反転現像が行われる。なお、現像スリーブ２４３
Ｙの画像領域外の両端部に設けられた突当コロが、感光
体ドラム２１Ｙに当接することにより、現像スリーブ２
４３Ｙと感光体ドラム２１Ｙとを非接触に保っている。
なお、非接触現像ではなく、接触現像を用いることもで
きる。

【０１３６】感光体ドラム２１Ｙ上に形成されたイエロ
ーのトナー像は、突当コロが、中間転写体１０の位置決
め部に接触しながら回転し、トナーと逆極性のバイアス
電圧の印加される中間転写体１０により、順次、中間転
写体１０上に転写される。

【０１３７】前記バイアス電圧は接触或いは非接触の帯
電器を用いて、中間転写体に印加される。例えば、ベル
ト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型
転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯
電器やコロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写
帯電器が挙げられる。なお、図１ではコロトロンの転写
帯電極を用いている。また、前記第１転写の際に、前記
第１転写手段から前記電子写真感光体に付与される転写
電流には、通常直流電流が使用されるが、本発明におい
ては更に交流電流を重畳させて使用してもよい。前記第
１転写手段における設定条件としては、帯電すべき画像
領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード
（周速）等により異なり一概に規定することはできない
が、例えば、１次転写電流としては＋１００〜＋４００
μＡ、１次転写電圧としては＋５００〜＋２０００Ｖを
設定値とすることができる。

【０１３８】クリーニング手段２５Ｙは、イエロートナ
ー像が中間転写体１０に転写された後に、感光体ドラム
２１Ｙ上に残留したイエロートナーを除去するための手
段であって、本実施の形態においては、クリーニング手
段２５Ｙが感光体ドラム２１Ｙに摺接することにより、
残留トナーの除去を行っている。

【０１３９】このようにして、画像形成ユニット２０Ｙ
により、帯電、露光、現像の行程により形成された画像
信号（イエロー）に対応したイエロートナー像は、中間
転写体１０上に転写される。

【０１４０】そして、図１に示すように、その他の画像
形成ユニット２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋも同様に、それぞ
れ感光体ドラム２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｋ上に、画像信号
（マゼンタ）に対応したマゼンタトナー像、画像信号
（シアン）に対応したシアントナー像、画像信号（黒）
に対応した黒トナー像が並列処理的に、同期をとりなが
ら形成される。このような操作により、各画像形成ユニ
ット２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋの各感光体ドラム
２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｋ上に形成されたトナー
像は、順次、１〜２ｋＶの転写バイアスを印加した中間
転写体１０上に転写され、トナー像が重ね合わされる。
全てのトナー像が重ね合わさると、中間転写体１０上
に、カラートナー像が形成される。

【０１４１】一方、中間転写体１０の下部には、転写材
収納手段である給紙カセットＣＡが設けられ、給紙カセ
ットＣＡ内に収容された転写材である転写紙Ｐは、給紙
ローラｒ１の作動により、給紙カセットＣＡ内から搬出
され、タイミングローラ対ｒ２へと送られる。タイミン
グローラ対ｒ２は、中間転写体１０上に形成されたカラ
ートナー像と同期するように、転写材（転写紙）Ｐを送
り出す。

【０１４２】送り出された転写紙Ｐは、転写位置で転写
紙転写手段３０により、中間転写体１０上に形成された
カラートナー像を転写される。この転写紙転写手段３０
は、アースされたローラ３１、転写ベルト３２、紙帯電
器３３、転写電極３４、紙分離ＡＣ除電器３５から構成
されている。

【０１４３】送り出された転写紙Ｐは、ローラ３１に張
設され、中間転写体１０の周速度に同期して矢示の方向
に回転する転写ベルト３２により、転写位置へと搬送さ
れる。転写ベルト３２は、１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍの高
抵抗のベルト状のものである。この際、転写紙Ｐは、紙
帯電器３３によりトナーと同極性に紙帯電され、転写ベ
ルト３２に吸着されて転写位置へと給送される。トナー
と同極性に紙帯電を行うことにより、中間転写体１０上
のカラートナー像と引き合うことを防止して、カラート
ナー像の乱れを防止している。また、転写材帯電手段と
しては、転写ベルト３２に接離可能な通電ローラやブラ
シ帯電器など用いることができる。

【０１４４】転写位置では、転写電極３４により、中間
転写体１０上のカラートナー像が、転写紙Ｐ上へと転写
される。この転写電極３４により、転写紙Ｐの裏面に
は、転写体１０のバイアスより高いトナーと反対極性の
電圧である１．５〜３ｋＶの電位となるように、コロナ
放電がなされる。

【０１４５】カラートナー像の転写を受けた転写紙Ｐ
は、転写ベルト３２によりさらに搬送され、転写材分離
用としての紙分離ＡＣ除電器３５により除電され、転写
ベルト３２より分離され、定着手段４０へと搬送され
る。定着手段４０において、加熱ローラ４１と加圧ロー
ラ４２とにより加熱・圧着されカラートナー像が転写紙
Ｐ上に容着・定着された後、転写紙Ｐは排紙ローラ対ｒ
３によりカラー画像形成装置の上部に設けられたトレイ
上に排出される。

【０１４６】一方、カラートナー像が転写紙Ｐへ転写さ
れた中間転写体１０は、中間転写体のクリーニング手段
１６であるクリーニングブレード１６１によって、中間
転写体１０上を摺擦され、中間転写体１０上に残留した
残留トナーを除去・清掃される。また、転写ベルト３２
上には、転写ベルトクリーニング手段３６としてブレー
ドが摺接しており、紙分離後の転写ベルト３２上をクリ
ーニングする。

【０１４７】次に図３は本発明の他のカラー画像形成装
置の構成断面図である。本実施の形態は転写材上にカラ
ートナー像を形成する画像形成装置である。

【０１４８】矢印で示す時計方向に回転する感光体ドラ
ム２１の周囲には、帯電手段２２、レーザを光源とする
露光手段２３、イエロー現像手段２４Ｙ、マゼンタ現像
手段２４Ｍ、シアン現像手段２４Ｃ、黒現像手段２４Ｋ
及びクリーニング手段２５が配置される。感光体ドラム
２１に対して、金属ドラムからなる導電性基体６１と本
発明の導電性金属酸化物を含有する層６２からなる中間
転写体１０が接触して配置される。中間転写体の導電性
基体６１には転写電圧が電源６３により印加される。感
光体ドラム２１から中間転写体１０へのトナー像の転写
位置のほぼ真下に中間転写体１０上のトナー像を転写材
に転写する転写ローラ６５が配置される。該転写ローラ
６５には、トナー像を中間転写体１０から転写材へ転写
させるための電圧が電源６４により印加されている。

【０１４９】クリーニング手段２５によりクリーニング
された感光体ドラム２１は帯電手段２２により一様に帯
電され、露光手段２３により露光されて、感光体ドラム
２１の周面にイエロー画像の静電潜像が形成される。イ
エロー画像の静電潜像はイエロー現像手段２４Ｙにより
現像される。このとき、マゼンタ現像手段２４Ｍ、シア
ン現像手段２４Ｃ及び黒現像手段２４Ｋは不作動状態に
あり、イエロートナー像の現像に影響することはない。
イエロートナー像は感光体ドラム２１が中間転写体１０
に接触する位置で、中間転写体１０に転写される。この
転写は電源６３による転写電界下で行われる。転写後の
感光体ドラム２１はクリーニング手段２５によりクリー
ニングされた後、再び帯電手段２２により帯電された
後、露光手段２３によるマゼンタ画像に対応する露光を
受けて、マゼンタ画像に対応した静電潜像が感光体ドラ
ム２１の周面に形成される。続いて、マゼンタ現像手段
２４Ｍによりマゼンタトナー像が形成され、中間転写体
１０上に転写される。

【０１５０】続く感光体ドラム２１の３回目、４回目の
回転で、シアントナー像、黒トナー像が中間転写体１０
上に転写され形成される。中間転写体１０上ではこれら
のトナー像が重ね合わされてカラートナー像が形成され
る。このカラートナー像が転写ローラ６５の位置に到達
する時点で転写ローラ６５に、電源６４により転写電圧
が印加される。また、カラートナー像が転写ローラ６５
に到達する時点にタイミングを合わせて、転写材Ｐが供
給される。電源６４による転写電圧が転写ローラ６５を
介して転写材Ｐに印加されて、カラートナーが転写材Ｐ
に転写される。転写材Ｐに転写されたカラートナー像は
定着手段４０により定着される。

【０１５１】次に図４は本発明の他のカラー画像形成装
置（複写機あるいはレーザービームプリンタ）の構成断
面図である。ベルト状の中間転写体１０は中程度の抵抗
の弾性体を使用している。

【０１５２】２１は像形成体として繰り返し使用される
回転ドラム型の感光体ドラムであり、矢示の反時計方向
に所定の周速度をもって回転駆動される。

【０１５３】感光体ドラム２１は回転過程で、帯電手段
２２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次
いで不図示の像露光手段により画像情報の時系列電気デ
ジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームに
よる走査露光光等による画像露光を受けることにより目
的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像に対応した
静電潜像が形成される。

【０１５４】次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の
現像手段（イエロー色現像器）２４Ｙにより第１色であ
るイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４
の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラ
ック色現像器）２４Ｍ、２４Ｃ、２４Ｋの各現像器は作
動オフになっていて感光体ドラム２１には作用せず、上
記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現
像器により影響を受けない。

【０１５５】中間転写体１０は時計方向に感光体ドラム
２１と同じ周速度をもって回転駆動されている。

【０１５６】感光体ドラム２１上に形成担持された上記
第１色目のイエロートナー画像が、感光体ドラム２１と
中間転写体１０とのニップ部を通過する過程で、１次転
写ローラから中間転写体１０に印加される１次転写バイ
アスにより形成される電界により、中間転写体１０の外
周面に順次中間転写（１次転写）されていく。

【０１５７】中間転写体１０に対応する第１色のイエロ
ートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面は、ク
リーニング装置２５により清掃される。

【０１５８】以下、同様に第２色のマゼンタトナー画
像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラッ
ク）トナー画像が順次中間転写体１０上に重ね合わせて
転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラ
ートナー画像が形成される。

【０１５９】２次転写ローラ３４′で、２次転写対向ロ
ーラ３４″に対応し平行に軸受させて中間転写体１０の
下面部に離間可能な状態に配設してある。

【０１６０】感光体ドラム２１から中間転写体１０への
第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次
転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から
印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２
ｋＶの範囲である。

【０１６１】感光体ドラム２１から中間転写体１０への
第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２
次転写ローラ３４′及び中間転写体クリーニング手段１
６は中間転写体１０から離間することも可能である。

【０１６２】ベルト状の中間転写体１０上に転写された
重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である
転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ３４′が中間転写
体１０のベルトに当接されると共に、給紙ローラｒ１か
ら転写紙ガイドを通って、中間転写体１０のベルトに２
次転写ローラ３４′との当接ニップに所定のタイミング
で転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス
電源から２次転写ローラｒ１に印加される。この２次転
写バイアスにより中間転写体１０から第２の画像担持体
である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写
（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材
Ｐは定着手段４０へ導入され加熱定着される。

【０１６３】前述の中間転写体を用いたカラー電子写真
画像形成装置は、従来の技術である転写材を張り付けた
まま吸着せしめ、そこへ感光体ドラムから画像を転写す
る画像形成装置を有したカラー電子写真装置、例えば特
開昭６３−３０１９６０号公報中で述べられたごとくの
転写装置と比較すると、第２の画像担持体である転写材
になんら加工、制御（例えばグリッパーに把持する、吸
着する、曲率をもたせる等）を必要とせずに中間転写体
から画像を転写することができるため、封筒、ハガキや
ラベル紙等、薄い紙（４０ｇ／ｍ²紙）から厚い紙（２
００ｇ／ｍ²紙）まで、幅の広狭、長さの長短、あるい
は厚さの厚薄によらず、第２の画像担持体を多種多様に
選択することができるという利点を有している。

【０１６４】更に、図５は本発明の別のカラー画像形成
装置（複写機あるいはレーザービームプリンタ）の構成
断面図である。

【０１６５】いわゆるタンデム方式といわれるものであ
るが、通常のものと異なりベルト状の中間転写体１０が
循環し、その上面側に画像形成ユニット２０Ｙ、２０
Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋが配置されており、順次画像形成し
たトナー像をベルト状の中間転写体１０に転写して重ね
合わせカラートナー像を作る。このプロセスは図１に示
すものと同様である。これを定着手段において、二次転
写手段をかねた加熱ローラ４１と加圧ローラ４２との間
で、タイミングを合わせて送られてきた転写材（この場
合は普通紙を用いた）Ｐ上に転写する。

【０１６６】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１６７】感光体１の作製〈中間層〉酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（１回目：シリカ・アルミナ処理、２回目：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理：テイカ社製）３００部ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）１００部メタノール１０００部酸化チタン、ポリアミド樹脂、メタノールを同一容器中
に加え超音波ホモジナイザーを用いて分散し、中間層用
の塗布液を調製した。この塗布液を円筒形アルミニウム
基体上に浸漬塗布し、１１０℃、１時間の加熱硬化を行
い、４μｍの乾燥膜厚で中間層を設けた。

【０１６８】〈電荷発生層〉Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折の最大ピーク角度が２θで２７．３）６０部シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製）７００部２−ブタノン２０００部を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１６９】〈電荷輸送層〉電荷輸送物質〔Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４−（β−フェニルスチリル）フェニル｝−ｐ−トルイジン〕２２５部ポリカーボネート（粘度平均分子量２０，０００）３００部ヒンダードアミン化合物（例示化合物２−１）６部ジクロロメタン２０００部を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成し、感光体１を作製
した。

【０１７０】感光体２〜１１の作製感光体１の作製で用いた中間層の酸化チタン及びその表
面処理と粒径、バインダー樹脂、酸化チタン／バインダ
ー樹脂質量比、溶剤及び乾燥膜厚と電荷発生層のヒンダ
ードアミン化合物を表１、表２に示す様にした他は感光
体１と同様にしてそれぞれ感光体２〜１１を作製した。

【０１７１】感光体１２、１３の作製（比較例）感光体１で用いた中間層の代わりに表１、表２に示す中
間層塗布液を使用し、表１、表２に示した乾燥膜厚で中
間層を設けた他は感光体１と同様にして感光体１２、１
３を作製した。

【０１７２】感光体１４の作製（比較例）感光体１の電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物を除
いた他は感光体１と同様にして感光体１４を作製した。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【表２】

【０１７５】評価評価機として図３の中間転写型デジタル複写機を用い、
該複写機に感光体１〜１４を搭載し評価した。画像評価
は、画素率が７％の文字画像、人物顔写真、ベタ白画
像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル
画像をＡ４中性紙にコピーして行った。環境条件は最も
厳しいと思われる高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）
にて連続２０万枚コピー行いハーフトーン、ベタ白画
像、ベタ黒画像を作製し下記の評価を行った。

【０１７６】評価基準画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。
紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
初期及び１万枚コピー毎２０万枚コピーまで評価し
た。） ◎：黒ベタ画像が１．２以上 ○：黒ベタ画像が１．２未満〜１．０ ×：黒ベタ画像が１．０未満カブリ（初期及び１万枚コピー毎２０万枚コピーまでベ
タ白画像を目視で判定） ◎：２０万枚コピーを通してカブリの発生なし ○：１５万枚コピー後にカブリがわずかに発生 ×：１０万枚コピーでカブリ発生解像度（文字画像の判別容易性で判定） ○：初期と２０万枚コピー後の解像度に差がない △：ハーフトーン画像で２０万枚コピー後の解像度に軽
微な低下有り ×：２０万枚コピー後の解像度に顕著な低下有り黒ポチ（初期及び１万枚コピー毎２０万枚コピーまでの
ベタ白画像で評価）黒ポチの評価は、長径が０．４ｍｍ以上の黒ポチがＡ４
紙当たり何個あるかで判定した。尚、黒ポチ長径はビデ
オプリンター付き顕微鏡等で測定できる。黒ポチ評価の
判定基準は、下記に示す通りである。

【０１７７】Ａ・・・０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：全ての複写画像
が３個／Ａ４以下Ｂ・・・０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：４個／Ａ４以
上、１９個／Ａ４以下が１枚以上発生Ｃ・・０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：２０個／Ａ４以上
が１枚以上発生 ΔＶ₁₂の評価上記２０万枚コピー後、１時間の休止をはさんでΔＶ₁₂
の評価を行った。現像位置に電位センサーを設置し、感
光体の１回目と２回目の帯電電位を測定し、その差の絶
対値をΔＶ₁₂とした。

【０１７８】その他評価条件尚、上記図３のデジタル複写機を用いたその他の評価条
件は下記の条件に設定した。

【０１７９】帯電条件帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ露光条件露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。

【０１８０】現像条件ＤＣバイアス；−５５０Ｖ現像剤は、フェライトをコアとして絶縁性樹脂をコーテ
ィングしたキャリアと下記トナー１Ｋ、トナー１Ｙ、ト
ナー１Ｍ、トナー１Ｃの各トナーをトナー濃度５質量％
で混合した現像剤１Ｋ、現像剤１Ｙ、現像剤１Ｍ、現像
剤１Ｃを使用したトナーの現像剤を使用転写条件（感光体から中間転写体へのトナーの転写時）転写極；コロナ帯電方式転写電圧；＋９００Ｖクリーニング条件クリーニング部に硬度７０°、反発弾性３４％、厚さ２
（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウ
ンター方向に線圧２０（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重
方式で当接した。

【０１８１】＊トナー１Ｋ、トナー１Ｙ、トナー１Ｍ、
トナー１Ｃの作製スチレン：ブチルアクリレート：ブチルメタクリレート
＝７５：２０：５の質量比からなるスチレン−アクリル
樹脂１００部、カーボンブラック１０部、低分子量ポリ
プロピレン（数平均分子量＝３５００）４部とを溶融、
混練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、風
力分級機により分級して体積平均粒径が４．２μｍの着
色粒子を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ（疎
水化度＝７５／数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１．２
質量％添加しトナーを得た。これを「トナー１Ｋ」とす
る。

【０１８２】トナー１Ｋの製造において、カーボンブラ
ック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
５を８部使用した以外同様にして「トナー１Ｙ」を得
た。

【０１８３】トナー１Ｋの製造において、カーボンブラ
ック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
を１０部使用した以外同様にして「トナー１Ｍ」を得
た。

【０１８４】トナー１Ｋの製造において、カーボンブラ
ック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３を５部使用した以外同様にして「トナー１Ｃ」を得
た。

【０１８５】評価結果を表３に示した。

【０１８６】

【表３】

【０１８７】表３から明らかなように本発明の中間層、
表面層を有する感光体１〜１１は、画像濃度、カブリ、
解像度等の画像特性が良好であり、電位変動特性（ΔＶ
₁₂）及び黒ポチの発生も少なく、又膜厚減耗量も少なく
全ての特性がバランスを持って改善されている。

【０１８８】一方、本発明外の中間層を有する感光体１
２は黒ポチの発生が著しく、解像度も劣っている。又、
感光体１３は、本発明内の感光体に比し電位変動特性
（ΔＶ ₁₂）が大きく、カブリが発生し、画像濃度が低下
している。又、本発明外の表面層を有する感光体１４も
感光体１３と同様な傾向を示している。

【０１８９】

【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
感光体を用いることにより、黒ポチ発生及び電位変動
（ΔＶ₁₂）が改善され、良好な画像特性を有する電子写
真感光体、画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカ
ートリッジを提供する事が出来る。特に中間転写体を用
いた画像形成装置に本発明の電子写真感光体を用いる
と、顕著な改良効果が達成される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラー画像形成装置の構成断面図であ
る。

【図２】本発明の画像形成ユニットの構成断面図であ
る。

【図３】本発明の他のカラー画像形成装置の構成断面図
である。

【図４】本発明の他のカラー画像形成装置の構成断面図
である。

【図５】本発明の別のカラー画像形成装置の構成断面図
である。

【符号の説明】

１０中間転写体（中間転写手段）２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋ画像形成ユニット２１，２１Ｙ，２１Ｍ，２１Ｃ，２１Ｋ感光体ドラム
（像形成体）２２，２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２Ｋ帯電手段２３，２３Ｙ，２３Ｍ，２３Ｃ，２３Ｋ露光手段２４Ｙ，２４Ｍ，２４Ｃ，２４Ｋ現像手段２５，２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｋクリーニング
手段２６Ｙ，２６Ｍ，２６Ｃ，２６Ｋ枠体２７Ｙ，２７Ｍ，２７Ｃ，２７Ｋ移動用部材Ｐ転写材（転写紙）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、中間層を介して電荷
発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感光
体において、該中間層が、複数回の表面処理が施され、
且つ最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物を用いて
施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含有して
おり、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダードアミン
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記反応性有機ケイ素化合物がメチルハ
イドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請
求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記反応性有機ケイ素化合物が下記一般
式（１）で示されることを特徴とする請求項１に記載の
電子写真感光体。一般式（１）Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）₃ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、Ｘはメトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子を表す。〕
【請求項４】前記一般式（１）のＲが炭素数４から８
までのアルキル基であることを特徴とする請求項３に記
載の電子写真感光体。
【請求項５】導電性支持体上に、中間層を介して電荷
発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感光
体において、該中間層が、複数回の表面処理が施され、
且つ最後の表面処理が反応性有機チタン化合物を用いて
施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含有して
おり、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダードアミン
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】導電性支持体上に、中間層を介して電荷
発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感光
体において、該中間層が、複数回の表面処理が施され、
且つ最後の表面処理が反応性有機ジルコニウム化合物を
用いて施されたＮ型半導性微粒子とバインダー樹脂を含
有しており、該電子写真感光体の表面層が、ヒンダード
アミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体。
【請求項７】前記複数回の表面処理のうち、少なくと
も１回の表面処理がアルミナ、シリカ及びジルコニアの
少なくとも１種以上の表面処理であることを特徴とする
請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくともシ
リカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで反応
性有機ケイ素化合物を用いた表面処理が施されたことを
特徴とする請求項１〜４及び７の何れか１項に記載の電
子写真感光体。
【請求項９】前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくともシ
リカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで反応
性有機チタン化合物を用いた表面処理が施されたことを
特徴とする請求項５又は７に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】前記Ｎ型半導性微粒子が、少なくとも
シリカ又はアルミナによる表面処理が施され、次いで反
応性有機ジルコニウム化合物を用いた表面処理が施され
たことを特徴とする請求項６又は７に記載の電子写真感
光体。
【請求項１１】前記Ｎ型半導性微粒子が、酸化チタン
粒子であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１
項に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】前記Ｎ型半導性微粒子が、ルチル型の
結晶構造を有することを特徴とする請求項１〜１１の何
れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒
径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とす
る請求項１〜１２の何れか１項に記載の電子写真感光
体。
【請求項１４】導電性支持体上に、中間層を介して電
荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有する電子写真感
光体において、該中間層が、表面処理された酸化チタン
粒子とバインダー樹脂を含有しており、該電子写真感光
体の表面層が、ヒンダードアミン化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体。
【請求項１５】前記表面処理が、フッ素原子を有する
反応性有機ケイ素化合物を用いて施されたことを特徴と
する請求項１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】前記酸化チタン粒子の数平均一次粒径
が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする
請求項１４又は１５に記載の電子写真感光体。
【請求項１７】前記表面層が電荷輸送性化合物を含有
することを特徴とする請求項１〜１６の何れか１項に記
載の電子写真感光体。
【請求項１８】電子写真感光体の周辺に設置された現
像手段により、該電子写真感光体上に形成されたトナー
像を、一旦中間転写体上に転写し、続いて中間転写体上
のトナー像を転写材に転写し、該電子写真感光体表面の
残留トナーをクリーニング手段により除去する画像形成
装置において、該電子写真感光体が請求項１〜１７の何
れか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とす
る画像形成装置。
【請求項１９】請求項１８の画像形成装置を用いてト
ナー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】少なくとも請求項１〜１７の何れか１
項に記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像
器、転写器、クリーニング器の少なくとも１つを一体と
して有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成
されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。