TWI412586B - 加工處理油，脫瀝青油之製造方法，萃取物之製造方法及加工處理油之製造方法 - Google Patents

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Description

加工處理油，脫瀝青油之製造方法，萃取物之製造方法及加工處理油之製造方法
本發明係關於適用於天然橡膠或合成橡膠而形成橡膠組成物之加工處理油，及製造該等用之為原料之脫瀝青油及萃取物之製造方法，進而，為加工處理油之製造方法。
輪胎製造所使用之橡膠材料，為使橡膠材料之機械特性或加工性提高，則配合加工處理油為一般。此加工處理油除了天然橡膠，合成橡膠等橡膠材料以外，可作為使用於熱塑性樹脂之可塑劑或印刷用油墨之構成成分，再生瀝青之軟化劑等之潤滑油或溶劑成分來使用。
此加工處理油，在作為橡膠用之添加劑使用之情形，在將習知石蠟(paraffin)系基油藉由溶劑精製而製造之際為副產物之萃取物雖可予以利用，但在近年來由於致癌性之問題，無致癌性之輪胎用芳香油(aromatic oil)可以各種之製造方法來製造。
又，輪胎用橡膠之製造中，因加工處理油與橡膠之相溶性極被重視，故在加工處理油中芳烴含量(aromatic content)為重要因子，另一方面，此芳烴含量被過度優先使用時加工處理油之致癌性亦會增加，故將為致癌性之元凶的芳烴含量予以除去，同時加工處理油與橡膠之相溶性可維持於良好狀態為必要。
再者，近年來，在加工處理油中多環芳香族烴(與PCA：Polycyclic Aromatics，PAH(Polyaromatic Hydrocarbon)同義，以下同)之有害性成為問題，尤其是汽車輪胎所使用之加工處理油，以輪胎粉塵方式會污染環境故加工處理油中之PCA予以減低者為所求，又，在歐洲等國PCA為3質量%以上之礦油在處理上受到限制。另一方面，在藉由習知製造方法所得高芳香族含量之萃取油中因多環芳香族烴為多量含有，故使PCA減低(具體言之成為未達3質量%)之加工處理油及其製造方法之開發為急務。
因此種背景，有關於可使PCA減低，可使與橡膠之相溶性與非致癌性並存之加工處理油之技術被檢討著，例如，有揭示關於萘(naphthene)系之瀝青烯與溶劑萃取油之組合所致輪胎橡膠用加工處理油之製造方法之技術(例如，文獻1；日本特開平11－80434號公報)。又，其他手段方面，有揭示關於利用將脫瀝青油進行溶劑萃取之萃取物的橡膠加工處理油之製造方法之技術(例如，文獻2；日本特開2000－80208號公報及文獻3；日本特開2002－3861號公報)。
但是，該文獻1所揭示之技術所得之加工處理油，雖安全性有被考慮，然而使用此加工處理油之橡膠組成物，卻無法與使用習知芳香油(aromatic oil)之橡膠組成物顯示同等之性能。又，該文獻2或文獻3所揭示技術所得加工處理油，因有照樣使用石蠟系殘油之脫瀝青油之情形，而使流動點變高，故使用此加工處理油之橡膠組成物會造成橡膠表面之蠟的析出，並非恰當。
又，在該等文獻，均為製造加工處理油，而對脫瀝青油進行溶劑萃取所得之萃取物。但是，在萃取物因芳烴含量為多，進而有必要進行萃取處理，並予以氫化使芳烴含量在規範值以下，而需要多數之步驟。
鑑於該等課題，本發明之目的，係提供一種習知之可發揮與芳香油同等之特性，且，無致癌性之問題，在安全性亦優異，及更為簡易的加工處理油之製造方法。進而，可提供一種適於製造此加工處理油之原料的脫瀝青油及萃取物之製造方法。
 發明揭示
為解決該課題，本發明之加工處理油，係將原油予以脫瀝青所得脫瀝青油作為原料使用，而具有下述(a)~(f)之性質狀態者為其特徵。
(a)多環芳香族烴(PCA)含量 未達3質量%(b)黏度(100℃) 40~70mm2 /s(c)苯胺點 85~100℃(d)閃點 250℃以上(e)芳香族烴之含量 40~55質量%(f)極性物質之含量 10~15質量%
本發明之加工處理油，係將原油予以脫瀝青所得脫瀝青油作為原料使用之加工處理油中，PCA因未達3質量%，亦無致癌性之問題，為安全性優異，同時，具有(b)~(f)之性質狀態，故可維持與習知之芳香油同等之各種特性，將此加工處理油適用於天然橡膠或合成橡膠之橡膠組成物，可具有良好橡膠物性，同時，在橡膠表面可恰當防止油之滲出之所謂冒油(bleed)現象之發生或蠟之析出。
在此，本發明之加工處理油，因使脫瀝青油作為原料使用，故將脫瀝青油，將脫瀝青油予以脫蠟所得脫蠟油(脫蠟脫瀝青油)，自脫蠟油萃取之萃取物等，可使脫瀝青油作為原料所成油成分之一種，或二種以上之混合物所成物者為佳。
本發明之加工處理油，(g)流動點以40℃以下為佳，藉由使流動點在斯等範圍，在所製造橡膠之表面並無蠟之析出，外觀為良好，可使商品價值提高。
本發明之加工處理油，以60倍甲苯稀釋時之ASTM色調以8.0以下為佳。
斯等本發明之加工處理油，因瀝青烯分少，故在製造著色(colored)瀝青之情形，可呈現美好的發色因而完成本發明。
又，本發明之加工處理油，(h)苯胺點為85~95℃時，PCA之含量為適度，又，與橡膠之相溶性亦為良好，故可使該等效果更有效的發揮為佳。
本發明之加工處理油，原油予以脫瀝青及溶劑萃取所得之萃取物，與多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之潤滑油基油予以混合所得加工處理油中，具有下述(a)，(i)~(n)之性質狀態為其特徵者。
(a)多環芳香族烴(PCA)含量 未達3質量%(i)黏度(100℃) 30~80mm2 /s(j)苯胺點 90℃以下(k)閃點 240℃以上(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下(n)極性物質之含量 10~30質量%
本發明之加工處理油，係將原油予以脫瀝青及溶劑萃取所得之萃取物，與設定之潤滑油基油予以混合所得之物中，因PCA未達3質量%，故亦無致癌性之問題，為安全性優異之加工處理油。進而因具有(i)~(n)之性質狀態，故可與習知之芳香油維持同等之諸特性，將此加工處理油適用於天然橡膠或合成橡膠之橡膠組成物，可成為良好橡膠物性，同時，在橡膠表面油為滲出之所謂冒油現象之發生或蠟之析出可恰當的防止。
又，本發明之加工處理油，係使(o)苯胺點為60℃~90℃時，PCA含量成為適度，又，因與橡膠之相溶性(compatibility)亦為良好，故該效果可更進一步發揮為佳。
本發明之加工處理油之製造方法，係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之步驟，與該脫瀝青油予以溶劑萃取以脫瀝青油基準獲得50質量%以上萃取物之產率之溶劑萃取步驟，使該萃取物作為加工處理油為其特徵者。
本發明之製造方法，係具備自原油獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與使脫瀝青油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將此萃取物作為加工處理油之方式，故具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油可恰當的提供。
又，將脫瀝青油作為萃取物之溶劑萃取步驟中，以脫瀝青油基準可以50質量%以上之產率獲得之方式來獲得萃取物，使其作為加工處理油，故PCA之含量未達3質量%之加工處理油可確實獲得。
此外，本發明之加工處理油之製造方法係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與該脫瀝青油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將該溶劑萃取步驟所得萃取物，與該脫瀝青步驟所得脫瀝青及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合所得混合油作為加工處理油亦可。
亦即，將萃取物，與以脫瀝青步驟所得之脫瀝青油或多環芳香族烴(POA)含量未達3質量%之礦油予以混合之混合油作為加工處理油亦可，如此，亦可恰當地提供具有該(a)~(f)之性質狀態者。
又，在此情形，在自脫瀝青油獲得萃取物之溶劑萃取步驟中，絕非以脫瀝青油基準獲得50質量%以上之產率萃取物之方式，而是將任意之產率所得之萃取物，以脫瀝青步驟所得脫瀝青及PCA含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合，來獲得加工處理油較佳，但被推定為PCA含量低，即使採用以脫瀝青油基準為50質量%以上之產率所得之萃取物亦無問題。
本發明之加工處理油之製造方法，係具備：將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與該脫瀝青油予以脫蠟獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與該脫蠟油進行溶劑萃取，以脫瀝青油基準獲得萃取物50質量%以上之產率之溶劑萃取步驟，使該萃取物作為加工處理油為其特徵。
此種本發明之製造方法，自原油之減壓殘油獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與自脫瀝青油獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與使脫蠟油進行溶劑萃取獲得萃取物，將此萃取物作為加工處理油方式，而可恰當提供具有該(a)~(f)之性質狀態者。
尤其是，藉由脫瀝青油之脫蠟，可對加工處理油賦予適度地流動性，結果可使油之處理變的容易，同時，可恰當防止蠟在表面析出。
又，在使脫蠟油作為萃取物之溶劑萃取步驟中，以脫瀝青油基準可以50質量%以上之產率獲得之方式來得到萃取物，因可使其作為加工處理油之方式，可確實獲得PCA之含量未達3質量%之加工處理油。
此外，本發明之加工處理油之製造方法，係具備：將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與該脫瀝青油予以脫蠟獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與該脫蠟油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將獲得該溶劑萃取步驟之萃取物，與該脫蠟步驟所得脫蠟油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%礦油之至少一種予以混合所得混合油作為加工處理油亦可。
亦即，將萃取物，與在脫蠟步驟所得之脫蠟油或多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油予以混合之混合油作為加工處理油亦可，如此，具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油可恰當提供。
又，即使在此情形，在自脫蠟油獲得萃取物之溶劑萃取步驟中，絕非以脫瀝青油基準以50質量%以上產率獲得萃取物之方式，而以任意之產率所得之萃取物，在脫蠟步驟所得脫蠟及PCA含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合，來獲得加工處理油為佳，但無論如何，被推定為PCA含量低，而以採用以脫瀝青油基準為50質量%以上之產率所得之萃取物為佳。
此外，將如此之萃取物，與脫瀝青油(或脫蠟油)及PCA含量未達3質量%礦油之至少一個混合之混合油作為加工處理油情形，以使萃取物之含量在40質量%以上未達80質量%之範圍內為佳。
根據本發明在將萃取物與脫瀝青油等予以混合之混合油作為加工處理油之際，藉由使萃取物之含量在40質量%以上未達80質量%，而可有效地獲得具有(a)~(f)性質狀態，因可使橡膠組成物之諸物性提高故佳。
本發明加工處理油之製造方法，係將以該脫瀝青步驟所得脫瀝青油之產率以基準為30質量%以上，該脫瀝青油之黏度(100℃)以30~50mm2 /s為佳。
根據本發明，在加工處理油之製造步驟中，於脫瀝青步驟所得之脫瀝青油之產率以基準為30質量%以上，故可使脫瀝青油之100℃中黏度為30mm2 /s以上，又，可防止在脫瀝青步驟之發泡(foaming)，可使脫瀝青油穩定生產。
又，脫瀝青油之100℃中黏度成為30~50mm2 /s，而可使最終所得加工處理油之100℃中黏度成為40~70mm2 /s者為容易。
本發明之加工處理油之製造方法係，該脫蠟步驟所製造之脫蠟油之流動點為0~25℃，脫蠟油之產率以脫瀝青油基準為90質量%以上為佳。
根據本發明之製造步驟中，脫蠟步驟中所得脫蠟油之流動點為0~25℃，故最終製造之流動點以40℃以下為容易。
又，脫蠟油之產率以脫瀝青油基準為90質量%以上，例如，脫蠟手段係使用氫化脫蠟之情形，可防止因分解所致產率之降低，又，脫蠟手段係使用溶劑脫蠟之情形，因蠟之生成少者即可，故可恰當防止生產效率之降低。
本發明之加工處理油之製造方法，該溶劑萃取步驟中萃取溫度為80~150℃，溶劑比以2.0~12.0為佳。
根據本發明，在加工處理油之製造步驟中，溶劑萃取步驟中萃取溫度及溶劑比因為特定之範圍，故PCA之含有量未達3質量%之萃取物可有效地獲得。
本發明係，原油作為原料使用，在具有下述(a)，(l)，(m)之性質狀態之脫瀝青油之製造方法中，使該進行脫瀝青之際，溶劑係使用丙烷或丁烷/丙烷混合溶劑，使溶劑比為4.5~6，塔頂溫度為85~100℃，及脫瀝青油之收率為30~40容量%為其特徵者。
(a)多環芳香族烴(PCA)含量 未達3質量%(l)苯并(a)芘 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下
根據本發明，特定之芳香族分予以減少之脫瀝青油因可容易地獲得，以此脫瀝青油為粗原料，具有(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油之原料可容易製造優異之萃取物。
本發明係，將原油予以脫瀝青所得脫瀝青油作為原料使用，在具有下述(l)，(m)之性質狀態之萃取物之製造方法中，自該脫瀝青油萃取溶劑之際，在該溶劑萃取中使萃取溫度為80~150℃，溶劑比為2.0~15.0為其特徵者。
(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下
根據本發明，特定之芳香族分予以減少之萃取物因可容易地獲得，以此萃取物為原料，可容易製造安全性優異之具有(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油。
本發明加工處理油之製造方法係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與該脫瀝青油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將該溶劑萃取步驟所得萃取物，與多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之潤滑油基油予以混合所得混合油作為加工處理油為其特徵。
本發明之加工處理油之製造方法，可恰當提供具有該(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油。
本發明加工處理油之製造方法，係該潤滑油基油進而具有下述(p)~(r)，(l)，(m)之性質狀態者為佳。
(p)黏度(100℃) 5~40 mm2 /s(q)苯胺點 75~120℃(r)閃點 200℃以上(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下
潤滑油基油具有此種性質狀態時，將萃取物與潤滑油基油予以混合而具有(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油之獲得進一步更為容易。
又，本發明加工處理油之製造方法，該萃取物與該潤滑油基油之容量混合比為95/5~60/40為佳。
將萃取物與潤滑油基油之容量混合比在此種範圍時，獲得具有(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油進一步為容易。
 發明之實施形態 (第1實施形態)
以下，就本發明之第1實施形態中加工處理油及加工處理油之製造方法之說明。
本實施形態之加工處理油，係將原油予以脫瀝青所得脫瀝青油作為原料使用，具有下述(a)~(f)之性質狀態者。
(a)多環芳香族成分(PCA)含量 未達3質量%(b>黏度(100℃) 40~70 mm2 /s(c)苯胺點 85~100℃(d)閃點 250℃以上(e)芳香族烴之含量 40~55質量%(f)極性物質之含量 10~15質量%
(a)多環芳香族烴(PCA)含量本實施形態之加工處理油，PCA之含量未達3質量%，未達2.5質量%為佳。因致癌性之問題，在歐洲等PCA為3質量%以上之礦油在處理上受到限制，因此本實施形態之加工處理油亦同樣地PCA未達3質量%。由於PCA未達3質量%，故無致癌性之慮，可提供安全性優異之加工處理油。
此外，加工處理油之PCA含量，可準照英國石油協會之規定之IP346(92)法予以測定。
(b)黏度(100℃)本實施形態之加工處理油，在100℃中黏度為40~70 mm2 /s，而以40~55 mm2 /s為佳。黏度比40 mm2 /s更小時，所配合橡膠之常態物性降低。另一方面，黏度超過70 mm2 /s時，黏度過高，在配合於橡膠之際，除了對成形加工性或操作性有不良影響以外，橡膠物性亦降低。
此外，加工處理油之100℃中黏度之測定，係準照ASTM－D445來測定。
(c)苯胺點本實施形態之加工處理油，苯胺點為85~100℃，以85~95℃(性質狀態(h))為佳。苯胺點比85℃為低時，PCA之含量變高，有超過為基準之3質量%之情形。另一方面，苯胺點超過100℃時，與橡膠之相溶性變差，會有發生冒油之情形。
在習知之加工處理油，苯胺點，就與橡膠之相溶性之觀點而言因考慮到低者冒油並不發生，故大致成為80℃以下者，脫蠟油進行溶劑萃取所得萃取物與脫蠟油以任意比率混合等之手段以製造加工處理油，藉由使(e)芳香族碳化合物之含量與(f)極性物質之含量在各40~55質量%與10~15質量%之範圍，即使在80℃以上亦可充分抑制冒油。
此外，加工處理油之苯胺點，可準照ASTM－D611來測定。
(d)閃點本實施形態之加工處理油，閃點為250℃以上，以280℃以上為佳。閃點比250℃為低時，則易於蒸發，在安全性有問題，同時，會有對環境產生不良影響之情形。
此外，加工處理油之閃點，可準照ASTM－D92來測定。
(e)芳香族烴之含量本實施形態之加工處理油，芳香族烴之含量為40~55質量%，以45~55質量%為佳。芳香族烴之含量比40質量%更小時，與橡膠之相溶性變差，添加加工處理油來製造橡膠會有困難，會有對橡膠之物性產生不良影響之情形。
另一方面，芳香族烴之含量超過55質量%時，PCA之含量變高，有超過為基準之3質量%之情形。
此外，加工處理油之芳香族烴之含量之測定，可準照ASTM－D2007來測定。
(f)極性物質之含量本實施形態之加工處理油，極性物質之含量為10~15質量%，以12~15質量%為佳。極性物質之含量比10質量%更小時，與橡膠之相溶性變差，另一方面，極性物質之含量超過15質量%時，在對橡膠添加之情形會有對橡膠之物性產生不良影響之情形，同時，PCA之含量變高，會有超過為基準之3質量%之情形。
此外，加工處理油之極性物質之含量之測定，可準照ASTM－D2007來測定。
(g)流動點本實施形態之加工處理油，流動點為40℃以下為佳，以20℃以下特佳。流動點比40℃更高時，所製造橡膠之表面有蠟析出，外觀惡化，同時，商品價值降低。
此外，加工處理油之流動點，可準照ASTM－D97來測定。
此外，本實施形態之加工處理油，在以60倍之甲苯稀釋之際之ASTM色調為8.0以下為佳，以6.0以下特佳。如此，藉由使ASTM色調為8.0以下，因瀝青烯分為少，故在製造著色的瀝青之情形，可漂亮地發色而致完成為佳。
接著，就製造該本實施形態之加工處理油之手段之一例加以說明。
本實施形態之加工處理油之製造方法之第1之手段係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與脫瀝青油進行溶劑萃取，以脫瀝青油基準可以55質量%以上之產率獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將此萃取物作為加工處理油者，藉由斯等製造方法，具有該性質狀態(a)~(f)之加工處理油可有效地獲得。
此外，此第1之手段係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與脫瀝青油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，以溶劑萃取步驟獲得萃取物，與脫瀝青步驟所得脫瀝青油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合所得混合油作為加工處理油之方式亦可(第1手段－b)，如此，可恰當提供具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油。
又，本實施形態之加工處理油之製造方法之第2手段係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與將此脫瀝青油予以脫蠟獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與將此脫蠟油進行溶劑萃取，以脫瀝青油基準為50質量%以上之產率獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將此萃取物作為加工處理油者，藉由斯等製造方法，可有效地獲得具有該性質狀態(a)~(f)之加工處理油。
尤其是，與第1手段比較，藉由脫瀝青油之脫蠟，可對加工處理油賦予適度之流動性，其結果油之處理變得容易，同時，可恰當地防止蠟之析出於表面。
此外，在此第2手段係具備，將原油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與脫瀝青油予以脫蠟獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與脫蠟油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，以溶劑萃取步驟獲得萃取物，與以脫瀝青步驟所得脫瀝青油或以脫蠟步驟所得脫蠟油及多環芳香榛烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合所得混合油作為加工處理油之方式亦可(第2手段－b)，如此，可恰當提供具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油。
以下，就第1手段可適用之(I)脫瀝青步驟，及(III)溶劑萃取步驟，及就第2手段，適用於該(I)，(III)之間之(II)脫蠟步驟予以具體說明。
(I)脫瀝青步驟在脫瀝青步驟，係將原油進行常壓蒸餾及減壓蒸餾所得之減壓渣滓油予以脫瀝青而獲得脫瀝青油。
在此，為使原油進行常壓蒸餾，可在周知之常壓蒸餾裝置及蒸餾條件進行。例如，將為精製對象之石蠟系原油或(L)系原油等所成原油，以加熱爐等加熱至約350℃左右之後饋送至常壓蒸餾塔，在常壓蒸餾塔內部成為石油蒸氣，冷卻後，自沸點低者至高者依順序分離。本實施型態因係藉由常壓蒸餾及減壓蒸餾獲得減壓渣滓油，故獲得以沸點350℃以上之常壓殘油為佳。
接著，相對於所得之常壓殘油，在減壓下進而實施蒸餾(減壓蒸餾)。在進行減壓蒸餾，可在習知之減壓蒸餾裝置及運轉條件進行，藉由此等減壓蒸餾可分餾成減壓石腦油，減壓輕油，減壓渣滓油之各餾份，自其中以可獲得減壓渣滓油為佳。
接著，將此減壓渣滓油，使用例如液化丙烷等之溶劑，將油分(脫瀝青油)與柏油(asphalt)分予以分離。液化丙烷所致脫瀝青，例如，相對於減壓渣滓油使4~8倍之液化丙烯混合，使溫度為40~80℃來萃取脫瀝青油為佳。
在此，此脫瀝青步驟所得脫瀝青油之產率，以基準為30質量%以上為佳，以35質量%以上特佳。脫瀝青油之產率，以基準為30質量%以上時，在脫瀝青油之100℃中可使黏度為30 mm2 /s以上，又，可防止在脫瀝青步驟之發泡，可使脫瀝青油穩定地生產。
又，藉由脫瀝青油之100℃中黏度為30~50 mm2 /s，最終所得加工處理油之100℃中黏度成為40~70 mm2 /s為容易。
又，所得之脫瀝青油之100℃中黏度以30~50 mm2 /s為佳，以35~45 mm2 /s特佳。脫瀝青油之100℃中黏度為30~50 mm2 /s，可使最終所得加工處理油之100℃中黏度為40~70 mm2 /s變得容易。
(II)脫蠟步驟在第2手段為必要之脫蠟步驟，係將該脫瀝青油之石蠟之蠟成分予以分離可獲得脫蠟油。進行此脫蠟步驟，可對所得加工處理油賦予適度地流動性，處理變的容易，亦可防止蠟之表面析出。
在此脫蠟步驟，以使所得脫蠟油之流動點為0~25℃之方式進行脫蠟為佳，又，流動點為10~20℃特佳。脫蠟油之流動點為0~25℃，尤其是成為10~20℃，可使最終製造之流動點成為40℃以下為容易。
在成為前述流動點之方式，使脫瀝青油予以脫蠟之脫蠟手段方面，可例舉例如，氫化脫蠟或溶劑脫蠟等。
在氫化脫蠟方面，以進行例如，使用ZSM－5觸媒(Exxon mobile公司製)之氫化分解脫蠟為佳。
在進行氫化脫蠟時，可在壓力1~16 mPa，LHSV(液空間速度)為0.1~5.0/小時，氫/油比為100~800Nm3 /kL進行，所得脫蠟油之流動點以在0~25℃之範圍內實施為佳。
又，在進行溶劑脫蠟情形中之溶劑方面，可例舉甲基乙基酮，甲苯，苯等，該等之混合溶劑，尤其是甲基乙基酮與甲苯之混合溶劑之使用為佳。在使用甲基乙基酮與甲苯之混合溶劑之情形，使混合比在40/60~60/40左右為佳。溶劑脫蠟係對脫瀝青油添加該等之溶劑後予以冷卻，將欲析出之結晶予以過濾進行分離為佳。
又，脫蠟油之產率，以脫瀝青油為基準以90質量%以上為佳，以95質量%以上特佳。脫蠟油之產率，以脫瀝青油為基準在90質量%以上時，例如，脫蠟手段係使用氫化脫蠟之情形，可防止因分解所致產率之降低，又，脫蠟手段方面在使用溶劑脫蠟之情形，因蠟之生成少者即可，可恰當防止生產效率之降低。
(III)溶劑萃取步驟在溶劑萃取步驟，於第1手段中，以該脫瀝青步驟所得之脫瀝青油，在第2手段中，以該脫蠟步驟所得之脫蠟油使用極性溶劑進行溶劑萃取，而可獲得萃取物。相對於脫瀝青油或脫蠟油進行溶劑萃取成為萃取物，可使PCA維持於未達3質量%之加工處理油成為容易，且可將苯胺點予以適度調整，而可抑制冒油之發生。
在此，可使用之極性溶劑方面，可使用糠醛，N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)，苯酚，甲酚，環丁碸(sulfolane)，二甲基亞碸，甲醯基嗎啉，乙二醇系溶劑等，尤以使用糠醛，N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)為佳。
在溶劑萃取步驟中，溶劑比(溶劑/脫蠟油(或脫瀝青油)之容量比)以在2.0~12.0之範圍內為佳，以在5.0~10.0之範圍內特佳。又，此情形之萃取溫度，以80~150℃為佳，以90~130℃特佳。在此種條件進行溶劑萃取時，PCA之含量未達3質量%之萃取物可有效地獲得。
又，藉由此溶劑萃取步驟所得之萃取物之產率，以脫瀝青油基準為50質量%以上，以60質量%以上為佳。萃取物之產率以脫瀝青油基準為50質量%以上時，可恰當獲得PCA之含量未達3質量%之加工處理油。
此外，使產率以脫瀝青油基準成為50質量%以上之方式來獲得萃取物，例如，溶劑係使用糠醛之情形時，使溶劑比在10~12左右，萃取溫度在120~150℃左右為佳，又，溶劑係使用NMP之情形，可使溶劑比在5~8左右，萃取溫度在100~120℃左右為佳。
另一方面，如第1手段－b及第2手段－b，將自脫瀝青油或脫蠟油所得萃取物，以脫瀝青油(或脫蠟油)及PCA含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合之混合油作為加工處理油情形，在自脫瀝青油獲得萃取物之溶劑萃取步驟中，以脫瀝青油基準可獲得50質量%以上之產率之萃取物並無必要，將以任意產率所得之萃取物，以脫瀝青步驟所得脫瀝青及以PCA含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合之方式來獲得加工處理油亦可。如此，採用萃取物之產率以脫瀝青油基準未達50質量%之情形，該萃取物之PCA含量亦有在3質量%以上之情形，但與其他之礦油或脫瀝青油混合，PCA含量亦為未達3質量%，性質狀態(b)~(f)亦具備前述要件。
此外，即使採用PCA含量被推定為低，以脫瀝青油基準為50質量%以上之產率所得之萃取物亦完全無問題。
在此，所得之萃取物，可照樣作為加工處理油(萃取物100質量%之加工處理油)使用。
另一方面，在第1手段，在萃取物與脫瀝青步驟所得之脫瀝青油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種，與，在第2手段，在萃取物與脫蠟步驟所得之脫蠟油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合之混合油作為加工處理油亦可，如此將混合油作為加工處理油情形，以使萃取物之含量在40質量%以上未達100質量%之範圍內為佳，以50質量%以上為達100質量之範圍內為佳。藉由使加工處理油由萃取物100質量%所成之方式，可恰當地提供具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油。另一方面，將萃取物與脫瀝青油等予以混合，使萃取物之含量在40質量%以上未達100質量%之範圍內之混合油，亦同樣地，可有效地提供具有該(a)~(f)之性質狀態之加工處理油。
本實施形態之加工處理油之製造方法之第1之手段在依照第1圖之流程圖予以說明時，首先，將原油予以常壓蒸餾所得之常壓殘油進而予以減壓蒸餾，獲得減壓殘油(S1 ，S2 1 ，S2 2 ，S2 )，將所得之減壓殘油藉由脫瀝青步驟予以脫瀝青獲得脫瀝青油之(S3 1 ，S3 )。又，將所得之脫瀝青油藉由溶劑萃取步驟予以溶劑萃取獲得萃取物(S5 1 ，S5 )。
此外，萃取物，在所得之後並不與脫瀝青油或多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油混合之情況，可採用以脫瀝青油基準以50質量%以上之產率所得萃取物。
接著，所得之萃取物，若為與脫瀝青油或多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油(脫瀝青油等)不混合者(S6 之「NO」，可照樣作為加工處理油使用(S7 ，加工處理油A)。又，可將萃取物與脫瀝青油等予以混合之混合油作為加工處理油使用(S6 之「YES」，S8 1 ，S8 ，加工處理油B)。
又，本實施形態之加工處理油之製造方法之第2之手段依照第2圖之流程圖予以說明時，首先，將原油進行常壓蒸餾所得之常壓殘油進而予以減壓蒸餾，獲得減壓殘油(S1 ，S2 1 ，S2 2 ，S2 )，將所得之減壓殘油藉由脫瀝青步驟予以脫瀝青獲得脫瀝青油(S3 1 ，S3 )。在就目前為止之步驟，則與該第1手段相同。
接著，將此脫瀝青油，藉由脫蠟步驟予以脫蠟獲得脫蠟油(S4 1 ，S4 )，所得之脫蠟油藉由溶劑萃取步驟予以溶劑萃取獲得萃取物(S5 1 ’ ，S5 ’ )。
接著，所得之萃取物，若為與脫蠟油或多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油(脫蠟油等)並不混合者(S6 ’ 之「NO」)，可照樣作為加工處理油使用(S7 ’ ，加工處理油C)。又，亦可將萃取物與脫蠟油等予以混合之混合油作為加工處理油(S6 ' 之「YES」，S8 1 ’ ，S8 ’ ，加工處理油D)。
此外，在此第2手段，萃取物，在所得之後若為不與脫蠟油或多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油混合者，可採用以脫瀝青油基準為50質量%以上之產率所得之萃取物。
[第1實施形態之效果]
上述第1實施形態所得之加工處理油，藉由具有該(a)~(f)之性質狀態者，可具備橡膠之加工性或耐冒油性等，具備習知之處理油所要求之諸特性，同時，因可抑制對人體有害的PCA於未達3質量%，故可作為無致癌性安全性亦為優異之加工處理油。
此加工處理油，因係配合天然橡膠或合成橡膠，故可恰當地提供各種橡膠組成物，又，所得之橡膠組成物，亦可使用於輪胎等各種橡膠物品。
進而，加工處理油，亦可使用於熱塑性樹脂之可塑劑或印刷油墨成分，或舗裝用改質瀝青之軟化劑。
此外，習知之加工處理油因含多量瀝青烯分故外觀呈黑褐色，雖被限定於輪胎用途，但本發明之加工處理油，由於脫瀝青油之利用，其用途可擴大至可改善外觀之樹脂之可塑劑，或近年需要越益增加之舗裝用改質瀝青之軟化劑，重視時髦製品之彩色瀝青等之用途。
在此，使用本實施型態之加工處理油來製造橡膠(橡膠組成物)之情形，例如，相對於橡膠成分100重量份，可配合本實施型態之加工處理油10~50重量份，較佳為20~40重量份來製造。
又，在製造橡膠組成物之情形，除了本發明之加工處理油或橡膠成分之外，可適宜配合碳黑，二氧化矽等之補強劑，加硫劑，加硫促進劑，充填劑，蠟類等之劣化防止劑，本發明之橡膠配合油以外之軟化劑或可塑劑等之通常橡膠業界所使用之物。
〈第2實施形態〉
以下，本發明之第2實施形態中就加工處理油及加工處理油之製造方法加以說明。
本實施形態之加工處理油，係將自原油之減壓殘油予以脫瀝青所得脫瀝青油進行溶劑萃取所得之萃取物，與多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之潤滑油基油予以混合所得，具有下述(a)，(i)~(n)之性質狀態者。
(a)多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%(i)黏度(100℃) 30~80 mm2 /s(j)苯胺點 90℃以下(k)閃點 240℃以上(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下(n)極性物質之含量 10~30質量%
(a)多環芳香族烴(PCA)含量本實施形態之加工處理油，PCA之含量未達3質量%，以未達2.5質量%為佳。由致癌性之問題觀之，在歐洲等因PCA3質量%以上之礦油在處理上受到限制，故本實施形態之加工處理油亦同樣地PCA未達3質量%。由於此PCA未達3質量%，而可提供無致癌性之憂慮，安全性優異之加工處理油。
此外，加工處理油之PCA之含量，可準照英國石油協會之規定之IP346(92)法來測定。
(i)黏度(100℃)本實施形態之加工處理油，在100℃中黏度為30~80 mm2 /s，而以40~60 mm2 /s為佳。黏度比30mm2 /s更小時，所配合之橡膠之常態物性降低另一方面，黏度超過80 mm2 /s時，黏度會過高，在對橡膠配合之際，除了對成形加工性或操作性有不良影響之外，橡膠物性亦降低。
此外，加工處理油之100℃中黏度之測定，可準照ASTM－D445來測定。
(j)苯胺點本實施形態之加工處理油，苯胺點為90℃以下，而以60~90℃(性質狀態(o))為佳。苯胺點超過90℃時，與橡膠之相溶性變差，加工處理油有在橡膠表面冒油之情形。
此外，苯胺點之下限並不問，若比60℃更低時，PCA之含量變高，會有超過為基準之3質量%情形有必要加以注意。
加工處理油之苯胺點，可準照ASTM－D611測定。
(k)閃點本實施形態之加工處理油，閃點為240℃以上，以260℃以上為佳。閃點比240℃更低時，則易於蒸發，會有安全性之問題，同時，會有對環境產生不良影響之情形。
此外，加工處理油之閃點，可準照ASTM－D92來測定。
(l)苯并(a)芘之含量本實施形態之加工處理油，苯并(a)芘之含量為1質量ppm以下。
苯并(a)芘係致癌性物質，使其含量為1質量ppm以下則無致癌性之憂慮，而可提供安全性優異之加工處理油。
(m)特定芳香族化合物之含量(總濃度)本實施形態之加工處理油，特定芳香族化合物之含量(總濃度)為10質量ppm以下。在此，特定芳香族化合物係指，苯并(a)蒽，屈(chrysene)及三伸苯基，苯并(b)熒省(fluoracene)，苯并(k)熒省，苯并(j)熒省，苯并(e)芘，苯并(a)芘，及二苯并(a，h)蒽之8種之意。該等均為致癌性大的物質，但其含量(總濃度)為10質量ppm以下故可提供無致癌性之憂慮，為安全性優異之加工處理油。此外，該等濃度可以以下方法測定。
(特定芳香族化合物之濃度測定方法)將試料1g在50ml燒瓶溶解於己烷，來調製2質量%之試料溶液。將此試料溶液1ml附加於5質量%含水二氧化矽凝膠5g，以己烷20ml洗淨後，將含有5vol%之丙酮以己烷溶液50ml吸附之對象成分予以溶離。將溶離液濃縮至1ml為止後，內部標準物質係添加屈(chrysene)d1 2 或添加苯并(a)芘d1 2 lμg以氣體色層分析法質量分析計予以分析。
(n)極性物質之含量本實施形態之加工處理油，極性物質之含量為10~30質量%，以12~20質量%為佳，以12~15質量%更佳。極性物質之含量比10質量%小時，與橡膠之相溶性變差，另一方面，極性物質之含量超過30質量%時，PCA之含量變高，超過為基準之3質量%，會有特定芳香族化合物之含量超過10質量ppm之虞。
此外，加工處理油之極性物質含量之測定，可準照ASTM－D2007來測定。
以下，就該本實施形態之加工處理油製造手段之一例予以詳細說明。
〔脫瀝青油之製造(脫瀝青步驟)〕在脫瀝青步驟，可將原油予以常壓蒸餾及減壓蒸餾所得之減壓渣滓油予以脫瀝青而獲得脫瀝青油。
在此，在使原油進行常壓蒸餾，可在周知之常壓蒸餾裝置及蒸餾條件進行。例如，將為精製對象之石蠟系原油或(L)系原油等所成原油，以加熱爐等加熱至約350℃左右之後輸送至常壓蒸餾塔，在常壓蒸餾塔內部成為石油蒸氣，冷卻後，依順序分離為沸點之低者至高者。本發明因係以常壓蒸餾及減壓蒸餾來獲得減壓渣滓油，故以獲得沸點350℃以上之常壓殘油為佳。
接著，相對於所得之常壓殘油，在減壓下進而實施蒸餾(減壓蒸餾)。在進行減壓蒸餾時，可以習知周知之減壓蒸餾裝置及運轉條件進行，藉由此等減壓蒸餾可分餾成減壓石腦油，減壓輕油，減壓渣滓油之各餾份，自其中獲得減壓渣滓油為佳。
接著，將此減壓渣滓油，使用例如液化丙烷〔或液化丙烷/丁烷混合溶劑〕等之溶劑，分離成油分(脫瀝青油)與瀝青分。由液化丙烷所致之脫瀝青，例如，相對於減壓渣滓油係將4.5~6倍之液化丙烷予以混合，使萃取溫度成為塔頂/塔底＝85~100℃/60~75℃將脫瀝青油予以萃取為佳。
在此，此脫瀝青步驟所得之脫瀝青油之收率(產率)，以減壓殘油基準為30~40容量%。又，所得之脫瀝青油之100℃中黏度，以30~50 mm2 /s為佳，以30~45 mm2 /s特佳。
藉由以上之步驟，可製造具有下述(a)，(l)，(m)之性質狀態之脫瀝青油。
(a)多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下
〔萃取物之製造(溶劑萃取步驟)〕在溶劑萃取步驟，將以該脫瀝青步驟所得之脫瀝青油使用極性溶劑進行溶劑萃取，而可獲得萃取物。相對於脫瀝青油進行溶劑萃取成為萃取物，可易於成為使PCA維持於未達3質量%之加工處理油，且可將苯胺點予以適度調整，可抑制冒油之發生。
在此，可使用之極性溶劑方面，可使用糠醛，N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)，苯酚，甲酚，環丁碸，二甲基亞碸，甲醯基嗎啉，乙二醇系溶劑等，尤其以使用糠醛，N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)為佳。
在溶劑萃取步驟，溶劑比(溶劑/脫蠟油(或脫瀝青油)之容量比)以在2.0~15.0之範圍內為佳，在5.0~10.0之範圍內特佳。又，此情形之萃取溫度，以80~150℃為佳，以90~130℃特佳。在此種條件進行溶劑萃取時，使PCA之含量未達3質量%之萃取物可有效地獲得。
又，藉由此溶劑萃取步驟所得之萃取物之產率(收率)，以脫瀝青油基準為50質量%以上，以60質量%以上為佳。萃取物之產率以脫瀝青油基準為50質量%以上時，可恰當獲得PCA之含量未達3質量%之加工處理油。
此外，使產率以脫瀝青油基準成為50質量%以上而獲得萃取物時，例如，溶劑係使用糠醛之情形，使溶劑比為10~12左右，使萃取溫度為120~150℃左右為佳，又，溶劑係使用NMP之情形，可使溶劑比為5~8左右，使萃取溫度為100~120℃左右為佳。
藉由以上之步驟，可製造具有下述(l)，(m)之性質狀態之萃取物。
(l)苯并(a)芘含量 1質量ppm以下(m)特定芳香族化合物之含量 10質量ppm以下
〔萃取物與潤滑油基油之混合(混合步驟)〕就混合於萃取物之潤滑油基油，並無特別之製法限制。
至少PCA之含量可為未達3質量%，較佳為該(l)，(m)之性質狀態，同時，可具有下述(p)~(r)之性質狀態。
(p)黏度(100℃) 5~40mm2 /s(q)苯胺點 75~120℃(r)閃點 200℃以上
此種潤滑油基油，例如，可將石蠟基系原油，中間基系源油或(L)基系原油進行常壓蒸餾，或將常壓蒸餾之渣滓油予以減壓蒸餾所得餾出油或渣滓油予以脫瀝青所得脫瀝青油藉由常法予以精製而得。可例舉例如，溶劑精製油，氫化精製油等。藉由該等精製法之精製條件之調製，可獲得具有該性狀之潤滑油基油。此外，精製油可適宜，進行脫蠟處理，白土處理。
接著，可將僅使萃取物與潤滑油基油予以混合之簡便操作所得之混合油照樣以加工處理油提供。
萃取物與潤滑油基油之容量混合比為95/5~60/40，較佳為80/20~60/40。使容量混合比為95/5~60/40，而可有效地提供具有該(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油。
本實施形態之加工處理油之製造方法可依照第3圖之流程圖予以說明，首先，將原油進行常壓蒸餾所得之常壓殘油進而予以減壓蒸餾，獲得減壓殘油(S1 ，S2 1 ，S2 2 ，S2 )，所得之減壓殘油藉由脫瀝青步驟予以脫瀝青獲得脫瀝青油之(S3 1 ，S3 )。又，所得之脫瀝青油藉由溶劑萃取步驟予以溶劑萃取獲得萃取物(S5 1 ，S5 )。
接著，所得之萃取物，係與多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之潤滑油基油予以混合(S6 1 ，S6 )，混合油可適用作為加工處理油(S7 )。
〔第2實施形態之效果〕
在上述第2實施形態所得之加工處理油，具有該(a)，(i)~(n)之性質狀態，而具有橡膠之加工性或耐冒油性等，具有習知之處理過程所要求之諸特性，同時，可抑制對人體有害之PCA於未達3質量%，進而因苯并(a)芘為1質量ppm以下，特定芳香族化合物之含量為10質量ppm以下，故亦無致癌性，為安全性優異之加工處理油。
又，為獲得此種加工處理油，在習知之輪胎用芳烴代替油製造，以進行二段萃取，或將萃取物進而氫化處理之設備(步驟)為必要，對每次處理必須使收率降低。相對於此，在本發明，因僅以萃取物與潤滑油基油之混合之簡便方法即可，故在加工處理油之製法方面為特別地優異。
此加工處理油，可藉由天然橡膠或合成橡膠之配合，而可恰當提供各種橡膠組成物，又，所得之橡膠組成物，可使用於輪胎等各種橡膠物品。
再者，加工處理油，可作為熱塑性樹脂之可塑劑或印刷油墨成分，或舗裝用改質瀝青之軟化劑使用。
在此，使用本發明之加工處理油來製造橡膠(橡膠組成物)之情形，例如，相對於橡膠成分100重量份，以將本發明之加工處理油配合10~50重量份，較佳為20~40重量份來製造為佳。
又，在製造橡膠組成物之情形，除了本發明之加工處理油或橡膠成分之外，可適宜配合碳黑，二氧化矽等之補強劑，加硫劑，加硫促進劑，充填劑，蠟類等之防劣化劑，本實施型態之橡膠配合油以外之軟化劑或可塑劑等之通常橡膠業界所使用之物。
〔實施形態之變形〕
此外，以上說明之態樣，係在表示本發明之一態樣之物，本發明，並非限定於該實施形態者，在可達成本發明之目的及效果之範圍內之變形或改良，不用說為含於本發明之內容。又，在實施本發明之際，具體構造及形狀等，在可達成本發明之目的及效果之範圍內，可為其他之構造或形狀等。
例如，在該態樣，在製造具有第1實施形態之(a)，(f)之性質狀態之本發明加工處理油之手段方面，係表示使用第1圖所示製造方法之例，又在具有第2實施形態之(a)，(i)~(n)之性質狀態之本發明加工處理油之製造手段方面，有例示使用第3圖所示製造方法之例，但若為具有第1實施形態之(a)，(f)或第2實施形態之(a)，(i)~(n)之性質狀態者，獲得加工處理油之手段可予以適宜調整而無問題。
實施例
以下，以實施例及比較例，更具體說明本發明之第1實施形態，但本發明並非有任何限定該等之實施例等。
〔實施例1〕
(脫瀝青步驟)將中東系原油予以常壓蒸餾及減壓蒸餾所得之減壓殘油，使丙烷作為溶劑予以脫瀝青獲得脫瀝青油A。脫瀝青油A之產率，以減壓殘油基準為38質量%，脫瀝青油之黏度，在100℃為37.6 mm2 /s。
(脫蠟步驟)將此脫瀝青油A，使用甲基乙基酮與甲苯之混合溶劑(混合比：甲基乙基酮/甲苯＝40/60)，使流動點為12.5℃來進行溶劑脫蠟獲得脫蠟油A。脫蠟油A之產率，以脫瀝青油基準為93質量%。
(溶劑萃取步驟)接著，此脫蠟油A係使糠醛作為溶劑使用，溶劑比為10，萃取溫度為145℃而將溶劑萃取，將萃取物A以脫瀝青油基準獲得62質量%。將此萃取物A作為本發明實施例1之加工處理油。
[實施例2]
(脫瀝青步驟)與實施例1同樣，將中東系原油予以常壓蒸餾及減壓蒸餾所得之減壓殘油，使丙烷作為溶劑予以脫瀝青獲得脫瀝青油A。
(脫蠟步驟)將此脫瀝青油A，作為觸媒係使用Ni－ZSM5，使壓力為3MPa，LHSV為0.5/小時，氫/油比為450Nm3 ，脫蠟溫度為335℃使流動點成為20.0℃予以脫蠟，獲得脫蠟油B。脫蠟油B之產率，以脫瀝青油基準為94質量%。
(溶劑萃取步驟)接著，將此脫蠟油B使N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)作為溶劑，使溶劑比為7，萃取溫度為110℃予以溶劑萃取，將萃取物B以脫瀝青油基準獲得64%。將此萃取物B作為本發明的第一實施形態之實施例2之加工處理油。
〔實施例3〕
將該實施例2所得之脫蠟油B，使用NMP作為溶劑，使溶劑比為5，使萃取溫度為95℃進行溶劑萃取，獲得萃取物D以脫瀝青油基準為48%。將此萃取物D，與該實施例2所得之脫蠟油B，以混合比萃取物D/脫蠟油B＝50/50混合，獲得本發明的第一實施形態之實施例3之加工處理油。
[實施例4]
將該實施例2所得之脫蠟油B，使用NMP作為溶劑，使溶劑比為5，使萃取溫度為95℃進行溶劑萃取，獲得萃取物D以脫瀝青油基準為48%。將此萃取物D，與市售之多環芳香族烴(PCA)含量為1.8質量%之礦油X，以混合比萃取物D/礦油X＝50/50予以混合，獲得本發明的第一實施形態之實施例4之加工處理油。
[實施例5]
將實施例1所得脫瀝青油A，溶劑係使用糠醛，使溶劑比為5，萃取溫度在125℃予以溶劑萃取獲得萃取物X以脫瀝青油基準為53%。將此萃取物，作為本發明的第一實施形態之實施例5之加工處理油。
[實施例6]
將後述之比較例6所得之萃取物E，與實施例1所得之脫瀝青油A(後述之比較例3之加工處理油)，以混合比之萃取物E/脫瀝青油A＝50/50予以混合，獲得本發明的第一實施形態之實施例6之加工處理油。
[比較例1]
將該實施例1所得之脫蠟油A，溶劑係使用糠醛，使溶劑比為8；萃取溫度為110℃進行溶劑萃取，將萃取物C以脫瀝青油基準獲得49%。使此萃取物C作為比較例1之加工處理油。
[比較例2]
與實施例3同樣，將該實施例2所得之脫蠟油B，溶劑係使用NMP，使溶劑比為5，萃取溫度為95℃進行溶劑萃取，使萃取物D以脫瀝青油基準獲得48%。將此萃取物D作為比較例2之加工處理油。
(比較例3)
使用量施例1所得脫瀝青油A，作為比較例3之加工處理油。
[比較例4]
使用實施例1所得脫蠟油A，作為比較例4之加工處理油。
[比較例5]
使用實施例2所得脫蠟油B，作為比較例5之加工處理油。
[比較例6]
將實施例1所得脫瀝青油A，溶劑係使用糠醛，使溶劑比為5，萃取溫度在125℃進行溶劑萃取使萃取物E以脫瀝青油基準獲得40%。將此萃取物E，作為比較例6之加工處理油。
此外，實施例1~實施例6之性質狀態及作為參照之習知之芳香油之性質狀態如表1及表2所示，又，比較例1~比較例6之加工處理油之性質狀態及作為參照之習知之芳香油如表3及表4所示(在評價之際，規格等準照其內容)。
(加工處理油等之性質狀態：實施例)
(加工處理油等之性質狀態比較例)
[試驗例1]
使用由前述實施例1~實施例6及比較例1~比較例6所得之加工處理油，以下述表5及表6之處方來製造高苯乙烯系橡膠及泛用苯乙烯系橡膠。
(高苯乙烯系橡膠之組成)
(泛用苯乙烯系橡膠之組成)
接著，就所得之高苯乙烯系橡膠及泛用苯乙烯系橡膠，在高苯乙烯系橡膠方面，可以目視確認冒油現象(在橡膠表面油滲出之現象)發生之有無及蠟之析出，又，在泛用苯乙烯系橡膠方面，係將橡膠物性(延伸，硬度，拉伸強度及M300(300%伸長率時之橡膠之彈力性)，準照JIS K6301予以測定，予以各自比較．評價。結果如表7及表8所示。
此外，泛用苯乙烯橡膠之橡膠物性值，係將測定值，係使用為參照之習知之芳香油縱狀表1及表3參照)與同樣製造之泛用苯乙烯系橡膠之測定值比較，使用使芳香油之測定值為100時之相對值來評價。
(結果)
由表7之結果可知，適用實施例1~實施例6之加工處理油之高苯乙烯系橡膠，並無冒油之發生，又，亦無蠟之析出，作為高苯乙烯系橡膠可毫無問題地使用。
尤其是，在實施例4及實施例6，採用之萃取物之產率以脫瀝青油基準儘管未達50質量%，藉由與其他礦油或脫瀝青油50/50之比率予以混合，而成為具備性質狀態(b)~(f)之加工處理油，評價結果亦為無問題之物。
又，適用實施例1~實施例6之加工處理油之泛用苯乙烯系橡膠之橡膠物性，即使與習知所使用之芳烴系加工處理油比較亦無差異，可確認可維持與習知品同樣橡膠物性者。
另一方面，由表8之結果可知，在比較例3之加工處理油，因苯胺點或流動點高，被認為有冒油現象，又，蠟之析出亦被確認。
比較例4及比較例5之加工處理油，因苯胺點高故可確認冒油現象。
此外，比較例1，比較例2及比較例6之加工處理油，在成為高苯乙烯系橡膠之情形亦無冒油之發生或蠟之析出，又，泛用苯乙烯系橡膠之物性亦無問題，但因製造時之萃取物之產率低，故芳香族烴或極性物質之含量變大，使得PCA之含量成為3質量%以上，會有成為致癌性乃至安全性之問題的加工處理油。
以下，例舉實施例及比較例，可更具體說明本發明之第2實施形態，但本發明對該等之實施例等並無任何限制。
〔實施例7〕
(脫瀝青步驟)將中東系原油予以常壓蒸餾燈油，輕油等之燃料油取出，相對於自蒸餾塔底部流出之常壓渣滓油，進而予以減壓蒸餾將減壓輕油等予以分餾後之減壓渣滓油作為脫瀝青用之原料。相對於此減壓渣滓油，使丙烷作為溶劑以溶劑比5.5，以設定之萃取溫度(塔頂90℃，塔底65℃)進行脫瀝青，獲得脫瀝青油收率35容量%之脫瀝青油B。性質狀態如表9所示。
(溶劑萃取步驟)將脫瀝青步驟所得之脫瀝青油使N－甲基－2－吡咯啶酮(NMP)作為溶劑，使溶劑比3.0，萃取溫度120℃予以萃取，獲得萃取物E1。性質狀態如表9所示。
(混合步驟)在此萃取物E1，將具有表10所示性質狀態之潤滑油基油B1以10容量%混合，獲得100℃黏度為約60mm2 /s之混合油(容量混合比90/10)。將此混合油作為本發明實施例7之加工處理油。
〔實施例8〕
在實施例7所得之萃取物E1，將具有表10所示性質狀態之潤滑油基油B2以30容量%混合，獲得100℃黏度為約60mm2 /S之混合油(容量混合比70/30)。使此混合油作為本發明實施例8之加工處理油。
[實施例9]
在實施例7所得之萃取物E1，將具有表10所示性質狀態之潤滑油基油B3以7容量%混合，獲得100℃黏度為約60mm2 /s之混合油(容量混合比93/7)。將此混合油作為本發明之第二形態之實施例9之加工處理油。
[比較例7]
將實施例7所得之減壓渣滓油，以溶劑比7.0，設定之萃取溫度(塔頂75℃，塔底60℃)進行脫瀝青，獲得脫瀝青油以減壓渣滓收率60容量%之脫瀝青油C。自此脫瀝青油C，以與實施例7同樣之萃取條件獲得具有表9所示性質狀態之萃取物E2。在此萃取物E2，使潤滑油基油B1以15容量%混合獲得100℃黏度為約60mm2 /s之混合油(容量混合比85/15)。使此混合油作為比較例7之加工處理油。
[比較例8]
在萃取物E2使潤滑油基油B1以80容量%混合所得混合油作為比較例8之加工處理油(容量混合比20/80)。
[比較例9]
在萃取物E2使潤滑油基油B2以35容量%混合所得混合油作為比較例9之加工處理油(容量混合比65/35)。
[比較例10]
在萃取物E2使潤滑油基油B2以80容量%混合所得混合油作為比較例10之加工處理油(容量混合比20/80)。
此外，實施例7~9之及參照之習知之芳香油之性質狀態如表11所示，又比較例7~比較例10之加工處理油之性質狀態如表12所示(在評價之際，規格等係準照該內容)。
[試驗例1]
使用藉由該實施例7~9及比較例7~10所得之加工處理油，以第1實施形態之表5及表6之處方來製造高苯乙烯系橡膠及泛用苯乙烯系橡膠。
接著，就所得之高苯乙烯系橡膠及泛用苯乙烯系橡膠，在高苯乙烯系橡膠方面，可由目視確認冒油現象(橡膠表面油滲出現象)發生之有無及蠟之析出，又，在泛用苯乙烯系橡膠方面，係使橡膠物性(延伸，硬度，拉伸強度及M300(300%伸長率時之橡膠之彈力性))，準照JIS K6301進行測定，各自比較．評價。結果如表13及表14所示。
此外，泛用苯乙烯橡膠之橡膠物性值，測定值，可使用習知之芳香油(性質狀態可參照表11)與同樣製造的汎用苯乙烯系橡膠之測定值比較，使芳香油之測定值為100時之相對值予以評價。
(結果)
由表13之結果可知，適用實施例7~9之加工處理油之高苯乙烯系橡膠，並無冒油現象，又，亦無蠟之析出，可作為高苯乙烯系橡膠而毫無問題地使用。
又，適用實施例7~9之加工處理油之泛用苯乙烯系橡膠之橡膠物性，與習知所使用之芳烴系比較則毫無遜色，被確認為可維持與習知品同樣橡膠物性者。
另一方面，由表14之結果可知，比較例7，9之加工處理油，作為原料使用之萃取物之特定芳香族化合物之含量，及，苯并(a)芘之含量均高，故與潤滑油基油混合所得之加工處理油會成為致癌性乃至安全性造成問題之加工處理油。又，因黏度(100℃)低故橡膠物性比成為基準之芳香油更為劣化。
又，比較例8，10之加工處理油，就苯并(a)芘之含量及特定芳香族化合物之含量雖可予以滿足，但在苯胺點高，高苯乙烯系橡膠，被認為有冒油現象。尤其在比較例10，因苯胺點非常地高，故泛用苯乙烯系橡膠之延伸，拉伸強度，及M300均劣化。
第1圖係本發明之第1實施形態中加工處理油之製造方法之一例之流程圖。
第2圖係本發明之第1實施形態中加工處理油之製造方法之另一種例之流程圖。
第3圖係本發明之第2實施形態中加工處理油之製造方法之一例之流程圖。

Claims (18)

  1. 一種加工處理油，其特徵為使用將原油之減壓殘油予以脫瀝青所得脫瀝青油(deasphalting oils)作為原料，且具有以下(a)~(f)之性質狀態者，
  2. 如申請專利範圍第1項記載之加工處理油，其中，(g)流動點(flow point)為40℃以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項記載之加工處理油，其中以60倍甲苯稀釋時之ASTM色調(tint)為8.0以下。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項記載之加工處理油，其中(h)苯胺點為85~95℃。
  5. 一種加工處理油之製造方法，其為具備將原油之減壓殘油予以脫瀝青而取得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與溶劑萃取該脫瀝青油而取得萃取物之溶劑萃取步驟；且將該溶劑萃取步驟所得之萃取物，與多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之潤滑油基油予以混合所得之混合油作為具有下述(a)，(i)~(n)之性質狀態之加工處理油，
  6. 如申請專利範圍第5項記載之加工處理油之製造方法，其中該加工處理油係(o)苯胺點為60℃~90℃。
  7. 一種加工處理油之製造方法，其特徵為具備：將原油之減壓殘油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與將該脫瀝青油進行溶劑萃取，以脫瀝青油基準50質量%以上之產率獲得萃取物之溶劑萃取步驟，並使該萃取物作為加工處理油者。
  8. 一種加工處理油之製造方法，其特徵為具備：將原油之減壓殘油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與將該脫瀝青油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，將該溶劑萃取步驟所得萃取物，與該脫瀝青步驟所得脫瀝青油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種予以混合所得混合油，作為加工處理油者。
  9. 一種加工處理油之製造方法，其特徵為具備：將原油之減壓殘油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與使該脫瀝青油脫蠟以獲得脫蠟(dewaxing)油之脫蠟步驟，與將該脫蠟油進行溶劑萃取，以脫瀝青油基準50質量% 以上之產率獲得萃取物之溶劑萃取步驟，並使該萃取物作為加工處理油。
  10. 一種加工處理油之製造方法，其特徵為具備：將原油之減壓殘油予以脫瀝青獲得脫瀝青油之脫瀝青步驟，與將該脫瀝青油脫蠟獲得脫蠟油之脫蠟步驟，與將該脫蠟油進行溶劑萃取獲得萃取物之溶劑萃取步驟，並將該溶劑萃取步驟所得萃取物，與該脫蠟步驟所得脫蠟油及多環芳香族烴(PCA)含量未達3質量%之礦油之至少一種，予以混合所得混合油作為加工處理油。
  11. 如申請專利範圍第8項或第10項記載之加工處理油之製造方法，其中該混合油中該萃取物之含量為40質量%以上未達80質量%者。
  12. 如申請專利範圍第7項~第10項中任一項記載之加工處理油之製造方法，其中該脫瀝青步驟所得脫瀝青油之產率以減壓殘油基準為30質量%以上，該脫瀝青油之黏度(100℃)為30~50mm2 /s者。
  13. 如申請專利範圍第9項或第10項記載之加工處理油之製造方法，其中該脫蠟步驟所製造之脫蠟油之流動點為0~25℃，脫蠟油之產率以脫瀝青油基準為90質量%以上者。
  14. 如申請專利範圍第7項~第10項中任一項記載之加工處理油之製造方法，其中該溶劑萃取步驟中萃取溫度為80~150℃，溶劑比為2.0~12.0者。
  15. 如申請專利範圍第5項記載之加工處理油之製造方法，其係以原油之減壓殘油為原料且具有以下(a)，(l)，(m)之性質狀態之脫瀝青油之製造方法，其中該脫瀝青步驟係在使該減壓殘油脫瀝青之際，溶劑係使用丙烷或丁烷/丙烷混合溶劑，使溶劑比為4.5~6，塔頂溫度為85~100℃，及脫瀝青油之收率為30~40容量%者，
  16. 如申請專利範圍第5項記載之加工處理油之製造方法，該萃取物係將原油之減壓殘油予以脫瀝青所得脫瀝青油作為原料使用且具有下述(l)，(m)性質狀態之萃取物，其中該溶劑萃取步驟係在自該脫瀝青油進行溶劑萃取之際，使該溶劑萃取中萃取溫度為80~150℃，溶劑比為2.0~15.0，
  17. 如申請專利範圍第5項記載之加工處理油之製造方法，其中該潤滑油基油進而具有下述(p)~(r)，(l)，(m)之性質狀態，(p)黏度(100℃) 5~40mm2 /s
  18. 如申請專利範圍第5項或第17項記載之加工處理油之製造方法，其中該萃取物與該潤滑油基油之容量混合比為95/5~60/40者。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR200708042T1 (tr) * 2005-05-31 2008-04-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Proses yağı, asfaltı giderilmiş yağ üretme işlemi, ekstrakt üretme işlemi ve proses yağı üretme işlemi.
SG174122A1 (en) * 2009-03-27 2011-10-28 Jx Nippon Oil & Energy Corp Rubber compounding oil, aromatic compound-containing base oil, and methods for producing same
JP5410807B2 (ja) * 2009-03-27 2014-02-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ゴム配合油及びその製造方法
JP5390233B2 (ja) * 2009-03-27 2014-01-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ゴム配合油及びその製造方法
EP2470626A1 (en) * 2009-08-28 2012-07-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process oil composition
WO2011091203A2 (en) * 2010-01-21 2011-07-28 Shell Oil Company Hydrocarbon composition
SG182264A1 (en) * 2010-01-21 2012-08-30 Shell Int Research Hydrocarbon composition
EP2526167A2 (en) * 2010-01-21 2012-11-28 Shell Oil Company Hydrocarbon composition
KR101796782B1 (ko) 2010-05-07 2017-11-13 에스케이이노베이션 주식회사 고급 납센계 윤활기유 및 중질 윤활기유를 병산 제조하는 방법
JP5750508B2 (ja) * 2010-05-17 2015-07-22 ピーティー プルタミナ （ぺルセロ） 多環芳香族炭化水素含有量が低いプロセスオイルを製造するためのプロセス
KR101779605B1 (ko) 2010-06-04 2017-09-19 에스케이이노베이션 주식회사 감압증류된 탈아스팔트유를 이용한 윤활기유 제조방법
US8728300B2 (en) 2010-10-15 2014-05-20 Kellogg Brown & Root Llc Flash processing a solvent deasphalting feed
US8864981B2 (en) * 2011-01-14 2014-10-21 Cpc Corporation, Taiwan Feed mixtures for extraction process to produce rubber processing oil
US9448221B2 (en) * 2011-05-18 2016-09-20 Saudi Arabian Oil Company Method, solvent formulation and apparatus for the measurement of the salt content in petroleum fluids
US9127213B2 (en) * 2011-11-11 2015-09-08 Chevron U.S.A. Inc. Method for predicting catalyst performance
US9932529B2 (en) 2012-03-23 2018-04-03 Indian Oil Corporation Ltd. Process for manufacturing of rubber process oils with extremely low carcinogenic polycyclic aromatics compounds
WO2014013399A1 (en) * 2012-07-14 2014-01-23 Indian Oil Corporation Limited Process for producing various viscosity grades of bitumen
US9671384B2 (en) 2014-12-11 2017-06-06 Chevron U.S.A. Inc. Low volume in-line filtration method for evaluation of asphaltenes for hydrocarbon-containing feedstock
US10235370B2 (en) * 2015-03-02 2019-03-19 Bank Of America Corporation Methods and apparatus for providing unified transmission tracking services
WO2016183200A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Ergon, Inc. High performance process oil based on distilled aromatic extracts
US11332679B2 (en) 2015-05-12 2022-05-17 Ergon, Inc. High performance process oil
EP3652278B1 (en) * 2017-07-14 2022-04-20 ExxonMobil Research and Engineering Company Multi-stage upgrading pyrolysis tar products
MY193085A (en) * 2017-09-29 2022-09-26 Idemitsu Kosan Co Binder composition
US10907473B2 (en) 2017-11-14 2021-02-02 Chevron U.S.A., Inc. Low volume in-line filtration methods for analyzing hydrocarbon-containing fluid to evaluate asphaltene content and behavior during production operations
CN115651699A (zh) * 2022-11-15 2023-01-31 中国海洋石油集团有限公司 一种高黏度高芳烃的橡胶增塑剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003031537A1 (fr) * 2001-10-02 2003-04-17 Japan Energy Corporation Huile industrielle et procede de preparation associe

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2252978A (en) * 1991-02-21 1992-08-26 Exxon Research Engineering Co Rubber processing oil
WO1997035462A2 (fr) 1997-06-27 1997-10-02 Bridgestone Corporation Amelioration apportee a une huile a forte teneur en composes aromatiques, composition de caoutchouc et caoutchouc synthetique etendu a l'huile, prepares au moyen de ladite huile
US5976361A (en) * 1997-08-13 1999-11-02 Ormat Industries Ltd. Method of and means for upgrading hydrocarbons containing metals and asphaltenes
US5840175A (en) * 1997-08-29 1998-11-24 Exxon Research And Engineering Company Process oils and manufacturing process for such using aromatic enrichment with extraction followed by single stage hydrofinishing
JP3658155B2 (ja) * 1997-09-05 2005-06-08 新日本石油株式会社 溶剤抽出法による非発ガン性芳香族炭化水素油の製造法
JP3624646B2 (ja) * 1997-09-12 2005-03-02 新日本石油株式会社 ゴム配合油
JP3079091B2 (ja) * 1998-01-22 2000-08-21 株式会社ジャパンエナジー ゴムプロセス油及びその製造方法
EP0933418B8 (en) * 1998-01-22 2013-02-13 JX Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing a rubber process oil
JP4037515B2 (ja) * 1998-04-17 2008-01-23 出光興産株式会社 プロセスオイル及びその製造方法
JP2000063849A (ja) * 1998-08-18 2000-02-29 Fuji Kosan Kk 非発ガン性の芳香族炭化水素油の製造法
JP4122104B2 (ja) 1999-02-26 2008-07-23 出光興産株式会社 ゴムプロセス油及びゴム組成物
US6399697B1 (en) * 1999-02-26 2002-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for producing the same and rubber composition
JP4531907B2 (ja) * 1999-02-26 2010-08-25 出光興産株式会社 プロセスオイルおよびその製造方法
US7186876B2 (en) * 2000-04-10 2007-03-06 Shell Oil Company Process to prepare a process oil
EP1148112A3 (en) 2000-04-19 2003-01-22 Japan Energy Corporation Rubber process oil, high-viscosity base oil, and process for the production thereof
JP4480292B2 (ja) * 2000-04-19 2010-06-16 株式会社ジャパンエナジー プロセス油、高粘度基油及びそれらの製造方法
JP4102075B2 (ja) 2002-01-24 2008-06-18 株式会社ブリヂストン ゴム用軟化剤、それを用いたゴム組成物及び油展ゴム
TR200708042T1 (tr) * 2005-05-31 2008-04-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Proses yağı, asfaltı giderilmiş yağ üretme işlemi, ekstrakt üretme işlemi ve proses yağı üretme işlemi.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003031537A1 (fr) * 2001-10-02 2003-04-17 Japan Energy Corporation Huile industrielle et procede de preparation associe

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