JP2003055489A

JP2003055489A - 窓貼り用積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2003055489A
Application number: JP2001244306A
Authority: JP
Inventors: Masashi Inagaki; 昌司稲垣
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 2001-08-10
Filing date: 2001-08-10
Publication date: 2003-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止性、滑り性等に優れ、その結果、ゴ
ミ等の付着による汚れ防止、取り扱い性等に優れる特性
を有する窓貼り用積層ポリエステルフィルムを提供す
る。【解決手段】着色されたポリエステルフィルムの一方
の表面に鉛筆硬度Ｈ以上の塗布層を有し、塗布層厚みが
０．５μｍ以上でかつ前記ポリエステルフィルムの厚さ
の１／１０までの範囲であり、塗布層表面の表面抵抗が
１×１０¹¹Ω以下であり、塗布層表面と塗布層の反対側
のフィルム表面との摩擦係数が０．４以下であり、フィ
ルム全体の可視光線透過率が３〜７０％であることを特
徴とする窓貼り用積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、窓貼り用積層ポリ
エステルフィルムに関するものであり、詳しくは、着色
されたポリエステルフィルムの一方の表面に耐擦傷性、
帯電防止性、滑り性等に優れた塗布層が設けられた積層
フィルムからなり、例えば、自動車の窓、建築物の窓等
の窓ガラスに貼付されて使用される窓貼り用積層ポリエ
ステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車の窓や建築物の窓等にプラ
イバシー保護、意匠性、遮光、ガラス飛散防止等の目的
で耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的強度等に優れてい
るポリエステルフィルム上にハードコート層を設けたハ
ードコートフィルムが主に使用されている。しかしなが
ら、ハードコートされたフィルムは、帯電防止性、滑り
性に劣り、帯電による埃や塵等の付着や、滑り性が悪い
がための取り扱い性の悪さ等に問題点があり、改良が望
まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、帯電防止性、滑
り性等に優れ、その結果、ゴミ等の付着による汚れ防
止、取り扱い性等に優れる特性を有する窓貼り用積層ポ
リエステルフィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の積層ポリエステルフィ
ルムによれば、上記課題が容易に解決されることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
要旨は、着色されたポリエステルフィルムの一方の表面
に鉛筆硬度Ｈ以上の塗布層を有し、塗布層厚みが０．５
μｍ以上でかつ前記ポリエステルフィルムの厚さの１／
１０までの範囲であり、塗布層表面の表面抵抗が１×１
０¹¹Ω以下であり、塗布層表面と塗布層の反対側のフィ
ルム表面との摩擦係数が０．４以下であり、フィルム全
体の可視光線透過率が３〜７０％であることを特徴とす
る窓貼り用積層ポリエステルフィルムに存する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の窓貼り用積層ポリエステルフィルムは、各種窓
等に貼着し使用されるものであり、着色されたポリエス
テルフィルムの一方の表面に塗布層が設けられた積層フ
ィルムからなる。そして、本発明の好ましい態様におい
ては、他方の表面に粘着層が設けられ、粘着層の表面に
離型フィルムが積層される。本発明の窓貼り用積層ポリ
エステルフィルムは、一般的には、塗布層形成工程、粘
着層形成工程、離型フィルム積層工程を順次に経て製造
される。

【０００６】上記のフィルムを構成するポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合
させて得られるポリエステルを指す。芳香族ジカルボン
酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポ
リエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート（ＰＥＮ）等が例示される。上記のポリエステ
ルは、第三成分を含有した共重合体であってもよい。共
重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフ
タル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボ
ン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）が挙げられ、
グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール等が挙げられる。これらのジカルボン酸成
分およびグリコール成分は、二種以上を併用してもよ
い。

【０００７】本発明においては、その取扱性を考慮した
場合、透明性を損なわない条件でフィルムに粒子を含有
させることが好ましい。粒子としては、例えば、二酸化
ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、カオリン、タルク、ゼオライト、フッ化リチウ
ム、硫酸バリウム、カーボンブラック、特公昭５９−５
２１６号公報に記載されているような、耐熱性高分子微
粉体などが挙げられる。これらの粒子は、２種以上を併
用してもよい。粒子の平均粒径は、通常０．０２〜２μ
ｍ、好ましくは０．０５〜１．５μｍ、さらに好ましく
は０．０５〜１μｍである。粒子の含有量は、通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜１重量％であ
る。

【０００８】フィルムに粒子を含有させる方法として
は、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステル製
造工程の任意の段階で粒子を添加することができる。特
に、エステル化の段階またはエステル交換反応終了後重
縮合反応開始前の段階において、エチレングリコール等
に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進め
るのが好ましい。また、ベント付混練押出機を使用し、
エチレングリコールまたは水に粒子を分散させたスラリ
ーとポリエステル原料とをブレンドする方法、混練押出
機を使用し、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブ
レンドする方法なども採用し得る。

【０００９】本発明において、着色されたポリエステル
フィルムとは、着色されていれば特に限定はされない
が、ポリエステルフィルムを染色する方法、染料および
／または顔料を練り混んだポリエステル原料を使用し、
または、染料および／または顔料とポリエステル原料と
をドライブレンドし、いわゆる押出法に従い押出口金か
ら溶融押出されたシートを延伸して配向させたフィル
ム、あるいは、複数の押出機、複数層のマルチマニホー
ルドダイまたはフィードブロックを用い、染料および／
または顔料を練り混んだポリエステル原料、または、染
料および／または顔料とポリエステル原料とをドライブ
レンドし、それらと通常のポリエステル原料とを積層し
て口金から複数層の溶融シートを押出し、延伸して配向
させたフィルム等として得られるものである。これらの
中でも好ましいフィルムは、少なくとも中間層に染料を
含有する少なくとも３層の共押出積層ポリエステルフィ
ルムからなるものである。この場合、着色されたポリエ
ステルフィルムの耐候性、耐褪色性等が良好となるので
好ましい。

【００１０】本発明において、染料および／または顔料
をポリエステルに添加する方法は、フィルムを溶融成形
する際に、これらの粉体やペーストあるいは液体などと
して、添加する方法でもよいが、装置の汚染の問題や銘
柄切り替えのしやすさを考慮すると、あらかじめ染料お
よび／または顔料のマスターバッチを作成しておき、フ
ィルム溶融成形時にこれらのマスターバッチをクリアレ
ジンで希釈しながら添加することが好ましい。また、こ
れらの溶融成形の際には、ポリエステルに分散良く混練
りしながら行うためには、特に二軸押出機を用いること
が好ましい。

【００１１】本発明において、着色されたポリエステル
フィルムに使用される染料としては、天然染料と合成染
料に分類することができ、天然染料としては、インジゴ
（藍）等が代表される。合成染料としては、アゾ染料、
アントラキノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、ト
リフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染
料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリ
ン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料（例えば、
アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料）、チアゾ
−ル染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シ
アニン色素などが挙げられる。また、本発明で用いる顔
料としては、有機顔料と無機顔料とに分類することがで
き、有機顔料としては、フタロシアニン系、ジオキサジ
ン系、アントラキノン系などの顔料で代表的なものとし
て、キナクリドン、ウォッチアングレッド、ジオキサジ
ンバイオレット等が挙げられる。無機顔料としては、チ
タン白、亜鉛華、鉛白、カ−ボンブラック、ベンガラ、
朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト
紫、ジンククロメ−ト等が挙げられる。

【００１２】これらの染料および／または顔料は、１種
または２種以上併用して使用することができる。これら
はポリエステルフィルム中の含有量が通常０．０１〜１
０重量％、好ましくは０．０５〜７．５重量％、さらに
好ましくは０．１〜５重量％である。この含有量が０．
０１重量％未満では、着色の度合いが少なく着色の意味
合い、意匠性がなくなるおそれがある。また、１０重量
％を超える場合には、着色の度合いが飽和してしまう。
本発明において、取扱性等の点で、フィルム中には、染
料および／または顔料以外に前述の粒子が、光学的特性
に影響を与えない範囲で含有されていることが好まし
い。

【００１３】次に、上記のポリエステルシートを押出し
た後の延伸、配向方法等について述べる。すなわち、溶
融押出されたポリエステルシートは、冷却ロールで冷却
固化して未延伸シートを得る。この場合、シートの平面
性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着
性を高める必要があり、静電印加密着法または液体塗布
密着法が好ましく採用される。静電印加密着法とは、通
常、シートの上面側にシートの流れと直行する方向に線
状電極を張架し、当該電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧
を印加することにより、シートに静電荷を付与してシー
トとドラムとの密着性を向上させる方法である。また、
液体塗布密着法とは、回転冷却ドラム表面の全体または
一部（例えばシート両端部と接触する部分のみ）に液体
を均一に塗布することにより、ドラムとシートとの密着
性を向上させる方法である。本発明においては必要に応
じ両者を併用してもよい。

【００１４】フィルムの二軸方向の延伸配向方法につい
ては特に限定されるものではないが、同時二軸延伸法、
逐次二軸延伸法等が採用される。同時二軸延伸法として
は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好まし
くは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機
械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、
延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは
７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２０倍である。そ
して、引き続き、通常１７０〜２５０℃の温度で緊張下
または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フ
ィルムを得る。逐次二軸延伸法としては、前記の未延伸
シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機に
より延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ま
しくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は、通常２．５
〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段
目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度
は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１５℃で
あり、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは３．
５〜６倍である。そして、引き続き、通常１７０〜２５
０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理
を行い、延伸配向フィルムを得る。

【００１５】上記の延伸においては、一方向の延伸を２
段階以上で行う方法を採用することもできる。その場
合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲とな
るように行うのが好ましい。また、必要に応じて熱処理
を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸
してもよい。本発明において、着色されたポリエステル
フィルムは、二軸配向ポリエステルフィルムであること
が好ましい。本発明において、着色されたポリエステル
フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、通常
５〜１５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに
好ましくは２５〜７５μｍである。着色されたポリエス
テルフィルムの厚さが５μｍ未満の場合は、フィルムの
コシが弱くなるため塗布層形成工程や粘着層形成工程に
おける取扱性などが悪くなる傾向がある。また、フィル
ムの厚さが１５０μｍを超える場合は、可撓性の低下に
より、取り扱い作業性等に支障を来す場合がある。

【００１６】本発明に用いることのできる塗布層は、例
えば、カチオン性共重合体を水、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等の溶媒に溶
解した状態で着色されたポリエステルフィルムの一方の
表面に塗工され、その後、乾燥したものである。塗工に
関しては、特に制限は無いが、通常は、エアーナイフコ
ート、ブレードコート、バーコート、グラビアコート、
カーテンコート、ロールコート等の塗工機械で行われ
る。塗布層の厚みは、０．５μｍ〜二軸配向ポリエステ
ルフィルムの厚さの１／１０までの間の厚さの範囲であ
る。該塗布層の厚みが０．５μｍ未満の場合は、耐擦
傷性が低下する傾向があり、該塗布量が二軸配向ポリエ
ステルフィルムの厚さの１／１０を超える場合には、
積層フィルムがカールするので、好ましくない。なお、
塗工に際して、カチオン性共重合体の性能に悪影響を及
ぼさない限り、必要に応じて、他の添加剤、例えば、モ
ノマー、樹脂、架橋剤、顔料等を適宜混合して用いるこ
とができる。

【００１７】ここで言うカチオン性共重合体は主成分と
して、カチオン性単量体単位、疎水性単量体単位および
オルガノポリシロキサン単位からなる。本発明に使用で
きるカチオン性単量体単位としては、例えば、その単位
内に第４級アンモニウム塩基を含有するものである。中
でも、下記一般式（ａ）で表される単量体単位を使用す
ることにより、より優れた帯電防止性、防汚性を付与す
ることができる。

【００１８】

【化１】

【００１９】（上記式中、ＡはＯまたはＮＨを表し、Ｒ
²は水素またはＣＨ₃を表し、Ｒ³は炭素数２〜４のアル
キレン基、または−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−を表し、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、同一であっても異なっていて
もよい炭素数１〜１０のアルキル基またはアラルキル基
を表し、Ｘは、ハロゲンもしくはアルキル硫酸イオンを
表す）

【００２０】上記のカチオン性単量体単位は、具体的に
は、例えば（メタ）アクリロイルオキシトリメチルアン
モニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリロイルオキシトリエチルアンモニウムク
ロライド、（メタ）アクリロイルオキシジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキ
シトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリ
ロイルオキシトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト等の（メタ）アクリル系単量体単位、（メタ）アクリ
ルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等の（メタ）アクリ
ルアミド系カチオン性単量体単位が挙げられる。これら
は、その該当する単量体を重合してもよいし、その前駆
体である第３級アミノ基を有する単量体、例えばジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートや、ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドをまず重合した後、メチルク
ロライド等の変性剤でカチオン化してもよい。

【００２１】カチオン性単量体単位は、共重合体中の通
常１５〜６０重量％を占めればよい。１５重量％未満の
場合は、帯電防止性が不十分となる傾向がある。また、
６０重量％を超える場合は、ブロッキングが起こりやす
くなる傾向がある。本発明で使用できる疎水性単量体単
位は、各種のものを使用することができる。疎水性単量
体単位は具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシ
ャリーブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシ
ルアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、等
のアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニ
ル等のビニルエステル等が挙げられる。疎水性単量体単
位は、共重合体中の３０〜８４．９重量％を有する。３
０重量％未満の場合は、防汚性が不十分となり、８４．
９重量％を超える場合は、相対的に帯電防止性能が低下
する。

【００２２】本発明で使用できるオルガノポリシロキサ
ン単位は、例えば、下記一般式（ｂ）で表されるもので
ある。

【００２３】

【化２】

【００２４】（上記式中、Ｒ¹は、同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基
を表し、ｎは、５以上の整数を表す）ここで、ｎが５未
満では、得られる共重合体に十分な滑性を付与すること
が困難となる傾向がある。また、オルガノポリシロキサ
ン単位のカチオン性共重合体に含まれる割合は、通常
０．１〜２０重量％である。０．１重量％未満である
と、防汚性が不十分となる傾向があり、２０重量％を超
えても防汚性はこれ以上良くなることが期待できない。

【００２５】カチオン性共重合体中のオルガノポリシロ
キサン単位は、具体的には下記一般式（イ）、（ロ）ま
たは（ハ）で示される前駆体を用いて共重合体中に組み
込むのが好適である。下記の一般式において示した前駆
体は、反応性基Ｄを用いて、これらを共重合体中に組み
込むことができる。

【００２６】

【化３】

【００２７】（上記式中、Ｄは、ビニル基、アクリロイ
ルオキシアルキル基およびメタクリロイルオキシアルキ
ル基からなる群から選ばれたラジカル重合性基、または
グリシドキシアルキル基等のエポキシ基またはアミノア
ルキル基を表し、Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはフェニル基を表し、ｎは５以上の整数を表す）

【００２８】

【化４】

【００２９】（上記式中、Ｄは、ビニル基、アクリロイ
ルオキシアルキル基およびメタクリロイルオキシアルキ
ル基からなる群から選ばれたラジカル重合性基、または
グリシドキシプロピル等のエポキシ基またはアミノアル
キル基を表し、Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基また
はフェニル基を表し、ｎは５以上の整数を表す）

【００３０】

【化５】

【００３１】（上記式中、Ｄは、グリシドキシプロピル
等のエポキシ基、アミノアルキル基またはメルカプトア
ルキル基を表し、Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはフェニル基を表し、ｍは１〜２０の整数を表し、ｎ
は５以上の整数を表す）これらの前駆体は反応性シリコ
ーンとして市販されているものを使用することができる
が、高分子量になると反応性が低下することから考え
て、一般式（イ）、（ロ）の場合にはｎとして２００以
下が好ましく、一般式（ハ）の反応性基が多い場合でも
４００以下が好ましい。これら前駆体をカチオン性共重
合体成分として組み込む方法としては、反応性基Ｄが重
合性基の場合には他の単量体と同時に重合すればよく、
メルカプトアルキル基の場合には、この前駆体存在下に
おいて、カチオン性単量体（ａ）と疎水性単量体（ｂ）
とを重合すれば、連鎖移動により効率よく導入できる。

【００３２】さらに、反応性基Ｄがエポキシ基の場合に
は、カチオン性単量体（ａ）と疎水性単量体（ｂ）との
共重合を、エポキシ基と反応性のある（メタ）アクリル
酸等のカルボン酸基含有単量体またはジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等の第３級アミン基含有単量
体の塩酸塩等の単量体類とともに行い、次いで前駆体の
エポキシ基と反応させればよい。

【００３３】同様に、反応性基Ｄがアミノアルキル基の
場合は、カチオン性単量体（ａ）と疎水性単量体（ｂ）
との共重合を、グリシジル（メタ）アクリレート等のア
ミノ基と反応する単量体と共に行い、次いで前駆体のア
ミノ基と反応すればよい。なお、帯電防止性と防汚性に
影響の無い限り、必要に応じて、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ビニルピロリドン等の他の親水性単
量体を共重合成分として含んでもよい。重合法として
は、塊状重合、溶液重合、乳化重合等の公知のラジカル
重合法が実施できる。好ましい重合法は、溶液重合法で
あり、各単量体を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、
窒素気流下において、加熱撹拌することにより実施され
る。溶媒は、水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類が好まし
く、またこれらの溶媒は混合使用してもよい。重合開始
剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化
物、アゾビスブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル
等のアゾ化合物が好適に用いられる。単量体濃度は、通
常１０〜６０重量％であり、重合開始剤は通常単量体に
対し、０．１〜１０重量％である。

【００３４】カチオン性共重合体の分子量は、重合温
度、重合開始剤の種類および量、溶剤使用量、連鎖移動
等の重合条件、オルガノポリシロキサン前駆体の種類お
よび反応性基の含有量等により任意のレベルとすること
ができる。一般には、得られるカチオン性共重合体の分
子量は５０００〜５０万の範囲が好ましい。上記のよう
に調整した塗料を使用し、二軸配向ポリエステルフィル
ム上に作成された塗布層は、帯電防止性、防汚性等に優
れる。本発明に用いることのできる他のカチオン性共重
合体としては、オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する重合体と、分子内に３個以
上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートを含有
する活性エネルギー線硬化樹脂を主成分とするものを挙
げることができる。

【００３５】オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有する重合体は、必要に応じて、側
鎖に（メタ）アクリロイル基を有するものであってもよ
い。このオルガノポリシロキサン単位および４級アンモ
ニウム塩単位を有する重合体は、１分子中に１個のラジ
カル重合性基または１分子中に２個のメルカプト基を有
するオルガノポリシロキサン化合物と１分子中に１個の
ラジカル重合性基を有する３級アミン化合物とを重合し
て得た３級アミン重合体化合物を４級化剤で４級アンモ
ニウム塩とすることにより得られる。オルガノポリシロ
キサン化合物と１分子中に１個のラジカル性基を有する
３級アミン化合物を共重合する際、これらの単量体に加
えて、他の（メタ）アクリル酸エステルを共重合させる
こともできる。また、このオルガノポリシロキサン単位
および４級アンモニウム塩単位を有する重合体は、１分
子中に１個のラジカル重合性基または１分子中に２個の
メルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物
と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する４級ア
ンモニウム塩とを重合することにより得られる。オルガ
ノポリシロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重
合性基を有する４級アンモニウム塩を共重合する際、こ
れらの単量体に加えて他の（メタ）アクリル酸エステル
を共重合することもできる。

【００３６】１分子中に１個のラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物は、アクリル、メタク
リル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニル、アリル等
のラジカル重合性基を１分子中に１個有するものである
限り特に制限されないが、１分子中に１個のラジカル重
合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とラジカ
ル重合性基を有する３級アミン化合物またはラジカル重
合性基を有する４級アンモニウム塩との共重合の容易さ
を考慮すると、アクリル、メタクリル、スチリルのラジ
カル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物で
あることが好ましい。また、ラジカル重合性基を有する
３級アミン化合物またはラジカル重合性基を有する４級
アンモニウム塩が重合する際、連鎖移動によりスルフィ
ド結合を介して、重合体中に導入される１分子中に２個
のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物
も好適に用いることができる。このオルガノポリシロキ
サン化合物に含まれるオルガノポリシロキサン単位は下
記一般式（ｃ）で表される。

【００３７】

【化６】

【００３８】（上記式中、Ｒ¹とＲ²は、同一でも異なっ
ていてもよく、メチル基またはフェニル基であり、ｎ
は、５以上の整数を表す）１分子中に１個のラジカル重合性基を有するオルガノポ
リシロキサン化合物の数平均分子量は４００〜６０００
０、好ましくは１０００〜３００００である。ラジカル
重合性基を有する３級アミン化合物の１分子中に１個の
ラジカル重合性基を有する３級アミン化合物は、下記式
（ｄ）で表される。

【００３９】

【化７】

【００４０】（上記式中、Ｒ³はＨまたはＣＨ₃を、Ｒ⁴
とＲ⁵はＨまたは置換基を含んでいてもよい炭素数が１
〜９のアルキル基を、ｋは１〜６の整数を表す）かかる
ラジカル重合性基を有する３級アミン化合物としては、
例えば、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリレート、Ｎ,
Ｎ−ジヒドロキシエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ, Ｎ−ジプロピルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノエチルメタクリレート等が挙げ
られる。

【００４１】また、ラジカル重合性基を有する４級アン
モニウム塩の１分子中に１個のラジカル重合性基を有す
る４級アンモニウム塩としては、上記式（ｄ）で表され
る３級アミン化合物を、例えばメチルクロライド、ブチ
ルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイ
ド、メチルベンジルクロライド、ベンジルクロライド等
のハロゲン化物、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロ
ピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−トルエンスルホン酸
メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エス
テル類等の４級化剤により４級化したものが挙げられ
る。１分子中に１個のラジカル重合性基または１分子中
に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン
化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３
級アミン化合物または４級アンモニウム塩とを共重合す
る際、これら単量体に加えて（メタ）アクリル酸エステ
ルを用いることができる。かかる（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、１分子中に１個のラジカル重合性基を
有する、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００４２】１分子中に１個のラジカル重合性基または
１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を
有する３級アミン化合物または４級アンモニウム塩とを
共重合する際、１分子中に１個のラジカル重合性基また
は１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリ
シロキサン化合物の使用量は、共重合性単量体１００重
量％中、通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量
％である。１重量％未満では、ビニル重合体を塗布層表
面に引き出す（ブリードアウト）能力に欠け、塗布層に
十分な帯電防止性が得られない場合がある。また、４０
重量％を超えると、１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する３級アミン化合物または４級アンモニウム塩の
使用割合が低下し、十分な帯電防止性が得られないこと
がある。

【００４３】他方の、１分子中に１個のラジカル重合性
基を有する３級アミン化合物または、４級アンモニウム
塩の使用量は、共重合性単量体１００重量％中、通常６
０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％である。
６０重量％未満では、塗布層に十分な帯電防止性が得ら
れない場合がある。また、９９重量％を超えると、オル
ガノポリシロキサン化合物の使用割合が低下し、塗布層
に十分な帯電防止性が得られないおそれがある。上記、
オルガノポリシロキサン化合物単量体、ラジカル重合性
基を有する３級アミン化合物単量体、（メタ）アクリル
酸エステル単量体およびラジカル重合性基を有する４級
アンモニウム塩単量体の共重合は、溶剤中で通常のラジ
カル重合開始剤を用いて行われる。溶剤としては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエ
ステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２
−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、２−
メトキシエトルアセタート、２−エトキシエチルアセタ
ート、２−ブトキシエチルアセタート、等のエーテルエ
ステル類および水が挙げられ、またこれらを混合使用す
ることもできる。

【００４４】重合反応に使用するラジカル重合開始剤と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２, ２’−アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２, ２’−アゾビス（４−メトキシ−２, ４−ジ
メチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好適に用いら
れる。重合液中の単量体濃度は、通常１０〜６０重量％
であり、重合開始剤は通常単量体混合物に対し、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％の量使用さ
れる。オルガノポリシロキサン化合物と１分子中に１個
のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物および必
要に応じ（メタ）アクリル酸エステルを共重合した場合
は、共重合して得た３級アミン重合体化合物を４級化剤
を用いて４級アンモニウム塩とする。４級化剤として
は、例えば、メチルクロライド、ブチルクロライド、等
のアルキルクロライド、メチルブロマイド、メチルベン
ジルクロライド、ベンジルクロライド等のハロゲン化
物、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸等の
アルキル硫酸類、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ベン
ゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル類等が挙
げられる。

【００４５】これらの方法で得られるオルガノポリシロ
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合
体の中でも、１分子中に１個のラジカル重合性基または
１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を
有する３級アミン化合物、および必要に応じ（メタ）ア
クリル酸エステルを共重合して得た３級アミン重合体化
合物をアルキルクロライドで４級アンモニウム塩とする
ことにより、得られる重合体が、分子内に３個以上のア
クリロイル基を有する多官能アクリレートとの相溶性に
優れ、透明性のよい塗布層が得られる点から特に望まし
い。オルガノポリシロキサン単位および４級アンモニウ
ム塩単位を有する重合体として、側鎖に（メタ）アクリ
ロイル基を有するオルガノポリシロキサン単位および４
級アンモニウム塩単位を有する重合体を用いると、活性
エネルギー線照射時にこの重合体と多官能アクリレート
との間に結合が形成され、帯電防止性能の耐久性の向上
をはかることができる。

【００４６】オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有する重合体側鎖に（メタ）アクリ
ロイル基を有する重合体は、例えば、オルガノポリシロ
キサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基を有
する３級アミン化合物または４級アンモニウム塩を共重
合する際、これら単量体に加えてグリシジル（メタ）ア
クリレートを共重合した後、（メタ）アクリル酸を付加
（３級アミン化合物を用いた場合は、さらに得られた３
級アミン重合体化合物を４級化剤で４級アンモニウム塩
にする）することにより得られる。また、オルガノポリ
シロキサン化合物と１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する３級アミン化合物または４級アンモニウム塩を
共重合する際、これら単量体に加えてヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基
を有する（メタ）アクリレートを共重合した後、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アク
リレートとトリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイ
ソシアネート化合物のモル比１対１の付加体や、メタク
リロイルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエ
チルイソシアネート等を付加（３級アミン化合物を用い
た場合は、さらに、得られた３級アミン重合体化合物を
４級化剤で４級アンモニウム塩にする）することにより
得られる。

【００４７】これらの方法で得られるオルガノポリシロ
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する側鎖
に（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中でも、１
分子中に１個のラジカル重合性基または１分子中に２個
のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物
と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミ
ン化合物および官能基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルを共重合し、次いでこの重合体に（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物を付加した後、３級アミン化合物
をアルキルクロライドで４級アンモニウム塩とすること
により得られる重合体が、分子中に３個以上のアクリロ
イル基を有する多官能アクリレートとの相溶性に優れ、
透明性の良い塗布層が得られる点から特に望ましい。

【００４８】分子内に３個以上のアクリロイル基を有す
る多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプ
ロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシア
ヌレート、ペンタエルスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールト
リアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、テトラカルボン酸
二無水物と分子内に水酸基および３個以上のアクリロイ
ル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して
得られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、およ
びこれら２種以上の混合物が挙げられる。

【００４９】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
は、ピロメリット酸二無水物、３,３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビ
フタル酸無水物、４，４’−オキソジフタル酸無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタ
ル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒ
ドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカル
ボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカル
ボン酸二無水物、ビシクロ[２．２．２]オクト−７−エ
ン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等が挙
げられる。

【００５０】また、分子内に水酸基および３個以上のア
クリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートの
具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、およびこれら
の混合物等が挙げられる。これら分子内に３個以上のア
クリロイル基を有する多官能アクリレートの中でも、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、テトラカルボン酸二
無水物と分子内に水酸基および３個以上のアクリロイル
基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得
られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、および
これらの混合物が耐摩耗性の優れた塗布層を与える点か
ら特に望ましい。

【００５１】オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有する重合体および分子内に３個以
上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートのほ
か、他の重合単量体、例えば分子内に１個または２個の
アクリロイル基を有するアクリレートを用いることを妨
げるものではない。具体的には、アクリロイル基を２個
有するウレタンアクリレートやエポキシアクリレート
を、耐摩耗性および帯電防止性の低下しない範囲（塗布
層成分中の例えば２０重量％以下）で用いることができ
る。また、塗布組成物の硬化に活性エネルギー線とし
て、紫外線を用いる場合、上記オルガノポリシロキサン
単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体と、
分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アク
リレートに加えて光重合開始剤が用いられる。

【００５２】光重合開始剤としては、例えば、２，２−
エトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ア
セトフェノン、２−クロロチオキサントン、アントラキ
ノン、フェニルジスルフィド、２−メチル−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１
−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−
プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられ
る。これらの光重合開始剤は、１種類または２種類以上
を併用して使用することができる。

【００５３】光重合開始助剤としては、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノ
ール等の３級アミン、トリフェニルホスフィン等のアル
キルホスフィン、β−チオジグリコール等のチオエーテ
ル等が挙げられる。改質剤としては、塗布性改良剤、消
泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機系粒子、潤滑剤、有機
高分子、染料、顔料、安定剤などが挙げられる。これら
は、活性エネルギー線による反応を阻害しない範囲で使
用され、活性エネルギー線硬化樹脂層の特性を用途に応
じて改良することができる。活性エネルギー線硬化樹脂
層の組成物には、粘度調整、塗工時の作業性向上、塗工
厚さのコントロールのため、共重合体作成の際に用いた
溶剤を配合することができる。

【００５４】本発明の活性エネルギー線硬化塗布組成物
には、塗布層特性を改良する目的で紫外線吸収剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチ
ル酸系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤）、紫
外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定
剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リ
ン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、
レベリング剤等の添加剤を配合することができる。本発
明において、活性エネルギー線硬化塗布組成物中のオル
ガノポリシロキサン単位および４級アンモニウム塩単位
を有する重合体の配合量は、固形分１００重量％中、通
常１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。
配合量が１重量％未満の場合は、十分な帯電防止性を有
する塗布層が得られない場合がある。また、４０重量％
を超える場合は、塗布層の耐摩耗性が低下する傾向があ
る。

【００５５】本発明において、活性エネルギー線硬化塗
布組成物中の３個以上のアクリロイル基を有する多官能
アクリレートの配合量は、固形分１００重量％中、通常
６０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％であ
る。６０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗性を有す
る塗布層が得られない場合があり、９９重量％を超える
場合には、十分な帯電防止性を有する塗布層が得られな
いことがある。本発明において、活性エネルギー線硬化
塗布組成物の固形分濃度は特に限定される訳ではない
が、通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％、さらに好ましくは１〜５重量％に調整され用いられ
る。

【００５６】本発明において、活性エネルギー線硬化塗
布組成物中の光重合開始剤配合量は、固形分１００重量
％中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重
量％である。本発明において、塗布層の形成は、フィル
ムの一方の表面に塗布組成物を塗布して硬化させる方法
により行われる。塗布方法としては、リバースロールコ
ート法、グラビアロールコート法、ロッドコート法、エ
アーナイフコート法などを採用し得る。塗布された塗布
組成物の硬化は、例えば、活性エネルギー線や熱により
行われる。活性エネルギー線としては、紫外線、可視光
線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線などが使用され
る。熱源としては、赤外線ヒーター、熱オーブン等が使
用される。活性エネルギー線の照射は、通常、塗布層側
から行うが、フィルムとの密着を高めるため、塗布層の
反対面側から行ってもよい。必要に応じ、活性エネルギ
ー線を反射し得る反射板を利用してもよい。活性エネル
ギー線により硬化された皮膜は、特に耐擦傷性が良好で
ある。

【００５７】本発明において、塗布層の鉛筆硬度Ｈ以上
でなければならない。塗布層の鉛筆硬度がＨ未満の場合
は、表面に傷が付きやすくなり、例えば、自動車の窓、
建築物の窓等に貼付されて使用された場合、清掃のた
め、表面を布などで、拭いた時、傷が付きやすく、曇り
が発生しやすくなるので、好ましくない。なお、本発明
における塗布層の構造上から、鉛筆硬度の上限は、３Ｈ
程度と考えられる。本発明において、塗布層の表面抵抗
は１×１０¹¹Ω以下でなければならない。塗布層の表面
抵抗が上記の値を超える場合は静電気が発生しやすくな
り、埃や塵等の付着が多くなる。塗布層の表面抵抗は、
好ましくは１×１０⁸〜５×１０¹⁰Ωである。

【００５８】本発明において、塗布層が設けられた表面
の摩擦係数は、０．４以下、好ましくは０．３５以下、
さらに好ましくは、０．３以下である。該摩擦係数の値
が０．４を超える場合は、取り扱い性が悪くなるので好
ましくない。本発明のフィルムの可視光線透過率は、３
〜７０％であり、５〜５０％の範囲とすることが好まし
い。可視光線透過率が３％未満の場合には、プライバシ
ー保護、意匠性、遮光性等は飽和状態で、不経済であ
る。また、可視光線透過率が７０％を超える場合には、
プライバシー保護、意匠性、遮光性等の点で不十分であ
る。

【００５９】本発明において、塗布層を含めた全体のヘ
ーズは特に限定される訳ではないが、５％以下、さらに
は４％以下、特には３％以下が好ましい。本発明におい
て、好ましい態様としては、塗布層と反対側の面に粘着
層が積層される。粘着層は、特に限定される訳ではない
が、公知の粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系
粘着剤、ブロックコポリマー系粘着剤、ポリイソブチレ
ン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などから構成される。
一般に、粘着剤は、エラストマー、粘着付与剤、軟化剤
（可塑剤）、劣化防止剤、充填剤、架橋剤などの組成物
として構成される。エラストマーとしては、上記の各粘
着剤の種類に従って、例えば、天然ゴム、合成イソプレ
ンゴム、再生ゴム、ＳＢＲ、ブロックコポリマー、ポリ
イソブチレン、ブチルゴム、ポリアクリル酸エステル共
重合体、シリコーンゴム等が挙げられる。

【００６０】粘着付与剤としては、例えば、ロジン、水
添ロジンエステル、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン
樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、脂
肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂還族系水添石油
樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、アル
キルフェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。

【００６１】軟化剤としては、例えば、パラフィン系プ
ロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プ
ロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレ
ン、液状ポリイソプレン、ジオクチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ひまし油、トール油等が挙げられる。
劣化防止剤としては、例えば、芳香族アミン誘導体、フ
ェノール誘導体、有機チオ酸塩等が挙げられる。充填剤
としては、例えば、亜鉛華、チタン白、炭酸カルシウ
ム、クレー、顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
充填剤が含有される場合は積層フィルムの全光線透過率
に大きく影響を与えない範囲で使用される。

【００６２】架橋剤としては、例えば、天然ゴム系粘着
剤の架橋には、イオウと加硫助剤および加硫促進剤（代
表的なものとして、ジブチルチオカーバメイト亜鉛な
ど）が使用される。天然ゴムおよびカルボン酸共重合ポ
リイソプレンを原料とした粘着剤を室温で架橋可能な架
橋剤として、ポリイソシアネート類が使用される。ブチ
ルゴムおよび天然ゴムなどの架橋剤に耐熱性と非汚染性
の特色がある架橋剤として、ポリアルキルフェノール樹
脂類が使用される。ブタジエンゴム、スチレンブタジエ
ンゴムおよび天然ゴムを原料とした粘着剤の架橋に有機
過酸化物、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイドなどがあり、非汚染性の粘着剤が得ら
れる。架橋助剤として、多官能メタクリルエステル類を
使用する。その他紫外線架橋、電子線架橋などの架橋に
よる粘着剤の形成がある。

【００６３】粘着層の形成は、特に限定される訳ではな
いが、フィルムの他方の表面に粘着剤を塗布する方法に
より行われる。塗布方法としては、塗布層の形成に使用
したのと同様の方法を採用し得る。粘着層の厚さは、通
常０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍの範囲
である。そして、粘着層の表面には、その取扱性の便宜
を図る観点から、公知の離型フィルムが積層される。上
記のように粘着層を積層して構成された積層フィルムの
全光線透過率（ＴＬ）は特に限定されるものではない
が、通常８０％以上、好ましくは８５％以上である。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で使用した測定法および評価基準は次のとおりであ
る。

【００６５】（１）鉛筆硬度ＪＩＳ−Ｋ５４０１に準じて、塗布層の硬さ測定し、鉛
筆硬度で表示した。

【００６６】（２）塗布層の厚み塗布フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、
ミクロトームで切断し、塗布フィルムの断面を透過型電
子顕微鏡にて観察した。その断面のうちフィルム表面と
ほぼ平行に、明暗によってその塗布層が観察される。そ
の塗布層の距離を透過型電子顕微鏡写真１枚について平
均し厚みを計算した。これを少なくとも５０枚の写真に
ついて行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１
０点を削除して３０点の相加平均を塗布層の厚みとし
た。

【００６７】（３）表面抵抗（Ω）三菱油化社製「ＨｉｒｅｓｔａＭＯＤＥＬＨＴ−２
１０」を使用し、２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で試料
を設置し、５００Ｖの電圧を印加し、１分間充電後（電
圧印加時間１分）、塗布層の表面抵抗（Ω）を測定し
た。ここで使用した電極の型は、主電極の外径１６ｍ
ｍ、対電極の内径４０ｍｍの同心円電極である。

【００６８】（４）摩擦係数ＡＳＴＭＤ１８９４−７３の方法に準じて塗布フィル
ム表裏間の静摩擦係数を測定した。

【００６９】（５）ゴミ付着の有無塗布層の表面にタバコの灰を落とし、１回転（３６０度
の回転）させた際の灰の付着状態を観察し、ゴミ付着の
有無を評価した。

【００７０】（６）カール性の評価塗布フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出
し、水平盤上に置き、試験片のカール状態を観察して次
の３ランクにわけてカール性を評価した。ランクＡ：全くカールが認められず、良好ランクＢ：殆ど目立たないが、極わずかカールが認めら
れるが、実用上問題のないレベルランクＣ：明らかにカールが認められ、実用上問題のあ
るレベル

【００７１】（７）可視光線透過率日本電色社製分光式測色計ＳＥ−２０００を用いて、二
軸配向ポリエステルフィルムの一方の表面に塗布層が設
けられた積層フィルムのＤ６５光源での各波長の光線透
過率を測定し、ＪＩＳＳ３１０７に従って可視光線透
過率を算出した。

【００７２】（８）ヘーズ日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−３００Ａによ
り、二軸配向ポリエステルフィルムの一方の表面に塗布
層が設けられた積層フィルムのヘーズを測定した。

【００７３】製造例１（ポリエステルＡ）ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去
し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要
して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了した。次いで、平均粒径１．５４μｍのシリカ粒子を
０．１部含有するエチレングリコールスラリーを反応系
に添加し、さらに、エチルアシッドフォスフェート０．
０４部、酸化ゲルマニウム０．０１部を添加した後、１
００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せし
め、以後も徐々に圧力を減じて最終的に０．３ｍｍＨｇ
とした。４時間後に系内を常圧に戻しポリエステルＡを
得た。ポリエステルＡのシリカ粒子の含有量は０．１重
量％であった。

【００７４】製造例２（ポリエステルＢ）製造例１において、エステル交換反応終了後、平均粒径
１．５４μｍのシリカ粒子を含有しないエチレングリコ
ールスラリーを反応系に添加した以外は同様にして、ポ
リエステルＢを得た。製造例３（ポリエステルＣ）製造例２で作成したポリエステルＢに三菱化学社製ダイ
アレジンレッドＨＳを３．０重量％、同ブルーＨ３Ｇを
５．５重量％、同イエローＦを１．５重量％の各濃度に
なるようにドライブレンドし、二軸押出機で混練押出
し、ポリエステルＣを得た。

【００７５】製造例４（ポリエステルフィルムＡ１）ポリエステルＢを９５．５、ポリエステルＣを４．５の
割合でドライブレンドし、２種３層の中間層用レジンと
して中間層用押出機に投入した。これとは別にポリエス
テルＡを表層用押出機に投入した。押出機は、いずれも
ベント付き異方向二軸混練押出機であり、レジンは予め
乾燥すること無しに、２９０℃で溶融し、その後フィー
ドブロック内で合流して積層し、口金よりシート状に押
し出した。押し出されたシートは、静電印加密着法を使
用し、表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却
固化して未延伸シートを得た。得られたシートを８５℃
で３．５倍縦方向に延伸した後、１００℃で３．７倍横
方向に延伸し、さらに、２３０℃にて熱固定し、厚さ２
μｍ／２１μｍ／２μｍ、合計２５μｍの着色されたポ
リエステルフィルムＡ１を得た。製造例５（ポリエステルフィルムＡ２）製造例４において、中間層用レジンとして、ポリエステ
ルＢを７８、ポリエステルＣを２２の割合でドライブレ
ンドした以外は製造例４と同様にして、厚さ２μｍ／２
１μｍ／２μｍ、合計２５μｍの着色されたポリエステ
ルフィルムＡ２を得た。

【００７６】実施例１片末端にスチレン基を有する数平均分子量１１３００の
オルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製Ｘ−２２
−２４４０）３０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート７０部、およびイソプロピルアルコール１
５０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、および
同昇温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロ
ニトリルを０．３部づつ添加し、８０℃で８時間反応し
て、固形分４０％の共重合体溶液を得た。次に、得られ
た共重合体溶液に、イソプロピルアルコール８３．３部
を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、５０℃で
６時間反応し、オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する固形分濃度３４％の重合体
溶液（１Ａ）を得た。次に、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートを６７モル％含有するジペンタエリス
リトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリト
ールペンタアクリレートの混合物（日本化薬社製カヤラ
ッドＤＰＨＡ）１６３部とピロメリット酸二無水物２
１．８部、メチルエチルケトン１００部、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．１部およびＮ, Ｎ−ジメチル
ベンジルアミン１部を加え、８０℃で８時間反応し、固
形分濃度６５％のカルボキシル基含有多官能アクリレー
ト溶液（１Ｂ）を得た。上記で得られた（１Ａ）を１７
部、（１Ｂ）を８３部、および光重合開始剤として、チ
バ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア９０７
を３部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを使用
して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布組成物
を調整し、ポリエステルフィルムＡ１の一方の表面に、
硬化後の厚さが２μｍになるようにグラビアコーターを
用いて塗布、乾燥し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高
圧水銀灯を使用し、照射距離１００ｍｍにて１５秒間照
射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側の面に
アクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保護し積層
フィルムを得た。

【００７７】実施例２両末端にメルカプト基を有する数平均分子量が約３３４
０のオルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製Ｘ−
２２−１６７Ｂ）１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート８０部、メチルメタクリレート１０部
およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を加熱
して８０℃に昇温した時、および同昇温時より２時間後
に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部づ
つ添加し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の共
重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イ
ソプロピルアルコール８３．３部を添加した後、塩化メ
チルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オルガ
ノポリシロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を
有する固形分濃度３５％の重合体溶液（２Ａ）を得た。
上記で得られた（２Ａ）を１７部、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートを５３部、および光重合開始剤
として、チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキ
ュア９０７を３部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコ
ール使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗
布組成物を調整し、ポリエステルフィルムＡ１の一方の
表面に、硬化後の厚さが１．５μｍになるようにバーコ
ーターを用いて塗布、乾燥し、１２０Ｗ／ｃｍのエネル
ギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離１００ｍｍにて１
５秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対
側の面にアクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保
護し積層フィルムを得た。

【００７８】実施例３片末端にメタクリロイル基を有する数平均分子量が約１
００００のオルガノポリシロキサン化合物（チッソ社製
ＦＭ０７２５）１５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート７５部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１０部およびメチルエチルケトン１５０部の混合
物を加熱して８０℃に昇温した時、および同昇温時より
２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを
０．３部づつ添加し、８０℃で８時間反応して、固形分
４０％の共重合体溶液を得た。このものに、メタクリロ
イルイソシアネート８部を添加し、８０℃で６時間反応
し、側鎖にメタアクリロイル基を有する固形分４２％の
共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、
イソプロピルアルコール３００部を添加した後、塩化メ
チルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オルガ
ノポリシロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を
有し、メタアクリロイル基を有する固形分濃度２２％の
重合体溶液（３Ａ）を得た。上記で得られた（３Ａ）を
２６部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを
５３部、および光重合開始剤として、チバ・スペシャリ
ティケミカルズ社製ダロキュア１１７３を５部、希釈溶
剤としてイソプロピルアルコール使用して均一に混合し
て、活性エネルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエ
ステルフィルムＡ１の一方の表面に、硬化後の厚さが２
μｍになるようにグラビアコーターを用いて塗布、乾燥
し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を使用
し、照射距離１００ｍｍにて１５秒間照射し塗布層を形
成した。そして、塗布層と反対側の面にアクリル系粘着
剤を塗設し、離型フィルムで保護し積層フィルムを得
た。

【００７９】実施例４片末端にスチレン基を有する数平均分子量１１３００の
オルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製Ｘ−２２
−２４４０）１０部、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１０部およびメチルエチルケトン１５０部の混合物
を加熱して８０℃に昇温した時、および同昇温時より２
時間後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．
３部づつ添加し、８０℃で８時間反応して、固形分４０
％の共重合体溶液を得た。このものに、イソホロンジイ
ソシアネート２８部と２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２２部を反応して得られる化合物５０部を添加し、８
０℃で６時間反応し、固形分５０％の側鎖にアクリロイ
ル基を有する共重合体溶液を得た。次に、ここで得られ
た共重合体溶液に、イソプロピルアルコール３００部を
添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、５０℃で６
時間反応し、オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有し、側鎖にアクリロイル基を有す
る固形分濃度２８％の重合体溶液（４Ａ）を得た。上記
で得られた（４Ａ）を２０部、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレートを５３部、および光重合開始剤とし
て、チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア
１８４を４部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール
を使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化塗布
組成物を調整し、ポリエステルフィルムＡ１の一方の表
面に、硬化後の厚さが２μｍになるようにグラビアコー
ターを用いて塗布、乾燥し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギ
ーの高圧水銀灯を使用し、照射距離１００ｍｍにて１５
秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反対側
の面にアクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで保護
し積層フィルムを得た。

【００８０】実施例５実施例１で得られた重合体溶液（１Ａ）を１７部、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートを５３部、およ
び光重合開始剤として、チバ・スペシャリティケミカル
ズ社製イルガキュア９０７を３部にイソプロピルアルコ
ールを希釈溶剤として均一に混合して、活性エネルギー
線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルムＡ１
の一方の表面に、硬化後の厚さが２μｍになるようにグ
ラビアコーターを用いて塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのエネ
ルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離１００ｍｍにて
１５秒間照射し塗布層を形成した。そして、塗布層と反
対側の面にアクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルムで
保護し積層フィルムを得た。

【００８１】実施例６疎水性単量体単位として、メチルメタクリレート５５
部、カチオン性単量体単位として、メタクリルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド８０％水溶液５
０部、オルガノポリシロキサン単位として、分子量約５
０００の片末端メタクリルオキシ変性オルガノポリシロ
キサン（チッソ社製ＦＭ０７２１）５部、およびエチル
アルコール１４０部と重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル１部を添加し、窒素気流下８０℃で６時間
重合反応を行いカチオン性共重合体の４０％エチルアル
コール溶液を得た。このカチオン性共重合体をエチルア
ルコール／イソプロピルアルコール＝５０／５０の混合
溶剤で希釈しポリエステルフィルムＡ１の片面に乾燥後
の塗布厚さが２μｍとなる様にグラビアコーターを用い
て塗布、乾燥して塗布層を形成した。そして、塗布層と
反対側の面にアクリル系粘着剤を塗設し、離型フィルム
で保護し積層フィルムを得た。

【００８２】実施例７実施例１において、ポリエステルフィルムＡ１をポリエ
ステルフィルムＡ２に変更する以外は実施例１と同様に
して、積層フィルムを得た。

【００８３】比較例１実施例１において、硬化後の塗布層の厚さが５μｍにな
るように塗布する以外は実施例１と同様にして、積層フ
ィルムを得た。比較例２疎水性単量体単位として、メチルメタクリレート６０
部、カチオン性単量体単位として、メタクリルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド８０％水溶液５
０部およびエチルアルコール１４０部と重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、窒素気流
下８０℃で６時間重合反応を行いカチオン性共重合体の
４０％エチルアルコール溶液を得た。このカチオン性共
重合体をエチルアルコール／イソプロピルアルコール＝
５０／５０の混合溶媒で希釈しポリエステルフィルムＡ
１の片面に乾燥後の塗布厚さが２μｍとなるようにグラ
ビアコーターを用いて塗布、乾燥して塗布層を形成し
た。そして、塗布層と反対側の面にアクリル系粘着剤を
塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

【００８４】比較例３Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート８０部、
メチルメタクリレート２０部およびイソプロピルアルコ
ール１５０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、
および同昇温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソ
ブチロニトリルを０．３部づつ添加し、８０℃で８時間
反応して、固形分４０％の共重合体溶液を得た。次に、
ここで得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコー
ル８３．３部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入
し、５０℃で６時間反応し、４級アンモニウム塩単位を
有する固形分濃度３４％の重合体溶液（５Ａ）を得た。
上記で得られた（５Ａ）を１７部、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートを５３部、および光重合開始剤
として、チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキ
ュア９０７を３部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコ
ールを使用して均一に混合して、活性エネルギー線硬化
塗布組成物を調整し、ポリエステルフィルムＡ１の一方
の表面に、硬化後の厚さが２μｍになるように塗布し、
１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照
射距離１００ｍｍにて１５秒間照射し塗布層を形成し
た。そして、塗布層と反対側の面にアクリル系粘着剤を
塗設し、離型フィルムで保護し積層フィルムを得た。

【００８５】比較例４片末端にスチレン基を有する数平均分子量約１１３００
のオルガノポリシロキサン化合物（信越化学社製Ｘ−２
２−２４４０）３０部、メチルメタクリレート７０部、
およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を加熱
して８０℃に昇温した時、および同昇温時より２時間後
に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部づ
つ添加し、８０℃で８時間反応して、オルガノポリシロ
キサン単位を有する固形分４０％の共重合体溶液（６
Ａ）を得た。上記で得られた（６Ａ）を１５部、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートを５３部、および
光重合開始剤として、チバ・スペシャリティケミカルズ
社製イルガキュア９０７を３部、希釈溶剤としてイソプ
ロピルアルコールを使用して均一に混合して、活性エネ
ルギー線硬化塗布組成物を調整し、ポリエステルフィル
ムＡ１の一方の表面に、硬化後の厚さが２μｍになるよ
うに塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯
を使用し、照射距離１００ｍｍにて１５秒間照射し塗布
層を形成した。そして、塗布層と反対側の面にアクリル
系粘着剤を塗設し離型フィルムで保護し積層フィルムを
得た。以上、得られた実施例１〜７、比較例１〜４のフ
ィルムの特性を下記表１〜２に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、プライバシー保護、意
匠性、帯電防止性、耐擦傷性、滑り性等に優れ、ゴミ等
の付着による汚れ防止、傷付き防止、取り扱い性等に優
れる特性を有する積層フィルムを提供することができ、
本発明の工業的価値は高い。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F006 AA35 AA55 AB24 AB39 BA02 BA07 BA09 CA04 CA05 4F100 AK25 AK25J AK41A AK41B AK41C AK42 AK52 AK52J AL01 AL05 AT00E BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA15 CA13B CA22D CC00D DB05E EH20A EH20B EH20C EH46 EH46D EJ54 GB07 GB32 HB00A HB00B HB00C JA20D JG03 JG04D JK14 JK16 JK16D JL05 JL06 JL10A JL10B JL10C JL13E JL14E YY00D

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色されたポリエステルフィルムの一方
の表面に鉛筆硬度Ｈ以上の塗布層を有し、塗布層厚みが
０．５μｍ以上でかつ前記ポリエステルフィルムの厚さ
の１／１０までの範囲であり、塗布層表面の表面抵抗が
１×１０¹¹Ω以下であり、塗布層表面と塗布層の反対側
のフィルム表面との摩擦係数が０．４以下であり、フィ
ルム全体の可視光線透過率が３〜７０％であることを特
徴とする窓貼り用積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】着色されたポリエステルフィルムが、少
なくとも中間層に染料を含有する少なくとも３層の共押
出積層ポリエステルフィルムからなることを特徴とする
請求項１記載の窓貼り用積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】塗布層中に帯電防止剤を含有することを
特徴とする請求項１または２記載の窓貼り用積層ポリエ
ステルフィルム。
【請求項４】塗布層中にシリコーン系化合物を含有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の窓
貼り用積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】塗布層と反対側のフィルム面に粘着剤層
が積層されていることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載の窓貼り用積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】粘着剤層の表面に離型フィルムが積層さ
れていることを特徴とする請求項５または６記載の窓貼
り用積層ポリエステルフィルム。