JP2008031211A

JP2008031211A - ゴム用プロセスオイル

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Publication number: JP2008031211A
Application number: JP2006203518A
Authority: JP
Inventors: Akiji Tanaka; 明示田中; Masaji Nakamura; 正司中村; Masami Takasaki; 正己高崎
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2006-07-26
Filing date: 2006-07-26
Publication date: 2008-02-14
Anticipated expiration: 2026-07-26
Also published as: CN101495559B; CN101495559A; WO2008013096A1; JP5192136B2

Abstract

【課題】ゴム特性において従来のアロマオイルと同等の特性を発揮することができ、かつ、発癌性の問題もなく、安全性にも優れたゴム用プロセスオイルを提供すること、及び副生する潤滑油基油の製造工程を変更しなくとも製造できるゴム用プロセスオイルを提供すること。
【解決手段】パラフィン系原油から得られる１容量％留出温度が３８０℃以上の減圧蒸留残渣油を脱れきして得られた脱れき油を原料とし、第１の溶剤抽出を行ってラフィネート及びエキストラクトを得、次いで、（Ａ１）該ラフィネートをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたエキストラクト，及び／又は（Ａ２）前記第１の溶剤抽出によって得られたエキストラクトをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたラフィネート、からなるゴム用プロセスオイルであって、特定の性状を有するゴム用プロセスオイルである。
【選択図】なし

Description

本発明は、天然ゴムや合成ゴムに適用されてゴム組成物を形成するゴム用プロセスオイルに関する。

タイヤ製造に用いられるゴム材料には、ゴム材料の機械的特性や加工性を向上させるために、ゴム用プロセスオイルを配合することが一般的である。このゴム用プロセスオイルは、天然ゴム、合成ゴム等のゴム材料のほか、熱可塑性樹脂の可塑剤や印刷用インキの構成成分、再生アスファルトの軟化剤等に使用する潤滑油や溶剤成分として使用されている。

このゴム用プロセスオイルは、従来パラフィン系原油の減圧蒸留残渣油を脱れきした脱れき油を溶剤精製により潤滑油基油を製造する際に副生されるアロマ分が多いエキストラクトが利用されてきたが、近年では発癌性の問題から、発癌性のないタイヤ用アロマオイルが各種の製造方法により製造されている。

また、タイヤ用ゴムの製造においては、ゴム物性の良否に関与するゴム用プロセスオイルとゴムとの相溶性が重視されるため、ゴム用プロセスオイルにおけるアロマ分は重要な因子である一方、このアロマ分を過度に含有するとゴム用プロセスオイルの発癌性が増すことにもなるため、発癌性の元凶となるアロマ分は除去しつつ、ゴム用プロセスオイルとゴムとの相溶性を良好な状態で維持する必要があった。

更には、近年では、ゴム用プロセスオイルにおける多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ：POLYCYCLIC AROMATICS、ＰＡＨ（POLYAROMATIC HYDROCARBON）と同意。以下同じ）の有害性が問題となっており、特に自動車タイヤ用に用いられるゴム用プロセスオイルは、タイヤ粉塵として環境を汚染するためゴム用プロセスオイル中のＰＣＡを低減することが求められており、また、欧州等ではＰＣＡが３質量％以上の鉱油は取り扱いに制限を受ける。一方、従来の製造方法により得られた高芳香族含量の抽出油中には多環芳香族炭化水素が多量に含まれており、ＰＣＡを低減させた（具体的には３質量％未満とした）ゴム用プロセスオイル及びその製造方法の開発が急がれている。

このような背景から、ＰＣＡを低減させ、ゴムとの相溶性と非発癌性を両立するゴム用プロセスオイルに関する技術が検討されており、例えば、ナフテン系のアスファルテンと溶剤抽出油との組み合わせによるタイヤゴム用ゴム用プロセスオイルの製造方法に関する技術が開示されている（例えば、特許文献１）。また、溶剤抽出した抽出残渣油を第２段階の溶剤抽出をすることによるゴム用プロセスオイルの製造方法に関する技術が開示されている（例えば、特許文献２）。また、他の手段としては、脱れき油を溶剤抽出したエキストラクトを利用したゴムゴム用プロセスオイルの製造方法に関する技術も開示されている（例えば、特許文献３及び特許文献４）。

特開平１１−８０４３４号公報特開平１１−８０７５１号公報特開２０００−８０２０８号公報特開２００２−３８６１号公報

しかしながら、前記した特許文献１に開示された技術により得られたゴム用プロセスオイルは、安全性は考慮されているといえるものの、このゴム用プロセスオイルを用いたゴム組成物は、従来のアロマオイルを用いたゴム組成物と同等の性能を示すことができなかった。また、前記した特許文献２に開示された技術により得られるゴム用プロセスオイルは、ゴム物性や発癌性物質を低減する効果が充分であるとは言えなかった。さらに、前記した特許文献３や特許文献４に開示された技術により得られたゴム用プロセスオイルは、パラフィン系残油の脱れき油をそのまま使用していることもあって流動点が高くなるため、このゴム用プロセスオイルを用いたゴム組成物はゴムの表面にワックスが析出してしまい、好ましいものではなかった。
また、上記特許文献で開示された技術は、ＰＣＡなどゴム用プロセスオイルとしての性状を満たす溶剤抽出の抽出条件を設定するため、副生する抽出残油、すなわち従来の潤滑油基油の製造工程における溶剤抽出条件を変更することが必要となり、ゴム用プロセスオイル以外の潤滑油基油の製造に支障を来たす結果となるという問題もあった。

このような状況下で、本発明は、ゴム物性において従来のアロマオイルと同等の特性を発揮することができ、かつ、発癌性の問題もなく、安全性にも優れたゴム用プロセスオイルを提供すること、及び副生する潤滑油基油の製造工程を変更しなくとも製造でき、かつ、良好なゴム物性を付与し、発癌性の問題がなく、安全性に優れたゴム用プロセスオイルを提供することにある。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の原料を特定の処理をして得られた基材、又は特定の原料を特定の処理をして得られた基材と特定の潤滑油基油を配合することにより、その目的を達成し得ることを発見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）パラフィン系原油から得られる１容量％留出温度が３８０℃以上の減圧蒸留残渣油を脱れきして得られた脱れき油を原料とし、第１の溶剤抽出を行ってラフィネート及びエキストラクトを得、次いで、
（Ａ１）該ラフィネートをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたエキストラクト，及び／又は
（Ａ２）前記第１の溶剤抽出によって得られたエキストラクトをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたラフィネート、
からなるゴム用プロセスオイルであって、下記（ａ）〜（ｃ）の性状を有することを特徴とするゴム用プロセスオイル、
（ａ）ベンゾ（ａ）ピレン１質量ｐｐｍ以下
（ｂ）特定芳香族化合物の含有量１０質量ｐｐｍ以下
（ｃ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量３質量％未満
（２）第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出が、いずれも溶剤としてＮ−メチルピロリドン又はフルフラールを用い、溶剤比１．０〜２．０、かつ抽出温度８０〜１２０℃の条件で行われたものである上記（１）に記載のゴム用プロセスオイル、
（３）さらに、（Ｂ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量が３質量％未満の潤滑油基油を配合してなる上記（１）又は（２）に記載のゴム用プロセスオイル、
（４）（Ｂ）の潤滑油基油が、ベンゾ（ａ）ピレン１質量ｐｐｍ以下、特定芳香族化合物の含有量１０質量ｐｐｍ以下、動粘度（１００℃）５〜４０ｍｍ²／ｓ、引火点２００℃以上である上記（３）に記載のゴム用プロセスオイル、及び
（５）（Ｂ）の潤滑油基油の配合割合が、ゴム用プロセスオイル全量に対して５〜５０容量％である上記（３）又は（４）に記載のゴム用プロセスオイル、
を提供するものである。

本発明によれば、ゴム物性において従来のアロマオイルと同等の特性を有し、かつ、発癌性の問題もなく、安全性にも優れたゴム用プロセスオイルが提供できる。また、本発明により、副生する潤滑油基油の製造工程を変更しなくても製造でき、かつ、良好なゴム物性を付与し、発癌性の問題がなく、安全性に優れたゴム用プロセスオイルを提供することができる。

本発明の第１のゴム用プロセスオイルは、パラフィン系原油から得られる１容量％留出温度が３８０℃以上の減圧蒸留残渣油を脱れきした脱れき油を原料とし、第１の溶剤抽出を行ってラフィネート及びエキストラクトを得、次いで、（Ａ１）該ラフィネートをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたエキストラクト，及び／又は（Ａ２）前記第１の溶剤抽出によって得られたエキストラクトをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたラフィネートからなるゴム用プロセスオイル（以下、このゴム用プロセスオイルを「ゴム用プロセスオイル（Ａ）」と称することがある。）である。

本発明のゴム用プロセスオイル（Ａ）の原料となる脱れき油は、パラフィン系原油を常圧蒸留、減圧蒸留、及び脱れきすることによって得られる。この場合、常圧蒸留、減圧蒸留、及び脱れきの各条件は通常の条件でよく、特に限定されない。
但し、減圧蒸留の条件については、減圧蒸留残渣油の蒸留性状における１容量％留出温度（Ｔ₁）が３８０℃以上、好ましくは、３８５℃以上になるように制御することが必要である。Ｔ₁が３８０℃未満の減圧蒸留残渣油を用いた脱れき油を原料として用いると、ゴム用プロセスオイル（Ａ）のベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレンなどの含有量が多くなる場合があり、発癌性の心配がなく、安全性が高いゴム用プロセスオイルを得ることが困難になる場合がある。

本発明のゴム用プロセスオイルは、前記脱れき油を原料とし、これを第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出を行って、（Ａ１）のエキストラクト及び／又は（Ａ２）のラフィネートからなる本発明のゴム用プロセスオイル（Ａ）を得る。
この第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出の抽出条件については、特に制限はなく広い範囲から選択することが可能である。例えば、第１の溶剤抽出の抽出条件を通常（従来）の潤滑油基油の製造条件に合わせて設定し、第２の溶剤抽出の抽出条件を適宜設定して、目的の性状を有するゴム用プロセスオイルを得る方法が挙げられる。このような方法により第１の溶剤抽出で得られるラフィネート、すなわち、本発明のゴム用プロセスオイルの製造の際に、副生する通常の潤滑油基油の製造工程における抽出条件を敢えて変更することがなく、本発明のゴム用プロセスオイルを得ることが可能となる。
さらに具体的には、第１の溶剤抽出、及び第２の溶剤抽出（（Ａ１）と（Ａ２）の第２の溶剤抽出）が、いずれも溶剤としてＮ−メチルピロリドン又はフルフラールを用い、溶剤比１．０〜２．０、抽出温度８０〜１２０℃の抽出条件で行われる方法が好ましい。

本発明におけるゴム用プロセスオイル（Ａ）は、上記第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出で得られた（Ａ１）のエキストラクト及び（Ａ２）ラフィネートの混合比率は、特に制限はなく、（Ａ１）単独、（Ａ２）単独、及び（Ａ１）と（Ａ２）との任意割合比率の混合物のいずれも使用できる。

本発明のゴム用プロセスオイル（Ａ）は、下記（ａ）〜（ｃ）の性状を満たすことが必要である。発癌性の問題がなく、安全性を確保するためである。
（ａ）ベンゾ（ａ）ピレン１質量ｐｐｍ以下
（ｂ）特定芳香族化合物の含有量１０質量ｐｐｍ以下
（ｃ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量３質量％未満
これらについて、以下に説明する。

（ａ）ベンゾ（ａ）ピレンの含有量：
本発明のゴム用プロセスオイルは、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下である。
ベンゾ（ａ）ピレンは、発ガン性物質であることから、欧州連合（ＥＵ）では、その含有量を１質量ｐｐｍ以下とすることを規定した。本発明においてもその含有量を１質量ｐｐｍ以下としているので発癌性の心配もなく、安全性に優れたゴム用プロセスオイルを提供することができる。

（ｂ）特定芳香族化合物の含有量（総濃度）：
本発明のゴム用プロセスオイルは、特定芳香族化合物の含有量（総濃度）が１０質量ｐｐｍ以下である。ここで、特定芳香族化合物とは、ベンゾ（ａ）アントラセン、クリセン及びトリフェニレン、ベンゾ（ｂ）フルオランセン、ベンゾ（ｋ）フルオランセン、ベンゾ（ｊ）フルオランセン、ベンゾ（ｅ）ピレン、ベンゾ（ａ）ピレン、及び、ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセンの８種をいう。これらはいずれも、発癌性の大きな物質であり、ＥＵでは、その含有量を１０質量ｐｐｍ以下とすることを規定した。本発明においてもその含有量（総濃度）を１０質量ｐｐｍ以下としているので発ガン性の心配もなく安全性に優れたゴム用プロセスオイルを提供することができる。なお、これらの濃度は以下のような方法で測定できる。

（特定芳香族化合物の濃度測定方法）
試料１ｇを５０ｍｌフラスコにてヘキサンに溶解し、２質量％の試料溶液を調製する。この試料溶液１ｍｌを５質量％含水シリカゲル５ｇに負荷し、ヘキサン２０ｍｌで洗浄後、５ｖｏｌ％のアセトンを含んだヘキサン溶液５０ｍｌで吸着していた対象成分を溶出させる。溶出液を１ｍｌまで濃縮後、内部標準物質としてクリセンｄ₁₂又はベンゾ（ａ）ピレンｄ₁₂を１μｇ添加してガスクロマトグラフ質量分析計にて分析する。

（ｃ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量：
本発明のゴム用プロセスオイルは、ＰＣＡの含有量が３質量％未満であり、２．５質量％未満であることが好ましい。発癌性の問題から、欧州等ではＰＣＡが３質量％以上の鉱油は取り扱いに制限を受けるため、本発明のゴム用プロセスオイルも同様にＰＣＡは３質量％未満とされていることが好ましいからである。このＰＣＡを３質量％未満とすることにより、発癌性の心配もなく、安全性に優れたゴム用プロセスオイルを提供することができる。
なお、ゴム用プロセスオイルのＰＣＡの含有量は、英国石油協会の規定によるＩＰ３４６（９２）法に準拠して測定すればよい。

また、本発明のゴム用プロセスオイルは、さらに（ｄ）動粘度（１００℃）、（ｅ）アニリン点、（ｆ）引火点及び（ｇ）芳香族分が以下の性状を有することが好ましい。これらについて、以下に説明する。
（ｄ）動粘度（１００℃）：
本発明のゴム用プロセスオイルは、１００℃における動粘度が２０〜８０ｍｍ²／ｓであることが好ましく、３０〜６０ｍｍ²／ｓであることがより好ましい。動粘度が２０ｍｍ²／ｓ以上であれば、配合されるゴムの常態物性が低下することがなく一方、動粘度が８０ｍｍ²／ｓ以下であれば、ゴムへの配合の際、成形加工性や操作性に悪影響を与えることがなく、ゴム物性も良好である。
なお、ゴム用プロセスオイルの１００℃における動粘度の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５に準拠して測定すればよい。

（ｅ）アニリン点：
本発明のゴム用プロセスオイルは、アニリン点が９５℃以下であることが好ましく、６０〜９０℃であることがより好ましい。アニリン点が９５℃以下であれば、ゴムとの相溶性が悪化することがなく、ゴム用プロセスオイルがゴム表面にブリードすることもない。なお、アニリン点の下限は特に問わないが、６０℃よりも低いと、ＰＣＡの含有量が高くなり、基準である３質量％を超える場合があるので注意が必要である。ゴム用プロセスオイルのアニリン点は、ＡＳＴＭ−Ｄ６１１に準拠して測定すればよい。

（ｆ）引火点：
本発明のゴム用プロセスオイルは、引火点が２４０℃以上であることが好ましく、２６０℃以上であることがより好ましい。引火点が２４０℃であれば、蒸発による安全性の問題や環境へ悪影響を与える恐れも少ない。
なお、ゴム用プロセスオイルの引火点は、ＡＳＴＭ−Ｄ９２に準拠して測定すればよい。
（ｇ）芳香族分
さらに、本発明のゴム用プロセスオイルは、芳香族分（％Ｃ_A）が、１５〜３５であることが好ましい。％Ｃ_Aが１５以上であれば、ゴム用プロセスオイルがゴム表面にブリードする恐れはなく、％Ｃ_Aが３０以下であれば、ＰＣＡの含有量が３質量％を超える恐れがない。芳香族分は、ＡＳＴＭＤ２１４０に準拠して測定すればよい。

本発明の第２のゴム用プロセスオイルは、上述したエキストラクト（Ａ１）及び／又はラフィネート（Ａ２）からなるゴム用プロセスオイル（Ａ）に、さらに（Ｂ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量が３質量％未満の潤滑油基油を混合したものである。これによりゴム用プロセスオイルの動粘度やアニリン点などの性状を調整することが容易となり、プロセスオイルのゴム物性をより向上させることができる。

上記（Ｂ）のＰＣＡ含有量が３質量％未満の潤滑油基油は、例えば、パラフィン系原油又はナフテン系原油を常圧蒸留及び減圧蒸留をして得られた減圧軽油留分をＰＣＡ含有量が３質量％未満になるように溶剤精製、又は水素化精製して得ることができる。また、パラフィン系原油を用いる場合は、溶剤脱ろう、又は水素化脱ろう処理を行って、流動性を改善したものを用いることが好ましい。
（Ｂ）該潤滑油基油は、ベンゾ（ａ）ピレンが１質量ｐｐｍ以下、特定芳香族化合物の含有量が１０質量ｐｐｍ以下、動粘度（１００℃）が５〜４０ｍｍ²／ｓ、引火点が２００℃以上であることが好ましい。このような性状を満たす潤滑油基油を用いれば、良好なゴム物性を有し、発ガン性の心配もなく安全性に優れたゴム用プロセスオイルを容易に調整できる。

本発明のゴム用プロセスオイルにおいて、前記ゴム用プロセスオイル（Ａ）に（Ｂ）潤滑油基油を配合したゴム用プロセスオイルの性状は、ゴム用プロセスオイル（Ａ）と同様に、前記（ａ）〜（ｃ）の性状を満たすことが必要であり、さらに（ｄ）〜（ｇ）をも満たすことが好ましい。
また、本発明のゴム用プロセスオイルにおいて、前記（Ａ）のゴム用プロセスオイル、すなわち（Ａ１）及び／又は（Ａ２）からなるゴム用プロセスオイルに（Ｂ）の潤滑油基油を配合する場合は、両者の混合比は、特に制限はなく任意であるが、（Ａ）のゴム用プロセスオイル、と（Ｂ）の潤滑油基油との容量混合比が９９／１〜５０／５０であることが好ましく、９５／５〜５０／５０であることがより好ましい。（Ａ）の基材と（Ｂ）の潤滑油基油の容量混合比をこのような範囲にすることにより、（ａ）〜（ｃ）、さらに（ｄ）〜（ｇ）の性状を有するゴム用プロセスオイルを得ることが容易になる。

以下に、前記した本発明のゴム用プロセスオイルの好ましい製造方法の一例について説明する。
〔脱れき油の調整工程〕
本発明の原料として用いる脱れき油は、パラフィン系原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた減圧蒸留残渣油を脱れきすればよい。
ここで常圧蒸留及び減圧蒸留の方法は、制限はなく、公知の装置及び方法を用いることができる。但し、減圧残渣油は、蒸留性状における１容量％留出温度が３８０℃以上であることが必要であるため、それを達成できる範囲で減圧蒸留の条件は制限される。
また、減圧蒸留残渣油の脱れきは、例えば液化プロパン（または液化プロパン／ブタン混合溶剤）等の溶剤を用いて、アスファルト分と油分とに分離し、油分を脱れき油として分離する。液化プロパンによる脱れきは、例えば、減圧蒸留残渣油に対して３〜６倍の液化プロパンを混合して、抽出温度を塔頂／塔底＝８５〜１０５℃／６０〜７５℃として脱れき油を抽出すればよい。この脱れき油は、多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量が３質量％未満であるものが好ましい。

〔第１の溶剤抽出工程〕
第１の溶剤抽出工程では、前記脱れき油を原料として、極性溶剤を用いて溶剤抽出することによりラフィネートとエキストラクトを得る。ここで、使用できる極性溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ）、フルフラール、フェノール、スルフォラン、ジメチルスルフォキシド等が使用でき、特に、Ｎ−メチルピロリドン、フルフラールを用いることが好ましい。
また溶剤抽出にあっては、溶剤比（溶剤／脱れき油の容量比）は０．５〜１０の範囲内とすることが好ましく、１．０〜２．０の範囲内とすることが特に好ましい。また、この場合の抽出温度は、６０〜１５０℃とすることが好ましく、８０〜１２０℃とすることが特に好ましい。

〔第２の溶剤抽出工程〕
第２の溶剤抽出工程では、前記第１の溶剤抽出工程で得たエキストラクトをさらに第２の溶剤抽出（２a−１）を行うことによりラフィネートを得る工程、及び／又は前記第１の溶剤抽出で得たラフィネートをさらに第２の溶剤抽出（２a−２）をしてエキストラクトを得る工程である。
（２a−１）の溶剤抽出及び（２a−２）の溶剤抽出工程における抽出条件は、前記第１の溶剤抽出工程の抽出条件として示したものと同じ条件範囲で行うことが好ましい。

第１の溶剤抽出と第２の溶剤抽出との関係については、第１の抽出の条件を一定に設定し、第２の溶剤抽出の条件をゴム用プロセスオイル（Ａ）が要求する性状に合わせて変更させる方法が好ましい。特に、第１の抽出の条件を、副生物にあたる通常の潤滑油基油の製造に適した条件に設定し、第２の溶剤抽出の条件を適宜選択する方法が好ましい。このようにすることによって、従来から広く使用されている潤滑油基油（第１の溶剤抽出のラフィネート）の製造条件を変更することなく、本発明を実施することができる。
より具体的な溶剤抽出の例としては、第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出が、いずれも溶剤としてＮ−メチルピロリドン又はフルフラールを用い、溶剤比１．０〜２．０、かつ抽出温度８０〜１２０℃の条件で行う方法である。

〔潤滑油基油の混合工程〕
（Ａ１）のラフィネート及び／又は（Ａ２）のエキストラクトに（Ｂ）の潤滑油基油を混合してゴム用プロセスオイルを製造する場合の潤滑油基油としては、ＰＣＡの含有量が３質量％未満であり、好ましくは、ベンゾ（ａ）ピレンが１質量ｐｐｍ以下、特定芳香族化合物の含有量が１０質量ｐｐｍ以下、動粘度（１００℃）が５〜４０ｍｍ²／ｓ、引火点が２００℃以上であることが好適である。

このような潤滑油基油は、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油（減圧軽油）または残渣油を脱れきして得られる脱れき油を常法にしたがって精製することによって得られる。例えば、溶剤精製油、水添精製油などを挙げることができる。これらの精製法の精製条件を調製することにより、前記した性状を有する潤滑油基油を得ることができる。なお、精製油は、適宜、脱ろう処理、白土処理を行ってもよい。特に、原油を減圧蒸留して得られる減圧軽油を、溶剤抽出及び／又は水素化精製し、若しくは溶剤抽出及び／又は水素化精製し、さらに脱ろう処理して得られる基油が好ましい。

上記ゴム用プロセスオイル（Ａ）に対する（Ｂ）の潤滑油基油の混合割合は、特に制限はないが、ゴム用プロセスオイル（Ａ）と（Ｂ）の潤滑油基油との容量混合割合が９９／１〜５０／５０であることが好ましく、９５／５〜５０／５０（ゴム用プロセスオイル全量に対し（Ｂ）の潤滑油基油の配合割合が５〜５０容量％）である事がより好ましい。（Ａ）と（Ｂ）の容量混合比を９９／１〜５０／５０とすることにより、前記（ａ）〜（ｇ）の性状を有するゴム用プロセスオイルを容易に調整することができる。

次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。

〔実施例１〕及び〔実施例２〕
（脱れき工程）
中東系原油を常圧蒸留して灯油、軽油などの燃料油を取り出し、蒸留塔底部から流出した常圧残渣油に対し、さらに減圧蒸留して減圧軽油などを分留した後の減圧残渣油油を脱れき用の原料として用いた。この減圧残渣油油に対し、プロパンを溶剤として溶剤比５．５、所定の抽出温度（塔頂９０℃、塔底６５℃）で脱れきを行い、脱れき油収率３５容量％の脱れき油Ｚを得た。性状を表１に示す。

（第１の溶剤抽出工程）
脱れき工程で得られた脱れき油をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を溶剤として、溶剤比１．０、抽出温度１１０℃で抽出し、ラフィネートＲ１及びエキストラクトＥ１を得た。性状を表１に示す。

（第２の溶剤抽出工程）
エキストラクトＥ１をＮＭＰを溶剤として、溶剤比１．５、抽出温度１００℃で抽出し、ラフィネートＲ２を得た。このＲ２を本発明における実施例１のゴム用プロセスオイルとした。また前記ラフィネートＲ１をＮＭＰを溶剤として、溶剤比１．５、抽出温度１２０℃で抽出し、エキストラクトＥ２を得た。このＥ２を本発明における実施例２のゴム用プロセスオイルとした。性状を表２に示す。
〔実施例３〕

（混合工程）
前記エキストラクトＲ２に、表１に示す性状を有する潤滑油基油Ｂ１（中東系原油を常圧蒸留、減圧蒸留して得られた減圧軽油留分を水素化分解及び溶剤脱ろうしたもの）を４０容量％混合して、１００℃動粘度が約２５ｍｍ²／ｓの混合油を得た（容量混合比６０／４０）。この混合油を本発明である実施例３のゴム用プロセスオイルとした。性状を表２に示す。
〔実施例３〕

実施例１で得られたエキストラクトＥ２に、表１に示す性状を有する潤滑油基油Ｂ２（オーストラリア産ナフテン系原油を常圧蒸留、減圧蒸留して得られた減圧軽油留分をフルフラールを用いて溶剤精製したもの）を４０容量％混合して、１００℃動粘度が約２２．４ｍｍ²／ｓの混合油を得た（容量混合比６０／４０）。この混合油を本発明である実施例４のゴム用プロセスオイルとした。性状を表２に示す。

〔比較例１〕
実施例１で得られたＥ１を比較例１のゴム用プロセスオイルとした。

表２の結果から分かるように、実施例１〜４のゴム用プロセスオイルは、ベンゾ（ａ）ピレン、特定芳香族化合物の含有量及び多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）のいずれの含有量も低く発癌性の問題がなく、また、これらは４０℃における動粘度が２０〜６０ｍｍ²／ｓであり、アニリン点が７５〜９０℃であることから、ゴムに配合した場合、良好なゴム物性を維持できる。
これに対し、比較例１のゴム用プロセスオイルとして用いたエキストラクトはＰＣＡが高いため発癌性ないしは安全性に問題がるゴム用プロセスオイルとなる。

本発明のゴム用プロセスオイルは、天然ゴムや合成ゴムの加工油、展延剤としてや、熱可塑性樹脂の可塑剤や印刷インキ成分や、舗装用改質アスファルトの軟化剤、特に、タイヤ用ゴム用プロセスオイルとして有利に使用することができる。また、本発明のゴム用プロセスオイルは、副生する潤滑油基油の製造工程を敢えて変更する必要がないため、その利用価値は大きい。

Claims

パラフィン系原油から得られる１容量％留出温度が３８０℃以上の減圧蒸留残渣油を脱れきして得られた脱れき油を原料とし、第１の溶剤抽出を行ってラフィネート及びエキストラクトを得、次いで、
（Ａ１）該ラフィネートをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたエキストラクト，及び／又は
（Ａ２）前記第１の溶剤抽出によって得られたエキストラクトをさらに第２の溶剤抽出を行って得られたラフィネート、
からなるゴム用プロセスオイルであって、下記（ａ）〜（ｃ）の性状を有することを特徴とするゴム用プロセスオイル。
（ａ）ベンゾ（ａ）ピレン１質量ｐｐｍ以下
（ｂ）特定芳香族化合物の含有量１０質量ｐｐｍ以下
（ｃ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量３質量％未満
第１の溶剤抽出及び第２の溶剤抽出が、いずれも溶剤としてＮ−メチルピロリドン又はフルフラールを用い、溶剤比１．０〜２．０、かつ抽出温度８０〜１２０℃の条件で行われたものである請求項１に記載のゴム用プロセスオイル。
さらに、（Ｂ）多環芳香族炭化水素（ＰＣＡ）含有量が３質量％未満の潤滑油基油を配合してなる請求項１又は２に記載のゴム用プロセスオイル。
（Ｂ）の潤滑油基油が、ベンゾ（ａ）ピレン１質量ｐｐｍ以下、特定芳香族化合物の含有量１０質量ｐｐｍ以下、動粘度（１００℃）５〜４０ｍｍ²／ｓ、引火点２００℃以上である請求項３に記載のゴム用プロセスオイル。
（Ｂ）の潤滑油基油の配合割合が、ゴム用プロセスオイル全量に対して５〜５０容量％である請求項３又は４に記載のゴム用プロセスオイル。