WO2003005973A1

WO2003005973A1 - Dental self-etching primer

Info

Publication number: WO2003005973A1
Application number: PCT/JP2002/006899
Authority: WO
Inventors: Kimiya Nemoto; Norihiro Nishiyama
Original assignee: Nihon University School Juridical Person
Priority date: 2001-07-09
Filing date: 2002-07-08
Publication date: 2003-01-23
Also published as: EP1421927A1; JP2003089613A; EP1421927A4; US20040156795A1; DE60230158D1; JP4269010B2; EP1421927B1; US7614879B2

Description

明歯科用セルフエマー処理剤

技術分野

本発明は、歯科用セルフエマー処理剤に関する。更に詳細には、歯の象牙質またはエナメル質に、ボンディング剤を介してコンポジットレジンを接着させる際に、あるいは接着性レジンセメントを介して金属、矯正用ブラケットなどを接着させる際に、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のために用い糸

る歯科用セルフエッチングプライマー処理剤、及び該歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材書

料を接着させるための歯科用キット、並びに該歯科用セルフエッチング処理剤に用レ、る新規'メタクリル酸誘導体に関する。更には、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理方法、及ぴ歯の象牙質またはエナメル質の表面処理剤の製造のためのメタタリル酸誘導体の水溶液の使用に関する。

背景技術

現在では、歯科臨床において、歯の象牙質に、ボンディング材を介して虫歯充填剤としてコンポジットレジンを接着させる場合、あるいは接着性レジンセメントを介してインレーやクラウンなどの金属を接着させる場合には、通常、歯の象牙質を表面処理した後にボンディング材や接着性レジンゼメントを象牙質に接着させ、このボンディング剤を介してコンポジットレジンあるいは接着性レジンセメントを介して金属を歯の象牙質に接着させる方法が採用されている。歯の象牙質の表面処理としては、象牙質のスミャー層およびハイドロキシァパタイトを溶解して脱灰し象牙質表面に凹凸を生じさせて粗造化し、この粗造面にボンディング材ゃ接着性レジンセメントが侵入して硬化することにより機械的維持力が高まりボンディング材や接着性レジンセメントとの接着を可能にするエッチング処理と、ボンディング材や接着性レジンセメントとの接着に適した状態に歯の象牙質を改質するプライマー処理がある。このような象牙質の表面処理としては、例えば、象牙質にエチレンジァミン四酢酸（EDTA) を作用させてエッチング処理し、次いでグルタルアルデヒドと 2—ヒドロキシェチルメタクリレート（HEMA) の混合水溶液によりプライマー処理する方法（Munksgaard EC et al., J. Dent. Res., 63(8), 1087-1089, 1984) 、あるいは象牙質を正リン酸水溶液で脱灰してエッチング処理し、次いでェァー乾燥後に象牙質コラーゲン層に H E M A水溶液を作用させてプライマー処理する方法（杉崎ら、日歯科保誌、 34(1), 228-265, 1991; Meerbeek BV et al.， J. Dent. Res. 72(2), 495-501, 1993; Pashley DH et al. , Quintessence Int. 24(9), 618-631, 1993) などがある。

象牙質の表面処理を簡略化するために、エッチング処理とプライマー処理とを同時に行うセルフエッチングプライマ一処理剤の研究も盛んに行われてレ、る。セルフエッチングプライマー処理剤としては、例えば、ジカルボン酸であるァスパラギン酸の誘導体、 N—アタリロイルァスパラギン酸（N— AAs p) をセルフエッチングプライマー処理剤として用いることが提案されている（伊藤ら、歯科材料'器械、 15(4)， 341-347, 1996；伊藤ら、歯科材料 '器械、 16(2), 155—159, 1997 ;伊藤ら、歯科材料 '器械、 16(1), 38-43， 1997) 。この N— AAs pは、酸性モノマーとして作用して象牙質を脱灰すると同時に機能性モノマーとしても作用し、象牙質中の無機質および有機質の両者に作用すると考えられている。近年においては、象牙質およびエナメル質の双方に適用可能なセルフエツチングプライマー処理剤の研究が盛んに行われている（渡辺、歯科材料 '器械、 11(6)， 955-973, 1992 ; 福島ら、歯科材料 .器械、 11(4)， 679 - 684， 1992) 。これらのセルフエッチングプライマー処理剤は、酸あるいは脱灰能を有する酸性モノマーとボンディング剤の拡散、浸透を促進する機能性モノマーより構成されている。また、 N—メタクリロイルァラニンと HEMAの混合水溶液が象牙質おょぴエナメル質のセルフエッチングプライマー処理剤として提案されている（高橋ら、歯科材料 '器械、 9(1)， 65-73， 1990) 。この作用機序としては、 N—メタクリロイルァラニンが酸としてヒドロキシァパタイトを脱灰してコラーゲンを露出させ、そこへ HEMAがプライマー処理剤として作用すると考えられている。 —方、 N—メタクリロイルグリシン、 N—メタクリロイルー 4ーァミノ酪酸、 N—メタクリロイルー 6一アミノカプロン酸などの N—メタクリロイル一 ω—ァミノ酸を、リン酸水溶液でエッチング処理した象牙質にプライマー処理剤として作用させると、象牙質へのコンポジットレジンの高い接着性が得られることが報告されている（西山ら、歯科材料 '器械、 13 (1) , 73-77, 1994 ;西山ら、歯科材料 ·器械、 17 (2) , 120-125， 1998) 。し力しながら、このような Ν—メタクリロィルー ω—アミノ酸を、セルフエッチングプライマー処理剤として用いることは従来知られていない。発明の開示

従って、本努明の目的は、このような Ν—メタクリロイル一 ω—アミノ酸、並びに Ν—メタクリロイルァミノアルキルフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸などを用いた歯の象牙質またはエナメル質用のセルフエツチングプライマー処理剤、及び該セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着させるための歯科用キット、並びに該セルフエッチングプライマー処理剤に用いる新規メタタリル酸誘導体を提供することを目的とする。

本発明者は、歯の象牙質またはエナメル質のための優れたセルフエツチングプライマー処理剤を得ることを目的として鋭意研究した結果、 Ν—メタクリロイルグリシン、 Ν—メタクリロイル一 5—アミノ吉草酸などの Ν—メタクリロイル _ ω—アミノ酸、並びに Ν—メタクリロイルァミノアルキルフォスフォン酸、 Ν—メタタリロイルァミノアルキルスルフォン酸などの水溶液を象牙質またはエナメル質のセルフエッチングプライマー処理剤として用いた場合には、象牙質およびエナメル質のヒドロキシァパタイトの脱灰効果において優れ、また脱灰により露出した象牙質おょぴエナメル質コラーゲン繊維のプライミング効果においても優れ、象牙質およびエナメル質へのボンディング材や接着性レジンセメントの接着強度が著しく向上し、象牙質またはエナメル質のセルフエッチングプラィマー処理剤として極めて優れてレ、ることを見出し本発明を完成させた。

即ち、本発明は、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のために用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤であって、下記式 I

O H

(式中、 nは 1から 7の整数、 Xは一 C O〇H、 - P O (O H) ₂または一 S〇₂ O Hを表す）

で表されるメタクリル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤である。

更に本発明は、上記歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着させるための歯科用キットである。

更に本発明は、式 Iにおいて Xがー P O (O H) ₂または一 S 0 ₂〇Hであるメタクリル酸誘導体である。

更に本発明は、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理方法であって、式 Iのメタクリル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を歯の象牙質またはェナメル質の表面に適用することからなる処理方法である。更に本発明は、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理剤の製造のための式 Iのメタタリル酸誘導体の水溶液の使用である。発明を実施するための最良の形態

本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、歯の象牙質またはェナメル質に、ボンディング材を介してコンポジットレジンを接着させる場合、あるいは接着性レジンセメントを介して金属、矯正用ブラケットなどを接着させる際に、象牙質またはエナメル質を表面処理するのに用いるものであり、エツチング処理剤及ぴプライマ一処理剤の両者の機能を併せ持つたものである。本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、上記式 Iで表されるメタクリル酸誘導体の水溶液からなる。

このようなメタクリル酸誘導体としては、 N—メタクリロイルグリシン、 N 一メタクリロイル一 3—ァミノプロピオン酸 (N—メタクリロイル jSァラニン）、 N—メタタリロイル一 4ーァミノ酪酸、 N—メタクリロイル一 5—アミノ吉草酸、 N—メタタリロイル一 6—アミノカプロン酸などの N—メタクリロイル一 ω—ァミノ酸； Ν—メタクリロイルー 2—ァミノメチルフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 3—アミノエチルフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 4—アミノブ口ピノレフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイノレ一 5一アミノブチルフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 6ーァミノペンチルフォスフォン酸などの Ν—メタクリ口ィルァミノアルキルフォスフォン酸； Ν—メタクリロイルー 3—アミノエチルスルフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 4—ァミノプロピルスルフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 5一アミノブチルスルフォン酸、 Ν—メタタリロイルー 6—ァミノペンチルスルフォン酸などの Ν—メタクリロイルァミノアルキルスルフォン酸が挙げられる。なかでも、 Ν—メタクリロイルグリシン、 Ν—メタクリロイルー 3 ーァミノプロピオン酸、 Ν—メタクリロイル一 4ーァミノ酪酸、 Ν—メタクリロィルー 5—アミノ吉草酸、 Ν—メタクリロイルー 6—アミノカプロン酸、 Ν—メタクリロイル一 2—ァミノメチルフォスフォン酸、 Ν—メタクリロイルー 3—ァミノェチルフォスフォン酸および Ν—メタクリロイルー 4ーァミノプロピルフォスフオン酸酸が好ましい。

上記した Ν—メタクリル一 ω—アミノ酸、 Ν—メタクリロイルアミノアノレキルフォスフォン酸おょぴ Ν—メタクリロイルァミノアルキルスルフォン酸は、それぞれ単独で用いてもよく、また Ν—メタタリルー ω—アミノ酸と、 Ν—メタタリ口ィルァミノアルキルフ才スフ才ン酸または Ν—メタクリロイルァミノアルキルスルフォン酸あるいはこれらの両者との組み合わせで用いることもでき、このように組み合わせて用いた場合には特に脱灰効果とともにプライミング効果が向上するので好ましい。

このようなメタタリロイル酸誘導体は、次ぎのようにして合成することができる。 Ν—メタクリロイルー ω—アミノ酸の場合には、メタクリル酸クロリドなどのメタクリル酸ハラィドと、対応する ω—アミノ酸とを縮合反応させることによって得ることができる（西山ら、歯科材料 '器械、 13 (1) , 73-77, 1994) 。 N—メタタリロイルァミノアルキルフォスフォン酸あるいは N—メタタリロイルアミノアルキルスルフォン酸の場合には、メタクリル酸ノヽライドと、対応するァミノアルキルフォスフォン酸あるいはァミノアルキルスルフォン酸とを縮合反応させることによって得ることができる。これらの N—メタクリロイルァミノアルキルフォスフォン酸及ぴ N—メタクリロイルァミノアルキルスルフォン酸は新規化合物である。

本発明では、上記したメタクリル酸誘導体の水溶液を、セルフエッチングプライマー処理剤として用いる。この水溶液の濃度としては、通常 1 0一⁵ 力ら 1 0モル⁰ /₀、好ましくは 1 0—。から 8モル⁰ /₀が適している。上記したメタクリル酸誘導体は、水に対する溶解度が高いため、セルフエッチングプライマー処理剤として極めて適している。また、メタクリル酸誘導体の水溶液には、必要に応じてエタノールを添加してもよい。この場合、通常、例えば 4 0 %以下の濃度のエタノール水溶液としてセルフエッチングプライマー処理剤を調製することができる。本発明のセルフエッチングプライマー処理剤には、必要に応じて、通常用いられる添加物である多官能性モノマー、ァルコールなどを適宜添加してもよい。

本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、通常、歯の象牙質またはエナメル質を研磨した後にその水溶液を塗布して、 1 0秒から 5 0秒程度作用させ、その後エアー乾燥することによって、象牙質またはエナメル質の表面処理のために適用することができる。表面処理後、必要に応じて、ボンディング材を塗布し次いでコンポジットレジンを接着させることができる。あるいは接着性レジンセメントを適用してこれに金属、矯正用ブラケットなどを接着させることができる。本発明のセルフエッチングプライマー処理剤で象牙質またはエナメル質を表面処理することにより、これらのコンポジットレジンや金属などを極めて強固に接着させることができる。

これらの、ボンディング材、コンポジットレジン、接着性レジンセメント、金属、矯正用ブラケットとしては、特に限定されず、通常用いられるものを通常の方法で用いることができる。例えば、ボンディング材としては、 1 0 ーメタクリロイルォキシデカメチレンリン酸（MDP) と多官能性モノマーからなるボンディング材、接着性レジンセメントとしては、 4一メタアクリルォキシェチルトリメリト酸無水物（4— META) を溶解したメチルメタクリレ一ト（MMA) をポリメチルメタクリレート（PMMA) の存在下で部分酸ィ匕トリ— n_プチルボラン（TBB) により重合した 4—METAZMMA— TBB レジン、コンポジットレジンとしては、多官能性モノマーとシリカとからなるコンポジットレジンが挙げられる。金属としては、铸造用金合金、铸造用金銀パラジゥム合金、錶造用銀合金等のインレーゃクラウンなどに用いる歯科治療用金属が挙げられる。矯正用ブラケットとしては通常用いられるものが挙げられる。本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、ボンディング材、接着性レジンセメントなどと共に、あるいはそれらを調製するための試薬と共に、歯にコンポジットレジン、金属、矯正用ブラケットなどの歯科用材料を接着させるための歯科用キットとすることができる。

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例 1

セルフエッチングプライマー処理剤の調製

セルフエッチングプライマー処理剤として、 5mo 1 %の1^—メタクリロイルグリシン（NMG 1 y) または N—メタクリロイル一 5—アミノ吉草酸（NMV a) を蒸留水に溶解し， NMG 1 y溶液および NMVa溶液をそれぞれ調製した。実施例 2

象牙質おょぴエナメル質に対するコンポジットレジンの引張接着強さの測定 (1) 接着試験方法

新鮮ゥシ抜去前歯をシリコンカーバイトペーパー（#400および # 600) を用いて注水下で平滑に研磨し、新鮮象牙質を露出させた。この象牙質研磨面にポリエチレンリング（内径： 3. 8 mm, 高さ： 2. Omm) を仮着し、その内面に NMG 1 yまたは NMV a溶液を 30秒間作用させ、 10秒間エアー乾燥させた。その表面にボンディング材としてクリアフィルメガボンド（クラレ）を塗布し、 3秒間エアーブロー（スリーウェイシリンジ，マイルド，モリタ）した後、 1 0秒間光照射（クイックライト， UL 1，モリタ）した。その後ただちに、コンポジットレジンとしてクリアフィル AP— X (クラレ）を充填し、 30秒間光照射して試験体を作製した。試験体を室温に 5分間放置した後、 37 °C水中に浸漬した。

24時間後、水中から試験体を引き上げ、象牙質に対するレジンの引張接着強さを測定した。すなわち、コンポジットレジン上部に黄銅製アタッチメントをシァノアクリレート系接着剤で固定し、接着試験用アタッチメントを備えた万能試験機（DCS— 2000，島津）を用い、引張速度 2mmZm i nの条件で行つた。なお、試験体はそれぞれの条件につき 10個作製した。

また、上記方法に準じて新鮮ゥシエナメル質研磨面を NMG 1 yまたは NMV a溶液で処理し、コンポジットレジンを接着させた場合のエナメル質に対するレジンの接着強さを測定した。

(2) 結果

NMG 1 yおよび NMV a溶液で処理した歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さを表 1に示した。

表 1 ：セルフエッチング処理剤で処理した歯冠象

牙質およぴェナメル質に対するレジンの接着強さ

歯冠象牙質に対するレジンの接着強さは、 NMG 1 y溶液で処理した場合には 27. 9 MP a、 NMV a溶液で処理した場合には 1 5. 7MP aと高い値を示した。

一方、エナメル質に対するレジンの接着強さは、 NMG 1 y溶液で処理した場合には 1 2. 3 MP aと、 NMV a溶液で処理した場合の接着強さ 6. 4MP a に比べて高い値を示した。以上の結果から、 NMG 1 y溶液が NMV a溶液に比べて高い接着強さを与えることがわかった。

実施例 3

N—メタクリロイノレアミノアノレキノレフォスフォン酸の合成

(1) 合成方法

撹拌器を備えた反応槽に水 1 5 mし水酸化ナトリウム 0. 16mo lを加え、これにアミノメチルフォスフォン酸、アミノエチルフォスフォン酸またはァミノプロピルフォスフォン酸 0. 0045mo l (東京化成）を溶解した後、反応槽を氷冷しながらメタタリル酸クロリド 0. 045mo lを滴下し、アミノメチルフォスフォン酸、アミノエチルフォスフォン酸またはァミノプロピルフォスフォン酸のアミノ基にメタクリル酸クロリドを縮合させた。反応終了後、反応層にメタノ一ノレ（和光純薬）を加えて、反応槽を冷却しながら塩ィヒ水素ガスを導入し、反応層の pHを 0. 4以下とした。析出した塩ィ匕ナトリウムを濾別した後、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水した。これを濾別した後、減圧下で溶媒を留去し、残留物に酢酸ェチルおよびエタノールを加え、 N—メタクリロイルー 2—ァミノメチルフォスフォン酸（NMMP) 、 N—メタクリロイルー 3—アミノエチノレフォスフォン酸（NMEP) および N—メタクリロイルー 4ーァミノプロピルフォスフオン酸（NMPP) を結晶化させ、単離 '精製した。

(2) 結果

得られた合成物の NMRデータを表 2から 4に示す。

表 2 ： NMMPに帰属される "C NMRピークの化学シフト

表 3 ·· NMEPに帰属される¹³ C NMRピークの化学シフト

実施例 4

N—メタクリロイルー 3—アミノエチルスルフォン酸の合成

(1) 合成方法

撹拌器を備えた反応槽に水 1 5 m 1、水酸化ナトリウム 0. 16 m o 1を加え、これにアミノエチルスルフォン酸 0. 0045mo l (東京化成）を溶解した後、反応槽を氷冷しながらメタクリル酸クロリド 0. 0045mo lを滴下し、アミノメチルフォスフォン酸のアミノ基にメタクリル酸クロリドを縮合させた。反応終了後、反応層にメタノール（和光純薬）を加えて、反応槽を冷却しながら塩ィ匕水素ガスを導入し、反応層の pHを 0. 4以下とした。減圧下で溶媒を留去し、残留物に酢酸ェチルおよびエタノールを加えて、 N—メタクリロイル— 3—アミノエチルスルフォン酸を結晶化させて単離 ·精製した。

(2) 結果

得られた合成物の NMRデータを表 5に示す。表 5 ： N-メタクリロイル -3-アミノエチルスルフォン酸に帰厲され

る¹³ C NMRピークの化学シフト

実施例 5

象牙質およびエナメル質に対するコンポジットレジンの引張接着強さの測定 (1) 実施例 1と同様にして、 N—メタクリロイルー 3—ァミノプロピオン酸 (N—メタクリロイル ]3ァラニン）（NM/3A l a) の 5 mo 1 %水溶液を調製した。この NMjS A l a水溶液、並びに再度実施例 1で調製した NMG 1 y水溶液および NMV a水溶液について、セルフエッチングプライマー処理剤としての効果を調べるため、実施例 2と同様にして、これらの水溶液で処理した時の歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さを調べた。得られた結果を表 6に示した。

表 6 ： NMGly、 NM Alaおよび NMVa水溶液で処理した歯冠象牙質

およびエナメル質に対するレジンの接着強さ

表 6の結果から分かるように、セルフエッチングプライマー処理剤である NM βΑ Ι a水溶液、 NMG 1 y水溶液おょぴ NMV a水溶液は、歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さを増強させた。 .

(2) 実施例 3で合成した N—メタクリロイルー 3—アミノエチフォスフォン酸（ΝΜΕΡ) を、実施例 1で調製した 5mo 1 %NMG 1 y水溶液に、 0、 0. 3 5、 0. 7、 1. 4mmo 1添カ卩して NMG 1 y— NME P水溶液のセルフエツチングプライマ一処理剤を調製した。この水溶液で処理した時の象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さを測定しました。得られた結果が表 7に示した。表 7 ： NMGly- NMEP水溶液で処理した齒冠象牙質

およびエナメル質に対するレジンの接着強さ

表 7の結果から分かるように、 5 mo 1 %NMG 1 y水溶液への NME Pの添カロは、特にエナメル質へのレジンの接着強さを向上させた。象牙質おょぴェナメル質へのレジンの接着強さから最適 NME Pの添加量を判断すると、 7mmo 1 付近が適当であると考えられる。

(3) 同様に、実施例 4で合成した N—メタタリロイルェチルスルフォン酸 (N ME S) を 5mo 1 %NMG 1 y水溶液に、 0、 0. 35、 0. 7、 1. 4 mm o 1添加してセルフエッチングプライマー処理剤である NMG 1 y— NMES水溶液を調製した。この水溶液で処理した象牙質およぴェナメル質へのレジンの接着強さを測定した。得られた結果が表 8に示した。

表 8 ： NMG】y-NMAP水溶液で処理した歯冠象牙質および

エナメル質に対するレジンの接着強さ

表 8の結果から分かるように、 NMG 1 y水溶液への NME Sの添加は、象牙質およびェナメル質へのレジンの接着強さ低下させた。

(4) 実施例 3で合成した N—メタクリロイルー 2—アミノメチルフォスフォン酸（NMMP) 、 N—メタクリロイルー 3—アミノエチルフォスフォン酸（NM E P ) および N—メタクリロイル一 4ーァミノプロピルフォスフォン酸（NME P P ) をそれぞれ、 5 m o 1 ⁰/₀NMG 1 y水溶液中に 0 . 7 mm o l添加してセルフエッチングプライマ一処理剤を調製した。これらの水溶液で処理した場合の象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さを調べた。得られた結果を表 9に示した。表 9 ： NMGly水溶液に N應 P、刚 EPおよぴ刚 PPを添加して処理した歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接着強さ

表 9の結果から分かるように、エナメル質に対するレジンの接着強さは、メチレン鎖長が長くなると向上した。象牙質に対しては、接着強さはほぼ一定であつた。産業上の利用の可能性

以上に詳述した通り、 N—メタクリロイルグリシン、 N—メタクリロイルー 3 ーァミノプロピオン酸、 N—メタクリロイル _ 4ーァミノ酪酸、 N—メタクリロィルー 5—アミノ吉草酸、 N—メタクリロイルー 6—アミノカプロン酸、 N—メタクリロイルー 2—アミノメチル'フォスフォン酸、 N—メタクリロイル一 3—ァミノェチルフォスフォン酸、 N—メタクリロイルー 4—ァミノプロピルフォスフォン酸などのメタクリル酸誘導体の水溶液からなる本発明のセルフエツチングプライマー処理剤で歯の象牙質またはェナメル質を処理した後、コンポジットレジン、接着性レジンセメントなどを接着させた場合には著しく接着強さが上昇する。従って本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、極めて優れている。特に象牙質コラーゲンへのコンポジットレジンや接着性レジンセメントの接着性が重要となる根面う蝕、歯頸部う蝕、直接覆髄などの歯科疾患治療用の処理剤として、本発明のセルフエッチングプライマー処理剤は、極めて優れている。

Claims

請求の範囲

1. 歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のために用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤であって、下記式 I

CH₃

(式中、 nは 1から 7の整数、 Xは一 COOH、一 PO (OH) ₂または _S〇₂OHを表す）

で表されるメタクリル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤。

2. 式 Iで表されるメタクリル酸誘導体が、 N—メタクリロイル一ω—ァミノ酸（式 Iにおいて Xがー COOH) である請求項 1の歯科用セルフエッチングプライマー処理剤。

3. Ν—メタクリロイル一ω—アミノ酸が、 Ν—メタクリロイルグリシン、 Ν ーメタクリロイルー 3—ァミノプロピオン酸、 Ν—メタクリロイルー 4—ァミノ酪酸、 Ν—メタクリロイルー 5—アミノ吉草酸または Ν—メタクリロイルー 6— アミノカプロン酸である請求項 2の歯科用セルフエッチングプライマ一処理剤。

4. 式 Iで表わされるメタクリル酸誘導体が、 Ν—メタクリロイルァミノアルキルフォスフォン酸（式 Iにおいて Xがー P〇 (OH) 2) または N—メタタリロイルァミノアルキルスルフォン酸（式 Iにおいて Xがー S0₂OH) である請求項 1の歯科用セルフエッチングプライマ一処理剤。

5. 式 Iで表わされるメタクリル酸誘導体の水溶液の濃度が 10一から 10 モル％である請求項 1から 4のいずれかの歯科用セルフエッチングプライマー処理剤。

6. 請求項 1カゝら 5のいずれかの歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着させるための歯科用キット。

7. 式 Iにおいて Xがー PO (OH) ₂または一 S〇₉OHであるメタクリル

8. 歯の象牙質またはエナメル質の表面処理方法であって、式 Iのメタクリル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチンダプライマ一処理剤を歯の象牙質またはェナメル質の表面に適用することからなる処理方法。

9. 歯の象牙質またはエナメル質の表面処理剤の製造のための式 Iのメタタリル酸誘導体の水溶液の使用。