WO2003055924A1

WO2003055924A1 - Composes portant un maleimido, compositions de resine contenant ces derniers et articles durcis fabriques a partir de ceux-ci

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Publication number: WO2003055924A1
Application number: PCT/JP2002/013710
Authority: WO
Inventors: Toru Ozaki; Hiroo Koyanagi; Minoru Yokoshima
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-12-26
Publication date: 2003-07-10
Also published as: TW200302396A; US20050009947A1; EP1460092A4; US7169829B2; KR20040075868A; AU2002361110A1; EP1460092A1; CN1309747C; CN1599759A

Description

明細書マレイミド基を有する化合物、これを含有する樹脂組成物及びその硬化物技術分野

本発明は、各種コーティング材、表面処理剤、光導波路用材料、成形材料、積層板、接着剤、粘着剤、印刷インキ、レジストインキ、バインダー等に有用な活性エネルギー線硬化性の新規なマレイミド基を有する（メタ）ァクリレート化合物及びそれを含有する樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、光重合開始剤を使用しなくとも又は従来の使用量よりも少なく使用しても実用的な照射量の紫外線や可視光線により十分硬化する性能を有する新規な樹脂組成物及びその硬化物に関する。従来技術

紫外線や可視光線などの活性エネルギー線により重合する樹脂組成物は、硬化が速いという利点を有し、塗料、印刷インキ、接着剤、コーティング剤等に広く利用されている。しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、それら単独では、重合が開始しないため、光重合開始剤を使用する必要がある。光重合開始剤は、その添加量を増やすと硬化が速く進行するという性質があるため、作業上の効率を高める要求からその添加量が多めにする傾向にある。

また、光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる硬化物中には、未反応の光重合開始剤、あるいは光重合開始剤の分解物が残存するので、この硬化物に光又は熱が作用した場合、硬化物が黄変したり、悪臭を発生したりする場合がある。また、光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は、水中等に放置すると、未反応の光重合開始剤等がブリードすることがあるため、食品包装用材料としての使用は一般に不適当である。

これら光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の欠点を改良するために、光重合開始剤を含まない活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、特開平 6— 2 98 8 1 7号公報には、マレイミド化合物を電子受容体として用いて、電子供与体と組み合わせて形成される電荷移動錯体を経由する光重合方法が開示されている。

更に、「ポリマーマテリアルズサイエンスアンドエンジニアリング {P o 1 y m e r Ma t e r i a l s S c i e n c e a n d

E n g i n e e r i n g) 」第 7 2卷第 47 0〜 47 2頁（1 99 5年）や「第 4回フュージョン UV技術セミナー」第 43〜7 7頁（1 996年）には電子受容体としてマレイミド誘導体、電子供与体としてビニルエーテルを利用する方法が報告されている。これらの文献には、光重合開始剤不存在下で重合性を示すものとして、 1， 4—ビス（ビエルォキシメチノレ）シクロへキサンとシクロへキシルマレイミドとの組み合わせから成る光重合性組成物、あるいは 4ーヒドロキシブチルビニルエーテルとヒドロキシアルキルマレイミドとの組み合わせから成る光重合性組成物が記載されている。しかし、これら組成物は、反応が進行するものの良好な硬化塗膜を形成しない、という問題点を有していた。

一方、「ポリマープレプリンッ（P o l yme r P r e p r i n t s) 」第 3 7卷第 2号第 348〜349頁（ 1 9 96年）には、 1， 6—へキサンジォールジァクリレートゃポリエチレンダリコール # 400ジァクリレートの重合開始剤として N、 N' — 4， 9—ジォキサ _ 1， 1 2—ビスマレイミドデカン等のマレイミドが開示されている。し力し、これらのマレイミドは、固体である場合が多く、また、光硬化性樹脂組成物に併用されることの多いアタリレート類への溶解性が悪い、という問題点を有していた。発明の開示

本発明者は、前記のような課題を解決するべく、鋭意検討の結果、特定の構造を有するマレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物が光重合開始剤を使用することなく、光硬化が進行する性質を有すことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は、下記の（1) 力ら（1 0) に記載の発明に関するものである。

( 1) 下記（A 1) 乃至（A4) で示されるマレイミド化合物から選ばれる 1 種又は 2種以上を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物：

(A 1) マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸 (b) とポリオール化合物（c) の反応物であるマレイミド化合物；

(A2) 1分子中に 1個の（メタ）ァクリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応物であるマレイミド化合物；

(A3) 一般式（1) で表されるジォキサン化合物（f ) ；

(式（1) 中、 Ri〜R₆は、それぞれ水素原子、 — CH₂—〇H又は、ェ〜 C ₂0のアルキル基を示す。）とマレイミド基を有するモノカルボン酸（g) との反応物であるマレイミド化合物；

(A4) 1乃至 2個の水酸基及びフッ素原子を有する化合物（h) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（i) との反応物であるマレイミド化合物。

(2) マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸 (b) とポリオール化合物（c) の反応物であるマレイミド化合物（A1) 。

(3) 1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応物であるマレイミド化合物（A2) 。

(4) 一般式（1) で表されるジォキサン化合物（f )

(式（1) 中、 Ri Reは、それぞれ水素原子、一 CH₂— OH又は、じ丄〜

C ₂oのアルキル基を示す。）とマレイミド基を有するモノカルボン酸（g) との反応物であるマレイミド化合物（A3) ；

(5) 1乃至 2個の水酸基及びフッ素原子を有する化合物（h) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（i) との反応物であるマレイミド化合物（A4) 。

(6) (1) 記載のマレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物（A 1) 乃至（A4) と（A1) 乃至（A4) の（メタ）アタリレート化合物以外の重合性化合物（B) を含有することを特徴とする樹脂組成物。

(7) 重合性化合物（B) 、 (メタ）ァクリロイル基を有する化合物（F— 1) 、ビュルエーテル基を有する化合物（F— 2) 及び N—ビニル基を有する化合物から成る群から選ばれる 1種又は 2種以上である上記（6) 記載の樹脂組成物。

(8) (メタ）アタリロイル基（F— 1) を有する化合物が（ポリ）エステル (メタ）アタリレート（F— 1— 1) 、ウレタン（メタ）アタリレート（F—1 一 2) 、エポキシ（メタ）アタリレート（F—1— 3) 、（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート（F— 1一 4) 、アルキル（メタ）ァクリレート又はアルキレン（メタ）アタリレート（F— 1— 5) 、芳香環を有する（メタ）アタリレート (F-1-6) 及び脂環構造を有する（メタ）アタリレート（F— 1— 7) 力らなる群より選ばれる 1種又は 2種以上である上記（7) 記載の樹脂組成物。

(9) ビュルエーテル基を有する化合物（F— 2) 力他末端がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよいアルキルビュルエーテル（F— 2— 1) 、他末端がハ口ゲン原子又は水酸基で置換されていてもよいシクロアルキルビニルェ一テル（F— 2— 2) 並びにビエルエーテル基がアルキレン基と結合し、さらに置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基及ぴ芳香族基から成る群から選ばれる少なくとも一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合基を介して結合している構造を有するモノビニルエーテル、ジビニルエーテル又はポリビュルエーテル（F— 2 -3) から成る群から選ばれる 1種又は 2種以上である上記（7) 記載の樹脂組成物。

(1 0) 上記（6) 乃至（9) のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物。発明を実施するための最良の形態

本発明は、マレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物（A1) 、マレイミド化合物（A2) 、（A3) 及び（A4) 、これら（A1) 〜（A4) の成分を含有する樹脂組成物及びその硬化物であり、更に、本発明は前記マレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物（A1) 、マレイミド化合物（A2) 、 (A3) 及び（A4) とこれら以外の重合性化合物を含有する光硬化性樹脂組成物及びその硬化物である。

以下において、本発明を詳細に説明する。

マレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物（A1) の具体例としては、例えばマレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸（b) とポリオール化合物（c) を脱水反応させることにより得られる化合物等を挙げることができる。

マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) の具体例としては、例えば次式に

(式（2) において、は脂肪族又は芳香族残基を示す。）

で示されるように、無水マレイン酸と 1級ァミノカルボン酸とから、公知の技術〔例えば、デー 'ェイチ ' ライヒ（D. H. R i c h) ら「ジャーナル 'ォブ ' メデイカノレ 'ケミストリー（J o u r n a l o f Me d i c a l Ch em i s t r y) 」第 1 8卷、第 1 004〜： 1010頁（1 975年）参照〕を用いて合成される化合物（a— 1) 、あるいは、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物と分子中に 1個の酸無水物基を有する化合物とのハーフエステルィヒ物（a 一 2) 等を挙げることができる。

ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物としては、例えば反応式

N-CHOH (3)

で示されるように、マレイミドとホルムアルデヒドとから、あるいは次の反応式

(4)

(式（2) において、 R₂は脂肪族又は芳香族残基を示す。）

で示されるように、無水マレイン酸と 1級ァミノアルコールとから、公知の技術 (例えば、米国特許 252651 7号明細書、特開平 2 _ 2681 55号公報参照）などを用いて合成することができる。

上記反応で用いられる 1級ァミノカルボン酸としては、例えば、ァスパラギン、ァラニン、 0—ァラニン、ァノレギニン、イソロイシン、グリシン、グ^^タミン、トリプトファン、トレォニン、バリン、フエニノレアラニン、ホモフエ二ルァラ二ン、 α—メチノレ一フエニノレアラニン、リジン、ロイシン、シクロロイシン、 3_ ァミノプロピオン酸、 α—ァミノ酪酸、 4ーァミノ酪酸、アミノ吉草酸、 6—ァミノカプロン酸、 7—ァミノヘプタン酸、 2—アミノカプリル酸、 3—アミノカプリル酸、 6—アミノカプリル酸、 8—アミノカプリル酸、 9一アミノノナン酸、 2—ァミノ力プリン酸、 9—ァミノ力プリン酸、 1 5—ァミノペンタデカン酸、 2—アミノノ、レミチン酸、 1 6—ァミノパルミチン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

上記反応で用いられる 1級ァミノアルコールとしては、例えば、 2—アミノエタノール、 1—アミノー 2—プロパノール、 3—アミノー 1—プロパノール、 2 —アミノー 2—メチルー 1 —プロパノール、 2—アミノー 3—フエニル一 1ープロパノーノレ、 4—アミノー 1ーブタノール、 2—アミノー 1—ブタノ一ノレ、 2— ァミノ一 3—メチルー 1ーブタノール、 2—アミノー 4ーメチルチオ一 1—ブタノーノレ、 2—ァミノ一 1—ペンタノール（ 1—アミノシクロペンタン）メタノール、 6—ァミノ一 1—へキサノール、 7—ァミノ一 1—ブタノール、 2 _ ( 2— アミノエトキシ）エタノール、等などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記、分子中に 1個の酸無水物基を有する化合物の具体例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド口無水フタル酸、メチル ·へキサヒドロ無水フタル酸、メチルーテトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。

前記、ハーフエステル化物（a— 2 ) は、前記ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物中の水酸基 1化学当量と前記分子中に 1個の酸無水物基を有する化合物中の無水物基約 1化学当量を反応させることにより得ることができる。反応温度は、 6 0〜 1 0 0 °Cが好ましく、反応時間は、 1 〜 1 0時間が好ましレ、。反応時に必要に応じて、有機溶剤を使用することもできる。使用しうる有機溶剤としては、メチルェチルケトン、メチルブチルケトン、ベンゼン、トノレェン、 n—へプタン、 n—へキサン、シクロへキサン等が挙げられる。

本発明において、（メタ）アクリル酸（b ) は、アクリル酸又はメタクリル酸であり、これらは単独で或いは混合して使用することもできる。

ポリオール化合物（c ) の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコーノレ、 1 , 2—ブチレングリコール、 1 ， 4 _ブタンジオール、 3—メチノレ一 1 ， 5—ペンタンジォーノレ、ネオペンチノレグリコール、 1 ， 6—へキサンジオール、 1 ， 9ーノナンジオール、 2—ブチルー 2—ェチル— 1 ， 3—プロパンジオール、シクロへキサン _ 1 ， 4ージメタノール、ビスフエノール Aポリエトキシジオール、ビスフエノーノレ Fポリエトキシジオール、水添ビスフエノーノレ A 等のジオール化合物（c一 1) 、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等のトリオール化合物（c_2) 、ペンタエリスリトリール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン等のテトラオール化合物（c一 3) 、ジペンタエリスリトール等のへキサオール化合物（c—4) 、これらジオール化合物（c— 1) 、トリオール化合物（c一 2) 、テトラオール化合物（c一 3) 及びへキサオール化合物（c一 4) とアルキレンオキサイド（例、エチレンォキサィド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド等）の反応物であるポリエーテルポリオール化合物（ c一 5 ) 、前記、ジオール化合物（ c一 1 ) とジアルキルカーボネート（例、ジメチルカーボネート、ジェチルカーボネート）との反応物であるポリカーボネートポリオール（c一 6) 、前記、（c— 1) 、（c— 2) (c— 3) 及ぴ（c一 4) 等のポリオール化合物とマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸、ダイマー酸、セバチン酵、ァゼライン酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸及びこれらの無水物との反応物であるポリエステルポリオール（c_7) 、前記、（c一 1) 、 (c一 2) 、 (c-3) 及び（c _4) 等のポリオール化合物と前記、多塩基酸及びこれらの無水物及びラタトン類（例、 ε—力プロラタトン、 δ—バレロラクトン）との反応物であるラタトン変性ポリエステルポリオール（c _8) 、前記、 (c _ l) 、（c— 2) 、 (c-3) 及ぴ（c— 4) のポリオール化合物とラタトン類（例、 ε—力プロラタトン）との反応物であるラタトン変性ポリオール (c一 9) 、フッ素原子含有ポリオールシリコン変性ポリオール、ポリブタジェンポリオール、ポリマーポリオール（例、メチルメタクリル酸エステル、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、アクリル酸、スチレン等の 1分子中に 1個のェチレン性不飽和基を有する化合物の共重合体等）等のその他のポリオール（c一 10) 等を挙げることができる。

前記、ポリオール化合物（c) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸（b) の反応は、ポリオール化合物（c) 中の水酸基 1当量に対して、前記、（a) 成分と（b) 成分の中のカルボキシル基の総量で 0. 5〜 3当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは 1 . 0〜1 . 5当量反応させる。脱水反応を促進するために、エステル化触媒として、硫酸、 P—トルェンスルホン酸、メタンスルホン酸等を使用するのが好ましい。反応溶媒として、副生する水を系外に除去する目的で非水溶性の有機溶剤を使用するのが好ましい。そのような有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、 n—へキサン、 n—ヘプタン等を挙げることができる。反応中、重合を防止するために重合防止剤を添加するのが好ましい。使用しうる重合防止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、 P—メトキシフエノール、フエノチアジン等を挙げることができる。反応温度は、使用する反応溶媒によるが、 8 0 °C〜 1 3 0 °Cが好ましく、反応時間は 5〜 2 0時間が好ましい。

前記において、（a ) 成分と（b ) 成分の使用割合としては、（a ) 成分 + ( b ) 成分を 1モルとした場合、（a ) 成分は、 1 5モル％〜8 0モル⁰ /₀が好ましく、特に好ましくは 2 0モル％〜 7 5モル⁰ /₀であり、（ b ) 成分は 2 0モル⁰ /₀ 〜 8 5モル⁰ /₀が好ましく、特に好ましくは 2 5モル⁰/。〜 8 0モル⁰ /。である。

マレイミド化合物（A 2 ) の具体例としては、例えば、 1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d ) とマレイミド基を有するモノカルボン酸 ( e ) のエステル化反応を行うことにより得られ化合物などを挙げることができる。

1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物 ( d ) の具体例としては、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、ポリ（n 2〜1 0 ) エチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレートの E —力プロラタトン付加物、 2— ヒドロキシー 3—フエニルォキシプロピノレ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ一 3— （2—パーフノレオ口へキシル）エトキシ一プロピル（メタ）ァクリレート、シクロへキサン一 1 , 4—ジメタノールモノ（メタ）アタリレート等を挙げることができる。マレイミド基を有するモノカルボン酸（e ) の具体例としては、例えば、前記、マレイミド基を有するモノカルボン酸（a ) と同一の物を使用することができる。

前記、 1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応は、 1分子中に 1 個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d) 中の水酸基 1 当量に対して、通常、マレイミド基を有するモノカルボン酸（e) 中のカルボキシル基 0. 5〜1. 5当量を反応させるのが好ましく、特に 0. 95〜1. 1当量が好ましい。脱水反応を促進するために、エステル化触媒として、硫酸、 P_ トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等を使用するのが好ましい。反応溶剤として副生する水を反応系外に除去するのに有利な非水溶性の有機溶剤を使用するのが好ましい。使用しうる有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、 n—へキサン、 n—ヘプタン等を挙げることができる。反応中、重合を防止するために重合防止剤を添加するのが好ましい。使用しうる重合防止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、 P—メトキシフエノール、フエノチアジン等を挙げることができる。反応温度は 80〜 1 50 °Cが好ましく、反応時間は 5〜 20時間が好ましい。

マレイミド化合物（A3) の具体例は、例えば、前記、一般式（1) で表されるジォキサン化合物（d) を、マレイミド基を有するモノカルボン酸（e) とでエステル化反応を実施することにより得られる化合物を挙げることができる。前記、一般式（1) で表されるジォキサン化合物（d) の具体例としては、例えば、炭素と水素の結合の水素原子が有機基で置換されていてもよい 1， 3—プ口パンジオール類（j ) とヒドロキシビバリルアルデヒド（k) との脱水縮合により得られ化合物を挙げることができる。炭素と水素の結合の水素原子が有機基で置換されていてもよい 1， 3 _プロパンジオール類（j ) の具体例としては、 1， 3 _プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、 2， 2—ジェチル一 1, 3—プロパンジォーノレ、 2—ブチノレ一 2—ェチノレー 1， 3—プロパンジォーノレ、 1， 3—ブタンジオール、 2—ェチルー 1, 3—へキサンジオール、 1, 1ージメチル一3—メチル一 1, 3—プロパンジオール、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチローノレオクタン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。これら 1， 3 _プロパンジオール類（ j ) とヒドロキシビバリルアルデヒド (k) の反応割合は、約当量モル割合で反応させるのが好ましい。反応時生成する水を反応系外に導く上で好都合な有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、シク口へキサン、 n—へキサン、 n—ブタン等の 1種又は 2種以上を混合して使用することもできる。

反応温度は、 80〜 1 50°Cが好ましく、又、反応時間は 0. 5〜 1 5時間が好ましい。

マレイミド基を有するモノカルボン酸（g) の具体例としては、例えば、前記、マレイミド基を有するモノカルボン酸（_a) と同一の化合物を挙げることができる。

前記、ジォキサン化合物（d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応は、ジォキサン化合物（d) の水酸基 1当量に対して、マレイミド基を有するモノカルボン酸（e) のカルボキシル基 0. 5〜1. 5当量を反応させるのが好ましく、特には、 0. 95〜1. 1当量が好ましい。脱水反応を促進するために、エステル化触媒として、硫酸、 P—トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等を使用するのが好ましい。反応溶媒として、副生する水を反応系外に除去するのに好都合な非水溶性の有機溶剤を使用するのが好ましレ、。使用しうる有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロへキサン、 n—へキサン、 n—ヘプタン等を挙げることができる。反応中、重合を防止するために重合防止剤を添加するのが好ましい。使用しうる重合防止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、 P—メトキシフエノール、フエノチアジン等を挙げることができる。反応温度は 80〜1 50°Cが好ましく、又反応時間は 5〜 20時間が好ましい。

マレイミド化合物（A4) の具体例としては、例えば、 1分子中に 1個乃至 2 個の水酸基及びフッ素原子を有する化合物（h) とマレイミド基を有するモノ力ルボン酸（i) との間でエステル化反応を行うことにより得られる化合物を挙げることが出来る。

1分子中に 1個乃至 2個の水酸基とフッ素原子を有する化合物（h) の具体例としては、例えば、 2, 2， 2—トリフルォロエタノール、 2， 2, 3， 3， 3 —ペンタフルォロプロノヽ⁰ノール、 6— (パーフルォロェチル）へキサノール、 1 H、 1 H—ヘプタフルォロブタノール、 2—パーフルォロブチルエタノール、 3 一パーフノレオロブチノレー 2—プロペン一 1—オール、 3一パーフルォロブチノレ一 2—ョードプロパノール、 6— （パーフルォロブチル）へキサノール、 2—パ一フルォロプロポキシ一 2， 3, 3， 3—テトラフルォロプロパノール、 2— (パーフノレオ口へキシル）エタノール、 3— （パーフルォ口へキシル）プロノくノーノレ、 2— （パーフルォロォクチル）エタノール、 6— (パーフルォロォクチル）へキサノール、 6— (パーフルオロー 1ーメチルェチル）へキサノール、 2— （パーフルオロー 3—メチルブチル）エタノール、 2— (パーフルオロー 5—メチルへキシル）一 2—ョードプロパノール、 1H、 1H、 3 H—テトラフルォロプロパノール、 1H、 1 H、 5H—ォクタフルォロペンタノール、 2—フルォロェタノール、 2, 2—ビス（トリフルォロメチル）プロパノール等のモノオール化合物 (h— 1) ； 3— （2—パーフルォ口へキシル）エトキシー 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— （2—パーフルオロー n—ォクチル）エトキシー 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— (1H、 1 H—ペンタテカフルオロー 1ーォクチル）ォキシ一 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— （1H、 1 H—パーフルオロー 1一ラウリル）ォキシ一 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— (2, 2— 2—トリフルォロェチル）ォキシ一 1, 2—ジヒドロキシプロパン、 3— （へキサフルォロプロピル）ォキシ一 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— (2—パーフルオロー n—ブチル）エトキシー 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— (4， 4， 4—トリフルオロー 3， 3—ジメトキシブチル）ォキシ一 1 , 2—ジヒドロキシプロノ、。ン、 3— (n—パーフノレオロー n—ォクチル）メチルォキシ _ 1， 2—ジヒドロキシプロパン、 3— (パーフルオロー n—ォクチル）一 1， 2—ジヒドロキシプ口パン、 3— （パーフルオロー n—ブチル）一 1, 2—ジヒドロキシプロパン、 3— （パーフルオロー n—へキシル）一 1， 2—シヒドロキシプロパン、 1， 4 —ビス（1， 2—ジヒドロキシプロピル）一パーフルオロー n—ブタン、 2, 2, 3， 3, 4， 4， 5, 5—ォクタフノレオロー 1， 6—へキサンジォーノレ、 3, 3, 4， 4， 5， 5， 6， 6—ォクタフルォロオクタン一 1， 8—ジオール、 2, 2， 3， 3，一テトラフルオロー 1， 4ープタンジオール、 2， 2, 3, 3， 4, 4 一へキサフルオロー 1， 5—ペンタンジオール、 2， 2, 3, 3， 4， 4， 5, 5—ォクタフルオロー 1， 6—^ ^キサンジオール、 2, 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6, 6， 7， 7—デカフルオロー 1， 8—オクタンジオール、

HOCH₂CF₂"(~OCF₂CF₂^~("OCF₂)~CH₂OH (5)

、ノ n\ ノ m

(n及び mは、それぞれ、 1〜50の数である。）等のジオール化合物（h— 2) ；これら、モノオール化合物（h— 1) 又はジオール化合物（h— 2) の水酸基とアルキレンォキサイド（例、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンオキサイド等）の反応物（h— 3) 等を挙げることができる。

マレイミド基を有するモノカルボン酸（ i) の具体例としては、例えば、前記、マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と同一の化合物を挙げることができる。

前記 1個乃至 2個の水酸基及びフッ素原子含有化合物（h) とマイレミド基を有するモノカルボン酸（ i ) との反応は、 1個乃至 2個の水酸基及びフッ素原子含有化合物（h) の水酸基 1当量に対して、マレイミド基を有するモノカルボン酸（i) のカルボキシル基 0. 5〜1. 5当量を反応させるのが好ましく、特には 0. 95〜1. 1当量が好ましい。脱水反応を促進するために、エステ^ 匕触媒として、硫酸、 P—トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等を使用するのが好ましい。又、反応溶媒として、副生する水を反応系外に除去する目的で非水溶性の有機溶剤を使用するのが好ましレ、。使用しうる有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トノレェン、キシレン、シクロへキサン、 n—へキサン、 n—ヘプタン等を挙げることができる。反応中、重合を防止するために重合防止剤を添加するのが好ましい。使用しうる重合防止剤の具体例としては、例えば、ハイド口キノン、メチルハイドロキノン、 P—メトキシフエノール、フエノチアジン等を挙げることができる。反応温度は、使用する反応溶媒にもよるが 80°C〜 180°Cが好ましく、反応時間は、 5〜20時間が好ましい。

本発明の樹脂組成物は、前記（A1) 乃至（A4) 以外に、更に重合性化合物 (B) を含有するのが好ましい。重合性化合物（B) の具体例としては、（メタ）アタリロイル基を含有する化合物（F— 1) 、ビニルエーテル基を有する化合物（F— 2) 、 N—ビニル基を有する化合物、（Al) 、（A2) 、（A3) 及び（A 4) 以外のマレイミド化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、不飽和ポリエステル等が挙げられる。本発明の樹脂組成物に使用可能な（メタ）アタリロイル基を有する化合物（F - 1) の具体例としては、（ポリ）エステル（メタ）アタリレート（F— 1— 1) ；ウレタン（メタ）アタリレート（F— 1一 2) ；エポキシ（メタ）アタリレート（F— 1— 3) ； (ポリ）エーテル（メタ）アタリレート（F— 1— 4) ：アルキル（メタ）ァクリレート又はアルキレン（メタ）アタリ /一ト（F - 1 -5) ；芳香環を有する（メタ）アタリレート（F— 1一 6) ；脂環構造を有する（メタ）アタリレート（F— 1— 7) 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物に使用可能な（ポリ）エステル（メタ）ァクリレート（F — 1— 1) は、主鎖にエステル結合を 1つ以上有する（メタ）アタリレートの総称として、ウレタン（メタ）アタリレート（F— 1— 2) とは、主鎖にウレタン結合を 1つ以上有する（メタ）アタリレートの総称として、エポキシ（メタ）ァクリレート（F— 1— 3) とは、 1官能性以上のエポキシ化合物と（メタ）ァクリル酸を反応させて得られる（メタ）アタリレートの総称として、（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート（F— 1— 4) とは、主鎖にエーテル結合を 1つ以上有する（メタ）アタリレートの総称として、アルキル（メタ）ァクリレート又はアルキレン（メタ）アタリレート（F— 1— 5) とは、主鎖が直鎖アルキル、分岐アルキル、直鎖又は末端にハロゲン原子及び/又は水酸基を有していてもよい (メタ）アタリレートの総称として、芳香環を有する（メタ）アタリレート（F - 1 -6) とは、主鎖又は側鎖に芳香環を有する（メタ）アタリレートの総称として、脂環構造を有する（メタ）アタリレート（F— 1— 7) とは、主鎖又は側鎖に、構成単位に酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよい脂環構造を有する (メタ）アタリレートの総称として、それぞれ用いる。

本発明の樹脂組成物に併用可能な（ポリ）エステル（メタ）アタリレート（F 一 1一 1) としては、例えば、力プロラクトン変性 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、エチレンォキサイド及び又はプロピレンォキサイド変性フタル酸（メタ）アタリレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アタリレート、力プロラクトン変性テトラヒドロフノレフリル（メタ）アタリレートの如き単官能（ポリ）エステル（メタ）アタリレート類；ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、力プロラクトン変性ヒド口キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレートェピクロルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）アタリレート；トリメチロールプロパン又はグリセリン 1モルに 1モル以上の ε—力プロラタトン、 γ—ブチロラクトン、 δ —バレロラクトン等の環状ラタトン化合物を付カ卩して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アタリレート；ペンタエリスリトール又はジトリメチロールプロパン 1モルに 1モル以上の ε—力プロラタトン、 γ—ブチロラクトン、 δ— バレロラタトン等の環状ラタトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトール 1モルに 1モル以上の ε—力プロラクトン、 γ—ブチロラクトン、 δ—バレロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、又はポリ（メタ）アタリレートのトリオール、テトラオール、ペンタオール又はへキサオール等の多価アルコールのモノ（メタ）アタリレート又はポリ（メタ）アタリレート；（ポリ）ェチレンダリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、 3—メチルー 1， 5—ペンタンジオール、へキサンジォーノレ等のジオール成分とマレイン酸、フマノレ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、へキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸、セバチン酸、ァゼライン酸、 5—ナトリウムスノレホイソフタノレ酸、等の多塩基酸及びこれらの無水物との反応物であるポリエステルポリオールの (メタ）アタリレート；前記ジオール成分と多塩基酸及びこれらの無水物と ε - 力プロラタトン、 γ—ブチロラタトン、 δ—バレロラクトン等からなる環状ラクトン変性ポリエステルジオールの（メタ）アタリレート等の多官能（ポリ）エステル（メタ）アタリレート類、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物に併用可能なウレタン（メタ）アタリレート（F— 1 一 2 ) は、少なくとも一つの（メタ）アタリロイル基を有するヒドロキシ化合物 ( F— 1—2—①）とイソシァネート化合物（F— 1一 2—②）との反応によつて得られる（メタ）アタリレートの総称である。

少なくとも一つの（メタ）ァクリロイル基を有するヒドロキシ化合物（F— 1 一 2—①）の具体例としては、例えば、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピノレ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチノレ (メタ）アタリレート、 4ーヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、シク口へキサンジメタノールモノ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシー 3—フエノキシプロピル（メタ）ァクリレートなど各種の水酸基を有する（メタ）アタリレート化合物と、上記の水酸基を有する（メタ）アタリレート化合物と E —力プロラタトンとの開環反応物などが挙げられる。

イソシァネート化合物（F— 1一 2—②）の具体例としては、例えば、 P—フェニレンジイソシァネート、 m—フエ二レンジイソシァネート、 P—キシレンジイソシァネート、 m—キシレンジイソシァネート、 2 , 4—トリレンジイソシァネート、 2 , 6—トリレンジイソシァネート、 4， 4 ' ージフエニルメタンジィソシァネート、ナフタレンジソイシァネートの如き芳香族ジイソシァネート類；イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、 4， 4，ージシクロへキシルメタンジイソシァネート、水添キシレンジイソシァネート、ノルボルネンジイソシァネート、リジンジイソシァネート等の脂肪族又は脂環構造のジイソシァネート類；イソシァネートモノマーの一種類以上のビュレツト体又は上記ィジィソシァネート化合物を 3量化したィソシァネート体等のポリィソシァネート；上記イソシァネート化合物と前記、ポリオール化合物とのウレタン化反応によって得られるポリイソシァネート等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物に使用可能なエポキシ（メタ）アタリレート（F— 1 一

3 ) は、 1官能性以上のエポキシ基を含有するエポキシ榭月旨と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）ァクリレートの総称である。エポキシ（メタ）アタリレートの原料となるエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有する化合物（樹脂）はいずれも使用可能であるが、使用可能なエポキシ樹脂の例としては、ノボラック型エポキシ樹脂（例えば、フエノール、クレゾール、ハロゲン化フエノール及び Z又はアルキルフエノールなどのフエノール類とホルムアルデヒドとを酸性触媒下で反応させて得られるノボラック類とェピクロルヒドリン及び Z又はメチルェピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの等で、これらの市販品としては、日本化薬（株）製、 EOCN— 103、 EOCN— 104 S、 E〇C N— 1020、 EOCN— 1027、 EPPN— 201、 BREN— S ;ダウ · ケミカル社製、 DEN— 431、 DEN— 439 ；大日本インキ化学工業（株）製、 N— 730、 N— 770、 N— 865、 N— 665、 N— 673、 VH- 4 1 50等がある。）、ビスフエノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフエノール A、ビスフエノーノレ F、ビスフエノール S及びテトラブロムビスフエノール A等のビスフエノール類とェピクロルヒドリン及び/又はメチルェピクロルヒドリンとを反応させて得られるものや、ビスフエノール Aのジグリシジルエーテルと前記ビスフエノール類の縮合物とェピクロルヒドリン及び又はメチルェピクロルヒドリンとを反応させ得られるもの等でこれらの市販品としては、油化シェル (株）製、ェビコ一ト 1004、ェピコ一ト 1002 ；ダウケミカル社製、 DE R— 330、 0£1^— 337等がぁる。）トリスフェノールメタン型エポキシ樹月旨（例えば、トリスフェノールメタン、トリスクレゾールメタン等とェピクロルヒドリン及びノ又はメチルェピクロヒドリンとを反応させて得られるもの等で、これらの市販品としては、日本化薬（株）製、 EPPN—501、 EPPN— 5 02等がある。）、トリス（2, 3—エポキシプロピル）イソシァネート、ビフェニルジグリシジルエーテル、その他、ダイセル化学工業（株）製、セロキサイド 2021 ；三井石油化学工業（株）製、ェポミック VG— 3101 ；油化シヱルエポキシ（株）製、 E— 1031 S ；三菱ガス化学（株）製、 TETRAD— X、 TETRAD— C ; 日本曹達（株）製、 EPB— 1 3、 EPB- 27等の脂環式、アミノ基を有する力、あるいはその他特殊構造を有するエポキシ樹月旨を挙げることが出来る。これらのうち、特に好ましいものとしてはタレゾール · ノボラック型エポキシ樹脂、フエノールノボラック型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。本発明の樹脂組成物に使用可能な（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート（F 一 1—4 ) としては、例えば、ブトキシェチル（メタ）アタリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アタリレート、ェピクロルヒドリン変性ブチル (メタ）アタリレート、ジシクロペンテ二ロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—エトキシェチル（メタ）アタリレート、ェチルカルビトール（メタ）ァクリレート、フエノキシェチル（メタ）アタリレート、ノニルフエノキシポリエチレングリコール（メタ）アタリレート等の単官能（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アタリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）ァクリレート類；エチレンォキシドとプロピレンォキシドの共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの供重合体、ポリイソプレンダリコール、水添ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジュングリコール等の炭化水素系ポリオール類等の多価水酸基化合物と（メタ）アクリル酸から誘導される多官能（メタ）アタリレート類；ネオペンチルダリコール 1モルに 1モル以上のエチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エーテルを付加したジオールのジ（メタ）ァクリレート；ビスフエノール A、ビスフエノーノレ F、ビスフエノーノレ S等のビスフエノール類のアルキレンォキシド変性体のジ（メタ）アタリレート；水添ビスフエノーノレ A、水添ビスフエノーノレ F、水添ビスフエノール S等の水添ビスフエノール類のアルキレンォキシド変性体ジ（メタ）アタリレート；トリメチロールプロパン又はグリセリン 1モルに 1モル以上のエチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド等の環状エーテル化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アタリレート；ペンタエリスリトール又はジトリメチロールパロパン 1モルに 1モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド等の環状エーテル化合物を付加したトリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アタリレート；ジペンタエリスリトール 1モノレに 1モル以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンォキサイド等の環状エーテル化合物を付加したへキサオールの 3〜 6官能（メタ）ァクリレート等の多官能（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート類などが挙げられる _c 本発明の樹脂組成物に使用可能なアルキル（メタ）アタリレート又はアルキレン（メタ）アタリレート（F— 1— 5 ) としては、例えば、ォクチル（メタ）了タリレート、イソオタチル（メタ）アタリレート、デシル（メタ）アタリレート、ドデシル（メタ）アタリレート等の単官能（メタ）アタリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 ， 4—ブタンジオールジ（メタ）アタリレート、 1 , 6 —へキサンジォールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、 2—メチルー 1 ， 8—オクタンジオールジ（メタ）アタリレート、 1 ， 9—ノナンジオールジ（メタ）アタリレート、 1 ， 1 0—デカンジオールジ（メタ）ァクリレートの炭化水素ジオールのジ（メタ）アタリレート類；トリメチロールプロパンのモノ（メタ）アタリレート、ジ（メタ）アタリレート又はトリ（メタ）ァクリレート（以下、ジ、トリ、テトラ等の多官能の総称として「ポリ」を用いる。）、グリセリンのモノ（メタ）アタリレート又はポリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールのモノ又はポリ（メタ）アタリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ又はポリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールのモノ又はポリ（メタ）アタリレート等のトリオール、テトラオール、へキサオール等の多価アルコールのモノ又はポリ（メタ）アタリレート類； 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 4— ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸；などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物に使用可能な芳香環を有する（メタ）アタリレート（F— 1 - 6 ) としては、例えば、フエニル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート等の単官能（メタ）アタリレート類；ビスフエノール Aジ（メタ）アタリレート、ビスフエノール Fジ（メタ）アタリレート等のジ（メタ）アタリレート類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物に使用可能な脂環構造を有する（メタ）アタリレート（F - 1 - 7 ) としては、例えば、シクロへキシル（メタ）ァクリレート、シクロぺンチル（メタ）アタリレート、イソボルニル（メタ）アタリレート、ジシクロぺンテニル（メタ）アタリレート等の脂環構造を有する単官能（メタ）アタリレート類；水添ビスフヱノ一ル A、水添ビスフエノール F等の水添ビスフエノ一ノレ類のジ（メタ）アタリレート；トリシク口デカンジメチロールジ（メタ）アタリレート等の環状構造を持つ多官能性（メタ）アタリレート類；テトラフルフリル (メタ）アタリレート等の構造中に酸素原子等を有する脂環式（メタ）アタリレート、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、本発明の樹脂組成物に使用可能な（メタ）ァクリロイル基を有する化合物（F— 1 ) としては、上記した化合物の他に、例えば、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル（メタ）アタリレートとの反応物又はグリシジル（メタ）ァクリレートポリマーと（メタ）アクリル酸との反応物等のポリ（メタ）アクリルポリマー（メタ）アタリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アタリレート等のアミノ基を有する（メタ）アタリレート；トリス（メタ）アタリロキシェチル）イソシァヌレート等のイソシァヌル（メタ）アタリレート；ポリシロキサン骨格を有する（メタ）アタリレート；ポリブタジエン（メタ）アタリレート、メラミン（メタ）アタリレート等も使用可能である。

次に、本発明の樹脂組成物に使用可能なビニルエーテル基を有する化合物（F 一 2 ) を大別すると、他末端がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよいアルキルビュルエーテル（F— 2 _ 1 ) 、他末端がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよいシクロアルキルビュルエーテル（F— 2— 2 ) 、ビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、さらに置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基及ぴ芳香族基から成る群から選ばれる少なくとも一つの基と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合を介して結合している構造を有するモノ、ジ及びポリビニルエーテル（B—2 — 3 ) 、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記アルキルビニルエーテル（F— 2— 1 ) としては、例えば、ヒドロキシメチノレビニノレエーテノレ、クロロメチノレビニノレエーテノレ、ヒドロキシェチノレビニノレエ一テル、 2—クロロェチルビニルエーテル、 1 ， 4—ブタンジオールジビニルェーテノレ、 1 ， 6—へキサンジォーノレジビニノレエーテノレ、 4—ヒドロキシブチノレビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビュルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない _c 前記シクロアルキルビニエーテル（F— 2 _ 2 ) としては、例えば、 2—ヒドロキシシク口プロピノレビ二ノレエーテル、シク口へキシノレビニノレエーテノレ、シク口へキサンジオールモノ又はジビニルエーテル、シク口へキサンジオールモノ又はジビュルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記モノ、ジ及びポレビニルエーテル（F— 2— 3 ) としては、エーテル結合を有する化合物（F— 2— 3—①）、ウレタン結合を有する化合物（F— 2— 3 ー②）、エステル結合を有する化合物（F— 2— 3—③）等が挙げられる。

エーテル結合を有する化合物（F— 2— 3—①）としては、エチレングリコールメチルビニノレエ一テル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコーノレジビニノレエーテノレ、プロピレンダリコーノレメチノレビニノレエーテノレ、ジプロピレンダリコールジビニルエーテル、ジテトラメチレンダリコールジビニルエーテル等が挙げられる。

又、ウレタン結合を有する化合物（F— 2— 3—②）としては、 1分子中に 1 個の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエーテル（m) と 1分子中に少なくとも 1個のイソシァネート基を有する化合物（n ) とのウレタン化反応により得ることができる化合物が挙げられる。これらのうち、一分子中に 1個の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエーテル (m) としては、例えば、 2—ヒドロキシェチノレビニルエーテル、 4ーヒドロキシブチルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。一方、一分子中に少なくとも 1個のイソシァネート基を含有する化合物 ( n ) としては、例えば、前記、イソシァネート化合物（F— 1—2—②）等を挙げることができる。

更に、エステル結合を有する化合物（F—2— 3—③）としては、前記、一分子中に 1個の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエーテル（m) と一分子中に少なくとも 1個のカルボン酸ハライドを有する化合物 ( I ) の脱ハロゲン化水素によるエステル化反応によって得ることができる。一分子中に少なくとも 1個のカルボン酸ハライドを有する化合物（I ) としては、公知のカルボン酸のクロライド、ブロマイド等のカルボン酸ハライドを挙げることができる。カルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、ダイマー酸、セバチン酸、テトラビドロフタル酸、ァゼライン酸等を挙げることができる。

次に、本発明の樹脂組成物に使用可能な N—ビュル基を有する化合物としては、例えば、 N—ビュルピロリドン、 N—ビニルカプロラタタム、 N—ビエルホノレムアミド、 N—ビニルァセトアミド等を挙げることができる。

また、本発明の樹脂組成物に使用可能な前記、（A 1 ) 〜 (A 4 ) 以外のマレイミド化合物としては、例えば、 N— n—ブチルマレイミド、 N—へキシルマレイミド、 2—マレイミドエチルーェチルカーボネート、 2—マレイミドエチノレ一プロピルカーボネート、 N—ェチル一（2—マレイミドエチル）カーバメート等の単官能脂肪族マレイミド類； N—シク口へキシルマレイミド等の脂環式単官能マレイミド類； N、 N—へキサメチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコ一ノレビス（3—マレイミドプロピル）エーテル、ビス（2—マレイミドエチノレ）カーボネート等の脂肪族ビスマレイミド類； 1， 4ージマレイミドシクロへキサン、イソホロンビスウレタンビス（N—エチレンマレイミド）等の脂環式ビスマレイミド；マレイミド酢酸とポリテトラメチレングリコールとをエステル化して得られるマレイミド化合物、マレイミドカプロン酸とペンタエリスリトールのテトラエチレンォキサイド付加物とのエステル化によるマレイミド化合物等のカルボキシマレイミド誘導体と種々の（ポリ）オールとをエステル化して得られる (ポリ）エステル（ポリ）マレイミド化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物に使用可能な（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、アタリロイルモルホリン、 N—イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の単官能性（メタ）アクリルアミド類；メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物に使用可能な不飽和ポリエステルとしては、例えば、ジメチルマレート、ジェチノレマレート等のフマル酸エステル類；マレイン酸、フマノレ酸等の多価不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル化反応物が挙げられる。本発明の樹脂組成物に使用可能な前記、重合性化合物（B) は、上記した化合物に限定されたものではなく、前記、（Al) 、（A2) 、（A3) 又は（A 4) と共重合性を有する化合物であれば、その 1種類又は複数種の化合物を特に制限なく、併用することができる。

本発明の樹脂組成物において、（A1) 乃至（A4) と（B) の使用割合は、特に制限がないが、（A 1 ) 乃至乃至（A4) 成分 1 00重量部に対して、

(B) 成分を 10〜2000重量部を用いるのが好ましく、 50〜 1 000重量部を用いるのが特に好ましい。

本発明の樹脂組成物は、光重合開始剤の不存在下に、紫外線又は可視光線を照射することにより硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうために、光重合開始剤 (G) を添加して硬化させることもできる。使用しうる光重合開始剤 (G) は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の 2種に大別できる。

分子内結合開裂型の光重合開始剤としては、例えば、ジェトキシァセトフエノン、 2—ヒドロキシー 2—メチル一 1一フエニルプロパン一 1一オン、ベンジルジメチルケタール、 1— (4一イソプロピルフエニル）一 2—ヒドロキシー 2— メチルプロパン一 1—オン、 4— (2—ヒドロキシエトキシ）フエ二ルー（2— ヒドロキシ一 2—プロピル）ケトン、 1—ヒドロキシシクロへキシノレ一フエ二ノレケトン、 2—メチル一2—モリホリノ（4—チオメチフエニル）プロパン一 1 —オン、 2—ベンジルー 2—ジメチルァミノ一 1— (4一モルホリノフエニル） —ブタノン等のァセトフエノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類； 2， 4， 6—トリメチルベンゾィンジフエ二ノレホスフィンォキシド等のアシノレホスフィンォキシド系；ベンジノレ、メチルフエニルダォキシエステルなどが挙げられる。

また、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン、 4一べンゾィルー 4' 一メチル—ジフエ二ルサルファイド、アクリル化ベンゾフエノン等のベンゾフエノン系； 2—イソプロピルチォキサントン、 2, 4 - ジェトキシチォキサントン、 2—クロ口チォキサントン等のチォキサントン系； 4， 4，ージェチルァミノべンゾフエノン等のァミノべンゾフエノン系； 10— ブチルー 2—クロロアクリドン、 2—ェチルアンスラキノン、カンファーキノンなどが挙げられる。

光重合開始剤を使用する場合の配合量は、樹脂組成物中、 0 . 0 1〜1 0 . 0 0重量％の範囲が好ましい。

また、本発明で得られる樹脂組成物は、光重合開始剤の不存在下に紫外線又は可視光線の照射により硬化するが硬化反応をより効率的に行うために、光重合促進剤を併用することもできる。

そのような光重合促進剤としては、例えば、トリエタノールァミン、メチルジエタノールァミン、トリイソプロパノールァミン、 4—ジメチルァミノ安息香酸メチルエステル、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチルエステル、 4ージメチルァミノ安息香酸イソアミルエステル等のアミン類が挙げられる。

光重合促進剤を使用する場合の配合量は、樹脂組成物中 0 . 0 1〜 1 0 . 0 0 重量％の範囲が好ましい。

更に、本発明で得られる樹脂組成物は、用途に応じて、非反応性化合物、無機充填剤、有機充填剤、カップリング剤、粘着付与剤、消泡剤、レべリング剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、染料等を適宜使用することができる。

前記、非反応性化合物の具体例としては、反応性の低い、あるいは反応性の無い液状もしくは固体状のオリゴマーや樹脂であり、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エポキシ樹脂、液状ポリブタジエン、ジシクロペンタジヱン誘導体、飽和ポリエステルオリゴマー、キレシン樹脂、ポリウレタンポリマー、ケトン樹脂、ジァリルフタレートポリマー（ダップ樹脂）、石油樹脂、ロジン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記、無機充填剤としては、例えば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タノレク、カオリンクレ一、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸アルミニウム、酸化アルミニウム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼォライト、シリカバルーン、ガラスバルーン、等が挙げられる。これらの無機充填剤には、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤などを添加、反応させるなどの方法により、ハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チオール基の官能基を持たせることもできる。

前記、有機充填剤としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフイン樹脂、エチレン 'ァクリル酸共重合体、ポリスチレン、アクリル共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂、ナイロン 1 2、ナイロン 6 / 6 6、フエノール樹脂、ェポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。

シランカップリング剤としては、例えば、ーグリシドキシプロピルトレメトキシシラン又は γ—クロ口プロピルトリメトキシシラン等のシラン力ップリング剤、テトラ（ 2， 2—ジァリルォキシメチルー 1―ブチル）ビス（ジトリデシノレ）ホスファイトチタネート、ビス（ジォクチノレパイ口ホスフェート）エチレンチタネート等にチタネート系カップリング剤；ァセトアルコキシアルミニウムジィソプロビレート等のアルミニウム系カツプリング剤；ァセチルァセトン .ジルコニゥム錯体等のジルコニウム系カツプリング剤、などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物に使用可能な粘着付与剤、消泡剤、レべリング剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料及び染料は、公知慣用のものであれば如何なるものも、その硬化性、樹脂特性を損なわない範囲で、特に制限無く使用することができる。

本発明の樹脂組成物を得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。

本発明の樹脂組成物は、実質的には溶剤を必要としないが、例えば、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸ェチル、酢酸プチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素など、その他の一般によく用いられる有機溶剤によつて本発明の樹脂組成物を希釈して使用することも可能である。

本発明の樹脂組成物は、 1 8 0〜 5 0 0 n mの波長の紫外線又は可視光線を照射することによって重合させることができる。又、紫外線以外のエネルギー線の照射によって、あるいは、熱によっても硬化させることができる。

波長 1 8 0〜5 0 0 n mの紫外線又は可視光線の光発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀一キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム '力ドミニゥムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、インキ、アルミニウム、鉄、銅等の金属、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック、ガラス等のセラミック、木材、紙、印刷紙、繊維などの各種コーティング材として、表面処理剤、バインダー、プラスチック材料、成形材料、積層板、接着剤、粘着剤などの用途に有用である。

更に具体的な用途としては、平凸版インキ、フレキソインキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどのインキ分野、ツヤニス分野、紙塗工剤分野、木工用塗料分野、飲料缶用塗工剤又は印刷インキ分野、軟包装フィルム塗工剤、印刷インキ又は粘着剤、感熱紙、感熱フィルム用塗工剤、印刷インキ、接着剤、粘着剤又は光ファイバ一コート剤などの用途に有用である。

本発明の樹脂組成物は光重合開始剤の不存在下であっても実用的な光照射量で硬化し、ポットライフが長く、臭気、皮膚刺激性が小さいという特徴があり、又その硬化物は透明性、高いゲル分率の塗膜を形成する性能に優れ、各種基材に対する接着性能に優れるという特徴がある。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明が、これらの実施例に限定されるものではない。

実施例 1

マレイミド基を有する（メタ）ァクリレート化合物（A 1 ) の合成

攪拌機、温度計、空気吹込管、凝縮器付分離器を付けた 1 1 4ッロフラスコに、ペンタエリスリトール 6 8 . 1 g、マレイミドカプロン酸 2 1 1 . 2 g、アタリノレ酸 4 8 . O g、ハイドロキノン 1 . 0 g、トノレエン 1 6 8 g、シクロへキサン

7 2 g、硫酸 5 gを仕込み、空気を吹込みながら加熱、攪拌し、溶剤と生成水が蒸発し、凝縮器で凝縮し、分離器に受け水だけ取り出し、溶剤は反応系に戻す。約 5時間反応して水が 3 0 g得られたところで一度冷却し、アクリル酸 5 2 .

8 gを追加し、再び反応を始める。水が合計 3 6 g得られたところで、反応を終了する。反応温度は 92°C〜1 02°Cであった。反応混合物は 2リットル分液口ートに移し、トルエン 210 g、シクロへキサン 90 g、酢酸ェチル 400 gに溶解し 20重量％N a OH水溶液 200 gで中和した後、 15重量°/^^ a C 溶液 200 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物を 268 gを得た。このものの粘度は 25 °Cで 16. 0 P a . sであった。 NMR及ぴ L CM S分析の結果から生成物の主成分は、下記の構造式であること確認した。

a=2 b=2

a+b=4

実施例 2

実施例 1と同様な装置にジペンタエリスリトール 127. l g、マレイミドカプロン酸 81 6. 8 g、アクリル酸 72. 1 g、ハイドロキノン 2 g、トルエン 210 g、シクロへキサン 90 g、硫酸 7 gを仕込み、同様に反応させる。水 4 5 g留出したところでアクリル酸を 79. 2 g追加して反応を再開し、水 54 g 留出したところで反応を終了する。反応温度は 92°C〜103°Cであった。反応混合物は 2リットル分液ロートに移し、トルエン 210 gシクロへキサン 90 g、酢酸ェチル 500 gに溶解し、 20重量％Na OH水溶液 300 gで中和した後、 15重量％Na C 1水溶液 300 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 425 gを得た。粘度は 25°Cで 1 73 P a. sであった。 NMR及び LCMS 分析の結果から生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。 O-CHo ,CH₂— 0 O-CH 2ヽ CH₂— O-h

； c

O-CH 'CHり O- -CH₉ CH₂— O-

実施例 3

マレイミド化合物（A 2) の合成

2—ヒドロキシェチルァクリレート 1 1 6 g、マレイミ H Hドカプロン酸 232 g、ハイドロキノン 1. 6 g、トルエン 300 g及び硫酸 5 gを仕込み、加熱、攪拌し、 95〜 130 °Cで脱水反応を約 5時間行なレ、、生成水が 1 8 gになったところで反応を終了する。反応混合物は、分液ロートに移し、トルエン 500 gに溶解し、 20%N a OH水溶液 50 gで中和した。その後、 1 5%Na C l水溶液 200 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 280 gを得た。生成物の屈折率（25°C) は、 1， 4930、このものの粘度は、 25°Cで 0. 22 P a. sであった。 NMR及び L CMS分析の結果から、生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。

(8)

実施例 4

合成実施例 3中、 2—ヒドロキシェチルアタリレート 1 1 6 gのところを、 4 一ヒドロキシブチルァクリレート 144 gに変更した以外は、合成実施例 1と同様にして生成物 310 gを得た。生成物の屈折率（25°C) は、 1， 4886、粘度は 25°Cで 0. 14 P a. Sであった。 NMR及び LCMS分析の結果から、生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。

実施例 5

合成実施例 3中、 2—ヒドロキシェチルァクリレート 1 16 gのところをシク口へキサン一 1， 4—ジメタノールモノアクリレート 1 98 gに変更した以外は合成実施例 1と同様にして生成物 385 gを得た。生成物の屈折率（ 25 °C) は 1. 499、粘度は 25°Cで 0. 69 P a. Sであった。 NMR及び LCMS分析の結果から、生成物の主成分は下記の構造式であることを確認した。

(10) 実施例 6

マレイミド化合物（A 3 ) の合成

トリメチロールプロパン 134 g、ヒドロキシビバリルアルデヒド 1 00 g及びトルエン 500 gを仕込み、加熱、攪拌し、 95〜 130で脱水反応を約 5時間で行ない、生成水が 1 8 gになり、水の留出が終了したところで反応を終了し、生成物の NMR及び LCMS分析の結果から、主成分は、下記の構造式であることを確認、した。

実施例 7

ネオペンチルグリコーノレ 104 g、ヒドロキシビバリルアルデヒド 100 g及びトルエン 400 gを仕込み、加熱、攪拌し、 95〜 1 30°Cで脱水反応を約 4 時間行ない、生成水が 1 8 gになり、水の留出が終了したところで反応を終了し、生成物の NMR及び L CMS分析の結果から、主成分は、下記の構造式であることを確認した。

次いで、マレイミドカプロン酸 2 1 1 g、硫酸 3 g及びハイドロキノン 3 gを仕込み、加熱、攪拌し、 95〜1 30°Cで脱水反応を約 5時間行ない、生成水が 18 gになったところで反応を終了する。反応混合物を、 2リツトル分液ロートに移し、トルエン 500 gに溶解し、 20%Na OH水溶液 100 gで中和した。その後 15%Na C 1水溶液 200 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 360 gを得た。生成物の屈折率（25°C) は 1. 493、このものの粘度は 25°じで1. 3 P a · sであった。 NMR及び L CMS分析の結果から、生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。

(14) 実施例 8

マレイミド化合物（A 4) の合成例

3— （2—パーフルォ口へキシル）エトキシー 1， 2—ジヒドロキシプロパン 438 g、マレイミドカプロン酸 422 g、硫酸 10 g及びハイドロキノン 5 g、トルエン 700 gを仕込み、加熱、攪拌し、 95〜130°Cで脱水反応を約 5〜 10時間行ない、生成水が 36 gになったところで反応を終了し、反応混合物は、分液ロートに移し、トルエン 1000 gに溶解し、 20%N a〇H水溶液 1 00 gで中和した。その後、 1 5%N a C 1水溶液 300 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 692 gを得た。生成物の屈折率（25°C) は、 1, 440、このものの粘度は 25°Cで 3. 3 Pa. Sであった。 NMR及び LCMS分析の結果から、生成物の全成分は、下記の構造式であることを確認した。

実施例 9

2—パーフルォロォクチルエタノール 4 6 4. 1 g、マレイミドカプロン酸 2 1 1 g、硫酸 1 0 g、ハイドロキノン 5 g及ぴトルエン 4 0 0 gを仕込み、加熱、撹拌し、 9 5〜 1 3 0°Cで脱水反応を約 5〜 1 0時間行い、生成水が 1 8 gになつたところで反応を終了し、反応混合物は、分液ロートに移し、トルエン 1 0 0 0 gに溶解し、 2 0%N a OH水溶液 1 0 ◦ gで中和した。その後、 1 5 %N a C 1水溶液 3 00 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 5 8 0 gを得た。生成物の屈折率（2 5°C) は、 1. 3 9 0、融点 5 0°Cの固体であった。 NMR 及び L CMS分析の結果から、生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。

( 1 6)

実施例 1 0

3， 3， 4， 4， 5, 5, 6, 6—オタタフノレォロオクタン一 1 , 8—ジォール 2 9 0. 2 g マレイミドカプロン酸 4 2 2 g、硫酸 1 0 g及びハイドロキノン 5 g、トルエン 400 gを仕込み、加熱、攪拌し、 9 5°C~ 1 3 0°Cで脱水反応を約 5〜 1 0時間で行ない、生成水が 1 8 gになったところで反応を終了し、反応混合物は、分液ロートに移し、トルエン 1000 gに溶解し、 20%Na O H水溶液 100 gで中和した。その後、 1 5 %N a C 1水溶液 300 gで 3回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物 649 gを得た。生成物の屈折率（25°C) は、 1. 464、融点 52°Cの固体であった。 NMR及び LCMS分析の結果から、生成物の主成分は、下記の構造式であることを確認した。

実施例 1 ：!〜 22、比較例 1， 2

表 1の配合組成に従つた各成分を配合、溶解し本発明の樹脂組成物及び比較用の樹脂組成物をそれぞれ得た。得られた各樹脂組成物について、下記の評価方法に従って紫外線硬化性及び硬化塗膜のゲル分率と鉛筆硬度を評価し、その結果を表 1に示した。

(1) 紫外線硬化性：ガラス板上に、各樹脂組成物を硬化後の膜厚が 5 O imになるように塗布した後、大気中で 8 OW/ cm高圧水銀ランプ（アイ 'グラフィックス（株）製）を用いて、ランプ高さ 8 cm、コンベア速度 5 m/分の条件で紫外線を照射し、塗膜表面をタックフリーにするために必要な照射回数により評価した。なお、 1回の UV照射量は、約 1 6 Om J/cm。であった。

(2) ゲル分率：上記の硬化条件でランプの下を 4回通して塗膜を作製した。ガラス板から剥離した硬化塗膜（重量：を、メチルェチルケトン中で、 80 °C、 3時間環流した後、 100°Cで 1時間乾燥後に秤量（重量： W₂) し、ゲル分率（。/。） W +W X 100を求めた。

(3) 表面硬度：上記のゲル分率の評価と同じ方法で塗膜を作製し、 J I S K - 5400に基づき、鉛筆硬度を測定した。実施例比較例

1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 20 21 22 1 2 実施例 1で得た生成物 9.5

実施例 2で得た生成物 10 30

実施例 3で得た生成物 50

実施例 4で得た生成物 50

実施例 5で得た生成物 50

実施例 6で得た生成物 20 30

実施例 7で得た生成物 20

実施例 8で得た生成物 20 10 10

実施例 9で得た生成物 10

実施例 1 0で得た生成物 20

KAYARAD D P H A * 1 54.3 54 42 30 30 30 48 48 42 48 48 42 30 42

KAYAKAD R— 5 5 1 * 2 22.6 22.5 17.5 12.5 12.5 12.5 20 20 17.5 20 20 17.5 12.5 17.5

KAYARAD TM P T A * 3 13.6 13.5 10.5 7.5 7.5 7.5 12 12 10.5 12 12 10.5 7.5 10.5

N—ェチノレマレイミド 30

Ν,Ν-4,9-ジォキサ -1,12- 50 ビスマレイミドドデカン

紫外線硬化性（回） 1 1 1 2 2 2 1 1 1 1 1 1 6 10以上ゲル分率（％) 99.5 99.7 100 100 100 100 100 100 100 100 99.5 100 50 0 鉛筆硬度 4Η 4Η 6Η 2Η 2Η 3Η 4Η 3Η 4Η 3Η 2Η 4Η 4Η

以下

(注） * 1. KAYARAD DP HA : 日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタ及びへキサァクリレート混合物。

2. KAYARAD R— 55 1 ：日本化薬（株）製、ビスフエノール Aポリ (n = 4) エトキシジアタリレート

3. KAYARAD TMDTA：日本化薬（株）製、トリメチロールプロパントリアタリレート表 1に示した結果から、本発明の樹脂組成物は、光重合開始剤を使用していないにも係わらず、紫外線照射で容易に硬化し、均一で透明な塗膜が形成できることが明らかである。産業上の利用可能性

本発明の新規な特定のマレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物を含有する樹脂組成物は、光重合開始剤の不存在下であっても又は従来の使用量よりも少ない使用量であっても実用的な光照射量で十分硬化し、しかも高いゲル分率の塗膜を形成することができる。

Claims

請求の範囲

1. 下記（Al) 乃至（A 4) で示されるマレイミド化合物から選ばれる 1種又は 2種以上を含有することを特徴とする光硬化性樹月旨組成物：

(A 1 ) マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸 (b) とポリオ一ノレ化合物（c) の反応物であるマレイミド化合物；

(A2) 1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物（d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応物であるマレイミド化合物；

(A3) 一般式（1) で表されるジォキサン化合物（f ) ：

R₂ Ri

(式（1) 中、 Ri Reは、それぞれ水素原子、 —CH ₂— OH又は、 Ci〜 C ₂oのアルキル基を示す。）とマレイミド基を有するモノカルボン酸（g) との反応物であるマレイミド化合物；

2. マレイミド基を有するモノカルボン酸（a) と（メタ）アクリル酸（b) とポリオール化合物（c) の反応物であるマレイミド化合物（A1) 。

3. 1分子中に 1個の（メタ）アタリレート基と 1個の水酸基を有する化合物 (d) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（e) の反応物であるマレイミド化合物（A2) 。

4. 一般式（1) で表されるジォキサン化合物（f )

(式（1) 中、 Ri Rgは、それぞれ水素原子、 — CH₂_OH又は、 C i〜 C ₂ oのアルキル基を示す。）とマレイミド基を有するモノカルボン酸（g) との反応物であるマレイミド化合物（A3) 。

5. 1乃至 2個の水酸基及びフッ素原子を有する化合物（h) とマレイミド基を有するモノカルボン酸（ i) との反応物であるマレイミド化合物（A4) 。

6. 請求項 1記載のマレイミド基を有する（メタ）アタリレート化合物（A 1) 乃至（A4) と（A1) 乃至（A4) の（メタ）アタリレート化合物以外の重合性化合物（B) を含有することを特徴とする樹脂組成物。

7. 重合性化合物（B) 力（メタ）ァクリロイル基を有する化合物（F— 1) 、ビニルエーテル基を有する化合物（F— 2) 及び N_ビュル基を有する化合物から成る群から選ばれる 1種又は 2種以上である請求項 6記載の樹脂組成物。

8. (メタ）ァクリロイル基を有する化合物（F— 1) 力、（ポリ）エステル (メタ）ァクリレート（F— 1一 1) 、ウレタン（メタ）アタリレート（F— 1

—2) 、エポキシ（メタ）アタリレート（F— 1— 3) 、（ポリ）エーテル（メタ）アタリレート（F— 1— 4) 、アルキル（メタ）アタリレート又はアルキレン（メタ）ァクリレート（F— 1— 5) 、芳香環を有する（メタ）アタリレート (F— 1— 6) 及び脂環構造を有する（メタ）アタリレート（F— 1— 7) 力、らなる群より選ばれる 1種又は 2種以上である請求項 7記載の樹脂組成物。

9. ビニルエーテル基を有する化合物（F— 2) i) 他末端がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよいアルキルビニルエーテル（F—2— 1) 、他末端がハ口ゲン原子又は水酸基で置換されていてもよぃシクロアルキルビエルエーテル（F— 2— 2) 並びにビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シクロアルキル基及び芳香族基から成る群から選ばれる少なくとも一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結合力ら成る群から選ばれる少なくとも一つの結合基を介して結合している構造を有するモノビエルエーテル、ジビニルエーテル又はポリビエルエーテル（F— 2— 3 ) から成る群から選ばれる 1種又は 2種以上である請求項 7記載の樹脂組成物。

10. 請求項 6乃至 9のいずれか 1項に記載の樹脂組成物の硬化物。