WO2022208966A1 - 記録用紙 - Google Patents
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Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
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- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
Definitions
- the present invention relates to recording paper.
- the inkjet recording paper sheet disclosed in Patent Document 1 is provided with an ink-receiving layer containing an aqueous polyester resin having an acid group.
- the electrophotographic medium disclosed in Patent Document 2 is provided with a toner-receiving layer containing a carboxylic acid-containing thermoplastic polymer.
- recording paper with a print-receiving layer is expensive. This is because the formation of the print-receiving layer requires more cost than the recording paper without the print-receiving layer. From the viewpoint of cost reduction, there is a demand for thinner print-receiving layers. Further, when the print-receiving layer is formed by a coating method, it is possible to suppress binder migration by thinning the layer. In addition, there is a strong need for a thinner film because the productivity is also improved by improving the drying property of the coating film.
- a print-receiving layer having high adhesion to a substrate tends to have a high blocking property on the surface thereof, and it has been difficult to achieve both improvement of adhesion and reduction of blocking.
- An object of the present invention is to provide a recording paper having high adhesion between the print-receiving layer and the ink and substrate, and less blocking.
- the present invention is as follows.
- a recording paper having a print-receiving layer on a substrate contains an inorganic filler and a carboxy group-containing resin having an acid value of 2 to 20 KOHmg/m 2 ,
- thermoplastic resin film contains a filler.
- the present invention it is possible to provide a recording paper with high adhesion between the print-receiving layer and the ink and substrate, and with little blocking.
- FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of recording paper
- the recording paper of the present invention has a substrate and a print-receiving layer.
- FIG. 1 shows a recording sheet 1 as a specific example.
- a recording paper 1 illustrated in FIG. 1 has a substrate 11 and a print receiving layer 12 .
- the print-receiving layer 12 is laminated on one surface of the substrate 11 .
- the print-receiving layer contains an inorganic filler and a carboxy group-containing resin having an acid value of 2 to 20 KOHmg/m 2 .
- the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the substrate 11 on the print receiving layer side is 0.3 to 1.0 ⁇ m.
- a print-receiving layer containing a carboxy group-containing resin having a very low acid value as in the present invention on a substrate surface having a surface roughness within a specific range, not only high adhesion to ink but also , high adhesion to the substrate can also be realized. It is not necessary to increase the thickness of the print-receiving layer in order to improve adhesion, and it is possible to reduce the thickness of the print-receiving layer.
- a print-receiving layer having high adhesion to a substrate also exhibits high adhesion to another recording paper when it is superimposed thereon, so that blocking is likely to occur between the printing paper and the other recording paper.
- the print-receiving layer by arranging the print-receiving layer on the surface of the substrate whose surface roughness is within a specific range, it is possible to reduce the blocking that occurs when another recording sheet is superimposed on the surface of the print-receiving layer. can be done. Therefore, it is possible to provide a recording paper having high adhesion between the print-receiving layer and the ink and substrate, and less blocking. The details of each layer of the recording paper will be described below.
- the print-receiving layer has high adhesion to ink and enhances the printability of recording paper. Further, the print-receiving layer has high adhesion to the substrate. As described above, the print-receiving layer contains a carboxy group-containing resin and an inorganic filler.
- the carboxyl group-containing resin has the function of enhancing the adhesion between the print-receiving layer and the ink and also dispersing the inorganic filler uniformly in the print-receiving layer.
- the carboxyl group-containing resin can improve the water resistance of the print-receiving layer by reacting with a cross-linking agent which will be described later. Since the carboxy group-containing resin also improves the adhesion between the inorganic filler and the base material, it can also improve the water abrasion resistance of the recording paper.
- the carboxy group-containing resin has an acid value of 2-20 KOHmg/m 2 .
- the acid value is represented by the mass (mg) of potassium hydroxide required to neutralize the acid groups contained in 1 g of the resin, and is measured according to JIS K0070.
- the acid value of the carboxyl group-containing resin is preferably 5 KOHmg/m 2 or more from the viewpoint of improving the adhesion between the print-receiving layer and the substrate and improving the adhesion between the print-receiving layer and the ink.
- the acid value is preferably 15 KOHmg/m 2 or less from the viewpoint of suppressing deterioration of the water-resistant adhesion between the print-receiving layer and the ink due to an excessively high acid value, and suppressing thickening of the composition for forming the print-receiving layer over time.
- the carboxy group-containing resin that can be used in the print-receiving layer is not particularly limited as long as it has an acid value of 2 to 20 KOHmg/m 2 , but acrylic resins, styrene resins, styrene/acrylic acid ester copolymers, and Examples include styrene-acrylic resins such as styrene/methacrylic acid ester copolymers, polyurethane resins, urethane resins such as urethane-vinyl hybrid polymers, and mixtures thereof.
- acrylic resins are preferable because they have good adhesion to the base material and ink, particularly good adhesion to ultraviolet curable ink.
- one or more ethylenically unsaturated monomers having a carboxylic acid group are added to an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester so that the resulting polymer has an acid value of 2 to 20 KOHmg/m2.
- acrylic resins obtained by polymerization to 5 to 15 KOHmg/m 2 are preferably acrylic resins obtained by polymerization to 5 to 15 KOHmg/m 2 .
- the content of the carboxy group-containing resin in the print receiving layer should be 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler in the print receiving layer. is preferred, and 60 parts by mass or more is more preferred. From the viewpoint of suppressing blocking, the content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 120 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the inorganic filler.
- the print-receiving layer may contain a resin other than the carboxy group-containing resin as long as it does not impair the effects of the present invention.
- the inorganic filler enhances the drying properties of the ink in the print-receiving layer.
- the particles of the inorganic filler randomly agglomerate, and fine pores between the particles spread over the entire print-receiving layer. Since the solvent in the ink is quickly absorbed into the pores, excellent drying properties of the ink can be obtained. If the ink in the print-receiving layer dries quickly, gloss ghosts are less likely to occur. In addition, when recording sheets after printing are piled up, backing is less likely to occur, and the drying property of the overlaid areas is high. Furthermore, the inclusion of the inorganic filler increases the surface roughness of the print-receiving layer and enhances the ink receptivity due to the anchor effect.
- inorganic fillers examples include calcium carbonate, magnesium carbonate, layered silicate, titanium oxide, silica, boric acid, zinc borate, lead borate, sodium borate (borax), and expandable graphite.
- glass glass balloon
- shirasu shirasu balloon
- zinc oxide zirconium oxide
- alumina silica-alumina
- magnesia zeolite
- aluminum hydroxide or magnesium hydroxide.
- calcium carbonate is preferable because it tends to improve the whiteness.
- examples of calcium carbonate include heavy calcium carbonate and light calcium carbonate. Among them, light calcium carbonate is preferable from the viewpoint of formation of fine pores.
- the average primary particle size (D50) of the inorganic filler is preferably 0.03 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, and even more preferably 0.1 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving ink drying properties by forming fine pores.
- the average primary particle diameter is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, and even more preferably 0.5 ⁇ m or less, from the viewpoint of suppressing dropout from the print-receiving layer.
- the average primary particle size (D50) is measured by a laser light diffraction/scattering method.
- a laser light diffraction/scattering method for example, Microtrac MT3300EXII (manufactured by Microtrac Bell) can be used.
- a layered silicate When calcium carbonate is used as the inorganic filler, it is preferable to use a layered silicate together because excellent antistatic properties can be obtained even under low humidity.
- smectite is preferred because it imparts high antistatic properties to the print-receiving layer even in a low-humidity environment.
- Smectite is a type of clay mineral, and is represented, for example, by the structural formula [(Si 8-a Al a )(Mg 6-b Al b ) ⁇ O 20 (OH) 4 ] ⁇ ⁇ M + a ⁇ b . . Note that M + is often Na + and a ⁇ b>0.
- smectites examples include montmorillonite, hectorite, saponite, beidellite, nontronite, and the like.
- montmorillonite is preferable from the viewpoint of antistatic properties.
- montmorillonite bentonite, which is a clay containing montmorillonite as a main component, can be used.
- Smectite may be either natural smectite or synthetic smectite, but synthetic smectite having a small particle size is generally preferred because it has a large number of contact points between particles and exhibits high antistatic properties.
- the average particle size of smectite is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more.
- the average particle diameter is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, from the viewpoint of preventing the smectite from falling off from the print-receiving layer.
- the content of smectite in the print-receiving layer is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more in terms of solid content. From the viewpoint of low cost, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 18% by mass or less in terms of solid content.
- the content of the inorganic filler in the print-receiving layer is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of pore-forming properties and unevenness-forming properties on the layer surface. From the viewpoint of the robustness of the print-receiving layer itself and the prevention of falling off of the inorganic filler, the content thereof is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. When two or more inorganic fillers are used in combination, the total content of these is preferably within the above range.
- the print-receiving layer further contains a cross-linking agent, and the carboxy group-containing resin in the print-receiving layer is cross-linked by the cross-linking agent.
- Crosslinking of the carboxyl group-containing resin can improve the water resistance of the print-receiving layer, and further improve the water-scratching resistance of the printed portion of the surface of the print-receiving layer.
- cross-linking agent can be used as the cross-linking agent.
- cross-linking agents that can be used include metal-based cross-linking agents such as ammonium zirconium carbonate, epoxy-based cross-linking agents such as polyglycerol polyglycidyl ether, polyamide epichlorohydrin resins, polyamine epichlorohydrin resins, and epichlorohydrin of polyamine polyamide.
- metal-based cross-linking agents such as ammonium zirconium carbonate
- epoxy-based cross-linking agents such as polyglycerol polyglycidyl ether
- polyamide epichlorohydrin resins such as polyglycerol polyglycidyl ether
- polyamide epichlorohydrin resins such as polyglycerol polyglycidyl ether
- polyamide epichlorohydrin resins such as polyglycerol polyglycidyl ether
- polyamide epichlorohydrin resins such as polyglycerol poly
- the print-receiving layer is selected from the group consisting of the metal-based cross-linking agent, epoxy-based cross-linking agent, epichlorohydrin-based cross-linking agent and oxazoline-based cross-linking agent. It is preferable that the carboxy group-containing resin contains one or more kinds and is crosslinked by these crosslinking agents. Above all, the cross-linking agent is preferably one or more selected from the group consisting of the metal-based cross-linking agents and the epoxy-based cross-linking agents.
- the print-receiving layer preferably contains a metal-based cross-linking agent as a cross-linking agent, and among the metal-based cross-linking agents, ammonium zirconium carbonate is more preferable.
- a metal-based cross-linking agent as a cross-linking agent
- ammonium zirconium carbonate is more preferable.
- the content of the cross-linking agent in the print-receiving layer is preferably 0.8-12.0% by mass. Within this range, sufficient cross-linking tends to increase water abrasion resistance. From the viewpoint of water scratch resistance of the print-receiving layer, the content is more preferably 0.9% by mass or more, and even more preferably 1.0% by mass or more. From the viewpoint of adjusting the viscosity of the coating solution for forming the print-receiving layer and obtaining good coatability, the content is more preferably 10.0% by mass or less, and even more preferably 8.0% by mass or less.
- the print-receiving layer may contain isocyanate-modified polyethylene glycol in order to suppress binder migration in which a carboxy group-containing resin, which is a binder component, moves to the layer surface.
- isocyanate-modified polyethylene glycol By uniformly dispersing the isocyanate-modified polyethylene glycol in the print-receiving layer, it is possible to sufficiently disperse the carboxy group-containing resin and suppress binder migration even with a small amount. It suppresses the viscosity increase of the coating liquid due to the increase in the compounding amount, and facilitates process control.
- the print-receiving layer may further contain a surfactant. Even if the surface of the print-receiving layer becomes charged due to friction, the surfactant can quickly attenuate the charge. Therefore, it is possible to reduce transport troubles such as double feeding of recording paper, sticking to printing members, paper jams, and misalignment during printing.
- anionic surfactants can be used as surfactants, but anionic surfactants are preferred.
- anionic surfactant for example, dioctyl sodium sulfosuccinate is preferred.
- the content of the surfactant in the print-receiving layer is preferably 0.6% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, from the viewpoint of frictional static voltage attenuation.
- the content is preferably 4.5% by mass or less, more preferably 2.3% by mass or less, from the viewpoint of water-resistant adhesion.
- the print-receiving layer may contain other additives as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention.
- Additives that can be used include, for example, antifoaming agents, dispersants, thickeners, water retention agents, water resistance agents, coloring agents, preservatives, and the like.
- a dispersing agent for example, polycarboxylic acid or the like can be usually added in an amount of 0.05 to 5% by mass.
- the print-receiving layer can be a thin film of about 0.2 to 10 ⁇ m.
- the print-receiving layer contains a carboxy group-containing resin having a low acid value of 2 to 20 KOHmg/m 2 and is formed on a substrate surface having an arithmetic mean surface roughness Ra of 0.3 to 1.0 ⁇ m, Despite the fact that the print-receiving layer contains an inorganic filler, even when the layer is as thin as 0.2 to 10 ⁇ m, it achieves good adhesion to the substrate and ink, and exhibits sufficient blocking resistance. can also be compatible. More preferably, the print-receiving layer has a thickness of 0.3 ⁇ m or more.
- the print-receiving layer in the present invention more preferably has a thickness of 5 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or less, because the high adhesion of the print-receiving layer to the ink and the substrate is more effectively exhibited. .
- Base material The base material imparts mechanical strength to the recording paper.
- the substrate in the present invention has an arithmetic mean roughness Ra of the surface on the print-receiving layer side in the range of 0.3 to 1.0 ⁇ m.
- the arithmetic mean roughness Ra is preferably 0.4 ⁇ m or more and preferably 0.8 ⁇ m or less.
- the arithmetic mean roughness Ra is equal to or less than the above upper limit, it is possible to suppress deterioration in adhesion to the print-receiving layer due to the arithmetic mean roughness Ra being too large.
- the arithmetic mean roughness Ra is measured according to JIS-B-0601:1994.
- Means for adjusting the arithmetic mean roughness Ra of the substrate surface to the specific range of the present invention are not particularly limited.
- the arithmetic mean roughness Ra of the base material surface can be adjusted by adding unevenness to the surface by blending a filler, which will be described later.
- it can be adjusted by surface processing such as sandblasting, hairline processing, matte coating processing, or chemical etching processing that provides an uneven surface.
- Matte coating is a processing method in which a film surface is coated with a coating agent containing an organic substance or an inorganic substance to give irregularities to the substrate surface.
- At least the surface of the base material on the side of the print-receiving layer that is, the surface facing the print-receiving layer has the arithmetic mean roughness Ra, but both surfaces may have the arithmetic mean roughness Ra.
- the substrate that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a surface with an arithmetic mean roughness Ra of 0.3 to 1.0 ⁇ m, and a thermoplastic resin film or the like can be used.
- a thermoplastic resin film has a very smooth surface compared to pulp paper. Therefore, when a thermoplastic resin film is used as a substrate to be combined with the print-receiving layer, the present invention, in which the surface roughness is specified within a specific range, is particularly effective in achieving both adhesion between the substrate and the print-receiving layer and prevention of blocking. be.
- thermoplastic resin used for the thermoplastic resin film is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, and polycarbonate resins. These can be used alone or in combination of two or more.
- Olefin-based resins are preferable from the viewpoint of productivity, ease of processing, water resistance, chemical resistance, recyclability and cost.
- Olefin-based resins that can be used for the substrate layer include propylene-based resins and ethylene-based resins.
- propylene resins are preferable from the viewpoint of moldability and mechanical strength.
- Propylene-based resins include, for example, propylene homopolymers exhibiting isotactic, syndiotactic or various stereoregularity, propylene as a main component, propylene and ethylene, butene-1, hexene-1, heptene-1, Examples include propylene copolymers with ⁇ -olefins such as 4-methylpentene-1.
- the “main component” monomer means a monomer that accounts for 50 mass % or more of the repeating units constituting the copolymer.
- the copolymer may be a binary system, a ternary system, or a quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.
- random copolymers of propylene and ⁇ -olefin are preferred, and ethylene-propylene random copolymers are particularly preferred.
- Random copolymers of propylene and ⁇ -olefins, especially ethylene-propylene random copolymers have a high stretching stress. It is also preferable in that the unevenness due to the filler is easily reflected in the film, and the surface roughness of the film can be easily adjusted.
- thermoplastic resin having a melting point lower than that of the propylene-based resin such as polyethylene, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.
- a thermoplastic resin having a melting point lower than that of the propylene-based resin such as polyethylene, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.
- 3 to 25% by mass can be used together.
- the thermoplastic resin film preferably contains a filler.
- the filler facilitates the formation of pores in the substrate, facilitating adjustment of the whiteness of the recording paper.
- the surface roughness of the base material can be adjusted by the filler.
- fillers that can be used in the substrate include inorganic fillers and organic fillers.
- inorganic fillers include inorganic particles such as calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, barium sulfate, aluminum sulfate, magnesium oxide, alumina, or ultraviolet absorbing fillers.
- ultraviolet absorbing fillers include titanium dioxide and zinc oxide. Among them, calcium carbonate is preferable from the viewpoint of cost and pore-forming properties.
- organic fillers examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, cyclic olefin polymers, or cyclic olefin and ethylene and having a melting point higher than the melting point of the polyolefin resin used, for example, in the range of 120 to 300°C, or a resin particle having a glass transition temperature in the range of, for example, 120 to 280°C.
- One of the above inorganic fillers or organic fillers may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are combined, an inorganic filler and an organic filler may be mixed and used.
- the average particle size of the filler is preferably 0.01-15 ⁇ m, more preferably 0.05-10 ⁇ m. When the average particle size is 15 ⁇ m or less, the uniformity of the pores tends to increase. Moreover, when the average particle diameter is 0.01 ⁇ m or more, there is a tendency that pores of a predetermined size are easily obtained.
- the average particle size of the filler is the average value of measured values of 100 particle sizes randomly selected from the observed area of the cut surface in the thickness direction of the thermoplastic resin film observed with an electron microscope. The particle diameter is determined from the maximum distance (maximum diameter) between two points on the contour of the particle.
- the filler content in the substrate is preferably 8% by mass or more, more preferably 14% by mass or more, and is preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
- the content of the filler is at least the above lower limit, a sufficient number of pores tends to be obtained, and a desired whiteness or opacity tends to be imparted to the recording paper. Further, when the content is equal to or less than the above upper limit, sufficient strength is likely to be obtained, and there is a tendency that breakage during stretch molding is difficult to occur.
- the average particle size of the filler in the substrate is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.5 ⁇ m or more, preferably 15 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or less.
- the substrate can also contain optional additives as needed.
- Optional additives include, for example, heat stabilizers, UV stabilizers (light stabilizers), dispersants, antistatic agents, antioxidants, fluorescent brighteners, UV absorbers, dyes, pigments, lubricants, and anti-adhesives. , antiblocking agents, or flame retardants.
- heat stabilizer for example, a sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, or amine-based heat stabilizer can be added in an amount of usually 0.001 to 1 mass %.
- a sterically hindered amine type, benzotriazole type, benzophenone type or the like can be blended usually in an amount of 0.001 to 1% by weight.
- the dispersant for example, silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal soaps, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, salts thereof, and the like can be usually blended in an amount of 0.01 to 4% by weight.
- a low-molecular-weight surfactant such as stearic acid monoglyceride or stearyldiethanolamine can be usually blended in an amount of 0.01 to 4% by mass.
- the substrate may have either a single layer structure or a multilayer structure.
- the types and amounts of materials in each layer may be the same or different.
- the layer in contact with the print-receiving layer is a layer having the characteristics described above for the ⁇ thermoplastic resin film>. From the viewpoint of blocking resistance, the filler content in the surface layer in contact with the print-receiving layer may be higher than in other layers in order to adjust the surface roughness.
- the substrate may be a non-stretched film or a stretched film.
- the substrate is preferably a stretched film stretched in at least a uniaxial direction, and a stretched film stretched in a biaxial direction (hereinafter sometimes referred to as a biaxially stretched film). ) is more preferred. Since the biaxially stretched film is stretched in two directions, it is difficult to stretch when it is folded.
- a layer of a non-stretched film and a layer of a stretched film can be combined, and stretched films having the same or different number of stretching axes in each layer can be combined.
- one layer is a stretched film.
- the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 60 ⁇ m or more, more preferably 70 ⁇ m or more, and even more preferably 80 ⁇ m or more from the viewpoint of imparting stiffness suitable for transportation to the recording paper. From the viewpoint of ease of bending, the thickness is preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 250 ⁇ m or less.
- the method for producing the recording paper of the present invention is not particularly limited, but it can usually be produced by laminating a print-receiving layer on a substrate.
- the substrate is usually obtained by film molding of a resin composition containing a thermoplastic resin.
- the film forming method is not particularly limited, and various known forming methods can be used alone or in combination. Examples include cast molding, calender molding, roll molding, inflation molding, and the like in which a molten resin is extruded into a sheet using a single-layer or multilayer T-die, I-die, or the like connected to a screw-type extruder.
- a film can also be formed by casting or calendering a mixture of a thermoplastic resin and an organic solvent or oil and then removing the solvent or oil.
- Examples of film forming methods for a substrate having a multilayer structure include a film forming method such as a multi-layer die method using a feed block or a multi-manifold, or an extrusion lamination method using a plurality of dies, and these methods can also be combined. .
- Film stretching methods include, for example, a longitudinal stretching method using a peripheral speed difference between rolls, a transverse stretching method using a tenter oven, a sequential biaxial stretching method combining these methods, a rolling method, and a combination of a tenter oven and a pantograph.
- a simultaneous biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method using a combination of a tenter oven and a linear motor can be used.
- a simultaneous biaxial stretching (inflation molding) method can also be used, in which a circular die connected to a screw extruder is used to extrude a molten resin into a tubular shape, and then air is blown into the tubular shape.
- each layer may be stretched individually before lamination, or may be stretched collectively after lamination. Further, the stretched layer may be stretched again after lamination.
- the stretching temperature when stretching is preferably in the range of the glass transition temperature of the thermoplastic resin or higher. Also, when the thermoplastic resin is a crystalline resin, the stretching temperature should be above the glass transition point of the non-crystalline portion of the thermoplastic resin and below the melting point of the crystalline portion of the thermoplastic resin. is preferred, and specifically, a temperature lower than the melting point of the thermoplastic resin by 2 to 60°C is preferred.
- the stretching speed of the film is not particularly limited, it is preferably in the range of 20 to 350 m/min from the viewpoint of stable stretching molding.
- the draw ratio of the film can also be appropriately determined in consideration of the properties of the thermoplastic resin to be used.
- the draw ratio is usually about 1.2 times or more, preferably 2 times or more, and usually 12 times or less. and preferably 10 times or less.
- the draw ratio in area draw ratio is usually 1.5 times or more, preferably 10 times or more, while it is usually 60 times or less, preferably 50 times or less. .
- the draw ratio When a film containing a polyester resin is uniaxially stretched, the draw ratio is usually 1.2 times or more, preferably 2 times or more, and usually 10 times or less, preferably 5 times or less. is.
- the draw ratio in biaxial stretching is usually 1.5 times or more, preferably 4 times or more, and usually 20 times or less, preferably 12 times or less, in terms of area draw ratio. If the draw ratio is within the above range, there is a tendency that the film can be stretched stably. Also when a resin composition containing a thermoplastic resin and a filler is used, within the range of the draw ratio, the target porosity can be obtained, the opacity is easily improved, and the film is less likely to break.
- the base material is preferably surface-treated from the viewpoint of enhancing the adhesion to the adjacent layer of the base material, for example, the print-receiving layer.
- Examples of surface treatment include corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, ozone treatment, and the like, and these treatments can be combined. Among them, corona discharge treatment or flame treatment is preferable, and corona treatment is more preferable.
- the amount of discharge when performing corona discharge treatment is preferably 600 J/m 2 (10 W ⁇ min/m 2 ) or more, more preferably 1,200 J/m 2 (20 W ⁇ min/m 2 ) or more. .
- the discharge amount is preferably 12,000 J/m 2 (200 W ⁇ min/m 2 ) or less, more preferably 10,800 J/m 2 (180 W ⁇ min/m 2 ) or less.
- the amount of discharge when flame treatment is performed is preferably 8,000 J/m 2 or more, more preferably 20,000 J/m 2 or more. Also, the discharge amount is preferably 200,000 J/m 2 or less, more preferably 100,000 J/m 2 or less.
- the print-receiving layer can be formed by preparing a coating liquid by dispersing or dissolving various components of the print-receiving layer in water, coating the coating liquid on a substrate, and drying.
- known coating equipment such as air knife coater, gravure coater, blade coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, curtain coater, die slot coater, champlex coater, size press coater, gate roll coater, Alternatively, a bill blade coater or the like can be used.
- a print layer can be formed by printing characters, lines, or patterns on the print-receiving layer.
- the printed layer is a layer made of an ink composition transferred by printing.
- the printing method is not particularly limited, and known printing methods such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, seal printing, and screen printing can be used.
- the printed layer can also include conventionally known decorations such as printing by various printers such as inkjet, electrophotographic, or liquid toner systems, foil stamping such as hot stamping and cold stamping, transfer foil, or holograms.
- various inks such as ultraviolet curable ink, oil-based ink, oxidation polymerization curable ink, water-based ink, powder toner, or liquid toner (electro ink) can be used according to the printing method.
- the print-receiving layer containing a carboxy-containing resin with a low acid value has excellent adhesion to UV-curable inks and has high printability with UV-curable inks.
- the print-receiving layer according to the present invention has excellent adhesion to ink due to the anchoring effect brought about by the unevenness of the surface caused by the inorganic filler.
- the print-receiving layer according to the present invention has high printability for offset printing using ultraviolet curable ink, oil-based ink, oxidative polymerization curable ink, or the like. It is printable not only for offset printing but also for laser printing using liquid toner or powder toner.
- ⁇ Carboxy group-containing resin> (AE986B): acrylic resin (trade name: AE986B, manufactured by E-Tech Co., Ltd.), solid concentration: 35%, acid value (KOHmg/m 2 ): 5 (ZE-1425): Styrene acrylic resin (trade name: Hylos-X ZE-1425, manufactured by Seiko PMC), solid concentration: 47%, acid value (KOHmg/m 2 ): 100 ⁇ Inorganic filler> (TP-123CS): light calcium carbonate (trade name: Tamapearl TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), average primary particle size (D50): 0.2 ⁇ m, crystal structure: aragonite (Knipia): refined bentonite (trade name : Kunipia-F, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.), average primary particle size (D50): 2 ⁇ m, montmor
- ⁇ Antistatic agent> (Sanmorin): sodium dioctyl sulfosuccinate (trade name: Sanmorin OT-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
- AZ coat zirconium ammonium carbonate (trade name: AZ coat 5800MT, manufactured by San Nopco)
- F220 isocyanate-modified polyethylene glycol (trade name: Melpol F-220, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
- ⁇ Antifoaming agent> (Bismer): Ester wax, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, antifoaming agent containing higher alcohol (trade name: Bismer FX-10F, manufactured by Nisshin Chemical Laboratory Co., Ltd.)
- thermoplastic resin film (Preparation of base material) ⁇ Production of thermoplastic resin film (1)> (I) Propylene homopolymer (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Nippon Polypropylene) 74 parts by mass, high-density polyethylene resin (trade name: Novatec HD HJ580N, manufactured by Japan Polyethylene) 8 parts by mass, heavy calcium carbonate particles (trade name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.) was mixed with 18 parts by mass to prepare a resin composition a.
- a resin composition a (I) Propylene homopolymer (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Nippon Polypropylene) 74 parts by mass, high-density polyethylene resin (trade name: Novatec HD HJ580N, manufactured by Japan Polyethylene) 8 parts by mass, heavy calcium carbonate particles (trade name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.) was mixed with 18 parts by mass to prepare a
- the resin composition a was melt-kneaded with an extruder set at 260° C. and extruded into a sheet through a die. This sheet was cooled by cooling rolls to obtain an unstretched sheet. After reheating this unstretched sheet to 150° C., it was stretched 4.8 times in the sheet machine direction (MD) using the speed difference between the rolls to obtain a longitudinally uniaxially stretched resin film.
- MD sheet machine direction
- thermoplastic resin film (1) having a thickness of 80 ⁇ m.
- the arithmetic mean roughness Ra of the surface of this thermoplastic resin film (1) was 0.60 ⁇ m when measured according to JIS-B-0601:1994.
- thermoplastic resin film (2) ⁇ Production of thermoplastic resin film (2)>
- Propylene homopolymer (trade name: Novatec PP FY6Q, manufactured by Japan Polypropylene) 55 parts by mass, propylene homopolymer (trade name: Novatec PP MA3Q, manufactured by Japan Polypropylene) 12 parts by mass, high-density polyethylene resin
- a resin composition c was prepared by mixing 10 parts by mass of heavy calcium carbonate particles (trade name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.) with 10 parts by mass of Novatec HD HJ580N, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd. .
- the resin composition c was melt-kneaded with an extruder set at 260° C. and extruded into a sheet from a die. This sheet was cooled by cooling rolls to obtain an unstretched sheet. After reheating this unstretched sheet to 150° C., it was stretched 4.8 times in the sheet machine direction (MD) using the speed difference between the rolls to obtain a longitudinally uniaxially stretched resin film.
- MD sheet machine direction
- thermoplastic resin film (2) having a thickness of 110 ⁇ m.
- the arithmetic mean roughness Ra of the surface of this thermoplastic resin film (2) was 0.20 ⁇ m when measured according to JIS-B-0601:1994.
- thermoplastic resin film (3) ⁇ Production of thermoplastic resin film (3)>
- Propylene homopolymer (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene) 14 parts by mass, propylene homopolymer (trade name: Novatec PP FY6, manufactured by Japan Polypropylene) 60 parts by mass, high-density polyethylene resin
- a resin composition e was prepared by mixing 10 parts by mass of heavy calcium carbonate particles (trade name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.) with 10 parts by mass of Novatec HD HJ580N, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd. .
- the resin composition e was melt-kneaded with an extruder set at 270° C. and extruded into a sheet from a die. This sheet was cooled by cooling rolls to obtain an unstretched sheet. After reheating this unstretched sheet to 140° C., it was stretched 4.8 times in the sheet machine direction (MD) using the speed difference between rolls to obtain a longitudinally uniaxially stretched resin film.
- MD sheet machine direction
- thermoplastic resin film (3) having a thickness of 250 ⁇ m.
- the arithmetic mean roughness Ra of the surface of this thermoplastic resin film (1) was 0.60 ⁇ m when measured according to JIS-B-0601:1994.
- Coating solutions (A1) to (A4) for the print-receiving layer were prepared as follows.
- acrylic resin AE986B
- TP-123CS light calcium carbonate
- AZ Coat ammonium zirconium carbonate
- F-220 isocyanate-modified polyethylene glycol
- Bismer an antifoaming agent
- Each coating liquid (A2) was prepared in the same manner as the coating liquid (A1), except that 40 parts by mass of purified bentonite (Kunipia) was changed to 4.5 parts by mass of sodium dioctylsulfosuccinate (Sanmorin).
- Coating liquid (A3) in the same manner as coating solution (A1), except that 100 parts by mass of acrylic resin (AE986B) was changed to 100 parts by mass of styrene acrylic resin (ZE-1425), which is a carboxy group-containing resin. was prepared.
- Example 1 On one side of the substrate thermoplastic resin film (1) whose surface roughness has been measured, the print-receiving layer coating solution (A1) is applied with a bar coater and then dried to a thickness of 0.4 ⁇ m. was formed to obtain a recording paper of Example 1.
- Example 3 A recording paper of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 2, except that the coating liquid (A1) was changed to the coating liquid (A2).
- Comparative Example 1 A recording sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thermoplastic resin film (1) was changed to the thermoplastic resin film (2).
- Comparative Example 2 A recording paper of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 2, except that the coating liquid (A1) was changed to the coating liquid (A3).
- ⁇ Ink adhesion> ⁇ Print>> The recording paper of each example and comparative example was cut into an A2 size (420 mm ⁇ 594 mm), and a design including a design was offset-printed on one side.
- an offset printing machine (trade name: SM102, manufactured by Heidelberg) and oxidation polymerization type sheet-fed process ink (trade name: Fusion G (black, indigo, red, yellow), manufactured by DIC) were used.
- the pattern was printed in four colors of black, indigo, red and yellow, and the density of each color was 100%. Specifically, 1,000 sheets were continuously printed at a speed of 8,000 sheets/hour under an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% to obtain an offset printed material.
- Table 2 below shows the evaluation results.
- the contents of liquid materials are shown in terms of solid content.
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
印刷受容層とインク及び基材との密着性が高く、かつブロッキングが少ない記録用紙を提供する。 記録用紙は、基材と前記基材上に印刷受容層とを有する。前記印刷受容層が、向きフィラーと、酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルボキシ基含有樹脂と、を含有する。前記基材の前記印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが、０．３～１．０μｍである。
Description
本発明は、記録用紙に関する。
従来、基材の表面に、顔料を含有する印刷受容層が設けられた記録用紙が広く使用されている。例えば、特許文献１に開示されたインクジェット記録用紙シートには、酸基を有する水性ポリエステル樹脂を含むインク受容層が設けられている。また、特許文献２に開示の電子写真媒体には、カルボン酸含有熱可塑性ポリマーを含むトナー受容層が設けられている。
一般に、印刷受容層が設けられた記録用紙は高価である。印刷受容層がない記録用紙に比べて、印刷受容層の形成にコストを要するためである。コスト削減の観点から、印刷受容層の薄膜化が求められている。また、印刷受容層を塗布法にて形成する場合には、薄膜化することによりバインダーマイグレーションを抑制することができる。さらに塗膜乾燥性が向上することにより、生産性も向上することからも、薄膜化のニーズは高い。
印刷受容層の薄膜化には、インクとの密着性だけでなく、基材との密着性が高い材料を使用することが効果的である。しかし、基材との密着性が高い印刷受容層は、その表面のブロッキング性も高くなる傾向があり、密着性の向上とブロッキングの低減の両立が難しかった。
本発明は、印刷受容層とインク及び基材との密着性が高く、かつブロッキングが少ない記録用紙を提供することを目的とする。
本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、印刷受容層の材料としてごく低酸価のカルボキシ基含有樹脂を用い、これに表面粗さが特定範囲にある基材を組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）基材上に印刷受容層を有する記録用紙であって、
前記印刷受容層が、無機フィラーと、酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２であるカルボキシ基含有樹脂と、を含有し、
前記基材の前記印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが、０．３～１．０μｍである
記録用紙。
前記印刷受容層が、無機フィラーと、酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２であるカルボキシ基含有樹脂と、を含有し、
前記基材の前記印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが、０．３～１．０μｍである
記録用紙。
（２）前記無機フィラーが、炭酸カルシウム及び層状ケイ酸塩を含む
上記（１）に記載の記録用紙。
上記（１）に記載の記録用紙。
（３）前記印刷受容層中の前記カルボキシ基含有樹脂の含有量が、前記無機フィラーの１００質量部に対して４０～１５０質量部である
上記（１）又は（２）に記載の記録用紙。
上記（１）又は（２）に記載の記録用紙。
（４）前記印刷受容層の厚みが、０．２～１０μｍである
上記（１）～（３）のいずれかに記載の記録用紙。
上記（１）～（３）のいずれかに記載の記録用紙。
（５）前記カルボキシ基含有樹脂が、アクリル系樹脂である
上記（１）～（４）のいずれかに記載の記録用紙。
上記（１）～（４）のいずれかに記載の記録用紙。
（６）前記基材が、熱可塑性樹脂フィルムである
上記（１）～（５）のいずれかに記載の記録用紙。
上記（１）～（５）のいずれかに記載の記録用紙。
（７）前記熱可塑性樹脂フィルムが、フィラーを含有する
上記（６）に記載の記録用紙。
上記（６）に記載の記録用紙。
本発明によれば、印刷受容層とインク及び基材との密着性が高く、かつブロッキングが少ない記録用紙を提供することができる。
以下、本発明の記録用紙について詳細に説明する。以下の説明は本発明の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に限定されない。なお以下の説明において、「（メタ）アクリル」の記載は、アクリルとメタアクリルの両方を示す。また「（共）重合体」の記載は、単独重合体と共重合体の両方を示す。
［記録用紙］
本発明の記録用紙は、基材と印刷受容層とを有する。
図１は、具体的な一例である記録用紙１を示す。
図１に例示する記録用紙１は、基材１１と印刷受容層１２とを有する。印刷受容層１２は、基材１１の一方の表面上に積層されている。
本発明の記録用紙は、基材と印刷受容層とを有する。
図１は、具体的な一例である記録用紙１を示す。
図１に例示する記録用紙１は、基材１１と印刷受容層１２とを有する。印刷受容層１２は、基材１１の一方の表面上に積層されている。
本発明において、印刷受容層は、無機フィラーと、酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２であるカルボキシ基含有樹脂と、を含有する。また基材１１の印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａは０．３～１．０μｍである。通常、印刷受容層のインクとの密着性を高めるには、印刷受容層を厚くし、層中の有効成分量を増やす必要がある。しかし、本発明のように酸価がごく低いカルボキシ基含有樹脂を含有する印刷受容層を、特定範囲の表面粗さを有する基材表面に設けることにより、インクとの密着性が高いだけでなく、基材との高い密着性も実現することができる。密着性を高めるために印刷受容層を厚くする必要がなく、薄膜化が可能であるため、印刷受容層の形成に要するコストを減らし、生産性も高めることができる。
一般に、基材との密着性が高い印刷受容層は、他の記録用紙が重ねられたときにその基材との密着性も高くなるため、他の記録用紙との間でブロッキングが生じやすい。しかし、本発明においては、表面粗さが特定範囲にある基材の表面に印刷受容層を配置することにより、印刷受容層表面上に他の記録用紙が重ねられた場合に生じるブロッキングを減らすことができる。したがって、印刷受容層とインク及び基材との密着性が高く、かつブロッキングが少ない記録用紙を提供することができる。
以下、記録用紙の各層の詳細を説明する。
以下、記録用紙の各層の詳細を説明する。
（印刷受容層）
印刷受容層は、インクとの密着性が高く、記録用紙の印刷性を高める。また印刷受容層は基材との密着性も高い。上述のように、印刷受容層は、カルボキシ基含有樹脂と、無機フィラーとを含有する。
印刷受容層は、インクとの密着性が高く、記録用紙の印刷性を高める。また印刷受容層は基材との密着性も高い。上述のように、印刷受容層は、カルボキシ基含有樹脂と、無機フィラーとを含有する。
＜カルボキシ基含有樹脂＞
カルボキシ基含有樹脂は、印刷受容層とインクとの密着性を高める他、無機フィラーを印刷受容層中に均一に分散させる機能を有する。また、カルボキシ基含有樹脂は、後述する架橋剤と反応することにより、印刷受容層の耐水性を向上させることができる。カルボキシ基含有樹脂は、無機フィラーと基材との密着性も向上させるため、記録用紙の耐水擦過性をも向上させることができる。
カルボキシ基含有樹脂は、印刷受容層とインクとの密着性を高める他、無機フィラーを印刷受容層中に均一に分散させる機能を有する。また、カルボキシ基含有樹脂は、後述する架橋剤と反応することにより、印刷受容層の耐水性を向上させることができる。カルボキシ基含有樹脂は、無機フィラーと基材との密着性も向上させるため、記録用紙の耐水擦過性をも向上させることができる。
＜＜酸価＞＞
カルボキシ基含有樹脂は、２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２の酸価を有する。酸価は、樹脂１ｇ中に含まれる酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量（ｍｇ）で表され、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定される。
印刷受容層と基材との密着性向上、及び印刷受容層とインクとの密着性向上の観点からは、カルボキシ基含有樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｍ２以上が好ましい。高すぎる酸価による印刷受容層とインクとの耐水密着性の低下、および印刷受容層形成用組成物の経時増粘を抑制する観点から、同酸価は１５ＫＯＨｍｇ／ｍ２以下が好ましい。
カルボキシ基含有樹脂は、２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２の酸価を有する。酸価は、樹脂１ｇ中に含まれる酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量（ｍｇ）で表され、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定される。
印刷受容層と基材との密着性向上、及び印刷受容層とインクとの密着性向上の観点からは、カルボキシ基含有樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｍ２以上が好ましい。高すぎる酸価による印刷受容層とインクとの耐水密着性の低下、および印刷受容層形成用組成物の経時増粘を抑制する観点から、同酸価は１５ＫＯＨｍｇ／ｍ２以下が好ましい。
印刷受容層に使用できるカルボキシ基含有樹脂としては、酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２であれば、特に限定されないが、好ましくはアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体やスチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のスチレンアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン－ビニル混成ポリマー等のウレタン系樹脂、及びこれらの混合物等が挙げられる。
なかでも、基材及びインクとの密着性、特に紫外線硬化型インクとの密着性が良好であることから、アクリル系樹脂が好ましい。具体的には、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルに、カルボン酸基を有する１種又は２種以上のエチレン性不飽和モノマーを、得られるポリマーの酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２となるように、好ましくは５～１５ＫＯＨｍｇ／ｍ２となるように、重合させることにより得られるアクリル系樹脂が挙げられる。
基材及びインクとの密着性向上の観点からは、印刷受容層中のカルボキシ基含有樹脂の含有量は、印刷受容層中の無機フィラーの１００質量部に対して、４０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましい。またブロッキング抑制の観点から、同含有量は、無機フィラー１００質量部に対して、１５０質量部以下が好ましく、１２０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。
なお、印刷受容層は、本発明の効果を損なわない限り、カルボキシ基含有樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
＜無機フィラー＞
無機フィラーは、印刷受容層のインクの乾燥性を高める。印刷受容層中では、無機フィラーの粒子がランダムに凝集し、粒子間の細かい空孔が印刷受容層全体に広がる。インク中の溶媒がこの空孔内に速やかに吸収されるため、優れたインクの乾燥性が得られる。印刷受容層のインクの乾燥性が高いと、グロスゴーストが発生しにくい。また印刷後の記録用紙を重ねた場合の裏付きが発生し難く、重色部の乾燥性も高い。さらに無機フィラーを含有することにより、印刷受容層の表面粗さが増大し、アンカー効果によりインク受容性が高まる。
無機フィラーは、印刷受容層のインクの乾燥性を高める。印刷受容層中では、無機フィラーの粒子がランダムに凝集し、粒子間の細かい空孔が印刷受容層全体に広がる。インク中の溶媒がこの空孔内に速やかに吸収されるため、優れたインクの乾燥性が得られる。印刷受容層のインクの乾燥性が高いと、グロスゴーストが発生しにくい。また印刷後の記録用紙を重ねた場合の裏付きが発生し難く、重色部の乾燥性も高い。さらに無機フィラーを含有することにより、印刷受容層の表面粗さが増大し、アンカー効果によりインク受容性が高まる。
印刷受容層に使用できる無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、層状ケイ酸塩、酸化チタン、シリカ、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、ホウ酸鉛、ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、膨張性黒鉛、ガラス（ガラスバルーン）、シラス（シラスバルーン）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミナ、シリカアルミナ、マグネシア、ゼオライト、水酸化アルミニウム、又は水酸化マグネシウム等の無機粒子が挙げられる。これらのうち１種を用いても、２種以上を用いてもよい。
無機フィラーのなかでも、白色度が向上しやすい点から、炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムとしては、例えば重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、細かな空孔の形成の観点から、軽質炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムとしては、例えば重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、細かな空孔の形成の観点から、軽質炭酸カルシウムが好ましい。
無機フィラーの平均１次粒径（Ｄ５０）は、細かな空孔形成によるインク乾燥性の向上の観点から、０．０３μｍ以上が好ましく、０．０５μｍ以上がより好ましく、０．１μｍ以上がさらに好ましい。同平均１次粒径は、印刷受容層からの脱落を抑える観点から、２．０μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下がさらに好ましい。
上記平均１次粒径（Ｄ５０）は、レーザー光回折・散乱法によって測定される。測定には、例えばマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ（マイクロトラック・ベル社製）を用いることができる。
無機フィラーとして炭酸カルシウムを使用する場合、低湿度下でも優れた帯電防止性が得られることから、層状ケイ酸塩を併用することが好ましい。層状ケイ酸塩のなかでも、スメクタイトが低湿度環境下でも高い帯電防止性を印刷受容層に付与するため、好ましい。スメクタイトは、粘土鉱物の１種であり、例えば構造式〔（Ｓｉ８－ａＡｌａ）（Ｍｇ６－ｂＡｌｂ）・Ｏ２０（ＯＨ）４〕－・Ｍ＋
ａ－ｂで表される。なお、Ｍ＋はＮａ＋であることが多く、ａ－ｂ＞０である。
使用できるスメクタイトとしては、例えばモンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、又はノントロナイト等が挙げられる。なかでも、モンモリロナイトが帯電防止性の観点から好ましい。なおモンモリロナイトとしては、これを主成分とする粘土であるベントナイトを使用することができる。スメクタイトは、天然スメクタイト及び合成スメクタイトのいずれであってもよいが、一般に粒径が小さい合成スメクタイトの方が粒子同士の接点数が多く、高い帯電防止性を発揮できるため、好ましい。
スメクタイトの平均粒径は、帯電防止性能の観点から、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０２μｍ以上がより好ましい。また、同平均粒径は、印刷受容層からのスメクタイトの脱落防止の観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。
印刷受容層中のスメクタイトの含有量は、帯電防止性能の観点からは、固形分換算で、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。低コストの観点からは、同含有量は、固形分換算で、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい。
印刷受容層中の無機フィラーの含有量は、空孔形成性及び層表面への凹凸形成性の観点から、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。印刷受容層自体の堅牢性及び無機フィラーの脱落防止の観点から、同含有量は、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい。なお、２種以上の無機フィラーを併用する場合は、これらの含有量の合計が上記範囲内にあることが好ましい。
＜架橋剤＞
印刷受容層はさらに架橋剤を含有し、印刷受容層中のカルボキシ基含有樹脂が架橋剤によって架橋されていることが好ましい。カルボキシ基含有樹脂の架橋により、印刷受容層の耐水性を向上させることができ、さらに印刷受容層表面の印刷部分における耐水擦過性をもより向上させることができる。
印刷受容層はさらに架橋剤を含有し、印刷受容層中のカルボキシ基含有樹脂が架橋剤によって架橋されていることが好ましい。カルボキシ基含有樹脂の架橋により、印刷受容層の耐水性を向上させることができ、さらに印刷受容層表面の印刷部分における耐水擦過性をもより向上させることができる。
架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができる。使用できる架橋剤としては、例えば炭酸ジルコニウムアンモニウム等の金属系架橋剤、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミドのエピクロロヒドリン付加物等のエピクロロヒドリン系架橋剤、又はオキサゾリン基含有ポリマー等のオキサゾリン系架橋剤等が挙げられる。
上記印刷受容層表面の耐水擦過性の向上の観点からは、印刷受容層は、上記金属系架橋剤、エポキシ系架橋剤、エピクロロヒドリン系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤よりなる群から選ばれる１種以上を含有し、カルボキシ基含有樹脂はこれら架橋剤によって架橋されていることが好ましい。なかでも架橋剤は上記金属系架橋剤及びエポキシ系架橋剤よりなる群から選ばれる１種以上が好ましい。また、印刷受容層の耐水密着性向上の観点から、印刷受容層は、架橋剤として金属系架橋剤を含むことが好ましく、金属系架橋剤のなかでも炭酸ジルコニウムアンモニウムがより好ましい。特に、カルボキシ基含有樹脂を炭酸ジルコニウムアンモニウムで架橋することにより、印刷受容層の耐水擦過性及び耐水密着性をより高めることができる。
印刷受容層中の架橋剤の含有量は、０．８～１２．０質量％であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な架橋により耐水擦過性が高まりやすい。印刷受容層の耐水擦過性の観点からは０．９質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。また印刷受容層形成用塗工液の粘度を調整し、良好な塗工性を得る観点からは、同含有量は１０．０質量％以下がより好ましく、８．０質量％以下がさらに好ましい。
＜バインダーマイグレーション抑制剤＞
印刷受容層は、バインダー成分にあたるカルボキシ基含有樹脂が層表面に移動するバインダーマイグレーションを抑制するため、イソシアネート変性ポリエチレングリコールを含有してもよい。イソシアネート変性ポリエチレングリコールは、印刷受容層中に均一に分散することにより、少量の配合でもカルボキシ基含有樹脂を十分に分散させてバインダーマイグレーションを抑制することができる。配合量の増大による塗工液の粘度上昇を抑え、工程管理も容易となる。
印刷受容層は、バインダー成分にあたるカルボキシ基含有樹脂が層表面に移動するバインダーマイグレーションを抑制するため、イソシアネート変性ポリエチレングリコールを含有してもよい。イソシアネート変性ポリエチレングリコールは、印刷受容層中に均一に分散することにより、少量の配合でもカルボキシ基含有樹脂を十分に分散させてバインダーマイグレーションを抑制することができる。配合量の増大による塗工液の粘度上昇を抑え、工程管理も容易となる。
＜界面活性剤＞
印刷受容層は、界面活性剤をさらに含有してもよい。界面活性剤により、印刷受容層表面が摩擦により帯電した場合でもすみやかに帯電を減衰させることができる。したがって、記録用紙の印刷時の重送や印刷部材への貼り付き、紙詰まり、位置ずれ等の搬送トラブルを減らすことができる。
印刷受容層は、界面活性剤をさらに含有してもよい。界面活性剤により、印刷受容層表面が摩擦により帯電した場合でもすみやかに帯電を減衰させることができる。したがって、記録用紙の印刷時の重送や印刷部材への貼り付き、紙詰まり、位置ずれ等の搬送トラブルを減らすことができる。
界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、ノニオン性又は両性等、いずれも使用できるが、アニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性の界面活性剤としては、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウムが好ましい。
界面活性剤を印刷受容層に配合することにより、層表面の摩擦帯電圧を減衰させることができるが、一方で層自体の耐水密着性を低下させる傾向がある。印刷受容層表面の摩擦帯電圧減衰性と、印刷受容層自体の耐水密着性を両立するためには、界面活性剤の配合量を必要最低限とする必要がある。具体的には印刷受容層中の界面活性剤の含有量は、摩擦帯電圧減衰性の観点から、０．６質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましい。また、同含有量は、耐水密着性の観点から、４．５質量％以下が好ましく、２．３質量％以下がより好ましい。
印刷受容層は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。使用できる添加剤としては、例えば消泡剤、分散剤、増粘剤、保水剤、耐水化剤、着色剤、又は防腐剤等が挙げられる。例えば分散剤としては、例えばポリカルボン酸等を、通常０．０５～５質量％配合することができる。
＜厚み＞
本発明において、印刷受容層は、０．２～１０μｍ程度の薄い膜とすることができる。印刷受容層が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２という低酸価のカルボキシ基含有樹脂を含み、かつこれを表面の算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの基材表面に形成することにより、無機フィラーを含有する印刷受容層であるにも関わらず、０．２～１０μｍという薄い層とした場合にも、基材及びインクとの良好な密着性を実現するとともに、十分な耐ブロッキング性をも両立することができる。印刷受容層は、０．３μｍ以上であることがより好ましい。なお本発明における印刷受容層の、インクおよび基材との高い密着性がより効果的に発揮されることから、印刷受容層は５μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以下であることがさらに好ましい。
本発明において、印刷受容層は、０．２～１０μｍ程度の薄い膜とすることができる。印刷受容層が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２という低酸価のカルボキシ基含有樹脂を含み、かつこれを表面の算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの基材表面に形成することにより、無機フィラーを含有する印刷受容層であるにも関わらず、０．２～１０μｍという薄い層とした場合にも、基材及びインクとの良好な密着性を実現するとともに、十分な耐ブロッキング性をも両立することができる。印刷受容層は、０．３μｍ以上であることがより好ましい。なお本発明における印刷受容層の、インクおよび基材との高い密着性がより効果的に発揮されることから、印刷受容層は５μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以下であることがさらに好ましい。
（基材）
基材は、記録用紙に機械的強度を付与する。
基材は、記録用紙に機械的強度を付与する。
＜算術平均粗さ＞
本発明における基材は、印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの範囲内にある。なかでも、同算術平均粗さＲａは、０．４μｍ以上が好ましく、また０．８μｍ以下が好ましい。算術平均粗さＲａが上記下限値以上であれば、耐ブロッキング性を高めることができる。すなわち、フィルム同士を重ねたとき又はフィルムをロールに巻いたとき等にフィルム同士の固着が抑えられる。また、算術平均粗さＲａが上記上限値以下であれば、同算術平均粗さＲａが大きすぎることによる、印刷受容層との密着性の低下を抑えることができる。
本発明における基材は、印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの範囲内にある。なかでも、同算術平均粗さＲａは、０．４μｍ以上が好ましく、また０．８μｍ以下が好ましい。算術平均粗さＲａが上記下限値以上であれば、耐ブロッキング性を高めることができる。すなわち、フィルム同士を重ねたとき又はフィルムをロールに巻いたとき等にフィルム同士の固着が抑えられる。また、算術平均粗さＲａが上記上限値以下であれば、同算術平均粗さＲａが大きすぎることによる、印刷受容層との密着性の低下を抑えることができる。
上記算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１：１９９４に準拠して測定される。
基材表面の算術平均粗さＲａを本発明の特定範囲に調整するための手段としては特に限定されない。例えば、基材表面の算術平均粗さＲａは、後述するフィラーの配合により表面に凹凸を設けることによって調整することができる。また、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工、又はケミカルエッチング加工等の表面に凹凸を設ける表面加工によっても調整することができる。マットコーティング加工は、フィルム表面に、有機物又は無機物を含む塗工剤を塗工し、基材表面に凹凸を付与する加工法である。
基材表面の算術平均粗さＲａを本発明の特定範囲に調整するための手段としては特に限定されない。例えば、基材表面の算術平均粗さＲａは、後述するフィラーの配合により表面に凹凸を設けることによって調整することができる。また、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工、又はケミカルエッチング加工等の表面に凹凸を設ける表面加工によっても調整することができる。マットコーティング加工は、フィルム表面に、有機物又は無機物を含む塗工剤を塗工し、基材表面に凹凸を付与する加工法である。
なお、本発明において、基材の少なくとも印刷受容層側の表面、すなわち印刷受容層に対向する表面が上記算術平均粗さＲａを有するが、両面とも上記算術平均粗さＲａを有してもよい。
＜熱可塑性樹脂フィルム＞
本発明に使用できる基材としては、算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの表面を有するのであれば特に制限はなく、熱可塑性樹脂フィルム等を使用できる。通常、熱可塑性樹脂フィルムは、パルプ紙と比較して表面が非常に平滑である。そのため、印刷受容層に組み合わせる基材として熱可塑性樹脂フィルムを使用する場合、その表面粗さを特定範囲とする本発明は、基材と印刷受容層の密着性とブロッキング抑制の両立に特に有効である。
本発明に使用できる基材としては、算術平均粗さＲａが０．３～１．０μｍの表面を有するのであれば特に制限はなく、熱可塑性樹脂フィルム等を使用できる。通常、熱可塑性樹脂フィルムは、パルプ紙と比較して表面が非常に平滑である。そのため、印刷受容層に組み合わせる基材として熱可塑性樹脂フィルムを使用する場合、その表面粗さを特定範囲とする本発明は、基材と印刷受容層の密着性とブロッキング抑制の両立に特に有効である。
＜＜熱可塑性樹脂＞＞
熱可塑性樹脂フィルムに使用する熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及びポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱可塑性樹脂フィルムに使用する熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及びポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも、生産性、加工容易性、耐水性、耐薬品性、リサイクル性及びコストの観点から、オレフィン系樹脂が好ましい。基材層に使用できるオレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹脂、及びエチレン系樹脂等が挙げられる。オレフィン系樹脂のなかでも、成形性及び機械的強度の観点からは、プロピレン系樹脂が好ましい。
プロピレン系樹脂としては、例えばアイソタクティック、シンジオタクティック又は種々の立体規則性を示すプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とし、当該プロピレンとエチレン、ブテン－１、ヘキセン－１、ヘプテン－１，４－メチルペンテン－１等のα－オレフィンとのプロピレン共重合体が挙げられる。ここで「主成分」である単量体とは、共重合体を構成する繰り返し単位のうち５０質量％以上を占めるものに相当する単量体を意味する。共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
印刷受容層と基材との密着性向上の観点からは、プロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体が好ましく、特にエチレン－プロピレンランダム共重合体が好ましい。
なお、プロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体、特にエチレン－プロピレンランダム共重合体は延伸応力が高く、後述するように、これとフィラーを含有する樹脂組成物を延伸することにより、フィルム表面にフィラーによる凹凸が反映されやすく、フィルムの表面粗さを調整しやすい点においても好ましい。
なお、プロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体、特にエチレン－プロピレンランダム共重合体は延伸応力が高く、後述するように、これとフィラーを含有する樹脂組成物を延伸することにより、フィルム表面にフィラーによる凹凸が反映されやすく、フィルムの表面粗さを調整しやすい点においても好ましい。
プロピレン系樹脂を用いる場合、延伸性を高める観点から、ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等の、プロピレン系樹脂よりも融点が低い熱可塑性樹脂を、プロピレン系樹脂１００質量％に対して３～２５質量％併用することができる。
＜フィラー＞
基材の表面粗さを本発明の範囲に調整する観点からは、熱可塑性樹脂フィルムは、フィラーを含有することが好ましい。フィラーにより基材中に空孔が形成されやすく、記録用紙の白色度の調整が容易となる。また、フィラーによって基材の表面粗さを調整することもできる。
基材の表面粗さを本発明の範囲に調整する観点からは、熱可塑性樹脂フィルムは、フィラーを含有することが好ましい。フィラーにより基材中に空孔が形成されやすく、記録用紙の白色度の調整が容易となる。また、フィラーによって基材の表面粗さを調整することもできる。
基材に使用できるフィラーとしては、例えば無機フィラー、又は有機フィラー等が挙げられる。
無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タルク、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、又は紫外線吸収フィラー等の無機粒子が挙げられる。紫外線吸収フィラーとしては、例えば二酸化チタン、又は酸化亜鉛等が挙げられる。なかでも、コスト及び空孔形成性の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。
無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タルク、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、又は紫外線吸収フィラー等の無機粒子が挙げられる。紫外線吸収フィラーとしては、例えば二酸化チタン、又は酸化亜鉛等が挙げられる。なかでも、コスト及び空孔形成性の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。
有機フィラーとしては、例えば基材の熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂の場合には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン－６、ナイロン－６，６、環状オレフィン重合体、又は環状オレフィンとエチレンとの共重合体等であって、用いるポリオレフィン樹脂の融点より高い融点、例えば１２０～３００℃の範囲を有するか、ガラス転移温度が例えば１２０～２８０℃の範囲を有する樹脂粒子が挙げられる。
上記無機フィラー又は有機フィラーの中から１種を単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。２種以上を組み合わせる場合には、無機フィラーと有機フィラーを混合して使用してもよい。
フィラーの平均粒径は、０．０１～１５μｍが好ましく、０．０５～１０μｍがより好ましい。平均粒径が１５μｍ以下であると、空孔の均一性が高まる傾向がある。また、平均粒径が０．０１μｍ以上であると、所定サイズの空孔が得られやすい傾向がある。
上記フィラーの平均粒径は、熱可塑性樹脂フィルムの厚み方向の切断面を電子顕微鏡により観察し、観察領域より無作為に抽出した１００個の粒子径の測定値の平均値である。粒子径は、粒子の輪郭上の２点間の距離の最大値（最大径）から決定する。
上記フィラーの平均粒径は、熱可塑性樹脂フィルムの厚み方向の切断面を電子顕微鏡により観察し、観察領域より無作為に抽出した１００個の粒子径の測定値の平均値である。粒子径は、粒子の輪郭上の２点間の距離の最大値（最大径）から決定する。
基材中のフィラーの含有量は、８質量％以上が好ましく、１４質量％以上がより好ましい一方、６５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
フィラーの含有量が上記下限値以上であれば、十分な空孔数が得られやすく、記録用紙に所望の白色度又は不透明度を付与しやすい傾向がある。また、同含有量が上記上限値以下であれば、十分な強度が得られやすく、延伸成形時に破断しにくい傾向がある。
フィラーの含有量が上記下限値以上であれば、十分な空孔数が得られやすく、記録用紙に所望の白色度又は不透明度を付与しやすい傾向がある。また、同含有量が上記上限値以下であれば、十分な強度が得られやすく、延伸成形時に破断しにくい傾向がある。
なお、フィラーの配合により基材表面の算術平均粗さＲａを調整する場合、基材中のフィラーの平均粒径を比較的大きくすることが有効である。よって、表面粗さの調整の観点からは、基材中のフィラーの平均粒径は、０．５μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
＜添加剤＞
基材は、必要に応じて任意の添加剤を含有することもできる。任意の添加剤としては、例えば熱安定剤、紫外線安定剤（光安定剤）、分散剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、粘着防止剤、ブロッキング防止剤、又は難燃剤等の各種公知の添加剤が挙げられる。熱安定剤としては、例えば立体障害フェノール系、リン系、又はアミン系等を、通常０．００１～１質量％配合できる。光安定剤としては、例えば立体障害アミン系、ベンゾトリアゾール系、又はベンゾフェノン系等を、通常０．００１～１質量％配合できる。分散剤としては、例えばシランカップリング剤、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はそれらの塩等を、通常０．０１～４質量％配合できる。帯電防止剤としては、例えばステアリン酸モノグリセリド、又はステアリルジエタノールアミン等の低分子型界面活性剤を、通常０．０１～４質量％配合できる。
基材は、必要に応じて任意の添加剤を含有することもできる。任意の添加剤としては、例えば熱安定剤、紫外線安定剤（光安定剤）、分散剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、粘着防止剤、ブロッキング防止剤、又は難燃剤等の各種公知の添加剤が挙げられる。熱安定剤としては、例えば立体障害フェノール系、リン系、又はアミン系等を、通常０．００１～１質量％配合できる。光安定剤としては、例えば立体障害アミン系、ベンゾトリアゾール系、又はベンゾフェノン系等を、通常０．００１～１質量％配合できる。分散剤としては、例えばシランカップリング剤、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はそれらの塩等を、通常０．０１～４質量％配合できる。帯電防止剤としては、例えばステアリン酸モノグリセリド、又はステアリルジエタノールアミン等の低分子型界面活性剤を、通常０．０１～４質量％配合できる。
＜基材の構造＞
基材は、単層構造及び多層構造のいずれであってもよい。多層構造の場合、各層の材料の種類及び配合量は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、多層構造の場合、印刷受容層との密着性の観点からは、印刷受容層と接する層が、＜熱可塑性樹脂フィルム＞として上述してきた特徴を有する層であることが好ましい。耐ブロッキング性の観点からは、印刷受容層と接する表面の層におけるフィラーの含有量が、表面粗さを調整するために他の層より多くてもよい。
基材は、単層構造及び多層構造のいずれであってもよい。多層構造の場合、各層の材料の種類及び配合量は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、多層構造の場合、印刷受容層との密着性の観点からは、印刷受容層と接する層が、＜熱可塑性樹脂フィルム＞として上述してきた特徴を有する層であることが好ましい。耐ブロッキング性の観点からは、印刷受容層と接する表面の層におけるフィラーの含有量が、表面粗さを調整するために他の層より多くてもよい。
基材は、無延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであってもよい。基材の剛度を上げる観点からは、基材は、少なくとも一軸方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましく、二軸方向に延伸された延伸フィルム（以下、二軸延伸フィルムということがある。）であることがより好ましい。二軸延伸フィルムは、二軸方向に延伸されているため、折り曲げたときに伸びにくく、曲げ弾性率が高いため折り癖もつきにくい。基材が多層構造の場合は、無延伸フィルムの層と延伸フィルムの層を組み合わせることもできるし、各層で延伸軸数が同じ又は異なる延伸フィルム同士を組み合わせることもできるが、上述の観点から少なくとも１層が延伸フィルムであることが好ましい。
＜＜厚み＞＞
基材の厚みに特に制限は無いが、記録用紙に対し、搬送に適したコシを付与する観点からは、６０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましい。折り曲げやすさの観点からは、同厚みは、３００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましい。
基材の厚みに特に制限は無いが、記録用紙に対し、搬送に適したコシを付与する観点からは、６０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましい。折り曲げやすさの観点からは、同厚みは、３００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましい。
（記録用紙の製造方法）
本発明の記録用紙の製造方法は特に限定されないが、通常は基材上に印刷受容層を積層することで製造できる。
本発明の記録用紙の製造方法は特に限定されないが、通常は基材上に印刷受容層を積層することで製造できる。
＜基材の形成＞
基材は、通常、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物のフィルム成形によって得られる。
フィルム成形方法は特に限定されず、公知の種々の成形方法を単独で又は組み合わせて使用することができる。例えばスクリュー型押出機に接続された単層又は多層のＴダイ、Ｉダイ等により溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、又はインフレーション成形等が挙げられる。熱可塑性樹脂と有機溶媒又はオイルとの混合物を、キャスト成形又はカレンダー成形した後、溶媒又はオイルを除去することによっても、フィルム成形できる。多層構造の基材のフィルム成形方法としては、例えばフィードブロック又はマルチマニホールドを使用した多層ダイス方式、又は複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式等のフィルム成形方法が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。
基材は、通常、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物のフィルム成形によって得られる。
フィルム成形方法は特に限定されず、公知の種々の成形方法を単独で又は組み合わせて使用することができる。例えばスクリュー型押出機に接続された単層又は多層のＴダイ、Ｉダイ等により溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、又はインフレーション成形等が挙げられる。熱可塑性樹脂と有機溶媒又はオイルとの混合物を、キャスト成形又はカレンダー成形した後、溶媒又はオイルを除去することによっても、フィルム成形できる。多層構造の基材のフィルム成形方法としては、例えばフィードブロック又はマルチマニホールドを使用した多層ダイス方式、又は複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式等のフィルム成形方法が挙げられ、これらを組み合わせることもできる。
フィルムの延伸方法としては、例えばロール群の周速差を利用した縦延伸法、テンターオーブンを利用した横延伸法、これらを組み合わせた逐次二軸延伸法、圧延法、テンターオーブンとパンタグラフの組み合わせによる同時二軸延伸法、又はテンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸法等が挙げられる。また、スクリュー型押出機に接続された円形ダイを使用して溶融樹脂をチューブ状に押し出し成形した後、これに空気を吹き込む同時二軸延伸（インフレーション成形）法等も使用できる。複数の延伸フィルムを含む多層構造の基材を製造する場合は、各層を積層する前に個別に延伸しておいてもよいし、積層した後にまとめて延伸してもよい。また、延伸した層を積層後に再び延伸してもよい。
延伸を実施するときの延伸温度は、基材に使用する熱可塑性樹脂が、非結晶性樹脂の場合は当該熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上の範囲であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合の延伸温度は、当該熱可塑性樹脂の非結晶部分のガラス転移点以上であって、かつ当該熱可塑性樹脂の結晶部分の融点以下の範囲内であることが好ましく、具体的には熱可塑性樹脂の融点よりも２～６０℃低い温度が好ましい。
フィルムの延伸速度は、特に限定されるものではないが、安定した延伸成形の観点から、２０～３５０ｍ／分の範囲内であることが好ましい。
また、フィルムの延伸倍率についても、使用する熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定することができる。 例えば、プロピレンの単独重合体又は共重合体を含むフィルムを一軸延伸する場合、その延伸倍率は、通常は約１．２倍以上であり、好ましくは２倍以上である一方、通常は１２倍以下であり、好ましくは１０倍以下である。また、二軸延伸する場合の延伸倍率は、面積延伸倍率で通常は１．５倍以上であり、好ましくは１０倍以上である一方、通常は６０倍以下であり、好ましくは５０倍以下である。
また、フィルムの延伸倍率についても、使用する熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定することができる。 例えば、プロピレンの単独重合体又は共重合体を含むフィルムを一軸延伸する場合、その延伸倍率は、通常は約１．２倍以上であり、好ましくは２倍以上である一方、通常は１２倍以下であり、好ましくは１０倍以下である。また、二軸延伸する場合の延伸倍率は、面積延伸倍率で通常は１．５倍以上であり、好ましくは１０倍以上である一方、通常は６０倍以下であり、好ましくは５０倍以下である。
また、ポリエステル樹脂を含むフィルムを一軸延伸する場合、その延伸倍率は、通常は１．２倍以上であり、好ましくは２倍以上である一方、通常は１０倍以下であり、好ましくは５倍以下である。二軸延伸する場合の延伸倍率は、面積延伸倍率で通常は１．５倍以上であり、好ましくは４倍以上である一方、通常は２０倍以下であり、好ましくは１２倍以下である。
上記延伸倍率の範囲内であれば、安定して延伸成形できる傾向がある。また熱可塑性樹脂とフィラーを含む樹脂組成物を用いる場合も、上記延伸倍率の範囲であれば、目的の空孔率が得られて不透明性が向上しやすく、フィルムの破断が起きにくい。
上記延伸倍率の範囲内であれば、安定して延伸成形できる傾向がある。また熱可塑性樹脂とフィラーを含む樹脂組成物を用いる場合も、上記延伸倍率の範囲であれば、目的の空孔率が得られて不透明性が向上しやすく、フィルムの破断が起きにくい。
＜表面処理＞
基材は、基材の隣接層、例えば印刷受容層との密着性を高める観点から、表面処理が施されていることが好ましい。
表面処理としては、例えばコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、又はオゾン処理等が挙げられ、これら処理は組み合わせることができる。なかでも、コロナ放電処理又はフレーム処理が好ましく、コロナ処理がより好ましい。
基材は、基材の隣接層、例えば印刷受容層との密着性を高める観点から、表面処理が施されていることが好ましい。
表面処理としては、例えばコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、又はオゾン処理等が挙げられ、これら処理は組み合わせることができる。なかでも、コロナ放電処理又はフレーム処理が好ましく、コロナ処理がより好ましい。
コロナ放電処理を実施する場合の放電量は、好ましくは６００Ｊ／ｍ２（１０Ｗ・分／ｍ２）以上であり、より好ましくは１，２００Ｊ／ｍ２（２０Ｗ・分／ｍ２）以上である。また、同放電量は、好ましくは１２, ０００Ｊ／ｍ２（２００Ｗ・分／ｍ２）以下であり、より好ましくは１０，８００Ｊ／ｍ２（１８０Ｗ・分／ｍ２）以下である。フレーム処理を実施する場合の放電量は、好ましくは８，０００Ｊ／ｍ２以上であり、より好ましくは２０，０００Ｊ／ｍ２以上である。また、同放電量は、好ましくは２００，０００Ｊ／ｍ２以下であり、より好ましくは１００，０００Ｊ／ｍ２以下である。
＜印刷受容層の形成＞
印刷受容層の形成方法は特に限定されない。例えば印刷受容層の各種成分を水に分散又は溶解させた塗工液を調製し、当該塗工液を基材上に塗工して乾燥することにより、印刷受容層を形成することができる。塗工には公知の塗工装置、例えばエアーナイフコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、又はビルブレードコーター等が使用できる。
印刷受容層の形成方法は特に限定されない。例えば印刷受容層の各種成分を水に分散又は溶解させた塗工液を調製し、当該塗工液を基材上に塗工して乾燥することにより、印刷受容層を形成することができる。塗工には公知の塗工装置、例えばエアーナイフコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、又はビルブレードコーター等が使用できる。
＜印刷層の形成＞
印刷受容層上に文字、線、又は絵柄等の印刷を施すことにより、印刷層を形成することができる。印刷層は、印刷によって転写されたインク組成物からなる層である。
印刷受容層上に文字、線、又は絵柄等の印刷を施すことにより、印刷層を形成することができる。印刷層は、印刷によって転写されたインク組成物からなる層である。
印刷方法としては特に限定されず、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シール印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法を使用することができる。印刷層は、インクジェット方式、電子写真方式、又は液体トナー方式等の各種プリンタによる印字、ホットスタンプ、コールドスタンプ等の箔押し、転写箔、又はホログラム等の従来公知の装飾を含むこともできる。
印刷には、印刷方法に合わせて、紫外線硬化型インク、油性インク、酸化重合硬化型インク、水性インク、粉体トナー、又は液体トナー（エレクトロインキ）等の各種インクを使用することができる。
なかでも、低酸価のカルボキシ含有樹脂を含有する印刷受容層は、紫外線硬化型インクとの密着性に優れ、紫外線硬化型インクに対して高い印刷適性を有する。また、本発明に係る印刷受容層は、無機フィラーに起因する表面の凹凸がもたらす投錨効果によってインクとの密着性に優れる。この点では、本発明に係る印刷受容層は、紫外線硬化型インク、油性インク、又は酸化重合硬化型インク等を用いるオフセット印刷に対して高い印刷適性を有する。オフセット印刷に限らず、液体トナー又は粉体トナーを使用するレーザー印刷に対しても印刷適性を有する。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」、「％」等の記載は、断りのない限り、質量基準の記載を意味する。
（材料）
印刷受容層には、下記材料を使用した。
＜カルボキシ基含有樹脂＞
（ＡＥ９８６Ｂ）：アクリル系樹脂（商品名：ＡＥ９８６Ｂ、イーテック社製）、固形分濃度：３５％、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｍ２）：５
（ＺＥ－１４２５）：スチレンアクリル樹脂（商品名：ハイロス－Ｘ・ＺＥ－１４２５、星光ＰＭＣ社製）、固形分濃度：４７％、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｍ２）：１００
＜無機フィラー＞
（ＴＰ－１２３ＣＳ）：軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ－１２３ＣＳ、奥多摩工業社製）、平均１次粒子径（Ｄ５０）： ０．２μｍ、結晶構造：アラゴナイト
（クニピア）：精製ベントナイト（商品名：クニピア-F、クニミネ工業社製）、平均１次粒子径（Ｄ５０）：２μｍ、モンモリロナイト
印刷受容層には、下記材料を使用した。
＜カルボキシ基含有樹脂＞
（ＡＥ９８６Ｂ）：アクリル系樹脂（商品名：ＡＥ９８６Ｂ、イーテック社製）、固形分濃度：３５％、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｍ２）：５
（ＺＥ－１４２５）：スチレンアクリル樹脂（商品名：ハイロス－Ｘ・ＺＥ－１４２５、星光ＰＭＣ社製）、固形分濃度：４７％、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｍ２）：１００
＜無機フィラー＞
（ＴＰ－１２３ＣＳ）：軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ－１２３ＣＳ、奥多摩工業社製）、平均１次粒子径（Ｄ５０）： ０．２μｍ、結晶構造：アラゴナイト
（クニピア）：精製ベントナイト（商品名：クニピア-F、クニミネ工業社製）、平均１次粒子径（Ｄ５０）：２μｍ、モンモリロナイト
＜帯電防止剤＞
（サンモリン）：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：サンモリンＯＴ―７０、三洋化成工業社製）
＜架橋剤＞
（ＡＺコート）：炭酸ジルコニウムアンモニウム（商品名：ＡＺコート ５８００ＭＴ、サンノプコ社製）
＜バインダー及びマイグレーション抑制剤＞
（Ｆ２２０）：イソシアネート変性ポリエチレングリコール（商品名：メルポールＦ－２２０、三洋化成工業社製）
＜消泡剤＞
（ビスマー）：エステルワックス、ポリオキシルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、高級アルコール含有の消泡剤（商品名：ビスマーＦＸ－１０Ｆ、日新化学研究所社製)
（サンモリン）：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：サンモリンＯＴ―７０、三洋化成工業社製）
＜架橋剤＞
（ＡＺコート）：炭酸ジルコニウムアンモニウム（商品名：ＡＺコート ５８００ＭＴ、サンノプコ社製）
＜バインダー及びマイグレーション抑制剤＞
（Ｆ２２０）：イソシアネート変性ポリエチレングリコール（商品名：メルポールＦ－２２０、三洋化成工業社製）
＜消泡剤＞
（ビスマー）：エステルワックス、ポリオキシルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、高級アルコール含有の消泡剤（商品名：ビスマーＦＸ－１０Ｆ、日新化学研究所社製)
下記表１は、上述した材料の一覧である。
（基材の作製）
＜熱可塑性樹脂フィルム（１）の製造＞
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）７４質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）８質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）１８質量部、を混合して、樹脂組成物ａを調製した。
＜熱可塑性樹脂フィルム（１）の製造＞
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）７４質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）８質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）１８質量部、を混合して、樹脂組成物ａを調製した。
（ＩＩ）次いで、樹脂組成物ａを２６０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押出した。このシートを冷却ロールにより冷却して、無延伸シートを得た。この無延伸シートを１５０℃まで再度加熱した後、ロール間の速度差を利用してシート流れ方向（ＭＤ）に４．８倍の延伸を行って縦一軸延伸樹脂フィルムを得た。
（ＩＩＩ）これとは別に、エチレン－プロピレンランダム共重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＧ４ＡＱ、日本ポリプロ社製）５４質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）４６質量部を混合して、樹脂組成物ｂを調製した。
これを２３０℃に設定した押出機で溶融混練し、上記縦一軸延伸フィルムの片面にダイよりフィルム状に押し出し、積層して、第１表面層／コア層の積層体（ｂ／ａ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｂを２３０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｂ／ａ）のコア層（ａ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｂ／ａ／ｂ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｂを２３０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｂ／ａ）のコア層（ａ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｂ／ａ／ｂ）を得た。
この３層構造の積層体をテンターオーブンに導き、１５５℃に加熱した後、テンターを用いて横方向（ＴＤ）に８倍延伸した。次いで１６４℃で熱セット（アニーリング）して、さらに５５℃まで冷却し、耳部をスリットして厚さ８０μｍの熱可塑性樹脂フィルム（１）を得た。この熱可塑性樹脂フィルム（１）の表面の算術平均粗さＲａを、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１：１９９４に準拠して測定したところ、０．６０μｍであった。
＜熱可塑性樹脂フィルム（２）の製造＞
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｑ、日本ポリプロ社製）５５質量部、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３Ｑ、日本ポリプロ社製）１２質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）１０質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）２３質量部を混合して、樹脂組成物ｃを調製した。
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｑ、日本ポリプロ社製）５５質量部、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３Ｑ、日本ポリプロ社製）１２質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）１０質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）２３質量部を混合して、樹脂組成物ｃを調製した。
（ＩＩ）次いで、樹脂組成物ｃを２６０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押出した。このシートを冷却ロールにより冷却して、無延伸シートを得た。この無延伸シートを１５０℃まで再度加熱した後、ロール間の速度差を利用してシート流れ方向（ＭＤ）に４．８倍の延伸を行って縦一軸延伸樹脂フィルムを得た。
（ＩＩＩ）これとは別に、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３Ｑ、日本ポリプロ社製）３８質量部、プロピレン共重合体（商品名：タフマー ＰＮ－２０６０、三井化学株式会社）３．５質量部、マレイン化変性プロピレン軽質炭酸カルシウム粒子（商品名：カルファインＹＭ２３、丸尾カルシウム）５３質量部、を混合して、樹脂組成物ｄを調製した。
これを２５０℃に設定した押出機で溶融混練し、上記縦一軸延伸フィルムの片面にダイよりフィルム状に押し出し、積層して、第１表面層／コア層の積層体（ｄ／ｃ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｄを２５０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｄ／ｃ）のコア層（ｃ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｄ／ｃ／ｄ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｄを２５０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｄ／ｃ）のコア層（ｃ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｄ／ｃ／ｄ）を得た。
この３層構造の積層体をテンターオーブンに導き、１５５℃に加熱した後、テンターを用いて横方向（ＴＤ）に８倍延伸した。次いで１６４℃で熱セット（アニーリング）して、さらに５５℃まで冷却し、耳部をスリットして厚さ１１０μｍの熱可塑性樹脂フィルム（２）を得た。この熱可塑性樹脂フィルム（２）の表面の算術平均粗さＲａを、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１：１９９４に準拠して測定したところ、０．２０μｍであった。
＜熱可塑性樹脂フィルム（３）の製造＞
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）１４質量部、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＹ６、日本ポリプロ社製）６０質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）１０質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）１６質量部を混合して、樹脂組成物ｅを調製した。
（Ｉ）プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）１４質量部、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＹ６、日本ポリプロ社製）６０質量部、高密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、日本ポリエチレン社製）１０質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）１６質量部を混合して、樹脂組成物ｅを調製した。
（ＩＩ）次いで、樹脂組成物ｅを２７０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押出した。このシートを冷却ロールにより冷却して、無延伸シートを得た。この無延伸シートを１４０℃まで再度加熱した後、ロール間の速度差を利用してシート流れ方向（ＭＤ）に４．８倍の延伸を行って縦一軸延伸樹脂フィルムを得た。
（ＩＩＩ）これとは別に、プロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ ＦＧ４ＡＱ、日本ポリプロ社製）５３質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）４７質量部を混合して、樹脂組成物fを調製した。
これを２７０℃に設定した押出機で溶融混練し、上記縦一軸延伸フィルムの片面にダイよりフィルム状に押し出し、積層して、第１表面層／コア層の積層体（ｆ／ｅ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｆを２５０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｆ／ｅ）のコア層（ｅ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｆ／ｅ／ｆ）を得た。
さらに、別の押出機を用い、上記樹脂組成物ｆを２５０℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりフィルム状に押し出し、上記積層体（ｆ／ｅ）のコア層（ｅ）側の面に積層した。これにより、第１表面層／コア層／第２表面層の３層構造の積層体（ｆ／ｅ／ｆ）を得た。
この３層構造の積層体をテンターオーブンに導き、１５５℃に加熱した後、テンターを用いて横方向（ＴＤ）に８倍延伸した。次いで１６３℃で熱セット（アニーリング）して、さらに５５℃まで冷却し、耳部をスリットして厚さ２５０μｍの熱可塑性樹脂フィルム（３）を得た。この熱可塑性樹脂フィルム（１）の表面の算術平均粗さＲａを、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１：１９９４に準拠して測定したところ、０．６０μｍであった。
（印刷受容層用塗工液の調製）
印刷受容層用の塗工液（Ａ１）～（Ａ４）を、次のようにして調製した。
印刷受容層用の塗工液（Ａ１）～（Ａ４）を、次のようにして調製した。
＜塗工液（Ａ１）＞
カルボキシ基含有樹脂としてアクリル系樹脂（ＡＥ９８６Ｂ）１００質量部、無機フィラーとして軽質炭酸カルシウム（ＴＰ－１２３ＣＳ）１００質量部、無機フィラーとして精製ベントナイト（クニピア）４０質量部、架橋剤として炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺコート）２０質量部、バインダーマイグレーション抑制剤としてイソシアネート変性ポリエチレングリコール（Ｆ－２２０）１質量部、消泡剤（ビスマー）０．２質量部を混合し、イオン交換水を固形分濃度１０質量％になるように配合し、印刷受容層用塗工液（Ａ１）を得た。
カルボキシ基含有樹脂としてアクリル系樹脂（ＡＥ９８６Ｂ）１００質量部、無機フィラーとして軽質炭酸カルシウム（ＴＰ－１２３ＣＳ）１００質量部、無機フィラーとして精製ベントナイト（クニピア）４０質量部、架橋剤として炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺコート）２０質量部、バインダーマイグレーション抑制剤としてイソシアネート変性ポリエチレングリコール（Ｆ－２２０）１質量部、消泡剤（ビスマー）０．２質量部を混合し、イオン交換水を固形分濃度１０質量％になるように配合し、印刷受容層用塗工液（Ａ１）を得た。
＜塗工液（Ａ２）＞
精製ベントナイト（クニピア）４０質量部を、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（サンモリン）４．５質量部に変更したこと以外は、塗工液（Ａ１）と同様にして各塗工液（Ａ２）を調製した。
精製ベントナイト（クニピア）４０質量部を、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（サンモリン）４．５質量部に変更したこと以外は、塗工液（Ａ１）と同様にして各塗工液（Ａ２）を調製した。
＜塗工液（Ａ３）＞
アクリル系樹脂（ＡＥ９８６Ｂ）１００質量部を、カルボキシ基含有樹脂であるスチレンアクリル樹脂（ＺＥ－１４２５）１００質量部に変更した以外は、塗工液（Ａ１）と同様にして塗工液（Ａ３）を調製した。
アクリル系樹脂（ＡＥ９８６Ｂ）１００質量部を、カルボキシ基含有樹脂であるスチレンアクリル樹脂（ＺＥ－１４２５）１００質量部に変更した以外は、塗工液（Ａ１）と同様にして塗工液（Ａ３）を調製した。
（記録用紙の製造）
＜実施例１＞
基材である熱可塑性樹脂フィルム（１）の表面粗さが測定された片面上に、印刷受容層用塗工液（Ａ１）をバーコーターで塗工後、乾燥して、厚みが０．４μｍの印刷受容層を形成し、実施例１の記録用紙を得た。
＜実施例２＞
基材として熱可塑性樹脂フィルム（３）を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例２の記録用紙を得た。
＜実施例１＞
基材である熱可塑性樹脂フィルム（１）の表面粗さが測定された片面上に、印刷受容層用塗工液（Ａ１）をバーコーターで塗工後、乾燥して、厚みが０．４μｍの印刷受容層を形成し、実施例１の記録用紙を得た。
＜実施例２＞
基材として熱可塑性樹脂フィルム（３）を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例２の記録用紙を得た。
＜実施例３＞
塗工液（Ａ１）を塗工液（Ａ２）に変更した以外は、実施例２と同様にして実施例３の記録用紙を得た。
塗工液（Ａ１）を塗工液（Ａ２）に変更した以外は、実施例２と同様にして実施例３の記録用紙を得た。
＜比較例１＞
熱可塑性樹脂フィルム（１）を熱可塑性樹脂フィルム（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の記録用紙を得た。
熱可塑性樹脂フィルム（１）を熱可塑性樹脂フィルム（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の記録用紙を得た。
＜比較例２＞
塗工液（Ａ１）を塗工液（Ａ３）に変更した以外は、実施例２と同様にして比較例２の記録用紙を得た。
塗工液（Ａ１）を塗工液（Ａ３）に変更した以外は、実施例２と同様にして比較例２の記録用紙を得た。
（評価）
各実施例及び比較例の記録用紙にオフセット印刷を行い、その印刷適性について下記評価を行った。
各実施例及び比較例の記録用紙にオフセット印刷を行い、その印刷適性について下記評価を行った。
＜インク密着性＞
＜＜印刷＞＞
各実施例及び比較例の記録用紙をＡ２版（４２０ｍｍ×５９４ｍｍ）に断裁し、片面に意匠等を含む図柄をオフセット印刷した。印刷には、オフセット印刷機（商品名：ＳＭ１０２、ハイデルベルグ社製）と酸化重合型枚葉プロセスインキ（商品名：フュージョンＧ（墨、藍、紅、黄）、ＤＩＣ社製）を用いた。図柄は墨、藍、紅及び黄の４色により印刷され、各色の濃度は１００％であった。具体的には、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、８０００枚／時間の速度で１０００枚連続して印刷を行い、オフセット印刷物を得た。
＜＜印刷＞＞
各実施例及び比較例の記録用紙をＡ２版（４２０ｍｍ×５９４ｍｍ）に断裁し、片面に意匠等を含む図柄をオフセット印刷した。印刷には、オフセット印刷機（商品名：ＳＭ１０２、ハイデルベルグ社製）と酸化重合型枚葉プロセスインキ（商品名：フュージョンＧ（墨、藍、紅、黄）、ＤＩＣ社製）を用いた。図柄は墨、藍、紅及び黄の４色により印刷され、各色の濃度は１００％であった。具体的には、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、８０００枚／時間の速度で１０００枚連続して印刷を行い、オフセット印刷物を得た。
＜＜ドライ状態でのインク密着性＞＞
印刷後の記録用紙のドライ状態でのインク密着性を次のようにして評価した。
長さ５ｃｍに切り取ったニチバン社製セロハンテープを印刷受容層表面に貼った。そのテープの２．５ｃｍを低速（２．５ｃｍ／ｓ）で、残りの２．５ｃｍを高速（２５ｃｍ／ｓ）で手で剥がした。剥がした後の、印刷受容層の剥離の程度によって、下記基準で密着性を評価した。
５（優秀）：低速、高速で共に剥離なし
４（良好）：低速で剥離なし、高速で部分的（高速剥離面全体の５０％未満）に剥離した
３（可）：低速で剥離なし、高速で全面的（高速剥離面全体の５０％以上）に剥離した
２（不可）：低速で部分的（低速剥離面全体の５０％未満）に剥離、高速で全面的（高速剥離面全体の５０％以上）に剥離した
１（不可）：低速、高速で共に全面的に剥離した
印刷後の記録用紙のドライ状態でのインク密着性を次のようにして評価した。
長さ５ｃｍに切り取ったニチバン社製セロハンテープを印刷受容層表面に貼った。そのテープの２．５ｃｍを低速（２．５ｃｍ／ｓ）で、残りの２．５ｃｍを高速（２５ｃｍ／ｓ）で手で剥がした。剥がした後の、印刷受容層の剥離の程度によって、下記基準で密着性を評価した。
５（優秀）：低速、高速で共に剥離なし
４（良好）：低速で剥離なし、高速で部分的（高速剥離面全体の５０％未満）に剥離した
３（可）：低速で剥離なし、高速で全面的（高速剥離面全体の５０％以上）に剥離した
２（不可）：低速で部分的（低速剥離面全体の５０％未満）に剥離、高速で全面的（高速剥離面全体の５０％以上）に剥離した
１（不可）：低速、高速で共に全面的に剥離した
＜＜ウェット状態でのインク密着性＞＞
印刷後の記録用紙のウェット状態でのインク密着性を次のようにして評価した。
記録用紙を２３℃の水中に２４時間漬け込んだ後、取り出して印刷面の水分をかるくウエスにて拭き取った。１０分後に上記ドライ状態のときと同じ方法および同じ基準で印刷受容層のインクとの密着性を評価した。
印刷後の記録用紙のウェット状態でのインク密着性を次のようにして評価した。
記録用紙を２３℃の水中に２４時間漬け込んだ後、取り出して印刷面の水分をかるくウエスにて拭き取った。１０分後に上記ドライ状態のときと同じ方法および同じ基準で印刷受容層のインクとの密着性を評価した。
＜基材密着性＞
ＴＡＰＰＩ－ＵＭ４０３に準じて、密着強度測定機「インターナルボンドテスター」（熊谷理機工業（株）社製、商品名）にて印刷受容層の基材との密着強度（ｋｇ・ｃｍ）を測定した。密着強度が１．４ｋｇ・ｃｍ以上のものが合格である。
ＴＡＰＰＩ－ＵＭ４０３に準じて、密着強度測定機「インターナルボンドテスター」（熊谷理機工業（株）社製、商品名）にて印刷受容層の基材との密着強度（ｋｇ・ｃｍ）を測定した。密着強度が１．４ｋｇ・ｃｍ以上のものが合格である。
＜白紙ブロッキング性＞
以下手順により評価した。
各実施例または各比較例の記録用紙を２枚ずつ準備し、印刷受容層表面が対向するように重ねた。このとき、２枚のサンプルのＭＤ方向およびＴＤ方向が一致するように重ねた。
重ね合わせた２枚の記録用紙を、ハイプレッシャージャッキを用いて、圧力２．０ｋｇｆ、時間５分、加圧した。これにより、２枚のサンプルを意図的にブロッキングさせたサンプルを得た。このサンプルを引張試験機（エー・アンド・デイ社製、商品名：ＲＴＧ－１１２２５）を使用し、引張速度５０ｍｍ／分で、記録用紙のＭＤ方向に引っ張った。そして、サンプルが１枚ずつに分離するまでに要した荷重（ｇｆ／１０ｃｍ２）を記録し、そのうちの最大値を求めた。この値が小さいほど、耐ブロッキング性は良好である。
以下手順により評価した。
各実施例または各比較例の記録用紙を２枚ずつ準備し、印刷受容層表面が対向するように重ねた。このとき、２枚のサンプルのＭＤ方向およびＴＤ方向が一致するように重ねた。
重ね合わせた２枚の記録用紙を、ハイプレッシャージャッキを用いて、圧力２．０ｋｇｆ、時間５分、加圧した。これにより、２枚のサンプルを意図的にブロッキングさせたサンプルを得た。このサンプルを引張試験機（エー・アンド・デイ社製、商品名：ＲＴＧ－１１２２５）を使用し、引張速度５０ｍｍ／分で、記録用紙のＭＤ方向に引っ張った。そして、サンプルが１枚ずつに分離するまでに要した荷重（ｇｆ／１０ｃｍ２）を記録し、そのうちの最大値を求めた。この値が小さいほど、耐ブロッキング性は良好である。
下記表２は、評価結果を示す。表２において、液状の材料については固形分換算の含有量を示す。
表２に示すように、酸価がごく低いカルボキシ基含有樹脂を用いた実施例１～３はいずれも、インクとも基材とも十分な密着性が得られている。これに対し、酸価が高いカルボキシ基含有樹脂を用いた比較例２は、ウェット状態では印刷受容層が膨潤したためインクとの密着性が低く、ドライ状態ではカルボキシ基含有樹脂と架橋剤との反応による架橋密度が高いため、印刷受容層の弾性率が高く、印刷受容層と基材との密着性が低かった。また、実施例１を比較例１と対比すると、表面の算術平均粗さＲａが特定範囲内にあることにより、高いインク密着性と高いブロッキング性を両立できることが分かる。
本出願は、２０２１年３月３１日に出願された日本特許出願である特願２０２１－５９３７０号に基づく優先権を主張し、当該日本特許出願のすべての記載内容を援用する。
１・・・記録用紙、１１・・・基材、１２・・・印刷受容層
Claims (7)
- 基材上に印刷受容層を有する記録用紙であって、
前記印刷受容層が、無機フィラーと、酸価が２～２０ＫＯＨｍｇ／ｍ２であるカルボキシ基含有樹脂と、を含有し、
前記基材の前記印刷受容層側の表面の算術平均粗さＲａが、０．３～１．０μｍである
記録用紙。 - 前記無機フィラーが、炭酸カルシウム及び層状ケイ酸塩を含む
請求項１に記載の記録用紙。 - 前記印刷受容層中の前記カルボキシ基含有樹脂の含有量が、前記無機フィラーの１００質量部に対して４０～１５０質量部である
請求項１又は２に記載の記録用紙。 - 前記印刷受容層の厚みが、０．２～１０μｍである
請求項１～３のいずれか一項に記載の記録用紙。 - 前記カルボキシ基含有樹脂が、アクリル系樹脂である
請求項１～４のいずれか一項に記載の記録用紙。 - 前記基材が、熱可塑性樹脂フィルムである
請求項１～５のいずれか一項に記載の記録用紙。 - 前記熱可塑性樹脂フィルムが、フィラーを含有する
請求項６に記載の記録用紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023510204A JPWO2022208966A1 (ja) | 2021-03-31 | 2021-11-04 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021059370 | 2021-03-31 | ||
| JP2021-059370 | 2021-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2022208966A1 true WO2022208966A1 (ja) | 2022-10-06 |
Family
ID=83458340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2021/040629 WO2022208966A1 (ja) | 2021-03-31 | 2021-11-04 | 記録用紙 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2022208966A1 (ja) |
| WO (1) | WO2022208966A1 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017168829A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 古河電気工業株式会社 | 電子デバイスパッケージ用テープ |
| JP2018053066A (ja) * | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着フィルム |
| JP2020052225A (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | グラフィックシート及びグラフィックシートを用いた照明システム |
| WO2020138090A1 (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 熱可塑性樹脂フィルム、記録用紙及び記録用ラベル |
| WO2020145404A1 (ja) * | 2019-01-11 | 2020-07-16 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 記録用紙及びその用途、並びに記録用紙の製造方法 |
-
2021
- 2021-11-04 JP JP2023510204A patent/JPWO2022208966A1/ja active Pending
- 2021-11-04 WO PCT/JP2021/040629 patent/WO2022208966A1/ja active Application Filing
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2020145404A1 (ja) * | 2019-01-11 | 2020-07-16 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 記録用紙及びその用途、並びに記録用紙の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2022208966A1 (ja) | 2022-10-06 |
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