JP3011782B2 - 水素化分解原料油からの変圧器油組成物の製造法 - Google Patents
水素化分解原料油からの変圧器油組成物の製造法Info
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
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- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素化分解原料油から
の変圧器油組成物の製造法に関するものである。
の変圧器油組成物の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】変圧器油は、ＡＳＴＭ Ｄ３４８７及び
カナディアン・スタンダーズ・アソシエーションズ（Ｃ
ＳＡ）Ｃ−５０の必要条件に例示されている一定の特別
の性能条件を満たすか又はこれを越えるように調合され
る。これらの条件は最小の流動点、最大の動粘度及び界
面張力に挙げられた制限、ガス発生傾向及びＡＳＴＭＤ
２４４０の酸化試験で２４時間及び１６４時間に生じた
酸価とスラッジとの量を包含する。従来は、抽出ハイド
ロフイニシングナフテン系留出油から製造された変圧器
油が、要求される性能特性を満たすか又はこれを越える
のに過ぎなかった。
カナディアン・スタンダーズ・アソシエーションズ（Ｃ
ＳＡ）Ｃ−５０の必要条件に例示されている一定の特別
の性能条件を満たすか又はこれを越えるように調合され
る。これらの条件は最小の流動点、最大の動粘度及び界
面張力に挙げられた制限、ガス発生傾向及びＡＳＴＭＤ
２４４０の酸化試験で２４時間及び１６４時間に生じた
酸価とスラッジとの量を包含する。従来は、抽出ハイド
ロフイニシングナフテン系留出油から製造された変圧器
油が、要求される性能特性を満たすか又はこれを越える
のに過ぎなかった。
【０００３】それ故、ナフテン系油以外の供給原料油か
ら変圧器油を製造する試みがなされて来た。米国特許４
１２４４８９号明細書には、含ろう原油から非処理の粗
軽留出油留分を二重の溶剤抽出によって、第２のろう含
有抽出油を得る変圧器油の製造法が記載されている。こ
の第２の抽出油はハイドロ処理すると温和に分解し、硫
黄含量が減少し、粘度、酸化及び色の安定度が改良され
る。次いでこのハイドロ処理油を蒸留すると、約３１２
〜３９８℃（５９５〜７５０°Ｆ）の範囲で沸騰し５〜
９５ＬＶ％を有する中間留分として、比較的低いろう含
量の変圧器油原料油が得られる。次いで変圧器油原料油
は任意の公知方法、例えば溶剤脱ろう又は接触脱ろうを
用いて脱ろうすると、低流動点の変圧器油が得られる。
ら変圧器油を製造する試みがなされて来た。米国特許４
１２４４８９号明細書には、含ろう原油から非処理の粗
軽留出油留分を二重の溶剤抽出によって、第２のろう含
有抽出油を得る変圧器油の製造法が記載されている。こ
の第２の抽出油はハイドロ処理すると温和に分解し、硫
黄含量が減少し、粘度、酸化及び色の安定度が改良され
る。次いでこのハイドロ処理油を蒸留すると、約３１２
〜３９８℃（５９５〜７５０°Ｆ）の範囲で沸騰し５〜
９５ＬＶ％を有する中間留分として、比較的低いろう含
量の変圧器油原料油が得られる。次いで変圧器油原料油
は任意の公知方法、例えば溶剤脱ろう又は接触脱ろうを
用いて脱ろうすると、低流動点の変圧器油が得られる。
【０００４】米国特許４０１８６６６号明細書には、極
めて低い流動点の変圧器油の製造法が記載されている。
この方法によれば通常の原油の常圧又は真空の塔からの
パラフィン系原油の限られた留分留出油を、先づ溶剤抽
出して芳香族極性成分を除去し、続いて混合し得ない溶
剤によって脱ろうし、これによって２つの液相と１つの
固相がろう含有スラリーを形成し、このスラリーを濾過
すると、高粘度指数の油を含有するろうケーキと極めて
低い流動点の変圧器油を含有する濾液が得られる。
めて低い流動点の変圧器油の製造法が記載されている。
この方法によれば通常の原油の常圧又は真空の塔からの
パラフィン系原油の限られた留分留出油を、先づ溶剤抽
出して芳香族極性成分を除去し、続いて混合し得ない溶
剤によって脱ろうし、これによって２つの液相と１つの
固相がろう含有スラリーを形成し、このスラリーを濾過
すると、高粘度指数の油を含有するろうケーキと極めて
低い流動点の変圧器油を含有する濾液が得られる。
【０００５】米国特許４０６２７９１号明細書には、す
ぐれた酸化安定度、熱安定度、耐コロナ性、耐食性及び
低流動点を有する電気絶縁油が記載されている。この油
は、主としてパラフィン系又は混合基油から誘導され溶
剤抽出、ハイドロファイニング及び脱ろうした油、鉱油
の潤滑油留分から製造され固体吸着剤処理油、アリール
アルカン少くとも１種、例えばアルキルベンゼン及び所
望により主として無定形のエチレンプロピレンコーポリ
マーの配合物からなっている。この油は、硫黄含量0.３
５重量％以下を有する。
ぐれた酸化安定度、熱安定度、耐コロナ性、耐食性及び
低流動点を有する電気絶縁油が記載されている。この油
は、主としてパラフィン系又は混合基油から誘導され溶
剤抽出、ハイドロファイニング及び脱ろうした油、鉱油
の潤滑油留分から製造され固体吸着剤処理油、アリール
アルカン少くとも１種、例えばアルキルベンゼン及び所
望により主として無定形のエチレンプロピレンコーポリ
マーの配合物からなっている。この油は、硫黄含量0.３
５重量％以下を有する。
【０００６】米国特許４０６９１６５号明細書には、主
として大気圧で２３０〜４３０℃で沸騰する留分少くと
も８０重量％を含有する留出油（該留出油は、パラフィ
ン又は混合基原油、アリールアルカン少くとも１種及び
所望により炭化水素から誘導された流動点降下剤を蒸留
して得られる）を溶剤抽出し、ハイドロフィニング及び
脱ろうして製造した0.３５重量％以下の硫黄を含有する
鉱油からなる電気絶縁油が記載されている。
として大気圧で２３０〜４３０℃で沸騰する留分少くと
も８０重量％を含有する留出油（該留出油は、パラフィ
ン又は混合基原油、アリールアルカン少くとも１種及び
所望により炭化水素から誘導された流動点降下剤を蒸留
して得られる）を溶剤抽出し、ハイドロフィニング及び
脱ろうして製造した0.３５重量％以下の硫黄を含有する
鉱油からなる電気絶縁油が記載されている。
【０００７】米国特許４６６４７７５号明細書には、パ
ラフィン系基油から低流動点の石油生成物を、接触脱ろ
う工程にゼオライトを使用して製造する方法が記載され
ている。米国特許３６８４６９５号明細書には、高粘度
指数の潤滑油を得るための油の水素化分解法が記載され
ている。高沸騰性炭化水素油、例えば脱歴残油を触媒上
で水素化分解し、３５０〜５５０℃の範囲内で沸騰する
液体生成物を回収し、脱ろうする。
ラフィン系基油から低流動点の石油生成物を、接触脱ろ
う工程にゼオライトを使用して製造する方法が記載され
ている。米国特許３６８４６９５号明細書には、高粘度
指数の潤滑油を得るための油の水素化分解法が記載され
ている。高沸騰性炭化水素油、例えば脱歴残油を触媒上
で水素化分解し、３５０〜５５０℃の範囲内で沸騰する
液体生成物を回収し、脱ろうする。
【０００８】米国特許３３６５３９０号明細書には、潤
滑油の製造法が記載されている。潤滑油は重油供給物を
水素化分解し、水素化分解ろうを分離し、水素化分解ろ
うを水素異性化し、異性化物を単独に又は水素化分解潤
滑油の一部と混合して脱ろうして製造する。付加的水素
化工程は、ろうの異性化工程に先んずる及び／又は後に
続いてもよい。
滑油の製造法が記載されている。潤滑油は重油供給物を
水素化分解し、水素化分解ろうを分離し、水素化分解ろ
うを水素異性化し、異性化物を単独に又は水素化分解潤
滑油の一部と混合して脱ろうして製造する。付加的水素
化工程は、ろうの異性化工程に先んずる及び／又は後に
続いてもよい。
【０００９】英国特許１４４０２３０号明細書には、潤
滑油の製造法が記載されている。この方法は、高沸騰性
鉱油留分（例えば３５０〜５００℃で沸騰する真空留出
油か又は脱歴残油）の接触水素化分解を必要とする。水
素化分解後に、３５０〜４００℃の範囲以下で沸騰する
炭化水素を蒸留して除去し、高沸騰性残油を脱ろうして
高粘度指数の潤滑油が得られる。ろうを水素異性化する
と収率が増大し、最終油生成物の粘度指数が改良され
る。
滑油の製造法が記載されている。この方法は、高沸騰性
鉱油留分（例えば３５０〜５００℃で沸騰する真空留出
油か又は脱歴残油）の接触水素化分解を必要とする。水
素化分解後に、３５０〜４００℃の範囲以下で沸騰する
炭化水素を蒸留して除去し、高沸騰性残油を脱ろうして
高粘度指数の潤滑油が得られる。ろうを水素異性化する
と収率が増大し、最終油生成物の粘度指数が改良され
る。
【００１０】英国特許１４９３９２８号には、炭化水素
の変換法が記載されている。潤滑油は重炭化水素を接触
水素化分解して得られる。該重炭化水素は、少くとも１
部分１種又は数種のろう下油及び任意に含ろう原油の常
圧蒸留残留物の減圧下における蒸留の間に得られた含ろ
う潤滑油留分から選ばれた他の重留分、前記含ろう潤滑
油から分離された粗ろう又は水素化分解によって得られ
た含ろう潤滑油から分離された粗ろうからなっている。
の変換法が記載されている。潤滑油は重炭化水素を接触
水素化分解して得られる。該重炭化水素は、少くとも１
部分１種又は数種のろう下油及び任意に含ろう原油の常
圧蒸留残留物の減圧下における蒸留の間に得られた含ろ
う潤滑油留分から選ばれた他の重留分、前記含ろう潤滑
油から分離された粗ろう又は水素化分解によって得られ
た含ろう潤滑油から分離された粗ろうからなっている。
【００１１】
【発明の内容】すぐれた変圧器油組成物を、パラフィン
系油源からパラフィン系油を水素化分解し、水素化分解
石油炭化水素油を精留して変圧器油の範囲内で沸騰する
留出油を回収し、この留分を溶剤脱ろうし、任意の脱ろ
う留分をハイドロフイニシングし、酸化防止剤及び／又
は流動点降下剤の有効量を添加して製造することができ
ることを見出した。この方法によって製造した変圧器油
組成物は、一般にナフテン系変圧器油組成物の性質に等
しい性質を有し、変圧器油の製造業で制定された必要条
件を満たす。
系油源からパラフィン系油を水素化分解し、水素化分解
石油炭化水素油を精留して変圧器油の範囲内で沸騰する
留出油を回収し、この留分を溶剤脱ろうし、任意の脱ろ
う留分をハイドロフイニシングし、酸化防止剤及び／又
は流動点降下剤の有効量を添加して製造することができ
ることを見出した。この方法によって製造した変圧器油
組成物は、一般にナフテン系変圧器油組成物の性質に等
しい性質を有し、変圧器油の製造業で制定された必要条
件を満たす。
【００１２】変圧器油を、パラフィン系油源から水素化
分解によって製造することができることは驚異的なこと
である。それというのも水素化分解は、一般に燃料の操
作か又は高粘度指数の潤滑油を得るのに使用することが
できる操作として認められているからである。良好な変
圧器油に必要な性質は、必ずしも燃料又は潤滑油によっ
てさえも所有される性質とは同じではない。水素化分解
パラフィン系油を分別し、脱ろうし、任意にハイドロフ
イニシングし、酸化防止剤及び／又は流動点降下剤を組
合せて、満足な変圧器油を得ることができることは全く
意外なことである。つまり、水素化分解パラフィン系留
分の検査から、この留分は著しく低い硫黄含量及び芳香
族物質含量を有することがわかるからである。これにも
かかわらず油を配合すると、著しい酸化安定度及び満足
なガス発生傾向を示した。更に、水素化分解パラフィン
系油の変圧器油留分は、−２１℃のフィルター温度で脱
ろうしたが、−３３℃の非調合流動点を示し、流動降下
して−４０℃ですぐれた流動度が得られた。
分解によって製造することができることは驚異的なこと
である。それというのも水素化分解は、一般に燃料の操
作か又は高粘度指数の潤滑油を得るのに使用することが
できる操作として認められているからである。良好な変
圧器油に必要な性質は、必ずしも燃料又は潤滑油によっ
てさえも所有される性質とは同じではない。水素化分解
パラフィン系油を分別し、脱ろうし、任意にハイドロフ
イニシングし、酸化防止剤及び／又は流動点降下剤を組
合せて、満足な変圧器油を得ることができることは全く
意外なことである。つまり、水素化分解パラフィン系留
分の検査から、この留分は著しく低い硫黄含量及び芳香
族物質含量を有することがわかるからである。これにも
かかわらず油を配合すると、著しい酸化安定度及び満足
なガス発生傾向を示した。更に、水素化分解パラフィン
系油の変圧器油留分は、−２１℃のフィルター温度で脱
ろうしたが、−３３℃の非調合流動点を示し、流動降下
して−４０℃ですぐれた流動度が得られた。
【００１３】本発明の方法では、水素化分解装置への供
給は、製油所流出物と３５０℃以上で沸騰する重要部分
（例えば２０ＬＶ％及びこれ以上）との任意の組合せで
あってもよい。これは、このようにして変圧器油の標準
の中間沸点は３２０〜３５０℃の範囲内だからである。
供給原料の組成は重要ではなく、初期常圧留出油又は真
空留出油、変換ユニット、例えばコークス器又はビスブ
レーカからの留出油、潤滑油エキストラクト、ろう流動
物及び更にこれらの混合物の任意の組合せを含むことが
できる。もっぱら高パラフィン系流動物が適当である。
有用な原油源の典型物は、ウエスターン・カナディアン
・クルード(Western Canadian Crude)である。
給は、製油所流出物と３５０℃以上で沸騰する重要部分
（例えば２０ＬＶ％及びこれ以上）との任意の組合せで
あってもよい。これは、このようにして変圧器油の標準
の中間沸点は３２０〜３５０℃の範囲内だからである。
供給原料の組成は重要ではなく、初期常圧留出油又は真
空留出油、変換ユニット、例えばコークス器又はビスブ
レーカからの留出油、潤滑油エキストラクト、ろう流動
物及び更にこれらの混合物の任意の組合せを含むことが
できる。もっぱら高パラフィン系流動物が適当である。
有用な原油源の典型物は、ウエスターン・カナディアン
・クルード(Western Canadian Crude)である。
【００１４】供給原料は、標準の水素化分解条件下で水
素化分解する。この条件は、供給原料を３５０℃以下で
沸騰する物質に変換する厳格な操作を特徴とする。この
条件を下記表１に示す。 表 １ 水素化分解条件 広い範囲 好ましい範囲 液体の毎時の空間速度、V/V/H 0.2〜2.0 0.5〜1.0 圧力、Kg／cm2 (PSIG) 35.15〜210.9 105.45〜175.75 (500〜3000) (1500〜2500) 水素純度、ＬＶ％ 50〜100 70〜100 水素処理速度、SCF/B 3000〜12000 5000〜12000 ３５０℃までの変換 50〜100 70〜100 水素化分解装置で使用する触媒は、一般に石油の水素処
理で使用されるいづれかの触媒であってもよい。触媒は
典型的な無定形基質触媒、例えばアルミナ又はシリカア
ルミナに担持させたＮi ／Ｍo 、Ｃo ／Ｍo 、Ｎｉ／Ｃ
o ／Ｍo 及びＮi ／Ｗ並びにVI族及び／又はVIII族の金
属充填ゼオライト、例えばホージャサイト、ゼオライト
Ｘ、ゼオライトＹ又は前記無定形基質触媒とゼオライト
基質触媒との組合せ物を包含することができる。
素化分解する。この条件は、供給原料を３５０℃以下で
沸騰する物質に変換する厳格な操作を特徴とする。この
条件を下記表１に示す。 表 １ 水素化分解条件 広い範囲 好ましい範囲 液体の毎時の空間速度、V/V/H 0.2〜2.0 0.5〜1.0 圧力、Kg／cm2 (PSIG) 35.15〜210.9 105.45〜175.75 (500〜3000) (1500〜2500) 水素純度、ＬＶ％ 50〜100 70〜100 水素処理速度、SCF/B 3000〜12000 5000〜12000 ３５０℃までの変換 50〜100 70〜100 水素化分解装置で使用する触媒は、一般に石油の水素処
理で使用されるいづれかの触媒であってもよい。触媒は
典型的な無定形基質触媒、例えばアルミナ又はシリカア
ルミナに担持させたＮi ／Ｍo 、Ｃo ／Ｍo 、Ｎｉ／Ｃ
o ／Ｍo 及びＮi ／Ｗ並びにVI族及び／又はVIII族の金
属充填ゼオライト、例えばホージャサイト、ゼオライト
Ｘ、ゼオライトＹ又は前記無定形基質触媒とゼオライト
基質触媒との組合せ物を包含することができる。
【００１５】次いで水素化分解物は精留して、変圧器油
の沸騰範囲内、すなわち２７０〜３７５℃、好ましくは
３００〜３７５℃で沸騰する部分を回収する（ＧＣＤ５
／９５−ＬＶ％ポイント）。次いでこの留出油留分は約
−２４℃に冷却し、フィルター温度−２１℃で任意の常
用の脱ろう溶剤を使用する典型的溶剤脱ろう法のいづれ
かを用いて濾過して溶剤脱ろうする。かゝる溶剤脱ろう
法の典型は、米国特許３７７３６５０号明細書、米国特
許３６４４１９５号明細書及び米国特許３６４２６０９
号明細書のデイルチル（ＤＩＬＣＨＩＬＬ）脱ろう法で
ある。米国特許３７７５２８８号明細書に記載されたデ
イルチル脱ろうと清掃サーフェイス・チラー(surface c
hiller) 法並びにデイルチル脱ろう法の多くの別法は、
次の米国特許明細書によって保護されている：米国特許
３６８１２３０号明細書、米国特許３７７９８９４号明
細書、米国特許３８５０７４０号明細書、米国特許４１
４６４６１号明細書、米国特許４０１３５４２号明細
書、米国特許４１１１７９０号明細書及び米国特許３８
７１９９１号明細書。これらのすべてのものは参考文献
として本明細書の記載に含まれるものとする。通常の液
化ガス状炭化水素を使用する自動冷凍脱ろう法も本発明
方法に包含されている。かかる自動冷凍脱ろう法はプロ
パン、プロピレン、ブタン、ブチレンその他及びこれら
の混合物を使用する方法を含む。
の沸騰範囲内、すなわち２７０〜３７５℃、好ましくは
３００〜３７５℃で沸騰する部分を回収する（ＧＣＤ５
／９５−ＬＶ％ポイント）。次いでこの留出油留分は約
−２４℃に冷却し、フィルター温度−２１℃で任意の常
用の脱ろう溶剤を使用する典型的溶剤脱ろう法のいづれ
かを用いて濾過して溶剤脱ろうする。かゝる溶剤脱ろう
法の典型は、米国特許３７７３６５０号明細書、米国特
許３６４４１９５号明細書及び米国特許３６４２６０９
号明細書のデイルチル（ＤＩＬＣＨＩＬＬ）脱ろう法で
ある。米国特許３７７５２８８号明細書に記載されたデ
イルチル脱ろうと清掃サーフェイス・チラー(surface c
hiller) 法並びにデイルチル脱ろう法の多くの別法は、
次の米国特許明細書によって保護されている：米国特許
３６８１２３０号明細書、米国特許３７７９８９４号明
細書、米国特許３８５０７４０号明細書、米国特許４１
４６４６１号明細書、米国特許４０１３５４２号明細
書、米国特許４１１１７９０号明細書及び米国特許３８
７１９９１号明細書。これらのすべてのものは参考文献
として本明細書の記載に含まれるものとする。通常の液
化ガス状炭化水素を使用する自動冷凍脱ろう法も本発明
方法に包含されている。かかる自動冷凍脱ろう法はプロ
パン、プロピレン、ブタン、ブチレンその他及びこれら
の混合物を使用する方法を含む。
【００１６】変圧器油の沸騰範囲内で沸騰する脱ろう水
素化分解物留分は、任意にハイドロフイニシングするこ
とができる。このハイドロフイニシング工程は無定形基
質触媒、例えばアルミナに担持させたＣo ／Ｍo 又はＮ
i／Ｍo 上で、圧力１4.０６〜３5.１５kg／cm2 （２０
０〜５００psig) の範囲で、温度２００〜３５０℃、ガ
ス速度（純水素）２００〜２０００ＳＣＦ／bbl 及び空
間速度0.２〜3.０Ｖ／Ｖ／hrの範囲内で行なわなければ
ならない。
素化分解物留分は、任意にハイドロフイニシングするこ
とができる。このハイドロフイニシング工程は無定形基
質触媒、例えばアルミナに担持させたＣo ／Ｍo 又はＮ
i／Ｍo 上で、圧力１4.０６〜３5.１５kg／cm2 （２０
０〜５００psig) の範囲で、温度２００〜３５０℃、ガ
ス速度（純水素）２００〜２０００ＳＣＦ／bbl 及び空
間速度0.２〜3.０Ｖ／Ｖ／hrの範囲内で行なわなければ
ならない。
【００１７】ハイドロプロセシングは、処理産物及び基
調性質に影響を及ぼす他の汚染物、特に水を浄化するの
が必要な場合に行なう。しかしながら、水は真空乾燥器
で除去することもできる。脱ろう工程及び任意のハイド
ロフイニシング工程に続いて、変圧器油の沸騰範囲内で
沸騰する水素化分解物に、通常変圧器油で使用される酸
化防止剤及び／又は流動点降下剤の有効量を組合せる。
典型的酸化防止剤の例は、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラ
クレゾールである。しかしながら、かかる酸化防止剤の
使用は限定されている。ＡＳＴＭ Ｄ３４８７には、タ
イプ(Type)Ｉ油が酸化防止剤の最大値0.０８重量％に限
定されて記載されているが、タイプ(Type)II油は酸化防
止剤の最大値0.３重量％に限定されている。流動点降下
剤は、ペアルサル(Pearsall)ＯＡ１００Ａ（アルキル化
ポリスチレン）から例として挙げられる。かかる流動点
降下剤は約0.０１〜2.０重量％、好ましくは0.１〜1.０
重量％の範囲の量で使用する。
調性質に影響を及ぼす他の汚染物、特に水を浄化するの
が必要な場合に行なう。しかしながら、水は真空乾燥器
で除去することもできる。脱ろう工程及び任意のハイド
ロフイニシング工程に続いて、変圧器油の沸騰範囲内で
沸騰する水素化分解物に、通常変圧器油で使用される酸
化防止剤及び／又は流動点降下剤の有効量を組合せる。
典型的酸化防止剤の例は、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラ
クレゾールである。しかしながら、かかる酸化防止剤の
使用は限定されている。ＡＳＴＭ Ｄ３４８７には、タ
イプ(Type)Ｉ油が酸化防止剤の最大値0.０８重量％に限
定されて記載されているが、タイプ(Type)II油は酸化防
止剤の最大値0.３重量％に限定されている。流動点降下
剤は、ペアルサル(Pearsall)ＯＡ１００Ａ（アルキル化
ポリスチレン）から例として挙げられる。かかる流動点
降下剤は約0.０１〜2.０重量％、好ましくは0.１〜1.０
重量％の範囲の量で使用する。
【００１８】酸化防止剤はフリーラジカルトラップでな
ければならず、フリーラジカル反応連鎖ブレーカとして
作用する。一般にフェノール化合物から使用されるが、
特別の状況下ではアミン及び窒素ヘテロ環金属脱活性剤
が使用される。流動点降下剤は、変圧器油の電気的性質
に影響を及ぼすのを避けるために非極性でなければなら
ない。すべての流動点降下剤は、アルキル化芳香族ポリ
マーの部類にはいる。
ければならず、フリーラジカル反応連鎖ブレーカとして
作用する。一般にフェノール化合物から使用されるが、
特別の状況下ではアミン及び窒素ヘテロ環金属脱活性剤
が使用される。流動点降下剤は、変圧器油の電気的性質
に影響を及ぼすのを避けるために非極性でなければなら
ない。すべての流動点降下剤は、アルキル化芳香族ポリ
マーの部類にはいる。
【００１９】次に実施例により本発明を説明する。
【００２０】
【実施例】次の実施例は、本発明の実例として及び比較
の目的で提供するが、本発明はこれだけに限定されるも
のではない。表２に示された性質を有するウエスターン
・カナディアン(Western Canadian)パラフィン系原油留
分を、水素化分解装置への供給原料として使用した。
の目的で提供するが、本発明はこれだけに限定されるも
のではない。表２に示された性質を有するウエスターン
・カナディアン(Western Canadian)パラフィン系原油留
分を、水素化分解装置への供給原料として使用した。
【００２１】 表 ２ 水素化分解装置供給原料の性質 屈折率７５℃ 1.４９７０ 密度１５℃、kg/l 0.９２４ 窒素、wppm ２０００ 硫黄、重量％ 1.８ ガスクロマトグラフィーの蒸留 排出 ５％、℃ ２９０ 排出 ５０％、℃ ４００ 排出 ９５％、℃ ４９０ 水素化分解装置は、おおよそ表３に示された条件で再循
環操作を有する市場で得られる２反応器ユニットであっ
た。
環操作を有する市場で得られる２反応器ユニットであっ
た。
【００２２】 表 ３ 水素化分解装置の操作条件 新しい供給原料の速度、kB/d １２ 再循環速度、kB/d １２ 圧力、kg/cm2(psig) １４7.６３（２１００） 水素の処理速度、scf/B ９０００ Ｒ−１温度、℃ ４００ Ｒ−２温度、℃ ３８０ 再循環からのスリップ流をサンプリングし、精留する
と、２７６〜３７３℃及び２９９〜３７５℃の範囲内で
沸騰する留出油が得られた（ＧＣＤ５／９５ＬＶ％ポイ
ント）この留出油を、メチル−エチル−ケトンとメチル
−イソブチル−ケトンの５０／５０混合物（容量／容
量）２容量を用いて溶剤脱ろうし、−２４℃に冷却し、
濾過してろうを分離した。
と、２７６〜３７３℃及び２９９〜３７５℃の範囲内で
沸騰する留出油が得られた（ＧＣＤ５／９５ＬＶ％ポイ
ント）この留出油を、メチル−エチル−ケトンとメチル
−イソブチル−ケトンの５０／５０混合物（容量／容
量）２容量を用いて溶剤脱ろうし、−２４℃に冷却し、
濾過してろうを分離した。
【００２３】脱ろう油の性質は表４に要約されている。
この表中では該性質が、ヴェネズウエラン(Venezuelan)
原油から精留、溶剤抽出及び穏和なハイドロ処理して製
造した市場で得られるナフテン系変圧器基油及び抽出脱
ろうウエスターン・カナディアンパラフィン系留出油と
比較されている。これらの水素化分解基原料はハイドロ
フイニシングしなかった。市場の操作では、この基原料
は脱ろうの溶剤残分又は電気的性質に影響し得る他の痕
跡汚染物の完全な除去を確保するのに好ましい。
この表中では該性質が、ヴェネズウエラン(Venezuelan)
原油から精留、溶剤抽出及び穏和なハイドロ処理して製
造した市場で得られるナフテン系変圧器基油及び抽出脱
ろうウエスターン・カナディアンパラフィン系留出油と
比較されている。これらの水素化分解基原料はハイドロ
フイニシングしなかった。市場の操作では、この基原料
は脱ろうの溶剤残分又は電気的性質に影響し得る他の痕
跡汚染物の完全な除去を確保するのに好ましい。
【００２４】
【表１】
【００２５】これらの基油を、２，６−ジ−ｔ−ブチル
パラクレゾール酸化防止剤0.０８重量％及びペアルサル
(Pearsall)ＯＡ１００Ａ流動点降下剤（アルキル化ポリ
スチレン）0.２重量％で処理した。変圧器油の種々の産
業の標準試験並びにＡＳＴＭ及びＣＳＡ Ｃ−５０の標
準試験でのこれらの調合油の性能は、表５に記載されて
いる。
パラクレゾール酸化防止剤0.０８重量％及びペアルサル
(Pearsall)ＯＡ１００Ａ流動点降下剤（アルキル化ポリ
スチレン）0.２重量％で処理した。変圧器油の種々の産
業の標準試験並びにＡＳＴＭ及びＣＳＡ Ｃ−５０の標
準試験でのこれらの調合油の性能は、表５に記載されて
いる。
【００２６】水素化分解基原料調合物は、−４０℃でナ
フテン系基原料調合物よりも大きい粘度を有していた
が、ＣＳＡ Ｃ−５０の必要条件を容易に満たした。Ａ
ＳＴＭＤ２４４０の１６４時間の酸化試験では、水素化
分解基原料調合物はナフテン系基原料調合物よりも良好
であったが、２４時間の酸化試験では不十分であった。
しかしながら、該調合物は再びＣＳＡ Ｃ−５０の必要
条件を容易に満たした。
フテン系基原料調合物よりも大きい粘度を有していた
が、ＣＳＡ Ｃ−５０の必要条件を容易に満たした。Ａ
ＳＴＭＤ２４４０の１６４時間の酸化試験では、水素化
分解基原料調合物はナフテン系基原料調合物よりも良好
であったが、２４時間の酸化試験では不十分であった。
しかしながら、該調合物は再びＣＳＡ Ｃ−５０の必要
条件を容易に満たした。
【００２７】水素化分解基原料調合物は変圧器油のＡＳ
ＴＭ及びＣＳＡの必要条件を満たしたが、ウエスターン
・カナディアンパラフィン系原油からの抽出脱ろう留出
油は動粘度の必要条件を満たさず、従って変圧器油とし
てその不適性を示した。この後者の原料油は、産業上の
標準試験を満たす変圧器油に調合した原料油を得るのに
水素化分解した原料の最初の源と同じウエスターン・カ
ナディアンパラフィン系原油から製造した。このように
して、水素化分解は通常変圧器油の基原料として使用す
るには不適当であるとみなされている原料油から、満足
な変圧器油を製造するためのルートとして使用すること
ができることが判明した。
ＴＭ及びＣＳＡの必要条件を満たしたが、ウエスターン
・カナディアンパラフィン系原油からの抽出脱ろう留出
油は動粘度の必要条件を満たさず、従って変圧器油とし
てその不適性を示した。この後者の原料油は、産業上の
標準試験を満たす変圧器油に調合した原料油を得るのに
水素化分解した原料の最初の源と同じウエスターン・カ
ナディアンパラフィン系原油から製造した。このように
して、水素化分解は通常変圧器油の基原料として使用す
るには不適当であるとみなされている原料油から、満足
な変圧器油を製造するためのルートとして使用すること
ができることが判明した。
【００２８】
【表２】
【００２９】不適当なパラフィン系原料油を、水素化分
解によって満足な変圧器油に変換することができること
は驚異的なことである。それというのも水素化分解原料
油の著しく低い硫黄含量によって、普通の酸化防止剤及
び同伴する許容し得ない酸化挙動の欠除が期待されるか
らである。
解によって満足な変圧器油に変換することができること
は驚異的なことである。それというのも水素化分解原料
油の著しく低い硫黄含量によって、普通の酸化防止剤及
び同伴する許容し得ない酸化挙動の欠除が期待されるか
らである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 40:16 70:00 (72)発明者 ケヴィン ディヴィッド バトラー カナダ エヌ７エス ３ジー７ オンタ リオ サーニア ヘイ コート 928 (56)参考文献 特開 昭61−273805（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10M 101/02 C10G 67/04 C10N 40:16
Claims (8)
- 【請求項１】 変圧器油組成物を製造する方法におい
て、パラフィン系石油炭化水素を水素化分解し、水素化
分解パラフィン系石油炭化水素を精留して２７０〜３７
５℃の範囲内で沸騰する留出油を回収し、２７０〜３７
５℃の範囲内で沸騰する留分を溶剤脱ろうし、脱ろう油
に酸化防止剤、流動点降下剤及びこれらの混合物から選
ばれる添加剤の有効量を添加する工程を採ることを特徴
とする調合変圧器油の製造法。 - 【請求項２】 脱ろう油が添加剤の添加前にハイドロフ
イニシングされる請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 水素化分解されるパラフィン系石油炭化
水素が初期常圧留出油、初期真空留出油、コークス器又
はビスブレーカから得られる留出油、潤滑油エキストラ
クト、ろう流動物及びこれらの混合物である請求項１又
は２に記載の方法。 - 【請求項４】 溶剤脱ろうがフィルター温度約−２１℃
までである請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項５】 酸化防止剤がフェノール性化合物、アミ
ン及び窒素ヘテロ環金属不活性化剤から選ばれる請求項
１又は２に記載の方法。 - 【請求項６】 流動点降下剤がアルキル化芳香族ポリマ
ーから選ばれる請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項７】 酸化防止剤が約０．００５〜０．３重量
％の範囲の量で使用される請求項１又は２に記載の方
法。 - 【請求項８】 流動点降下剤が約０．０１〜２．０重量
％の範囲の量で使用される請求項１又は２に記載の方
法。
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|---|---|---|---|
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| US526258 | 1995-09-21 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| DE60107660T2 (de) * | 2000-02-08 | 2005-12-08 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Funktionelle flüssigkeit |
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| US7531083B2 (en) | 2004-11-08 | 2009-05-12 | Shell Oil Company | Cycloalkane base oils, cycloalkane-base dielectric liquids made using cycloalkane base oils, and methods of making same |
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| US7510674B2 (en) * | 2004-12-01 | 2009-03-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Dielectric fluids and processes for making same |
| US7666295B2 (en) * | 2005-10-20 | 2010-02-23 | Ergon Refining, Inc. | Uninhibited electrical insulating oil |
| US20100279904A1 (en) * | 2007-07-31 | 2010-11-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Electrical insulating oil compositions and preparation thereof |
| WO2009066518A1 (ja) * | 2007-11-21 | 2009-05-28 | Japan Energy Corporation | 電気絶縁油及びその製造方法 |
| US8298451B2 (en) * | 2008-09-05 | 2012-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reformer distillate as gassing additive for transformer oils |
| FR2943064B1 (fr) * | 2009-03-12 | 2013-12-06 | Total Raffinage Marketing | Diluant hydrocarbone a bas taux de cov pour materiaux de construction |
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| CN103160320B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的加工方法 |
| CN103160318B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的工艺方法 |
| CN103160319B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的方法 |
| CN104694219A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高级别环烷基变压器油的生产方法 |
| CN106753555B (zh) * | 2016-12-08 | 2018-12-07 | 安徽凯奥新能源股份有限公司 | 一种高压加氢制备低凝点变压器油的方法 |
| CN108329945B (zh) * | 2018-03-02 | 2020-08-25 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种变压器油抗析气性组分的制备方法 |
| RU2730494C1 (ru) * | 2019-12-05 | 2020-08-24 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка" (ООО "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка") | Трансформаторное масло |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3365390A (en) * | 1966-08-23 | 1968-01-23 | Chevron Res | Lubricating oil production |
| GB1182885A (en) * | 1968-09-05 | 1970-03-04 | Shell Int Research | A process for the production of very High-Viscosity-Index Lubricating Oils |
| US3642609A (en) * | 1969-11-13 | 1972-02-15 | Exxon Research Engineering Co | Dewaxing waxy oil by dilution chilling |
| US3644195A (en) * | 1969-12-01 | 1972-02-22 | Exxon Research Engineering Co | Solvent dewaxing-deoiling process |
| FR2091872B1 (ja) * | 1970-03-09 | 1973-04-06 | Shell Berre Raffinage | |
| FR2194767B1 (ja) * | 1972-08-04 | 1975-03-07 | Shell France | |
| US3681230A (en) * | 1970-07-10 | 1972-08-01 | Exxon Research Engineering Co | Immiscible filtration of dilution chilled waxy oils |
| US3773650A (en) * | 1971-03-31 | 1973-11-20 | Exxon Co | Dewaxing process |
| US3779894A (en) * | 1972-03-13 | 1973-12-18 | Exxon Research Engineering Co | Immiscible injection of solvent in dilution chilling of waxy oils |
| US3775288A (en) * | 1972-05-26 | 1973-11-27 | Exxon Research Engineering Co | Combination of dilution chilling with scraped surface chilling in dewaxing lubricating oils |
| US3850740A (en) * | 1972-08-29 | 1974-11-26 | Exxon Research Engineering Co | Partial predilution dilution chilling |
| US4013542A (en) * | 1972-08-29 | 1977-03-22 | Exxon Research And Engineering Company | Partial predilution dilution chilling |
| US3896025A (en) * | 1973-06-15 | 1975-07-22 | Texaco Inc | Production of improved lubricating oils |
| US3871991A (en) * | 1973-06-22 | 1975-03-18 | Exxon Research Engineering Co | Temporarily immiscible dewaxing |
| NL177696C (nl) * | 1973-12-18 | 1985-11-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van smeerolien met een hoge viscositeitsindex door hydrokraken van zware koolwaterstoffen. |
| JPS5837642B2 (ja) * | 1975-04-09 | 1983-08-17 | 日石三菱株式会社 | 電気絶縁油 |
| US4018666A (en) * | 1975-07-28 | 1977-04-19 | Exxon Research And Engineering Company | Process for producing low pour point transformer oils from paraffinic crudes |
| US4062791A (en) * | 1975-07-30 | 1977-12-13 | Nippon Oil Co., Ltd. | Electrical insulating oil |
| DE2747477A1 (de) * | 1976-10-27 | 1978-05-03 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zum entparaffinieren von paraffinhaltigem erdoel |
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1990
- 1990-05-21 US US07/526,258 patent/US5167847A/en not_active Expired - Lifetime
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1991
- 1991-03-28 CA CA002039485A patent/CA2039485C/en not_active Expired - Lifetime
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