WO2003031537A1 - Huile industrielle et procede de preparation associe - Google Patents

Huile industrielle et procede de preparation associe

Info

Publication number
WO2003031537A1
WO2003031537A1 PCT/JP2002/010140 JP0210140W WO03031537A1 WO 2003031537 A1 WO2003031537 A1 WO 2003031537A1 JP 0210140 W JP0210140 W JP 0210140W WO 03031537 A1 WO03031537 A1 WO 03031537A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
less
mass
solvent
vacuum distillation
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/010140
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Kaimai
Yoshiyuki Morishima
Kenji Fujino
Original Assignee
Japan Energy Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19125714&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2003031537(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Japan Energy Corporation filed Critical Japan Energy Corporation
Priority to KR1020047004014A priority Critical patent/KR100917575B1/ko
Priority to US10/491,060 priority patent/US7601253B2/en
Priority to JP2003534510A priority patent/JP4208716B2/ja
Priority to EP02770228A priority patent/EP1433833B8/en
Publication of WO2003031537A1 publication Critical patent/WO2003031537A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/16—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural parallel stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0409—Extraction of unsaturated hydrocarbons
    • C10G67/0418—The hydrotreatment being a hydrorefining
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1074—Vacuum distillates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1077—Vacuum residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/44—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/108—Residual fractions, e.g. bright stocks
    • C10M2203/1085—Residual fractions, e.g. bright stocks used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/015—Distillation range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/067—Unsaturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/64—Environmental friendly compositions

Definitions

  • the present invention relates to a process oil to be added to a natural rubber or a synthetic rubber, and particularly to a process oil which is easy to handle without toxicity and carcinogenicity by reducing the content of a polycyclic aromatic compound.
  • Background technology ''
  • Process oil is used to facilitate rubber manufacturing operations such as kneading, extrusion, and molding by using the permeability of rubber polymer yarns Ifya. It is also used to improve the physical properties of rubber products. Such process oils must have a suitable affinity for rubber.
  • rubber to be processed includes natural rubber and synthetic rubber, and there are various types of synthetic rubber. Of these, natural rubber and styrene-butadiene rubber (SBR) are particularly used in large amounts, and process oils containing a large amount of aromatic hydrocarbons and having high affinity for rubber are commonly used. Used for
  • Process oil obtained in this way contains the aromatic compound 7 0-9 9 mass 0/0 according to the column chromatography, n - d - According to M3 ⁇ 4 analysis 0/0 C
  • a value 2 0-5 0, UK IP 3 4 polycyclic aromatic is defined as 6 compounds of petroleum Institute (P CA) dimethyl sulfoxide corresponding to the content of (DMS O) extractables of 5 to 2 5 mass 0 / Contains 0 .
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-5505524 discloses that the residue of E distillation is deasphalted and the obtained oil is dewaxed. Methods for producing process oils with reduced DM SO extractables to less than 3% by weight are disclosed.
  • this process oil has a higher aniline point as a result of lowering the DMS O extractables.
  • the aniline point is an indicator of the content of the aromatic hydrocarbon, and a high aniline point means that the aromatic hydrocarbon content is low.
  • the hydrogen content of the aromatic oil in the process oil decreases, the affinity of the oil for the rubber decreases, and the properties required for the process oil, that is, the permeability of the process oil to the rubber polymer, decrease, and the final rubber product It is difficult to satisfy the physical condition of the vehicle.
  • Japanese Patent Publication No. 7-501134 discloses a non-carcinogenic bright stock extract and / or deasphalted oil and its purification process, and has a mutagenicity index (Ml) of 1; In order to reduce the value, it is proposed to use a property correlated with Ml as an index of purification.
  • Ml mutagenicity index
  • the oil obtained by deasphalting the residue in the vacuum distillation column, or the aromatic compound power reduced by the extraction process of the deasphalted oil S Have been.
  • the amount of DMSO extracted is estimated to be 3% by mass or more. The relationship between the M I and the DMS III extract of such oils is not disclosed in the patent.
  • the present inventors have found that in order to solve the above-mentioned Hall, permeability to rubber polymer is rather high, and proposed a method of manufacturing a DM SO extractables 3 mass 0/0 less process oil (Japanese Patent Application No. 2 0 0 1 - 1 0 8 3 5 4). However, since this process oil has a high viscosity, there was a problem that the working life was bad when compounded with rubber.
  • the object of the present invention is to solve a powerful problem.
  • An object of the present invention is to excel in permeation of a rubber polymer, and to achieve high safety with less than 3% by mass of a DMSO extractable component and to improve i-property. Process oil and its production method. Disclosure of the invention The present invention
  • the extract is 2 kinematic viscosity 100 ° C is 50 to 10 Oram,% C A is 1 5-35, ⁇ - phosphorus point 90 ° C or less, an aromatic content by chromatography is 60 mass% or more A process oil according to (1) above,
  • the mineral base oil is 100 ° C kinematic viscosity of 4-20 ⁇ Vs,% C A is 3-20, Anirin point 120 ° C or below, aromatic content by chromatography is 10 wt% or more Process oil described in (1) above, and
  • the present invention relates to a process oil production method comprising mixing a mineral oil-based base oil having a DMSO extractable content of less than 3% by mass with a mass ratio of 95/5 to 5/95. '' Best mode for carrying out the invention
  • the process oil of the present invention comprises: an extratato obtained by solvent extraction of deasphalted oil; It is a mixture of finate or raffinate with a refined mineral base oil.
  • the mixing ratio is 95/5 to 5/95 by mass S, in particular, when the mixing ratio is 80/20 to 20/80, the preparation of a predetermined process oil is facilitated.
  • the process oil in the mixing the kinematic viscosity at 100 ° C (JIS K2283- how to define the 1993) is less than 32 strokes 2 / s,% C A ( ASTM method specified in D 2140) of 1 5-30, The anilin point (method specified in JIS K2256-1998) is 100 ° C or less, and the evaporation mass change rate (method according to “6.9 Evaporation test method” of JIS K2207, the sample is placed in a 163 ° C constant temperature air bath.
  • the mass change of the sample is measured, and the calorific value is calculated as a percentage of the mass of the t3 ⁇ 4m material (0.5% or less), and the mutagenicity index (as specified in ASTM E 16.87-98). How to) adjusted to be less than one.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C of this process oil is 32 ram 2 / s or more, the effect of compounding the process oil with the rubber will decrease, and the effect of lowering the viscosity of the rubber product after compounding will not be sufficient.
  • the extract used in the present invention has a high aromatic compound content. Since polycyclic aromatics must be kept at a low alertness from the viewpoint of carcinogenicity, the deasphalted oil of the ME distillation residue oil is extracted with a solvent. It has less than 3% by mass of DMSO extractables (method specified by the British Petroleum Institute as IP346).
  • This extra Tato is, 100 ° kinematic viscosity 50-100 Hall 2 C,% C A is 15-35, ⁇ - phosphorus point 90 ° C or less, an aromatic content by chromatography is 60-95 mass 0/0 Properties It is preferable to use one having the above, since the process oil having the above properties can be easily prepared.
  • the mineral base oil is mainly mixed for the purpose of adjusting the viscosity without impairing the favorable properties of the above-mentioned extratato as a process oil.
  • the raffinate DM SO extractables obtained by solvent refining is less than 3 mass 0/0, or bad yourself raffinate by DM SO extractables 3 mass 0/0 or more ⁇ > desired, Ya the rough Ineto hydrotreating Degassing (1), especially one with a DMS O extraction content of less than 3% by mass is used.
  • Examples of the mineral base oil, 1 0 0 ° C kinematic viscosity of 4-2 0 stroke 2 / s,% C A is 3-2 0, Anirin point 1 2 0 ° C or less, an aromatic content by chromatography If the content is more than 10% by mass, the process oil having the above properties is easily prepared. ' ⁇
  • the extract having the above specified properties is obtained by distilling a residue obtained by distilling crude oil under normal pressure under predetermined conditions. Extraction with a solvent that has an affinity for
  • Extra tato is obtained by separation and recovery.
  • various crude oils such as a paraffinic crude oil and a naphthenic crude oil can be used alone or in combination, but it is particularly preferable to use a paraffinic crude oil.
  • Distillation should be carried out under conditions where the end point of the distillate is 580 ° C or more at atmospheric pressure or the initial boiling point of the residue is 450 ° C or more. It is preferable because the content can be easily adjusted to a predetermined range.
  • the residual oil obtained by the vacuum distillation under the condition that the residual carbon content of the deasphalted oil is 1.6% by mass or less. If the residual carbon content exceeds 1.6% by mass, the PCA in the extract will increase, and the oxidative stability of the resulting high viscosity base oil will tend to be adversely affected.
  • the obtained deasphalted oil is extracted with a solvent having a selective affinity for aromatic hydrocarbons.
  • a solvent having a selective affinity for aromatic hydrocarbons one or more selected from furfural, phenol and N-methyl-2-pyrrolidone can be used.
  • This solvent refining step is preferably performed under the condition that the extract yield is 35 to 60%. Under the conditions where the extract yield is less than 35%, it is difficult to adjust the DMSO extractable amount to less than 3% by mass. On the other hand, if the extract yield exceeds 60%, May decrease the aromatic content.
  • the specific extraction conditions for keeping the extract yield within the above range cannot be uniquely determined because it depends on the deasphalted oil yarn, but it is difficult to determine the extraction ratio.
  • the solvent may be mixed with the solvent at a temperature of 60 ° C or higher, preferably 60 to 155 ° C, and a solvent / oil ratio (volume ratio) of about 2Zl to 7 / l.
  • the mineral oil base oil having the above properties is subjected to a solvent refining treatment for extracting a reduced-pressure distillation fraction having a normal pressure of 300 to 700 ° C with a solvent having an affinity for aromatic hydrocarbons.
  • a solvent having an affinity for aromatic hydrocarbon one or more selected from furfural, phenol and N-methyl-1-pyrrolidone can be used.
  • raffinate thus obtained, the majority of those obtained using naphthenic crude oil, also remains the raffinate, at DM SO extract is less than 3 mass 0/0, the preferred mineral base oil It can be used as a mineral base oil to satisfy the properties.
  • the DM SO extract 3 mass 0/0 or more field ⁇ other desired by the raffinate water hydride fine 13 ⁇ 4 Pi 7 or solvent dewaxing mouth ⁇ or hydrodenitrogenation mouth ⁇ treatment, and de mouth ⁇ child, and more preferably mineral A base oil is obtained.
  • the hydrorefining is performed in the presence of a catalyst in which at least one active metal such as nickel, cobalt, and molybdenum is supported on a carrier such as alumina-silica-alumina, under a hydrogen pressure of 5 to 15 MPa and a temperature of 300 to 150 MPa. It should be performed under the condition of 400 ° C, liquid hourly space velocity (LHSV) 1-5 Hr- 1 .
  • the solvent dewaxing can be performed, for example, using a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene, solvent z oil ratio
  • the extract obtained as described above and the mineral base oil are mixed in a mass ratio of 95/5 -5/95, particularly preferably in a ratio of 80/20 to 20/80 to obtain a process oil. Can be manufactured.
  • the process oil of the present invention as described above has high safety and high permeability to the rubber polymer, and does not show any bleeding force S in the rubber after compounding. Due to the low degree, the workability can be remarkably improved when compounding with rubber. .
  • the measurement items in the present invention were determined by the following methods.
  • PCA polycyclic aromatic compound
  • the DMSO extract was measured by the British Petroleum Institute IP 346 (1992 edition) test method.
  • Ring analysis value 0/0 CA was calculated by ASTM D 2140 -97.
  • Comparative Example 2 base oil 5 was used
  • Comparative Example 1 base oil 5 was used
  • Comparative Examples 1 and 3 bleeding was observed in the evaluation of rubber physical properties, indicating that the properties of the process oil were not sufficient.
  • the evaluation results of the rubber properties were good, and it can be seen that the rubbers were excellent as process oils.
  • the present invention as described above is useful as a process oil blended with a rubber polymer to facilitate processing of a rubber product and the like, and a method for producing the same.

Description

明 細 書 プロセス油及びその製造方法 技術分野
本発明は、 天然ゴム又は合成ゴムに添加するプロセス油にかかり、 特には、 多 環芳香族化合物の含有量を少なくすることにより毒性及 ガン性がなく、 取り 扱いが容易なプロセス油及ぴその製 法に関する。 背景技術 '
プロセス油は、 ゴムポリマー糸 If哉に対する浸透性を用いて、 混練、 押出し、 成 形などのゴム製造操作を容易にするために用いられる。 また、 ゴム製品の物理的 性質を改善するためにも用いられる。 このようなプロセス油には、 ゴムに対する 好適な親和性を有することが必要である。 一方、 加工するゴムには天然ゴム及ぴ 合成ゴムがあり、 合成ゴムには様々な種類のものがある。 このようなもののうち、 特に天然ゴム及ぴスチレン一ブタジエンゴム （S B R) が多量に用いられており、 これらには芳香族炭化水素を多量に含みゴムに高レヽ親和性を有するプロセス油が 一般的に用いられる。
このようなプロセス油を得るために、 原油の減圧蒸留によって得られる潤滑油 留分や、 減圧蒸留残油を脱瀝した後、 必要に応じて脱ろう処理や水素化精製処理 することによって得られる油を芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で油を抽出 処理することによって得られる、 いわゆるエキストラタトが用いられる。 この様 にして得られるプロセス油は、 カラムクロマトグラフィによれば 7 0〜 9 9質 量0 /0の芳香族化合物を含有し、 n - d - M¾分析によれば0/ 0 C A値は 2 0〜 5 0で あり、 イギリス石油協会の I P 3 4 6として規定されている多環芳香族化合物 (P CA) の含量に相当するジメチルスルホキシド （DMS O) 抽出分を 5〜2 5質量0 /0含有する。
しかし、 近年、 P C Aの発ガン性が重要視され、 ヨーロッパでは、 3質量0 /0以 上の DM S O抽出分を含有する油などには有毒表示が義務づけられ、使用を規制 する動きがある。 したがって、 プロセス油の DMS O抽出分を 3質量％未満に減 量することが急務となっている。
DM S O抽出分が 3質量％未満のプロセス油について、 特表平 6 - 5 0 5 5 2 4号公報には、 E蒸留残留分を脱瀝処理し、 得られた油を脱ろう処理して DM S O抽出分を 3質量％未満に減少させたプロセス油を製造する方法が開示されて いる。
しカゝし、 このプロセ +ス油は DMS O抽出分を低くした結果、 ァニリン点が高く なっている。 ァニリン点は芳香族炭化水素の含量の指標となり、 ァ-リン点が高 いことは芳香族炭化水素含量が低いことを意味する。 プロセス油中の芳香族炭ィ匕 水素含量が減ると、 油のゴムに対する親和性が減少し、 プロセス油に必要な性質、 つまり、 ゴムポリマーに対するプロセス油の浸透性が低下して、 最終ゴム製品の 物理的状態を満足なものとするのが困難になる。
また、 特表平 7— 5 0 1 3 4 6号公報には、 非発ガン性ブライトストック抽出 物及び/又は脱瀝油並びにその精製プロセスを開示し、 変異原性指数 （M l ) を 1未満にするために、 M lと相関のある特性を精製の指標とすることを提案して いる。 これにおいては真空蒸留カラム中の残渣の脱瀝によって得られる油、 又は 脱瀝油の抽出処理によつて芳香族化合物力 S減少した油あるレ、はその脱ろう処理に よって得られる油力使用されている。 ただし、 DM S O抽出分は 3質量％以上と 推定される。 このような 油の M Iと DM S Ο抽出分の関係については該特許 では発表されてはいない。
本発明者らは、 上記廳を解決するために、 ゴムポリマーに対する浸透性が高 く、 DM S O抽出分 3質量0 /0未満のプロセス油の製造方法を提案した （特願 2 0 0 1 - 1 0 8 3 5 4号） 。 しかし、 このプロセス油は粘度が高いため、 ゴムへの 配合に際して作業†生が悪レヽという問題があつた。
本発明は、 力かる問題を解決するもので、 本発明の目的は、 ゴムポリマーに対 する浸 ¾†生に優れ、 DM S O抽出分 3質量％未満で安全性が高いとともに、 i 性を改善したプロセス油及びその製造方法を^するものである。 発明の開示 本発明は、
(1) 下記 (i) のエキストラタトと下記 (i i) の鉱油系基油とを、 質量比 9 5/5〜 5/95の割合で混合した 100 °Cの動粘度が 32腿2/ s未満、 % C が 1 5〜 30、 ァニリン点が 100 °C以下、 蒸発質量変化率が 0.5 %以下、 力、つ変 異原性指数が 1未満であるプロセス油、
( i ) 減圧蒸留残渣油の脱瀝油を溶剤精製して得られた DM S O抽出分が 3質 量％未満のエキストラクト、
(i i) 蒸留留分を溶剤精製して得られたラフィネートであって、 DMS O抽出分が 3質量％未満の鉱油系基油、 又は減圧蒸留留分を溶剤精製し て得られたラフィネートを水素化精製及び Z又は脱口ゥ処理することに より得られた DM S O抽出分が 3質量％未満の鉱油系基油、
(2) 上記エキストラクトは 100°Cの動粘度が 50〜10 Oram2 、 ％CAが 1 5〜 35、 ァ-リン点が 90 °C以下、 クロマトによる芳香族分が 60質量％以上 である上記 (1) に記載のプロセス油、
(3) 上記鉱油系基油は 100 °Cの動粘度が 4〜 20賺 Vs、 ％ CAが 3〜 20、 ァニリン点が 120 °C以下、 クロマトによる芳香族分が 10質量％以上である上 記 （1) に記載のプロセス油、 及ぴ
(4) 減圧蒸留残渣油を脱瀝油の残留炭素分が 1.6質量％以下になる条件で脱 瀝し、 得られた脱瀝油をエキストラクト収率が 35〜60%になる条件で溶剤精 製して得られた DMSO抽出分が 3質量％未満のエキストラタトに、 常圧換算沸 点が 300〜700°Cの 蒸留留分を'溶剤精製して得られたラフイネ一トから なる DM S O抽出分が 3質量％未満の鉱油系基油、 又は常圧換算沸点が 300〜 700°Cの減圧蒸留留分を溶剤精製して得られたラフィネートを水素化精製及び /又は脱口ゥ処理することにより得られた DM S O抽出分が 3質量％未満の鉱油 系基油を質量比 95/5〜 5/95の割合で混合することからなるプロセス油の製 造方法、 に関するものである。 ' 発明を実施するための最良の形態
本発明のプロセス油は、 脱瀝油を溶剤抽出して得られたエキストラタトと、 ラ フィネート又はラフィネートを精製した鉱油系基油とを混合したものである。 こ の混合割合としては質量比で 95/5〜 5/95である力 S、 特には、 80/20〜 20/80とすると所定のプロセス油の調製が容易となり、 好ましレ、。 この混合 においてプロセス油は、 100°Cの動粘度 (J I S K2283- 1993に規定す る方法） が 32画2/ s未満、 %CA (ASTM D 2140に規定する方法） が 1 5〜30、 ァニリン点 （J I S K2256- 1998に規定する方法） が 100°C 以下、 蒸発質量変化率 （J I S K2207の 「6.9 蒸発試験方法」 の規定 に準じる方法で、 試料を 163°Cの恒温空気槽中に 3時間保った後、試料の質量 変化量を測定し、 カロ熱 t¾m料の質量に対する百分率として算出されるもの） が 0. 5%以下で、 かつ変異原性指数 (ASTM E 16.87- 98の規定する方法） 1未満になるように調整される。
このプロセス油の 100°Cの動粘度が 32ram2/s以上であるとプロセス油をゴ ムへ配合するための 性が低下するとともに、 配合後のゴム製品の粘度低下効 果が十分でなくなる。 また、 ％CAが 15未満の場合、 ゴム製品の物理特性が低 下し、 他方、 ％ C Aが 30を超えると、 やはりゴム製品の物理特性が低下する。 さらに、 ァニリン点が 100 °Cを超えると、 ゴムとの相溶性が低下する。 蒸発質 量変化率が 0.5 %を超えるとプロセス油をゴムへ配合するための作業性が低下 するとともに、 配合後のゴム加硫時に油分蒸発によりゴム製品の物理特性が低下 する。 またさらに、 変異原性指数が 1以上であれば発ガンの可能性が出てくる。 本発明で用いられるエキストラクトは、 芳香族成分を高濃度に含有する力 多 環芳香族は発ガン性の観点から醒度に押さえる必要があるため、 ME蒸留残渣 油の脱瀝油を溶剤抽出したもので、 DM S O抽出分 （ィギリス石油協会で I P 3 46として規定する方法） が 3質量％未満のものである。
このエキストラタトは、 100°Cの動粘度 50〜100廳2 、 ％CAが 15〜 35、 ァ-リン点が 90 °C以下、 クロマトによる芳香族分が 60〜 95質量0 /0の 性状を有するものを用いると、 上記性状のプロセス油の調製が容易になるため、 好ましい。
一方、 鉱油系基油は、 主として、 上記エキストラタトのプロセス油としての良 ' 好な性状を損なわずに粘度を調整する目的で混合されるもので、 蒸留留分を 溶剤精製して得られた DM S O抽出分が 3質量0 /0未満のラフィネート、 あるいは 嫌己ラフィネートが DM S O抽出分 3質量0 /0以上の ^>所望により、 このラフ ィネートを水素化精製や脱口ゥ処理し、 特に DMS O抽出分 3質量％未満にした ものを用いる。
この鉱油系基油としては、 1 0 0 °Cの動粘度が 4〜 2 0画2/ s、 ％CAが 3〜 2 0、 ァニリン点が 1 2 0 °C以下、 クロマトによる芳香族分が 1 0質量％以上のも のが、 上記性状のプロセス油の調製が容易になるため、 好ましレ、。 ' ·
上記のような所定の性状を有するエキストラクトは、 原油を常圧蒸留した残渣 を所定の条件の下に 蒸留した 蒸留残渣の脱瀝によつて得られる脱瀝油留 分を、 芳香族炭化水素に対して親和性を有する溶剤で抽出処理し、 溶剤と抽出物
(エキストラタト） とを分離回収ことにより得られる。 この^、 出発原料の原 油は、 パラフィン系原油、 ナフテン系原油など種々の原油を、 単独あるいは混合 して用いることができるが、 特にはパラフィン系原油を用いることが好ましい。
蒸留は、 留出油の終点が常圧換算 5 8 0 °C以上となる条件あるいは残渣の 初留点が 4 5 0 °C以上となる条件にて行うこと力 得られるエキストラクト中の 芳香族含有量を所定の範囲に容易に調整できるため、 好ましい。
次に、 この減圧蒸留で得られた残渣油を脱瀝油の残留炭素分が 1 . 6質量％以 下になる条件で脱瀝することが好ましい。 残留炭素分が 1 . 6質暈％を超えると エキストラクト中の P CAが増加する他、 得られる高粘度基油の酸化安定性に悪 影響を及ぼす傾向にある。
得られた脱瀝油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で抽出する処理 を行う。 芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、 フルフラール、 フエノール及び N—メチルー 2—ピロリドンから 1つあるいはそれ以上を選択し て用いることができる。 この溶剤精製工程においてはエキストラクトの収率が 3 5〜6 0 %となる条件で行うことが好ましい。 エキストラタト収率が 3 5 %未満 となる条件では、 DM S O抽出分を 3質量％未満に調整すること力 S難しくなり、 —方、 エキストラクト収率が 6 0 %を超えると、 エキストラクト中の芳香族分が 減少する可能性がある。 エキストラクト収率を上記の範囲とするための具体的な 抽出条件は、 脱瀝油糸且成にもよるため一義的に決めることはできないが、 溶斉 IJ比、 圧力、 ¾t等を適宜選定することにより可能である。 一般的には、 ？ 60°C以 上、 好ましくは 60〜155°C、 溶剤/油比 （容積比） =2Zl〜7/l程度で 、溶剤と 虫させるとよい。
一方、 上記のような性状を有する鉱油系基油は、 常圧娜沸点が 300〜 70 0 °Cの減圧蒸留留分を芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で抽出する溶剤精製 処理を行う。 芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、 フルフラー ル、 フエノール及ぴ N—メチル一2—ピロリドンから 1つあるいはそれ以上を選 択して用いることができる。 この溶剤精製工程においては、 通常の潤滑油基油を 精製する条件、 例えば、 フルフラールを抽出溶媒として用いる 、 60〜 155°C、 溶剤/油比 （容積比） =l/l〜3Zl程度で溶剤と接触させるとよ レ、。 このようにして得られるラフィネートで、 ナフテン系原油を用いて得たもの の大部分は、 このラフィネートのままでも、 DM SO抽出物が 3質量0 /0未満で、 鉱油系基油の上記好ましレ、性状を満たすため、 これを鉱油系基油として用いるこ とができる。
DM SO抽出物が 3質量0 /0以上の場^その他所望により、 ラフィネートを水 素化精 1¾ぴ7又は溶剤脱口ゥあるいは水素化脱口ゥ処理により、 脱口ゥするこ とにより、 より好ましい鉱油系基油が得られる。 なお、 前記水素化精製は、 ニッ ケル、 コバルト、 モリブデン等の活性金属 1種以上をアルミナゃシリ力一アルミ ナ等の担体に担持した触媒の存在下に、 水素圧 5〜15MPa、 温度 300〜40 0 °C、 液空間速度 (LHSV) 1〜 5 Hr一1の条件で行うとよレヽ。 また、 編己溶剤 脱ロウは、 例えば、 メチルェチルケトン /トルエンの混合溶媒下に、 溶媒 z油比
(容積比） =1/；！〜 5Zl、 ¾-10〜一 40°Cで行うとよく、 また、 水素 ィ匕脱ロウは、 ゼォライト触媒の存在下に、 水素圧 5〜15MPa、 温度 300〜4 00°C、 LHSV I SHT—1の条件で行うとよレヽ。
以上のようにして得られたエキストラクトと鉱油系基油とを質量比で 95/5 -5/95, 特に好ましくは、 80/20〜20/80の割合で混合することによ りプロセス油を製造することができる。
以上説明したような本発明のプロセス油は、 安全性が高くゴムポリマーに対す る浸透性も高く、 また配合後のゴムにブリード等の発生力 S認められず、 しかも粘 度が低いため、 ゴムへの配合に際して作業性を著しく高めることができるという 格另 ljの効果を奏する。 . 実施例
以下、 実施例、 比較例に基づいて本発明について詳細に説明するが、 本発明は 実施例に限定されるものではない。
本発明における測定項目は、 以下の方法によって求めた。
[多環芳香族化合物 （PCA) 濃度 （DM SO抽出分） の測定]
DM S 0抽出分は、 ィギリス石油協会 I P 346 (1992年版） 試験法によ つて測定した。
[環分析]
環分析値0/ 0 C Aは、 ASTM D 2140 -97により算出した。
[動粘度]
J I S K 2283- 1993の規定により測定した。
[ァニリン点]
J I S K2256- 1998の規定により測定した。
[粘度指数]
J I S K2283- 1993の規定により算出した。
[クロマトによる芳香族分]
ASTM D2007 -98の規定により測定した。
[変異原性指数 (Ml) ]
ASTM E 1687 -98の規定により測定した。
J I S K2270-1998の規定により測定した。
J I S K2207 「6.9 蒸発試験方法」 の規定に準じる方法で、 16 3 °Cの恒温空気槽中に 3時間保った質量変化量を測定することにより算出した。 (エキストラクトの調製）
アラビアンライト原油を終点が常圧沸点換算で 600 °Cとなるように減圧蒸留 して得られた残渣油を残留炭素分が 1.3質量％となるように、 プロパン脱瀝 (溶剤比は 700%、 圧力は 3.4MPa、 ¾72°C) し、 溶剤にフルフラールを 使用して溶剤 Z油の容量比 400%、 温度 120°Cで抽出処理を行い、 エキスト ラクト収率 42 %となるように溶剤抽出を行つた。
このエキストラタトの DM S O抽出分は 2.5質量0ん 100 °Cの動粘度は 5
9.3mm2/s、 ％C 23.9、 ァニリン点は 83° (：、 クロマトによる芳香族分は
72質量0 /0であった。
(鉱油系基油の調製）
基油 1
ト原油から得られた常圧換算沸点が 325〜530°Cの ¾Ε蒸 留留分をフルフラール溶剤精製 （溶剤/油の容量比 200%、 ¾100°C) し て得られたラフィネートを Ni/Mo/Al203触媒を使用して水素化精製 （7素圧： 9 MPa, LHSV： 4Ητ ¾： 315°C) を行い、 軽質分を除去した後、 溶剤 脱口ゥ （メチルェチルケトン： トルエン = 1 ： 1、 溶剤/油比 250%、 一 2 0 °Cまで冷却） を行レヽ、 表 1に示した性状を有する鉱油系基油を得た。
油 2
アラビアンライト原油から得られた常圧^:沸点が 362〜600°Cの ¾ϊ蒸 留留分をフルフラール溶剤精製 （溶剤 Ζ油の容量比 200%、 10°C) し て得られたラフィネートを Ni/Mo/Al203触媒を使用して水素化精製 （7素圧： 9 MPa、 LHSV： 4Hr"\ 温度： 330°C) を行い、 軽質分を除去した後、 溶剤 脱口ゥ （メチル工チルケトン： トルエン = 1 : 1、 溶剤 Z油比 250%、 —2 0 °Cまで冷却） を行レヽ、 表 1に示した性状を有する鉱油系基油を得た。
基油 3
ワンドウー原油 （ナフテン系原油） 力ら得られた常圧換算沸点が 340〜 57 0°Cの減圧蒸留留分をフルフラール溶剤精製 （溶剤 Z油の容量比 300%、 ¾ 110 °C) して、 表 1に示した性状のラフィネートを得た。
基油 4
アラビアンライト原油から得られた常圧換算沸点が 360〜590°Cの減圧蒸 留留分を、 Ni/W/Al。0。触媒を使用して水素化 (水素圧： 15MPa、 LHS V： 0.3Hr— 1、 温度： 390°C) を行い、 軽質分を除去した後、 溶剤脱ロウ (メチルェチノレケトン： トルエン = 1 : 1、 溶剤//油比 250%、 -20でまで 冷却） を行い、 表 1に示した性状を有する鉱油系基油を得た。
基油 5
アラビアンライト原油から得られた常圧 沸点が 251〜4？ 5°Cの^] ΐ蒸 留留分を、 Ni/Mo/Al203触媒を使用して水素化精製 （水素圧： 9MPa、 LHSV： 0.5Hr"\ 340°C) を行い、 軽質分を除去した後、 ゼォライト触媒の 存在下に水素化脱ロウ （水素圧： 9 Pa、 LHSV： 1.5Hr"\ ¾： 35 0°C) を行い、 表 1に示した性状を有する鉱油系基油を得た。
基油 6
市販の表 1に示した性状を有するナフテン系鉱油基油を用いた。
表 1
Figure imgf000010_0001
(プロセス油の調製）
上記で得られたエキストラタト （EXT) に、 表 1の性状の鉱油系基油を表 2 に示した質量割合 （EXTZ基油） で混合し、 表 2に示す性状を有するプロセス 油を調製した。 表 2
Figure imgf000011_0001
(プロセス油の評価）
上記で調製した実施例 1〜 3、 比較例 1〜 3のプロセス油を用い、 一般的な S BR配合 ( J I S K6383 「合成ゴム S B Rの試験方法」 ) に準じて、 表 3 に示した配合剤、 配合割合により、 配合、 混練した。 なお、 SBRは、 日本合成 ゴム （株） 、 1500を、 他の配合剤は市販品を用いた。 加硫は、 加硫プレスに より、 Γ 60 °C、 20分の条件で行つた。 表 3
配合割合
配合剤
SBR 100
プロセス油 40
カーボンブラック 50
酸化難 3
ステアリン酸 2
加硫促進剤 1
硫黄 2 得られた加硫ゴム製品について、 硬さ （J I S K 6 3 0 1 「加硫ゴム物理試 験方法」 ) 、 引張強度、 3 0 0 %引^ &カ、 伸ぴ （ J I S K 6 2 5 1 「加硫ゴ ムの引張試験方法」 ) 、 及び引裂強度 ( J I S K 6 2 5 2 「加硫ゴムの引裂試 験方法」 ) を測定し、 また室温で 3日間放置後の舰目視検査により、 オイルブ リ一ドの有無を観察した。 これらの結果を表 4に示した。 表 4
Figure imgf000012_0001
プロセス油の評価で、 比較例 2 (基油 5を使用したもの） は、 配合、 混練時や 力！]硫時に油分蒸発が認められ、 作業性が悪く使用できない。 また、 比較例 1及び 3はゴム物性評価において、 ブリードが認められ、 プロセス油の特性として充分 でないことが分かる。 これに対して、 実施例 1 〜 3は、 ゴム物性評価結果は良好 であり、 プロセス油として優れていることが分かる。 産業上の利用可能性
以上のような本発明は、 ゴム製品の加工等を容易にするためにゴムポリマーに 配合されるプロセス油及ぴその製造方法として有用である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 下記 1) のエキストラタトと下記 2) の鉱油系基油とを質量比 95/5〜 5/95の割合で混合した、 100 °Cの動粘度が 32 ran2/s未満、 ％ C Aが 15〜 30、 ァニリン点が 100 °C以下、 蒸発質量変ィ匕率が 0.5 %以下、 カつ変異原 性指数が 1未満であるプロセス油。
1 ) 減圧蒸留残渣油の脱瀝油を溶剤抽出して得られた DMS O抽出分が 3質 量0 /0未満のエキストラタト
2) 減圧蒸留留分を溶剤精製して得られたラフィネートであって、 DMSO抽 出分が 3質量％未満の鉱油系基油、 又は減圧蒸留留分を溶剤精製して得られたラ フィネートを水素化精製及び Z又は脱口ゥ処理することにより得られた DM S O 抽出分が 3質量％未満の鉱油系基油
2. 上記エキストラクトは 100 °Cの動粘度が 50〜： L 00腿2/ s、 % C Aが 15〜35、 ァ-リン点が 90°C以下、 クロマトによる芳香族分が 60質量0 /0以 上である請求の範囲第 1項記載のプロセス油。
3. 上記鉱油系基油は 100°Cの動粘度が 4〜20mm2/s、 ％CAが 3〜20、 ァニリン点が 120 °C以下、 クロマトによる芳香族分が 10質量％以上である請 求の範囲第 1項記載のプロセス油。
4. 減圧蒸留残渣油を脱瀝油の残留炭素分が 1.6質量％以下になる条件で脱 瀝し、 得られた脱瀝油をエキストラクト収率が 35〜 60 %になる条件で溶剤抽 出して得られた DMSO抽出分が 3質量％未満のエキストラタトに、 常圧換算沸 点が 300〜700¾の減圧蒸留留分を溶剤精製して得られたラフイネ一トであ つて DMS O抽出分が 3質量％未満の鉱油系基油、 又は常圧換算沸点が 300〜 700°Cの減圧蒸留留分を溶剤精製して得られたラフィネートを水素化精 び /又は脱口ゥ処理することにより得られた DM S O抽出分が 3質量％未満の鉱油 系基油を質量比 95/5〜5/95の割合で混合することを特徴とするプロセス油 の製造方法。
PCT/JP2002/010140 2001-10-02 2002-09-30 Huile industrielle et procede de preparation associe WO2003031537A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020047004014A KR100917575B1 (ko) 2001-10-02 2002-09-30 프로세스유 및 그의 제조방법
US10/491,060 US7601253B2 (en) 2001-10-02 2002-09-30 Process oil and process for producing the same
JP2003534510A JP4208716B2 (ja) 2001-10-02 2002-09-30 プロセス油及びその製造方法
EP02770228A EP1433833B8 (en) 2001-10-02 2002-09-30 Method for producing a process oil

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-306009 2001-10-02
JP2001306009 2001-10-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003031537A1 true WO2003031537A1 (fr) 2003-04-17

Family

ID=19125714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2002/010140 WO2003031537A1 (fr) 2001-10-02 2002-09-30 Huile industrielle et procede de preparation associe

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7601253B2 (ja)
EP (1) EP1433833B8 (ja)
JP (2) JP4208716B2 (ja)
KR (1) KR100917575B1 (ja)
CN (1) CN1268721C (ja)
WO (1) WO2003031537A1 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006129616A1 (ja) * 2005-05-31 2006-12-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法
JP2006335833A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル及びプロセスオイルの製造方法
JP2007084675A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法
JP2007112824A (ja) * 2005-09-21 2007-05-10 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル及びゴム組成物
JP2008501822A (ja) * 2004-06-03 2008-01-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ゴムエキステンダー油組成物の製造方法
WO2008013096A1 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Huile de traitement pour caoutchouc
JP2010047682A (ja) * 2008-08-21 2010-03-04 Japan Energy Corp ゴムプロセス油の製造方法
JP2010126665A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Showa Shell Sekiyu Kk プロセス油の性状調整方法
JP2010168556A (ja) * 2008-12-22 2010-08-05 Hitachi Cable Ltd 耐放射線性組成物及び電線・ケーブル
JP2012072407A (ja) * 2011-10-17 2012-04-12 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル
CN109794273A (zh) * 2019-02-20 2019-05-24 中国海洋石油集团有限公司 加氢处理催化剂、其制备方法及变压器油基础油的制备方法
CN110945081A (zh) * 2017-11-10 2020-03-31 出光兴产株式会社 矿物油系基础油、成形品、以及矿物油系基础油的制造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2008103816A (ru) * 2005-07-01 2009-08-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Способ получения смеси нефтяного остаточного деасфальтированного масла
EP1967571A1 (en) * 2007-02-21 2008-09-10 BP p.l.c. Compositions and methods
CN101921621B (zh) * 2009-06-09 2013-05-01 中国石油化工股份有限公司 异构烷烃溶剂油的生产方法
JP2013503224A (ja) * 2009-08-28 2013-01-31 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ プロセス油組成物
CN101880548B (zh) * 2010-04-07 2013-09-25 中国石油化工股份有限公司 一种获得高等级道路沥青调合软组分的新方法
DE102010061476A1 (de) * 2010-12-22 2012-06-28 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung mit umweltfreundlichem Weichmacher
CN106221791B (zh) * 2016-08-09 2018-06-08 兰州石化职业技术学院 一种基础油废白土选择性脱油方法及其装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2685705A1 (fr) 1991-12-30 1993-07-02 Bp France Huiles de procede.
JPH1180434A (ja) * 1997-09-12 1999-03-26 Nippon Oil Co Ltd ゴム配合油
EP0933418A2 (en) * 1998-01-22 1999-08-04 Japan Energy Corporation Rubber process oil and production process thereof
JPH11246709A (ja) * 1998-02-27 1999-09-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ゴムプロセス油及びゴム組成物
EP0950703A2 (en) * 1998-04-17 1999-10-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Processing oil and method for producing the same
US6103808A (en) * 1997-06-27 2000-08-15 Bridgestone Corporation High aromatic oil and rubber composition and oil extended synthetic rubber using the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399252A (en) * 1981-03-24 1983-08-16 Petrocon Corporation Method of employing process oils from converted wastes in synthetic rubbers
JPH0789096B2 (ja) 1988-01-12 1995-09-27 運輸省港湾技術研究所長 浚渫スラリーの性状検査方法
US5488193A (en) * 1992-11-06 1996-01-30 Mobil Oil Corporation Process for reducing polynuclear aromatic mutagenicity by alkylation
DE69729526T2 (de) * 1996-10-31 2005-08-18 Repsol Petroleo S.A. Verfahren zur Herstellung von Ölen mit einem Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3%, verwendbar als Prozessöle
US5935417A (en) * 1996-12-17 1999-08-10 Exxon Research And Engineering Co. Hydroconversion process for making lubricating oil basestocks
US6974535B2 (en) * 1996-12-17 2005-12-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroconversion process for making lubricating oil basestockes
US6146520A (en) * 1997-04-02 2000-11-14 Mobil Oil Corporation Selective re-extraction of lube extracts to reduce mutagenicity index
JP3079091B2 (ja) * 1998-01-22 2000-08-21 株式会社ジャパンエナジー ゴムプロセス油及びその製造方法
JP4531907B2 (ja) * 1999-02-26 2010-08-25 出光興産株式会社 プロセスオイルおよびその製造方法
US6399697B1 (en) * 1999-02-26 2002-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for producing the same and rubber composition
US6110358A (en) * 1999-05-21 2000-08-29 Exxon Research And Engineering Company Process for manufacturing improved process oils using extraction of hydrotreated distillates

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2685705A1 (fr) 1991-12-30 1993-07-02 Bp France Huiles de procede.
US6103808A (en) * 1997-06-27 2000-08-15 Bridgestone Corporation High aromatic oil and rubber composition and oil extended synthetic rubber using the same
JPH1180434A (ja) * 1997-09-12 1999-03-26 Nippon Oil Co Ltd ゴム配合油
EP0933418A2 (en) * 1998-01-22 1999-08-04 Japan Energy Corporation Rubber process oil and production process thereof
JPH11246709A (ja) * 1998-02-27 1999-09-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ゴムプロセス油及びゴム組成物
EP0950703A2 (en) * 1998-04-17 1999-10-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Processing oil and method for producing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1433833A4

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008501822A (ja) * 2004-06-03 2008-01-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ゴムエキステンダー油組成物の製造方法
KR101477466B1 (ko) * 2005-05-31 2014-12-29 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 공정유, 탈아스팔트유의 제조 방법, 추출물의 제조 방법, 및 공정유의 제조 방법
TWI412586B (zh) * 2005-05-31 2013-10-21 Idemitsu Kosan Co 加工處理油，脫瀝青油之製造方法，萃取物之製造方法及加工處理油之製造方法
JP2006335833A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル及びプロセスオイルの製造方法
WO2006129616A1 (ja) * 2005-05-31 2006-12-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法
US8758595B2 (en) 2005-05-31 2014-06-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for production of deasphalted oil, process for production of extract, and process for production of process oil
US7972496B2 (en) 2005-05-31 2011-07-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for production of deasphalted oil, process for production of extract, and process for production of process oil
KR101465311B1 (ko) * 2005-05-31 2014-11-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 공정유, 탈아스팔트유의 제조 방법, 추출물의 제조 방법, 및 공정유의 제조 방법
JP2007112824A (ja) * 2005-09-21 2007-05-10 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル及びゴム組成物
JP2007084675A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法
WO2008013096A1 (fr) * 2006-07-26 2008-01-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Huile de traitement pour caoutchouc
JP2008031211A (ja) * 2006-07-26 2008-02-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ゴム用プロセスオイル
JP2010047682A (ja) * 2008-08-21 2010-03-04 Japan Energy Corp ゴムプロセス油の製造方法
JP2010126665A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Showa Shell Sekiyu Kk プロセス油の性状調整方法
JP2010168556A (ja) * 2008-12-22 2010-08-05 Hitachi Cable Ltd 耐放射線性組成物及び電線・ケーブル
JP2012072407A (ja) * 2011-10-17 2012-04-12 Idemitsu Kosan Co Ltd プロセスオイル
CN110945081B (zh) * 2017-11-10 2023-01-13 出光兴产株式会社 矿物油系基础油、成形品、以及矿物油系基础油的制造方法
CN110945081A (zh) * 2017-11-10 2020-03-31 出光兴产株式会社 矿物油系基础油、成形品、以及矿物油系基础油的制造方法
JPWO2019093519A1 (ja) * 2017-11-10 2020-09-24 出光興産株式会社 鉱油系基油、成形品、及び鉱油系基油の製造方法
US11421170B2 (en) 2017-11-10 2022-08-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Mineral base oil, molded article, and method for producing mineral base oil
JP7139024B2 (ja) 2017-11-10 2022-09-20 出光興産株式会社 鉱油系基油、成形品、及び鉱油系基油の製造方法
CN109794273A (zh) * 2019-02-20 2019-05-24 中国海洋石油集团有限公司 加氢处理催化剂、其制备方法及变压器油基础油的制备方法
CN109794273B (zh) * 2019-02-20 2021-12-17 中国海洋石油集团有限公司 加氢处理催化剂、其制备方法及变压器油基础油的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1433833B8 (en) 2013-01-09
CN1268721C (zh) 2006-08-09
JP2009013421A (ja) 2009-01-22
EP1433833B1 (en) 2012-11-07
JPWO2003031537A1 (ja) 2005-01-20
KR20040047841A (ko) 2004-06-05
EP1433833A1 (en) 2004-06-30
CN1564858A (zh) 2005-01-12
EP1433833A4 (en) 2010-09-22
KR100917575B1 (ko) 2009-09-15
US20060254955A1 (en) 2006-11-16
JP4208716B2 (ja) 2009-01-14
US7601253B2 (en) 2009-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009013421A (ja) プロセス油及びその製造方法
JP5292017B2 (ja) ゴムプロセス油の製造方法
US6399697B1 (en) Process oil, process for producing the same and rubber composition
RU2473668C2 (ru) Способ получения нафтеновых технологических масел путем гидрирования
JP4943522B2 (ja) 高粘度基油及び高粘度基油の製造方法
KR20140029522A (ko) 공정유, 탈아스팔트유의 제조 방법, 추출물의 제조 방법, 및 공정유의 제조 방법
CN107636123B (zh) 基于蒸馏的芳族提取物的高性能加工油
US20050272850A1 (en) Process for the preparation of rubber extender oil compositions
KR101671707B1 (ko) 고무 배합유 및 이의 제조방법
JP6278587B2 (ja) 高芳香族基油及び高芳香族基油の製造方法
JP3624646B2 (ja) ゴム配合油
KR20150021497A (ko) 고무 배합유 및 그의 제조 방법
CN107636120B (zh) 高性能加工油
JP4480292B2 (ja) プロセス油、高粘度基油及びそれらの製造方法
KR101651413B1 (ko) 고무 배합유 및 방향족 함유 기유, 및 이들의 제조 방법
JP4531907B2 (ja) プロセスオイルおよびその製造方法
CN111378499B (zh) 生产优质润滑油基础油和环保芳烃油的组合方法
JP3902841B2 (ja) 溶剤抽出と水素化精製法による非発ガン性芳香族炭化水素油の製造法
JP4022305B2 (ja) ゴムプロセス油及びゴム組成物
JP2004107560A (ja) 改良された芳香族系ゴム配合油
CA2009830A1 (en) Lubricating base oils

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CN JP KR

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE FR GB IT NL

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003534510

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002770228

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020047004014

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20028194861

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002770228

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006254955

Country of ref document: US

Ref document number: 10491060

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10491060

Country of ref document: US