JP2003089613A - 歯科用セルフエッチングプライマー処理剤 - Google Patents
歯科用セルフエッチングプライマー処理剤Info
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- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のた
めに用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を
提供することを目的とする。 【解決手段】 Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタ
クリロイル−３−アミノプロピオン酸、Ｎ−メタクリロ
イル−４−アミノ酪酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミ
ノ吉草酸、Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン
酸、Ｎ−メタクリロイル−２−アミノメチルフォスフォ
ン酸、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフォスフ
ォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノプロピルフォ
スフォン酸などのメタクリル酸誘導体の水溶液からなる
セルフエッチングプライマー処理剤で歯の象牙質または
エナメル質を処理した後、コンポジットレジン、接着性
レジンセメントなどを接着させた場合には著しく接着強
さが上昇する。
めに用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を
提供することを目的とする。 【解決手段】 Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタ
クリロイル−３−アミノプロピオン酸、Ｎ−メタクリロ
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セルフエッチングプライマー処理剤で歯の象牙質または
エナメル質を処理した後、コンポジットレジン、接着性
レジンセメントなどを接着させた場合には著しく接着強
さが上昇する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、歯科用セルフエッチン
グプライマー処理剤に関する。更に詳細には、歯の象牙
質またはエナメル質に、ボンディング剤を介してコンポ
ジットレジンを接着させる際に、あるいは接着性レジン
セメントを介して金属、矯正用ブラケットなどを接着さ
せる際に、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のた
めに用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤、
及び該歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を構成
試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用
材料を接着させるための歯科用キット、並びに該歯科用
セルフエッチング処理剤に用いる新規メタクリル酸誘導
体に関する。
グプライマー処理剤に関する。更に詳細には、歯の象牙
質またはエナメル質に、ボンディング剤を介してコンポ
ジットレジンを接着させる際に、あるいは接着性レジン
セメントを介して金属、矯正用ブラケットなどを接着さ
せる際に、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のた
めに用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理剤、
及び該歯科用セルフエッチングプライマー処理剤を構成
試薬として含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用
材料を接着させるための歯科用キット、並びに該歯科用
セルフエッチング処理剤に用いる新規メタクリル酸誘導
体に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在では、歯科臨床において、歯の象牙
質に、ボンディング材を介して虫歯充填剤としてコンポ
ジットレジンを接着させる場合、あるいは接着性レジン
セメントを介してインレーやクラウンなどの金属を接着
させる場合には、通常、歯の象牙質を表面処理した後に
ボンディング材や接着性レジンセメントを象牙質に接着
させ、このボンディング剤を介してコンポジットレジン
あるいは接着性レジンセメントを介して金属を歯の象牙
質に接着させる方法が採用されている。歯の象牙質の表
面処理としては、象牙質のスミヤー層およびハイドロキ
シアパタイトを溶解して脱灰し象牙質表面に凹凸を生じ
させて粗造化し、この粗造面にボンディング材や接着性
レジンセメントが侵入して硬化することにより機械的維
持力が高まりボンディング材や接着性レジンセメントと
の接着を可能にするエッチング処理と、ボンディング材
や接着性レジンセメントとの接着に適した状態に歯の象
牙質を改質するプライマー処理がある。
質に、ボンディング材を介して虫歯充填剤としてコンポ
ジットレジンを接着させる場合、あるいは接着性レジン
セメントを介してインレーやクラウンなどの金属を接着
させる場合には、通常、歯の象牙質を表面処理した後に
ボンディング材や接着性レジンセメントを象牙質に接着
させ、このボンディング剤を介してコンポジットレジン
あるいは接着性レジンセメントを介して金属を歯の象牙
質に接着させる方法が採用されている。歯の象牙質の表
面処理としては、象牙質のスミヤー層およびハイドロキ
シアパタイトを溶解して脱灰し象牙質表面に凹凸を生じ
させて粗造化し、この粗造面にボンディング材や接着性
レジンセメントが侵入して硬化することにより機械的維
持力が高まりボンディング材や接着性レジンセメントと
の接着を可能にするエッチング処理と、ボンディング材
や接着性レジンセメントとの接着に適した状態に歯の象
牙質を改質するプライマー処理がある。
【０００３】このような象牙質の表面処理としては、例
えば、象牙質にエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を
作用させてエッチング処理し、次いでグルタルアルデヒ
ドと２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
の混合水溶液によりプライマー処理する方法（Munksgaa
rd EC et al., J. Dent. Res., 63(8), 1087-1089, 198
4）、あるいは象牙質を正リン酸水溶液で脱灰してエッ
チング処理し、次いでエアー乾燥後に象牙質コラーゲン
層にＨＥＭＡ水溶液を作用させてプライマー処理する方
法（杉崎ら、日歯科保誌、34(1), 228-265, 1991; Meer
beek BV et al., J. Dent. Res. 72(2), 495-501, 199
3; Pashley DH et al., Quintessence Int. 24(9), 618
-631, 1993）などがある。象牙質の表面処理を簡略化す
るために、エッチング処理とプライマー処理とを同時に
行うセルフエッチングプライマー処理剤の研究も盛んに
行われている。セルフエッチングプライマー処理剤とし
ては、例えば、ジカルボン酸であるアスパラギン酸の誘
導体、Ｎ−アクリロイルアスパラギン酸（Ｎ−ＡＡｓ
ｐ）をセルフエッチングプライマー処理剤として用いる
ことが提案されている（伊藤ら、歯科材料・器械、15
(4), 341-347, 1996；伊藤ら、歯科材料・器械、16(2),
155-159, 1997；伊藤ら、歯科材料・器械、16(1), 38-
43, 1997）。このＮ−ＡＡｓｐは、酸性モノマーとして
作用して象牙質を脱灰すると同時に機能性モノマーとし
ても作用し、象牙質中の無機質および有機質の両者に作
用すると考えられている。
えば、象牙質にエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を
作用させてエッチング処理し、次いでグルタルアルデヒ
ドと２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
の混合水溶液によりプライマー処理する方法（Munksgaa
rd EC et al., J. Dent. Res., 63(8), 1087-1089, 198
4）、あるいは象牙質を正リン酸水溶液で脱灰してエッ
チング処理し、次いでエアー乾燥後に象牙質コラーゲン
層にＨＥＭＡ水溶液を作用させてプライマー処理する方
法（杉崎ら、日歯科保誌、34(1), 228-265, 1991; Meer
beek BV et al., J. Dent. Res. 72(2), 495-501, 199
3; Pashley DH et al., Quintessence Int. 24(9), 618
-631, 1993）などがある。象牙質の表面処理を簡略化す
るために、エッチング処理とプライマー処理とを同時に
行うセルフエッチングプライマー処理剤の研究も盛んに
行われている。セルフエッチングプライマー処理剤とし
ては、例えば、ジカルボン酸であるアスパラギン酸の誘
導体、Ｎ−アクリロイルアスパラギン酸（Ｎ−ＡＡｓ
ｐ）をセルフエッチングプライマー処理剤として用いる
ことが提案されている（伊藤ら、歯科材料・器械、15
(4), 341-347, 1996；伊藤ら、歯科材料・器械、16(2),
155-159, 1997；伊藤ら、歯科材料・器械、16(1), 38-
43, 1997）。このＮ−ＡＡｓｐは、酸性モノマーとして
作用して象牙質を脱灰すると同時に機能性モノマーとし
ても作用し、象牙質中の無機質および有機質の両者に作
用すると考えられている。
【０００４】近年においては、象牙質およびエナメル質
の双方に適用可能なセルフエッチングプライマー処理剤
の研究が盛んに行われている（渡辺、歯科材料・器械、
11(6), 955-973, 1992；福島ら、歯科材料・器械、11
(4), 679-684, 1992）。これらのセルフエッチングプラ
イマー処理剤は、酸あるいは脱灰能を有する酸性モノマ
ーとボンディング剤の拡散、浸透を促進する機能性モノ
マーより構成されている。また、Ｎ−メタクリロイルア
ラニンとＨＥＭＡの混合水溶液が象牙質およびエナメル
質のセルフエッチングプライマー処理剤として提案され
ている（高橋ら、歯科材料・器械、9(1), 65-73, 199
0）。この作用機序としては、Ｎ−メタクリロイルアラ
ニンが酸としてヒドロキシアパタイトを脱灰してコラー
ゲンを露出させ、そこへＨＥＭＡがプライマー処理剤と
して作用すると考えられている。
の双方に適用可能なセルフエッチングプライマー処理剤
の研究が盛んに行われている（渡辺、歯科材料・器械、
11(6), 955-973, 1992；福島ら、歯科材料・器械、11
(4), 679-684, 1992）。これらのセルフエッチングプラ
イマー処理剤は、酸あるいは脱灰能を有する酸性モノマ
ーとボンディング剤の拡散、浸透を促進する機能性モノ
マーより構成されている。また、Ｎ−メタクリロイルア
ラニンとＨＥＭＡの混合水溶液が象牙質およびエナメル
質のセルフエッチングプライマー処理剤として提案され
ている（高橋ら、歯科材料・器械、9(1), 65-73, 199
0）。この作用機序としては、Ｎ−メタクリロイルアラ
ニンが酸としてヒドロキシアパタイトを脱灰してコラー
ゲンを露出させ、そこへＨＥＭＡがプライマー処理剤と
して作用すると考えられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】一方、Ｎ−メタクリロ
イルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、
Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン酸などのＮ−
メタクリロイル−ω−アミノ酸を、リン酸水溶液でエッ
チング処理した象牙質にプライマー処理剤として作用さ
せると、象牙質へのコンポジットレジンの高い接着性が
得られることが報告されている（西山ら、歯科材料・器
械、13(1),73-77, 1994；西山ら、歯科材料・器械、17
(2), 120-125, 1998）。しかしながら、このようなＮ−
メタクリロイル−ω−アミノ酸を、セルフエッチングプ
ライマー処理剤として用いることは従来知られていな
い。従って、本発明の目的は、このようなＮ−メタクリ
ロイル−ω−アミノ酸、並びにＮ−メタクリロイルアミ
ノアルキルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイルアミノ
アルキルスルフォン酸などを用いた歯の象牙質またはエ
ナメル質用のセルフエッチングプライマー処理剤、及び
該セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として
含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着
させるための歯科用キット、並びに該セルフエッチング
プライマー処理剤に用いる新規メタクリル酸誘導体を提
供することを目的とする。
イルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、
Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン酸などのＮ−
メタクリロイル−ω−アミノ酸を、リン酸水溶液でエッ
チング処理した象牙質にプライマー処理剤として作用さ
せると、象牙質へのコンポジットレジンの高い接着性が
得られることが報告されている（西山ら、歯科材料・器
械、13(1),73-77, 1994；西山ら、歯科材料・器械、17
(2), 120-125, 1998）。しかしながら、このようなＮ−
メタクリロイル−ω−アミノ酸を、セルフエッチングプ
ライマー処理剤として用いることは従来知られていな
い。従って、本発明の目的は、このようなＮ−メタクリ
ロイル−ω−アミノ酸、並びにＮ−メタクリロイルアミ
ノアルキルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイルアミノ
アルキルスルフォン酸などを用いた歯の象牙質またはエ
ナメル質用のセルフエッチングプライマー処理剤、及び
該セルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として
含む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着
させるための歯科用キット、並びに該セルフエッチング
プライマー処理剤に用いる新規メタクリル酸誘導体を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、歯の象牙質
またはエナメル質のための優れたセルフエッチングプラ
イマー処理剤を得ることを目的として鋭意研究した結
果、Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル
−５−アミノ吉草酸などのＮ−メタクリロイル−ω−ア
ミノ酸、並びにＮ−メタクリロイルアミノアルキルフォ
スフォン酸、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルスルフ
ォン酸などの水溶液を象牙質またはエナメル質のセルフ
エッチングプライマー処理剤として用いた場合には、象
牙質およびエナメル質のヒドロキシアパタイトの脱灰効
果において優れ、また脱灰により露出した象牙質および
エナメル質コラーゲン繊維のプライミング効果において
も優れ、象牙質およびエナメル質へのボンディング材や
接着性レジンセメントの接着強度が著しく向上し、象牙
質またはエナメル質のセルフエッチングプライマー処理
剤として極めて優れていることを見出し本発明を完成さ
せた。即ち、本発明は、歯の象牙質またはエナメル質の
表面処理のために用いる歯科用セルフエッチングプライ
マー処理剤であって、下記式Ｉ
またはエナメル質のための優れたセルフエッチングプラ
イマー処理剤を得ることを目的として鋭意研究した結
果、Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル
−５−アミノ吉草酸などのＮ−メタクリロイル−ω−ア
ミノ酸、並びにＮ−メタクリロイルアミノアルキルフォ
スフォン酸、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルスルフ
ォン酸などの水溶液を象牙質またはエナメル質のセルフ
エッチングプライマー処理剤として用いた場合には、象
牙質およびエナメル質のヒドロキシアパタイトの脱灰効
果において優れ、また脱灰により露出した象牙質および
エナメル質コラーゲン繊維のプライミング効果において
も優れ、象牙質およびエナメル質へのボンディング材や
接着性レジンセメントの接着強度が著しく向上し、象牙
質またはエナメル質のセルフエッチングプライマー処理
剤として極めて優れていることを見出し本発明を完成さ
せた。即ち、本発明は、歯の象牙質またはエナメル質の
表面処理のために用いる歯科用セルフエッチングプライ
マー処理剤であって、下記式Ｉ
【０００７】
【化２】
（式中、ｎは１から７の整数、Ｘは−ＣＯＯＨ、−ＰＯ
（ＯＨ）2または−ＳＯ2ＯＨを表す）で表されるメタク
リル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチング
プライマー処理剤である。更に本発明は、上記歯科用セ
ルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含
む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着さ
せるための歯科用キットである。更に本発明は、式Ｉに
おいてＸが−ＰＯ（ＯＨ）2または−ＳＯ2ＯＨであるメ
タクリル酸誘導体である。
（ＯＨ）2または−ＳＯ2ＯＨを表す）で表されるメタク
リル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチング
プライマー処理剤である。更に本発明は、上記歯科用セ
ルフエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含
む、歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着さ
せるための歯科用キットである。更に本発明は、式Ｉに
おいてＸが−ＰＯ（ＯＨ）2または−ＳＯ2ＯＨであるメ
タクリル酸誘導体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のセルフエッチングプライ
マー処理剤は、歯の象牙質またはエナメル質に、ボンデ
ィング材を介してコンポジットレジンを接着させる場
合、あるいは接着性レジンセメントを介して金属、矯正
用ブラケットなどを接着させる際に、象牙質またはエナ
メル質を表面処理するのに用いるものであり、エッチン
グ処理剤及びプライマー処理剤の両者の機能を併せ持っ
たものである。本発明のセルフエッチングプライマー処
理剤は、上記式Ｉで表されるメタクリル酸誘導体の水溶
液からなる。このようなメタクリル酸誘導体としては、
Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノプロピオン酸（Ｎ−メタクリロイルβアラニ
ン）、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、Ｎ−メタ
クリロイル−５−アミノ吉草酸、Ｎ−メタクリロイル−
６−アミノカプロン酸などのＮ−メタクリロイル−ω−
アミノ酸；Ｎ−メタクリロイル−２−アミノメチルフォ
スフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフ
ォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノプロピ
ルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミノブ
チルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−６−アミノ
ペンチルフォスフォン酸などのＮ−メタクリロイルアミ
ノアルキルフォスフォン酸；Ｎ−メタクリロイル−３−
アミノエチルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノプロピルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−５
−アミノブチルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−６
−アミノペンチルスルフォン酸などのＮ−メタクリロイ
ルアミノアルキルスルフォン酸が挙げられる。なかで
も、Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル
−３−アミノプロピオン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノ酪酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミノ吉草酸、
Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン酸、Ｎ−メタ
クリロイル−２−アミノメチルフォスフォン酸、Ｎ−メ
タクリロイル−３−アミノエチルフォスフォン酸および
Ｎ−メタクリロイル−４−アミノプロピルフォスフォン
酸酸が好ましい。上記したＮ−メタクリル−ω−アミノ
酸、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸
およびＮ−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸
は、それぞれ単独で用いてもよく、またＮ−メタクリル
−ω−アミノ酸と、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキル
フォスフォン酸またはＮ−メタクリロイルアミノアルキ
ルスルフォン酸あるいはこれらの両者との組み合わせで
用いることもでき、このように組み合わせて用いた場合
には特に脱灰効果とともにプライミング効果が向上する
ので好ましい。
マー処理剤は、歯の象牙質またはエナメル質に、ボンデ
ィング材を介してコンポジットレジンを接着させる場
合、あるいは接着性レジンセメントを介して金属、矯正
用ブラケットなどを接着させる際に、象牙質またはエナ
メル質を表面処理するのに用いるものであり、エッチン
グ処理剤及びプライマー処理剤の両者の機能を併せ持っ
たものである。本発明のセルフエッチングプライマー処
理剤は、上記式Ｉで表されるメタクリル酸誘導体の水溶
液からなる。このようなメタクリル酸誘導体としては、
Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノプロピオン酸（Ｎ−メタクリロイルβアラニ
ン）、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、Ｎ−メタ
クリロイル−５−アミノ吉草酸、Ｎ−メタクリロイル−
６−アミノカプロン酸などのＮ−メタクリロイル−ω−
アミノ酸；Ｎ−メタクリロイル−２−アミノメチルフォ
スフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフ
ォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノプロピ
ルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミノブ
チルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−６−アミノ
ペンチルフォスフォン酸などのＮ−メタクリロイルアミ
ノアルキルフォスフォン酸；Ｎ−メタクリロイル−３−
アミノエチルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノプロピルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−５
−アミノブチルスルフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−６
−アミノペンチルスルフォン酸などのＮ−メタクリロイ
ルアミノアルキルスルフォン酸が挙げられる。なかで
も、Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル
−３−アミノプロピオン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノ酪酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミノ吉草酸、
Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン酸、Ｎ−メタ
クリロイル−２−アミノメチルフォスフォン酸、Ｎ−メ
タクリロイル−３−アミノエチルフォスフォン酸および
Ｎ−メタクリロイル−４−アミノプロピルフォスフォン
酸酸が好ましい。上記したＮ−メタクリル−ω−アミノ
酸、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸
およびＮ−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸
は、それぞれ単独で用いてもよく、またＮ−メタクリル
−ω−アミノ酸と、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキル
フォスフォン酸またはＮ−メタクリロイルアミノアルキ
ルスルフォン酸あるいはこれらの両者との組み合わせで
用いることもでき、このように組み合わせて用いた場合
には特に脱灰効果とともにプライミング効果が向上する
ので好ましい。
【０００９】このようなメタクリロイル酸誘導体は、次
ぎのようにして合成することができる。Ｎ−メタクリロ
イル−ω−アミノ酸の場合には、メタクリル酸クロリド
などのメタクリル酸ハライドと、対応するω−アミノ酸
とを縮合反応させることによって得ることができる（西
山ら、歯科材料・器械、13(1), 73-77, 1994）。Ｎ−メ
タクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸あるいはＮ
−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸の場合に
は、メタクリル酸ハライドと、対応するアミノアルキル
フォスフォン酸あるいはアミノアルキルスルフォン酸と
を縮合反応させることによって得ることができる。これ
らのＮ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸
及びＮ−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸は
新規化合物である。本発明では、上記したメタクリル酸
誘導体の水溶液を、セルフエッチングプライマー処理剤
として用いる。この水溶液の濃度としては、通常１０-5
から１０モル％、好ましくは１０-3から８モル％が適し
ている。上記したメタクリル酸誘導体は、水に対する溶
解度が高いため、セルフエッチングプライマー処理剤と
して極めて適している。また、メタクリル酸誘導体の水
溶液には、必要に応じてエタノールを添加してもよい。
この場合、通常、例えば４０％以下の濃度のエタノール
水溶液としてセルフエッチングプライマー処理剤を調製
することができる。本発明のセルフエッチングプライマ
ー処理剤には、必要に応じて、通常用いられる添加物で
ある多官能性モノマー、アルコールなどを適宜添加して
もよい。
ぎのようにして合成することができる。Ｎ−メタクリロ
イル−ω−アミノ酸の場合には、メタクリル酸クロリド
などのメタクリル酸ハライドと、対応するω−アミノ酸
とを縮合反応させることによって得ることができる（西
山ら、歯科材料・器械、13(1), 73-77, 1994）。Ｎ−メ
タクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸あるいはＮ
−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸の場合に
は、メタクリル酸ハライドと、対応するアミノアルキル
フォスフォン酸あるいはアミノアルキルスルフォン酸と
を縮合反応させることによって得ることができる。これ
らのＮ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸
及びＮ−メタクリロイルアミノアルキルスルフォン酸は
新規化合物である。本発明では、上記したメタクリル酸
誘導体の水溶液を、セルフエッチングプライマー処理剤
として用いる。この水溶液の濃度としては、通常１０-5
から１０モル％、好ましくは１０-3から８モル％が適し
ている。上記したメタクリル酸誘導体は、水に対する溶
解度が高いため、セルフエッチングプライマー処理剤と
して極めて適している。また、メタクリル酸誘導体の水
溶液には、必要に応じてエタノールを添加してもよい。
この場合、通常、例えば４０％以下の濃度のエタノール
水溶液としてセルフエッチングプライマー処理剤を調製
することができる。本発明のセルフエッチングプライマ
ー処理剤には、必要に応じて、通常用いられる添加物で
ある多官能性モノマー、アルコールなどを適宜添加して
もよい。
【００１０】本発明のセルフエッチングプライマー処理
剤は、通常、歯の象牙質またはエナメル質を研磨した後
にその水溶液を塗布して、１０秒から５０秒程度作用さ
せ、その後エアー乾燥することによって、象牙質または
エナメル質の表面処理のために適用することができる。
表面処理後、必要に応じて、ボンディング材を塗布し次
いでコンポジットレジンを接着させることができる。あ
るいは接着性レジンセメントを適用してこれに金属、矯
正用ブラケットなどを接着させることができる。本発明
のセルフエッチングプライマー処理剤で象牙質またはエ
ナメル質を表面処理することにより、これらのコンポジ
ットレジンや金属などを極めて強固に接着させることが
できる。これらの、ボンディング材、コンポジットレジ
ン、接着性レジンセメント、金属、矯正用ブラケットと
しては、特に限定されず、通常用いられるものを通常の
方法で用いることができる。例えば、ボンディング材と
しては、１０−メタクリロイルオキシデカメチレンリン
酸（ＭＤＰ）と多官能性モノマーからなるボンディング
材、接着性レジンセメントとしては、４−メタアクリル
オキシエチルトリメリト酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を溶
解したメチルメタクリレート（ＭＭＡ）をポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）の存在下で部分酸化トリ−ｎ
−ブチルボラン（ＴＢＢ）により重合した４−ＭＥＴＡ
／ＭＭＡ−ＴＢＢレジン、コンポジットレジンとして
は、多官能性モノマーとシリカとからなるコンポジット
レジンが挙げられる。金属としては、鋳造用金合金、鋳
造用金銀パラジウム合金、鋳造用銀合金等のインレーや
クラウンなどに用いる歯科治療用金属が挙げられる。矯
正用ブラケットとしては通常用いられるものが挙げられ
る。
剤は、通常、歯の象牙質またはエナメル質を研磨した後
にその水溶液を塗布して、１０秒から５０秒程度作用さ
せ、その後エアー乾燥することによって、象牙質または
エナメル質の表面処理のために適用することができる。
表面処理後、必要に応じて、ボンディング材を塗布し次
いでコンポジットレジンを接着させることができる。あ
るいは接着性レジンセメントを適用してこれに金属、矯
正用ブラケットなどを接着させることができる。本発明
のセルフエッチングプライマー処理剤で象牙質またはエ
ナメル質を表面処理することにより、これらのコンポジ
ットレジンや金属などを極めて強固に接着させることが
できる。これらの、ボンディング材、コンポジットレジ
ン、接着性レジンセメント、金属、矯正用ブラケットと
しては、特に限定されず、通常用いられるものを通常の
方法で用いることができる。例えば、ボンディング材と
しては、１０−メタクリロイルオキシデカメチレンリン
酸（ＭＤＰ）と多官能性モノマーからなるボンディング
材、接着性レジンセメントとしては、４−メタアクリル
オキシエチルトリメリト酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を溶
解したメチルメタクリレート（ＭＭＡ）をポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）の存在下で部分酸化トリ−ｎ
−ブチルボラン（ＴＢＢ）により重合した４−ＭＥＴＡ
／ＭＭＡ−ＴＢＢレジン、コンポジットレジンとして
は、多官能性モノマーとシリカとからなるコンポジット
レジンが挙げられる。金属としては、鋳造用金合金、鋳
造用金銀パラジウム合金、鋳造用銀合金等のインレーや
クラウンなどに用いる歯科治療用金属が挙げられる。矯
正用ブラケットとしては通常用いられるものが挙げられ
る。
【００１１】本発明のセルフエッチングプライマー処理
剤は、ボンディング材、接着性レジンセメントなどと共
に、あるいはそれらを調製するための試薬と共に、歯に
コンポジットレジン、金属、矯正用ブラケットなどの歯
科用材料を接着させるための歯科用キットとすることが
できる。
剤は、ボンディング材、接着性レジンセメントなどと共
に、あるいはそれらを調製するための試薬と共に、歯に
コンポジットレジン、金属、矯正用ブラケットなどの歯
科用材料を接着させるための歯科用キットとすることが
できる。
【００１２】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。 実施例１セルフエッチングプライマー処理剤の調製 セルフエッチングプライマー処理剤として、５ｍｏｌ％
のＮ−メタクリロイルグリシン（ＮＭＧｌｙ）またはＮ
−メタクリロイル−５−アミノ吉草酸（ＮＭＶａ）を蒸
留水に溶解し，ＮＭＧｌｙ溶液およびＮＭＶａ溶液をそ
れぞれ調製した。
明するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。 実施例１セルフエッチングプライマー処理剤の調製 セルフエッチングプライマー処理剤として、５ｍｏｌ％
のＮ−メタクリロイルグリシン（ＮＭＧｌｙ）またはＮ
−メタクリロイル−５−アミノ吉草酸（ＮＭＶａ）を蒸
留水に溶解し，ＮＭＧｌｙ溶液およびＮＭＶａ溶液をそ
れぞれ調製した。
【００１３】実施例２象牙質およびエナメル質に対するコンポジットレジンの
引張接着強さの測定 （１）接着試験方法 新鮮ウシ抜去前歯をシリコンカーバイトペーパー（♯４
００および♯６００）を用いて注水下で平滑に研磨し、
新鮮象牙質を露出させた。この象牙質研磨面にポリエチ
レンリング（内径：３．８ｍｍ，高さ：２．０ｍｍ）を
仮着し、その内面にＮＭＧｌｙまたはＮＭＶａ溶液を３
０秒間作用させ、１０秒間エアー乾燥させた。その表面
にボンディング材としてクリアフィルメガボンド（クラ
レ）を塗布し、３秒間エアーブロー（スリーウェイシリ
ンジ，マイルド，モリタ）した後、１０秒間光照射（ク
イックライト，ＵＬ１，モリタ）した。その後ただち
に、コンポジットレジンとしてクリアフィルＡＰ−Ｘ
（クラレ）を充填し、３０秒間光照射して試験体を作製
した。試験体を室温に５分間放置した後、３７ ℃水中
に浸漬した。２４時間後、水中から試験体を引き上げ、
象牙質に対するレジンの引張接着強さを測定した。すな
わち、コンポジットレジン上部に黄銅製アタッチメント
をシアノアクリレート系接着剤で固定し、接着試験用ア
タッチメントを備えた万能試験機（ＤＣＳ−２０００，
島津）を用い、引張速度２ｍｍ／ｍｉｎの条件で行っ
た。なお、試験体はそれぞれの条件につき１０個作製し
た。また、上記方法に準じて新鮮ウシエナメル質研磨面
をＮＭＧｌｙまたはＮＭＶａ溶液で処理し、コンポジッ
トレジンを接着させた場合のエナメル質に対するレジン
の接着強さを測定した。
引張接着強さの測定 （１）接着試験方法 新鮮ウシ抜去前歯をシリコンカーバイトペーパー（♯４
００および♯６００）を用いて注水下で平滑に研磨し、
新鮮象牙質を露出させた。この象牙質研磨面にポリエチ
レンリング（内径：３．８ｍｍ，高さ：２．０ｍｍ）を
仮着し、その内面にＮＭＧｌｙまたはＮＭＶａ溶液を３
０秒間作用させ、１０秒間エアー乾燥させた。その表面
にボンディング材としてクリアフィルメガボンド（クラ
レ）を塗布し、３秒間エアーブロー（スリーウェイシリ
ンジ，マイルド，モリタ）した後、１０秒間光照射（ク
イックライト，ＵＬ１，モリタ）した。その後ただち
に、コンポジットレジンとしてクリアフィルＡＰ−Ｘ
（クラレ）を充填し、３０秒間光照射して試験体を作製
した。試験体を室温に５分間放置した後、３７ ℃水中
に浸漬した。２４時間後、水中から試験体を引き上げ、
象牙質に対するレジンの引張接着強さを測定した。すな
わち、コンポジットレジン上部に黄銅製アタッチメント
をシアノアクリレート系接着剤で固定し、接着試験用ア
タッチメントを備えた万能試験機（ＤＣＳ−２０００，
島津）を用い、引張速度２ｍｍ／ｍｉｎの条件で行っ
た。なお、試験体はそれぞれの条件につき１０個作製し
た。また、上記方法に準じて新鮮ウシエナメル質研磨面
をＮＭＧｌｙまたはＮＭＶａ溶液で処理し、コンポジッ
トレジンを接着させた場合のエナメル質に対するレジン
の接着強さを測定した。
【００１４】（２）結果
ＮＭＧｌｙおよびＮＭＶａ溶液で処理した歯冠象牙質お
よびエナメル質に対するレジンの接着強さを表１に示し
た。
よびエナメル質に対するレジンの接着強さを表１に示し
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】歯冠象牙質に対するレジンの接着強さは、
ＮＭＧｌｙ溶液で処理した場合には２７．９ＭＰａ、Ｎ
ＭＶａ溶液で処理した場合には１５．７ＭＰａと高い値
を示した。一方、エナメル質に対するレジンの接着強さ
は、ＮＭＧｌｙ溶液で処理した場合には１２．３ＭＰａ
と、ＮＭＶａ溶液で処理した場合の接着強さ６．４ＭＰ
ａに比べて高い値を示した。以上の結果から、ＮＭＧｌ
ｙ溶液がＮＭＶａ溶液に比べて高い接着強さを与えるこ
とがわかった。
ＮＭＧｌｙ溶液で処理した場合には２７．９ＭＰａ、Ｎ
ＭＶａ溶液で処理した場合には１５．７ＭＰａと高い値
を示した。一方、エナメル質に対するレジンの接着強さ
は、ＮＭＧｌｙ溶液で処理した場合には１２．３ＭＰａ
と、ＮＭＶａ溶液で処理した場合の接着強さ６．４ＭＰ
ａに比べて高い値を示した。以上の結果から、ＮＭＧｌ
ｙ溶液がＮＭＶａ溶液に比べて高い接着強さを与えるこ
とがわかった。
【００１７】実施例３Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸の合
成 （１）合成方法 撹拌器を備えた反応槽に水１５ｍｌ、水酸化ナトリウム
０．１６ｍｏｌを加え、これにアミノメチルフォスフォ
ン酸、アミノエチルフォスフォン酸またはアミノプロピ
ルフォスフォン酸０．００４５ｍｏｌ（東京化成）を溶
解した後、反応槽を氷冷しながらメタクリル酸クロリド
０．０４５ｍｏｌを滴下し、アミノメチルフォスフォン
酸、アミノエチルフォスフォン酸またはアミノプロピル
フォスフォン酸のアミノ基にメタクリル酸クロリドを縮
合させた。反応終了後、反応層にメタノール（和光純
薬）を加えて、反応槽を冷却しながら塩化水素ガスを導
入し、反応層のｐＨを０．４以下とした。析出した塩化
ナトリウムを濾別した後、無水硫酸ナトリウムを加えて
脱水した。これを濾別した後、減圧下で溶媒を留去し、
残留物に酢酸エチルおよびエタノールを加え、Ｎ−メタ
クリロイル−２−アミノメチルフォスフォン酸（ＮＭＭ
Ｐ）、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフォスフ
ォン酸（ＮＭＥＰ）およびＮ−メタクリロイル−４−ア
ミノプロピルフォスフォン酸（ＮＭPＰ）を結晶化さ
せ、単離・精製した。
成 （１）合成方法 撹拌器を備えた反応槽に水１５ｍｌ、水酸化ナトリウム
０．１６ｍｏｌを加え、これにアミノメチルフォスフォ
ン酸、アミノエチルフォスフォン酸またはアミノプロピ
ルフォスフォン酸０．００４５ｍｏｌ（東京化成）を溶
解した後、反応槽を氷冷しながらメタクリル酸クロリド
０．０４５ｍｏｌを滴下し、アミノメチルフォスフォン
酸、アミノエチルフォスフォン酸またはアミノプロピル
フォスフォン酸のアミノ基にメタクリル酸クロリドを縮
合させた。反応終了後、反応層にメタノール（和光純
薬）を加えて、反応槽を冷却しながら塩化水素ガスを導
入し、反応層のｐＨを０．４以下とした。析出した塩化
ナトリウムを濾別した後、無水硫酸ナトリウムを加えて
脱水した。これを濾別した後、減圧下で溶媒を留去し、
残留物に酢酸エチルおよびエタノールを加え、Ｎ−メタ
クリロイル−２−アミノメチルフォスフォン酸（ＮＭＭ
Ｐ）、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフォスフ
ォン酸（ＮＭＥＰ）およびＮ−メタクリロイル−４−ア
ミノプロピルフォスフォン酸（ＮＭPＰ）を結晶化さ
せ、単離・精製した。
【００１８】（２）結果
得られた合成物のＮＭＲデータを表２から４に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】実施例４Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルスルフォン酸の
合成 （１）合成方法 撹拌器を備えた反応槽に水１５ｍｌ、水酸化ナトリウム
０．１６ｍｏｌを加え、これにアミノエチルスルフォン
酸０．００４５ｍｏｌ（東京化成）を溶解した後、反応
槽を氷冷しながらメタクリル酸クロリド０．００４５ｍ
ｏｌを滴下し、アミノメチルフォスフォン酸のアミノ基
にメタクリル酸クロリドを縮合させた。反応終了後、反
応層にメタノール（和光純薬）を加えて、反応槽を冷却
しながら塩化水素ガスを導入し、反応層のｐＨを０．４
以下とした。減圧下で溶媒を留去し、残留物に酢酸エチ
ルおよびエタノールを加えて、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノエチルスルフォン酸を結晶化させて単離・精製
した。
合成 （１）合成方法 撹拌器を備えた反応槽に水１５ｍｌ、水酸化ナトリウム
０．１６ｍｏｌを加え、これにアミノエチルスルフォン
酸０．００４５ｍｏｌ（東京化成）を溶解した後、反応
槽を氷冷しながらメタクリル酸クロリド０．００４５ｍ
ｏｌを滴下し、アミノメチルフォスフォン酸のアミノ基
にメタクリル酸クロリドを縮合させた。反応終了後、反
応層にメタノール（和光純薬）を加えて、反応槽を冷却
しながら塩化水素ガスを導入し、反応層のｐＨを０．４
以下とした。減圧下で溶媒を留去し、残留物に酢酸エチ
ルおよびエタノールを加えて、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノエチルスルフォン酸を結晶化させて単離・精製
した。
【００２３】（２）結果
得られた合成物のＮＭＲデータを表５に示す。
【００２４】
【表５】
【００２５】実施例５象牙質およびエナメル質に対するコンポジットレジンの
引張接着強さの測定 （１）実施例１と同様にして、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノプロピオン酸（Ｎ−メタクリロイルβアラニ
ン）（ＮＭβＡｌａ）の５ｍｏｌ％水溶液を調製した。
このＮＭβＡｌａ水溶液、並びに再度実施例１で調製し
たＮＭＧｌｙ水溶液およびＮＭＶａ水溶液について、セ
ルフエッチングプライマー処理剤としての効果を調べる
ため、実施例２と同様にして、これらの水溶液で処理し
た時の歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接
着強さを調べた。得られた結果を表６に示した。
引張接着強さの測定 （１）実施例１と同様にして、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノプロピオン酸（Ｎ−メタクリロイルβアラニ
ン）（ＮＭβＡｌａ）の５ｍｏｌ％水溶液を調製した。
このＮＭβＡｌａ水溶液、並びに再度実施例１で調製し
たＮＭＧｌｙ水溶液およびＮＭＶａ水溶液について、セ
ルフエッチングプライマー処理剤としての効果を調べる
ため、実施例２と同様にして、これらの水溶液で処理し
た時の歯冠象牙質およびエナメル質に対するレジンの接
着強さを調べた。得られた結果を表６に示した。
【００２６】
【表６】
表６の結果から分かるように、セルフエッチングプライ
マー処理剤であるＮＭβＡｌａ水溶液、ＮＭＧｌｙ水溶
液およびＮＭＶａ水溶液は、歯冠象牙質およびエナメル
質に対するレジンの接着強さを増強させた。
マー処理剤であるＮＭβＡｌａ水溶液、ＮＭＧｌｙ水溶
液およびＮＭＶａ水溶液は、歯冠象牙質およびエナメル
質に対するレジンの接着強さを増強させた。
【００２７】（２）実施例３で合成したＮ−メタクリロ
イル−３−アミノエチルフォスフォン酸（ＮＭＥＰ）
を、実施例１で調製した５ｍｏｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液
に、０、０．３５、０．７、１．４ｍｍｏｌ添加してＮ
ＭＧｌｙ−ＮＭＥＰ水溶液のセルフエッチングプライマ
ー処理剤を調製した。この水溶液で処理した時の象牙質
およびエナメル質に対するレジンの接着強さを測定しま
した。得られた結果が表７に示した。
イル−３−アミノエチルフォスフォン酸（ＮＭＥＰ）
を、実施例１で調製した５ｍｏｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液
に、０、０．３５、０．７、１．４ｍｍｏｌ添加してＮ
ＭＧｌｙ−ＮＭＥＰ水溶液のセルフエッチングプライマ
ー処理剤を調製した。この水溶液で処理した時の象牙質
およびエナメル質に対するレジンの接着強さを測定しま
した。得られた結果が表７に示した。
【００２８】
【表７】
表７の結果から分かるように、５ｍｏｌ％ＮＭＧｌｙ水
溶液へのＮＭＥＰの添加は、特にエナメル質へのレジン
の接着強さを向上させた。象牙質およびエナメル質への
レジンの接着強さから最適ＮＭＥＰの添加量を判断する
と、７ｍｍｏｌ付近が適当であると考えられる。
溶液へのＮＭＥＰの添加は、特にエナメル質へのレジン
の接着強さを向上させた。象牙質およびエナメル質への
レジンの接着強さから最適ＮＭＥＰの添加量を判断する
と、７ｍｍｏｌ付近が適当であると考えられる。
【００２９】（３）同様に、実施例４で合成したＮ−メ
タクリロイルエチルスルフォン酸（ＮＭＥＳ）を５ｍｏ
ｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液に、０、０．３５、０．７、１．
４ｍｍｏｌ添加してセルフエッチングプライマー処理剤
であるＮＭＧｌｙ−ＮＭＥＳ水溶液を調製した。この水
溶液で処理した象牙質およびエナメル質へのレジンの接
着強さを測定した。得られた結果が表８に示した。
タクリロイルエチルスルフォン酸（ＮＭＥＳ）を５ｍｏ
ｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液に、０、０．３５、０．７、１．
４ｍｍｏｌ添加してセルフエッチングプライマー処理剤
であるＮＭＧｌｙ−ＮＭＥＳ水溶液を調製した。この水
溶液で処理した象牙質およびエナメル質へのレジンの接
着強さを測定した。得られた結果が表８に示した。
【００３０】
【表８】
表８の結果から分かるように、ＮＭＧｌｙ水溶液へのＮ
ＭＥＳの添加は、象牙質およびエナメル質へのレジンの
接着強さ低下させた。
ＭＥＳの添加は、象牙質およびエナメル質へのレジンの
接着強さ低下させた。
【００３１】（４）実施例３で合成したＮ−メタクリロ
イル−２−アミノメチルフォスフォン酸（ＮＭＭＰ）、
Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフォスフォン酸
（ＮＭＥＰ）およびＮ−メタクリロイル−４−アミノプ
ロピルフォスフォン酸（ＮＭＥＰＰ）をそれぞれ、５ｍ
ｏｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液中に０．７ｍｍｏｌ添加してセ
ルフエッチングプライマー処理剤を調製した。これらの
水溶液で処理した場合の象牙質およびエナメル質に対す
るレジンの接着強さを調べた。得られた結果を表９に示
した。
イル−２−アミノメチルフォスフォン酸（ＮＭＭＰ）、
Ｎ−メタクリロイル−３−アミノエチルフォスフォン酸
（ＮＭＥＰ）およびＮ−メタクリロイル−４−アミノプ
ロピルフォスフォン酸（ＮＭＥＰＰ）をそれぞれ、５ｍ
ｏｌ％ＮＭＧｌｙ水溶液中に０．７ｍｍｏｌ添加してセ
ルフエッチングプライマー処理剤を調製した。これらの
水溶液で処理した場合の象牙質およびエナメル質に対す
るレジンの接着強さを調べた。得られた結果を表９に示
した。
【００３２】
【表９】
表９の結果から分かるように、エナメル質に対するレジ
ンの接着強さは、メチレン鎖長が長くなると向上した。
象牙質に対しては、接着強さはほぼ一定であった。
ンの接着強さは、メチレン鎖長が長くなると向上した。
象牙質に対しては、接着強さはほぼ一定であった。
【００３３】
【発明の効果】以上に詳述した通り、Ｎ−メタクリロイ
ルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノプロピオ
ン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、Ｎ−メタ
クリロイル−５−アミノ吉草酸、Ｎ−メタクリロイル−
６−アミノカプロン酸、Ｎ−メタクリロイル−２−アミ
ノメチルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−３−ア
ミノエチルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノプロピルフォスフォン酸などのメタクリル酸誘導
体の水溶液からなる本発明のセルフエッチングプライマ
ー処理剤で歯の象牙質またはエナメル質を処理した後、
コンポジットレジン、接着性レジンセメントなどを接着
させた場合には著しく接着強さが上昇する。従って本発
明のセルフエッチングプライマー処理剤は、極めて優れ
ている。特に象牙質コラーゲンへのコンポジットレジン
や接着性レジンセメントの接着性が重要となる根面う
蝕、歯頚部う蝕、直接覆髄などの歯科疾患治療用の処理
剤として、本発明のセルフエッチングプライマー処理剤
は、極めて優れている。
ルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−３−アミノプロピオ
ン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−アミノ酪酸、Ｎ−メタ
クリロイル−５−アミノ吉草酸、Ｎ−メタクリロイル−
６−アミノカプロン酸、Ｎ−メタクリロイル−２−アミ
ノメチルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−３−ア
ミノエチルフォスフォン酸、Ｎ−メタクリロイル−４−
アミノプロピルフォスフォン酸などのメタクリル酸誘導
体の水溶液からなる本発明のセルフエッチングプライマ
ー処理剤で歯の象牙質またはエナメル質を処理した後、
コンポジットレジン、接着性レジンセメントなどを接着
させた場合には著しく接着強さが上昇する。従って本発
明のセルフエッチングプライマー処理剤は、極めて優れ
ている。特に象牙質コラーゲンへのコンポジットレジン
や接着性レジンセメントの接着性が重要となる根面う
蝕、歯頚部う蝕、直接覆髄などの歯科疾患治療用の処理
剤として、本発明のセルフエッチングプライマー処理剤
は、極めて優れている。
Claims (7)
- 【請求項１】 歯の象牙質またはエナメル質の表面処理
のために用いる歯科用セルフエッチングプライマー処理
剤であって、下記式Ｉ 【化１】 （式中、ｎは１から７の整数、Ｘは−ＣＯＯＨ、−ＰＯ
（ＯＨ）2または−ＳＯ2ＯＨを表す）で表されるメタク
リル酸誘導体の水溶液からなる歯科用セルフエッチング
プライマー処理剤。 - 【請求項２】 式Ｉで表されるメタクリル酸誘導体が、
Ｎ−メタクリロイル−ω−アミノ酸（式ＩにおいてＸが
−ＣＯＯＨ）である請求項１の歯科用セルフエッチング
プライマー処理剤。 - 【請求項３】 Ｎ−メタクリロイル−ω−アミノ酸が、
Ｎ−メタクリロイルグリシン、Ｎ−メタクリロイル−３
−アミノプロピオン酸、Ｎ-メタクリロイル−４−アミ
ノ酪酸、Ｎ−メタクリロイル−５−アミノ吉草酸または
Ｎ−メタクリロイル−６−アミノカプロン酸である請求
項２の歯科用セルフエッチングプライマー処理剤。 - 【請求項４】 式Ｉで表わされるメタクリル酸誘導体
が、Ｎ−メタクリロイルアミノアルキルフォスフォン酸
（式ＩにおいてＸが−ＰＯ（ＯＨ）2）またはＮ−メタ
クリロイルアミノアルキルスルフォン酸（式Ｉにおいて
Ｘが−ＳＯ2ＯＨ）である請求項１の歯科用セルフエッ
チングプライマー処理剤。 - 【請求項５】 式Ｉで表わされるメタクリル酸誘導体の
水溶液の濃度が１０ -5から１０モル％である請求項１か
ら４のいずれかの歯科用セルフエッチングプライマー処
理剤。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれかの歯科用セル
フエッチングプライマー処理剤を構成試薬として含む、
歯の象牙質またはエナメル質に歯科用材料を接着させる
ための歯科用キット。 - 【請求項７】 式ＩにおいてＸが−ＰＯ（ＯＨ）2また
は−ＳＯ2ＯＨであるメタクリル酸誘導体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002053698A JP4269010B2 (ja) | 2001-07-09 | 2002-02-28 | 歯科用セルフエッチングプライマー処理剤 |
| PCT/JP2002/006899 WO2003005973A1 (en) | 2001-07-09 | 2002-07-08 | Dental self-etching primer |
| DE60230158T DE60230158D1 (de) | 2001-07-09 | 2002-07-08 | Selbst-ätzende dentalgrundierung |
| EP02741442A EP1421927B1 (en) | 2001-07-09 | 2002-07-08 | Dental self-etching primer |
| US10/482,220 US7614879B2 (en) | 2001-07-09 | 2002-07-08 | Dental self-etching primer |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-208015 | 2001-07-09 | ||
| JP2001208015 | 2001-07-09 | ||
| JP2002053698A JP4269010B2 (ja) | 2001-07-09 | 2002-02-28 | 歯科用セルフエッチングプライマー処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003089613A true JP2003089613A (ja) | 2003-03-28 |
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Family
ID=26618371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1421927B1 (ja) |
| JP (1) | JP4269010B2 (ja) |
| DE (1) | DE60230158D1 (ja) |
| WO (1) | WO2003005973A1 (ja) |
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| US7700667B2 (en) * | 2004-01-29 | 2010-04-20 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental resin composition, method of manufacture, and method of use thereof |
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| JP2008517068A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | ペントロン クリニカル テクノロジーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 歯科用セルフエッチング組成物および使用法 |
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| DE602005010985D1 (de) * | 2005-06-07 | 2008-12-24 | Alteco Inc | Primer für Cyanoacrylatkleber |
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| US8664294B2 (en) * | 2006-02-23 | 2014-03-04 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Self etch all purpose dental cement composition and method of use thereof |
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| DE102011050672B4 (de) | 2011-05-27 | 2020-06-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Kieselsäure(hetero)polykondensate mit (Meth)acrylresten und entweder Sulfonat- oder Sulfatgruppen, für deren Herstellung geeignete Silane sowie Verfahren zum Herstellen der Kondensate und der Silane |
| WO2012163781A1 (de) | 2011-05-27 | 2012-12-06 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verbindungen mit (meth)acrylat-resten und sulfonat- oder sulfatgruppen, polymere und kondensate daraus sowie verwendung der polymere und kondensate |
| WO2014148293A1 (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-25 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用充填修復材料キット |
| CN107118116B (zh) * | 2017-06-22 | 2019-05-24 | 南京工业大学 | 一种利用大孔吸附树脂分离纯化5-氨基戊酸的方法 |
Family Cites Families (16)
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| US4650847A (en) | 1981-07-29 | 1987-03-17 | Kuraray Co., Ltd. | Adhesive composition |
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