WO2003097724A1

WO2003097724A1 - Film de protection pour surface d'afficheur

Info

Publication number: WO2003097724A1
Application number: PCT/JP2003/006052
Authority: WO
Inventors: Masashi Inagaki
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corporation
Priority date: 2002-05-21
Filing date: 2003-05-15
Publication date: 2003-11-27
Also published as: JP2003334911A; CN1305942C; US20050255325A1; CN1653116A; KR20040111611A

Description

明細書ディスプレイ表面保護フィルム技術分野

本発明は、ディスプレイ表面保護フィルムに関するものであり、詳しくは、ポリエステルフィルムの一方の表面に、耐擦傷性、帯電防止性、滑り性、透明性等に優れた塗布層が設けられた積層フィルムからなり、例えば、 L C D、 C R T、 P D P、 E L等の各種ディスプレイに貼付されて使用されるディスプレィ表面保護フィルムに関する。背景技術

現在、各種ディスプレイの表面保護として、耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的強度等に優れているポリエチレンテレフ夕レートフィルム上にハードコート層を塗布し、乾燥、硬化させたハードコートフィルムが主に使用されているが、帯電防止性、滑り性に劣り、帯電による埃や塵等の付着や、取り扱い性の悪さ等の問題点があり、改良が望まれている。発明の開示 ^ 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、帯電防止性、耐擦傷性、滑り性、透明性等に優れ、ゴミ等の付着による汚れ防止、傷付き防止、取り扱い性、透明性等に優れる特性を有するディスプレイ表面保護フィルムを提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の積層フィルムによれば、上記課題が容易に解決されることを見いだし、本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルム支持体の一方の表面に、 0 . 5 m〜ポリエステルフィルム支持体の厚さの 1 Z 1 0の厚みの塗布層を有する積層フィルムからなり、当該塗布層表面の表面抵抗が 1 X 1 Ο ^ Ω以下であり、当該塗布層表面の鉛筆硬度 Η以上であり、当該塗布層表面ともう一方のフィルム露出面との摩擦係数が 0 . 4以下であり、積層フィルムのヘーズが 2 %以下であることを特徴とするディスプレイ表面保護フィルムに存する。以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において、ポリエステルフィルム（以下、フィルムと略記することがある）とは、レゆる押出法に従い押出口金から溶融押出しされたシートを必要に応じ延伸して配向させたフィルムである。

上記のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルポン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるポリエステルを指す。芳香族ジカルポン酸としては、テレフタル酸、 2 , 6 _ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レンジカルポキシレート（P E N) 等が例示される。

上記のポリエステルは、第三成分を含有した共重合体であってもよい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ォキシカルボン酸（例えば、 P—ォキシ安息香酸など）が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール、ネオペンチルグリコ一！^が挙げられる。これらのジカルボン酸成分およびダリコール成分は、二種以上を併用してもよい。

本発明においては、その取扱性を考慮した場合、透明性を損なわない条件でフィルムに粒子を含有させることが好ましい。粒子としては、例えば、二酸化ケィ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、カオリン、タルク、ゼォライト、フッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、特公昭 5 9 - 5 2 1 6号公報に記載されているような、耐熱性高分子微粉体などが挙げられる。これらの粒子は、 2種以上を併用してもよい。粒子の平均粒径は、通常 0 . 0 2〜2 m、好ましくは 0 . 0 5〜1 . 5 ΠΙ、さらに好ましくは 0 . 0 5〜l imである。粒子の含有量は、通常 0 . 0 1〜2重量％、好ましくは 0 . 0 2〜1重量％である。

フィルムに粒子を含有させる方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステル製造工程の任意の段階で粒子を添加することができる。特に、エステル化の段階またはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階において、エチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付混練押出機を使用し、エチレングリコ一ルまたは水に粒子を分散させたスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、混練押出機を使用し、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法なども採用し得る。

フィルムの製造は、押出法に従い押出口金から溶融押出しされたシートを、必要に応じ、縦および横方向の二軸方向に延伸して配向させる方法によって行われる。

押出法においては、ポリエステルを押出口金から溶融押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法または液体塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては必要に応じ両者を併用してもよい。

フィルムの延伸配向方法については特に限定されるものではないが、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法等が好ましく採用される。同時二軸延伸法としては、前記の未延伸シ一トを通常 7 0〜 1 2 0 ° (：、好ましくは 8 0〜 1 1 0 °Cで温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で 4〜5 0倍、好ましくは 7〜3 5倍、さらに好ましくは 10〜20倍である。そして、引き続き、 170〜250°Cの温度で緊張下または 30 %以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。逐次二軸延伸法としては、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常 70〜120° (：、好ましくは 80〜 110°Cであり、延伸倍率は、通常 2. 5〜7倍、好ましくは 3. 0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常 70〜120°C、好ましくは 80〜 115 °Cであり、延伸倍率は、通常 3. 0〜7倍、好ましくは 3. 5〜6倍である。そして、引き続き、 170〜250°Cの温度で緊張下または 30 %以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。

上記の延伸においては、一方向の延伸を 2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、必要に応じて熱処理を行う前または後に再度縦および Zまたは横方向に延伸してもよい。

本発明において、フィルム厚さは特に限定されるものではないが、通常 25 〜350 m、好ましくは 50〜300 m、さらに好ましくは 75〜 250 mである。フィルムの厚さが 25 m未満の場合は、各種ディスプレイの表面保護性が低下する傾向がある。フィルムの厚さが 350 mを超える場合は、可撓性の低下により、保護フィルムとしての取り扱い作業性などに支障を来す場合がある。

本発明のフィルムにおける塗布層は、例えば、カチオン性共重合体を水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の溶媒に溶解した状態でポリエステルフィルムの一方の表面に塗工され、その後、乾燥したものである。塗工に関しては、特に制限はないが、通常は、エアーナイフコ一ト、ブレードコート、バーコート、グラビアコート、カーテンコート、ロールコート等の塗工機械で行われる。

塗布層の厚みは、 0. 5 m〜ポリエステルフィルムの厚さの 1/10、好ましくは 1 m〜ポリエステルフィルムの厚さの 1/10の範囲である。塗布層の厚みが 0. 5 / m未満の場合は、耐擦傷性が低下する傾向があり、塗布厚さがポリエステルフィルムの厚さの 1/10を超える場合は、積層フィルムのカールが強くなり、製造工程、後工程等での作業性が悪くなるので好ましくなレ^

なお、塗工に際して、カチオン性共重合体の性能に悪影響を及ぼさない限り、必要に応じて、他の添加剤、例えば、モノマー、樹脂、架橋剤、顔料等を適宜混合して用いることができる。

ここで言うカチオン性共重合体は、主成分として、カチオン性単量体単位、疎水性単量体単位およびオルガノポリシロキサン単位からなるものが例示できる。本発明に使用できるカチオン性単量体単位としては、例えば、その単位内に第 4級アンモニゥム塩基を含るものである。中でも、下記一般式 (a) で表される単量体単位を使用することにより、より優れた帯電防止性、防汚性を付与することができる。

R²

- (CH -C)- _R4

0 = C— A— R³— N⁺— R⁵ (a) R^{6 X}"

(上記式中、 Aは Oまたは NHを表し、 R²は水素または CH₃を表し、 R³は炭素数 2〜4のアルキレン基または、一 CH₂CH (OH) CH₂—を表し、 R R⁵および R⁶は、それぞれ独立して、炭素数 1〜10のアルキル基またはァラルキル基を表し、 Xはハロゲンまたはアルキル硫酸イオンを表す。）上記のカチオン性単量体単位は、具体的には、例えば（メタ）ァクリロイルォキシトリメチルアンモニゥムクロライド、 (メタ) ァクリロイルォキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニゥムクロライド、（メタ）ァクリロイルォキシトリェチルアンモニゥムクロライド、 (メタ) ァクリロイルォキシジメチルペンジルアンモニゥムクロライド、（メタ）ァクリロイルォキシトリメチルアンモニゥムクロライド、 (メタ) ァクリロイルォキシトリメチルアンモニゥムメチルサルフェート等の（メタ）アクリル系単量体単位、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニゥムクロライド、 (メタ) アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニゥムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニゥムクロライド等の (メタ) アクリルアミド系カチオン性単量体単位が挙げられる。これらは、その該当する単量体を重合してもよいし、その前駆体である第 3級アミノ基を有する単量体、例えばジメチルアミノエチル (メタ) ァクリレートや、ジメチルァミノプロピルアクリルアミドをまず重合した後、メチルクロライド等の変性剤でカチオン化してもよい。カチオン性単量体単位は、共重合体中の通常 1 5〜 6 0重量％を有する。 1 5重量％未満の場合は、帯電防止性が不十分となる。また、 6 0重量％を超ぇる場合は、ブロッキングが起こりやすくなる。

本発明で使用できる疎水性単量体単位は、各種のものを使用することができる。疎水性単量体単位は具体的には、例えば、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、ブチル (メタ) ァクリレー卜、イソブチル（メタ）ァクリレート、ターシャリーブチル (メタ) ァクリレート、シクロへキシル (メタ) ァクリレー卜、 2一ェチルへキシル (メタ) ァクリレート、ラウりル (メタ) ァクリレート、トリデシルァクリレート、ステアリル（メタ）ァクリレート、等のアルキル (メタ) ァクリレート、スチレン、酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。疎水性単量体単位は、共重合体中の 3 0〜8 4. 9重量％を有する。 3 0重量％未満の場合は、防汚性が不十分となり、 8 4. 9重量％を超える場合は、相対的に帯電防止性能が低下する。

本発明で使用できるオルガノポリシロキサン単位は、一般式（b ) で表されたものが好ましい。 R¹

— (Si— 0)— (b)

I n

R v

(式中、 1 ¹ぉょび1^¹'、それぞれ独立して、炭素数 1〜10のアルキル基またはフエ二ル基を表し、 nは 5以上の整数を表す。）

ここで、 nが 5未満では、得られる共重合体に十分な滑性を付与することが困難となる場合がある。また、オルガノポリシロキサン単位のカチオン性共重合体に含まれる割合は、通常 1〜20重量％でぁる。 0. 1重量％未満であると、防汚性が不十分の傾向があり、 20重量％を超えても防汚性はこれ以上良くならない。

カチオン性共重合体中のオルガノポリシロキサン単位は、具体的には下記一般式（c) 、 (d) または（e) で示される前駆体を用いて共重合体中に組み込むのが好適である。下記の一般式において示した前駆体は、反応性基 Dを用いて、これらを共重合体中に組み込むことができる。

R R R

D— Si— (OSi)— OSi— D (d)

R R R

R R R R

R— S (OSi (OS OS i— R (e)

m

R D R R (上記一般式（c ) 〜（e ) 中、 Dは、ビニル基、ァクリロイルォキシアルキル基およびメ夕クリロイルォキシアルキル基からなる群から選ばれたラジカル重合性基、グリシドキシアルキル基等のエポキシ基、アミノアルキル基またはメルカプトアルキル基を表し、 Rは、炭素数 1〜1 0のアルキル基またはフエ二ル基を表し、 mは 1〜2 0の整数を表し、 nは 5以上の整数を表す。）

これらの前駆体は反応性シリコーンとして市販されているものを使用することができるが、高分子量になると反応性が低下することから考えて、一般式

( c ) 、 ( d) の場合には nとして 2 0 0以下が好ましく、一般式（e ) の反応性基が多い場合でも 4 0 0以下が好ましい。

これら前駆体をカチォン性共重合体成分として組み込む方法としては、反応性基 Dが重合性基の場合には他の単量体と同時に重合すればよく、メルカプトアルキル基の場合には、この前駆体存在下において、カチオン性単量体（a ) と疎水性単量体 ( b ) とを重合すれば、連鎖移動により効率よく導入できる。さらに、反応性基 Dがエポキシ基の場合には、カチオン性単量体（a ) と疎水性単量体 ( b ) との共重合を、エポキシ基と反応性のある（メタ）アクリル酸等のカルボン酸基含有単量体またはジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート等の第 3級アミン基含有単量体の塩酸塩等の単量体類とともに行い、次いで前駆体のエポキシ基と反応させればよい。同様に、反応性基 Dがアミノアルキル基の場合は、カチオン性単量体（a ) と疎水性単量体（b ) との共重合を、グリシジル（メタ）ァクリレート等のアミノ基と反応する単量体と共に行い、次いで前駆体のアミノ基と反応すればよい。なお、帯電防止性と防汚性に影響のない限り、必要に応じて、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ビニルピロリドン等の他の親水性単量体を共重合成分として含んでもよい。

重合法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合等の公知のラジカル重合法が実施できる。好ましい重合法は、溶液重合法であり、各単量体を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下において、加熱撹拌することにより実施される。溶媒は、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルァルコール等のアルコール類が好ましく、またこれらの溶媒は混合使用してもよレ重合開始剤は、過酸化べンゾィル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、ァゾビスプチロニ卜リル、ァゾビスバレロ二トリル等のァゾ化合物が好適に用いられる。単量体濃度は、通常 1 0〜6 0重量％であり、重合開始剤は単量体に対し、通常 1〜1 0重量％である。

カチオン性共重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤の種類および量、溶剤使用量、連鎖移動等の重合条件、オルガノポリシロキサン前駆体の種類および反応性基の含有量等により任意のレベルとすることができる。一般には、得られるカチオン性共重合体の分子量は 5 0 0 0〜5 0万の範囲が好ましい。上記のように調整した塗料を使用し、二軸配向ポリエステルフィルム上に作成された塗布層は、ステイツキング防止性等に優れる。

本発明に用いることのできる他のカチォン性共重合体は、例えばオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体と、分子内に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートを含有する活性エネルギ一線硬化樹脂を主成分とするものである。

オルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体は、必要に応じて、側鎖に（メタ）ァクリロイル基を有するものであってもよい。このオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体は、 1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級アミン化合物とを重合して得た 3級ァミン重合体化合物を 4級化剤で 4級ァンモニゥム塩とすることにより得られる。

オルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル性基を有する 3 級ァミン化合物を共重合する際、これらの単量体に加えて、他の（メタ）ァクリル酸エステレを共重合させることもできる。

また、このオルガノポリシロキサン単位および 4級ァンモニゥム塩単位を有する重合体は、 1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、 1分子中に 1個のラジ

、

カル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩とを重合することにより得られる。オルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩を n共重合する際、これらの単量体に加えて他の（メタ）ァクリル酸エステルを共重合することもできる。

1分子中に 1個のラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、アクリル、メタクリル、スチリル、ケィ皮酸エステル、ビニル、ァリル等のラジカル重合性基を 1分子中に 1個有するものである限り特に制限されないが、 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物またはラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩との共重合の容易さを考慮すると、アクリル、メタクリル、スチリルのラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物であることが好ましい。

また、ラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物またはラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩が重合する際、連鎖移動によりスルフィド結合を介して、重合体中に導入される 1分子中に 2個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物も好適に用いることができる。このオルガノポリシ口キサン化合物に含まれるオルガノポリシロキサン単位は下記一般式（f ) で表される。

(り

(上記式中、 R ⁷と R ⁷'は、それぞれ独立して、メチル基もしくはフエニル基であり、 nは 5以上の整数を表す。） 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物の数平均分子量は通常 400〜 60000、好ましくは 1000〜 30000 である。ラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物の 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物は、下記一般式（g) で表される。

CH₂=C— COO ( CH₂ )■— N

I ^k (g )

R⁹

R^fc

(上記式中、 R⁹は Hまたは CH₃、 R ⁸および R⁸'はそれぞれ独立して、 Hまたは置換基を含んでいてもよい炭素数が 1〜 9のアルキル基、 kは 1〜 6の整数を表す。）

かかるラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物としては、例えば、 N，N —ジメチルアミノエチル (メタ) ァクリレート、 N，N—ジェチルアミノエチル

(メタ）ァクリレート、 N，N—ジメチルァミノプロピルメタクリレート、 N， N—ジメチルアミノプチルメタクリレート、 N，N—ジヒドロキシェチルアミノェチルメタクリレート、 N，N—ジプロピルアミノエチルメタクリレート、 N, N―ジブチルァミノェチルメタクリレ一ト等が挙げられる。

また、ラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩の 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩としては、上記式（d) で表される 3級ァミン化合物を、例えばメチルクロライド、プチルクロライド等のアルキルク口ライド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、ベンジルク口ライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、ジェチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、 p—トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチ ]^のスルホン酸エステル類等の 4級化剤により 4級化したものが挙げられる。

1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物または 4級アンモニゥム塩とを共重合する際、これら単量体に加えて（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。かかる

(メタ）アクリル酸エステルとしては、 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する、例えば、メチル (メタ) ァクリレート、ェチル (メタ) ァクリレート、 n—ブチル（メタ）ァクリレート、イソ一ブチル（メタ）ァクリレート、 2 一ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、ベンジル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレー卜、イソポルニル (メタ) ァクリレート、ジシクロペンテニル (メタ) ァクリレート、ジシクロペンテニルォキシェチル

(メタ) ァクリレート、エトキシェチル (メタ) ァクリレート、ェチルカルビトール（メタ）ァクリレート、ブトキシェチル（メタ）ァクリレート、シァノェチル（メタ）ァクリレー卜、グリシジル (メタ) ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル (メ夕) ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート等が挙げられる。

1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物または 4級アンモニゥム塩とを共重合する際、 1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカブト基を有するォルガノポリシ口キサン化合物の使用量は、共重合性単量体 1 0 0重量％中、通常 1〜4 0重量％、好ましくは 5〜3 0重量％である。 1重量％未満では、ビニル重合体を塗布層表面に引き出す（ブリードアウト）能力に欠け、塗布層に十分な帯電防止性が得られないことがある。また、 4 0重量％を超えると 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級アミン化合物または 4級ァンモニゥム塩の使用割合が低下し、十分な帯電防止性が得られないことがある。

他方の、 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物または、 4級アンモニゥム塩の使用量は、共重合性単量体 1 0 0重量％中、通常 6 0〜9 9重量％、好ましくは 6 0〜9 5重量％である。 6 0重量％未満では、塗布層に十分な帯電防止性が得られない場合がある。また 9 9重量％を超えると、オルガノポリシロキサン化合物の使用割合が低下し塗布層に十分な帯電防止性が得られないことがある。

上記、オルガノポリシロキサン化合物単量体、ラジカル重合性基を有する 3 級ァミン化合物単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体およびラジカル重合性基を有する 4級アンモニゥム塩単量体の共重合は、溶剤中で通常のラジカル重合開始剤を用いて行われる。溶剤としては、メチルアルコール、ェチルァルコール、 n—プロピルアルコール、 i s o—プロピルアルコール、 n -ブチルアルコ一ル等のアルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、 2 一メトキシエタノール、 2—エトキシエタノール、 2—ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジェチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、 2—メトキシェトルァセ夕—ト、 2ーェトキシェチルァセタート、 2一ブ卜キシェチルァセ夕一ト、等のエーテルエステル類および水が挙げられ、またこれらを混合使用することもできる。

重合反応に使用するラジカル重合開始剤としては、ベンゾィルパーォキサイド、ジー t —ブチルパーォキサイド、クメンハイド口パーォキサイド等の有機過酸化物、 2 , 2 ' —ァゾビスイソプチロニトリル、 2 , 2 ' ーァゾビス ( 2 , 4 ージメチルバレロニトリル) , 2 , 2 ' —ァゾビス ( 4—メトキシ一 2，4—ジメチルバレロニトリル）等のァゾ化合物が好適に用いられる。重合液中の単量体濃度は、通常 1 0〜6 0重量％であり、重合開始剤は通常単量体混合物に対し、通常 1〜1 0重量％、好ましくは 0 . 3〜 5重量％の量で使用される。オルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物および必要に応じ（メタ）アクリル酸エステルを共重合した場合は、共重合して得た 3級ァミン重合体化合物を、 4級化剤を用いて 4級アンモニゥム塩とする。 4級化剤としては、例えば、メチルクロライド、プチルクロライド、等のアルキルク口ライド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、ベンジルクロライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、ジェチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、 p—トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル類等が挙げられる。

これらの方法で得られるオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体の中でも、 1分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカブト基を有するオルガノポリシ口キサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級アミン化合物、および必要に応じ (メタ）ァクリル酸エステルを共重合して得た 3級アミン重合体化合物をアルキルク口ライドで 4級アンモニゥム塩とすることにより、有られる重合体が、分子内に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートとの相溶性に優れ、透明性のよい塗布層が得られる点から特に望ましい。

オルガノボリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体として、側鎖に（メタ）ァクリロイル基を有するオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体を用いると、活性エネルギー線照射時にこの重合体と多官能ァクリレートとの間に結合が形成され、帯電防止性能の耐久性の向上をはかることができる。

オルガノポリシロキサン単位および 4級ァンモニゥム塩単位を有する重合体側鎖に（メタ）ァクリロイル基を有する重合体は、例えば、オルガノポリシ口キサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物または 4級アンモニゥム塩を共重合する際、これら単量体に加えてグリシジル (メタ）ァクリレートを共重合した後、（メタ）アクリル酸を付加（3級アミン化合物を用いた場合は、さらに得られた 3級ァミン重合体化合物を 4級化剤で 4級アンモニゥム塩にする）することにより得られる。

また、オルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物または 4級アンモニゥム塩を共重合する際、これら単量体に加えてヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル (メタ）ァクリレート、ペンタエリスリ 1 ルトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペン夕ァクリレート等の水酸基を有する（メタ）ァクリレートを共重合した後、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル

(メタ）ァクリレート等の水酸基を有する（メタ）ァクリレートとトリレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネ一ト等のイソシァネート化合物のモル比 1対 1の付加体や、メタクリロイルイソシァネート、 2—メタクリロイルォキシェチルイソシァネート等を付加（3級ァミン化合物を用いた場合は、さらに、得られた 3級ァミン重合体化合物を 4 級化剤で 4級ァンモニゥム塩にする）することにより得られる。

これらの方法で得られるオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する側鎖に（メタ）ァクリロイル基を有する重合体の中でも、 1 分子中に 1個のラジカル重合性基または 1分子中に 2個のメルカブト基を有するオルガノポリシロキサン化合物と 1分子中に 1個のラジカル重合性基を有する 3級ァミン化合物および官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合し、次いでこの重合体に（メタ）ァクリロイル基を有する化合物を付加した後、 3級ァミン化合物をアルキルク口ライドで 4級アンモニゥム塩とすることにより得られる重合体が、分子中に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレー卜との相溶性に優れ、透明性の良い塗布層が得られる点から特に望ましい。

分子内に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリァクリレート、エチレンォキシド変性トリメチロールプロパントリァクリレート、プロピレンォキシド変性卜リメチロールプロパントリァクリレート、トリス (ァクリ口キシェチル) イソシァヌレート、力プロラクトン変性トリス（ァクリロキシェチル）イソシァヌレート、ぺン夕エルスリトールトリァクリレート、ペンタエリスリトーレテトラァクリレート、ジペンタエリスリト一ルテトラァクリレート、ジペンタエリスリ！ ^一ルぺン夕ァクリレート、ジペンタエリスリトールへキサァクリレート、アルキル変性ジペンタエリスりトールトリァクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラァクリレート、アルキル変性ジペン夕エリスリ 1 ^一ルペンタァクリレート、力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールへキサァクリレート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基および 3個以上のァクリロイル基を有する水酸基含有多官能ァクリレートを反応して得られる力ルポキシル基含有多官能ァクリレート、およびこれら 2種以上の混合物が挙げられる。

テトラカルボン酸ニ無水物の具体例としては、ピロメリッ卜酸二無水物、 3， 3，，4,4， —ベンゾフエノンテトラ力ルポン酸ニ無水物、 4， 4， —ビフタル酸無水物、 4，4' —ォキソジフタル酸無水物、 4,4' — (へキサフルォロイソプロピリデン) ジフタル酸無水物、 1,2，3, 4—シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、 5— (2,5—ジォキソテトラヒドロフル） —3—メチル—3 —シクロへキセン一 1， 2—ジカルボン酸無水物、 4— (2， 5 _ジォキソテトラヒドロフラン一 3—ィル) —テトラリン _ 1，2—ジカルボン酸無水物、 3 , 4,9， 10 _ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ [2. 2. 2]ォクトー 7—ェンー 2, 3,5,6—テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。また、分子内に水酸基および 3個以上のァクリロイル基を有する水酸基含有多官能ァクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールトリァクリレート、ジペンタエリスリトールテトラァクリレート、ジペンタエリスリトールべンタァクリレート、およびこれらの混合物等が挙げられる。これら分子内に 3 個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートの中でも、ジペン夕エリスリ！ ^一ルへキサァクリレート、ジペンタエリスり卜一ルペンタァクリレート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基および 3個以上のァクリロイル基を有する水酸基含有多官能ァクリレートを反応して得られる力ルポキシル基含有多官能ァクリレート、およびこれらの混合物が耐摩耗性の優れた塗布層を与える点から特に望ましい。

オルガノポリシロキサン単位および 4級ァンモニゥム塩単位を有する重合体および分子内に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートのほかに、他の重合単量体、例えば分子内に 1個または 2個のァクリロイル基を有するァクリレートを用いることを妨げるものではない、具体的には、ァクリロイル基を 2個有するウレタンァクリレートやエポキシァクリレートを、耐摩耗性および帯電防止性の低下しない範囲（塗布層成分中の 2 0重量％以下）で用いることができる。

また、塗布組成物の硬化に活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、上記オルガノポリシロキサン単位および 4級ァンモニゥム塩単位を有する重合体と、分子内に 3個以上のァクリロイル基を有する多官能ァクリレートに加えて光重合開始剤が用いられる。

光重合開始剤としては、例えば、 2 , 2—エトキシァセトフエノン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ジベンゾィル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾィンェチリレエ一テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、 p—クロ口べンゾフエノン、 p—メ卜キシベンゾフエノン、ミヒラ一ケトン、ァセトフエノン、 2—クロ口チォキサントン、アントラキノン、フエ二ルジスルフィド、 2ーメチルー [ 4 - (メチルチオ) フエニル] - 2—モリフォリノプロパン— 1 _オン、 2—ヒドロキシー 2—メチルー 1一フエニル一プロパン一 1一オン、 2 , 4， 6—トリメチルべンゾィル一ジフエニル一フォスフィンォキサイド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、 1種類または 2種類以上を併用して使用することができる。

光重合開始助剤としては、トリェチルァミン、トリエタノールァミン、 2 一ジメチルァミノェタノール等の 3級アミン、トリフエニルホスフィン等のァルキルホスフィン、 βーチォジグリコール等のチォエーテル等が挙げられる。改質剤としては、塗布性改良剤、消泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機系粒子、潤滑剤、有機高分子、染料、顔料、安定剤などが挙げられる。これらは、活性エネルギー線による反応を阻害しない範囲で使用され、活性エネルギー線硬化樹脂層の特性を用途に応じて改良することができる。活性エネルギー線硬化樹脂層の組成物には、粘度調整、塗工時の作業性向上、塗工厚さのコントロールのため、共重合体作成の際に用いた溶剤を配合することができる。

本発明で用いる活性エネルギー線硬化塗布組成物には、塗布層特性を改良する目的で紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、サリチル酸系、シァノアクリレート系等の紫外線吸収剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フエノール系、硫黄系、リン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レペリング剤等の添加剤を配合することができる。

本発明において、活性エネルギー線硬化塗布組成物中のオルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する重合体の配合量は、固形分 1 0 0重量％中、通常 1〜4 0重量％、好ましくは 5〜2 5重量％である。かかる配合量が 1重量％未満の場合は、十分な帯電防止性を有する塗布層が得られないことがある。また、 4 0重量％を超える場合は、塗布層の耐摩耗性が低下する傾向がある。

本発明において、活性エネルギー線硬化塗布組成物中の 3個以上のァクリ口ィル基を有する多官能ァクリレートの配合量は、固形分 1 0 0重量％中、通常 6 0〜9 9重量％、好ましくは 7 5〜9 5重量％である。 6 0重量％未満の場合には、十分な耐摩耗性を有する塗布層が得られいことがあり、 9 9重量％を超える場合には、十分な帯電防止性を有する塗布層が得られないことがある。本発明において、活性エネルギー線硬化塗布組成物の固形分濃度は特に限定される訳ではないが、通常 0 . 5〜2 0重量％、好ましくは 1〜1 0重量％、さらに好ましくは 1〜 5重量％に調整されて用いられる。

本発明において、活性エネルギー線硬化塗布組成物中の光重合開始剤配合量は、硬化する配合量であればよく、特に限定されないが、固形分 1 0 0重量％中、通常 0 . 5〜2 0重量％、好ましくは 1〜1 0重量％、さらに好ましくは 1〜 5重量％である。

本発明において、塗布層の形成は、フィルムの一方の表面に塗布組成物を塗布して硬化させる方法により行われる。塗布方法としては、リバ一スロールコ一ト法、グラビアロールコート法、ロッドコート法、エア一ナイフコート法などを採用し得る。塗布された塗布組成物の硬化は、例えば、活性エネルギー線や熱により行われる。活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、電子線、 X線、 α線、 ]3線、ァ線などが使用される。熱源としては、赤外線ヒーター、熱オーブン等が使用される。活性エネルギー線の照射は、通常、塗布層側から行うが、フィルムとの密着を高めるため、塗布層の反対面側から行ってもよい。必要に応じ、活性エネルギー線を反射し得る反射板を利用してもよい。活性ェネルギ一線により硬化された皮膜は、特に耐擦傷性が良好である。

本発明において、塗布層表面の表面抵抗は 1 X 10 Ω以下でなければならない。塗布層の表面抵抗が上記の値を超える場合は静電気が発生しやすくなり、ゴミの付着が多くなる。塗布層の表面抵抗は、好ましくは 5 Χ 1 0¹⁽⁾Ω以下、さらに好ましくは 1 X 10¹¹³Ω以下である。本発明において、帯電防止性の下限の領域としては、 1 X 10⁷Ωであり、 1 X 10⁷Ω未満の場合は、導電性を示すので、保護フィルムを剥離した時に、剥離帯電を起こした電子が導通し、液晶表示板の回路等を破壊することがある。

本発明において、塗布層が設けられた表面のァクリル系粘着剤に対する粘着力（Ρ 2) は、通常 300 OmNZcm以下、好ましくは 275 OmN/cm 以下、さらに好ましくは 250 OmN/cm以下である。その理由は次のとおりである。本発明の LCD偏光板保護フィルム用基材は、積み重ねた状態で保管される。この保管の際、所定寸法への裁断工程において、ポリエステルフィルムと離型フィルムとの間から偶発的にはみ出した粘着層が他の保護フィルムの塗布層に接触することがある。そして、粘着層の塗布層への接触は、粘着剤の粘着力が 300 OmNZcmを超えると、塗布層に対する粘着剤の付着汚れの原因となる場合がある。

本発明において、塗布層が設けられた表面のゴム系粘着剤による粘着力（P 1) とアクリル系粘着剤による粘着力（P 2) との差（P 1— P2) は、通常 10 OmNZcm以上、好ましくは 20 OmN/cm以上である。粘着力の差が 1 0 0 mN/ c m未満の場合、最終工程でゴム系粘着テープを用いて保護フィルムを剥離する際に保護フィルムの剥離が困難になる場合がある。

本発明のフィルムのへ一ズは 2 %以下、好ましくは 1 . 5 %以下である。へ一ズが 2 %を超える場合は、液晶表示板の表示能力、色相、コントラス卜、異物混入などの光学的評価を伴う検査において、保護フィルムを貼着したまま行う際に、より微細な欠陥等を発見することが困難となるので好ましくない。

本発明において、好ましい態様としては、二軸配向ポリエステルフィルムの一方の表面に塗布層が設けられたフィルムのもう一方の面に粘着剤層およびそれを保護する離型フィルムが積層されてなる構成の積層フィルムである。

本発明において、粘着層は、公知の粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ブロックコポリマー系粘着剤、ポリイソブチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などから構成される。一般に、斯かる粘着剤は、エラストマ一、粘着付与剤、軟化剤（可塑剤）、劣化防止剤、充填剤、架橋剤などの組成物として構成される。

エラストマ一としては、上記の各粘着剤の種類に従って、例えば、天然ゴム、合成イソプレンゴム、再生ゴム、 S B R、ブロックコポリマー、ポリイソプチレン、プチルゴム、ポリアクリル酸エステル共重合体、シリコーンゴム等が挙げられる。

粘着付与剤としては、例えば、ロジン、水添ロジンエステル、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフエノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂還族系水添石油樹脂、クマロン ·インデン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフエノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。

軟化剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリイソプチレン、液状ポリイソプレン、ジォクチルフタレート、ジブチルフタレート、ひまし油、トール油等が挙げられる。劣化防止剤としては、例えば、芳香族ァミン誘導体、フエノール誘導体、有機チォ酸塩等が挙げられる。

充填剤としては、例えば、亜鉛華、チタン白、炭酸カルシウム、クレー、顔料、カーボンブラック等が挙げられる。充填剤が含有される場合は保護フィルムの全光線透過率に大きく影響を与えない範囲で使用される。

架橋剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤の架橋には、ィォゥと加硫助剤および加硫促進剤（代表的なものとして、ジブチルチオカーバメイト亜鉛など）が使用される。天然ゴムおよび力ルポン酸共重合ポリイソプレンを原料とした粘着剤を室温で架橋可能な架橋剤として、ポリイソシァネート類が使用される。ブチルゴムおよび天然ゴムなどの架橋剤に耐熱性と非汚染性の特色がある架橋剤として、ポリアルキルフエノ一ル樹脂類が使用される。ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムおよび天然ゴムを原料とした粘着剤の架橋に有機過酸化物、例えば、ベンゾィルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどがあり、非汚染性の粘着剤が得られる。架橋助剤として、多官能メタクリルエステル類を使用する。その他紫外線架橋、電子線架橋などの架橋による粘着剤の形成がある。

粘着層の形成は、特に限定される訳ではないが、フィルムの他方の表面に粘着剤を塗布する方法により行われる。塗布方法としては、塗布層の形成に使用したのと同様の方法を採用し得る。粘着層の厚さは、通常 0 . 5〜1 0 0 x m、好ましくは 1〜 5 0 i mの範囲である。

上記のように構成された本発明の偏光板保護フィルム用基材の全光線透過率 (T L ) は特に限定されるものではないが、通常 8 0 %以上、好ましくは 8 5 %以上である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で使用した測定法および評価基準は次のとおりである。

(1) 鉛筆硬度

J I S-K5401に準じて、塗布層の硬さ測定し、鉛筆硬度で表示した。

(2) 塗布層の厚み

塗布フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロト一ムで切断し、塗布フィルムの断面を透過型電子顕微鏡にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に、明暗によってその塗布層が観察される。その塗布層の距離を透過型電子顕微鏡写真 1枚について平均し厚みを計算した。これを少なくとも 50枚の写真について行い、測定値の厚い方から 10点、薄い方から 1 0点を削除して 30点の相加平均を塗布層の厚みとした。

(3) 表面抵抗（Ω)

三菱油化社製「H i r e s t a MODEL HT—210」を使用し、 2 3°CZ50%RHの雰囲気下で試料を設置し、 500Vの電圧を印加し、 1分間充電後（電圧印加時間 1分）、塗布層の表面抵抗（Ω) を測定した。ここで使用した電極の型は、主電極の外径 16mm、対電極の内径 40mmの同心円電極である。

(4) 摩擦係数

ASTM D 1894-73の方法に準じて塗布フィルム表裏間の静摩擦係数を測定した。

(5) ゴミ付着の有無

塗布層の表面にタバコの灰を落とし、 1回転（360度の回転）させた際の灰の付着状態を観察し、ゴミ付着の有無を評価した。

(6) カール性の評価

塗布フィルムを 10 cmx 10 cmの大きさに切り出し、水平盤上に置き、試験片の力一ル状態を観察して次の 3ランクにわけてカール性を評価した。ランク A：全くカールが認められず、良好ランク B ：殆ど目立たないが、極わずかカールが認められる。

ランク Aおよび Bは、実用上問題のないレベルである。

ランク C：明らかにカールが認められ、実用上問題のあるレベル。

(7) 全光線透過率

日本電色工業社製積分球式濁度計 NDH— 300 Aにより、二軸配向ポリェステルフィルムの一方の表面に塗布層が設けられた積層フィルムの全光線透過率を測定した。

(8) ヘーズ

日本電色工業社製積分球式濁度計 N DH—300Aにより、二軸配向ポリエステルフィルムの一方の表面に塗布層が設けられた積層フィルムのへ一ズを測定した。

(9) 鮮明性

(株） GE企画セン夕一製レーザードットカラ一チャート内のグラデーションカラースケール〔1〕上に 2 mmの隙間をあけ、試料フィルムを置き、鮮明性を目視判定し以下のランクに分けた。

A：全てにおいて原画と比べ同等に見える

B ：アミ点濃度 5%位置まで見えにくい。

C：アミ点濃度 10%位置まで見えにくい。

D：アミ点濃度 20 %位置まで見えにくい。

ここで、 Aおよび Bは、実用上問題のないレベルである。

製造例 1 (ポリエステル A)

ジメチルテレフ夕レート 100部、エチレングリコール 60部および酢酸マグネシゥム · 4水塩 0. 09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノ一ルを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から 4時間を要して 230°C に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、平均粒径 1. 54 mのシリカ粒子を 0. 03部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加し、さらに、ェチルアシッドフォスフエ一ト 0. 04部、酸化ゲルマ二ゥム 0. 01部を添加した後、 100分で温度を 280° (：、圧力を 15mmH gに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じて最終的に 0. 3mmHgとした。 4 時間後に系内を常圧に戻しポリエステル Aを得た。ポリエステル Aのシリ力粒子の含有量は 0. 03重量％であった。

製造例 2 (ポリエステル B)

製造例 1において、平均粒径 1. 54/ mのシリカ粒子を 0. 03部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加するのに対し、平均粒径 1. 5 4 imのシリカ粒子を 0. 1部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加する以外は、製造例 1と同様にしてポリエステル Bを得た。ポリエステル Bのシリカ粒子の含有量は 0. 1重量％であった。ポリエステル Aを 180°Cで 4時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により 290°Cで溶融押出し、静電印加密着法を使用し、表面温度を 40 °C に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シ一トを得た。得られたシ一トを 85 °Cで 3. 5倍縦方向に延伸した後、 100 °Cで 3. 7倍横方向に延伸し、さらに、 230°Cにて熱固定し、厚さ 100 mのポリエステルフィルム A 1 を得た。

製造例 4 (ポリエステルフィルム B 1)

製造例 3において、ポリエステル Aをポリエステル Bに変更する以外は、製造例 3と同様にして、厚さ 100 /xmのポリエステルフィルム B 1を得た。製造例 3と同様にして、厚さ 75 mのポリエステルフィルム A 2を得た。製造例 3と同様にして、厚さ 38 /xmのポリエステルフィルム A 3を得た。製造例 3と同様にして、厚さ 188 /zmのポリエステルフィルム A4を得た。実施例 1 片末端にスチレン基を有する数平均分子量 11300のオルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製 X— 22-2440) 30部、 Ν,Ν—ジメチルアミノエチルメタクリレ一ト 70部、およびイソプロピルアルコール 150部の混合物を加熱して 80°Cに昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスイソプチロニトリルを 0. 3部ずつ添加し、 80°Cで 8時間反応して、固形分 40%の共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、ィソプロピルアルコール 83. 3部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、 50 °Cで 6時間反応し、オルガノポリシ口キサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する固形分濃度 34%の重合体溶液（1A) を得た。

次に、ジペンタエリスリトールペンタァクリレートを 67モル％含有するジペンタエリスリト一ルペン夕ァクリレー卜およびジペンタエリスリ ] ^一ルペン夕ァクリレートの混合物（日本化薬社製カャラッド DPHA) 163部とピロメリット酸二無水物 21. 8部、メチルェチルケトン 100部、ハイド口キノンモノメチルェ一テル 0. 1部および N， N—ジメチルベンジルァミン 1部を加え、 80°Cで 8時間反応し、固形分濃度 65%の力ルポキシル基含有多官能ァクリレ一ト溶液（ 1 B) を得た。

上記で得られた（1A) を 17部、（18) を83部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 907を 3部、希釈溶剤としてィソプロピルアルコール使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 6 mになるようにグラビアコ一ターを用いて塗布、乾燥し、 12 0W/ cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 100mmにて 15 秒間照射し塗布層を形成した。塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保護して積層フィルムを得た。

実施例 2

両末端にメルカプト基を有する数平均分子量が約 3340のオルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製 X— 22— 167 B) 1 0部、 Ν, Ν—ジメチルアミノエチルメタクリレート 8 0部、メチルメタクリレート 1 0部およびィソプロピルアルコール 1 5 0部の混合物を加熱して 8 0 °Cに昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスィソプチロニトリルを 0 . 3部ずつ添加し、 8 0 °Cで 8時間反応して、固形分 4 0 %の共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコール 8 3 . 3部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、 5 0 °Cで 6時間反応し、オルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有する固形分濃度 3 5 %の重合体溶液（2 A) を得た。

上記で得られた（2 A) を 1 7部、ジペンタエリスリトールへキサァクリレートを 5 3部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 9 0 7を 3部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 5 mになるようにバーコ一ターを用いて塗布、乾燥し、 1 2 0 W/ c mのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 1 0 0 mmにて 1 5秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

実施例 3

片末端にメタクリロイル基を有する数平均分子量が約 1 0 0 0 0のオルガノポリシロキサン化合物（チッソ社製 F M 0 7 2 5 ) 1 5部、 N， N—ジメチルアミノエチルメタクリレート 7 5部、 2—ヒドロキシェチルメ夕クリレート 1 0部およびメチルェチルケトン 1 5 0部の混合物を加熱して 8 0 °Cに昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスイソプチロニトリルを 0 . 3部ずつ添加し、 8 0 で 8時間反応して、固形分 4 0 %の共重合体溶液を得た。このものに、メタクリロイルイソシァネート 8部を添加し、 8 0 °Cで 6時間反応し、側鎖にメタァクリロイル基を有する固形分 4 2 %の共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコール 3 0 0部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、 5 0 °Cで 6時間反応し、オルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有し、メタァクリロイル基を有する固形分濃度 2 2 %の重合体溶液（3 A) を得た。

上記で得られた（3 A) を 2 6部、ジペンタエリスリトールへキサァクリレートを 5 3部、および光重合開始剤として、チパ ·スぺシャリティケミカルズ社製ダロキュア 1 1 7 3を 5部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 6 z mになるようにグラビアコーターを用いて塗布、乾燥し、 1 2 0 W/ c mのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 1 0 0 mmにて 1 5秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

実施例 4

片末端にスチレン基を有する数平均分子量 1 1 3 0 0のオルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製 X— 2 2— 2 4 4 0 ) 1 0部、 Ν,Ν—ジメチルアミノエチルメタクリレート 8 0部、 2—ヒド口キシェチルメタクリレー卜 1 0部およびメチルェチルケトン 1 5 0部の混合物を加熱して 8 0 °Cに昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスイソプチロニトリルを 0 .

3部ずつ添加し、 8 0 °Cで 8時間反応して、固形分 4 0 %の共重合体溶液を ί旦た。このものに、イソホロンジイソシァネート 2 8部と 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2 2部を反応して得られる化合物 5 0部を添加し、 8 0 °Cで 6時間反応し、固形分 5 0 %の側鎖にァクリロイル基を有する共重合体溶液を得た。次に、ここで得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコール 3 0 0部を添加した後、塩ィ匕メチルを反応系に導入し、 5 0 °Cで 6時間反応し、オルガノポリシロキサン単位および 4級アンモニゥム塩単位を有し、側鎖にァクリロイル基を有する固形分濃度 2 8 %の重合体溶液（4 A) を得た。

上記で得られた（4 A) を 2 0部、ジペンタエリスリトールへキサァクリレートを 5 3部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 1 8 4を 4部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 6 になるようにグラビアコ一夕一を用いて塗布、乾燥し、 1 2 O WZ c mのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 1 0 0 mmにて 1 5秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

実施例 5

実施例 1で得られた重合体溶液（ 1 A) を 1 7部、ジペン夕エリスリトールへキサァクリレートを 5 3部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 9 0 7を 3部にィソプロピルアルコールを希釈溶剤として均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 6 mになるようにグラビアコ一夕一を用いて塗布し、 1 2 O WZ c mのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 1 0 0 mmにて 1 5秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保護して積層フィルムを得た。

実施例 6

疎水性単量体単位として、メチルメタクリレート 5 5部、カチオン性単量体単位として、メタクリルォキシェチルトリメチルァンモニゥムクロライド 8 0 %水溶液 5 0部、オルガノポリシロキサン単位として、分子量約 5 0 0 0の片末端メタクリルォキシ変性オルガノポリシロキサン (チッソ社製 F M 0 7 2 1 ) 5部、およびエチルアルコール 1 4 0部と重合開始剤としてァゾビスイソプチロニトリル 1部を添加し、窒素気流下 8 0 °Cで 6時間重合反応を行いカチオン性共重合体の 4 0 %ェチルアルコ一ル溶液を得た。このカチオン性共重合体をエチルアルコール/イソプロピルアルコール = 5 0 / 5 0の混合溶剤で希釈し .の片面に乾燥後の塗布厚さが 6 mとなる様にダラビアコーターを用いて塗布、乾燥して塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保護して積層フィルムを得た。

実施例 7 に変更する以外は実施例 1と同様にして、積層フィルムを得た。

実施例 8

実施例 1において、ポリエステルフィルム A 1をポリエステルフィルム A 4 に変更する以外は実施例 1と同様にして、積層フィルムを得た。

比較例 1

実施例 1において、ポリエステルフィルム A 1をポリエステルフィルム A 3 に変更する以外は実施例 1と同様にして、積層フィルムを得た。

比較例 2

疎水性単量体単位として、メチルメタクリレート 6 0部、カチオン性単量体単位として、メタクリルォキシェチルトリメチルアンモニゥムクロライド 8 0 %水溶液 5 0部およびエチルアルコール 1 4 0部と重合開始剤としてァゾビスイソプチロニトリル 1部を添加し、窒素気流下 8 0 °Cで 6時間重合反応を行いカチオン性共重合体の 4 0 %エチルアルコール溶液を得た。このカチオン性共重合体をエチルアルコール/イソプロピルアルコール = 5 0 / 5 0の混合溶媒で希釈しポリエステルフィルム B 1の片面に乾燥後の塗布厚さが 6 ^ mとなる様にグラビアコーターを用いて塗布、乾燥して塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

比較例 3

Ν,Ν—ジメチルアミノエチルメタクリレー卜 8 0部、メチルメタクリレート 2 0部およびイソプロピルアルコール 1 5 0部の混合物を加熱して 8 0 °Cに昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスイソプチロニ卜リルを 0. 3部ずつ添加し、 80°Cで 8時間反応して、固形分 40%の共重合体溶液を得た。次に、ここで得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコール 83. 3部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、 50°Cで 6時間反応し、 4級アンモニゥム塩単位を有する固形分濃度 34%の重合体溶液（5A) を得た。

上記で得られた（5A) を 17部、ジペンタエリスリトールへキサァクリレートを 53部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 907を 3部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 0. 3 mになるように塗布し、 120W/ cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 100mm にて 15秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にァクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

比較例 4

片末端にスチレン基を有する数平均分子量約 11300のオルガノポリシ口キサン化合物 (信越化学社製 X -22-2440) 30部、メチルメタクリレート 70部、およびイソプロピルアルコール 150部の混合物を加熱して 80°C に昇温した時、および同昇温時より 2時間後に、それぞれァゾビスイソプチ口二トリルを 0. 3部ずつ添加し、 80°Cで 8時間反応して、オルガノポリシ口キサン単位を有する固形分 40%の共重合体溶液（6A) を得た。

上記で得られた (6 A) を 15部、ジペンタエリスリ 1 ルへキサァクリレートを 53部、および光重合開始剤として、チバ ·スぺシャリティケミカルズ社製ィルガキュア 907を 3部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルム A 1の一方の表面に、硬化後の厚さが 6 mになるように塗布し、 12 OW/cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離 10 Ommにて 15秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にアクリル系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

このようにして得られた実施例 1 8、比較例 1 4の特性を下記表 1 2 に示す。なお、下記表 1および 2中のフィルム厚さは、フィルム支持体の厚さである。

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 鉛筆硬度 2 H 2 H 2 H 2H 2 H 2 H 表面抵抗（Ω) 3X10⁹ 3X10⁹ 1X10⁹ 9X10⁸ 5X10⁸ 7X10⁸ 摩擦係数 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.24 ゴミ付着の有無 ittt 1 無し -ini-' j , カール性 A A A A A A 鮮明性 A A A A A A ヘーズ（％) 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 フィ肱厚さ（） 100 100 100 100 100 100 塗布厚さ（） 6 5 6 6 6 6

表 2

産業上の利用可能性

本発明によれば、帯電防止性、耐擦傷性、滑り性、透明性等に優れ、ゴミ等の付着による汚れ防止、傷付き防止、取り扱い性、透明等に優れる特性を有するディスプレイ表面保護フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。

Claims

請求の範囲

1 . ポリエステルフィルム支持体の一方の表面に、 0 . 5 m〜ポリエステルフィルム支持体の厚さの 1 / 1 0の厚みの塗布層を有する積層フィルムからなり、当該塗布層表面の表面抵抗が 1 X 1 0 Ω以下であり、当該塗布層表面の鉛筆硬度 Η以上であり、当該塗布層表面ともう一方のフィルム露出面との摩擦係数が 0 . 4以下であり、積層フィルムのヘーズが 2 %以下であることを特徴とするディスプレイ表面保護フィルム。

2 . 塗布層中に帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項 1記載のディスプレイ表面保護フィルム。

3 . 塗布層中にシリコーン系化合物を含有することを特徴とする請求項 1または 2記載のディスプレイ表面保護フィルム。

4. 塗布層表面と反対側のフィルム露出面が粘着剤層より構成されていることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載のディスプレイ表面保護フィルム。

5 . 粘着剤層の表面に離型フィルムが積層されていることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載のディスプレイ表面保護フィルム。