WO2003033588A1 - Composition polymere de revetement de fils de fer - Google Patents

Composition polymere de revetement de fils de fer Download PDF

Info

Publication number
WO2003033588A1
WO2003033588A1 PCT/JP2002/010458 JP0210458W WO03033588A1 WO 2003033588 A1 WO2003033588 A1 WO 2003033588A1 JP 0210458 W JP0210458 W JP 0210458W WO 03033588 A1 WO03033588 A1 WO 03033588A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
vinylidene fluoride
polymer composition
weight
copolymer
homopolymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/010458
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toshiya Mizuno
Masamichi Akatsu
Hisaaki Terashima
Takumi Katsurao
Katsuo Horie
Original Assignee
Kureha Chemical Industry Company, Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Chemical Industry Company, Limited filed Critical Kureha Chemical Industry Company, Limited
Priority to US10/492,655 priority Critical patent/US20050027076A1/en
Priority to EP02801506A priority patent/EP1454954A4/en
Publication of WO2003033588A1 publication Critical patent/WO2003033588A1/ja

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/443Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
    • H01B3/445Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/292Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Definitions

  • the present invention relates to a polymer composition for covering electric wires, and relates to a polymer composition having high heat resistance and flexibility suitable for use as a wire covering material, and a wire covering body covered with the polymer composition.
  • the polymer material used as the wire covering material is required to have high heat resistance that can cope with the heat generated when the wire is used, and to have sufficient flexibility even after aging.
  • Polyvinylidene fluoride has excellent flame retardancy, heat resistance, weather resistance, cut-through resistance, etc., and is used as a material for covering electric wires.However, it has a high elastic modulus, lacks flexibility, and varies elongation at break. There was a problem with the mechanical properties.
  • addition of a plasticizer or copolymerization has been proposed. However, those containing a plasticizer have excellent initial properties, but have problems such as the bleeding of the plasticizer over time and the deterioration of mechanical properties.
  • the copolymerized one can obtain any mechanical properties by properly selecting the composition ratio, and has stability over time, but has heat resistance as shown in the decrease in melting point. There is a problem that causes a decrease in
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problem, which could not be solved only by adding a plasticizer to polyvinylidene fluoride, but only by copolymerizing vinylidene fluoride.
  • a polymer composition to be used it has high heat resistance that can cope with heat generation when using electric wires and has sufficient flexibility even after aging strig
  • the present invention relates to a polymer composition for covering electric wires, comprising a vinylidene fluoride copolymer and a vinylidene fluoride homopolymer.
  • / 0 relates to a polymer composition for covering electric wires.
  • the present invention relates to a polymer composition for covering electric wires, comprising 40 to 60% by weight of a vinylidene fluoride-based copolymer and 60 to 40% by weight of a vinylidene fluoride homopolymer.
  • the fusibinylidene-based copolymer is a copolymer of a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride and vinylidene fluoride.
  • Vinylidene fluoride is copolymerized with a monomer copolymerizable with it, thereby disturbing the crystallinity and consequently providing flexibility.
  • the melting point is lowered and heat resistance is reduced.
  • the properties are inferior.
  • Monomers that can be copolymerized with vinylidene fluoride include hydrocarbon monomers such as ethylene and propylene, vinyl fluoride, ethylene trifluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene tetrafluoride, and 6 Examples thereof include fluorine-containing monomers such as propylene fluoride and fluoroalkyl vinyl ether, but are not limited to those described above as long as they can disturb the crystallinity of the copolymer.
  • fluorine-containing monomers such as propylene fluoride and fluoroalkyl vinyl ether, but are not limited to those described above as long as they can disturb the crystallinity of the copolymer.
  • the vinylidene fluoride copolymer used in the present invention is composed of 95 to 70% by weight of vinylidene fluoride and 5 to 30% by weight of a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride. It is desirable. Less than 5% of the monomer copolymerizable with vinylidene fluoride is insufficient to disturb the crystallinity of vinylidene fluoride, while more than 30% by weight of vinylidene fluoride copolymerizes with vinylidene fluoride. It becomes difficult to obtain the mechanical properties as a unity.
  • the polymer composition for covering electric wires comprises 20 to 80% by weight of a vinylidene fluoride-based copolymer and 80 to 20% by weight of a homopolymer of vinylidene fluoride. Desirably.
  • the blending ratio of the vinylidene fluoride-based copolymer is less than 20% by weight, the flexibility of the polymer composition used as an electric wire covering material is insufficient, and when it is more than 80% by weight, heat resistance is poor. It is because it becomes something.
  • the mixing ratio of the vinylidene fluoride-based copolymer to 40 to 60% by weight, flexibility can be greatly increased while the crystal melting point is kept higher.
  • the ratio is in the range of 40 to 60% by weight of vinylidene fluoride copolymer and 60 to 40% by weight of vinylidene fluoride homopolymer.
  • the coating on the electric wire is formed so that the polymer material in the molten state solidifies and covers the electric wire.
  • the polymer composition for the electric wire covering material may have a viscosity that can be easily covered. desirable.
  • the polymer composition is coated on the electric wire at a high speed, a certain level of viscosity is required, but if the viscosity is too high, the surface of the coating layer is easily roughened.
  • the intrinsic viscosity of the vinylidene fluoride copolymer used in the present invention is preferably 0.8 to 2 d1 g, and the intrinsic viscosity of the vinylidene fluoride homopolymer is also 0.1.
  • the difference between the intrinsic viscosity values of these copolymers and polymers is preferably within 1 d1 Zg.
  • polymer composition for covering electric wires comprising a vinylidene fluoride copolymer and a homopolymer of vinylidene fluoride
  • two or more kinds having different compositions or different internal viscosity are used.
  • a composition comprising three or more of these copolymers and homopolymers Can also be used.
  • the addition of a cross-linking agent and the irradiation of radiation cause cross-linking of vinylidene fluoride to further improve heat resistance.
  • other additives can be blended as needed, as long as the properties of the polymer composition for covering electric wires according to the present invention are not impaired.
  • a block copolymer of polyolefin and an acrylic vinyl polymer can also be used.
  • Fig. 1 shows the blending amount (% by weight) of the bilidene fluoride-based copolymer in the polymer composition consisting of the vinylidene fluoride-based copolymer and the homopolymer of vinylidene fluoride and the amount of the polymer.
  • 4 is a graph showing the relationship between the composition and the crystal melting point.
  • Figure 2 shows the blending amount (% by weight) of the vinylidene fluoride copolymer in the polymer composition consisting of the vinylidene fluoride copolymer and the vinylidene fluoride homopolymer and the definition of the polymer composition.
  • 4 is a graph showing a relationship with a flexural modulus.
  • Inherent viscosity was used as a measure of the molecular weight of the polymer. 1 g of 4 g of bilidene fluoride homopolymer or bilidene fluoride copolymer.
  • a sheet sample of the polymer composition as a sample was heated from room temperature to a temperature rising rate of 10 ° C / min.
  • the peak temperature at which the temperature was raised was defined as the crystal melting point of the polymer composition.
  • JISK 711 measured on a test piece with a length of 8 Omm, a width of 2 Omm and a thickness of 0.6 mm using a Tensilon UTM-100 type tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. was done.
  • the measurement conditions were as follows: the measurement temperature was 23 ° C, the distance between the fulcrum points was 3 Omm, and the test speed was 2 mm min. When the amount of deflection reached 1.5 times the thickness of the test piece (displacement: 0.9 mm) ) was measured.
  • the number of squeeze tests for each sheet sample was 5, and the average value was defined as the prescribed flexural modulus of the polymer composition.
  • the powders of the homopolymers P 1 and P 2 and copolymer C 1 produced as described above were individually melted and extruded into rods of about 2 mm ⁇ using a single-screw extruder, and cooled. Thereafter, it was pressed into a chip having a length of about 3 mm to obtain a pellet.
  • a sheet sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 41% by weight of the P1 pellet and 41% by weight of the C1 pellet were mixed at room temperature to obtain a pellet mixture. It was fabricated and its physical properties were measured.
  • a sheet sample was prepared and the physical properties were measured in the same manner as in Example 1, except that only the pelletized product of the vinylidene fluoride-based copolymer C1 was used.
  • the sheets of Example 1 and Example 2 have a high melting point of 170 ° C. or higher, have heat resistance, and have a large mechanical strength elongation at break point and a small standard deviation. Therefore, it has stable elongation, low bending elasticity and flexibility. Therefore, it can be seen that the polymer composition is suitable for use as a wire covering material in terms of thermal characteristics and mechanical characteristics.
  • the sheet of Comparative Example 1 which is composed of a composition of homobivinylidene homopolymers without the vinylidene fluoride copolymer, has a high melting point, but a high flexural modulus and insufficient flexibility.
  • the elongation at the breaking point is also smaller than those in Examples 1 and 2, and the standard deviation is large, indicating unstable elongation. Further, the sheet of Comparative Example 2 consisting only of the vinylidene fluoride-based copolymer has a low melting point and insufficient heat resistance to be used as a wire covering material.
  • the blending amount of the copolymer is at most 80% by weight.
  • the blending amount of the vinylidene fluoride-based copolymer should be 60% by weight. It turns out that it is more desirable to set it to 0 or less.
  • the extruder was coated with a 0.75 mm ⁇ copper wire at an extrusion amount of 11 g and an extrusion temperature of 240 ° C with a 15 mm ⁇ extruder.
  • the winding speed was 2 OmZ minutes and the coating thickness was about 250 ⁇ m.
  • Peretz DOO mixture 1 00 parts by weight of the Perez preparative 5 9 wt% of Peretz bets 4 1 wt 0/0 and C 1 of the same P 1 as used in Example 2, as a Katachibanazai Toria Ryl isocyanate 4 parts by weight, graft copolymer (manufactured by NOF CORPORATION, registered trademark MODIPAR A5200) having a polyolefin as a main chain and a acryl-based vinyl polymer as a side chain, 10 parts by weight, and high density Polyethylene (manufactured by Hon Polyolefin Co., Ltd., trade name: JIREETSU HD)
  • the obtained coated electric wire was irradiated with a 7Mrad electron beam to perform a crosslinking reaction treatment.
  • an extruder with a 15 mm ( ⁇ ) extruder in which a nozzle for covering the electric wire was set was extruded at an extrusion rate of 11 minutes, at an extrusion temperature of 240 ° C, and was heated to 0.75 ° C. It was covered with a copper wire of mm ⁇ .
  • the winding speed was 2 Om / min and the coating thickness was about 250 ⁇ m.
  • the obtained coated electric wire was irradiated with a 7 Mrad electron beam to perform a crosslinking reaction treatment.
  • a polymer composition having high heat resistance and flexibility suitable as an electric wire covering material and by coating an electric wire with this polymer composition, high heat resistance and excellent flexibility are provided. An electric wire covering can be obtained.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

,
明 細 書 電線被覆用高分子組成物 技術分野
本発明は、 電線被覆用高分子組成物に係り、 電線被覆材として用いる のに適した高耐熱性と柔軟性を有する高分子組成物、 並びに高分子組成 物によって被覆された電線被覆体に関する。 背景技術
電線被覆材として使用される高分子物質は、 電線使用時の発熱に対応 できる高耐熱性が要求されるとともに、 経時変化後も十分な柔軟性を有 することが必要とされる。 ポリフッ化ビニリデンは、 難燃性、 耐熱性、 耐候性、 カッ トスルー抵抗等に優れ、 電線被覆用材料と して用いられて いるが、 弾性率が高く柔軟性に欠け、 破断伸度がばらつく等力学的物性 に問題があった。 この解決手段と して可塑剤の添加、 あるいは共重合体 化が提案されている。 しかし、 可塑剤が添加されたものは、 初期特性に 優れているが、 時間の経過に従って可塑剤がブリードするとともに、 力 学的特性が低下する等の問題がある。 一方、 共重合体化されたものは、 組成比を適切に選択することによって任意の力学的特性を得ることがで き、 経時的安定性もあるが、 融点の低下に見られるように耐熱性の低下 を引き起こすという問題がある。
本発明は、 ポリフッ化ビ二リデンへの可塑剤の添加ゃフッ化ビ二リデ ンの共重合体化のみでは解決できなかった上記問題を解決すべくなされ たものであり、 電線被覆材として使用される高分子組成物として、 電線 使用時の発熱に対応できる高耐熱性と経時変化後も十分な柔軟性を有す „
るフッ化ビニリデン系の高分子組成物を提供すべくなされたものである c 発明の開示
本発明は、 フッ化ビ-リデン系共重合体と、 フッ化ビニリデン単独重 合体とからなる電線被覆用高分子組成物に関する。
また、 本発明は、 フッ化ビニリデン系共重合体 2 0〜 8 0重量%と、 フッ化ビニリデン単独重合体 8 0〜 2 0重量。 /0とからなる電線被覆用高 分子組成物に関する。
更にまた、 本発明は、 フッ化ビニリデン系共重合体 4 0〜6 0重量% と、 フッ化ビニリデン単独重合体 6 0〜4 0重量%とからなる電線被覆 用高分子組成物に関する。
フツイヒビニリデン系共重合体とは、 フッ化ビ二リデンと共重合可能な 単量体とフッ化ビ二リデンとの共重合体である。 フッ化ビ二リデンは、 これと共重合可能な単量体と共重合されることによって、 結晶化度が乱 され、 その結果、 柔軟性が得られるが、 一方において、 融点が低下し、 耐熱性が劣るものとなる。 本発明者らは、 フッ化ビ-リデンの共重合体 に、 フッ化ビニリデンの単独重合体を混合することによって、 電線被覆 用と して用いるのに十分に高い融点を有し、 且つ柔軟性のある組成物が 得られることを見出し、 本発明に到達したものである。
フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体と しては、 エチレン、 プロピ レン等の炭化水素系単量体、 フッ化ビュル、 3フッ化工チレン、 3フッ 化塩化エチレン、 4フッ化工チレン、 6フッ化プロ ピレン、 フルォロア ルキルビニルエーテル等の含フッ素単量体を挙げることができるが、 共 重合体の結晶化度を乱すことができるものであれば、 上記のものに限定 されない。 上記の単量体の中でより望ましいのは 6フッ化プロピレン、 3フッ化塩化エチレン、 4フッ化工チレン等である。 これらは、 フッ化 „
ビニリデン系共重合体の結晶化度を乱す傾向が大きく、 組成物の柔軟性 を得やすいからである。
本発明において用いるフッ化ビニリデン系共重合体は、 フッ化ビニリ デン 9 5〜 7 0重量%とフッ化ビ-リデンと共重合可能な単量体 5〜 3 0重量%とからなるものであることが望ましい。 フッ化ビニリデンと共 重合可能な単量体が 5 %より少ないと、 フッ化ビニリデンの結晶化度を 乱すのに不十分であり、 一方、 3 0重量%より多いと、 フッ化ビニリデ ン共重合体としての力学的特性が得られ難くなる。
本発明にかかる電線被覆用高分子組成物は、 フッ化ビ二リデン系共重 合体 2 0〜 8 0重量%と、 フッ化ビニリデン単独重合体 8 0〜 2 0重 量%とからなるものであることが望ましい。 フッ化ビニリデン系共重合 体の配合比が 2 0重量%より少ないと、 電線被覆材として用いる高分子 組成物の柔軟性が不十分となり、 また、 8 0重量%より多いと、 耐熱性 が劣るものとなるからである。 更に、 フッ化ビニリデン系共重合体の配 合比を 4 0〜 6 0重量%とすることにより結晶融点をより高く維持しつ つ、柔軟性を大幅に付与することができるので、より望ましい配合比は、 フッ化ビニリデン系共重合体 4 0〜6 0重量%と、 フッ化ビニリデン単 独重合体 6 0〜 4 0重量%の範囲である。
一般的に、 電線への被覆は、 溶融状態の高分子物質が固化しつつ電線 を被覆するように形成されるので、 電線被覆材用の高分子組成物は、 被 覆し易い粘度を有することが望ましい。 高分子組成物が高速度で電線に 被覆される際には、 一定以上の高さの粘度が必要とされるが、 粘度が高 すぎると、 被覆層の表面が荒れ易くなる。 このため、 本発明において用 いるフッ化ビ二リデン系共重合体のィンヘレント粘度は 0 . 8〜 2 d 1 gが望ましく、フッ化ビニリデン単独重合体のィンヘレント粘度も 0 .
8 ~ 2 d 1 Z gの範囲のものが望ましい。 ただし、 双方の重合度の差が 4
大きいと混合し難くなるので、 これらの共重合体と重合体のィンヘレン ト粘度値の差は 1 d 1 Z g以内とするのが望ましい。
本発明にかかる、 フッ化ビ二リデン系共重合体とフッ化ビ二リデン単 独重合体とからなる電線被覆用高分子組成物においては、 組成またはィ ンへレン ト粘度の異なる 2種以上のフッ化ビニリデン系共重合体、 ある いはィンヘレント粘度の異なる 2種以上のフッ化ビニリデン単独重合体 を配合することにより、 これらの共重合体及び単独重合体の 3種以上か らなる組成物を用いることも可能である。
本発明に係る電線被覆用高分子組成物においては、 架橋剤の添加、 放 射線照射によってフッ化ビニリデンに架橋を生じさせ、 耐熱性を更に向 上させることができる。 また、 本発明に係る電線被覆用高分子組成物の 特性を損なわない限り、 必要に応じて他の添加物を配合することができ る。
例えば、 フッ化ビニリデン系樹脂と相溶性の良い樹脂を混合すること により、 フッ化ビニリデン系共重合体とフッ化ビニリデン単独重合体か らなる高分子組成物の増量を図り低価格化を実現することができる。 従 来、 ァクリル系樹脂がフッ化ビニリデン系樹脂と相溶性が良いことが知 られているが、 成形後の結晶化度の経時変化により物性が不安定である という問題があった。
これに対して、 フッ化ビニリデン系樹脂と相溶性のよいアクリル系ビ 二ルポリマーの側鎖を有しポリオレフィンを主鎖とする樹脂を混合する ことにより、 この問題が解決されることが、 本発明者らによって見出さ れた。 アク リル系ビュルモノマーと しては、 ェチルアタ リ レー ト、 メチ ノレアタ リ レー ト、 グリ シジルアタ リ レート、 ェチノレメタアタ リ レー ト、 メチルメタアタリ レート、 グリシジルメタアタリ レートなどが好ましく 用いられ、 ポリマー中のァクリル系ビュルポリマーの含有量は 2 0〜 8 K
0重量%であることが望ましい。 尚、 ポリオレフインとアクリル系ビ- ルポリマーとのプロック状コポリマーも同様に使用できる。
また、 ァクリル系ビニルポリマーの側鎖を有するポリオレフインを主 鎖とする樹脂を混合することによって、 ポリオレフインとの相溶性も向 上するので、 更にポリオレフィンを混合することによる増量効果を図る ことも可能となる。
本発明に係る高分子組成物を、 通常の方法により銅線などに被覆する ことにより、 耐熱性と柔軟性に優れた電線被覆体を形成することができ る。 図面の簡単な説明
第 1図は、 フッ化ビ二リデン系共重合体とフッ化ビ二リデン単独重合 体とからなる高分子組成物におけるフッ化ビ-リデン系共重合体の配合 量 (重量%) と高分子組成物の結晶融点との関係を示すグラフである。 第 2図は、 フッ化ビ二リデン系共重合体とフッ化ビニリデン単独重合 体とからなる高分子組成物におけるフッ化ビニリデン系共重合体の配合 量 (重量%) と高分子組成物の規定たわみ曲げ弾性率との関係を示すグ ラフである。 発明を実施するための最良の形態
以下に実施例及び比較例に基づき、 本発明を詳細に説明する。 実施例 及び比較例においては、 重合体の物性値及び高分子組成物の物性評価を 以下のようにして測定した。
( 1 ) インへレント粘度
重合体の分子量の目安と して、 インへレント粘度を用いた。 フッ化ビ エリデン単独重合体またはフッ化ビ-リデン系共重合体 4 gを 1 リ ッ ト „
ルの N, N—ジメチルホルムアミ ドに溶解させた溶液の 3 0°Cにおける 対数粘度を測定した。
(2) 結晶融点 (°C)
西ドイツ、 メ トラー社製 D S C (デファレンシャル . スキャニング ' カロ リメ一ター) T A 3 000を用いて、 試料と しての高分子組成物の シートサンプルを室温から昇温速度 1 0°C/m i n . で昇温した時のピ ーク温度をもって、 高分子組成物の結晶融点とした。
(3) 規定たわみ曲げ弾性率 (GP a )
J I S K 7 1 7 1に準じて、 オリエンテック (株) 製、 テンシロ ン UTM— 1 00型引張り試験機を用いて、長さ 8 Omm、幅 2 Omm、 厚さ 0. 6 mmの試験片について測定を行った。 測定条件は、 測定温度 2 3 °C、 支点間距離 3 Omm, 試験速度 2 mmノ m i n. とし、 たわみ 量が試験片の厚みの 1. 5倍に達した時 (変位: 0. 9 mm) の曲げ弾 性率を測定した。 各シートサンプルにっき試験数 5 とし、 平均値をその 高分子組成物の規定たわみ曲げ弾性率と した。
(4) 伸びの切断伸度 (%)
各シートサンプルを J I S 2号ダンベルで打ち抜き測定用試料と し て、 長さ 6 0 c mの試験片を用意し、 オリエンテック (株) 製、 テンシ ロン UMTM— 1 00型引張り試験機を用いて、 測定温度 2 3°C、 引張 り速度 5 0mmZm i n. の測定条件で切断されるまでの伸度を測定し た。 各シートサンプルにっき測定数を 1 5と し、 その平均値、 最小値及 び標準偏差を求めた。 本発明の実施例及び比較例においては、 以下のようにして製造したフ ツイヒビニリデン単独重合体及びフッ化ビ二リデン系共重合体を用いた。 „
(フッ化ビ二リデン単独重合体 p 1の製造)
内容積 1 0リ ツ トルのォートクレーブに、 イオン交換水 80 1 3 g、 メチ /レセルロース 1. 57 g、 酢酸ェチル 1 1 4 g、 n—プロピノレパ一 ォキシジカーボネート 1 8. 8 g、 フッ化ビ二リデン 3 1 30 gを仕込 み、 26°Cで 5. 5時間懸濁重合し、 次に 40°Cに昇温し更に 1 2. 5 時間懸濁重合を行った。 重合完了後、 重合体スラ リーを脱水、 水洗後、 80°Cで 20時間乾燥して重合体粉末を得た。 重合率は 9 2%であり、 得られた重合体のィンヘレント粘度は 0. 8 6 d 1 Zgであった。 (フッ化ビニリデン単独重合体 P 2の製造)
内容積 1 0リ ツ トルのォ一トクレーブに、 イオン交換水 801 3 g、 メ チルセノレロース 1. 5 7 g、 酢酸ェチノレ 62. 6 g、 n—プロピゾレバー ォキシジカーボネート 1 8. 8 g、 フッ化ビ-リデン 3 1 30 gを仕込 み、 26°Cで 5. 5時間懸濁重合し、 次に 40°Cに昇温し更に 1 2. 4 時間懸濁重合を行った。 重合完了後、 重合体スラリーを脱水、 水洗後、 80°Cで 20時間乾燥して重合体粉末を得た。 重合率は 9 1 %であり、 得られた重合体のィンヘレント粘度は 1. 00 d 1 /gであった。
(フッ化ビニリデン系共重合体 C 1の製造)
内容積 1 0リ ツ トルのォートクレーブに、 イオン交換水 7644 g、 メチノレセノレロース 1. 95 g、 n—プロピノレパーォキシジカーボネー ト 35. 1 g、 フッ化ビニリデン 206 7 g、 6フッ化プロピレン 46 8 gを仕込み、 28°Cで 3. 8時間懸濁重合を行った後、 重合圧力を維持 するようにフッ化ビエリデン 1 36 5 gを約 1 1時間にわたり添加した c 更に重合開始から約 1 6時間後に 40°Cに昇温し、 合計 20. 7時間の 懸濁重合を行った。 重合完了後、重合体スラリ一を脱水、水洗後、 80°C g
で 2 0時間乾燥して重合体粉末を得た。 重合率は 8 7 %であり、 得られ た重合体のィンヘレント粘度は 1 . 0 1 d 1 Z gであった。 上記のようにして製造された単独重合体 P 1 と P 2、 共重合体 C 1の 各粉末を単軸の押出機にて、 それぞれ個別に約 2 m m φの棒状に溶融押 出しし、冷却後約 3 m m長のチップ状に力ッ トしてペレツ ト状物を得た。
[実施例 1 ]
フッ化ビ二リデン単独重合体 P 1のペレツ ト状物 5 9重量0 /0と、 フッ 化ビニリデン系共重合体 C 1のペレッ ト状物 4 1重量%を、 室温におい て混合してペレツ ト混合物を得た。 3 5 m m φの単軸押出機に幅 2 7 0 m m、 リ ップクリアランス 0 . 6 m mの T一ダイを取付け、 ダイ設定温 度 2 3 0 °Cで、 上記ペレッ ト混合物を溶融押出し、 温度 8 0 °Cの冷却口 一ノレでキャスティングを行い、 0 . 6 m m厚のシートサンプルを作製し、 物性を測定して、 表 1に示した。
[実施例 2 ]
P 1のペレツ ト状物 4 1重量%と、 C 1のペレツ ト状物 5 9重量%を、 室温において混合してペレッ ト混合物を得た他は、 実施例 1 と同様にし てシートサンプルを作製し、 物性を測定して、 表 1に示した。
[比較例 1 ]
フッ化ビ二リデン系共重合体を使用せずに、 フツイヒビニリデン単独重 合体 P 1のペレツ ト状物 5 9重量%と、 フッ化ビ二リデン単独重合体 P 2のペレッ ト状物 4 1重量0 /0を、 室温において混合してペレッ ト混合物 を得た他は、 実施例 1 と同様にしてシートサンプルを作製し、 物性を測 定して、 表 1に示した。 [比較例 2 ]
フッ化ビ二リデン系共重合体 C 1のペレツ ト状物のみを用いた他は. 実施例 1 と同様にしてシートサンプルを作製し、 物性を測定して、 表 に示した。
表 1
Figure imgf000011_0001
表 1より、 実施例 1及び実施例 2のシートは、 1 7 0 °C以上の高融点 を示し耐熱性を有することに加えて、 力学的特性の切断点伸度が大きく 且つ標準偏差が小さいので安定した伸びを示しているとともに、 曲げ弾 性率も低く、 柔軟性も有している。 このため、 熱的特性と力学的特性に おいて、 電線被覆材と して用いるのに適した高分子組成物であることが 判る。 これに対して、 フッ化ビ二リデン系共重合体を含まずフツイヒビニリデ ン単独重合体同士の組成物からなる比較例 1のシートは、融点は高いが、 曲げ弾性率が高く柔軟性が不十分であり、 切断点伸度も実施例 1、 2に 比べて小さく且つ標準偏差が大きいため不安定な伸びを示している。 また、フッ化ビニリデン系共重合体のみからなる比較例 2のシートは、 融点が低く、 電線被覆材と して用いるには耐熱性が不十分である。
表 1のデータに基づき、 横軸にフッ化ビ-リデン系共重合体の配合量 (重量%)、 縦軸に結晶融点 (°C ) をとつて、 グラフを作成し、 第 1図と して示した。また、横軸にフッ化ビ-リデン系共重合体の配合量(重量。 /0 )、 縦軸に規定たわみ曲げ弾性率 (G P a ) をとつて、 グラフを作成し、 第 2図として示した。
第 2図のグラフから、 フッ化ビニリデン単独重合体とフッ化ビ-リデ ン系共重合体とからなる高分子組成物おいて、 フッ化ビ二リデン系共重 合体の割合が増加するにつれ、ほぼ直線的に曲げ弾性率が減少しており、 規定たわみ曲げ弾性率を低く維持するために、 フッ化ビニリデン系共重 合体配合量を 2 0重量%以上とし、 より低く維持するためには、 4 0重 量%以上とすることが望ましいことが判る。一方、第 1図のグラフから、 フッ化ビニリデン系共重合体の配合量が 8 0重量%付近で急激に結晶融 点が低下するので、 一定以上の結晶融点を得るためにフッ化ビ二リデン 系共重合体の配合量を 8 0重量%以下とすることが望ましく、 特に、 よ り高い結晶融点を確保するためにはフッ化ビ二リデン系共重合体の配合 量を 6 0重量 °/0以下とすることがより望ましいことが判る。
[実施例 3 ] (電線被覆試験)
実施例 2で用いたのと同じ P 1のペレツ ト 4 1重量%と C 1のペレツ ト 5 9重量%からなるペレツ ト混合物を用い、 電線被覆用のノズルがセ u
ッ トされた 1 5 mm φの押出機にて、 押出量 1 1 g 分、 押出温度 24 0°Cで、 0. 7 5 mm φの銅線に被覆した。巻取り速度は 2 OmZ分で、 被覆厚は約 2 5 0 μ mであった。
得られた被覆電線を、 1 6 0°C、 24 0時間の熱老化試験後に観察し たところ、 被覆表面は老化試験前に比べて特に表面が荒れるなどの現象 は認められなかった。 また、 20 mm ψの丸棒に巻きつけても被覆表面 の外観は、クラックが入ることは無く、大きな変化は認められなかった。 従って、耐熱性と柔軟性を有する電線被覆が得られることが確認された。 [実施例 4] (電線被覆試験)
実施例 2で用いたのと同じ P 1のペレツ ト 4 1重量0 /0と C 1のペレツ ト 5 9重量%からなるペレツ ト混合物 1 00重量部に対して、 架橘剤と してトリァリルイソシァネート 4重量部、 ポリオレフィンを主鎖と しァ クリル系ビニルポリマーを側鎖とするグラフ トコポリマー (日本油脂 (株) 製、 登録商標モディパー A 5 200) 1 0重量部、 及び高密度ポ リエチレン ( 本ポリオレフイン (株) 製、 商品名ジエイレタス HD)
5重量部を添加し、 二軸押出機にて混練し、 ペレッ ト化した。
得られたペレツ トを用いて、 電線被覆用のノズルがセッ トされた 1 5 mm φの押出機にて、 押出量 1 1 g/分、 押出温度 240°Cで、 0. 7 5 mm φの銅線に被覆した。 卷取り速度は 20 m/分で、 被覆厚は約 2
5 0 μ mであった。得られた被覆電線に 7Mr a dの電子線照射を行い、 架橋反応処理を施した。
この処理後の被覆電線を、 1 8 0°C、 240時間の熱老化試験後に観 察したところ、 被覆表面は老化試験前に比べて特に表面が荒れるなどの 現象は認められなかった。 また、 20 mm φの丸棒に巻きつけても被覆 表面の外観は、 クラックが入ることは無く、 大きな変化は認められなか 丄
つた。 従って、 耐熱性と柔軟性を有する電線被覆が得られることが確認 された。
[実施例 5 ] (電線被覆試験)
実施例 2で用いたのと同じ P 1のペレツ ト 4 1重量0 /0と C 1 のペレツ ト 5 9重量%からなるペレツ ト混合物 1 0 0重量部に対して、 架橋剤と して トリァリルイソシァネート 4重量部、 及びポリオレフィンを主鎖と しアタリル系ビ二ルポリマーを側鎖とするグラフ トコポリマー (日本油 月旨 (株) 製、 登録商標モディパー A 5 2 0 0 ) 2 0重量部を添加し、 二 軸押出機にて混練し、 ペレッ ト化した。
得られたペレツ トを用いて、 電線被覆用のノズルがセッ トされた 1 5 m m (ί)の押出機にて、 押出量 1 1 分、 押出温度 2 4 0 °Cで、 0 . 7 5 m m φの銅線に被覆した。 卷取り速度は 2 O m /分で、 被覆厚は約 2 5 0 μ mであった。得られた被覆電線に 7 M r a dの電子線照射を行い、 架橋反応処理を施した。
この処理後の被覆電線を、 1 8 0 °C、 2 4 0時間の熱老化試験後に観 察したところ、 被覆表面は老化試験前に比べて特に表面が荒れるなどの 現象は認められなかった。 また、 2 O m m (/>の丸棒に卷きつけても被覆 表面の外観は、 クラックが入ることは無く、 大きな変化は認められなか つた。 従って、 耐熱性と柔軟性を有する電線被覆が得られること確認さ れた。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 電線被覆材として適した高耐熱性と柔軟性を有する 高分子組成物が提供され、 この高分子組成物によって電線を被覆するこ とにより高耐熱性と柔軟性に優れた電線被覆体を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . フッ化ビニリデン系共重合体と、 フッ化ビニリデン単独重合体と からなる電線被覆用高分子組成物。
2 . フッ化ビニリデン系共重合体 2 0〜 8 0重量0 /0と、 フッ化ビユリ デン単独重合体 8 0〜 2 0重量%とからなる電線被覆用高分子組成物。
3 . フッ化ビニリデン系共重合体 4 0〜 6 0重量%と、 フッ化ビニリ デン単独重合体 6 0〜 4 0重量%とからなる電線被覆用高分子組成物。
4 . フッ化ビニリデン系共重合体が、 フッ化ビニリデン 9 5〜 7 0重 量%とフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体 5〜 3 0重量 °/0とからな るものである請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の電線被覆用 高分子組成物。
5 . フッ化ビニリデン系共重合体のインへレント粘度が 0 . 8〜 2 d l / g、 フッ化ビニリデン単独重合体のインへレン ト粘度が 0 . 8〜 2 d 1 / gであり、 これらのィンヘレント粘度値の差が 1 d 1 / g以内で あることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の電 線被覆用高分子組成物。
6 . 請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の電線被覆用高分子 組成物によって被覆されたことを特徴とする電線被覆体。
PCT/JP2002/010458 2001-10-15 2002-10-09 Composition polymere de revetement de fils de fer WO2003033588A1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/492,655 US20050027076A1 (en) 2001-10-15 2002-10-09 Wire coating polymer composition
EP02801506A EP1454954A4 (en) 2001-10-15 2002-10-09 POLYMERIC COMPOSITION FOR COATING IRON WIRES

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-316281 2001-10-15
JP2001316281A JP2003119335A (ja) 2001-10-15 2001-10-15 電線被覆用高分子組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003033588A1 true WO2003033588A1 (fr) 2003-04-24

Family

ID=19134317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2002/010458 WO2003033588A1 (fr) 2001-10-15 2002-10-09 Composition polymere de revetement de fils de fer

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20050027076A1 (ja)
EP (1) EP1454954A4 (ja)
JP (1) JP2003119335A (ja)
WO (1) WO2003033588A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014112156A1 (ja) * 2013-01-17 2014-07-24 住友電気工業株式会社 耐熱難燃性ゴム組成物及び絶縁電線、ゴムチューブ

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2877009B1 (fr) * 2004-10-21 2007-03-09 Solvay Composition polymere a base de pvdf homopolymere et de copolymere thermoplastique fluore
FR2987624B1 (fr) * 2012-03-01 2015-02-20 Arkema France Composition polymerique fluoree
FR3010082A1 (fr) * 2013-09-02 2015-03-06 Arkema France Procede de preparation d'une composition de polymeres fluores reticules
MX2016006740A (es) * 2013-12-04 2016-08-12 3M Innovative Properties Co Revestimiento acuoso de friccion baja para cables de telecomunicacion.
EP3124541A1 (en) * 2015-07-31 2017-02-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Fluoropolymer composition for mobile electronic device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50116582A (ja) * 1974-02-28 1975-09-11
JPS59126452A (ja) * 1983-01-06 1984-07-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 高分子圧電材料
JPS60108455A (ja) * 1983-11-18 1985-06-13 Central Glass Co Ltd ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物
JPS6153336A (ja) * 1984-07-16 1986-03-17 ペンウオルト・コ−ポレ−シヨン 発泡性ポリフツ化ビニリデン及び方法
JPS6268844A (ja) * 1985-09-19 1987-03-28 Central Glass Co Ltd 柔軟性含ふつ素樹脂組成物
JPH02189354A (ja) * 1989-01-18 1990-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂組成物
JPH03212441A (ja) * 1990-01-18 1991-09-18 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂組成物
JPH06212044A (ja) * 1993-01-14 1994-08-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 樹脂組成物

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE25904E (en) * 1961-02-10 1965-11-16 Cross-linking of polyvinylidene fluo- ride and wire coated with the cross- linked resin
US3616371A (en) * 1967-08-05 1971-10-26 Asahi Glass Co Ltd Process for the production of homopolymer of vinylidene fluoride or copolymers thereof in the presence of a fluorine-containing hydrocarbon solvent
US3769371A (en) * 1969-10-23 1973-10-30 Du Pont Fluorocarbon polymer blend and vulcanizates thereof
US3864228A (en) * 1971-04-26 1975-02-04 Electronized Chem Corp Moldable and heat recoverable composition comprising an admixture of vinylidene fluoride/hexafluoropropylene copolymer and a polymer of vinylidene fluoride
US4353961A (en) * 1977-09-14 1982-10-12 Raychem Corporation Shaped article from crosslinked fluorocarbon polymer
JPS5839922B2 (ja) * 1978-08-24 1983-09-02 呉羽化学工業株式会社 ポリ弗化ビニリデン系樹脂フイラメント
NO165612C (no) * 1984-06-20 1991-03-06 Furukawa Electric Co Ltd Fleksibelt, sammensatt roer for transport av et hoeytemperaturfluid.
US5275887A (en) * 1986-04-22 1994-01-04 Raychem Corporation Fluoropolymer compositions
KR880701265A (ko) * 1986-04-22 1988-07-26 허버트 지. 버카드 불소 중합체 조성물
US5109071A (en) * 1986-04-22 1992-04-28 Raychem Corporation Fluoropolymer compositions
JPS63152656A (ja) * 1986-12-16 1988-06-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 樹脂組成物
US5106911A (en) * 1989-10-06 1992-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and processing aid for extruding a hydrocarbon polymer
BE1006615A3 (fr) * 1993-01-25 1994-11-03 Solvay Compositions polymeriques destinees a la fabrication de cables et de tuyauteries flexibles et articles a base de ces compositions.
BE1006614A3 (fr) * 1993-01-25 1994-11-03 Solvay Compositions polymeriques destinees a la fabrication de tuyaux pour le transport d'hydrocarbures et articles a base de ces compositions.
JPH07126468A (ja) * 1993-11-04 1995-05-16 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂組成物およびそれからの絶縁電線と熱収縮チューブ
JP3555628B2 (ja) * 1994-10-26 2004-08-18 住友電気工業株式会社 含ふっ素エラストマー成形物の製造方法、およびそれを用いた絶縁電線の製造方法、絶縁チューブの製造方法
JPH08239537A (ja) * 1995-03-01 1996-09-17 Elf Atochem Japan Kk 熱可塑性フッ素系樹脂組成物、及びそれから製造された成形品
FR2739626B1 (fr) * 1995-10-05 1997-11-21 Solvay Composition reticulable de polymere du fluorure de vinylidene, procede pour reticuler la composition et articles faconnes
JP4083253B2 (ja) * 1996-09-06 2008-04-30 株式会社クレハ シームレスベルト
JPH10219063A (ja) * 1997-02-03 1998-08-18 Central Glass Co Ltd フッ化ビニリデン系樹脂組成物およびそれを用いた積層体
JPH11172064A (ja) * 1997-12-16 1999-06-29 Kureha Chem Ind Co Ltd フッ素樹脂組成物
JPH11228902A (ja) * 1998-02-17 1999-08-24 Elf Atochem Japan Kk フッ化ビニリデン系樹脂の金属基材への接着方法、電極構造体、およびその作製方法
JPH11323052A (ja) * 1998-03-12 1999-11-26 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物
JP2001013834A (ja) * 1999-06-30 2001-01-19 Kureha Chem Ind Co Ltd 除電部材及びその製造方法
US6453104B1 (en) * 1999-12-28 2002-09-17 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Optical fiber cable and optical fiber cable with plug
US6620342B1 (en) * 2000-10-23 2003-09-16 Atofina Chemicals, Inc. Narrow composition distribution polyvinylidene fluoride RECLT films, processes, articles of manufacture and compositions
AU2004220187B2 (en) * 2003-03-13 2009-09-24 Kureha Corporation Porous membrane of vinylidene fluoride resin and process for producing the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50116582A (ja) * 1974-02-28 1975-09-11
JPS59126452A (ja) * 1983-01-06 1984-07-21 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 高分子圧電材料
JPS60108455A (ja) * 1983-11-18 1985-06-13 Central Glass Co Ltd ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物
JPS6153336A (ja) * 1984-07-16 1986-03-17 ペンウオルト・コ−ポレ−シヨン 発泡性ポリフツ化ビニリデン及び方法
JPS6268844A (ja) * 1985-09-19 1987-03-28 Central Glass Co Ltd 柔軟性含ふつ素樹脂組成物
JPH02189354A (ja) * 1989-01-18 1990-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂組成物
JPH03212441A (ja) * 1990-01-18 1991-09-18 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂組成物
JPH06212044A (ja) * 1993-01-14 1994-08-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1454954A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014112156A1 (ja) * 2013-01-17 2014-07-24 住友電気工業株式会社 耐熱難燃性ゴム組成物及び絶縁電線、ゴムチューブ
JP2014136756A (ja) * 2013-01-17 2014-07-28 Sumitomo Electric Ind Ltd 耐熱難燃性ゴム組成物及び絶縁電線、ゴムチューブ

Also Published As

Publication number Publication date
US20050027076A1 (en) 2005-02-03
JP2003119335A (ja) 2003-04-23
EP1454954A1 (en) 2004-09-08
EP1454954A4 (en) 2006-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4591352B2 (ja) フッ素樹脂及び被覆電線
JP5680845B2 (ja) 押出可能なフルオロポリマーブレンド
KR101583106B1 (ko) 케이블 절연체의 제조에 유용한 다중상 중합체 조성물
US5051479A (en) Melt processable TFE copolymers with improved processability
US9701828B2 (en) Fluorinated elastomer composition and method for its production, molded product, cross-linked product, and covered electric wire
JP2010254883A (ja) 非ハロゲン難燃性樹脂組成物及びその製造方法並びにこれを用いた電線・ケーブル
EP1847565A1 (en) A layer for cables having improved stress whitening resistance
JP2004534131A (ja) 耐応力亀裂性のフルオロポリマー
EP3268429B1 (en) High impact blends of vinylidene fluoride-containing polymers
JP3528360B2 (ja) ふっ素樹脂組成物とそれを用いた熱収縮チューブおよび絶縁電線
KR20200091930A (ko) 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도를 위한 중합체 블렌드 조성물
JP5163597B2 (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びその製造方法並びにこれを用いた電線・ケーブル
US10839980B2 (en) Covered electric wire
WO2003033588A1 (fr) Composition polymere de revetement de fils de fer
JP3887024B2 (ja) エチレン―テトラフルオロエチレン系共重合体のポリマーアロイ
WO2020023568A1 (en) Cross-linked thermoplastic polyvinylidene fluoride compositions
JP5051360B2 (ja) 絶縁電線及びケーブル
JP2000212365A (ja) 含フッ素共重合体組成物
JP2000204205A (ja) 成形性の改良された含フッ素重合体組成物
WO2001018824A1 (en) Dual layer system suitable for use as electrical insulation for wires and other conductors
TWI402860B (zh) 具有強化之流變性與操作性的電纜絕緣組成物
JPH0615648B2 (ja) アイオノマ−樹脂組成物
JPH08287729A (ja) 含フッ素エラストマ被覆電線・ケーブル及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC PT SE SK TR BF BJ CF CG CI GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002801506

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002801506

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10492655

Country of ref document: US