WO2001088618A1

WO2001088618A1 - Feuille d'impression pour l'electrophotographie et papier pour etiquette

Info

Publication number: WO2001088618A1
Application number: PCT/JP2001/003941
Authority: WO
Inventors: Tamio Shikano; Ichiro Ohkawachi; Hiroshi Koike; Tomotsugu Takahashi
Original assignee: Yupo Corporation
Priority date: 2000-05-15
Filing date: 2001-05-11
Publication date: 2001-11-22
Also published as: EP1288723A1; US7687127B2; EP1288723A4; US20030104180A1; TW594451B; US20070141290A1

Description

明細書

電子写真用記録シート及びラベル用紙

技術分野

本発明は、耐水性や耐久性を要求される屋外、冷凍食品関連での宣伝用ポスタ一、看板、標識、タグ、ラベルやステッカー、使用方法や注意書きを記した製造管理用カード、工業用製品のネーマ一（使用方法、注意書きを記したラベル）等に適した電子写真用記録シート及びラベル用紙に関する。背景技術

従来、屋外宣伝用ポスタ一、冷凍食品関連のタグなどに使用されるシート及びル用紙としては、コート紙、耐水紙などが用いられていたが、耐水性や耐久性が乏しいという問題があった。このため近年では、耐水性や耐久性が良好な熱可塑性樹脂フィルム、なかでもポリオレフイン系合成紙が使用されるようになつている。

この様な樹脂フィルムの詳細については、例えば特公昭 4 6— 4 0 7 9 4号公報、特公昭 4 9 - 1 7 8 2号公報、特開昭 5 6 - 1 1 8 4 3 7号公報、特開昭 5 7一 1 2 6 4 2号公報および特開昭 5 7 - 5 6 2 2 4号公報等を参照することがでしかしながら、この様なポリオレフイン系合成紙は、カラ一電子写真プリン夕一の記.録モードのうち普通紙用モード、ラベル用モード、 0 H P用モード、あるいは厚紙用モードで記録するとトナーの転写率が低く記録濃度が出なかったり、目的以外の場所にトナーが飛散し、色相の再現が普通紙やコート紙に対して劣ることがあった。また、適度なコシがないと走行性に不都合を来たし、特にトナー定着部でジャミングが発生した場合、表面温度が高温（ 1 4 0〜2 0 0 °C) となりヒー夕一部への融着を起こし、機械を破損するおそれがあった。

また、ポリオレフイン系合成紙を基材とし剥離紙を貼合せたラベルにカラ一電子写真プリン夕一で記録すると、トナー定着時に表面温度が 1 4 0〜2 0 0 °Cと高温になり、剥離紙に比べてポリオレフイン系合成紙の熱収縮が大きいためプリント後に発生するカールが大きくなるという問題があった。ひどい場合にはラベル全体が円筒状に丸まってしまい、剥離紙からポリオレフイン系合成紙の基材を剥がしにくくなつていた。また、排紙性が悪く連続プリントできないという問題もあり、使用が困難であった。

これらの従来技術の問題点に鑑みて、本発明は、耐水性、耐久性に優れ、屋外、冷凍食品関連での宣伝用ポスター、看板、標識、タグや、使用方法や注意書きを記した製造管理用カード等に適した電子写真用記録シート及びラベル用紙を提供することを目的とした。特に本発明は、カラ一電子写真プリン夕一で記録した場合に十分な記録濃度が得られ、かつ、走行性が良好な電子写真用記録シート及びラベル用紙を提供することを目的とした。発明の開示

これらの目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明者らは、熱可塑性樹脂シートの静電容量とクラ一ク剛度を特定の範囲内に調整することにより、記録濃度を高め、印字中の熱によるカールを低減し、排紙性を改善し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、静電容量が 4pFZcm²以上、クラーク剛度が 15〜5 00であり、少なくとも一軸方向に延伸成形されていて 50〜250°Cで熱処理されている熱可塑性樹脂シート（A) を構成要素として含むことを特徴とする電子写真用記録シートとその記録物、及び、前記熱可塑性樹脂シート（A) の片面に、粘着剤層（B) および剥離紙（C) を順に有する積層体であって、室温から 150°Cの範囲の熱機械的分析において、前記熱可塑性シート（A) の昇温前と降温後の寸法変化率（ひ）が— 2. 5%〜2. 5%であって、前記剥離紙（C) の昇温前と降温後の寸法変化率（ ?) との差（ひ一/?) がー 1. 5%〜1. 5% であるラベル用紙とその記録物を提供する。

本発明の好ましい実施態様では、前記熱可塑性樹脂シート（A)は静電容量改質剤を含有し、また、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対し、無機および/または有機微細粉末を 1〜1 9 0重量部含有する。熱可塑性樹脂シート（A) は、空孔率が 0〜6 0 %であり、また、 J I S L 1 0 1 5に記載の白色度が 8 5 %以上であり、かつ J I S P 8 1 3 8に記載の不透明度が 5 0 %以上であることが好ましい。さらに、前記熱可塑性樹脂シート（A) はォレフイン系樹脂、特にプロピレン系樹 S旨であることが好ましい。

本発明のラベル用紙は、静電容量が 4 p F/ c m²以上であることが好ましい。また、電子写真プリンターを用いて A— 4サイズ（2 1 O mmx 2 9 7 mm) の本発明のラペル用紙に印字したとき、印字から 2分後の 4隅のカール高さの平均が 1 0 O mm以下であるものが好ましい。

本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、電子写真方式によって印刷することが可能であり、これら記録物も本発明に含まれる。発明の詳細な説明

以下において本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙について詳細に説明する。なお本明細書において、「〜」はその前後に記載される数値を最小値および最大値として含む範囲である。

本発明の電子写真用記録シートは、少なくとも熱可塑性樹脂シート（A) を構成要素として含むものである。したがって、本発明の電子写真用記録シートは熱可塑性樹脂シート（A) のみからなるものであってもよいし、熱可塑性樹脂シ一ト（A) にさらに後述する表面処理層等を形成したものであってもよい。また、本発明のラベル用紙は熱可塑性樹脂フィルム（ A)の片面に、順に、粘着剤層（B ) および剥離紙 ( C) を形成した積層体を構成要素として含むものである。

本発明の電子写真用記録シート及びラペル用紙に使用する熱可塑性樹脂シート（A) は、熱可塑性樹脂を含有し、少なくとも一軸方向に延伸成形されたシートである。

熱可塑性樹脂シート（A)に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されない。例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹 J§旨、あるいはプロピレン系樹脂等のポリオレフイン系樹脂、ポリメチルー 1—ペンテン、ェチレン一璟状ォレフイン共重合体、ナイロン一 6、ナイロン一 6 , 6、ナイロン —6， 1 0、ナイロン一 6， 1 2等のポリアミド系棚旨、ポリエチレンテレフ夕レートやその共重合体、ポリエチレンナフ夕レート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ァタクティックポリスチレン、シンジォタクティックポリスチレン、ポリフエ二レンスルフィド等が挙げられるこれらは 2種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポリオレフイン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。

かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありァイソ夕クティックないしはシンジオタクティックおよび種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン一 1、へキセン一 1、ヘプテン一 1 , 4ーメチルペンテン一 1等の α—ォレフインとの共重合体が使用される。この共重合体は、 2元系でも 3元系でも 4元系でもよく、またランダム共重合体でもプロック共重合体であってもよい。

本発明の電子写真用記録シート及びラペル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シート（Α) は、静電容量が 4 p FZ c m²以上であることを特徴とする。静電容量は、前述の熱可塑性樹脂シート（A) の構成成分の 1つとして静電容量改質剤を用いることにより調整することが好ましい。

本発明に用いる静電容量改質剤は、静電容量を制御することができる物質で有ればその種類は特に制限されない。代表的な静電容量改質剤は、熱可塑性樹脂シ —ト（A) を形成する熱可塑性樹脂より誘電率が大きい熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂シート（A) を形成する熱可塑性樹脂に分散可能なモノマーおよびォリゴマ一、およぴ無機フイラ一などである。

熱可塑性樹脂シート（A) の静電容量改質剤として用いられる熱可塑性樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂シート（A) を形成する熱可塑性樹脂より大きな誘電率を有するものであって、例えば、ォレフィン類、カルボン酸ビニル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、アクリル酸類等であり、これらは単独重合体または 2種以上のビニル系共重合体であるビニル誘導共重合体、さらに、シァン化ビ二リデン単独/共重合体、ポリオ一ル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

より具体的な例として、ォレフィン類では、エチレン、プロピレン、プチレン、ブタジエン、イソプレン、クロ口プレン、スチレン、ひ一メチルスチレン等が挙げられる。

カルボン酸ビニル類では、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、力プロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、、プチル安息香酸ビニル、シクロへキサンカルボン酸ビニル等が挙げられる。

ハロゲン化ビニル類では、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フヅ化ビニル、フヅ化ビニリデン等が挙げられる。

ビニルエーテル類では、メチルビ二ルェ一テル、ェチルビ二ルェ一テル、プロピルビニルェ一テル、プチルビ二ルェ一テル、シクロペンチルビニルエーテル、シクロへキシルビ二ルェ一テル、ベンジルビニルエーテル、フエ二ルビ二ルェ一テル等の共重合体等が挙げられる。

アクリル酸類では、アクリル酸、メ夕クリル酸、ェチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、ブチル（メタ）ァクリレート、へキシル（メタ）ァクリレート、ォクチル（メタ）ァクリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、ステアリル（メタ）ァクリレート、ベンジル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレート、イソボニル（メ夕）ァクリレート、ジシクロペン夕ニル（メタ）ァクリレート、（メタ）ァクリルアミド、 N—メタ口一ル（メタ）アクリルアミド、アクリル二トリルなどが挙げられる。

ポリオ一ル類では、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ァクリルポリオール等が挙げられる。

より好ましい例として、フヅ化ビニリデン、ポリエステルポリオールを挙げることができる。

ポリエステル樹脂類では、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリプチレンテレフ —ト等が挙げられる。

ポリアミド樹脂類では、ナイロンー6、ナイロン一 6, 6、ナイロン一 6, 1 0、ナイロン一6, 12等が挙げられる。

熱可塑性樹脂シート（A) の静電容量改質剤に用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン樹脂、フエノール樹脂、ュリァ樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。該熱硬化性樹脂に分散可能なモノマ一およびオリゴマーとしては、例えば、高級アルコール、多価アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アンモニゥム塩（好ましくは 4級アンモニゥム塩)、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル、リン酸エステル化物、多価アルコールの部分エステル、アルキルジェ夕ノールァミン、アルキルジァ夕ノールアミド、ポリアルキレングリコ一ル誘導体などが挙げられる。

より好ましい例としては、 4級アンモニゥム塩、高級アルコール、多価アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステル、リン酸エステル化物が挙げられる。

静電容量改質剤として用いられる無機フイラ一としては、例えば、ゼォライト、ベントナイト、モンモリ口ナイト、バイデライト、ノントラライト、サボナイト、へクスライト、ソ一コナイト、へクタイト等の誘電体、ロヅシェル塩、リン酸二水素カリウム、ルチル型酸化チタン、チタン酸バリウム、ジルコン酸塩、ニオブ酸リチウム、 PZT (Pb (T i， Zr) 0₃)、 GASH (C (NH₂) ₃A1 (S 0₄) ₂ · 6H₂0)_S DSP (Ca₂Sr (C₂H₃C0₂) ₆)、亜硝酸ナトリウム、硫ヨウ化アンチモン、等の強誘電体、鉄、銅、カーボン、アルミ、コバルト、二ッケル等の導電体が挙げられる。また、湿式粉砕中にカチオン系界面活性剤ゃァ二オン系帯電防止剤などにて表面処理した炭酸カルシウム（以下処理炭酸カルシゥムと呼ぶ）や上述したフイラ一を表面処理して用いても良い。

より好ましい例としては、ルチル型酸化チタン、チタン酸バリウム、処理炭酸カルシウム、力一ボンを挙げることができる。

これらの静電容量改質剤は、単独あるいは 2種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの静電容量改質剤の種類と使用量を適宜調節することによつて、本発明の電子写真用記録シートの静電容量を 4 p F/ c m²以上とすることができる。

静電容量改質剤の添加量は、前述の熱可塑性樹脂シート（A) を形成する熱可塑性樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 2〜1 6 0重量部であり、より好ましくは 1〜1 3 0重量部である。 1 6 0重量部を超えると、縦延伸や横延伸時に熱可塑性樹脂シート（A) が破断しやすくなる傾向がある。なお、ここでいう熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂および任意に添加される無機およびまたは有機微細粉末等の熱可塑性樹脂以外の成分からなるものである。

静電容量改質剤は、熱可塑性樹脂シート（A) を形成する熱可塑性組成物中に添加 ·分散される。静電容量改質剤の分散状態は特に制限されない。

本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シ —ト（A) は、無機微細粉末および/または有機微細粉末を含有してもよい。無機微細粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、硫酸バリウム、アルミナ等を挙げることができる。その平均粒径は 0 . 0 1〜1 5〃mのものを使用するのが好ましい。中でも、炭酸カルシウム、焼成クレイを用いることがコスト面、ハンドリングの点で好ましい。

有機微細粉末としては、熱可塑性樹脂シート（A) の主要成分樹脂の融点よりは高い融点ないしはガラス転移温度を有するものが使用できる。熱可塑性樹脂シート（A) の主要成分がォレフィン系樹脂である場合、使用される有機微細粉末としては、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリプチレンテレフ夕レート、ポリ力ーボネート、ナイロン一 6、ナイロン— 6， 6、璟状ォレフインの単独重合体や璟状ォレフインとエチレンとの共重合体等で融点が 1 2 0〜3 0 0 °C；、ないしはガラス転移温度が 1 2 0〜2 8 0 °Cであるものを挙げることができる。なかでも、環状ォレフィンの単独重合体や環状ォレフィンとエチレンとの共重合体を用いることがハンドリングの点で好ましい。

本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シ —ト（A) の構造は、単層、ベース層と表面層の 2層構造、ベース層の表裏面に表面層が存在する 3層構造、およびペース層と表面層の間に他の樹脂フィルム層が存在する多層構造のいずれでもよい。また、これらに類する構造を採用することも可能である。

熱可塑性樹脂シート（A) が単層のォレフィン系樹脂フィルムである場合、ォレフイン系樹脂 1 0 0重量部に対し、無機微細粉末および Zまたは有機微細粉末を 1〜1 9 0重量部含有することが好ましく、 5〜1 0 0重量部含有することがより好ましい。

熱可塑性樹脂シート（A) がベース層および表面層を有する多層構造である場合、ベース層は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対し、無機微細粉末および/または有機微細粉末を 1〜1 9 0重量部含有し、表面層は、熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対し、無機微細粉末および/または有機微細粉末を 0〜3 0 0重量部含有するものであることが好ましい。より好ましくは、ベース層は、ォレフィン系樹月旨 1 0 0重量部に対し、無機微細粉末および/または有機微細粉末を 3〜 1 0 0重量部含有し、表面層は熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に対し、無機微細粉末および/ または有機微細粉末を 1〜2 3 0重量部含有するものである。

比較的柔軟性のある熱可塑性樹脂シート（A) を得るためには、単層構造、または多層構造のベース層中における無機微細粉末および/または有機微細粉末の含有量は 1 9 0重量部以下であることが好ましい。表面強度をより良好なレべルとするためには、表面層中の含有量が 1 2 5重量部以下であることが好ましい c 本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シート（A) は、必要に応じて、さらに、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を含有してもよい。例えば、安定剤として、立体障害フヱノール系、リン系、ァミン系等の安定剤を 0 . 0 0 1〜1重量部、光安定剤として、立体障害アミンゃベンゾトリアゾ一ル系、ベンゾフエノン系などの光安定剤を 0 . 0 0 1 ~ 1重量部、無機微細粉末の分散剤として、シランカップリング剤、ォレイン酸ゃステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹼等を 0 . 0 1〜4重量部配合してもよい。

本発明の電子写真用記録シ一ト及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シート（A) は、少なくとも一軸方向に延伸して成形されたものである。少なくとも一軸方向に延伸することにより、熱可塑性樹脂の分子鎖が配向し、面方向の弾性率が著しく向上するため、クラ一ク剛度が向上する。特に、クラーク剛度を 1 5〜5 0 0に調整した電子写真用記録シート及びラベル用紙は、プリン夕出力時の走行性が良好である。また、熱可塑性樹脂シート（A) は延伸することにより厚みの均一性を向上することもできる。

一方、無延伸熱可塑性樹脂シ一ト（A)では、弾性率向上が期待できないため、プリン夕出力時に良好な走行性を示すクラーク剛度を実現するためには、延伸成形されたものより紙厚を厚くしなければならず、高コストとなり適さない。また、厚み均一性を得ることが難しく、それに伴いクラーク剛度のフレ巾も大きく、プリン夕出力時の走行性が悪い。

熱可塑性樹脂シ一ト（A) の延伸には、公知の方法が使用できる。具体的な方法は特に制限されないが、例えば、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テン夕 —オーブンを使用した横延伸、圧延、テン夕一オープン、リニアモ一夕一およびチェ一ブラ—法の組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができる。延伸の温度は、熱可塑性樹脂の種類および延伸プロセスに応じて適宜選択される。具体的には、非結晶樹脂の場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の場合には、非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下に設定することができる。特に、熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体

(融点 1 5 5〜1 6 7 °C)の場合には 1 1 0〜1 6 4 °C、高密度ポリエチレン（融点 1 2 1〜： L 3 4 °C) の場合には 8 0〜1 2 0 °Cであり、融点より 2〜6 0 °C低い温度にすることが好ましい。延伸速度は 2 0〜3 5 O mZ分が好ましい。

延伸倍率は、特に限定されず、目的と使用する熱可塑性樹脂の特性により適宜選択される。例えば、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体またはその共重合体を使用し、一方向に延伸する場合は好ましくは約 1 . 2〜1 2倍、より好ましくは 2〜1 0倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で好ましくは 1 . 5〜6 0倍、より好ましくは 1 0〜5 0倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用し、一方向に延伸する場合は好ましくは 1 . 2〜1 0倍、より好ましくは 2〜5倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で好ましくは 1 . 5〜2 0倍、より好ましくは 4〜1 2倍である。

熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体を使用し、熱可塑性樹脂シート（A) をテン夕一オーブンを用いた横延伸工程を経て製造する場合、後半に熱セットゾ —ンを設け、その設定温度をできるだけ高くし、延伸成形されたポリプロピレン系シート及びラベル用紙の温度を、最も高い場合はその融解温度近傍まで高くすることによってクラ一ク剛度を効果的に向上させ、コシを発現することができる熱セットゾーンの設定温度は、延伸工程のライン速度ゃ熱セットゾーンで吹き付けられる高温空気の流速や流量、熱セットゾーンの構造等により種々の選択が可能である。例えば、 5 0〜2 5 0 °Cの範囲が使用される。

熱可塑性樹脂シート（A) の成形後の肉厚は、通常4 0〜4 0 0〃111、好ましくは 4 5〜3 5 0〃m、さらに好ましくは 5 0〜3 0 0 mである。特に無機および Zまたは有機微細粉末を含有する場合には、肉厚が 4 O zm未満ではクラ一ク剛度が不足し、電子写真プリン夕記録時の走行性に支障を来す。

熱可塑性樹脂シート（A) の肉厚が 4 0 O zmを超えると、電子写真プリン夕の機種によっては、用紙が重くなり送り口一ルで送紙できなくなり、通紙できなくなる可能性がある。

本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂ジート（A) が、無機微細粉末および/または有機微細粉末を含有する場合、シ一ト及びラペル用紙表面に微細な亀裂を生じさせるとともに、シート及びラベル用紙内部に微細な空孔を生じさせることもできる。このような場合、延伸工程を経て製造されるシート及びラペル用紙は、微細なボイドを有する。

本発明で用いる熱可塑性樹脂シート（A) は、以下の式で表される空孔率が 0 〜6 0 %であることが好ましく、 1〜5 0 %であることがより好ましい。

/0 0— /0 丄

空孔率（％) = 1 0 0 (式 1 )

ρ 0

式（1 ) のはフィルムの真密度を表わし、 /o 1はフィルムの密度（ J I S P - 8 1 1 8 ) を表す。延伸前の材料が多量の空気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度にほぼ等しい。

延伸により得られた熱可塑性樹脂シート（A) の密度は 0 . 6 5〜 2 gZ c m³、ペック平滑度は 5 0〜2 5 , 0 0 0秒であることが好ましい。

熱可塑性樹脂シ一ト（A) は、白色度が 8 5 %以上であることが好ましく、 9 0 %以上であることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂シート（A) は、不透明度が 5 0 %以上であることが好ましく、 6 0 %以上であることがより好ましい _c 白色度が 8 5 %未満、かつ不透明度が 5 0 %未満では、コントラストが低下し、また下地が透けて見えるため、ポスター、看板として使用するには適さないことがある。

白色度および不透明度は、前述の樹脂シートの含有成分組成、延伸成形条件を適宜組み合わせることにより調整することができる。

本発明に用いられる熱可塑性樹脂シート（A) には、トナーの密着性向上、および帯電防止のために、表面処理を施すことが好ましい。表面処理の方法としては、表面酸化処理や表面処理剤による処理を挙げることができる。表面酸化と表面処理剤による処理は組み合わせて行ことが好ましい。

表面酸化処理としては、フィルムに一般的に使用されるコロナ放電処理、フレ —ム処理、プラズマ処理、グロ一放電処理、オゾン処理などを単独または組み合わせて使用することができる。なかでも、コロナ処理、フレーム処理が好ましい。処理量はコロナ処理の場合は好ましくは 6 0 0〜1 2 , 0 0 0 J /m² ( 1 0〜 2 0 0 W '分 Zm² )、より好ましくは 1 , 2 0 0〜9 , 0 0 0 J /m² ( 2 0〜 1 8 0 W .分 Zm² ) であり、フレ一ム処理の場合は好ましくは 8 , 0 0 0〜2 0 0 , 0 0 0 J /m²ヽより好ましくは 2 0 , 0 0 0〜： L 0 0 , 0 0 0 J /m²である。

表面処理剤としては、プライマ一や帯電防止性ポリマ一の中から選ばれる 1種または 2種以上の混合物を主成分とするものを好ましく用いることができる。中でも、プライマ一ないしはブラィマーと帯電防止性ポリマ一との組み合わせからなる表面処理剤を用いることが、トナ一付着と帯電防止の観点から好ましい。プライマ一としては、例えば、ポリエチレンィミン、炭素数 1〜1 2の範囲のアルキル変性ポリエチレンィミン、ポリ（エチレンイミンー尿素）およびポリアミンポリアミドのエチレンィミン付加物およびポリアミンポリアミドのェピク口ルヒドリン付加物等のポリエチレンイミン系重合体、アクリル酸アミド—ァクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド—アクリル酸エステル—メ夕クリル酸エステル共重合体、ポリアクリルアミドの誘導体、ォキサゾリン基含有ァクリル酸エステル系重合体、ポリアクリル酸エステル等のァクリル酸エステル系重合体、ポリビニルビ口リドン、ポリエチレングリコ一ル、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂、またポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、エチレン一酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリプロピレン、ァクリロニトリル一ブ夕ジェン共重合体等の水分散性樹脂等が用いられる。

これらの内で好ましくは、ポリエチレンィミン系重合体およびウレタン樹脂、ポリアクリル酸エステル等であり、より好ましくはポリエチレンイミン系重合体であり、更に好ましくは重合度が 2 0〜 3， 0 0 0のポリエチレンィミン、ポリァミンポリアミドのエチレンィミン付加体、ないしはこれらが炭素数 1〜2 4のハロゲン化アルキル、ハロゲン化ァルケニル、ハロゲン化シクロアルキル、ノヽロゲン化ペンジル基によって変性された変性ポリエチレンィミンである。帯電防止ポリマーとしてはカチオン系、ァニオン系、両性系等の高分子型のものが挙げられる。カチオン系帯電防止ポリマ一としては、四級アンモニゥム塩構造やホスホニゥム塩構造を有するポリマー、窒素含有アクリル系ポリマー、四級アンモニゥム塩構造の窒素を有するァクリル系ないしはメ夕クリル系ポリマ一を挙げることができる。また両性系帯電防止ポリマーとしては、ベ夕イン構造の窒素を有するァクリル系ないしはメ夕クリル系ポリマ一を挙げることができる。またカチォン系帯電防止ポリマ一としては、スチレン一無水マレィン酸共重合体ないしはそのアル力リ金属塩、エチレンーァクリル酸共重合体のアル力リ金属塩ないしはエチレン—メ夕クリル酸共重合体のアル力リ金属塩などが挙げられる。中でも、四級アンモニゥム塩構造の窒素を有するァクリル系ないしはメ夕クリル系ポリマーを用いることが好ましい。

帯電防止ポリマーの分子量は、重合温度、重合開始剤の種類および量、溶剤使用量、連鎖移動剤等の重合条件により任意のレベルとすることができる。一般には得られる重合体の分子量は 1 , 0 0 0〜1 , 0 0 0 , 0 0 0であるが、中でも 1， 0 0 0〜5 0 0 , 0 0 0の範囲が好ましい。

本発明では、必要に応じて架橋剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などを含む表面処理剤を好ましく用いることができる。

表面処理剤に架橋剤を添加しておくことにより、さらに塗膜強度や耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、グリシジルエーテル、グリシジルエステル等のエポキシ系化合物、エポキシ樹脂、ィソシァネート系、ォキサゾリン系、ホルマリン系、ヒドラジド系等の水分散型樹脂が挙げられる。架橋剤の添加量は、通常、上記の表面改質剤の溶媒を除いた有効成分 1 0 0重量部に対して 1 0 0重量部以下の範囲である。

表面処理剤に用いることができるアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩として、水溶性の無機塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、その他のアルカリ性塩、および塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、アンモニゥム明礬等が挙げられる。任意成分の量は、通常、上記の表面改質剤の溶媒を除いた有効成分 1 0 0重量部に対して 5 0重量部以下である。

表面改質剤には、更に、界面活性剤、消泡剤、水溶性或いは水分散性の微粉末物質その他の助剤を含ませることもできる。任意成分の量は、通常、上記の表面改質剤の溶媒を除いた有効成分 1 0 0重量部に対して 2 0重量部以下である。上記表面処理層の各成分は、水或いはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の親水性溶剤に溶解させてから用いるものであるが、中でも水溶液の形態で用いるのが普通である。溶液濃度は通常 0 . 1〜2 5重量部、好ましくは 0 . 1〜1 1重量部程度である。

塗工は、口一ルコ一ター、ブレードコ一夕一、ノーコ一夕一、エア一ナイフコ一夕一、サイズプレスコ一夕一、グラビアコ一夕一、リバースコ一夕一、ダイコ一夕一、リップコ一夕一、スプレーコ一夕一等により行われ、必要によりスムージングを行ったり、乾燥工程を経て、余分な水や親水性溶剤が除去される。

塗工量は乾燥後の固形分として 0 . 0 0 5〜5 g/m²、好ましくは 0 . 0 1 〜2 g/m²である。

熱可塑性樹脂シート（A) への表面処理層の塗工は、その縦または横延伸の前後を問わず、一段の塗工でも多段の塗工でもよい。

本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シート（A) は、必要に応じて、その熱機械的分析における寸法変化を低減するために、上記の成形と延伸に加え、熱セットゾーンにおける高温セットを行うことができる。

特に本発明で用いる熱可塑性樹脂シート（A) は、成形後または表面処理の後に 5 0〜2 5 0 °Cで熱処理をされたものである。熱処理の加熱温度は、好ましくは 6 0〜2 1 0 °C；、より好ましくは 8 0〜 2 0 0 °Cの範囲である。 5 0 °C未満では熱処理の効果が不十分であり、 2 5 0 °Cを上回るとフィルムの変形ゃボコツキが起こるため好ましくない。加熱時間は、好ましくは 2秒〜 3 0日間の範囲で種々の選択が可能であるが、より好ましくは 4秒〜 7日間であり、更に好ましくは 4秒〜 2日間の範囲である。 3 0日より長いと熱可塑性樹脂シート（A) の劣化が起こり易く、 2秒未満では処理効果が不十分な場合がある。

熱処理の仕方の例としては、上記のテン夕一オーブンを使用する延伸後の高温の熱セットゾーンでの熱処理、枚葉または巻きロール状態でオーブン中での処理、高温空気やスチームその他の熱媒体による加熱等が挙げられる。熱処理中の熱可塑性樹脂シート（A) の状態としては、加熱に伴い徐々に収縮させるように熱可塑性樹脂シ一ト（A) の端を拘束しない状態や、熱可塑性樹脂シート（A) の端を固定する場合では、相対する 2端または相対する 2組の 2端の固定具の間隔を熱可塑性樹脂シート（A) の熱収縮に伴い縮めることが可能な状態、および熱可塑性樹脂シート（A) の少なくとも相対する 2端を固定して熱可塑性樹脂シート (A) の収縮に追随しない状態が挙げられる。具体的には、通風オープン中での巻き口ール状態で加熱する方法、枚葉を単独または複数枚重ねた状態で加熱する方法、少なくとも 1本の高温のロールに接触させて加熱する方法等が挙げられる本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に用いられる熱可塑性樹脂シ —ト（A) の肉厚は、通常 4 0〜4 0 0 zm、好ましくは 4 5〜3 5 0 m、さらに好ましくは 5 0〜3 0 0 zmである。特に無機および/または有機微細粉末を含有する場合には、肉厚が 4 0 zm未満ではクラーク剛度が不足し、電子写真プリン夕記録時の走行性に支障を来す。肉厚が 4 0 0 mを超えると、静電容量の低下を来たし、画像記録濃度が低下する。

本発明のラベル用紙は、上記の熱可塑性樹脂フィルム（A) の片面に、粘着剤層（B ) を有する。粘着剤層（B ) の種類や厚さ（塗工量）は、被着体の種類や使用される環境、接着の強度等により種々選択が可能である。

粘着剤層（B ) は、一般に用いられる水系もしくは溶剤系の粘着剤を塗工、乾燥して形成することができる。粘着剤としては、天然ゴム系、合成ゴム系、ァクリル系等の合成高分子粘着剤を使用することができる。粘着剤は、有機溶媒溶液や、デイスパージヨン、ェマルジヨン等の水に分散された形態で使用可能である。また、ラベルの不透明度向上のため、粘着剤に顔料を含有させることも可能である。

粘着剤層（B) は、溶液状態で剥離紙（C)のシリコン処理面上に塗工して形成することができる。場合によっては、粘着剤層（B) を熱可塑性樹脂フィルム (A) に直接に塗工して形成することもある。

塗工は、口一ルコ一夕一、ブレードコ一夕一、ノ、 '一コ一夕一、エア一ナイフコ一夕一、グラビアコ一夕一、リノ —スコ一夕一、ダイコ一夕一、リップコ一夕一、スプレーコ一夕一等により行われ、必要によりスム一ジングを行ったり、乾燥ェ程を経て、粘着剤層（B) が形成される。

粘着剤層（B) の厚さはラベルの使用目的に応じて種々選択が可能であるが、通常 2〜30 /mであり、好ましくは 5〜20 /mである。

本発明のラペル用紙は、上記熱可塑性樹脂フィルム（A) の片面に、順に、粘着剤層（B) および剥離紙（C) を有する。剥離紙（C) としては、通常一般的なものを使用することができる。例えば、上質紙やクラフト紙をそのまま、またはカレンダ一処理、樹脂塗工もしくはフィルムラミネートしたもの、グラシン紙、コート紙、プラスチヅクフイルムなどにシリコン処理を施したものが使用できる剥離紙（C) は、ラペル用紙の貼付使用に際して、粘着剤層（B) との剥離性を良好にするため、粘着剤層（B) に接触する面にシリコン処理が施されるのが一般的である。

本発明の電子写真用記録シートは静電容量が 4 p F/cm²以上である。また、本発明のラベル用紙は静電容量が 4 p F/c in²以上であることが好ましい。本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙の静電容量は、好ましくは 6〜 10 00pF/cm\ より好ましくは 8〜80 Op F/cm²である。静電容量が 4 pFZcm²未満であるとプリン夕一のどの記録モードで画像出力しても、トナ一転写率が低く、十分な画像記録濃度が得られない傾向がある。また静電容量が 100 OpFZcm²を超えると、プリン夕排紙時、プリン夕内でトナーを用紙に転写するために印加された電荷が電子写真用記録シート及びラペル用紙に残り、排紙トレイ上でシート及びラペル用紙同士が引き合い、プロッキングを来たしゃすくなる傾向がある。また、 1000 pF/cm²を超える静電容量にするためには、多量の静電容量改質剤を本電子写真用記録シート及びラベル用紙中に添加する必要があり、製造コストが高くなる点でも好ましくない。

本発明の電子写真用記録シ一ト及びラベル用紙の静電容量の測定には、 HEW LETT PACKARD社の「4192 A LF IMPEDANCE AN ALYZERj を使用し、温度 23°C、相対湿度 50 %の雰囲気で直径 38 mm の印加電極とガード電極間に電極直径より大きい試料を挟み込み、 5 Vの電圧を印加して、 10Hz〜l MHzの範囲の周波数で測定し周波数 300 Hzの測定値を代表値とした。

本発明の電子写真用記録シートは、クラ一ク剛度が 15〜 500であることを特徴とする。本明細書でいうクラ一ク剛度は、電子写真プリン夕通紙方向のクラ一ク剛度をいう。

クラーク剛度は、 J I S P— 8143に記載のこわさ試験により求められる _c 電子写真用記録シートは、電子写真プリン夕による記録時に、用紙搬送経路中で各種の機械的、静電気的なストレス、すなわち走行性に支障を来す力が加えられる。クラーク剛度はこのような走行性に支障を来す力への抵抗力の指標となることを、本発明者等は見出した。

すなわち、本発明の電子写真用記録シートのクラーク剛度は電子写真プリン夕通紙方向で 15〜 500、好ましくは 20〜 400、より好ましく 25〜 300 の範囲である。クラ一ク剛度が 15未満では、電子写真プリン夕記録時にジャミングを発生し、クラーク剛度が 500を超えるとプリン夕の用紙搬送経路の曲がりに追随できず、またトナー画像の転写に不都合を来たす。

本発明の電子写真用記録シ一ト及ぴラベル用紙は、十分な記録濃度が得られ、記録操作時の走行性も良好であるという利点を有する。このため、目的としていない箇所へトナーが飛散するような障害はなく、色相の再現性も高い。また、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙には適度なコシを持たせることが可能であることから、ジャミングや、機械破損の心配もない。本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、電子写真方式による印刷で十分な記録濃度が得られ、記録操作時の走行性も良好であるため、電子写真記録物になりうる。特に、静電容量を特定の範囲にすることで、本発明の記録物は、普通紙と遜色ない印刷品質を有する。

このような利点を有することから、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、電子写真方法を用いた記録方式により記録するためのシート及びラベル用紙として極めて有用である。本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、特に電子写真プリン夕一の用紙としての有用性が高いが、凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、溶剤型オフセット印刷、紫外線硬化型オフセット印刷などにも有効に適用することができる。また、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、シート及びラペル用紙のまま記録する方式の印刷にも、ロール状の輪転方式の印刷にも適用することができる。

また、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に印刷された記録物は、耐水性や耐久性にも優れているという特徴を有する。このため、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙に印刷された記録物は、耐水性や耐久性が要求される環境下で使用するのに適している。例えば、屋外、冷凍食品関連での宣伝用ポスタ一、看板、標識、タグや、使用方法や注意書きを記した製造管理用カードとして、本発明は有効に利用することができる。

本発明のラベル用紙は、室温から 1 5 0 °Cの範囲の熱機械的分析において、特定の寸法変化率を有するものが好ましい。

熱機械的分析は、市販の熱機械的分析装置を用いて測定することができる。その装置、原理、特徴、用途の代表例は、日本分析機器工業会編集 *発行「1 9 9 7 分析機器総覧」 I V章 9 2ページ（ 1 9 9 7年 9月 1日）、 Bernhard Wunderlich著「Thermal Analysisj Chapter 6、 3 1 1頁〜 3 3 2頁、 Academic Press, Inc. 1 9 9 0年などの文献に示されている。

熱機械的分析に用いられる T M A測定装置の具体例として、セイコーィンスヅルメンヅ社の「T MA 1 2 0 C；」、パ一キンエルマ一社の「T MA 7」、島津製作所社の「TMA— 50」、真空理工社の「TM— 9200」などが挙げられる。本発明に用いる T M Aによる昇温と降温測定の前後における寸法変化率測定の一例としては、 TMA装置、たとえば、セイコーインスヅルメンヅ社の「TM A120C」を使用し、張力モードにて、荷重を約 1〜20gの範囲で選択して固定とし、測定するフィルム試験片の測定部分の寸法を幅 4 mm、長さ 10mm (上下のクランプ部に固定される部分の寸法は除く）とし、測定時の昇温速度と降温速度を共に 2 °CZ分、測定温度範囲は室温の 25 °C〜 50 °Cを出発点とし 1 50°Cまで昇温した後、室温まで降温して、寸法を測定する。測定前の試験片の測定部分の長さ 10 mmを 100 %として、収縮または膨張の割合を百分率で表し、寸法変化率とする。

本発明において、熱可塑性樹脂フィルム（A) の寸法変化率（ひ）は、熱機械的分析（TMA) により測定され、室温から 150°Cの範囲で昇温前と降温後の寸法変化率の、縦方向（MD) と横方向（TD) のうち大きい方である。本発明では一 2. 5% (伸張）〜2. 5% (収縮）であり、好ましくは— 1. 5% (伸張）〜 1. 5% (収縮）であり、より好ましくは一 1% (伸張）〜： L% (収縮）である。一 2. 5%〜2. 5%からはずれる範囲では、プリン夕一での通紙に伴うカールが大きく、通紙トラブルが起こりやすく、剥離紙から熱可塑性樹脂フィルムを剥がす際に作業性が悪い。

剥離紙（C) の寸法変化率（ ?) は、熱可塑性樹脂フィルム（A) の熱機械分析により測定される寸法変化率と同様の条件で測定することができる。縦方向、すなわちロール巻きの巻き取り方向（MD) の寸法変化率を剥離紙の寸法変化率とする。

本発明のラペル用紙は、プリン夕一での通紙に伴うカールをより小さくするという観点から、熱可塑性フィルム（A) の寸法変化率（ひ）と剥離紙（C) の寸法変化率（ ?) との差（ひ一 5) がー 1. 5%〜1. 5%であり、好ましくは一 1. 2%〜： L. 2%であり、より好ましくは一 1. 0%〜： L. 0%である。

本発明のラベル用紙は、 A— 4サイズ（21 Ommx 297mm) に断裁し、力ラ一電子写真プリン夕一によつて印字した場合、印字から 2分以上後の 4隅のカール高さの平均が 100mm以下であることが好ましい。

より詳しくは、ラベル用紙を A— 4サイズ（210mm幅方向 X 297 mm流れ方向）に断裁し、温度 23 °C、相対湿度 50 %の恒温恒湿室内で 1日間放置後、市販のカラ一電子写真プリン夕一（SONY TEKTRONIX (株）製、商品名 Phaser 740 J) によって、熱可塑性樹脂フィルム（A) を上にし印字面とした通紙経路で印字を行う。印字テストモデル図は、重色、単色が混合する絵柄の物を選択する。プリン夕一通紙後、ラベル用紙を温度 23 °C；、相対湿度 50%にて平らな台の上に放置し、通紙 2分後の四隅のカールが上向きに持ち上がる方向に置き、熱可塑性樹脂フィルム側に持ち上がった時をプラス、剥離紙側に持ち上がったときにはマイナスとし、 4隅の高さの平均値を測定する。この平均値が 100 mm以下であることが好ましい。

本発明のラペル用紙は電子写真プリン夕一用ラベル用紙としての使用は勿論のこと、凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、溶剤型オフセット印刷、紫外線硬化型オフセヅト印刷、シートの形態でもロールの形態の輪転方式の印刷にも使用可能である。実施例

以下に実験例を記載して本発明をさらに具体的に説明する。以下の実験例に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。

<実施例 1〜8、比較例 1〜3>

(電子写真用記録シートの製造）

メルトフローレ一ト（MFR) 4 g/10分のプロピレン単独重合体 100重量部に対し、平均粒径 1. 3 mの重質炭酸カルシウムを表 1に記載される重量部、 MFRが 10 g/10分の高密度ポリエチレン 10重量部、プロピレン単独重合体と炭酸カルシウムの合計量 100重量部に対して 3—メチル—2, 6—ジ — t—プチルフヱノール 0. 05重量部とフエノール系安定剤（チバガイキー社製、商品名ィルガノックス 1010) 0. 08重量部、リン系安定剤（ジ一 -ィ一 'プラスチック社製、商品名ウェストン 618) 0. 05重量部、表 1に記載される静電容量改質剤を表 1に記載される重量部配合し、組成物（b) とした。この組成物（b) を 250°Cに設定した押出機にて混練した後、 230°Cに設定した押出機に接続した Tダイより押しだし、冷却装置にて冷却して無延伸シートを得た。このシートを 155°Cに加熱して、周速の異なるロール群からなる縦延伸機で縦方向に 4. 6倍延伸した。

一方、 MFRが 11 g/10分のプロピレン単独重合体 100重量部に対し、平均粒径 1. 3 zmの炭酸カルシウムを表 1に記載される重量部、 MFRが 10 g/10分の高密度ポリエチレン 3. 5重量部、プロピレン単独重合体と炭酸力ルシゥムの合計量 100重量部に対して 3—メチルー 2 , 6—ジ— t—プチルフエノ一ル 0. 05重量部とフヱノール系安定剤（チバガイキ一社製、商品名ィルガノックス 1010 ) 0. 08重量部、リン系安定剤（ジ一'ィ一'プラスチヅク社製、商品名ウェストン 618) 0. 05重量部、表 1に記載される静電容量改質剤を表 1に記載される重量部配合し、組成物（a) とした。この組成物（a) を 240°Cに設定した押出機で溶融混練し、上記で得た組成物（b) の延伸シートの両面に共押し出しし、 3層積層物（A/B/A) を得た。

得られた 3層積層物をテン夕一オーブンにて 150°Cに加熱した後、横方向に 9. 5倍延伸した。ついで、テン夕一オーブンに続いた熱セットゾーン（設定温度 165°C) を通過させて、表 1に記載される肉厚を有する 3層積層シートを得た。

このシ一卜の両面に、印加エネルギー密度 90W ·分/ m²にてコロナ放電処理を行った。

ついで、このシートの両面に、プチル変性ポリエチレンィミン、ポリアミンポリアミドのエチレンィミン付加物、および第 4級アンモニゥム塩構造を有するァクリル酸アルキルエステル系重合体の等量混合物を含む水溶液を、口一ルコ一夕

—を用い、乾燥後の塗工量が片面あたり約 0. 1 gZm²となるように塗工し、乾燥して表面処理層を形成した。

さらに、このシートを B4サイズに切断し、 110°Cに調整した通風オーブン中で 15分間熱処理することによって、電子写真用記録シートを製造した。なお、比較例 2のサンプルについてはこの熱処理を行わなかった。

(空孔率の測定）

製造した各電子写真用記録シートの密度を J I S P- 8118に準拠して測定した。上記式（1) にしたがって計算することにより、空孔率を求めた。 (白色度の測定）

製造した各電子写真用記録シートの白色度を、 JI S L1015に準拠して求めた。

(不透明度の測定）

製造した各電子写真用記録シートの不透明度を、 J I S P 8138に準拠して求めた。

(クラーク剛度の測定）

製造した各電子写真用記録シートを、 23°C；、相対湿度 50%の恒温恒湿下で 24時間調湿し、 J I S P8143に基づき、縦（MD)方向および横（CD) 方向のクラ一ク剛度を測定した。

(静電容量の測定）

製造した各電子写真用記録シートを、 23°C；、相対湿度 50%の恒温室内で、 HEWLETT PACKARD社の「4192 A LF IMPEDANCE ANALYZER」を使用し、直径 38 mmの電極に電極直径より大きい試料を挟み込み 5 Vの電圧を印加して、周波数 300 Hzで静電容量を測定した。

(印字濃度評価）

製造した各電子写真用記録シートを A4 (21 OmmMD方向 X 297mmC D方向）に断裁し、 23°C！、相対湿度 50%の恒温恒湿下で 24時間調湿した。この電子写真用記録シートを 23°C；、相対湿度 50%の恒温室内で、市販のカラ —電子写真プリン夕一（Fu j i Xerox (株）製、商品名 Doc u P r int C411) にて記録した。このとき電子写真用記録シートは、通紙方向を 21 OmmMD方向とし、記録面を上向きにして通紙し、排紙時も記録面が上になる経路で記録を行った。

印字濃度は、重色、単色が混合するテストモデル図を記録して目視にて以下の基準で判定した。

◎ 市販の P P C用パルプ紙に記録したものより濃度が高い

〇市販の P PC用パルプ紙に記録したものと比較して同等

△ やや記録濃度が低い

X 極めて記録濃度が低くかつ重色部に濃淡がある

(走行性評価）

上と同様に記録を行い、走行性を以下の基準で判定した。

〇市販の P PC用パルプ紙に記録したものと比較して同等

△ 給紙不良（シヮ、角が折れ曲がる）

X 給紙不可

(結果）

結果を以下の表 1にまとめて示す。

炭酸カルシウムの

電子写真静電容量改質剤の種類と添加量（重量部）厚み（ zm ) クラ-ク剛度評価項目添加量 (重量部）熱不透明静電容量

用録： fll半曰 Θ反

成物組成物度

シート組処理 (pP/cm^!)

組成物 (a) 組成物）全厚（A/B/A) 平均値 MD TD 印字濃度走行性 (a) ）

実腳 75 18 四級アンモニゥム塩（2.7) 四級アンモニゥム塩（ on

1.0) Q q ' 67 50 83 @ 0 実施例 3 75 18 四級アンモ-ゥム塩（2.7) 四級アンモユウム塩 (1.0) 有 250 (50/150/50) 17 96 94 312 253 371 18 Ο @ 実施例 4 75 18 添加せず添加せず有 120 (26/68/26) 12 93 83 69 51 86 22 © ο 実施例 5 75 18 添加せず添加せず有 250 (60/130/60) 17 96 94 330 270 390 10 ο ® 実施例 6 3 3 酸化チタン（150) 化チタン（150) 有 220 (60/100/60) 1 99 99 260 220 300 17 © © 実施例 7 75 18 ポリエステルポリオール（）おリエステルポリオール（45) 有 80 (17/46/17) 26 93 86 32 20 43 34 © ο 実施例 8 3 3 処理炭酸カルシウム（150) 処理炭酸カルシウム（150) 有 100 (25/50/25) 20 96 95 46 31 60 160 © 0 比較例 1 75 18 添加せず添加せず有 ¾ ( 9/17/ 9) 11 83 50 13 9 17 35 測定不可比較例 2 75 18 四級アンモニゥム塩（2.7) 四級アンモニゥム塩（1.0) 80 (17/46/17) 25 93 86 32 20 43 39 ο

比較例 3 Y5 43 添加せず添加せず有 200 (37/26/37) 45 97 98 114 71 157 3 〇

(注）四級アンモニゥム塩： Am. Syrm id社製、商品名 Cyastat SP

酸化チタン：石原産業（株）製、商品名 R C— 6 0 (ルチル型）

ポリエステルポリオール：第一工業製菜（株）製、商品名 P X 3 0 4 3 Q

処理炭酸カルシウム：湿式粉碎中にジァリルアミン系共重合体（カチオン系界面活性剤）で処理し、ァニオン系帯電防止剤を表面処理し fe平均粒子径が 0 . 8〃πιの炭酸カルシゥム：（株）ファイマテック製

<実施例 9および 10、比較例 4および 5>

(ラベル用紙の製造）

上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートし、さらに片面にシリコン処理を施し、厚さ 173〃m、密度 0. 9 g/ cm³の剥離紙（C) を得た。この剥離紙（C) のシリコン処理面に、溶剤系アクリル系粘着剤を、乾燥後の塗工量が 6 g/m²となるようにコンマコ一夕一で塗工し、乾燥して厚さ 5〃mの粘着剤層（B) を形成した。得られた剥離紙（C)上の粘着剤層（B) を熱可塑性樹脂シート（A) と貼合して、ラベル用紙を得た。熱可塑性樹脂シート（A) には、表 2に記載される実施例または比較例で製造した電子写真用記録シートを用いた。

(静電容量の測定）

実施例 1〜 8、比較例 1〜 3と同じ方法により測定した。

(熱機械分析による寸法変化率の測定）

寸法変化率は、セイコーインスヅルメンヅ社の TMA装置「TMA 120 C」を使用し、張力モードにて測定した。熱可塑性樹脂フィルム（A)試片の測定部分の寸法は幅 4mm、測定部分の長さ 10mm (上下のクランプ部に固定される部分の寸法は共に 5mm) とし、張力を 5 g負荷した。昇温速度と降温速度は共に 2°C/分とし、温度範囲は 40°Cを出発点とし 150°Cまで昇温した後、室温まで降温し、試片の寸法を測定した。加熱前の試片の測定部分の長さ 10mmを 100%として、加熱 ·降温後の収縮の割合を百分率で表し、 MD方向の寸法変化率（ひ）、剥離紙（C)に 5 gの張力を負荷した際の MD方向の寸法変化率（ ?) を求めた。

(印字濃度評価）

実施例 1〜 8、比較例 1〜 3と同じ方法により印字濃度を評価した。

(カール高さの測定）

印字濃度評価における印字画像として、重色、単色が混合する絵柄の物を選択した。プリン夕一通紙後、ラペル用紙を温度 23°C、相対湿度 50%にて平らな台の上に放置し、通紙 2分後の四隅のカールが上向きに持ち上がる方向に置き、熱可塑性樹脂フィルム側に持ち上がった時をプラス、剥離紙側に持ち上がつたときにはマイナスとし、 4隅の高さの平均値を測定した。

(結果）

結果を以下の表 2にまとめて示す。

表 2 熱可塑性樹脂静電容量寸法変化率（％) プリント適性ラベル用紙

シート（A) (pF/cm²) β ~ β 印字濃度カーノレ高さ（mm)

I>0 実施例 9 実施例 1 16 0. 6 -0. 15 0. 75 〇 35

実施例 1 0 実施例 7 15 0. 7 - 0. 15 0. 85 ο 40 比較例 4 比較例 2 1.6 3. 1 - 0. 15 3. 25 〇円筒比較例 5 比較例 3 3 0. 6 -0. 15 0. 75 X 38

産業上の利用可能性

本発明の電子写真用記録シ一ト及びラベル用紙は、電子写真プリン夕一で一般に設定されている記録モードで記録しても高い記録濃度を実現することができ、普通紙あるいは P E Tフィルムを用いた電子写真用記録シート及びラベル用紙と遜色のない記録物を得ることができる。また、記録操作時の走行性も良好である。このため、本発明の電子写真用記録シート及びラベル用紙は、様々な電子写真プリン夕による記録に好適に使用することができる。さらに、本発明の電子写真用記録シート及びラペル用紙及び記録物は耐水性や耐久性にも優れているため、屋外、冷凍食品関連での宣伝用ポスタ一、看板、標識、タグ、ステッカー、使用方法や注意書きを記した製造管理用カード等として有効に利用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 静電容量が 4pFZcm²以上、クラ一ク剛度が 1 5〜500であり、少なくとも一軸方向に延伸成形されていて 50〜2 50°Cで熱処理されている熱可塑性樹脂シート（A) を構成要素として含むことを特徴とする電子写真用記録シート。

2. 前記熱可塑性樹脂シート（A) が静電容量改質剤を含むことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の電子写真用記録シート。

3. 前記熱可塑性樹脂シート（A) が熱可塑性樹脂 100重量部に対し、無機およびノまたは有機微細粉末を 1〜1 9 0重量部含有する請求の範囲第 1項または第 2項に記載の電子写真用記録シート。

4. 前記熱可塑性樹脂シート（A) の空孔率が 0〜 60%である、請求の範囲第 1〜 3項のいずれかに記載の電子写真用記録シート。

5. 前記熱可塑性樹脂シ一ト（A) の J I S L 10 1 5に記載の白色度が 85%以上であり、かつ J I S P 8 138に記載の不透明度が 50%以上であることを特徴とする請求の範囲第 1〜 4項のいずれかに記載の電子写真用記録シート。

6. 前記熱可塑性樹脂シート（A) を構成する熱可塑性樹脂がォレフィン系樹脂である請求の範囲第 1〜 5項のいずれかに記載の電子写真用記録シート。

7. 前記ォレフィン系樹脂がプロピレン系樹脂である請求の範囲第 6項に記載の電子写真用記録シート。

8. 請求の範囲第 1〜 7項のいずれかに記載の電子写真記録シートを電子写真方式にて印刷した記録物。

9. 請求の範囲第 1〜 7項のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シート（A) の片面に、粘着剤層（B) および剥離紙（C) を順に有する積層体であって、室温から 150°Cの範囲の熱機械的分析において、前記熱可塑性シート（A) の昇温前と降温後との寸法変化率（）が— 2. 5%〜2. 5%であって、前記剥離紙 (C)の昇温前と降温後の寸法変化率（ ?) との差、( - β、が— 1. 5%〜 1. 5%であるラベル用紙。

10. 静電容量が 4 pF/cm²以上であることを特徴とする請求の範囲第 9 項に記載のラベル用紙。

11. 電子写真プリン夕一を用いて A— 4サイズ（21 Ommx 297mm) のラベル用紙に印字したとき、印字から 2分後の 4隅カール高さの平均が 100 mm以下である請求の範囲第 9項または第 10項に記載のラベル用紙。

12. 請求の範囲第 9〜11項のいずれかに記載のラベル用紙を電子写真方式にて印刷した記録物。