WO2003087023A1

WO2003087023A1 - Nouveau compose aromatique et element electroluminescent organique contenant ledit compose

Info

Publication number: WO2003087023A1
Application number: PCT/JP2003/004905
Authority: WO
Inventors: Hidetsugu Ikeda; Masahide Matsuura; Masakazu Funahashi; Chishio Hosokawa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2002-04-17
Filing date: 2003-04-17
Publication date: 2003-10-23
Also published as: US20050214565A1; CN1646456A; CN100475759C; JP2003306454A; EP1496041A4; US7790892B2; KR100985942B1; KR20050000520A; TW200401022A; EP1496041A1; JP4170655B2; CN1939884A; US20110049482A1; CN1876610A

Description

明細書新規芳香族化合物及びそれを利用した有機ェレクト口ルミネッセンス素子技術分野

本発明は、新規な芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子（有機 EL素子）に関し、特に、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高く、青色系に発光し、さらに高温安定性に優れ長寿命の有機 EL素子を提供可能な新規芳香族化合物及びそれを利用した有機 E L素子に関するものである。背景技術

有機 EL素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン ·コダック社の C. W. Tangらによる積層型素子による低電圧駆動有機 EL素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, ァプライドフィジックスレ夕一ズ (Applied Physics Letters), 5 1卷、 9 1 3頁、 1 9 87年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機 EL素子に関する研究が盛んに行われている。 Tangらは、トリス '（ 8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム) を発光層に、トリフヱニルジァミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機 EL素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の 2層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の 3 層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。また、発光材料としてはトリス（8—キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフヱニルブタジエン誘導体、ビススチリルァリーレン誘導体、ォキサジァゾ一ル誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラ一表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平 8— 2 3 9 6 5 5号公報、特開平 7 - 1 3 8 5 6 1号公報、特開平 3— 2 0 0 2 8 9号公報等）。また、発光材料としてフヱニルァントラセン誘導体を用いた素子は特開平 8— 0 1 2 6 0 0に開示されている。このようなアントラセン誘導体は青色発光材料として用いられるが、さらに高効率発光が求められていた。一方、素子寿命を伸ばすように薄膜の安定性が求められており、従来のアントラセン誘導体は結晶化し薄膜が破壊される場合が多く改善が求められていた。例えば、米国特許 0 5 9 3 5 7 1号明細書には、ジナフチルアントラセン化合物が開示されている。しかしこの化合物は左右及び上下の対称性の分子構造であるため、高温保存及び高温駆動において容易に配列し結晶化が生じる。また、特開 2 0 0 0 - 2 7 3 0 5 6 号公報に左右非対称のァリルァントラセン化合物が開示されているが、アントラセンジールに置換する基の一方が、単純なフヱ二ル基ゃビフヱニル基であり結晶化を防ぐことはできなかった。発明の開示

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高く、青色系に発光し、さらに高温安定性に優れ長寿命の有機 E L素子を提供可能な新規芳香族化合物及びそれを利用した有機 E L素子を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、高ガラス転移温度であり、かつ非対称な分子構造を保有する化合物を有機 E L素子の有機薄膜層の材料として用いることにより、前記の課題を解決することを見出し本発明を解決するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式（A) 又は（B) で表される新規な芳香族化合物である。

A-Ar -B (A)

〔式中、 Arは、置換もしくは無置換のアントラセンディール基である。 Βは、アルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 2 ~ 60の複素環基又は置換もしくは無置換の炭素数 5〜 60のァリ一ル基である。 Αは、下記一般式（ 1 ) 〜（ 1 1 ) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリ一ルァミノ基で置換されている場合は、 Aはァリールアミノ基で置換されたフヱニル基ではない。

(式中、 Ar , 〜Ar ₃ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6 ~ 3 0のァリール基、 Ar₄ は置換もしくは無置換の炭素数 6 ~ 3 0のァリーレン基、 Ar ₅ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜4 0のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜 4 0のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 7〜4 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜4 0のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また A r 1 と A r ₂ 及びと R ₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。）〕

A， - A r - A r - B ( B )

〔式中、 A rは、置換もしくは無置換のアントラセンディ一ル基である。 Bは、アルケニル基もしくはァリールアミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又は置換もしくは無置換の炭素数 5〜 6 0のァリール基である。 A，は、下記一般式（ 2 ) 〜（ 1 2 ) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリ一ルァミノ基で置換されている場合は、 A' はァリールアミノ基で置換されたフヱニル基ではない。

(式中、 Ar , 〜Ar ₃ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基、 Ar₄ は置換もしくは無置換の炭素数 6.〜 3 0のァリーレン基、 A r ₅ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルキル基、置換もしぐは無置換の炭素数 2〜4 0のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜40のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数？〜 4 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜4 0のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 30のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3 ~4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また、 ΑΓ と Ar ₂ 及びと R₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。式（ 1 2) の pは、 0又は 1である。 ) ]

また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、前記一般式（A) 又は（B) で表される芳香族化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明は、下記一般式（A) .又は（B) で表される新規な芳香族化合物である

A— Ar - B (Α) ■

A， -Ar一 Ar - B (B)

上記一般式（A) 又は（B) において、 Arは、置換もしくは無置換のアントラセンディール基である。

上記一般式（A) 又は（B) において、 Bは、アルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又は置換もしくは無置換の炭素 JP03/04905 数 5〜 6 0のァリール基であり、アルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又はアルケニル基もしくはァリ一ルァミノ基が 1置換した炭素数 5〜 6 0のァリ一ル基であると好ましい。

Bの置換基であるアルケニル基としては、例えば、ビュル基、ァリル基、 1 一ブテニル基、 2—ブテュル基、 3—ブテュル基、 1 , 3—ブタンジェニル基、 1 一メチルビュル基、スチリル基、 2， 2—ジフエ二ルビニル基、 2， 2—ジトリルビニル基、 1 , 2—ジトリルビュル基、 1—メチルァリル基、 1—ジメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1ーフヱニルァリル基、 2—フエニルァリル基、 3—フヱニルァリル基、 3， 3—ジフエニルァリル基、 1， 2—ジメチルァリル基、 1 一フヱニルー 1—ブテニル基、 3—フヱニルー 1—ブテニル基等が挙げられる。

Bの置換基であるァリールアミノ基としては、例えば、フエニルァミノ基、ジフエニルァミノ基、ビフエニルァミノ基、ナフチルァミノ基、アントラニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルァミノ基、フエ二ルナフチルアミノ基、フェニルメチルァミノ基、ピレユルフェニルァミノ基、ビフヱニルァミノ基、ビフェニルナフチルアミノ基等が挙げられる。

Bの置換又は無置換の複素環基としては、例えば、 1 一ピロリル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 3 —ピリジニル基、 4一ピリジニル基、 1 一インドリル基、 2—インドリル基、 3—ィンドリル基、 4一インドリル基、 5 _インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1 一イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4一イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソィンドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3 —ベンゾフラニル基、 4一べンゾフラニル基、 5—べンゾフラニル基、 6—ベンゾフラ二ル基、 7—べンゾフラニル基、 1 一イソべンゾフラニル基、 3—イソベンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5—イソべンゾフラニル基、 6—イソベンゾフラニル基、 7 —イソべンゾフラニル基、 2 _キノリル基、 3—キノリル基、 4一キノリル基、 5 _キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4 _イソキノリル基、 5— イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8 _イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6 —キノキサリニル基、 1 一力ルノゾリル基、 2—力ルノゾリル基、 3—カルノくゾリル基、 4—カルノゾリル基、 9—力ルバゾリル基、 1ーフヱナンスリジニル基、 2—フエナンスリジ二ル基、 3—フヱナンスリジニル基、 4ーフヱナンスリジニル基、 6—フエナン,スリジニル基、 7—フヱナンスリジニル基、 8—フヱナンスリジニル基、 9 一フエナンスリジニル基、 1 0—フヱナンスリジニル基、 1 —ァクリジニル基、 2—ァタリジニル基、 3 —アタリジニル基、 4—ァクリジニル基、 9—ァクリジニル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 5 —ィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン - 8ーィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 8 _フエナンスロリン _ 4ーィル基、 1， 8—フェナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン _ 6—ィル基、 1 , 8 ーフヱナンスロリン一 7—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 9—ィル基、 1 ， 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 4 _ ィル基、 1， 9—フエナンスロリン _ 5—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9ーフヱナンスロリン _ 7—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリンー 8—ィル基、 1， 9ーフヱナンスロリン _ 1 0—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 1 0—フヱナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 1 0 一フエナンスロリン一 4 —ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 1ーィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 4 —ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 5— ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一

7—ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリン _ 8—ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリンー 1 0—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 1ーィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 8— フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 9—ィル基、 2，

8 —フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン _ 1 一ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 6 —ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 8—^ f ル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 2 , 7—フヱナンスロリン一 1 0一^ Tル基、 1—フエナジュル基、 2ーフヱナジニル基、 1ーフエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3 ーフエノチアジニル基、 4一フヱノチアジニル基、 1 0—フエノチアジニル基、 1—フヱノキサジニル基、 2—フヱノキサジニル基、 3—フヱノキサジニル基、 4ーフヱノキサジニル基、 1 0—フエノキサジニル基、 2—才キサゾリル基、 4 ーォキサゾリル基、 5一才キサゾリル基、 2一ォキサジァゾリル基、 5一才キサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—メチルピロール— 1—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 1 一ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 4—ィル基、

3—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2— t一ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3— ( 2ーフヱニルプロピル) ピロ一ル— 1—ィル基、 2—メチルー 1—インドリル基、 4 _メチル一 1 —インドリル基、 2—メチルー 3—インドリル基、 4ーメチルー 3—ィンドリル基、 2— t一ブチル 1 —インドリル基、 4一 t—ブチル 1 一ィンドリル基、 2 - t—ブチル 3 —インドリル基、 4― t—ブチル 3 —インドリル基等が挙げられ、前記置換基を含み炭素数 2〜6 0のものである。

Bのァリール基としては、例えば、フエニル基、ナフチル基、アントラニル基、フヱナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフエ二ル基、ターフェニル基、ピロ一リル基、フラニル基、チオフヱニル基、ベンゾチオフェニル基、ォキサジァゾリル基、ジフェニルァントラニル基、ィンドリル基、力ルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテュル基、ァセナフトフルオランテニル基等が挙げられ、前記置換基を含み炭素数 5〜6 0のものである。

上記一般式（A ) において、 Aは、下記一般式（ 1 ) 〜（ 1 1 ) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリールァミノ基で置換されている場合は、 Aはァリールアミノ基で置換されたフヱニル基ではない。

( 1 ) 〜（ 1 1 ) 式中、 Ar , 〜Ar ₃ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基、 A r 4 は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリーレン基、 A r 5 は置換もしくは無置換の炭素数 6 ~ 3 0の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜 4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 7〜4 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 4 0のァリ一ルォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜3 0のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また、 A r , と Α Γ ₂ 及び R , と R ₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。

A r , 〜A r ₃ の置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリール基としては、例えば、フヱニル基、ナフチル基、アントラニル基、フヱナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフヱニル基、ターフヱニル基、ピロ一リル基、フラニル基、チオフヱニル基、ベンゾチオフヱニル基、ォキサジァゾリル基、ジフヱニルアントラニル基、ィンドリル基、力ルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、ァセナフトフルオランテュル基等が挙げられる。

A r ₄ の置換もしくは無置換の炭素数 6〜3 0のァリーレン基としては、フヱ二レン基、ナフチレン基、アントラニレン基、フエナンスリレン基、ピレニレン基、コロニレン基、ビフエ二レン基、ターフヱニレン基、ピロ一リレン基、フラ二レン基、チオフヱ二レン基、ベンゾチオフヱ二レン基、ォキサジァゾリレン基、ジフエニルァントラニレン基、ィンドリレン基、力ルバゾリレン基、ピリジレン基、ベンゾキノリレン基、フルオランテニレン基、ァセナフトフルオランテニレン基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

R i 及び R ₂ の置換もしくは無置換のアミノ基としては、一 N X , X ₂ と表され、 X , 、 Χ ₂ の例としてはそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t 一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、 1 , 3 _ジヒドロキシイソプロピル基、 2 , 3—ジヒドロキシー t—ブチル基、 1， 2， 3 —トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、. 2—クロロェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1 , 2—ジクロ口ェチル基、 1， 3—ジクロ口イソプロピル基、 2 , 3 —ジクロロー t—ブチル基、 1 , 2 , 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 一ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 1一ブロモイソブチル基、 1 , 2 —ジブロモェチル基、 1， 3—ジブロモイソプロピル基、 2， 3—ジブ口モー t一ブチル基、 1， 2 , 3 —トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1 , 2 —ジョ一ドエチル基、 1 , 3—ジョ一ドイソプロピル基、 2 , 3 一ジョードー t—ブチル基、 1 , 2， 3—トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1 , 2—ジアミノエチル基、 1 , 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジアミノー t一ブチル基、 1， 2， 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、. 2—シァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノェチル基、 1 , 3—ジシァノイソプロピル基、 2， 3 —ジシァノー t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリシアノプロピル基、二卜ロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2—二トロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1， 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2 , 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1， 2， 3 一トリニトロプロピル基、フヱニル基、 1 一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1— アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1 一フエナントリル基、 2—フエナントリル基、 3—フエナントリル基、 4ーフヱナントリル基、 9—フェナントリル基、 1 一ナフタセニル基、 2一ナフ夕セニル基、 9一ナフタセニル基、 4ースチリルフエニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2—ビフヱ二ルイル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4—ビフエ二ルイル基、 p 一ターフヱニルー 4—ィル基、 p—ターフヱニルー 3—ィル基、 p—ターフェ二ルー 1—ィル基、 m—ターフヱニル一 4ーィル基、 m—タ一フヱニルー 3—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 2—ィル基、 0—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフヱニル基、 p _ ( 2—フヱニルプロピル）フヱニル基、 3 ーメチルー 1一ナフチル基、 4—メチル一 1 一ナフチル基、 4—メチル一 1ーァントリル基、 4 ' —メチルビフエ二ルイル基、 4 " 一 tーブチルー p—ターフェ二ルー 4ーィル基、 2 _ピロリル基、 3 _ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4—ピリジニル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4一インドリル基、 5—インドリル基、 6 -_インドリル基、 7—インドリル基、 1—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4 _イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6 —イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 —フリル基、 3 _フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3—べンゾフラニル基、 4 一べンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6一べンゾフラニル基、 7—ベンゾフラニル基、 1 一イソべンゾフラニル基、 3—イソべンゾフラニル基、 4ーィソベンゾフラニル基、 5—ィソベンゾフラニル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2一キノリル基、 3—キノリル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1ーィソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4一イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6 —イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4 一カル/ ゾリル基、 1 —フエナンスリジニル基、 2—フエナンスリジニル基、 3 —フエナンスリジニル基、 4 —フエナンスリジニル基、 6—フエナンスリジニル基、 7—フエナンスリジニル基、 8—フエナンスリジニル基、 9—フエナンスリジニル基、 1 0—フエナンスリジニル基、 1—アタリジニル基、 2—アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4一アタリジニル基、 9 _ァクリジニル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 4 ーィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 5 —ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 I 0—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 8—フェナンスロリン一 4—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 8 一フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 ， 8—フエナンスロリン _ 9ーィル基、 1， 8—フヱナンスロリン _ 1 0—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 9 —フエナンスロリン一 3— ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン一 4—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一

5—ィル基、 1， 9 _フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン _ 8—ィル基、 1， 9 _フエナンス口リン一 1 0—ィル基、 1， 1 0—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 1 0— フヱナンスロリン一 3—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 4一^ Tル基、 1

， 1 0—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 9 —フエナンスロリン一 1ーィル基、 2 , 9 —フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 9 —フエナンスロリン一 4 一ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリン一

6—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 7 Γル基、 2， 9 _フエナンスロリン一 8—ィル基、 2， 9 一フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 1ーィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン _ 5—ィル基、 2， 8— フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 ,

8—フエナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 7—フヱナンスロリン一 1 ーィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 3—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2， 7 _フエナンスロリン一 5 ーィル基、 2 , 7 _フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 7—フヱナンスロリン —8—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 _フエナジニル基、 2—フエナジニル基、 1 一フエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フヱノチアジニル基、 4一フエノチアジニル基、 1 一フエノキサジニル基、 2—フヱノキサジニル基、 3 _フエノキサジニル基、 4一フエノキサジニル基、 2—ォキサゾリル基、 4 一ォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2—ォキサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3 _チェニル基、 2—メチルビロール一 1 —ィル基、 2 —メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルビロール— 4 —ィル基、 2一メチルピロ一ルー 5 f ル基、 3—メチルピロ一ルー 1—ィル基、 3 _メチルピロール一 2—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—メチルピロール— 5—ィル基、 2— t—ブチルピロ一ルー 4—ィル基、 3— ( 2—フエニルプロピル）ピロ一ルー 1—ィル基、 2—メチル一 1 一インドリル基、 4 一メチル一 1 一インドリル基、 2—メチル一 3—インドリル基、 4—メチル一 3—インドリル基、 2— t一ブチル 1 —インドリル基、 4― t _ブチル 1 _インドリル基、 2 _ t—ブチル 3—インドリル基、 4 - t一ブチル 3—ィンドリル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n— ヘプチル基、 n—才クチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、 1 , 3 —ジヒドロキシイソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシ一 t— ブチル基、 1， 2， 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1 , 2—ジクロ口ェチル基、 1， 3—ジクロ口イソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 一ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1， 2 _ジブロモェチル基、 1 ， 3—ジブロモイソプロピル基、 2 , 3 _ジブ口モー t一ブチル基、 1， 2， 3 —トリブロモプロピル基、ョ一ドメチル基、 1—ョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1 , 2 _ジョ一ドエチル基、 1 , 3 _ジョ一ドイソプロピル基、 2， 3—ジョード— t一ブチル基、 1， 2， 3—トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2— 7ミノイソブチル基、 1， 2—ジアミノエチル基、 1， 3—ジァミノイソプロピル基、 2 , 3—ジアミノー t一ブチル基、 1， 2 , 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2ーシァノエチル基、 2一シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1 , 3—ジシァノイソプロピル基、 2， 3 —ジシァノー t _ブチル基、 1 , 2， 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2—ニト ΰェチル基、 2—ニトロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1 , 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3 —ジニ卜ロー t—プチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプロピル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 2〜4 0のアルケニル基の例としては、ビニル基、ァリル基、 1ーブテュル基、 2—ブテュル基、 3—ブテュル基、 1， 3一ブタンジェニル基、 1—メチルビニル基、スチリル基、 2， 2—ジフェニルビニル基、 2 , 2—ジトリルビニル基、 1， 2—ジトリルビニル基、 1 一メチルァリル基、 1ージメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1 一フエニルァリル基、 2—フヱニルァリル基、 3—フヱニルァリル基、 3 , 3一ジフヱニルァリル基、 1 , 2—ジメチルァリル基、 1—フヱニル— 1—ブテニル基、 3 -フエニル— 1ーブテニル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルコキシ基としては、一 O Yで表される基であり、 Υの例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 η—ブチル基、 s _ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1， 2 —ジヒドロキシェチル基、 1 , 3—ジヒドロキシィソプロピル基、 2， 3—ジヒドロキシ一 t一ブチル基、 1 , 2， 3 _トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2 _クロ口ェチル基、 2 _クロ口イソブチル基、 1， 2—ジクロロェチル基、 1， 3—ジクロロイソプ口ピル基、 2， 3—ジクロ口一 t一ブチル基、 1 , 2， 3—トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1—ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1， 2—ジブロモェチル基、 1 , 3—ジブロモイソプロピル基、 , 3—ジブロモ一 t—ブチル基、 1， 2， 3—トリブロモプロピル基、ョ一ドメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョ一ドエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1， 2—ジョ一ドエチル基、 1 , 3—ジョ一ドイソプロピル基、 2， 3 _ジョードー t _ブチル基、 1 , 2， 3—トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1 , 2—ジァミノェチル基、 1 , 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジァミノ一 t一プチル基、 1， 2， 3 —トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、 2ーシァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1 , 2—ジシァノエチル基、 1 , 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3—ジシァノ一 t—ブチル基、 1， 2 ， 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2—二ト口ェチル基、 2—ニトロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1， 3—ジニトロイソプロピル基、 2， 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2， 3—トリ二トロプロピル基等が挙げられる。 R : 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 5〜 4 0の芳香族炭化水素基の例としては、フエニル基、 1 一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 一アントリル基、 2—アントリル基、 9—アントリル基、 1ーフヱナントリル基、 2—フヱナントリル基、 3—フヱナントリル基、 4ーフヱナントリル基、 9 一フエナントリル基、 1—ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9一ナフタセニル基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3—ビフエ二ルイル基、 4一ビフヱ二ルイル基、 p—夕一フヱニルー 4—ィル基、 p—ターフェニル一 3—ィル基、 p—夕一フヱニル _ 2—ィル基、 m—ターフヱニル一 4— ィル基、 m—夕一フヱニルー 3—ィル基、 m—ターフヱニル _ 2—ィル基、 o— トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフヱニル基、 p— （ 2 —フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチル— 2—ナフチル基、 4—メチル一 1 一ナフチル基、 4ーメチルー 1 _アントリル基、 4 ' ーメチルビフエ二ルイル基、 4 " _ tーブチルー p—タ一フヱニル一 4—ィル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基の例としては、 1—ピロリル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、ビラジニル基、 ―ピリジニル基、 3 _ピリジニル基、 4—ピリジニル基、 1 一インドリル基、 1 —インドリル基、 3—インドリル基、 4—インドリル基、 5—インドリル基、 6 ーィンドリル基、 7—インドリル基、 1 —イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4 一^ f ソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6 —イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2 _ベンゾフラニル基、 3—ベンゾフラニル基、 4—ベンゾフラュル基、 5—べンゾフラニル基、 6—べンゾフラニル基、 7—べンゾフラニル基、 1 一イソベンゾフラニル基、 3ーィソベンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5—ィソベンゾフラニル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2 _キノリル基、 3—キノリル基、 4—キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4—イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7— イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2 _キノキサリニル基、 5 _キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1 _カルバゾリル基、 2—カルバゾリル基、 3 一力ルノゾリル基、 4 _カルノゾリル基、 9—カルノくゾリル基、 1 _フエナンスリジニル基、 2 —フヱナンスリジニル基、 3—フヱナンスリジニル基、 4一フエナンスリジニル基、 6—フエナンスリジニル基、 7—フヱナンスリジニル基、 8 一フエナンスリジニル基、 9 _フエナンスリジニル基、 1 0 —フエナンスリジ二ル基、 1 一アタリジニル基、 2—ァクリジニル基、 3—ァクリジニル基、 4ーァクリジニル基、 9—アタリジニル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6— ィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン _ 3—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン _ 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 8— フエナンスロリン一 9—ィル基、 1， 8—フナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 ， 9 _フエナンスロリン _ 2—ィル基、 1， 9 _フエナンスロリン _ 3—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 4—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン一 7 ーィル基、 1， 9ーフヱナンスロリン一 8—ィル基、 1， 9ーフヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 1 0—フヱナンスロリン一 4 —ィル基、 1 , 1 0 一フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 1ーィル基、 1 ， 9 一フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリン一 4—ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 9—フヱナンスロリン一 8 ーィル基、 2 , 9一フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリ、ノー 1ーィル基、 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 8—フエナンス口リン一 4—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、， 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 8 - 7 ヱナンスロリン _ 9ーィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、

2 , 7—フヱナンスロリン _ 4—ィル基、 2， 7 _フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 8— ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一

1 0ーィル基、 1—フエナジニル基、 2—フヱナジニル基、 1 一フエノチアジ二ル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4—フヱノチアジ二ル基、 1 0ーフエノチアジニル基、 1—フエノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3ーフヱノキサジニル基、 4一フエノキサジニル基、 1 0—フヱノキサジニル基、 2一才キサゾリル基、 4—ォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2 一才キサジァゾリル基、 5ーォキサジァゾリル基、 3ーフラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 _メチルピロ一ル— 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2—メチルビロール一 5— ィル基、 3ーメチルビロール一 1ーィル基、 3—メチルビロール一 2—ィル基、

3—メチルビロール一 4—ィル基、 3—メチルビロール一 5—ィル基、 2 - t - ブチルピロ一ルー 4—ィル基、 3一 ( 2—フヱニルプロピル）ピロ一ル一 1—ィル基、 2ーメチルー 1 —インドリル基、 4一メチル一 1 一インドリル基、 2ーメチル一 3—ィンドリル基、 4ーメチルー 3—ィンドリル基、 2一 t—プチル 1 - ィンドリル基、 4 - t一ブチル 1ーィンドリル基、一 t一ブチル 3ーィンドリル基、 4一 t—ブチル 3—インドリル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 7〜4 0のァラルキル基の例としては、ベンジル基、 1 一フエニルェチル基、 2—フヱニルェチル基、 1 一フエ二ルイソプロピル基、 2—フヱニルイソプロピル基、フヱニル一 t—ブチル基、 α —ナフチルメチル基、 1 —ひ'一ナフチルェチル基、 2— α—ナフチルェチル基、 1 一 α—ナフチルイソプロピル基、 2— α—ナフチルイソプロピル基、 β—ナフチルメチル基、 1— 一ナフチルェチル基、 2— 一ナフチルェチル基、 1 一 ]3 一ナフチルイソプロピル基、 2— 一ナフチルイソプロピル基、 1 一ピロリルメチル基、 1一 ( 1—ピロリル）ェチル基、 p—メチルベンジル基、 m _メチルベンジル基、 0—メチルベンジル基、 p—クロ口べンジル基、 m—クロ口べンジル基、 0—クロ口べンジル基、 p—ブロモベンジル基、 m—ブロモベンジル基、 0 一ブロ乇ベンジル基、 p—ョードベンジル基、 m—ョードベンジル基、 0—ョードベンジル基、 p—ヒドロキシベンジル基、 m—七ドロキシベンジル基、 0—ヒドロキシベンジル基、 p—ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 0—アミノベンジル基、 p—二卜口べンジル基、 m—ニトロべンジル基、 0—ニトロベンジル基、 p—シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 0—シァノベンジル基、 1ーヒドロキシ一 2—フヱニルイソプロピル基、 1 一クロロー 2—フヱニルイソプ口ピル基等が挙げられる。

R , 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 6〜 4 0のァリールォキシ基は、一〇Zと表され、 Zの例としてはフエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 1—アントリル基、 2—アントリル基、 9—アントリル基、 1ーフヱナントリル基、 2—フエナントリル基、 3—フヱナントリル基、 4—フヱナントリル基、 9—フエナントリル基、 1 一ナフタセニル基、 2 —ナフタセニル基、 9—ナフタセニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフエニルィル基、 3—ビフヱ二ルイル基、 4—ビフエ二ルイル基、 p—ターフェ二ルー 4 —ィル基、 p—夕一フヱニルー 3—ィル基、 p _ターフヱニル一 2—ィル基、 m —ターフェ二ルー 4ーィル基、 m—夕一フヱニルー 3—ィル基、 m—ターフェ二ルーーィル基、 0—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフエニル基、 p— （ 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチル一 2—ナフチル基、 4ーメチル一 1 一ナフチル基、ーメチルー 1 —アントリル基、 4，一メチルビフヱニルイル基、 4 " — t一ブチル _ p—夕一フヱニルー 4—ィル基、 2一ピロリル基、 3 -ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 3 _ピリジニル基、 4一ピリジニル基、 2—インドリル基、 3 —インドリル基、 4 _インドリル基、 ■ 5 _インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1 一イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4一イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3—ベンゾフラニル基、 4 _ベンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6—ベンゾフラニル基、 7—べンゾフラニル基、 1— イソべンゾフラニル基、 3—イソべンゾフラニル基、 4 _イソベンゾフラニル基、 5—ィソベンゾフラニル基、 6ーィソベンゾフラニル基、 7—ィソベンゾフラニル基、 2—キノリル基、 3—キノリル基、 4 _キノリル基、 5—キノリル基、

6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1—イソキノリル基、 3— イソキノリル基、 4一イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—ィ.ソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3 _カルバゾリル基、 4—カルバゾリル基、 1ーフヱナンスリジニル基、

2—フエナンスリジニル基、 3—フヱナンスリジニル基、 4ーフヱナンスリジ二ル基、 6—フエナンスリジニル基、 7—フエナンスリジニル基、 8—フエナンスリジニル基、 9—フヱナンスリジニル基、 1 0—フエナンスリジニル基、 1—ァクリジニル基、 2—アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4 一アタリジニル基、 9一アタリジニル基、 1 , 7—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 4—ィル基、 1， 7— フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 ,

7—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1， 7 _フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8 _フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 4 ーィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン _ 7—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン _ 9ーィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1，一フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 9—フヱナンスロリン _ 3—ィル基、 1 , 9—フェナンスロリン一 4—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 9 —フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 9一フエナンスロリン一 8—ィル基、 1， 9ーフヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 1 0 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 4—ィル基、 1 , 1 0—フエナンス口リン一 5—ィル基、 2 , 9一フエナンスロリン一 1 —ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2 , 9—フェナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9ーフヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 9 一フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 9—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 2 ， 9ーフヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン一 1ーィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 4— ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 8 _フエナンスロリン _ 1 0—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 1—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 3 —ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2 , 7—フヱナンスロリン _ 5—ィル基、 2 , 7 - フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 7—フヱナンスロリン一 9—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 一フエナジニル基、 2 _フエナジニル基、 1—フエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3ーフエノチアジニル基、 4—フヱノチアジニル基、 1 —フエノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3 —フエノキサジニル基、 4ーフヱノキサジニル基、 2—ォキサゾリル基、 4—ォキサゾリル基、 5—才キサゾリル基、 2—ォキサジァゾリル基、 5—才キサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルビロール一 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 1 —ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2— ィル基、 3—メチルビロール一 4—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2— t—プチルビロール一 4ーィル基、 3 _ ( 2—フエニルプロピル）ピロール一 1—ィル基、 2—メチルー 1 一インドリル基、 4ーメチルー 1 _インドリル基、 2—メチル一 3 —インドリル基、 —メチルー 3 —インドリル基、 2一 tーブチル 1 一インドリル基、 4 - t—プチル 1 —インドリル基、 2— t—ブチル 3 - ィンドリル基、 4 _ t—ブチル 3—インドリル基等が挙げられる。

R . 及び R ₂ の置換もしくは無置換の炭素数 2〜3 0のアルコキシカルボニル基は一 C O O Yと表され、 Yの例としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ィソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 n 一ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1， 2 —ジヒドロキシェチル基、 1， 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2 , 3—ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1， 2 , 3—トリヒドロキシプ口ピル基、クロロメチル基、 1—クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロロイソブチル基、 1， 2—ジクロロェチル基、 1， 3—ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t一ブチル基、 1， 2， 3 —トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1—ブロモェチル基、 2 _ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1 , 2—ジブロモェチル基、 1 , 3—ジブロモイソプロピル基、 2 , 3 - ジブ口モー t一ブチル基、 1， 2， 3—トリブロ乇プロピル基、ョ一ドメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョ一ドイソブチル基、 1， 1 ージョ一ドエチル基、 1， 3—ジョードイソプロピル基、 2， 3—ジョ一ド _t 一ブチル基、 1 , 2, 3—トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1ーァミノェチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1， 2—ジアミノエチル基、 1 , 3—ジァミノイソプロピル基、 2， 3—ジアミノー t一ブチル基、 1， 2 , 3—卜リアミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、 2 —シァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1 , 2—ジシァノエチル基、 1 , 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3—ジシァノー t一ブチル基、 1， 2 , 3一トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2—二トロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1， 3—ジニトロイソプロピル基、 2, 3—ジニトロ一 t一ブチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプ口ピル基等が挙げられる。

R, 及び R₂ の置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基の例としては、トリメチルシリル基、トリェチルシリル基、トリプロビルシリル基、トリブチルシリル基、 1、リペンチルシリル基、トリへキシルシリル基、 t一ブチルジメチルシリル基等の卜リアルキルシリル基の他、ジアルキルァリ一ルシリル基、アルキルジァリ一ルシリル基、トリァリールシリル基等が挙げられ、アルキル基及びァリール基としては、前記と同様のものが挙げられる。

Ar , と Ar ₂ 及びと R₂ が互いに結合し環状構造を形成する場合の例としては、下記のような構造が挙げられる。

上記一般式（B) において、 A' は、下記一般式（2 ) 〜（ 1 2) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリールアミノ基で置換されている場合は、 A' はァリールァミノ基で置換されたフヱニル基ではない。 '

( 2 ) 〜（ 1 2 ) 式中、 A r , ~Ar a は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基、 A r ₄ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリーレン基、 Ar ₅ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 40のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5 ~40のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5 ~ 4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 7〜40のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 40のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜3 0のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また、 Ar , と ΑΓ ₂ 及び R, と R₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。式（ 1 2) の pは、 0又は 1である。

一般式（B) の（2) 〜（ 1 2) 式における Ar , 〜Ar₅ 、 R, 及び R₂ の具体例は、一般式（A) の（ 1 ) 〜（ 1 1 ) 式における A 〜Ar₅ 、 R, 及び R₂ と同様である。

一般式（A) 及び（B) の各基における置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換アミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換のァラルキル基、置換もしくは無置換のァリールォキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシ力ルボニル基、力ルボキシル基等が挙げられる。

また、一般式（A) における式（ 1 ) 〜（ 1 1 ) 、及び一般式（B) における式（ 2 ) 〜（ 1 2 ) は、それぞれ独立に、炭素数 1〜 30のアルキル基、又は炭素数 5〜 30のシクロアルキル基で置換されていると好ましい。

本発明の一般式（A) 及び（B) で表される新規芳香族化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

Am

A 22

B 6 CD

(B22)

(B23)

(B24)

本発明の上記一般式（A)及び（B) の芳香族化合物は、有機 EL素子用材料として使用することが好ましい。

本発明の有機 EL素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、前記一般式（A)又は（B) の芳香族化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する。前記有機薄膜層が、電子輸送層及び/又は正孔輸送層を有し、該電子輸送層及び/又は正孔輸送層が、前記一般式（A) 又は（B ) の芳香族化合物を単独もしくは混合物の成分として含有すると好ましい。

また、前記発光層が、さらにァリールァミン化合物及び/又はスチリルァミン化合物を含有すると好ましい。

ァリールァミン化合物としては、下記一般式 ( C ) で表されるァリールァミン化合物が好ましい。

(式中、 A r ₆ は、炭素数が 6〜 4 0の芳香族基であり、 A r ₇ 及び A r ₈ は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数が 6〜 2 0の芳香族基である。 mは 1〜 4の整数である。 )

A r _e の炭素数が 6〜 4 0の芳香族基のうち、好ましい核原子数 6〜4 0のァリール基としては、フエニル、ナフチル、アントラニル、フエナンスリル、ピレニル、コロニル、ビフヱニル、ターフヱニル、ピロ一リル、フラニル、チォフエニル、ベンゾチオフヱニル、ォキサジァゾリル、ジフヱ二ルアントラニル、インドリル、力ルバゾリル、ピリジル、ベンゾキノリル、フルオランテニル、ァセナフトフルオランテニル等が挙げられる。また、好ましい核原子数 6〜4 0のァリ一レン基としては、フエ二レン、ナフチレン、アントラニレン、フエナンスリレン、ピレニレン、コロニレン、ビフエ二レン、夕一フヱニレン、ピロ一リレン、フラニレン、チオフヱ二レン、ベンゾチオフヱ二レン、才キサジァゾリレン、ジフェニルァントラニレン、インドリレン、力ルバゾリレン、ピリジ.レン、ベンゾキノリレン、フルオランテニレン、ァセナフトフルオランテニレン等が挙げられる。なお、炭素数が 6〜4 0の芳香族基は、さらに置換基により置換されていてもよく、好ましい置換基としては、炭素数 1〜6のアルキル基（ェチル基、メチル基、 i—プロピル基、 n—プロピル基、 s—ブチル基、 t_ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、炭素数 1〜6のァルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、 i—プロポキシ基、 n—プロポキシ基、 s—ブトキシ基、 t—ブトキシ基、ペントキシ基、へキシルォキシ基、シクロべントキシ基、シクロへキシルォキシ基等）、核原子数 6〜4 0のァリール基、核原子数 6〜 40のァリール基で置換されたァミノ基、核原子数 6〜 40のァリール基を有するエステル基、炭素数 1〜 6のアルキル基を有するエステル基、シァノ基、ニトロ基、ハロゲン原子が挙げられる。

また、 Ar₇ 及び Ar₈ の炭素数が 6〜 2 0の芳香族基としては、 A r ₆ の炭素数が 6〜40の芳香族基のうち炭素数が 6 ~20のものが挙げられる。

前記ァリールァミン化合物の例としては、トリフヱニルァミン、ジフヱ二ルナフチルァミン、ジフヱ二ルビレニルァミン等が挙げられる。

スチリルアミン化合物としては、下記一般式 (D) で表されるスチリルアミン化合物が好ましい。

(式中、 A r 9 は、フエ二レン、ビフヱ二レン、ターフェ二レン、スチルベンジスチリルァリ一レンよりなる 2価の基であり、 Ar ,。及び ΑΓ Ηは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数が 6〜 3 0の芳香族基であり、 A r ₉ 、 A r , _Q及び Ar uは置換されいてもよく、 ΑΓ ,。及び ΑΓ ,の少なくとも一方がスチリル基で置換されている。 ηは、 1〜4の整数である。）

Ar 9 、 Ar ,。及び Ar uの置換基としては、前記一般式（C) の Ar_s で挙げたものと同様のものが挙げられる。

本発明における有機 EL素子の素子構造の具体例としては、電極間に有機薄膜層を 1層あるいは 2層以上積層した構造であり、（陽極、発光層、陰極）、（陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極）、（陽極、正孔輸送層、発光層、陰極）、（陽極、発光層、電子輸送層、陰極）等の構造が挙げられる。本発明における芳香族化合物は上記のどの有機薄膜層に用いられてもよく、他の正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料にドープさせることも可能である。

また、本発明の有機 EL素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機薄膜層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アル力リ金属のハロゲン化物、アル力リ土類金属の酸化物、アル力リ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。

好ましい還元性ドーパントとしては、 Na (仕事関数： 2. 3 6 eV) 、 K ( 仕事関数： 2. 2 8 e V) 、 Rb (仕事関数 '. 、 1 6 e V) および C s (仕事関数： 1. 9 5 eV) からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、 C a (仕事関数： 2. 9 e V) 、 S r (仕事関数： 2. 0〜2. 5 eV) 、及び B a (仕事関数： 2. 5 2 e V) からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が 2. 9 eV以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、 K、 Rb及び C sからなる群から選択される少なくとも一つのアル力リ金属であり、さらに好ましくは、 Rb又は C sであり、最も好ましのは、 C sである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が 2. 9 eV以下の還元性ドーパントとして、これら 2種以上のアル力リ金属の組合わせも好ましく、特に、 C sを含んだ組み合わせ、例えば、 Csと Na、 Csと K、 Csと R bあるいは C sと N aと Kとの組み合わせであることが好ましい。 C sを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。本発明の有機 E L素子は、陰極と有機薄膜層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリ一クを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土塁金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアル力リ土塁金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアル力リ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、 L i ₂ 0、 L i O、 N a₂ S、 N a ₂ S e、 N a 0等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、 CaO、 BaO、 S r 0、 BeO、 BaS、 CaSeが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、 L i F、 NaF、 KF、 L i C KCし a C 1等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 CaF₂ 、 BaF₂ 、 S r F₂ 、 MgF₂ 、 B e F₂ 等のフッ化物や、フッ化物以外のハ口ゲン化物が挙げられる。

電子輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 Al、 Ga 、 I n、 L i、 Na、 Cd、 Mg、 S i、 Ta、及ぴ！！の少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土塁金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびァルカリ土塁金属のハ口ゲン化物等が挙げられる。

本発明の有機 E L素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、 4 . 5 e V以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化ィンジゥム錫合金（ I T O ) 、酸化錫（N E S A) 、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子輸送層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。

本発明の有機 E L素子の各層の形成方法は特に限定されず、従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機 E L素子に用いる、前記一般式（A) 又は（B ) で表される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（M B E法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコ一ト法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。本発明の有機 E L素子の各有機薄膜層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数 n mから 1 mの範囲が好ましい。以上のように、有機 E L素子の有機薄膜層に本発明の新規芳香族化合物を用いることにより、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高く、青色系に発光し、さらに高温安定性に優れた有機 E L素子を得ることができ、この有機 E L素子は、例えば電子写真感光体、壁掛けテレビ用フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリン夕一、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯、アクセサリ一等に好適に用いられる。次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例 1 (化合物（A 1 ) の合成）

( 1 ) 9- (2- ナフチル) アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 9-ブロモアントラセン（3g， 12mmol), 2-ナフタレンボロン酸（2.4 g, 14mmol, 1.2eq) 、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0) (0, 28g, 0.24隱0し 2%Pd)をジメトキシェタン（40ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (4.5g， 42mmol, 3eq/20ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体を得た。これを、沸騰ジメトキシェタン（3 Oral)に懸濁し、放冷後、ろ別、ジメトキシェタン、アセトンで洗浄して灰色固体 (82% crude) を得た。これをショートカラム (シリカゲル/ジクロロメタン）で精製して淡黄色固体 (2.7g，収率 74%) を得た。このものは、 'H— NMRにより 9- (2- ナフチル）アントラゼンと同定された。

'H—NMR (CDCh, TMS) δ 7.2-7.7 (9Η， m), 7.8-8.1 (6Η， m)， 8.51 (1Η， s).

( 2 ) 9-ブロモ -10- (2- ナフチル) アントラセンの合成

9- (2- ナフチル) Tントラセン（2.7g, 8.9mmol) を無水（N，N -ジメチルホルムアミド） DMF (50ml)に懸濁し、（N-プロモスクシンイミド） NB S (1.7g， 9.6 mmol， 1. leq)の無水 DMF溶液 (6ml) を加えて、室温で 10時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水（50ml)で希釈し、固体をろ別、メタノールで洗浄して淡黄色固体（3.2g，収率 94%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9-ブロ乇 -10 - (2- ナフチル) アントラセンと同定された。

'Η -匪 R (CDC , TMS) δ 7.2-7.7 (9Η, m)， 7.8-8.1 (4H, m), 8.62 (2H, d, J= 8Hz).

( 3 ) 9- (4- (2， 2-ジフヱ二ルビニル）フヱニル） -10- (2- ナフチル）アントラセン（化合物 (A 1 ) ) の合成

Ar雰囲気下、 9-ブロモ - 10-(2- ナフチル）アントラセン（3.2g， 8.4議01) 、 4- (2， 2- ジフヱ二ルビニル）フヱニルポロン酸（2.8g， 9.3醒 ol， l. leq)、テトラキス（トリフヱニルホスフィン）パラジウム（0) (0.19g， 0.16mraol, 2¾Pd)をトルェン（30ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液（3g, 28画 1, 3eq/15ral)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体 (3.7g)を得た。これを沸騰トルエン（40ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体 (3.4g，収.率 73%) を得た。このものの 'Η— NMRの測定結果は以下のようであった。

Ή-NMR (CDCh, TMS) δ 7.15 (1Η, s)， 7.2-7.4 (17H, ra), 7.5-7.8 (8H, ra)， 7.8-8.1 (4H, m).

さらに、得られた固体 (3.4g)を 340 °C/10_⁶Torrで 1時間昇華精製することにより淡黄色固体（2.9g)を得た。このものは、 FDMS (フィールドディソープシヨンマス分析）により目的物（A 1 ) であることを確認した。また、エネルギーギャップ E g、イオンポテンシャル I p及びガラス転移温度 Tgの測定結果を以下に示す。

FDMS, calcd for C₄ 。=558， found m/z-558 (Μ+, 100).

Amax, 397, 378, 359nm (PhMe)

Fmax, 438nm (PhMe, Aex=397nm)

Ip=5.71eV (lOOnW, 27Y/eV)

Tg=108°C.

合成例 2 (化合物（A 2) の合成）

( 1 ) 9 -（3， 5- ジブ口モフヱニル）アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 9-ョードアントラセン（8.7g， 29mmol, l.leq) 、 3，5-ジブロモフェニルボロン酸（7.3g， 26闘 ol)、テトラキス（トリフヱニルホスフィン）パラジゥム（0) (0.67g, 0.58mmol, 2%Pd)をトルエン（80ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (8.3g， 78mmol, 3eq/40ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をから有機層を分取、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色固体を得た。これをジクロロメタン（20ml)に懸濁し、固体をろ別して、ジクロロメタン十へキサンで洗浄して淡黄色固体（5.1g,収率 48%，l^stcrop) を得た。ろ液をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル/へキサン、へキサン + 5% ジクロロメ夕ン）で精製して淡黄色固体 (4. ，収率 39%,2^ndcrop) を得た。合計、淡黄色固体 (9.3g，収率 87%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9- (3，4- ジブロモフェニル）アントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC"， TMS) δ 7.3-7.6 (8Η, m)， 7.85 (1H, t， J=2Hz), 8.0-8.1 (2H ， m), 8.49 (1H， s).

( 2 ) 9- (3, 5- ジフヱ二ルフヱニル）アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 9_(3，5- ジブ口モフヱニル）アントラセン（5g， 12腿 ol)、フヱニルボロン酸（4.4g， 36画 ol， 3eq) 、テトラキス（トリフヱニルホスフィン）パラジゥム（0) (0.55g, 0.48画1，細をトルエン（lOOml) に溶かし、 2M炭酸ナトリゥム水溶液（llg， 0. lOmol, 3eq/50ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、ろ液から有機層を分取、飽和食塩水 (50ml)で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黒色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル /へキサン、へキサン + 3% ジクロロメタン、最後にへキサン + 10% ジクロロメタン）で精製して淡黄色アモルファス固体（3.6g, 74%) を得た。このものは、

'Η— NMR及び FDMSにより 9- (3，5- ジフエユルフェニル）アントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 7.3—7.6 (風 m)， 7.7-7.9 (8H, m), 8.01 (1H, s), 8.05 (2H, dd， J=9Hz， 2Hz), 8.52 (1H， s).

FDMS, calcd for C₃₂H₂₂=406, found m/z=406 (M+, 100).

(3) 9-ブロモ -10- (3， 5- ジフヱ二ルフヱニル）アントラセンの合成

9 -（3， 5- ジフエ二ルフヱニル）アントラセン（3.6g， 8.9ramol) を無水 DM F (6 0ml)に懸濁し、 B S (1.9g, llramoし 1.2eq) の無水 DMF溶液（7ml) を加えて、室温で 10時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水 (50ml)で希釈し、固体をろ別、メタノールで洗浄して淡黄色固体（3.9g,収率 90%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9-ブロモ -10- (3,5- ジフヱ二ルフヱニル）アントラセンと同定された。

Ή-N R (CDC"， TMS) δ 7.3-7.9 (18H, m)， 8.01 (1H， t， J=2Hz), 8.62 (2H, d， J=9Hz) .

(4) 9- (4 -（2， 2 -ジフヱ二ルビニル）フヱニル）- 10-(3， 5-ジフヱ二ルフヱニル）アントラセン（化合物 (A2) ) の合成

Ar雰囲気化、 9-ブロモ -10- (3， 5- ジフヱユルフェニル）アントラセン（3.9g, 8 .0画 ol) 、 4- (2, 2- ジフエ二ルビニル）フヱニルボロン酸（2· 7g， 9. Omraol, 1. le q)、テトラキス ( 卜リフヱニルホスフィン) パラジウム（0) (0.18g, 0.16ramol, 2 %Pd)をトルエン（30ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (2.9g, 27画し 3eq/l 5ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物から有機層を分取、飽和食塩水 (30ml) で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去してかつ色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル/へキサン + 10% ジクロロメタン、へキサン + 20% ジクロロメタン）で精製して白色固体 (4.3g,収率 81%) を得た。このものの

Ή-NMRの測定結果は以下のようであった。

Ή-NMR (CDC1₃， TMS) δ 7.15 (1H, s)， 7.2-7.5 (24H, m)， 7.7-7.9 (風 m), 8.02 (1H, t， J=2Hz) .

さらに、得られた固体 (4.3g)を 360 °C/10— ⁶Torrで 1時間昇華精製することにより淡黄色固体（3. )を得た。このものは、 F DM Sにより目的物（A2) であることを確認した。また、 E g、 I p及び Tgの測定結果を以下に示す。

FDMS, calcd for C₅₂H₃₆=660， found ra/z=660 (Ml, 100).

Amax, 397, 377， 359nm (PhMe)

Fmax, 435nm (PhMe, λ ex=397nra)

Ip-5.82eY (lOOnW, 60Y/eV)

Tg=120°C. 合成例 3 (化合物（A3) の合成）

( 1 ) 9- (3, 4- ジクロロフヱニル）アントラセンの合成

雰囲気下、 3， 4-ジクロロフェニルボロン酸（2.7g, Hramol, 1. leq) 、 9 -ブロモアントラセン（3.3g， 13匪 ol)、テ卜ラキス（トリフエニルホスフィン）パラジゥム（0) (0.3g， 0.26腿 ol， 2%Pd) をトルェン（40ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (4.5g， 42mmol, 3eq/20ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別して Pd黒を除き、ろ液から有機層を分取、飽和食塩水（30m 0で洗浄、硫酸マグネシゥムで乾燥、溶媒留去して淡褐色オイルを得た。これに少量のメタノールを加えてフラスコの壁をこすると結晶化したので、ろ別し、メタノールで洗浄して淡黄色固体（3.7g，収率 88%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9- (3，4- ジクロロフヱニル）ァントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC1₃， TMS) δ 7.2-7.7 (9H， m)， 8.02 (2H, dd, J=7Hz, 2Hz), 8.48 (1H， s). '

( 2 ) 9 -（3， 4- ジフヱ二ルフヱニル) アントラセンの合成

Ar雰囲気下、フユニルボロン酸（3.6g， 30腿 ol， 2.7eq) 、 9- (3, 4- ジクロロフェニル）アントラセン（3.7g， llmmol)、ジクロロビス（トリフエニルホスフィン ) ニッケル（Π) (0.72g， 1. lmmol, 5%Ni)、トリフヱニルホスフィン（0.58g， 2.2m mol, 2eq to Ni) 、リン酸カリウム水和物（16g， 60腿 ol， 2eq)を無水トルエン（8 Oml)に懸濁し、 80°Cで 10時間加熱した。反応混合物に水 (50ml)を加え、不溶物をろ別した。ろ液から有機層を分取し、飽和食塩水（30ml)で洗浄、硫酸マグネシゥムで乾燥、溶媒留去して淡褐色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル/へキサン + 10% ジクロロメタン、へキサン + 20% ジクロロメタン、最後にへキサン + 30% ジクロロメタン）で精製して白色固体 (3.7g，収率 83%) を得た。このものは、 'H— NMR及び FDMSにより 9- (3，4- ジフヱニルフエ二ル）アントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDCh, TMS) δ 7.1-7.7 (17H, ra), 7.8-8.1 (4H, m)， 8.49 (1H, s). FDMS, calcd for C₃₂H₂₂=406， found ra/z-406 (M+, 100).

( 3 ) 9- (3， 4- ジフヱ二ルフヱ二ル）- 10- ブロモアントラセンの合成

9 -（3,4- ジフエ二ルフヱニル）アントラセン（3.7g， 9.1画 ol) を無水 DMF (5 0ml)に懸濁し、 NB S (1.8g, lOmmol, 1. leq) の無水 DMF溶液（10ml)を加えて、 50°Cで 5分間加熱して反応混合物を均一に溶かした。その後、室温で 4 時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水 (50ml)で希釈し、固体をろ別、メタノールで洗浄して淡黄色固体（4. ,収率 95%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9 -（3, 4- ジフエ二ルフヱ二ル）- 10- ブロモアントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC , TMS) δ .2-7.7 (17H, ra), 7.85 (2H, d， J=8Hz), 8.61 (2H, d， J=8Hz).

( 4 ) 9 -（3， 4 - ジフヱ二ルフヱニル） - 10 - (4- (2, 2- ジフヱ二ルビニル）フエニル ) アントラセン（化合物 (A 3) ) の合成

Ar雰囲気下、 9 -（3， 4- ジフヱ二ルフヱ二ル）- 10 - ブロモアントラセン（3.0g， 6 .2mmol) 、 4- (2, 2- ジフヱ二ルビニル）フエニルボロン酸（2.0g， 6.7mmol, L ie q)、テトラキス (トリフヱニルホスフィン) パラジウム（0) (0· 14g， 0.12隱 ol, 2 %Pd)をトルエン（20ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (2. lg, 20誦 ol， 3eq/l 0ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体（3.7g)を得た。これを沸騰トルエン（40ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体 (3.6g，収率 88%) を得た。このものの 'Η— NMRの測定結果は以下のようであった。

Ή-NMR (CDC , TMS) δ .0-7.9 (36Η, m), all-H.

さらに、得られた固体 (3.6g)を 340 °C/10-⁶Torrで 1時間昇華精製することにより淡黄色固体 (2. ig)を得た。' このものは、 F DM Sにより目的物（A 3 ) であることを確認した。また、 E g、 I p及び Tgの測定結果を以下に示す。

FDMS, calcd for C₅₂H₃₆=660， found ra/z-660 (Ml, 100).

A max, 398, 378, 359nm (PhMe) Fmax, 437nm (PhMe, λ ex=398nm)

Ip-5.82eV (lOOnW, 64Y/eV)

Tg-122°C.

合成例 4 (化合物（A4) ) の合成

( 1 ) 9- (3- クロロフヱニル）アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 3-クロ口フエ二ルポロン酸（3.3g, 1mmol, 1. leq) 、 9-ブロモアントラセン（5.0g， 19画 ol)、テトラキス (トリフヱニルホスフィン) パラジウム (0) (0.5g, 0.43mmol, 2%Pd) をトルェン (60ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリゥム水溶液 (6.8g, 64mmol, 3eq/35ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物から有機層を分取、飽和食塩水（30ml)で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色ォィルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル/へキサン + 5%ジクロロメタン）で精製して淡黄色固体（5.2g，収率 95%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9- (3- クロロフヱニル）アントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC , TMS) δ .2-7.7 (風 m), 7.7-7.8 (2H, m), 8.48 (1H, s). ( 2 ) 9- (3- (4-フヱニルフヱニル) フエニル) アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 4-ビフヱニルボロン酸（3.6g， 18mraol, 1.3eq) 、 9- (3- クロロフェニル) アントラセン (4. lg, 14画1) 、ジクロロ（1， 1' 一ビス（ジフエニルホスフイノ）フヱロセン）ニッケル（Π) (0.3g, 0.44誦 ol, 3%Νί)、無水リン酸カリゥム（10g， 47腿 ol， 2.7eq)を無水ジ才キサン（70ml)に懸濁し、 90°Cで 7 時間加熱した。反応混合物に水（50ml)とトルエン（100ml) を加え、有機層を分取し、飽和食塩水（30ml)で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して淡褐色固体を得た。これを沸騰エタノール（50ml)+トルエン（10ml)に懸濁し、放冷後、ろ別してェ夕ノールで洗浄して白色固体 (4.8g，収率 84%) を得た。このものは、 'Η— NM Rにより 9- (3- (4-フヱニルフヱニル）フヱニル）アントラセンと同定された。 Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ .3-7.8 (19H, m), 8.03 (2H, d， J=7Hz), 8.49 (1H, s). (3) 9- (3- (4 -フユ二ルフヱニル）フヱニル）- 10- ブロモアントラセンの合成 9 -（3- (4-フヱニルフユニル）フヱニル）アントラセン（48g， 1 mmol) を無水 DMF (70ml)に懸濁し、 N B S (2.3g, 13mmol, 1. leq) の無水 D MF溶液（15ml) を加えて、 40°Cで 15分間加熱して反応混合物を均一に溶かした。その後、室温で 7時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水 (50ml)で希釈し、固体をろ別、メ夕ノールで洗浄して淡黄色固体（5.2g，収率 89%) を得た。このものは、 'H— N MRにより 9- (3- (4-フヱニルフヱニル）フエニル） -10- ブロモアントラセンと同定された。

Ή-NMR (CDC1₃, T S) δ 7.3-7.8 (19H, m), 8.61 (2H, d， J=9Hz).

(4 ) 9- (3- (4-フヱニルフヱニル）フヱニル） -10- (4 -（2， 2 - ジフヱ二ルビニル）フエニル）アントラセン (化合物 (A4) ) の合成

Ar雰囲気下、 9- (3， 4- ジフヱユルフェニル） -10- ブロモアントラセン（3.0 6 .2mmol) 、 4- (2， 2- ジフエ二ルビニル）フヱニルボロン酸（2· 0g， 6.7ramol, Lie q)、テトラキス（トリフヱニルホスフィン）パラジウム（0) (0.14g， 0.12隱 ol， %Pd)をトルェン (20ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリゥム水溶液 (2. lg, 20誦 ol， 3eq/l 0ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体を得た。これを沸騰トルエン（30ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体（3.0g,収率 73%) を得た。このものの 'Η— NMRの測定結果は以下のようであった。

Ή-NMR (CDCh, TMS) δ 7.15 (1Η, s)， 7.2-7.4 (22H, m)， 7.6-7.8 (13H, ra) さらに、得られた固体（3. Og)を 340 °C/10— ⁶Torrで 1時間昇華精製することにより淡黄色固体（2.6g)を得た。このものは、 F DM Sにより目的物（A4) であることを確認した。また、 E g、 I p及び Tgの測定結果を以下に示す。

FDMS, calcd for C₅₂H₃₆=660， found m/z-660 (M+， 100).

A max, 397, 377, 358nm (PhMe) Fraax, 434nm (PhMe, λ ex=397nra)

Ip-5.83eV (lOOnW, 82Y/eV)

Tg=115°C.

合成例 5 (化合物（A 5 ) ) の合成

( 1 ) 9- (4- クロロフヱニル) アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 4-クロロフヱニルボロン酸（5.0g， 32mmol, 1. leq) 、 9-ブロモアントラセン（7.5g， 29薩 ol)、テトラキス（トリフヱニルホスフィン）パラジウム (0) (0.7g, 0.61mmol, 2%Pd) をトルェン (100ml) に懸濁し、 2M炭酸ナトリゥム水溶液 (10g， 94腿 ol， 3eq/50ml) を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別して Pd黒を除き、ろ液から有機層を分取、飽和食塩水 (30ml)で洗浄、硫酸マグネシゥムで乾燥、溶媒留去して白色固体を得た。これを沸騰エタノール（50ml)に懸濁し、放冷後ろ別、エタノールで洗浄して白色固体 (7.7g,収率 92%) を得た。このものは、 'Η— NMRにより 9- (4- クロロフヱニル）アントラセンと同定された。 Ή-N R (CDCU, TMS) δ 7.2-7.7 (扇, m), 8.02 (2H， dd， J=7Hz, 2Hz), 8.48

(1H， s).

( 2 ) 9- (4- クロ口フエニル） - 10- ブロモアントラセンの合成

9- (4- クロロフヱニル）アントラセン（4.0g， Hmmol) を無水 D M F (60ml)に懸濁し、 NB S (2.5g， Hmmol, leq) の無水 DMF溶液（10mi)を加えて、室温で 7時間攪拌し、一晩放置した。反応混合物を水 (70ml)で希釈し、固体をろ別、メ夕ノールで洗浄して淡黄色固体 (4.6g，収率 89%) を得た。このものは、 'Η— Ν MRにより 9-(4- クロロフヱ二ル）- 10- ブロモアントラセンと同定された。

'H -剛 R (CDC"， TMS) δ 7.3-7.7 (丽, m)， 8.60 (2H, d， J=9Hz).

( 3 ) 9- (4- クロロフヱニル） -10-(4- (2， 2- ジフヱ二ルビニル）フヱニル）アントラセンの合成

Ar雰囲気下、 9- (4- クロロフヱニル) -10- ブロモアントラセン（2.0g， 5.4腿〇1 ) 、 4- (2, 2- ジフヱ二ルビニル）フヱニルボロン酸（L8g， 6. Omraol, 1. leq). テトラキス（トリフユニルホスフィン）パラジウム（0) (0.1 ， 0. lOmmol, 2%Pd)をトルェン（20ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (1.9g, 18mmol, 3eq/10ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体（2.4g，収率 82%) を得た。このものは、 'H— NMRにより 9-(4_ クロロフェニル）-10 -（4 -（2， 2- ジフヱ二ルビニル）フエニル）アントラセンと同定された

Ή-NMR (CDCh, TMS) δ 7.14 (1H, s)， 7.2-7.4 (鳳 m), 7.5 - 7.7 (6H, m).

(4) 9- (4- ジフヱニルアミノフヱニル） - 10-(4 -（2, 2- ジフヱ二ルビニル）フヱニル）アントラセン（化合物 (A5) ) の合成

Ar雰囲気化、 9- (4- クロロフヱニル) -10- (4- (2,2- ジフヱ二ルビニル）フヱニル）アントラセン (2.4g， 4.4隱 ol) 、ジフエニルァミン（0.9g， 5.3蘭 ol， 1.2eq) 、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（0) (0. lg， 0.11誦 ol， 5%Pd) 、トリ t -ブチルホスフィン/トルエン溶液（66wt%， 0.05ml, 0.16raraol， 0.7eq to

Pd)、ナトリウム t-ブトキシド（0.6g， 6.3mmol, 1.4eq)を無水トルエン（20ml)に懸濁し、 8 時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して緑色固体を得た。これを沸騰トルエン（40ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して緑色固体 (2.4g， 81%) を得た。このものの 'H— NMRの測定結果は以下のようであった。

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 7.0-7.4 (33Η, m)， 7.6-7.9 (4H, m).

さらに、得られた固体 (2.4g)を 360 °C/10— ⁶Torrで 1時間昇華精製することにより淡黄色固体（1.9g)を得た。このものは、 FDMSにより目的物（A3) であることを確認、した。また、 Eg、 I p及び Tgの測定結果を以下に示す。

FDMS, calcd for C₅₂H₃₇N=675, found m/z-675 (Ml, 100).

Araax, 398, 379, 360, 307nm (PhMe)

Fmax, 457nm (PhMe, λ ex=398nm)

Ip=5.73eV (200nW, 16Y/eV) Tg=114°C.

合成例 6 (化合物（A l l ) ) の合成 ·

9- (4- ジフエ二ルァミノフエニル） -10- (3, 4-ジフヱユルフェニル）アントラセン（化合物（A l l ) ) の合成

Ai、雰囲気化、 9- (4- クロロフヱニル) -10-(3，4-ジフヱ二ルフヱニル）アントラセン（2.3g， 4.4ramoI) 、ジフヱニルァミン（0.9g, 5.3醒 ol, 1.2eq)、トリス（ジベンジリデンァセトン）ジパラジウム（0) (0. lg, 0. llmraol, 5%Pd) 、トリ t -プチルホスフイン/トルエン溶液（66wt%， 0.05ml, 0.16蘭 ol， 0.7eq to Pd)、ナトリゥム t-ブトキシド（0.6g, 6.3匪 ol， 1.4eq)を無水トルェン（20ml)に懸濁し、 8時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体を得た。これを沸騰トルエン（40ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体 (2.2g,収率 78%) を得た。このものは、 'Η— NMR及び FDMSにより化合物 (A l l ) であることを確認した。

合成例 7 (化合物 (A 1 4) ) の合成

9- (4- ジフエニルァミノフエニル） -10- (3, 5-ジフエニルフエ二ル) アン卜ラセン（化合物（A 1 4 ) ) の合成

Ar雰囲気化、 9- (4- クロロフヱ二ル)- 10-(3, 5-ジフヱ二ルフヱニル）アントラセン（2.3g, 4.4隱 ol) 、ジフヱニルァミン（0.9g， 5.3mmol, 1. eq)、トリス（ジベンジリデンァセトン）ジパラジウム（0) (0. lg, 0. llmmol, 5%Pd) 、トリ t_プチルホスフイン/トルエン溶液（66wt%, 0.05ml, 0.16隱 ol， 0.7eq to Pd)、ナトリゥム t-ブトキシド（0.6g, 6.3mmol, 1.4eq)を無水トルェン（20ml)に懸濁し、 8 時間還流した。反応混合物をろ別し、トルエン、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体を得た。これを沸騰トルエン（40ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体 (2.5g，収率 86%) を得た。このものは、 'H— NMR及び FDMSにより化合物 (A 14) であることを確認した。

合成例 8 (化合物 (A2 0) ) の合成 9- (9， 9- ジメチルフルオレン - 2- ィル） -10- (4- (2, 2- ジフヱ二ルビニル）フエニル）アントラセン（化合物 (A 2 0) ) の合成

Ar雰囲気下、 9- (9，9- ジメチルフルオレン - 2 - ィル） -10- ブロモアントラセン (2.8g, 6.2mmol) 、 4- (2， 2- ジフヱ二ルビニル）フヱニルボロン酸（2.0g， 6.7mm ol, l.leq)、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0) (0· 14g， 0.1 2誦 ol， 2%Pd)をトルエン（20ml)に懸濁し、 2M炭酸ナトリウム水溶液 (2. lg， 20mmo 1， 3eq/10ml)を加えて 10時間還流した。反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄して淡黄色固体を得た。これを沸騰トルエン（30ml)に懸濁し、放冷後、ろ別して淡黄色固体（3.0g，収率 78» を得た。このものは、 'Η— NMR及び FDM Sにより化合物（Α2 0) であることを確認した。

実施例 1

2 5mmx 75 mmX 1. 1 mm厚の I T 0透明電極付きガラス基板（ジォマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 30分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 6 0 nmの Ν, N' 一ビス（N， N ，ージフエ二ルー 4ーァミノフエニル）一 N, N_ S—ナフチルー 4， 4，一ジアミノー 1 , 一ビフヱニル膜（TPD 2 3 2膜）を成膜した。この TPD 2 32膜は、正孔注入層として機能する。続けて、この TPD 2 32膜上に膜厚 2 O nmの N, N, N ', N，ーテトラキス（4—ビフエ二ル）一4， 4 ' 一ベンジジン膜（BPTPD膜）を成膜した。この BPTPD膜は正孔輸送層として機能する。さらに、 B P TP D膜上に膜厚 4 O nmの上記化合物（A 1 ) を蒸着し成膜した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚 1 0 nmの下記 A 1 q膜を成膜した。この A l q膜は、電子注入層として機能する。この後還元性ドーパントである L i (L i源：サエスゲッタ一社製）と A l qを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）として A 1 q ： L i膜（膜厚 1 On m) を形成した。この A 1 q ： L i膜上に金属 A 1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 EL素子を形成した。

この素子は直流電圧 6 Vで発光輝度 1 7 6 c d/m² 、発光効率 2. 2 c d/ Aの青色発光が得られた。

さらにこの素子を封止後、 1 0 0°Cの恒温槽に 5 0 0時間放置した後、倍率 2 0倍の実体顕微鏡によつて発光面に輝点又は色の変化が生じているなどで欠陥が生じているかを観察し評価する高温保存試験を行った。以上の結果を表 1に示す

A 1 q 実施例 2〜 1 0

実施例 1において、化合物（A 1 ) の代わりに表 1に記載した化合物を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製した。これらの素子の電圧、発光輝度、発光効率、発光色、化合物のガラス転移温度 Tg及び高温保存試験結果を表 1に示した。

比較例 1 '

実施例 1において、化合物（A 1 ) の代わりに米国特許第 5 9 3 5 7 2 1号明細書に記載のァリ一ルアントラセン化合物である下記（C 1 ) を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製した。この素子の電圧、発光輝度、発光効率、発光色、化合物のガラス転移温度 T g及び高温保存試験結果を表 1に示した。

(CI) 比較例 1

実施例 1において、化合物（ A 1 ) の代わりに特開 2000— 273 05 6号公報に記載のァリ一ルアントラセン化合物である下記（C 2) を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製した。この素子の電圧、発光輝度、発光効率、発光色、化合物のガラス転移温度 Tg及び高温保存試験結果を表 1に示した。

(C2)

比較例 3 ' "~

実施例 1において、化合物（A 1 ) の代わりに特開 2 000— 273 0 5 6号公報に記載のァリールアントラセン化合物である下記（C 3 ) を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製した。この素子の電圧、発光輝度、発光効率、発光色、化合物のガラス転移温度 Tg及び高温保存試験結果を表 1に示した。

発光層の電圧発光輝度発光効率発光色化合物の T g 高温保存試験化合物 (V) (cd/m²) (cd/A) (°C)

実施例 1 (A 1) 6. 0 1 76 2. 2 青 108 良好実施例 2 (A2) 6. 0 200 2. 3 n 120 良好実施例 3 (A3) 6. 0 1 61 3. 1 冃 122 良好実施例 4 (A4) 6. 0 1 10 2. 3 冃 115 良好実施例 5 (A5) 6. 0 780 2. 0 冃 114 良好実施例 6 (A6) 6. 0 1 80 2. 8 青緑 112 良好実施例 7 (A 1 0) 6. 0 250 2. 9 n 128 良好実施例 8 (A20) 6. 0 1 80 3. 1 青 124 良好実施例 9 (B 1) 6 - 0 260 2 . 2 青 156 良好実施例 10 (B 2) 6. 0 3 1 3 3. 1 152 良好比較例 1 (C 1) 6. 0 1 20 2. 1 青緑 ND 結晶化比較例 2 (C 2) 6. 0 1 25 2. 1 冃 95 結曰曰ィ匕比較例 3 (C 3) 6. 0 1 53 2. 5 青 109 結晶化

※高温保存試験結果においては、発光面に輝点又は色の変化が生じているなどにより欠陥が生じていない場合を良好とし、輝点、色の変化が生じている場合を結晶化とした。 Tgの欄にぉけるNDはDS C (示差走査熱量測定）により観測されなかったということである。

表 1に示したように、対称性の良い C 1を用いた比較例 1では、結晶化が生じ発光面に欠陥が生じ、発光色も青緑色であり青色の純度が優れていない。また、比較例 2及び 3における化合物 C 2及び C 3は分子構造の左右が非対象であるが、結晶化が生じており、 Tgが低いためであると考えられる。本発明の化合物は非対称でありかつ T gが比較的高いため、高温保存試験の結果は良好であった。実施例 1 1

2 5mmX 7 5 mmx 1. 1 mm厚の I T 0透明電極付きガラス基板（旭硝子社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVォゾン洗浄を 3 0分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 6 0 nmの TPD 2 3 2を成膜した。この T PD 2 3 2膜は、正孔注入層として機能する。続けて、この TPD 23 2膜上に膜厚 2 0 nmの BPTPD膜を成膜した。この B P TP D膜は正孔輸送層として機能する。さらに、 BPTPD膜上に膜厚 4 O nmの上記化合物（A 1 ) を蒸着し成膜した。この膜は、発光層として機能する。この時同時に下記スチリルアミン系の発光分子（D 1 ) を 7重量⁰ /₀添加した。この膜上に膜厚 20 nmの A 1 q 膜を成膜した。この A l q膜は、電子注入層として機能する。この後還元性ド-パントである L i (L i源：サエスゲッタ一社製）と A 1 qを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）として A l q ： L i膜を形成した。この膜上に金属 A 1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 E L素子を形成した。

この素子は直流電圧 5. 5 Vで発光輝度 2 00 c d/m² 、発光効率 5. 5 c d/Aの青色発光が得られた。また、初期輝度 5 00 c d/m² にて一定電流駆勳を行ったところ輝度が半減する時間（半減寿命）は 3 00 0時間であった。

(D1). 比較例 4

実施例 1において、化合物（ A 1 ) の代わりに米国特許第 0 5 9 3572 1号明細書に記載のァリールアントラセン化合物である上記（C 1 ) を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製した。この素子の電圧、発光輝度、発光効率、発光色、化合物のガラス転移温度 Tg及び高温保存試験結果を表 1に示した。

この素子は、直流電圧 5. 5 Vで発光輝度 1 8 0 c d/m² 、発光効率 5. 0 c d/Aの青色発光が得られた。また、初期輝度 50 0 c d/m² にて一定電流駆動を行ったところ輝度が半減する時間（半減寿命）は 1 500時間と短かった産業上の利用可能性

以上詳細に説明したように、本発明の新規芳香族化合物を利用すると、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高く、青色系に発光し、さらに高温安定性に優れ長寿命の有機エレクト口ルミネッセンス素子が得られる。このため、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1 . 下記一般式（A) で表される新規芳香族化合物。

A— A r— B ( Α )

〔式中、 Α は、置換もしくは無置換のアントラセンディール基である。 Bは、アルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 2 ~ 6 0の複素環基又は置換もしくは無置換の炭素数 5〜6 0のァリール基である。 Aは、下記一般式（ 1 ) 〜（ 1 1 ) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリールァミノ基で置換されている場合は、 Aはァリールアミノ基で置換されたフヱニル基ではない。

(式中、 ΑΓ , 〜ΑΓ ₃ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6 ~ 30のァリール基、 Ar ₄ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリーレン基、 A r ₅ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5 ~4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 7〜 4 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜4 0のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また、 ΑΓ と Ar ₂ 及びと R₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。）〕

2. 前記一般式（A) において、 Bは、アルケニル基もしくはァリールアミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又はアルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 5〜 6 0のァリール基である請求項 1に記載の新規芳香族化合物。

3. 下記一般式（B) で表される新規芳香族化合物。

A' — Ar— Ar _B (Β)

〔式中、 Arは、置換もしくは無置換のアントラセンディール基である。 Bは、アルケニル基もしくはァリールァミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又は置換もしくは無置換の炭素数 5〜 6 0のァリール基である。 A，は、下記一般式（ 2 ) 〜（ 1 2 ) から選ばれる基であり、置換もしくは無置換の炭素数 1〜

3 0のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフヱニル基により置換されていてもよい。但し、 Bがァリールァミノ基で置換されている場合は、 A' はァリールァミノ基で置換されたフヱニル基ではない。

(式中、 Ar , 〜ΑΓ ₃ は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基、 Ar₄ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリーレン基、 A r ₅ は置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0の 3価の芳香族残基である。 R, 及び R₂ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 3 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜4 0の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 4 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 7〜 4 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 6〜4 0のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜3 0のアルコシキカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数 3〜 4 0のシリル基、又はカルボキシル基である。また、 A r i と A r ₂ 及び R , と R ₂ は、それぞれ独立に、互いに結合し環状構造を形成してもよい。式（ 1 2 ) の pは、 0又は 1である。 ) ]

4 . 前記一般式（B ) において、 Bは、アルケニル基もしくはァリールアミノ基が 1置換した炭素数 2〜 6 0の複素環基又はアルケニル基もしくはァリ一ルァミノ基カ 1置換した炭素数 5〜 6 0のァリ一ル基である請求項 3に記載の新規芳香族化合物。

5 . 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料である請求項 1〜 4のいずれかに記載の新規芳香族化合物。

6 . 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、請求項 1〜 4のいずれかに記載の芳香族化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

7 . 前記有機薄膜層が、電子輸送層及び/又は正孔輸送層を有し、該電子輸送層及び/又は正孔輸送層が、請求項 1〜 4のいずれかに記載の芳香族化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

8 . 前記発光層が、さらにァリ一ルァミン化合物を含有する請求項 6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

9 . 前記発光層が、さらにスチリルアミン化合物を含有する請求項 6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 0 . 電子輸送領域、又は陰極と有機薄膜層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する請求項 6に記載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子。

1 1 . 青色系発光する請求項 6に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。