JPH1180434A - ゴム配合油 - Google Patents
ゴム配合油Info
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- JPH1180434A JPH1180434A JP24879297A JP24879297A JPH1180434A JP H1180434 A JPH1180434 A JP H1180434A JP 24879297 A JP24879297 A JP 24879297A JP 24879297 A JP24879297 A JP 24879297A JP H1180434 A JPH1180434 A JP H1180434A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高芳香族系鉱物油の特性を維持し、かつ安全
性が高く、ゴム成分との親和性が良好であるゴム配合油
を提供する。 【解決手段】 変異原性指数ＭＩが１．０未満、アロマ
分（％ＣA ）が２０〜５５％のゴム配合油であって、か
つゴム配合油全量基準でベンゾ［ａ］アントラセン、ベ
ンゾ［ｂ］フルオランテン、ベンゾ［ｊ］フルオランテ
ン、ベンゾ［ｋ］フルオランテン、ベンゾ［ａ］ピレ
ン、ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン、ジベンゾ［ａ，
ｈ］アントラセンなどの含有量がそれぞれ個々に１０質
量ｐｐｍ以下であり、含有量の合計量が５０質量ｐｐｍ
以下であるゴム配合油を用いる。
性が高く、ゴム成分との親和性が良好であるゴム配合油
を提供する。 【解決手段】 変異原性指数ＭＩが１．０未満、アロマ
分（％ＣA ）が２０〜５５％のゴム配合油であって、か
つゴム配合油全量基準でベンゾ［ａ］アントラセン、ベ
ンゾ［ｂ］フルオランテン、ベンゾ［ｊ］フルオランテ
ン、ベンゾ［ｋ］フルオランテン、ベンゾ［ａ］ピレ
ン、ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン、ジベンゾ［ａ，
ｈ］アントラセンなどの含有量がそれぞれ個々に１０質
量ｐｐｍ以下であり、含有量の合計量が５０質量ｐｐｍ
以下であるゴム配合油を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム配合油に関
し、詳しくは、ゴム組成物の軟化剤または伸展油に用い
られるゴム配合油に関する。
し、詳しくは、ゴム組成物の軟化剤または伸展油に用い
られるゴム配合油に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より高芳香族系鉱物油は、ゴム組成
物への低ロス性付与性能に優れ、天然ゴムや合成ゴム等
のゴム組成物中のゴム成分との親和性が高く、またゴム
組成物の軟化特性に優れ、また経済性に優れるなどの点
から、ゴム組成物の軟化剤および伸展油等のゴム配合油
として用いられてきた。
物への低ロス性付与性能に優れ、天然ゴムや合成ゴム等
のゴム組成物中のゴム成分との親和性が高く、またゴム
組成物の軟化特性に優れ、また経済性に優れるなどの点
から、ゴム組成物の軟化剤および伸展油等のゴム配合油
として用いられてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高芳香
族系鉱物油は、１９８８年のプロポジション−６５や１
９８９年より始まった一連のＥＵ指令では、発癌性物質
の可能性有りとして勧告されており、より安全性の高い
高芳香族系鉱物油が求められるようになった。しかしな
がら、現状においては上記高芳香族系鉱物油の特性を維
持し、かつより安全性の高い鉱物油は提案されていな
い。本発明は、かかる状況を鑑み、上記高芳香族系鉱物
油の特性を維持し、かつより安全性の高いゴム配合油を
提供することを目的とする。
族系鉱物油は、１９８８年のプロポジション−６５や１
９８９年より始まった一連のＥＵ指令では、発癌性物質
の可能性有りとして勧告されており、より安全性の高い
高芳香族系鉱物油が求められるようになった。しかしな
がら、現状においては上記高芳香族系鉱物油の特性を維
持し、かつより安全性の高い鉱物油は提案されていな
い。本発明は、かかる状況を鑑み、上記高芳香族系鉱物
油の特性を維持し、かつより安全性の高いゴム配合油を
提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に係るゴム配合油
は、変異原性指数ＭＩが１．０未満、アロマ分（％Ｃ
A ）が２０〜５５％のゴム配合油であり、かつゴム配合
油全量基準で下記（１）〜（９）の多環芳香族化合物の
含有量がそれぞれ個々に１０質量ｐｐｍ以下であり、含
有量の合計量が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴と
するものである。 （１）ベンゾ［ａ］アントラセン （２）ベンゾ［ｂ］フルオランテン （３）ベンゾ［ｊ］フルオランテン （４）ベンゾ［ｋ］フルオランテン （５）ベンゾ［ａ］ピレン （６）ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン （７）ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン （８）７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール （９）ジベンゾ［ａ，ｅ］ピレン
は、変異原性指数ＭＩが１．０未満、アロマ分（％Ｃ
A ）が２０〜５５％のゴム配合油であり、かつゴム配合
油全量基準で下記（１）〜（９）の多環芳香族化合物の
含有量がそれぞれ個々に１０質量ｐｐｍ以下であり、含
有量の合計量が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴と
するものである。 （１）ベンゾ［ａ］アントラセン （２）ベンゾ［ｂ］フルオランテン （３）ベンゾ［ｊ］フルオランテン （４）ベンゾ［ｋ］フルオランテン （５）ベンゾ［ａ］ピレン （６）ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン （７）ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン （８）７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール （９）ジベンゾ［ａ，ｅ］ピレン
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のゴム配合油は、ASTM-E-1
687-95に規定する"Standard Test Methodfor Determini
ng Carcinogenic Potential of Virgin Base Oils inMe
talworking Fluids"に準拠して規定される変異原性指数
ＭＩが１．０未満であることが必要である。ＭＩが１．
０以上であると、安全性に問題が生じる可能性が高くな
り好ましくない。
687-95に規定する"Standard Test Methodfor Determini
ng Carcinogenic Potential of Virgin Base Oils inMe
talworking Fluids"に準拠して規定される変異原性指数
ＭＩが１．０未満であることが必要である。ＭＩが１．
０以上であると、安全性に問題が生じる可能性が高くな
り好ましくない。
【０００６】また、本発明のゴム配合油は、アロマ分
（％ＣA ）が２０％以上、好ましくは２５％以上、より
好ましくは２８％以上であり、また５５％以下、好まし
くは５０％以下、より好ましくは４５％以下であり、さ
らにより好ましくは４０％以下、最も好ましくは３７％
以下であることが必要である。％ＣA が２０％に満たな
い場合には、ゴム成分との親和性が低く、またロス性能
付与に劣るため好ましくない。また、％ＣA が５５％を
越える場合には、耐候性および低温性能に劣るため好ま
しくない。
（％ＣA ）が２０％以上、好ましくは２５％以上、より
好ましくは２８％以上であり、また５５％以下、好まし
くは５０％以下、より好ましくは４５％以下であり、さ
らにより好ましくは４０％以下、最も好ましくは３７％
以下であることが必要である。％ＣA が２０％に満たな
い場合には、ゴム成分との親和性が低く、またロス性能
付与に劣るため好ましくない。また、％ＣA が５５％を
越える場合には、耐候性および低温性能に劣るため好ま
しくない。
【０００７】また、本発明のゴム配合油は、ナフテン分
（％ＣN ）が２％以上、好ましくは５％以上、より好ま
しくは７％以上、さらにより好ましくは１０％以上であ
り、４５％以下、好ましくは３５％以下、より好ましく
は３０％以下、さらにより好ましくは２５％以下、最も
好ましくは２０％以下であり、パラフィン分（％ＣP）
が２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは
４０％以上、さらにより好ましくは４５％以上、最も好
ましくは５０％以上であり、７５％以下、好ましくは７
０％以下、より好ましくは６５％以下であることが望ま
しい。
（％ＣN ）が２％以上、好ましくは５％以上、より好ま
しくは７％以上、さらにより好ましくは１０％以上であ
り、４５％以下、好ましくは３５％以下、より好ましく
は３０％以下、さらにより好ましくは２５％以下、最も
好ましくは２０％以下であり、パラフィン分（％ＣP）
が２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは
４０％以上、さらにより好ましくは４５％以上、最も好
ましくは５０％以上であり、７５％以下、好ましくは７
０％以下、より好ましくは６５％以下であることが望ま
しい。
【０００８】なお、上記した％ＣA 、％ＣN および％Ｃ
P の値は、全てASTM-D-2140-91に規定する"Standard Te
st Method for Carbon-Type Composition of Insulatin
gOils of Petroleum Origin" に準拠して規定される値
を表す。
P の値は、全てASTM-D-2140-91に規定する"Standard Te
st Method for Carbon-Type Composition of Insulatin
gOils of Petroleum Origin" に準拠して規定される値
を表す。
【０００９】また、本発明においては、上記各性状を満
たし、かつ下記（１）〜（９）の多環芳香族化合物の含
有量を低減させることにより、ゴム組成物への低ロス性
付与性能に優れ、天然ゴムや合成ゴム等のゴム組成物中
のゴム成分との親和性が高く、またゴム組成物の軟化特
性に優れ、また経済性に優れるなどの高芳香族系鉱物油
の特性を維持し、かつより安全性の高いものを得ること
ができる。 （１）ベンゾ［ａ］アントラセン （２）ベンゾ［ｂ］フルオランテン （３）ベンゾ［ｊ］フルオランテン （４）ベンゾ［ｋ］フルオランテン （５）ベンゾ［ａ］ピレン （６）ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン （７）ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン （８）７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール （９）ジベンゾ［ａ，ｅ］ピレン
たし、かつ下記（１）〜（９）の多環芳香族化合物の含
有量を低減させることにより、ゴム組成物への低ロス性
付与性能に優れ、天然ゴムや合成ゴム等のゴム組成物中
のゴム成分との親和性が高く、またゴム組成物の軟化特
性に優れ、また経済性に優れるなどの高芳香族系鉱物油
の特性を維持し、かつより安全性の高いものを得ること
ができる。 （１）ベンゾ［ａ］アントラセン （２）ベンゾ［ｂ］フルオランテン （３）ベンゾ［ｊ］フルオランテン （４）ベンゾ［ｋ］フルオランテン （５）ベンゾ［ａ］ピレン （６）ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン （７）ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン （８）７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール （９）ジベンゾ［ａ，ｅ］ピレン
【００１０】上記（１）〜（９）の多環芳香族化合物の
含有量は、それぞれ個別にゴム配合油全量基準で１０質
量ｐｐｍ以下、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ま
しくは５質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは３質量ｐｐｍ
以下であることが必要である。また、上記（１）〜
（９）の各多環芳香族化合物の含有量の合計量が、ゴム
配合油全量基準で５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは３０
質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５質量ｐｐｍ以下で
あることが必要である。
含有量は、それぞれ個別にゴム配合油全量基準で１０質
量ｐｐｍ以下、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ま
しくは５質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは３質量ｐｐｍ
以下であることが必要である。また、上記（１）〜
（９）の各多環芳香族化合物の含有量の合計量が、ゴム
配合油全量基準で５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは３０
質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５質量ｐｐｍ以下で
あることが必要である。
【００１１】なお、本発明において上記（１）〜（９）
の各多環芳香族化合物の含有量は、ＧＣ−ＭＳによるＳ
ＩＭ法で定量して得られる値を表す。
の各多環芳香族化合物の含有量は、ＧＣ−ＭＳによるＳ
ＩＭ法で定量して得られる値を表す。
【００１２】また、本発明のゴム配合油は、ゴム組成物
中のゴム成分との親和性をより向上させることができる
点から、ＪＩＳ Ｋ ２２５６「石油製品アニリン点及
び混合アニリン点試験方法」に準拠して規定されるアニ
リン点が１００℃以下、好ましくは８５℃以下、より好
ましくは７０℃以下であることが望ましい。
中のゴム成分との親和性をより向上させることができる
点から、ＪＩＳ Ｋ ２２５６「石油製品アニリン点及
び混合アニリン点試験方法」に準拠して規定されるアニ
リン点が１００℃以下、好ましくは８５℃以下、より好
ましくは７０℃以下であることが望ましい。
【００１３】また、本発明のゴム配合油は、ゴム成分と
の親和性をより向上させることができる点から、ASTM-D
-1747-94に規定する"Standard Test Method for Refrac
tiveIndex of Viscous Materiais" に準拠して規定され
る屈折率（２０℃）の値が、１．４６以上、好ましくは
１．５０以上、より好ましくは１．５５以上であること
が望ましい。また、屈折率の値は１．６以下、好ましく
は１．５８以下であることが望ましい。
の親和性をより向上させることができる点から、ASTM-D
-1747-94に規定する"Standard Test Method for Refrac
tiveIndex of Viscous Materiais" に準拠して規定され
る屈折率（２０℃）の値が、１．４６以上、好ましくは
１．５０以上、より好ましくは１．５５以上であること
が望ましい。また、屈折率の値は１．６以下、好ましく
は１．５８以下であることが望ましい。
【００１４】また、本発明のゴム配合油は、ASTM-D-250
1-91に規定する"Standard TestMethod for Calculation
of Viscosity-Gravity Constant (V.G.C) ofPetroleum
Oils" に準拠して規定されるＶ．Ｇ．Ｃ（粘度比重恒
数）が０．８５以上、好ましくは０．９０〜１．００で
あることが望ましい。Ｖ．Ｇ．Ｃが０．８５に満たない
場合には、ゴムの加工性に悪影響を及ぼす可能性があ
る。
1-91に規定する"Standard TestMethod for Calculation
of Viscosity-Gravity Constant (V.G.C) ofPetroleum
Oils" に準拠して規定されるＶ．Ｇ．Ｃ（粘度比重恒
数）が０．８５以上、好ましくは０．９０〜１．００で
あることが望ましい。Ｖ．Ｇ．Ｃが０．８５に満たない
場合には、ゴムの加工性に悪影響を及ぼす可能性があ
る。
【００１５】また、本発明のゴム配合油の動粘度は、４
０℃で６００ｍｍ2 ／ｓ以上であり、１００℃で７０ｍ
ｍ2 ／ｓ以下、好ましくは１５〜７０ｍｍ2 ／ｓ、より
好ましくは５０〜７０ｍｍ2 ／ｓであることが望まし
い。動粘度が低すぎる場合には、蒸発ロスが多くなる可
能性があり、高すぎる場合には使用時の作業性が悪くな
ると同時に軟化剤として性能が十分でなくなる場合があ
る。
０℃で６００ｍｍ2 ／ｓ以上であり、１００℃で７０ｍ
ｍ2 ／ｓ以下、好ましくは１５〜７０ｍｍ2 ／ｓ、より
好ましくは５０〜７０ｍｍ2 ／ｓであることが望まし
い。動粘度が低すぎる場合には、蒸発ロスが多くなる可
能性があり、高すぎる場合には使用時の作業性が悪くな
ると同時に軟化剤として性能が十分でなくなる場合があ
る。
【００１６】また、本発明のゴム配合油の密度（１５
℃）は、０．９０ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９３
ｇ／ｃｍ3 以上、より好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ3 以
上であることが望ましい。密度が低すぎる場合には、ゴ
ム組成物との親和性が低下する場合がある。
℃）は、０．９０ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９３
ｇ／ｃｍ3 以上、より好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ3 以
上であることが望ましい。密度が低すぎる場合には、ゴ
ム組成物との親和性が低下する場合がある。
【００１７】また、本発明のゴム配合油は、ASTM-D-972
-91 に規定する"Standard TestMethod for Evaporation
Loss of Lubricating Grease and Oils" に準拠して規
定される蒸発減量が０．５質量％以下、好ましくは０．
３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、さら
により好ましくは０．１５質量％以下であることが望ま
しい。
-91 に規定する"Standard TestMethod for Evaporation
Loss of Lubricating Grease and Oils" に準拠して規
定される蒸発減量が０．５質量％以下、好ましくは０．
３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、さら
により好ましくは０．１５質量％以下であることが望ま
しい。
【００１８】さらに、本発明のゴム配合油のＤＳＣで測
定したガラス転移点（Ｔｇ、℃）は、よりゴム組成物へ
の低ロス性付与性能が向上することから、−５０℃以
上、好ましくは−４８℃以上、より好ましくは−４６℃
以上であることが望ましい。また、低温性能の点から、
−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下、より好ましく
は−２８℃以下であることが望ましい。
定したガラス転移点（Ｔｇ、℃）は、よりゴム組成物へ
の低ロス性付与性能が向上することから、−５０℃以
上、好ましくは−４８℃以上、より好ましくは−４６℃
以上であることが望ましい。また、低温性能の点から、
−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下、より好ましく
は−２８℃以下であることが望ましい。
【００１９】高芳香族系鉱物油の製造方法に関しては、
従来より種々の方法が提案されている。具体的には例え
ば、国際公開ＷＯ９３／００４１４号、同ＷＯ９４／１
１３２５号、同ＷＯ９５／２８４５８号、ヨーロッパ特
許第４８９３７１号、同４１７９８０号、米国特許第５
１７８７５０号、同５２４２５７９号等に開示されてい
る。
従来より種々の方法が提案されている。具体的には例え
ば、国際公開ＷＯ９３／００４１４号、同ＷＯ９４／１
１３２５号、同ＷＯ９５／２８４５８号、ヨーロッパ特
許第４８９３７１号、同４１７９８０号、米国特許第５
１７８７５０号、同５２４２５７９号等に開示されてい
る。
【００２０】本発明のゴム配合油は、上記した各公知文
献に記載された方法だけでなく、一般に潤滑油の精製に
用いられる方法、つまりパラフィン系および／またはナ
フテン系の原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた
潤滑油留分を、溶剤抽出処理、水素化処理、脱ろう処
理、脱れき処理等の１種または２種以上の公知の精製法
を適宜組み合わせて行うことによっても製造される。
献に記載された方法だけでなく、一般に潤滑油の精製に
用いられる方法、つまりパラフィン系および／またはナ
フテン系の原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた
潤滑油留分を、溶剤抽出処理、水素化処理、脱ろう処
理、脱れき処理等の１種または２種以上の公知の精製法
を適宜組み合わせて行うことによっても製造される。
【００２１】上記溶剤抽出処理とは、溶剤を用いて芳香
族含有量の少ないラフィネートと芳香族含有量の多いエ
キストラクトに分離する操作をいい、溶剤としては、フ
ルフラール、フェノール、クレゾール、スルフォラン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、フォ
ルミルモルフォリン、グリコール系溶剤等が用いられ
る。溶剤抽出処理における分離能は、用いた溶剤、原料
油／溶剤比、反応温度などにより変化する。従って、こ
れらの条件を適宜変えることによって、多環芳香族化合
物（ＰＣＡ）を選択的に分離することが可能である。
族含有量の少ないラフィネートと芳香族含有量の多いエ
キストラクトに分離する操作をいい、溶剤としては、フ
ルフラール、フェノール、クレゾール、スルフォラン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、フォ
ルミルモルフォリン、グリコール系溶剤等が用いられ
る。溶剤抽出処理における分離能は、用いた溶剤、原料
油／溶剤比、反応温度などにより変化する。従って、こ
れらの条件を適宜変えることによって、多環芳香族化合
物（ＰＣＡ）を選択的に分離することが可能である。
【００２２】上記水素化処理とは、潤滑油留分中に含ま
れる硫黄、窒素、酸素、金属などの化合物を分解して除
去し、また炭化水素を改質あるいは分解することを目的
とした石油精製プロセスである。水素化処理用の触媒と
しては、Ｎｉ、Ｗ、Ｐｔ、Ｐｄ等の金属、Ｍｏ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｗ等の金属酸化物などを金属成分とし、担体とし
てアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト等を
用いたものなどが使用される。また、水素化処理は反応
条件を比較的穏やかな条件下で行う水素化仕上げ処理、
過酷な条件下で行う水素化分解処理に大別される。さら
に、水素化分解処理の条件を変えることによって、ＰＣ
Ａのみを選択的に分解することも可能である。
れる硫黄、窒素、酸素、金属などの化合物を分解して除
去し、また炭化水素を改質あるいは分解することを目的
とした石油精製プロセスである。水素化処理用の触媒と
しては、Ｎｉ、Ｗ、Ｐｔ、Ｐｄ等の金属、Ｍｏ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｗ等の金属酸化物などを金属成分とし、担体とし
てアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト等を
用いたものなどが使用される。また、水素化処理は反応
条件を比較的穏やかな条件下で行う水素化仕上げ処理、
過酷な条件下で行う水素化分解処理に大別される。さら
に、水素化分解処理の条件を変えることによって、ＰＣ
Ａのみを選択的に分解することも可能である。
【００２３】上記脱ろう処理とは、潤滑油留分中に含ま
れるろう分を除去するためのものであり、ＭＥＫ脱ろう
法、プロパン脱ろう法、Ｄｉ−Ｍｅ脱ろう法、尿素脱ろ
う法、水素化脱ろう法等が知られている。上記脱れき処
理とは、特に減圧蒸留残油中に含まれるアスファルト質
や樹脂質を除去するための方法であり、炭素数１〜５の
低分子量炭化水素等が溶剤として用いられるが、プロパ
ン単体、プロパン−ブタン混合物が最適溶剤として用い
られる。
れるろう分を除去するためのものであり、ＭＥＫ脱ろう
法、プロパン脱ろう法、Ｄｉ−Ｍｅ脱ろう法、尿素脱ろ
う法、水素化脱ろう法等が知られている。上記脱れき処
理とは、特に減圧蒸留残油中に含まれるアスファルト質
や樹脂質を除去するための方法であり、炭素数１〜５の
低分子量炭化水素等が溶剤として用いられるが、プロパ
ン単体、プロパン−ブタン混合物が最適溶剤として用い
られる。
【００２４】本発明のゴム配合油は、上記した各公知文
献に記載の方法および上記した各精製法を適宜組み合わ
せることによって製造可能であるが、上記した各性状を
満たすように処理条件を設定しなければならないことは
言うまでもない。また、溶剤抽出処理および水素化分解
処理は、潤滑油留分中に含まれる芳香族分およびＰＣＡ
の含有量を調整することが容易なため、本発明のゴム配
合油を製造する際に好ましく用いられるものである。
献に記載の方法および上記した各精製法を適宜組み合わ
せることによって製造可能であるが、上記した各性状を
満たすように処理条件を設定しなければならないことは
言うまでもない。また、溶剤抽出処理および水素化分解
処理は、潤滑油留分中に含まれる芳香族分およびＰＣＡ
の含有量を調整することが容易なため、本発明のゴム配
合油を製造する際に好ましく用いられるものである。
【００２５】本発明のゴム配合油は、上記した各方法を
単独でまたは複数組み合わせて製造可能であるが、下記
の方法が好ましく用いられる。 （１）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して芳香族含有
量の多いエキストラクトを得る。このようにして得られ
たエキストラクトを、ＰＣＡを選択的に分解する条件下
で水素化分解処理を行う。 （２）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して芳香族含有
量の多いエキストラクトを得る。このようにして得られ
たエキストラクトを、ＰＣＡを選択的に分離する条件下
でさらに溶剤抽出処理を行い、高芳香族低ＰＣＡのラフ
ィネートを得る。また、このようにして得られたラフィ
ネートを必要に応じて水素化仕上げ処理を行う。
単独でまたは複数組み合わせて製造可能であるが、下記
の方法が好ましく用いられる。 （１）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して芳香族含有
量の多いエキストラクトを得る。このようにして得られ
たエキストラクトを、ＰＣＡを選択的に分解する条件下
で水素化分解処理を行う。 （２）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して芳香族含有
量の多いエキストラクトを得る。このようにして得られ
たエキストラクトを、ＰＣＡを選択的に分離する条件下
でさらに溶剤抽出処理を行い、高芳香族低ＰＣＡのラフ
ィネートを得る。また、このようにして得られたラフィ
ネートを必要に応じて水素化仕上げ処理を行う。
【００２６】（３）減圧蒸留留出油を、水素化脱ろう処
理する。続いて、得られた油をＰＣＡを選択的に分離す
る条件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣＡのラフィネー
トを得る。 （４）減圧蒸留留出油を、ＰＣＡを選択的に分離する条
件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣＡのラフィネートを
得る。このようにして得られたラフィネートを、溶剤脱
ろう処理し、さらに水素化仕上げ処理を行う。
理する。続いて、得られた油をＰＣＡを選択的に分離す
る条件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣＡのラフィネー
トを得る。 （４）減圧蒸留留出油を、ＰＣＡを選択的に分離する条
件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣＡのラフィネートを
得る。このようにして得られたラフィネートを、溶剤脱
ろう処理し、さらに水素化仕上げ処理を行う。
【００２７】（５）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さ
らに溶剤抽出処理を行い芳香族含有量の多いエキストラ
クトを得る。また、このようにして得られたエキストラ
クトを必要に応じて水素化仕上げ処理する。 （６）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらに溶剤抽出
処理を行い芳香族含有量の多いエキストラクトを得る。
このようにして得られたエキストラクトを、ＰＣＡを選
択的に分離する条件下でさらに溶剤抽出処理を行い、高
芳香族低ＰＣＡのラフィネートを得る。また、このよう
にして得られたラフィネートを必要に応じて水素化仕上
げ処理を行う。
らに溶剤抽出処理を行い芳香族含有量の多いエキストラ
クトを得る。また、このようにして得られたエキストラ
クトを必要に応じて水素化仕上げ処理する。 （６）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらに溶剤抽出
処理を行い芳香族含有量の多いエキストラクトを得る。
このようにして得られたエキストラクトを、ＰＣＡを選
択的に分離する条件下でさらに溶剤抽出処理を行い、高
芳香族低ＰＣＡのラフィネートを得る。また、このよう
にして得られたラフィネートを必要に応じて水素化仕上
げ処理を行う。
【００２８】（７）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さ
らに水素化脱ろう処理を行う。続いて、得られた油をＰ
ＣＡを選択的に分離する条件下で溶剤抽出処理を行い、
低ＰＣＡのラフィネートを得る。 （８）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらにＰＣＡを
選択的に分離する条件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣ
Ａのラフィネートを得る。このようにして得られたラフ
ィネートを、溶剤脱ろう処理する。また必要に応じてさ
らに水素化仕上げ処理を行う。
らに水素化脱ろう処理を行う。続いて、得られた油をＰ
ＣＡを選択的に分離する条件下で溶剤抽出処理を行い、
低ＰＣＡのラフィネートを得る。 （８）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらにＰＣＡを
選択的に分離する条件下で溶剤抽出処理を行い、低ＰＣ
Ａのラフィネートを得る。このようにして得られたラフ
ィネートを、溶剤脱ろう処理する。また必要に応じてさ
らに水素化仕上げ処理を行う。
【００２９】（９）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さ
らに溶剤抽出処理を行い芳香族含有量の多いエキストラ
クトを得る。このようにして得られたエキストラクト
を、ＰＣＡを選択的に分解する条件下で水素化分解処理
を行う。 （１０）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して得られた
芳香族含有量の多いエキストラクトに、上記溶剤抽出処
理して得られる低ＰＣＡのラフィネートを水素化仕上げ
および／または脱ろう処理した留分を加える。また必要
に応じてさらに水素化仕上げ処理および／または水素化
分解処理を行う。
らに溶剤抽出処理を行い芳香族含有量の多いエキストラ
クトを得る。このようにして得られたエキストラクト
を、ＰＣＡを選択的に分解する条件下で水素化分解処理
を行う。 （１０）減圧蒸留留出油を、溶剤抽出処理して得られた
芳香族含有量の多いエキストラクトに、上記溶剤抽出処
理して得られる低ＰＣＡのラフィネートを水素化仕上げ
および／または脱ろう処理した留分を加える。また必要
に応じてさらに水素化仕上げ処理および／または水素化
分解処理を行う。
【００３０】（１１）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、
さらに溶剤抽出処理して得られた芳香族含有量の多いエ
キストラクトに、減圧蒸留留出油を水素化仕上げ処理し
て得られる留分を加える。また必要に応じて水素化仕上
げおよび／または水素化分解処理を行う。 （１２）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらに溶剤抽
出処理して得られた芳香族含有量の多いエキストラクト
に、減圧蒸留留出油を溶剤抽出処理して得られる芳香族
含有量の少ないラフィネートを加える。また必要に応じ
て水素化仕上げおよび／または水素化分解処理を行う。
さらに溶剤抽出処理して得られた芳香族含有量の多いエ
キストラクトに、減圧蒸留留出油を水素化仕上げ処理し
て得られる留分を加える。また必要に応じて水素化仕上
げおよび／または水素化分解処理を行う。 （１２）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、さらに溶剤抽
出処理して得られた芳香族含有量の多いエキストラクト
に、減圧蒸留留出油を溶剤抽出処理して得られる芳香族
含有量の少ないラフィネートを加える。また必要に応じ
て水素化仕上げおよび／または水素化分解処理を行う。
【００３１】（１３）減圧蒸留残油を、脱れき処理し、
さらに溶剤抽出処理して得られた芳香族含有量の多いエ
キストラクトに、減圧蒸留留出油を溶剤抽出処理して得
られる芳香族含有量の少ないラフィネートを水素化仕上
げおよび／または脱ろう処理した留分を加える。また必
要に応じて水素化仕上げおよび／または水素化分解処理
を行う。
さらに溶剤抽出処理して得られた芳香族含有量の多いエ
キストラクトに、減圧蒸留留出油を溶剤抽出処理して得
られる芳香族含有量の少ないラフィネートを水素化仕上
げおよび／または脱ろう処理した留分を加える。また必
要に応じて水素化仕上げおよび／または水素化分解処理
を行う。
【００３２】本発明のゴム配合油を用いてゴム組成物を
製造する際の方法は任意であるが、通常ゴム成分１００
重量部に対して、本発明のゴム配合油を５〜２００重量
部、好ましくは５０〜１２０重量部配合して製造され
る。また、本発明のゴム配合油およびゴム成分以外に、
カーボンブラック、シリカ等の補強剤、加硫剤、加硫促
進剤、充填剤、ワックス類等の劣化防止剤、本発明のゴ
ム配合油以外の軟化剤または可塑剤等の通常ゴム業界で
用いられるものを適宜配合することも可能である。
製造する際の方法は任意であるが、通常ゴム成分１００
重量部に対して、本発明のゴム配合油を５〜２００重量
部、好ましくは５０〜１２０重量部配合して製造され
る。また、本発明のゴム配合油およびゴム成分以外に、
カーボンブラック、シリカ等の補強剤、加硫剤、加硫促
進剤、充填剤、ワックス類等の劣化防止剤、本発明のゴ
ム配合油以外の軟化剤または可塑剤等の通常ゴム業界で
用いられるものを適宜配合することも可能である。
【００３３】
【実施例】以下、実施例と比較例により、この発明の内
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。
【００３４】本発明にかかるゴム配合油（実施例１〜
２）および比較のためのゴム配合油（比較例１〜２）の
製造方法を以下に示す。また、得られた各試料油の性状
を表１に示す。
２）および比較のためのゴム配合油（比較例１〜２）の
製造方法を以下に示す。また、得られた各試料油の性状
を表１に示す。
【００３５】（実施例１）パラフィン系鉱油を常圧蒸留
して得られる常圧残油を減圧蒸留し、減圧蒸留留出油Ａ
および減圧残油Ａを得た。減圧残油Ａを脱れき処理し、
さらにフルフラールを用いて抽出処理して、芳香族含有
量の多いエキストラクトＡを得た。また、減圧蒸留留出
油Ａをフルフラールを用いて溶剤抽出処理して、芳香族
含有量の少ないラフィネートＡを得た。このようにして
得られた、エキストラクトＡおよびラフィネートＡを、
９０：１０（体積比）の割合で混合した。
して得られる常圧残油を減圧蒸留し、減圧蒸留留出油Ａ
および減圧残油Ａを得た。減圧残油Ａを脱れき処理し、
さらにフルフラールを用いて抽出処理して、芳香族含有
量の多いエキストラクトＡを得た。また、減圧蒸留留出
油Ａをフルフラールを用いて溶剤抽出処理して、芳香族
含有量の少ないラフィネートＡを得た。このようにして
得られた、エキストラクトＡおよびラフィネートＡを、
９０：１０（体積比）の割合で混合した。
【００３６】（実施例２）ナフテン系鉱油を減圧蒸留し
て得られる減圧蒸留留出油Ｂを、水素化仕上げして芳香
族含有量の少ない留出油Ｃを得た。実施例１で得られた
エキストラクトＡおよび留出油Ｃを、８０：２０（体積
比）の割合で混合した。
て得られる減圧蒸留留出油Ｂを、水素化仕上げして芳香
族含有量の少ない留出油Ｃを得た。実施例１で得られた
エキストラクトＡおよび留出油Ｃを、８０：２０（体積
比）の割合で混合した。
【００３７】（比較例１）実施例１で得られた減圧蒸留
留出油Ａを、フルフラールを用いて溶剤抽出処理して、
芳香族含有量の多いエキストラクトＢを得た。
留出油Ａを、フルフラールを用いて溶剤抽出処理して、
芳香族含有量の多いエキストラクトＢを得た。
【００３８】（比較例２）実施例１で得られたエキスト
ラクトＡを水素化分解した。
ラクトＡを水素化分解した。
【００３９】上記のようにして得られた実施例１〜２お
よび比較例１〜２の各試料油（１００重量部）に、スチ
レン−ブタジエンコポリマー（２００重量部）、カーボ
ンブラック（１５０重量部）、酸化亜鉛（６重量部）、
ステアリン酸（４重量部）を混合し、その後加硫するこ
とによってゴム組成物を得た。このようにして得られた
各ゴム組成物について、下記の方法により性能評価を行
った。結果を表１に合わせて示す。
よび比較例１〜２の各試料油（１００重量部）に、スチ
レン−ブタジエンコポリマー（２００重量部）、カーボ
ンブラック（１５０重量部）、酸化亜鉛（６重量部）、
ステアリン酸（４重量部）を混合し、その後加硫するこ
とによってゴム組成物を得た。このようにして得られた
各ゴム組成物について、下記の方法により性能評価を行
った。結果を表１に合わせて示す。
【００４０】（引張試験）各ゴム組成物を、ＪＩＳ Ｋ
６３０１「加硫ゴム物理試験方法」に準拠して引張試
験を行い、ゴム切断に至る引張強さを測定した。なお、
試験片はダンベル状３号試験片を用いた。
６３０１「加硫ゴム物理試験方法」に準拠して引張試
験を行い、ゴム切断に至る引張強さを測定した。なお、
試験片はダンベル状３号試験片を用いた。
【００４１】（オイルブリード性）各ゴム組成物を室温
で４８時間放置し、目視でオイルブリードの有無を評価
した。オイルブリードが無い場合はＯＫ、オイルブリー
ドが有る場合はＮＧとした。
で４８時間放置し、目視でオイルブリードの有無を評価
した。オイルブリードが無い場合はＯＫ、オイルブリー
ドが有る場合はＮＧとした。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１の結果から明らかなように、本発明に
かかるゴム配合油を用いた場合（実施例１および実施例
２）には、多環芳香族化合物の含有量の多い比較例１に
比べより安全性が高く、また、％ＣA が２０％に満たな
い比較例２に比べ、引張強さに優れ、またオイルブリー
ドが無いことからゴム成分との親和性が良好であること
が分かる。
かかるゴム配合油を用いた場合（実施例１および実施例
２）には、多環芳香族化合物の含有量の多い比較例１に
比べより安全性が高く、また、％ＣA が２０％に満たな
い比較例２に比べ、引張強さに優れ、またオイルブリー
ドが無いことからゴム成分との親和性が良好であること
が分かる。
【００４４】
【発明の効果】本発明のゴム配合油は高芳香族系鉱物油
の特性を維持し、かつ安全性が高い。本発明のゴム配合
油はゴム成分との親和性が良好であり、本発明のゴム配
合油を用いたゴム組成物は引張強さに優れまたオイルブ
リードが無い。
の特性を維持し、かつ安全性が高い。本発明のゴム配合
油はゴム成分との親和性が良好であり、本発明のゴム配
合油を用いたゴム組成物は引張強さに優れまたオイルブ
リードが無い。
Claims (1)
- 【請求項１】 変異原性指数ＭＩが１．０未満、アロマ
分（％ＣA ）が２０〜５５％のゴム配合油であって、か
つゴム配合油全量基準で下記（１）〜（９）の多環芳香
族化合物の含有量がそれぞれ個々に１０質量ｐｐｍ以下
であり、含有量の合計量が５０質量ｐｐｍ以下であるゴ
ム配合油。 （１）ベンゾ［ａ］アントラセン （２）ベンゾ［ｂ］フルオランテン （３）ベンゾ［ｊ］フルオランテン （４）ベンゾ［ｋ］フルオランテン （５）ベンゾ［ａ］ピレン （６）ジベンゾ［ａ，ｊ］アクリジン （７）ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン （８）７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール （９）ジベンゾ［ａ，ｅ］ピレン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24879297A JP3624646B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ゴム配合油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24879297A JP3624646B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ゴム配合油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180434A true JPH1180434A (ja) | 1999-03-26 |
| JP3624646B2 JP3624646B2 (ja) | 2005-03-02 |
Family
ID=17183474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24879297A Expired - Fee Related JP3624646B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | ゴム配合油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3624646B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003031537A1 (fr) * | 2001-10-02 | 2003-04-17 | Japan Energy Corporation | Huile industrielle et procede de preparation associe |
| JP2006160885A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Japan Energy Corp | 軽油基材及び軽油、並びにそれらの製造方法 |
| WO2006129616A1 (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法 |
| WO2008013096A1 (fr) * | 2006-07-26 | 2008-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Huile de traitement pour caoutchouc |
| KR100882984B1 (ko) * | 2001-07-16 | 2009-02-12 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 고무 프로세스유 및 고무 조성물 |
| WO2010110144A1 (ja) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | 新日本石油株式会社 | ゴム配合油及び芳香族含有基油、並びにこれらの製造方法 |
| JP2010229315A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 石油製品及びその製造方法 |
| JP2010229317A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | ゴム配合油及びその製造方法 |
| JP2013529239A (ja) * | 2010-05-17 | 2013-07-18 | ピーティー プルタミナ （ぺルセロ） | 多環芳香族炭化水素含有量が低いプロセスオイルを製造するためのプロセス |
| WO2013168635A1 (ja) | 2012-05-07 | 2013-11-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ゴム用添加剤およびそれを配合してなるゴム組成物 |
| WO2014057683A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | クロスヘッド型ディーゼル機関用シリンダー潤滑油組成物 |
| CN113490608A (zh) * | 2019-02-28 | 2021-10-08 | 引能仕株式会社 | 含有石油系芳香族的油、橡胶组合物、轮胎及轮胎的制造方法 |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP24879297A patent/JP3624646B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100882984B1 (ko) * | 2001-07-16 | 2009-02-12 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 고무 프로세스유 및 고무 조성물 |
| JP2009013421A (ja) * | 2001-10-02 | 2009-01-22 | Japan Energy Corp | プロセス油及びその製造方法 |
| WO2003031537A1 (fr) * | 2001-10-02 | 2003-04-17 | Japan Energy Corporation | Huile industrielle et procede de preparation associe |
| JP2006160885A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Japan Energy Corp | 軽油基材及び軽油、並びにそれらの製造方法 |
| US7972496B2 (en) | 2005-05-31 | 2011-07-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process oil, process for production of deasphalted oil, process for production of extract, and process for production of process oil |
| WO2006129616A1 (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | プロセスオイル、脱れき油の製造方法、エキストラクトの製造方法、及びプロセスオイルの製造方法 |
| US8758595B2 (en) | 2005-05-31 | 2014-06-24 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process oil, process for production of deasphalted oil, process for production of extract, and process for production of process oil |
| WO2008013096A1 (fr) * | 2006-07-26 | 2008-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Huile de traitement pour caoutchouc |
| JP2008031211A (ja) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ゴム用プロセスオイル |
| JP2010229315A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 石油製品及びその製造方法 |
| JP2010229317A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | ゴム配合油及びその製造方法 |
| WO2010110144A1 (ja) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | 新日本石油株式会社 | ゴム配合油及び芳香族含有基油、並びにこれらの製造方法 |
| JP2013529239A (ja) * | 2010-05-17 | 2013-07-18 | ピーティー プルタミナ （ぺルセロ） | 多環芳香族炭化水素含有量が低いプロセスオイルを製造するためのプロセス |
| KR20130124157A (ko) * | 2010-05-17 | 2013-11-13 | 피티 페르타미나 (페르세로) | 낮은 다방향족 탄화수소 함량을 가진 공정 오일의 제조 방법 |
| WO2013168635A1 (ja) | 2012-05-07 | 2013-11-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ゴム用添加剤およびそれを配合してなるゴム組成物 |
| US9879130B2 (en) | 2012-05-07 | 2018-01-30 | Dow Corning Toray Co. Ltd. | Additive for rubber, and rubber composition obtained by blending same |
| WO2014057683A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | クロスヘッド型ディーゼル機関用シリンダー潤滑油組成物 |
| JPWO2014057683A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2016-09-05 | Ｊｘエネルギー株式会社 | クロスヘッド型ディーゼル機関用シリンダー潤滑油組成物 |
| CN113490608A (zh) * | 2019-02-28 | 2021-10-08 | 引能仕株式会社 | 含有石油系芳香族的油、橡胶组合物、轮胎及轮胎的制造方法 |
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