WO2001072900A1

WO2001072900A1 - Composition de resine regeneree

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Publication number: WO2001072900A1
Application number: PCT/JP2001/002474
Authority: WO
Inventors: Makoto Takagi
Original assignee: Teijin Chemicals, Ltd.
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2001-03-27
Publication date: 2001-10-04
Also published as: EP1191065B1; DE60108825T2; CN1380895A; US20030065092A1; CN1205267C; KR100718853B1; JP4881531B2; EP1191065A4; US7045555B2; DE60108825D1; KR20020018670A; EP1191065A1; US20040138378A1

Description

明細再生樹脂組成物発明の詳細な説明

発明の属する技術分野

本発明は、再生樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定の条件を満足する成形品破碎物を再生樹脂組成物として使用することにより、機械的強度、およびリサイクル効率に優れた再生榭脂組成物に関する。従来の技術

芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的特性、 .熱的特性を有しているため、工業的に広く利用されている。また芳香族ポリカーボネート棚旨は他の熱可塑性樹脂とブレンドしてポリマーァロイや、難燃性を高めるために難燃剤を添加した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物も数多く開発され、 OA機器分野、電気'電子機器分野、自動車分野、その他雑貨などの分野に広く使用されている。特に近年は、芳香族ポリ力一ポネート樹脂に A B S測旨および灘燃剤を配合した樹脂組成物が OA機器、電子電気機器の筐体などの部品において、著しく増加しており、さらにかかる難燃剤としてはリン酸エステルが主流となりつつある。一方近年は資源の再利用、環境保護の観点から不用になった製品を回収し再利用する、いわゆるリサイクルの検討が盛んに行われ、上記の如く大量の樹脂を使用する OA機器の分野においては重要課題の 1つとされている。

かかる樹脂のリサイクルに関しては、従来回収された樹脂を、高度な機械的特性や難燃性などの特性が特に要求されない分野に使用する方法が主として取られてきた。しかしながら近年は、「リサイクル」なる語が本来有する概念、すなわち、再生前の樹脂組成物が本来有する特性とほぼ同等の特性を再生後の樹脂組成物においても達成し、いわゆるクローズドリサイクルを達成することが求められている。このため廃棄された製品から回収された樹脂に、いわゆるバージン樹脂を適量混合し、再生前の樹脂組成物が有する特性に近い再生樹脂組成物を得る試みが盛んに為されているのが現状である。

しかしながら、かかる他の樹脂や難燃剤を含んだ芳香族ポリカーボネート樹脂成形品において、上記のリサイクルを達成するためには以下に示す問題点が挙げられる。

1 . 回収される機器は、回収された樹脂を得るまでの過程で芳香族ポリカーボネ一ト樹脂の劣化を進行させる環境に置かれやすい。

2. その際、難燃剤、特にリン酸エステルや無機酸および有機酸のアルカリ (土類）金属塩、および他の樹脂の存在は、かかる劣化、特に加水分解促進の因子となり得、劣化がかなり進行する場合がある。

3. 上記の劣化因子を含有する、または劣化した棚旨をリサイクルした場合、再生された樹脂組成物は、再生前の部材が有する特性とほぼ同等の特性を達成することができず、かかる特性を達成しょうとした場合、回収された樹脂の割合を低くせざるを得ず、リサイクル効率が低下する。

4. さらに、製品が使用される環境および期間が一様ではないため、それによつても最終的に劣化の程度等が異なり、回収された樹脂の品質にパラツキを生じ易い。かかるパラツキの範囲で常に一定以上の特性を保持するためには、パージン樹脂に対する回収された樹脂の割合をパラツキの下限値において設定せざるを得ず、結果的にリサイクル効率が低下する。

5 . リサイクル効率を上げるために、製品の管理、および回収後の管理を徹底し、例えばほぼ同時期に生産された同一材料による回収品に分別して再利用するなどの方法も取り得るが、このような対策はリサイクルのコストを高めるのみで、結果的に所期の目的が達成されない。

一方で芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクルについては、従来からコンパクトディスク（C D) に代表される光記録媒体の分野で各種の提案がなされている。例えば特開平 8— 3 1 1 3 2 6号公報では、 C D粉砕物、芳香族ポリ力一ポネート樹脂、および A B S樹脂などからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。しかしながら、かかる公報に提案されたリサイクルにおいては、上記問題をあまり重要視する必要はなかった。すなわち以下の点で事情が異なっている。

( i ) C Dなどは、極少量の添加剤を除いてはほぼ芳香族ポリカーボネート樹脂単体からなり、上記劣ィ匕の問題を基本的に生じにくく、したがって品質のパラツキの問題も生じにくい。

( i i ) CDの場合は、耐衝撃性が低い樹脂が使用されており、かかる特性を前提に再生樹脂組成物の組成設計がなされる。

したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂に、リン酸エステルや各種の塩といつた難燃剤、または A B S樹脂やポリエステル樹脂などの他の樹 ί旨を含んでなる芳香族ポリ力一ポネート樹脂について、その有効な再生利用の方法およびその良好な特性を有する再生樹脂組成物が求められているものの、これらに関する提案は未だなされていないのが現状である。

すなわち、不用になったポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物からなる成形品を広く回収して再生し、リサイクル効率に優れ、さらにかかる再生樹脂組成物が再度多様な製品に適用し得る機械的強度の良好な再生樹脂組成物が強く要望されている。発明が解決しょうとする課題

本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物からなる成形品を回収し、かかる回収された樹脂を他のバージン樹脂と混合して再生樹脂組成物を製造する場合において、高いリサイクル効率と、再生前の部材が有する特性とほぼ同等の特性を可能とする再生樹脂組成物を提供することにある。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、回収された成形品破碎物として、分子量および耐湿熱特性において特定の条件を満足するものを使用し、かかる成形品破碎物と芳香族ポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物を製造することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。課題を解決するための手段本発明によれば、前記本発明の目的は、

( 1 ) ( 1 ) 芳香族ポリ力一ポネート樹脂の含有量が 3 0〜9 8重量％の成形品の破碎物であり、

( 2 ) 該破砕物は、 1 7 , 0 0 0〜 3 0， 0 0 0の粘度平均分子量を有し、かつ ( 3 ) 該破碎物は湿熱保持率が 6 0 %以上を有する、

を満足する成形品の破砕物（A成分)、および

(I I) 芳香族ポリカーボネート樹脂（B成分）よりなる再生樹脂組成物により達成される。

以下、本発明の再生樹脂組成物についてさらに詳細に説明する。

本発明における A成分の成形品破碎物について説明する。本発明で使用する成形品破碎物は、特に成形品の用途、形状、色相などその成形品が使用される製品において要求される特性や、成形品の使用期間や使用される環境などを限定するものではない。さらに特定の成形品からなる成形品破碎物に限らず、 1種以上の成形品からなる破碎物を混合して使用することもできる。

本発明において A成分としての「成形品」とは、 ①成形品が製品の一部として市場で使用され、消費者によりその製品の使用期間が終了して回収された成形品および②製品化の工程で発生した不良品、製品の市場における流通過程で在庫品として回収された成形品などの、パージン樹脂ペレツトを少なくとも一度成形加ェの工程を経た成形品をいう。ただし成形加工の工程で発生する試作品、不良品、スプル一、ランナ一のような付随的に発生する成形品は、通常成形業界で実施されている範囲で、再生樹脂組成物中に混入されていても差支えない。

以下、本明細書において成分の名称とその成分の内容は下記の意味を有するものである。成分の名称；成分の内容

A成分；成形品の破碎物

A— 1成分； A成分中のポリカーボネート樹脂

A— 2— P S成分； A成分中のスチレン系樹脂 A— 2— P E成分 A成分中の芳香族ポリエステル樹脂

A— 3成分； A成分中の難燃剤

A - 3 - a成分 A成分中の難燃剤としてのリン酸エステル

A - 3 - b成分 A成分中の難燃剤としての有機シ口キサン化合物 A— 3— c成分 A成分中の難燃剤としてのアルカリ（土類）金属塩 A— 4成分； A成分中の衝撃改良剤

A - 5成分； A成分中の無機充填剤

B成分；バージンポリカーボネート樹脂

C成分；再生樹脂組成物

C— 1成分； C成分中のポリカーボネート樹脂

C— 2— P S成分 C成分中のスチレン系樹脂

C一 2— P E成分 C成分中の芳香族ポリエステル樹脂

C一 3成分； C成分中の難燃剤 ,

C一 3 - a成分 C成分中の難燃剤としてのリン酸エステル

C— 3— b成分 C成分中の難燃剤としての有機シロキサン化合物 C— 3 - c成分 C成分中の難燃剤としてのアルカリ（土類）金属塩 C一 4成分 C成分中の衝撃改良剤

C一 5成分； C成分中の無機充填剤本発明の成形品破砕物（A成分）は芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）を 3 0〜9 8重量％以上含有してなるものである。さらに、（1 ) 以下に規定する粘度平均分子量が 1 7， 0 0 0〜3 0 , 0 0 0であり、および（2 ) 以下に規定する湿熱保持率が 6 0 %以上である破碎物を使用する必要がある。

破砕物（A成分）中の芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）の割合は 3 0〜9 8重量％、好ましくは 4 0〜9 0重量％の場合に、本発明の効果が発揮される。 A成分の成形品破碎物中における芳香族ポリ力一ポネート樹脂の含有割合は、アルカリ分解処理、熱分解処理、溶灘出処理などの分離手法と I R分析、 NMR分析、熱分解ガスクロマトグラフ分析、近赤外分析、 UV分析、 S I M S 分析、 E S CA分析などの特定ピークを相対強度により比較する方法とを任意に組み合わせて分析することができ、簡便にかかる割合を知ることができる。

また、 A成分において、粘度平均分子量は 17， 000〜 30， 000、好ましくは 18， 000〜26， 000である。粘度平均分子量が 17， 000より低い場合、再生樹脂組成物の機械的強度を高めるためバージン樹脂に対する A成分の割合が低くなりリサイクル効率が十分に高められない。さらに再生前の樹脂組成物が劣化することにより分子量低下が生じている場合、かかる劣化物が再生樹脂組成物の劣化因子となり、再生樹脂組成物の製造時において劣化を進行させ得るため十分な機械的強度などを安定して得ることが困難となる。一方、粘度平均分子量が 30， 000より高いと成形加工性が低下するため、再生樹脂組成物の製造時の熱的負荷が増大するため好ましくなく、配合割合を低下させればリサィクル効率の低下を招く。

なお、かかる A成分を特定するために使用される粘度平均分子量とは、まず成形品破碎物である A成分を、 A成分の 20〜30倍重量の塩化メチレンに溶解し、かかる可溶分をセライト濾過により採取した後、溶媒を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体 0. 7 gを塩化メチレン 100m 1に溶解した溶液から、次式により算出される 20°Cにおける比粘度を、ォストワルド粘度計を用いて求める。

比粘度（77 _SP) = ( t— t。） / t ₀

[ t。は塩化メチレンの落下秒数、 tは試料溶液の落下秒数]

さらに、上記で求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量 Mを求める。

V_SP/c = [77] +0. 45 X [77] ² c

[77] =1. 23 X 10一⁴ Μ⁰· ⁸³

C = 0. 7

一方、本発明で A成分を特定するために規定する湿熱保持率とは、成形品破碎物を 120°C、 100 %RHの湿熱加圧環境下にて 24時間放置処理し、処理後に測定される上記の粘度平均分子量から、以下の式で定義される値である。湿熱保持率（％) = (湿熱処理後の粘度平均分子量 Z湿熱処理前の粘度平均分子量） X 1 0 0

カゝかる湿熱保持率が 6 0 %未満では、再生樹脂組成物からの成形品の機械的物性が低下するようになる。かかる湿熱保持率の値を満足し得ないものは、再生樹脂組成物製造時の劣化を生じ易いためである。より好ましくはかかる湿熱保持率が 7 0 %以上のものである。

本発明は、特定量の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有し、特定の粘度平均分子量からなり、かつ本発明の湿熱保持率を有する成形品破枠物（A成分）を使用するものである。かかる条件を満足する成形品破碎物の選択は上記の如く簡便な方法で行うことが可能であり、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する品質およぴンまたは組成の多様な回収された樹脂組成物を極めて有効に活用することが可能となる。そしてバージン樹脂である芳香族ポリカーポネ一ト棚（B成分）などと混合して得られた再生樹脂組成物は、良好な機械的特性を安定して達成するものである。

本発明の A成分である成形品破枠物の形状は特に限定されるものではないが、加工性、取り扱い性などの点から破砕物の最大の粒体長径が 1〜 3 0 mmの範囲のものが好ましい。粉碎は、公知の粉砕装置を使用し粉砕することができる。例えば回転式カツ夕一ミル、ロールクラッシャー、ハンマークラッシャー、デイスクミル、ピンミル、ターボミル、ジェットミルなどが使用できる。

また再生樹脂組成物（C成分）中における A成分の割合としては、再生樹脂組成物 1 0 0重量％中 5〜6 0重量％が好ましい。より好ましくは 6〜5 0重量％、さらに好ましくは 7〜4 0重量％、よりさらに好ましくは 1 0〜4 0重量％、特に好ましくは 1 0〜3 5重量％である。 A成分の割合が 5〜6 0重量％の場合には、良好なリサイクル効率と機械的特性や長期の特性との両立が可能となる。 —方、再生樹脂組成物（C成分）中におけるパージンの芳香族ポリカーポネ一ト樹脂（B成分）は、組成物当たり、 5〜9 0重量％、好ましくは 1 0〜8 5重量％、特に好ましくは 2 0〜8 5重量％である。

一方、破碎物（A成分）中の印刷塗膜、シール、ラベル、化粧塗装膜、導電塗装、導電メツキ、金属蒸着などの成形品の表面加工に由来する樹脂組成物以外の成分は破碎物中で 1重量％以下になるようにこれらの成分を除去したのち成形品を破碎したものが好ましく、特により高い耐衝撃性が要求される場合にはより好ましい条件である。

かかる印刷塗膜ゃメツキなどの表面塗膜成分を除去する方法としては、 2本のロール間で圧延する方法、加熱 ·加圧水、各種溶剤、酸 ·アルカリ水溶液などに接触させる方法、かかる塗膜部分を機械的に削り取る方法、超音波を照射する方法、およびブラスト処理する方法などを挙げることができ、これらを組み合わせて使用することも可能である。

さらに A成分の成形品破碎物は、実質的に芳香族ポリカーボネート樹脂のみからなるものでもよいが、通常の成形品破碎物は芳香族ポリカーボネ一ト榭脂に他の成分を含有したものである。その他の成分は特に限定するものではないが、例えば他の熱可塑性樹脂、難燃剤、滴下防止剤、強化充填剤、衝撃改良剤、滑剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤などを挙げることができる。特に難燃剤や他の熱可塑性樹脂を含んでなる成形品の破碎物においても、本発明において良好な再生樹脂組成物が得られる点でこれらを含む成形品破碎物を好適に使用できる。

次に、 A成分の成形品破碎物における芳香族ポリカーボネート樹脂以外の成分と組成について、その好ましい態様を説明する。

本発明の A成分としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分）以外にスチレン系樹脂（A— 2— P S成分）または芳香族ポリエステル樹脂 (A- 2 - P E成分）を含有していることが好ましい。その場合、 A成分中におけるスチレン系樹脂（A— 2— P S成分）または芳香族ポリエステル樹脂（A— 2— P E成分）の含有割合は 1〜6 5重量％、好ましくは 5〜5 0重量％、特に好ましくは 1 0〜4 0重量％であるのが有利である。

本発明の A成分中には、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）およびスチレン系樹脂（A— 2— P S成分）または芳香族ポリエステル樹脂 (A- 2 - P E成分）の他に、難燃剤（A—3成分）が含有されていてもよい。難燃剤（A— 3成分）としてはリン酸エステル（A— 3— a成分)、有機シロキサン化合物 (A— 3— b成分）あるいはアルカリ（土類）金属塩（A— 3— c成分）が本発明の目的のために好ましい。これら 3種の難燃剤は、それぞれ A成分中に含有される割合は好ましい範囲が存在する。リン酸エステル（A— 3— a成分）は A成分中 1〜30重量％の範囲が好ましく、特に 5〜20重量％の範囲が好ましい。難燃剤が有機シロキサン化合物（A— 3— b成分）の場合は、 A成分中、 0. 0 1〜10重量％が好ましく、 0. 1〜5重量％がより好ましく、 0. 5〜3重量％が特に好ましい。また難燃剤がアルカリ（土類）金属塩（A— 3— c成分）の場合、 A成分中 0. 0005〜1重量％が好ましく、 0. 001〜0. 2重量％がより好ましく、 0. 002〜0. 1重量％が特に好ましい。

A成分の好ましい組成の例を示すと、下記の（1)、 (II) および（III) であり、特に好ましい組成は下記（I) および（II) である。

好ましい A成分の組成 (I)

下記の（1) 〜（5) よりなる組成物から形成された成形品の破碎物。

(1) 芳香族ポリ力一ポネート樹脂（A— 1成分） 30〜98重量％、好ましくは 40~90重量％

(2) スチレン系樹脂（A— 2— PS成分） 1〜65重量％、好ましくは 5〜5 0重量％

(3) 難燃剤として（a) リン酸エステル（A— 3— a成分） 1〜30重量％、好ましくは 5〜20重量％、（b) 有機シロキサン化合物（A— 3— b成分） 0.

01〜10重量％、好ましくは 0. 1〜5重量％または（c) アルカリ（土類）金属塩（A— 3— c成分） 0. 0005〜1重量％、好ましくは 0. 001〜0.

(4) 衝撃改良剤（A— 4成分） 0〜20重量％、好ましくは 0. 5〜20重量％、より好ましくは 1〜15重量％

(5) 強化充填剤（A—5成分） 0〜60重量％、好ましくは 1〜60重量％、より好ましくは 2〜50重量％

好ましい A成分の組成（II) . 下記の（1) 〜（5) よりなる組成物から形成された成形品の破碎物。

(1) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 30〜98重量％、好ましくは 40〜90重量％

(2) 芳香族ポリエステル樹脂（A— 2— PE成分） 1〜65重量％、好ましくは 5〜 50重量％

(3) 難燃剤として（a) リン酸エステル（A— 3— a成分） 1〜30重量％、好ましくは 5〜20重量％、（b) 有機シロキサン化合物（A— 3— b成分） 0. 01〜10重量％、好ましくは 0. 1〜5重量％または（c) アルカリ（土類）金属塩（A— 3— c成分） 0. 0005〜1重量％、好ましくは 0. 001〜0. 2重量％

(4) 衝撃改良剤（A— 4成分） 0〜20重量％、好ましくは 0. 5〜20重量％、より好ましくは 1〜： 15重量％

(5) 強化充填剤（A— 5成分） 0〜60重量％、好ましくは 1〜60重量％、より好ましくは 2〜50重量％

好ましい A成分の組成 (III)

下記の（1) 〜（4) よりなる組成物から形成された成形品の破碎物。

(1) 芳香族ポリカーボネ一ト樹脂（A— 1成分） 50〜98重量％、好ましくは 55〜98重量％

(2) 難燃剤として（a) リン酸エステル（A— 3_a成分） 1〜30重量％、好ましくは 5〜20重量％、 (b) 有機シロキサン化合物（A— 3— b成分） 0.

01〜10重量％、好ましくは 0. 1〜5重量％または（c) アルカリ（土類）金属塩（A— 3— c成分） 0. 0005〜1重量％、好ましくは 0. 001〜0. 2重量％

(3) 衝撃改良剤（A— 4成分） 0〜20重量％、好ましくは 0. 5〜20重量％、より好ましくは 1〜15重量％

(4) 強化充填剤（A— 5成分） 0〜30重量％、好ましくは 1〜30重量％、より好ましくは 2〜25重量％

次に本発明の B成分である芳香族ポリカーポネ一ト樹脂について説明する。本発明の B成分は、樹脂として重合され、粉粒体やペレットに造粒された状態であり成形品として形成されていない、いわゆるバージンの芳香族ポリカーボネート樹脂をいう。したがって一度市場において使用され成形品として回収された本発明の A成分とは明確に区別されるものである。

本発明においては、再生樹脂組成物（C成分）を調製するに際し、 A成分と B 成分とを前記割合で混合すればよいが、さらに B成分以外の他の添加剤をさらに配合することも可能である。かかる他の添加剤としては、例えば、他の熱可塑性觀旨、難燃剤、滴下防止剤、強化充填剤、衝撃改良剤、滑剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、抗菌剤、防カゼ剤、帯電防止剤などを挙げることができる。これらは目的とする再生樹脂組成物の特性に合わせて iffi配合することが可能である。

本発明は好適には、特定の条件を満足する A成分を用いて、 A成分の粉碎前の成形品と同等の用途に使用可能な再生樹脂組成物を提供することを目的とする。したがって、本発明の再生樹脂組成物（C成分）の組成は、 A成分の組成に近いものが好ましい。より好ましくは、少なくとも主たる構成成分である、芳香族ポリカ一ポネート樹脂、スチレン系樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、および ¾燃剤の C成分中の割合が、それぞれ A成分中の割合に対して、 0 . 7〜1 . 5倍の範囲であることが好ましく、 0 . 7 5〜1 . 4 5倍の範囲であることがより好ましく、 0. 8〜1 . 3 5倍であることがさらに好ましい。かかる組成割合が達成できるよう上記 B成分および B成分以外のパージンの添加剤が配合することが好ましい。

本発明者らの研究によれば、本発明の再生樹脂組成物（C成分）は、 A成分および B成分を前記割合で混合し、最終的に下記の（1 )、 (I I) または（I I I) の組成のものとすることが適当であり、長期の物性安定性並びに機械的強度の良好な成形品を得ることができることが見出された。特に好ましい再生樹脂組成物は下記（I ) または（I I) の組成である。

好ましい再生榭脂組成物（I )

( 1 ) 芳香族ポリ力一ポネート樹脂（C— 1成分） 3 0〜9 6重量％、好ましくは 35〜90重量％、より好ましくは 45〜90重量％、さらに好ましくは 55 〜 90重量％

(2) スチレン系樹脂（C— 2— PS成分） 3〜40重量％、好ましくは 5〜3 5重量％、より好ましくは 5〜30重量％および

(3) 難燃剤（C一 3成分） 0. 01〜30重量％、好ましくは 0. 01〜20 上記再生樹脂組成物（I) にはまた衝撃改良剤（C一 4成分）が 0. 5〜20 重量％、好ましくは 1〜15重量％含有されていることが望ましい。さらに上記再生樹脂組成物（I) には強化充填剤（C— 5成分）が 1〜60重量％、好ましくは 2〜 50重量％、特に好ましくは 3〜45重量％含有することができる。この再生樹脂組成物（I) における難燃剤（C—3成分）は、リン酸エステル（C —3— a成分）であることが適当であり、その含有割合は 1〜30重量％、好ましくは 2〜20重量％、より好ましくは 5〜20重量％、さらに好ましくは 5〜 15重量％であるのが有利である。

好ましい再生榭脂組成物（II)

(1) 芳香族ポリカーボネート樹脂（C— 1成分） 30〜96重量％、好ましくは 35〜90重量％、より好ましくは 45〜90重量％、さらに好ましくは 35 〜90重量％

(2) 芳香族ポリエステル樹脂（C一 2— PE成分） 3〜40重量％、好ましくは 5〜35重量％、より好ましくは 5〜30重量％および

(3) 難燃剤（C— 3成分） 0. 01〜30重量％、好ましくは 0. 01〜20 上記再生樹脂組成物 (II) にはまた衝撃改良剤（C— 4成分）が 0. 5〜20 重量％、好ましくは 1〜15重量％含有されていることが望ましい。さらに上記再生樹脂組成物 (II) には強化充填剤（C一 5成分）が 1〜60重量％、好ましくは 2〜50重量％、特に好ましくは 3〜45重量％含有することができる。この再生樹脂組成物（II) における難燃剤（C一 3成分）は、リン酸エステル (C— 3— a成分）であることが適当であり、その含有割合は、 1〜30重量％、好ましくは 2〜20重量％、より好ましくは 5〜20重量％、さらに好ましくは 5〜15重量％であるのが有利である。

好ましい再生樹脂組成物 (III)

(1) 芳香族ポリカーボネート樹脂（C— 1成分） 50〜98重量％、好ましくは 55〜98重量％

(2) 難燃剤（C— 3成分） 0. 01〜30重量％、好ましくは 0. 01〜20 重量％および

(3) 衝撃改良剤（C— 4成分） 0〜20重量％、好ましくは 1〜15重量％

' 上記再生樹脂組成物（III) にはさらに強化充填剤（C— 5成分）が 1〜30 重量％、好ましくは 2〜25重量％含有することができる。

この再生樹脂組成物 (III) における難燃剤（C— 3成分）は、リン酸エステル（C— 3— a成分）であることが適当であり、その含有割合は、 1〜30重量％、好ましくは 2〜20重量％、より好ましくは 5〜20重量％、さらに好ましくは 5〜15重量％であるのが有利である。

前記した本発明の再生樹脂組成物（1)、 (II) および（III) は、好ましい組成物であり、この組成物から形成された成形品は、優れた物性を有している。すなわち前記組成物から形成された成形品は、湿熱保持率が 60%以上、好適条件下では 70%以上であり、 UL 94規格による難燃テストは好適条件下では V— 0を満足する。また成形品は衝撃値保持率が 60%以上、好適条件下では 70% 以上を示す。

以下、本発明における A成分、 B成分および C成分に関して、棚旨、難燃剤、衝撃改良剤、無機充填剤およびその他の添加成分について説明する。

芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分、 B成分および C— 1成分）は、例えば二価フエノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法または溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレボリマ一を固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーポネ一ト化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。

ここで使用される二価フエノ一ルの代表的な例としては、ノ、イドロキノン、レゾルシノール、 4， 4' —ジヒドロキシジフエニル、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、ビス {(4—ヒドロキシ一 3， 5—ジメチル）フエ二ル} メタン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 1—フエニルェタン、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（通称ビスフエノール A)、 2, 2—ビス {(4—ヒドロキシ一 3—メチル）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス {(4—ヒドロキシ— 3， 5—ジメチル）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス { (4—ヒドロキシ一 3, 5—ジブ口モ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス {(3—イソプロピル一 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス {(4—ヒドロキシ一 3—フエニル）フェニル } プロパン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2— ビス（4ーヒドロキシフエニル） —3—メチルブタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一3， 3—ジメチルブタン、 2， 4—ビス（4ーヒドロキシフェニル）一 2—メチルブタン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ペン夕ン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一4—メチルペンタン、 1， 1— ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 4—イソプロビルシクロへキサン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 9， 9—ビス（4—ヒドロキシフエニル）フルオレン、 9， 9一ビス {(4—ヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} フルオレン、 α，ひ，一ビス（4—ヒドロキシフエニル） -0- ジイソプロピルベンゼン、，一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 m—ジイソプロピルベンゼン、ひ， —ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 p—ジィソプロピルベンゼン、 1， 3—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 5， 7—ジメチルァダマンタン、 4， 4， —ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4， 4，ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 4, 4' ージヒドロキシジフエ二 _ /ケトン、 4， 4' —ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび 4, 4， —ジヒドロキシジフエニルエステル等があげられ、これらは単独または 2種以上を混合したものであってもよい。

なかでもビスフエノール A、 2, 2—ビス {(4—ヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} プロパン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2 一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 3—メチルブタン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエ二リレ）一 3 , 3—ジメチレブタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一4ーメチルペンタン、 1 , 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 3 , 3， 5—トリメチルシクロへキサンおよび，一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 m—ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも 1 種のビスフエノ一ルょり得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフエノール Aの単独重合体および 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 3， 3， 5—トリメチルシクロへキサンとビスフエノール A、 2， 2—ビス { ( 4ーヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} プロパンまたは a , α ' 一ビス ( 4ーヒドロキシフエニル）一 m—ジィソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用される。

カーボネート前駆体としてはカルボ二ルノヽライド、カーボネ一トエステルまたは八口ホルメ一ト等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフエ二ルカーポネートまたは二価フエノールのジハロホルメート等が挙げられる。

上記二価フエノールと力一ポネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させて芳香族ポリ力一ポネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フエノールの酸化防止剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート測旨は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリ力一ポネート観旨であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られた芳香族ポリカーボネート榭脂の 2種以上を混合した混合物であつてもよい。

三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロロダルシン、フロログルシド、または 4， 6—ジメチル一 2 , 4， 6—卜リス（4—ヒドロキジフエニル）ヘプテン一 2、 2 , 4 , 6—トリメチレー 2 , 4 , 6—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 1 , 3， 5—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ベンゼン、 1， 1 , 1—トリス（4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 1 , 1， 1—トリス ( 3， 5—ジメチルー 4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5—メチルベンジル） —4—メチルフエノール、 4— { 4— [ 1， 1 一ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェチル] ベンゼン } - a , α—ジメチルペンジルフエノ一ル等のトリスフエノール、テトラ（4—ヒドロキシフエニル）メタン、ビス（2， 4ージヒドロキシフエニル）ケトン、 1， 4—ビス（4， 4—ジヒドロキシトリフエニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも 1， 1 , 1—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1， 1 —トリス（3， 5—ジメチル一 4—ヒドロキシフエニル）ェタンが好ましく、特に 1 , 1， 1—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ェタンが好ましい。

かかる分岐ポリカーボネート棚旨を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂全量中、 0 . 0 0 1〜1モル％、好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 5モル％、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 3モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート樹脂全量中、 0 . 0 0 1〜1モル％、好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 5モル％、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 3モル％であるものが好ましい。なお、かかる割合については¹ H— N MR測定により算出することが可能である。

界面重縮合法による反応は、通常二価フエノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥム等のアル力リ金属水酸化物またはピリジン等のァミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリェチルァミン、テトラ— n—プチルアンモニゥムブロマイド、テトラ—n—プチルホスホニゥムブロマイド等の第三級ァミン、第四級アンモニゥム化合物、第四級ホスホニゥム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常 0〜4 0 °C、反応時間は 1 0分〜 5時間程度、反応中の p Hは 9以上に保つのが好ましい。また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フエノール類を使用することができる。単官能フエノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、かかる単官能フエノ一ル類としては、一般にはフェノ一ルまたは低級アルキル置換フ工ノ一ルであつて、下記一般式 ( 1 ) で表される単官能フエノール類を示すことができる。

H ( 1 )

(式中、 Aは水素原子または炭素数 1〜 9の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフエニル基置換アルキル基であり、 rは 1〜5、好ましくは 1〜 3の整数である。）

上記単官能フエノール類の具体例としては、例えばフエノール、 p— t e r t —ブチルフエノール、 P—クミルフエノールおよびイソォクチルフエノールが挙げられる。

また、他の単官能フヱノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフエノール類または安息香酸ク口ライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も示すことができる。これらのなかでは、下記一般式 ( 2 ) および（3 ) で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフエノール類が好ましく使用される。

(式中、 Xは一 R— C O—〇一または一 R— O— C O—である、ここで Rは単結合または炭素数:!〜 1 0、好ましくは 1〜5の二価の脂肪族炭化水素基を示し、 nは 1 0〜 5 0の整数を示す。）

かかる一般式 ( 2 ) の置換フエノール類としては nが 1 0〜3 0、特に 1 0〜 2 6のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフエノ一ル、ドデシルフエノール、テトラデシルフエノール、へキサデシルフエノール、ォクタデシルフエノール、エイコシルフェノール、ドコシルフエノ一ルおよびトリアコンチル' フエノ一ル等を挙げることができる。

また、一般式 ( 3 ) の置換フエノール類としては Xが一 R— C O— 0—であり、 Rが単結合である化合物が適当であり、 nが 1 0〜 3 0、特に 1 0〜 2 6のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸へキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルぉよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは 2種以上混合して使用してもよい。

溶融エステル交換法による反応は、通常二価フエノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フエノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフエノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフエノールの沸点等により異なるが、通常 1 2 0〜3 5 0 °Cの範囲である。反応後期には反応系を 1 . 3 3 X 1 0 ³〜1 3 . 3 P a程度に減圧して生成するアルコールまたはフエノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常 1〜4時間程度である。

カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数 6〜1 0のァリール基、ァラルキル基あるいは炭素数 1〜4のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフエ二ルカーポネート、ビス（クロ口フエニル）力一ポネート、ジナフチルカ一ポネート、ビス（ジフエニル）カーボネート、ジメチルカーポネート、ジェチルカーポネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフエ二ルカーポネートが好ましい。

また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フエノ一ルのナトリゥム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カフレシゥム、 7j<酸化バリゥム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド、テトラェチルアンモニゥムヒドロキシド、トリメチルァミン、トリェチルァミン等の含窒素塩基性化合物、アル力リ金属やアル力リ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、 2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フエノール 1モルに対し、好ましくは 1 X 1 0 _ ⁸〜1 X 1 0— ³当量、より好ましくは 1 X 1 0— ⁷〜5 X 1 0— ⁴当量の範囲で選ばれる。また、かかる重合反応において、フエノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロ口フエニル）力一ポネート、ビス（ブロモフエニル）力一ポネート、ビス（ニトロフエニル）カーボネート、ビス（フエニフレフエ二ル）力一ポネート、クロ口フエニルフエ二ルカ一ポネート、ブロモフエニレフエ二ルカーポネート、ニトロフエニルフエ二ルカーポネート、フエニルフエ二ルカ一ポネート、メトキシカルボニルフエニルフエ二ルカーポネ —トおよびエトキシカルポニルフエニルフエ二ルカーポネート等の化合物を加えることができる。なかでも 2—クロ口フエニルフエ二ルカーポネート、 2—メトキシカルポニルフエニルフエ二ルカ一ポネ一トおよび 2—エトキシカルポニルフェニルフエ二ルカーポネートが好ましく、特に 2—メトキシカルボニルフエ二ルフェ二ルカーポネートが好ましく使用される。

さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、 p—トルェンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸ェチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸ォクチル、ベンゼンスルホン酸フエ二ル、 p—トルエンスルホン酸メチル、 P—トルエンスルホン酸ェチル、 P—トルエンスルホン酸プチル、 p—トルエンスルホン酸ォクチル、 p—トルエンスルホン酸フエニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルォロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル一スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸— 2—フエニル— 2—プ口ピル、ドデシルベンゼンスルホン酸一 2—フエ二ルー 2—ブチル、ォクチルスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラェチルホスホニゥム塩、ドデシルべンゼンスルホン酸テトラプチルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラへキシルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニゥム塩、デシルアンモニゥムブチルサルフェート、デシルアンモニゥムデシルサルフェート、ドデシルアンモニゥムメチルサルフェート、ドデシルアンモニゥムェチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニゥムメチルサルフエ一ト、ドデシルジメチルアンモニゥムテトラデシルサレフェート、テトラデシルジメチルアンモニゥムメチルサルフエ— ト、テトラメチルアンモニゥムへキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニゥムへキサデシルサルフエ一ト、テトラプチルアンモニゥムドデシルペンジルサルフェート、テトラェチルアンモニゥムドデシルペンジルサルフェート、テトラメチルアンモニゥムドデシルペンジルサルフエ一ト等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

失活剤の中でもホスホニゥム塩もしくはアンモニゥム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量としては、残存する触媒 1モルに対して 0. 5〜 50モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリ力一ボネート樹脂に対し、 0. 01〜 500 ppmの割合、より好ましくは 0. 01〜300 ppm、特に好ましくは ,0. 01〜： L 00 ppmの割合で使用する。

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、 B成分として使用する芳香族ポリ力一ポネート測旨の場合は、分子量が 14， 000未満であると耐衝撃性等が低下し、 40， 000を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して 14, 000〜40, 000のものが好ましく、 1 7, 000〜35， 000のものが特に好ましい。また、分子量の異なる芳香族ポリカーボネート樹脂の 2種以上を混合しても差し支えない。

本発明でいう粘度平均分子量は比粘度（7?_SP) を塩化メチレン 100mlに芳香族ポリカーボネート樹脂 0. 7 gを 201で溶解した溶液からォストヮルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度（77 _SP) を次式にて揷入して粘度平均分子量 Mを求める。

[τ?] =1. 23X 10一⁴ Μ⁰· ⁸³

c = 0. 7

本発明の A成分および C成分には、芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂が前記範囲で含有されていることが必要であるが、他の熱可塑性樹脂が含有されていてもよい。その他の熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂；ポリスチレン、 AS樹脂、 ABS樹脂、 ASA樹脂、 AES樹脂等のスチレン系樹脂；が挙げられ、この他にポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリェチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等を例示することができる。さらに、ポリフエニルエーテル、ポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエ一テルアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフエ二レンサルフアイド等のいわゆるスーパーエンプラと呼ばれるものも挙げられる。

これらの他の熱可塑性樹脂として、スチレン系樹脂（A— 2— P S成分または C— 2— P S成分）および芳香族ポリエステル樹脂（A— 2— P E成分または C 一 2— P E成分）が特に好適である。この芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフ夕レート榭脂またはポリブチレンテレフタレート榭脂が好ましい。またスチレン系樹脂は、本発明において他の熱可塑性樹脂として特に好ましく、力つ具体的な化合物について以下に説明する。

本発明においてスチレン系樹脂 (A- 2— P S成分または C— 2— P S成分）とは、スチレン、 α—メチルスチレン、および ρ—メチルスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体または共重合体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレ一ト等のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。さらにポリブタジェン等のジェン系ゴム、エチレン ·プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ァクリレ一トゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム（以下 Ι Ρ Ν型ゴム）等に、スチレンおよび Ζまたはスチレン誘導体、またはスチレンおよび/またはスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラフト重合させたものが挙げられる。

かかるスチレン系樹脂の具体例としては、例えばポリスチレン、スチレン ·ブタジェン 'スチレン共重合体（S B S )、水添スチレン 'ブタジエン ·スチレン共重合体（水添 S B S )、水添スチレン ·イソプレン ·スチレン共重合体（水添 S I S )、衝撃性ポリスチレン（H I P S )、アクリロニトリル 'スチレン共重合体（A S樹脂)、アクリロニトリル 'ブタジエン'スチレン共重合体（AB S樹脂)、メチルメタクリレート .ブタジエン ·スチレン共重合体（MB S樹脂)、メチルメ夕クリレート ·アクリロニトリル ·ブタジエン ·スチレン共重合体 (MA B S樹脂）、アクリロニトリル ·アクリルゴム ·スチレン共重合体（AA S樹脂）、アクリロニトリル ·ェチレンプロピレン系ゴム 'スチレン共重合体 (A E S樹脂）およびスチレン · I P N型ゴム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。

なお、かかるスチレン系樹脂はその製造時にメタ口セン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであってもよい。さらに場合によっては、ァニオンリビング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合体、および立体規則性の高い重合体、共重合体であってもよい。またポリ力

—ポネート樹脂との相溶性改良等を目的として、力かるスチレン系樹脂に無水マレイン酸ゃ N置換マレイミドといった官能基を持つ化合物が共重合されたものであってもよい。

これらの中でも、アクリロニトリル ·スチレン共重合体（A S樹脂)、ァクリロニトリル ·ブタジエン ·スチレン共重合体（AB S樹脂）が好ましい。また、スチレン系樹脂を 2種以上混合して使用することも可能である。

前記 A S樹脂とは、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を共重合した熱可塑性共重合体である。かかるシアン化ビニル化合物としては、特にァクリロ二トリルが好ましく使用できる。また芳香族ビニル化合物としては、同様に前記のものが挙げられるが、スチレンおよび α—メチルスチレンが好ましい。 A S樹脂中における各成分の割合としては、全体を 1 0 0重量％とした場合、シアン化ビニル化合物が 5〜 5 0重量％、好ましくは 1 5〜 3 5重量％、芳香族ビニルイ匕合物が 9 5〜5 0重量％、好ましくは 8 5〜6 5重量％である。さらにこれらのビニル化合物に、前記記載の共重合可能な他のビニル系化合物が共重合されたものでもよい。これらの含有割合は、 A S樹脂成分中 1 5重量％以下であるものが好ましい。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。

かかる A S樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、好ましくは塊状重合によるものである。また共重合の方法も一段での共重合、または多段での共重合のいずれであってもよい。またかかる AS 樹脂の還元粘度としては、 0. 2〜1. 0d lZgであり、好ましくは 0. 3〜 0. 5d lZgである。還元粘度は、 AS樹脂 0· 25 gを精秤し、ジメチルホルムアミド 50m 1に 2時間かけて溶解させた溶液を、ウベローデ粘度計を用いて 30°Cの条件で測定したものである。なお、粘度計は溶媒の流下時間が 20〜 100秒のものを用いる。還元粘度は溶媒の流下秒数（t。）と溶液の流下秒数 (t) から次式によって求める。

還元粘度 (T? _SP/C) ={ (t/t₀) - 1}/0. 5 AS樹脂をバージン樹脂として再生樹脂組成物中に配合する場合には、 AS樹脂全体 100重量％中、アクリロニトリルが 15〜35重量％、スチレンが 85 〜65重量％の範囲であり、塊状重合により製造され、その還元粘度が 0. 3〜 0. 5 d lZgであるものを好ましく使用できる。

AB S樹脂とは、ジェン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物である。この AB S樹脂を形成するジェン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン —ブタジエン共重合体等のガラス転位温度が— 10°C以下のゴムが用いられ、その割合は ABS樹脂成分 100重量％中 5〜80重量％であるのが好ましく、より好ましくは 8〜50重量％、特に好ましくは 10〜30重量％である。

ジェン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、特にァクリロニトリルが好ましい。またジェン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチレンおよび α—メチルスチレンが好ましい。かかるジェン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、 ABS樹脂成分 100重量％中 95〜20重量％が好ましく、特に好ましくは 50〜 90重量％である。さらにかかるシアン化ビエル化合物および芳香族ピニル化合物の合計量 100重量％に対して、シァン化ビニル化合物が 5〜 50重量％、芳香族ビニルイヒ合物が 95〜50重量％であることが好ましい。さらに上記のジェン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル（メタ）ァクリレート、ェチルァクリレート、無水マレイン酸、 N置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合は AB S樹脂成分中 1 5重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使用される開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。

前記 AB S樹脂においては、ゴム粒子径は 0. 1〜5 . 0 mが好ましく、より好ましくは 0. 2〜3. 0 im, 特に好ましくは 0. 3〜1 . 5 mである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるものおよび 2山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さらにそのモルフォロジ一においてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにォクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。

また AB S樹脂がジェン系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビエル化合物および芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知られているところであり、 A B S榭脂はかかる重合の際に発生するフリ一の重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の還元粘度は、先に記載の方法で求めた還元粘度（3 0で）が 0. 2〜1 . 0 d l Zg、より好ましくは 0. 3〜0. 7 d l Zgであるものである。

またグラフトされたシアン化ビニル化合物および芳香族ビエル化合物の割合はジェン系ゴム成分に対して、グラフト率（重量％) で表して 2 0〜2 0 0 %が好ましく、より好ましくは 2 0〜7 0 %のものである。

かかる AB S樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、特に塊状重合によるものが好ましい。また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。また、かかる製造法により得られた A B S樹脂に芳香族ビニル化合物とシァン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたものでもよい。

AB S樹脂をバージン樹脂として再生樹脂組成物中に配合する場合には、 AB S樹脂全体 1 0 0重量％中、ジェン系ゴム成分が 1 0〜3 0重量％、およびジェン系ゴム成分以外の成分 1 0 0重量％中アクリロニトリルが 1 5〜3 5重量％、スチレンが 8 5〜6 5重量％の範囲であり、塊状重合により製造され、その還元粘度が 0. 3〜0 . 7 d l Z gであるものを好ましく使用できる。

本発明において難燃剤（A— 3成分または C— 3成分）としては、リン酸エステル、無機酸のアルカリ（土類）金属塩、有機酸のアルカリ（土類）金属塩、有機ハロゲン化合物、赤リン、有機シロキサン化合物、無機系リン酸塩、無機金属化合物の水和物などを挙げることができる。これらのうち、好ましいものはリン酸エステル、アルカリ（土類）金属塩、または有機シロキサン化合物である。リン酸エステルとしては、下記一般式（4) で表される 1種または 2種以上のリン酸エステルを挙げることができる。

R「（0) (0) m— R 4

(4)

(伹し上記式中の Yは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（4—ヒドロキシジフエニル）メタン、ビスフエノール Α、ジヒドロキシジフエニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）ケトンまたはビス（4ーヒドロキシフエニル）サルファイドから誘導される 2価の基が挙げられ、 j、 k、 1、 mはそれぞれ独立して 0または 1 であり、 nは 0〜5の整数であり、または n数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は 0〜 5の平均値であり、 I ¹、 ², R および R⁴はそれぞれ独立して 1個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していないフエノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフエノール、ブチルフエノールまたは p— クミルフエノールから誘導される 1価の基である。）

この中で好ましくは、上記式中の Yは、ハイドロキノン、レゾルシノ一ルまたはビスフエノール Aから誘導される基が挙げられ、 j、 k、 1、 mはそれぞれ 1 であり、 nは 0〜3の整数であり、または n数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合は 0〜 3の平均値であり、 R¹ R²、 R³、および R⁴はそれぞれ独立して 1個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していないフエノール、クレゾールまたはキシレノールから誘導される基である。

さらに、特に好ましくは、 Yはレゾルシノールまたはビスフエノール Aから誘導される基であり、 j、 k、 1、 mはそれぞれ 1であり、 nは 0または 1であり、 R R²、 R³、および R⁴はそれぞれ独立してフエノールまたはキシレノールから誘導される基である。

力る有機リン酸エステル系難燃剤の中でも、モノホスフェート化合物としてはトリフエニルホスフェート、リン酸エステルオリゴマ一としてはレゾルシノ一ルビス（ジキシレニルホスフェート）およびビスフエノール Aビス（ジフエニルホスフェート）が、難燃性が良好で、かつ成形時の流動性が良好であり、さらに加水分解性が良好で長期の分解が少ないなどの理由により、 A成分の成形品破砕物にパ一ジン品として配合する場合に特に好ましく使用できる。

難燃剤としての無機酸のアルカリ（土類）金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムなどが挙げられ、アルカリ (土類）金属としてはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムなどが挙げられる。一方無機酸としては、 H₃A 1 F₆、 H₃BF₆、 H₃SbF₆、 H₂T i F₆、 H₂S i F₆、 H₃PO、 H₂Z rF₆、 H₂WF₆または HB F₄などが挙げられる。好ましい無機アル力リ金属塩または無機アル力リ土類金属塩としては、 N a ₃ A 1 F₆および Ca₃(Al F ₆) ₂が挙げられる。

難燃剤としての有機酸のアルカリ（土類）金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムなどが挙げられ、アルカリ (土類）金属としてはカルシウム、マグネシウムおよびパリゥムなどが挙げられる。一方有機酸としては、有機酸としては、脂肪族スルホン酸、脂肪族硫酸エステル、芳香族スルホン酸、芳香族スルホンアミド、芳香族カルボン酸および脂肪族カルボン酸である。具体例としては、メチルスルホン酸、ラウリル硫酸エステル、へキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸エステル、エチレングライコール、プロピレングライコール、ブタンジオールなどのモノまたはジ硫酸エステル、ペン夕エリスリトールのモノ、ジ、トリまたはテトラ硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドモノ硫酸エステル、 1， 3—ビス（2—ェチルへキシル）グリセリンエーテルモノ硫酸エステル、トリフルォロメタンスルホン酸、パーフルォロエタンスルホン酸、パーフルォロプロパンスルホン酸、パーフルォロブタンスルホン酸、パーフルォロメチルブタンスルホン酸、パ一フルォ口へキサンスルホン酸、パーフルォロヘプタンスルホン酸、パ一フルォロオクタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、 2， 5—ジクロロベンゼンスルホン酸、 2， 4， 6—トリクロ口ベンゼンスルホン酸、 2 , 4 , 5—トリクロロベンゼンスルホン酸、ジフエニルスルホン— 3—スルホン酸、ジフエニルスルホン一 3， 3 ' —ジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、 ^一ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、 N— (p—卜リルスルホニル）一 p—卜ルエンスルホイミド、 N— (Ν ' —ベンジルァミノ力ルポニル）スルファニルイミド、および Ν— （フエ二ルカルポキシル）スルファニルイミド、力プリル酸、ラウリル酸、安息香酸、ナフト一ルカルボン酸および 2， 4， 6—トリブロモ安息香酸などが挙げられる。好ましい有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩としては、パーフルォロブタンスルホン酸カリウム、パ一フルォロブタンスルホン酸カルシウム、パ一フルォロブ夕ンスルホン酸セシウム、ジフエニルスルホン一

3—スルホン酸カリウム、ジフエニルスルホン一 3， 3 ' —ジスルホン酸力リウム、 /3—ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物および Ν— (ρ—トリルスルホニル）一 ρ—トルエンスルホイミドカリゥムが挙げられる。

難燃剤としての有機ハロゲン化合物としては、例えばテトラブロモビスフエノ —ル A (T B A) の力一ポネ一トオリゴマー、デカブロモジフエ二ルェ一テル、ォクタブロモジフエニルエーテル、テトラブロモジフエニルエーテル、へキサブ口モシクロドデカン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、トリス（ペンタブロモベンジル）イソシァヌレート、プロモ化ポリスチレン、 T B Aエポキシ樹脂、テトラブロモフエノール末端 T B Aェポキシ樹脂等が挙げられる。

これらの中でも、テ卜ラブロモビスフエノール Aの力一ポネートオリゴマーが、難燃性が良好であり燃焼時の有害物質の生成が少なく芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂との相溶性が良く、耐衝撃性に代表される機械的特性を低下させることなく良好な難燃性が得られ、さらに長期の機械的特性の低下が少ない等の理由により、特に A成分に対してパージン品として配合する場合に好ましい有機八ロゲン化合物として挙げることができる。

難燃剤としての赤リンは、一般の赤リンの他に赤リン表面を熱硬化樹脂および /または無機材料を用いてマイクロカプセル化されている赤リンを挙げることができる。さらに A成分に対してバージン品として配合する場合には、安全性、作業性を良好とするためマスターペレツト化したものが好ましく使用される。赤リンの平均粒径としては、 l〜1 0 0 m、好ましくは 1〜4 0 mのものを挙げることができる。マイクロカプセル化した赤リン系難燃剤の市販品としては、ノ一バエクセル 1 4 0、ノ一バエクセル F— 5 (燐ィ匕学工業（株）製：商品名）、ヒシガード T P— 1 0 (日本化学工業（株）製：商品名）、ホスタフラム R P 6 1 4 (クラリアント，ジャパン（株）製：商品名）などが挙げられる。

難燃剤としての有機シロキサン化合物としては、下記一般式 ( 5 ) で表わされる基本構造を有するものを挙げることができる。

一般式 ( 5 ) において、 R ⁵、 R ⁶、および R ⁷はそれぞれ炭素数 1〜1 2の炭化水素基を示し、例えば炭素数 1〜1 2のアルキル基、炭素数 2〜1 2のァルケニル基、炭素数 6〜1 2のァリール基、炭素数 7〜： L 2のァリールアルキル基などが挙げられる。 R ⁵および R ⁶のそれぞれの置換基はそれぞれ同一でも異なつていてもよい。 R ⁸は炭素数 1〜4のアルキル基を示す。

かかるアルキル基の具体例としてはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 n —プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種へキシル基、シクロへキシル基などが、アルケニル基の具体例としては、ビニル基、ァリル基、シクロへキセニル基などが、ァリール基の具体例としては、フエニル基、ナフチル基、トリル基などが、ァリールアルキル基の具体例としては、ベンジル基、 j8—フエネチル基、 2—フエニルプロピル基などが挙げられる。これらの中で、特にフエニル基、ビニル基およびメチル基がより有効な難燃性を発揮するため好ましく使用することができ、特にフエ二ル基を含有することが好ましい。かかるフエ二ル基は有機シロキサン中の有機基（R⁵、 R⁶、 R⁷および R⁸) のうち、少なくとも 1 5モル％、好ましくは少なくとも 20モル％、より好ましくは 25〜90モル％、特に好ましくは 25〜 70モル％含有するものを使用することが好ましい。

さらに R⁵、 R⁶、および R ⁷のいずれかをフエノール性水酸基含有一価有機基とし、かかる有機シロキサン化合物をポリカーボネート樹脂と共重合させたものも使用することが可能である。フエノール性水酸基含有一価有機基としては、例えば 2— (0—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 2— (p—ヒドロキシフエ二ル）ェチル基、 2— (m—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 1— (o—ヒドロキシフエ二ル）ェチル基、 1— (p—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 1— (m- ヒドロキシフエニル）ェチル基、 3— （o—ヒドロキシフエニル）プロピル基， 3— （p—ヒドロキシフエニル）プロピル基、 3— (m—ヒドロキシフエニル）プロピル基、 2- (o—ヒドロキシフエニル）プロピル基、 2- (p—ヒドロキシフエ二ル）プロピル基および 2— （m—ヒドロキシフエニル）プロピル基などが挙げられる。

一般式 (5) における a、 b、 cおよび dとしては、 0≤a≤0. 75、 0≤ b≤l、 0≤c≤0. 5、 0≤d≤0. 25および（a + b + c + d) =1の関係を満たすものである。 eとしては（a + b + c + d) =1に対して0≤6≤0. 7を満たすものである。また cおよび dは同時に 0ではない。さらに 0. 5≤b ≤0. 9、 0. l≤c≤0. 5、かつ（b + c) が 0. 7以上であることが好ましい。また（a + b + c + d) =1に対して 0. l≤e≤0. 5であることが好ましい。

さらに前記有機シロキサン化合物としては、 25 °Cにおける動粘度が 1〜 10， O O O c S t (センチストークス）であることが好ましく、より好ましくは 5〜 1， 0 0 0 c S t、さらに好ましくは 5〜3 0 0 c S t、特に好ましくは 5〜1 0 0 c S tとなるものである。

また難燃剤として、ポリリン酸アンモニゥム塩のような無機リン酸塩を使用することができ、さらに例えば水酸ィ匕アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、八イド口タルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシゥム、水酸化ジルコニウムおよび酸化スズの水和物のような無機金属水酸ィ匕物を使用することができる。

本発明における衝撃改良剤（A— 4成分または C— 4成分）は、ガラス転移温度が 1 0 °C以下、好ましくは— 1 0 °C以下、より好ましくは— 3 0 °C以下であるゴム重合体、または該ゴム重合体に共重合可能な成分が共重合しゴム重合体成分を 4 0重量％以上含有するゴム重合体成分含有共重合体である。ゴム重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジェン系共重合体（例えば、スチレン ·ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、ァクリロニトリル ·ブタジエン共重合体、並びにァクリル ·ブタジエンゴム（ァクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルおよびブタジエンの共重合体）など）、エチレンと α—ォレフインとの共重合体（例えば、エチレン ·プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン ·ブテンのランダム共重合体およぴブロック共重合体など）、エチレンと不飽和力ルポン酸エステルとの共重合体（例えばエチレン ·メタクリレート共重合体、エチレン ·ェチルァクリレート共重合体、およびエチレン ·プチルァクリレート共重合体など)、ェチレンと脂肪族ビニルとの共重合体（例えば、エチレン ·酢酸ビニル共重合体など)、エチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー（例えば、エチレン ·プロピレン ·へキサジェン共重合体など)、アクリルゴム（例えば、ポリブチルァクリレート、ポリ（2—ェチルへキシルァクリレート）、およびブチルァクリレートと 2—ェチルへキシルァクリレートとの共重合体など）、並びにシリコーン系ゴム（例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴム成分とアクリルゴム成分とからなる I Ρ Ν型ゴム；すなわち 2つのゴム成分が分離できないように相互に絡み合った構造を有しているゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリイソブチレンゴム成分からなる I P N型ゴムなど）が挙げらマーが好ましい。

かかるゴム成分に共重合される単量体成分としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物などが好適に挙げられる。その他の単量体成分としては、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、 N—メチレマレイミド、 N—フエニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、ィタコン酸などの 0!， j8—不飽和カルボン酸およびその無水物等を挙げることができる。

より具体的には、 S B (スチレン—ブタジエン）重合体、 AB S (ァクリロ二トリル一ブタジエン一スチレン）重合体、 MB S (メチ^/メタクリレート一ブ夕ジェン一スチレン）重合体、 MAB S (メチルメタクリレート—ァクリロ二トリルーブタジエン—スチレン）重合体、 MB (メチルメタクリレート―ブ夕ジェン）重合体、 A S A (アクリロニトリル—スチレン一アクリルゴム）重合体、 A E S (アクリロニトリル—エチレンプロピレンゴム一スチレン）重合体、 MA (メチ>レメタクリレート一アクリルゴム）重合体、 MA S (メチルメタクリレート一アクリルゴム一スチレン）重合体、メチルメタクリレート—アクリル ·ブ夕ジェンゴム共重合体、メチルメタクリレートーァクリル ·ブタジエンゴムースチレン共重合体、メチルメタクリレートー（アクリル ·シリコーン I P Nゴム）重合体などを挙げることができる。

その他弾性重合体としては、スチレン系熱可塑性エラストマ一、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一、ポリウレタン系熱可塑性エラストマ一、ポリエステル系熱可塑性エラストマ一、ポリアミド系熱可塑性エラストマ一など各種の熱可塑性エラストマ一が挙げられる。

本発明における樹脂組成物には、難燃性の改良のため滴下防止剤が含有されていてもよく、その滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマ一を挙げることができ、かかるポリマ一としてはポリテトラフルォロエチレン、テトラフルォロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルォロエチレン zへキサフルォロプロピレン共重合体、など)、米国特許第 4 3 7 9 9 1 0号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフエノ一ルから製造されるポリ力ーポネート樹脂などを挙げることができるが、好ましくはポリテトラフルォロェチレンである。

フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレンは A S TM規格においてタイプ 3に分類されているものである。さらにかかるフィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレンは、 1次粒子径が 0 · 0 5〜1 0 j mの範囲のものが好ましく、 2次粒子径が 5 0〜7 0 0 imのものが好ましい。かかるポリテトラフルォロエチレンは UL規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有しており、かかるフイブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレンは、例えば三井 ·デュポンフロロケミカル（株）よりテフ口ン 6 Jとして、またはダイキン工業（株）よりポリフロンとして市販されており容易に入手できる。

かかるポリテトラフルォロエチレン（以下 P T F Eと称することがある）をバ一ジン品として使用する場合は、通常の固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有する P T F Eは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために以下の形態の P T F E混合物を使用することも可能である。

第 1に P T F E分散液とピエル系重合体の分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的には特開昭 6 0— 2 5 8 2 6 3号公報に平均粒径 0 . 0 5〜 5 mの P T F E分散液とビニル系重合体の分散液を混合し、 3 0 mより大きい P T F E粒子を精製させることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することにより P T F E混合物を得る方法が記載されており、かかる混合物の使用が可能であ。

第 2に P T F E分散液と乾燥したポリマー粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポリマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好ましくはポリ力一ポネ一ト樹脂粉末または AB S樹脂粉末を使用したものである。かかる混合物については、特開平 4— 272957号公報に PTFE分散液と AB S樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる方法の使用が可能である。

第 3に PTFE分散液と熱可塑性樹脂溶液の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することにより得られた P T F E混合物を挙げることができ、具体的にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除去した混合物を挙げることができ、かかる混合物については特開平 08— 188653号公報に記載されている。

第 4に PTFE分散液中で他のビニル系単量体を重合することにより得られた PTF E混合物を挙げることができ、かかる混合物については特開平 9— 955 83号公報に、 PTFEラテックス中にスチレンおよびアクリロニトリルを供給することにより P T F E混合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合物等を使用することができる。

第 5に、 PTFE分散液とポリマ一粒子分散液を混合後、さらに該混合分散液中でビュル系単量体を重合する方法を挙げることができ、かかる方法は製造の簡便性と PTFEの分散の微細化を両立できる点で好ましい P T F E混合物として挙げることができる。かかる混合物については特開平 11— 29679号にその詳細が記載されており、すなわち粒子径 0. 05〜1. O mの PTFE分散液とポリマー粒子分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化された P T F E混合物を好ましいものとして挙げることができる。

ここでポリマー粒子としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、 HI PS, AS樹脂、 ABS樹脂、 MBS樹脂、 MABS樹脂、 AS A樹脂、ポリアルキル（メタ）ァクリレート、スチレンおよびブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添共重合体、スチレンおよびィソプレンからなるプロック共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル—ブタジエン共重合体、エチレン一プロピレンのランダム共重合体およびプロック共重合体、エチレン— ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンと α—ォレフィンの共重合体、エチレン一プチルァクリレート等のエチレン—不飽和力ルポン酸ェステルとの共重合体、アクリル酸エステル一ブタジエン共重合体、ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メタ）ァクリレートを含む複合ゴム、さらにかかる複合ゴムにスチレン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げることができるが、なかでもポリアルキル（メタ）ァクリレート、ポリスチレン、 A S樹脂、 AB S樹脂、 A S A樹脂が好ましい。

一方、エチレン性不飽和結合を有する単量体としてはスチレン、 p—メチルスチレン、 o—メチルスチレン、 p—メトキシスチレン、 o—メトキシスチレン、 2 , 4一ジメチルスチレン、 α—メチルスチレン等のスチレン系単量体；ァクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、ァクリル酸プチル、メタクリル酸プチル、アクリル酸— 2—ェチルへキシル、メタクリル酸一 2—ェチルへキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸シクロへキシル等のアクリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ビエルメチルエーテル、ビニルェチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のォレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジェン系単量体等の中から選択することができる。これらの単量体は単独であるいは 2種以上を混合して用いることができる。

上記の第 4の形態の P T F Ε混合物としては、ジーィースぺシャリティ一ケミカルズ社より「プレンディックス 4 4 9」（商品名）が、第 5の形態の P T F E 混合物としては、三菱レイヨン（株）より「メタプレン A 3 0 0 0」（商品名）が市販されており、入手が容易であると共に、本発明において好ましく使用することができる。

滴下防止剤をバージン品として配合する場合の配合量としては、本発明の再生樹脂組成物 1 0 0重量％中 0 . 0 5〜1重量％であることが好ましい。 Α成分中にかかる滴下防止剤成分を含有する場合であっても、 0 . 0 5重量％以下では目的とする滴下防止が不十分となりやすく、またかかる目的に対して上限としては 1重量％あれば十分だからである。

強化充填剤（A— 5成分または C一 5成分）としては、タルク、マイ力、クレ ―、ワラストナイト、モンモンリロナイト、スメク夕イト、カオリン、炭酸カルシゥム、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミルドフアイノ一、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フレーク、カーボンビーズ、カーボンミルドフアイパー、金属フレーク、金属繊維、金属コートガラス繊維、金属コート炭素繊維、金属コ一トガラスフレーク、シリカ、セラミック粒子、セラミック繊維、セラミックパル一ン、ァラミド粒子、ァラミド隱、ポリアリレート繊維、グラフアイト、導電性カーボンブラック、カーボンブラック、チタン酸カリウムゥイスカー、ホウ酸アルミニウムゥイス力一、塩基性硫酸マグネシウムなどの各種ウイスカーなどが挙げられる。これらの強化充填剤は 1種もしくは 2種以上を併用して含むものであってもよい。

特に破砕および/または再生樹脂組成物を得る混練工程での強化充填剤の破壊が少なく、安全性の高い微小フィラーであるタルクまたはワラストナイトを含む場合が好ましく、特にタルクを含むものが好適である。バージン品として配合する場合は、タルクを使用することが好ましく、より純度の高いものがさらに好ましく使用される。

本発明の樹脂組成物においては、さらに各種の安定剤を含んでいてもよく、特に各種のパ一ジン品を混合し棚旨組成物を製造する場合に、各種の熱安定剤や酸化防止剤をさらに配合させることが好ましい。

かかる熱安定剤としてはリン系熱安定剤が挙げられ、かかるリン系安定剤としては、ホスファイト系、ホスホナイト系、およびホスフェート系のいずれも使用可能である。

ホスファイト系安定剤としては、例えば一般式 ( 6 )

(式中 R⁸は、水素原子または炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 6〜20のァリール基ないしアルカリ一ル基、炭素数 7〜 30のァラルキル基、またはこれらのハ口、アルキルチオ（アルキル基は炭素数 1〜 30) またはヒドロキシ置換基の置換体を示し、 3つの R⁸は互いに同一、または互いに異なるいずれの場合も選択でき、また 2価フエノ一ル類から誘導されることにより環状構造も選択できる。）で表わされるホスファイト化合物である。

また、一般式 (6) においてより好ましい態様としては、以下の一般式 (7)

(式中 R⁹および R^1Qは、水素原子または炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 6〜20のァリール基ないしアルキルァリール基、炭素数 7〜30のァラルキル基を示し、 R⁹および R^1Qは同時に水素原子ではなく、互いに同一または互いに異なるいずれの場合も選択できる。）で表わされるホスフアイト化合物を挙げることができる。

また、一般式 (8)

⁰一 ^{C H}2 CH₂— O

(式中 RU、 R¹²はそれぞれ水素、炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 6〜 20のァリール基ないしアルキルァリール基、炭素数 7〜30のァラルキル基、炭素数 4〜 20のシクロアルキル基、炭素数 15〜25の 2— （4一ォキシフエニル）プロピル置換ァリール基を示し、互いに同一または互いに異なるいずれの場合も選択できる。なお、シクロアルキル基およびァリール基は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキル基で置換されているもののいずれも選択できる。）で表わされるホスフアイト化合物を挙げることができる。

また、一般式 (9)

(式中 R¹³および R¹⁴は炭素数 12〜15のアルキル基である。なお、 R¹³および R¹⁴は互いに同一、または互いに異なるいずれの場合も選択できる。）で表わされるホスフアイト化合物を挙げることができる。

ホスホナイト系安定剤としては下記一般式 (10) で表わされるホスホナイト化合物、および下記一般式（11) で表わされるホスホナイト化合物を挙げることができる。 Ar ¹一 O

Ar¹— 0

[式中、 A r ¹および A r ²は炭素数 6〜 20のァリール基ないしアルキルァリ —ル基、または炭素数 15〜25の 2— (4—ォキシフエニル）プロピル置換ァリール基を示し、 4つの Ar¹は互いに同一、または互いに異なるのいずれも選択できる。または 2つの A r ²は互いに同一、または互いに異なるのいずれも選択できる。]

上記ホスフアイト化合物およびホスホナイト化合物のうち、より好ましいリン系の安定剤として、上記一般式 (7) で示されるホスファイト化合物、および上記一般式（10) および上記一般式（11) で示されるホスホナイト化合物を挙げることができ、これらは 1種もしくは 2種以上を併用することができ、より好ましくは上記一般式 (7) で示されるホスファイト化合物をかかる E成分 100 重量％中、少なくとも 5重量％含む場合である。

上記一般式 (6) に対応するホスファイト化合物における好ましい具体例としては、ジフエ二ルイソォクチルホスファイト、 2， 2' —メチレンビス（4, 6 ージー t e r t—ブチルフエニル）ォクチルホスフアイト、ジフエ二ルモノ（トリデシル）ホスファイト、フエニルジイソデシルホスフアイトおよびフエニルジ (トリデシル）ホスファイトが挙げられる。より好ましい上記一般式 ( 7 ) に対応する好ましい具体例としては、トリフエニルホスファイト、トリス（ジメチレフエニル）ホスファイト、トリス（ジェチルフエニル）ホスファイト、トリス (ジ— i s o—プロピルフエニル）ホスファイト、トリス（ジー n—ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2 , 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト、トリス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フエニル）ホスファイトが好ましく、トリス (ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（2 , 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトが特に好ましい。上記ホスフアイト化合物は 1種、または 2種以上を併用することができる。

上記一般式 ( 8 ) に対応するホスファイト化合物における好ましい具体例としては、ジステアリルペン夕エリスリ ] ルジホスファイト、ビス（2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル）ペン夕エリスリト一ルジホスフアイト、ビス（2， 6—ジー t e r t—ブチルー 4—メチルフエニル）ペンタエリスリ 1 ^一ルジホスファイト、フエ二ルビスフエノール Aペン夕エリスリト一ルジホスファイト、ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスフアイトなどが挙げられ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2 , 4—ジ— t e r t一ブチルフエニル）ペン夕エリスリト一ルジホスファイトおよびビス（2 , 6—ジ— t e r t—ブチルー 4—メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイトを挙げることができる。かかるホスファイト化合物は 1種、または 2種以上を併用することができる。

上記一般式 ( 9 ) に対応するホスファイト化合物における好ましい具体例としては、 4, 4 ' —イソプロピリデンジフエノールジトリデシルホスファイトを挙げることができる。

上記一般式 ( 1 0) に対応するホスホナイト化合物における好ましい具体例としては、テトラキス（2 , 4—ジ— i s o—プロピルフエニル） - 4, 4， —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4—ジ一 n—ブチルフエニル）一 4, 4，ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4ージ一 t e r t— ブチルフエニル）一4， 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4—ジ一t e r t一ブチルフエニル）一 4， 3，一ビフエ二レンジホスホナイト、テ卜ラキス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一3， 3， —ビフエニレンジホスホナイト、テトラキス（2， 6—ジ— i s o—プロピルフエニル） —4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 6—ジー n—プチルフエ二 Jレ） —4， 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 6—ジ— t e r t—プチルフエ二リレ） -4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テ卜ラキス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一4, 3，一ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一 3， 3' — ビフエ二レンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジー t e r t—プチルフエニル）一ビフエ二レンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（2， 4—ジ - t e r t—プチルフエニル） —ビフエ二レンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一ビフエ二レンジホスホナイトは、 2種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（2， 4一ジー t e r t—ブチルフエニル） —4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイト (X 1成分）、テトラキス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） —4, 3' —ビフエ二レンジホスホナイト（x2成分）および、テトラキス（2， 4- ジ一 t e r t—ブチルフエニル） -3, 3， —ビフエ二レンジホスホナイト（x 3成分）の 1種もしくは 2種以上を併用して使用可能であるが、好ましくは 3種の混合物である。また、 3種の混合物の場合その混合比は、 xl成分、 x2成分および X 3成分を重量比で 100 : 37〜64： 4〜 14の範囲が好ましく、 1 00 : 40〜60 : 5〜11の範囲がより好ましい。

上記一般式 (11) に対応するホスホナイト化合物の好ましい具体例としては、ビス（2, 4—ジ一 i s o—プロピルフエニル）一4—フエニル一フエ二ルホスホナイト、ビス（2， 4—ジ一 n—ブチルフエニル）一 3—フエニル一フエニルホスホナイト、ビス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） —4—フエニル —フエニルホスホナイト、ビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一 3 —フエニル—フエニルホスホナイトビス（2, 6—ジ— i s o—プロピルフエ二ル）一4—フエニル一フエニルホスホナイト、ビス（2， 6—ジ一 n—ブチルフェニル）一 3—フエニル—フエニルホスホナイト、ビス（2 , 6—ジ— t e r t 一ブチルフエニル）一4—フエニル—フエニルホスホナイト、ビス（2， 6—ジ - t e r t一ブチルフエニル）一 3—フエ二ルーフェニルホスホナイ卜等があげられ、ビス（ジー t e r t—ブチルフエニル）一フエ二ルーフェニルホスホナイトが好ましく、ビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一フエ二ルーフェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（2 , 4—ジー t e r t—プチルフエニル）一フエ二ルーフェニルホスホナイトは、 2種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエ二ル）一 4一フエ二ルーフェニルホスホナイトおよび、ビス（2 , 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） ― 3—フエニル一フェニルホスホナイトの 1種もしくは 2種を併用して使用可能であるが、好ましくは 2種の混合物である。また、 2種の混合物の場合その混合比は、重量比で 5 ： 1〜4の範囲が好ましく、 5 ： 2〜3の範囲がより好ましい。一方ホスフェート系安定剤としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフエ一ト、卜リクレジ ^レホスフェート、トリフェニ^/ホスフェート、トリクロルフエニルホスフェート、トリェチルホスフェート、ジフエニルクレジルホスフエート、ジフエニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシェチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジォクチルホスフェートおよびジイソプロピルホスフエートなどを挙げることができ、好ましくはトリメチルホスフエ一トである。

前記リン系熱安定剤は、 1種もしくは 2種以上を併用してよい。リン系熱安定剤は、本発明の再生樹脂組成物 1 0 0重量％中、 0 . 0 0 1〜0 . 5重量％、より好ましくは 0 . 0 0 5〜0. 3重量％の範囲で配合することが好ましい。

再生樹脂組成物を製造するに当たり各種の酸化防止剤をバージン品として配合し、機械的特性などの良好な再生樹脂組成物を得ることも適宜行うことができる。かかる酸化防止剤としては、例えばビタミン E、 n—ォクタデシルー /3— （4 ' ーヒドロキシ一 3，， 5，ージ一 t e r t—ブチルフェル）プロピオネート、 2 一 t e r t—ブチルー 6— ( 3， - t e r t一ブチル一 5 ' —メチルー 2，一ヒドロキシベンジル）一4—メチルフエニルァクリレート、 2， 6—ジ一 t e r t —プチルー 4— (N， N—ジメチルアミノメチル）フエノール、 3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシベンジルホスホネートジェチルエステル、 2, 2， —メチレンビス（4—メチルー 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2， 2 ' ーメチレンビス（4—ェチル— 6— t e r t—ブチルフエノール）、 4， 4' —メチレンビス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルフエノール)、 2， 2' — メチレンビス（4—メチル一6—シクロへキシルフェノール）、 2, 2' —ジメチレン一ビス（6— θί—メチル一ベンジル一 p—クレゾール） 2, 2，一ェチリデン—ビス（4, 6—ジー t e r t—ブチルフエノール）、 2, 2， —ブチリデン—ビス（4—メチル—6— t e r t—ブチルフエノール）、 4， 4' —ブチリデンビス (3—メチルー 6— t e r t—プチルフエノール）、トリエチレンダリコール— N—ビス一 3— (3— t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオネート、 1, 6—へキサンジオールビス [3— （3, 5—ジ _ t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ビス [2— t e r t—ブチル一4—メチル 6— (3— t e r t—ブチル一 5—メチル一 2—ヒドロキシベンジル）フエニル] テレフタレート、 3， 9—ビス {2— [3— (3 - t e r t—ブチル一4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオニルォキシ] 一 1， 1，一ジメチルェチル } - 2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5] ゥンデカン、 4, 4—チォビス（6— t e r t—ブチル一 m—クレゾ —ル)、 4， 4' —チオピス（3—メチル一 6— t e r t—ブチルフエノール)、 2, 2 ' —チォビス（4—メチル— 6— t e r t—ブチルフエノール）、ビス (3， 5—ジ— t e r t—ブチル—4ーヒドロキシベンジル）スルフィド、 4， 4' —ジーチォビス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルフエノール)、 4, 4' - トリ一チォビス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルフエノール）、 2, 4—ビス (n—ォクチルチオ）一 6— （4—ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ— t e r t—ブチルァ二リノ）一 1， 3， 5—トリアジン、 N, N， —へキサメチレンビス一

(3, 5—ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシヒドロシンナミド）、 N, N' —ビス [3— (3, 5—ジ— t e r t—ブチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオニル] ヒドラジン、 1， 1， 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシ — 5— t e r t—ブチルフエニル）ブタン、 1, 3， 5—トリメチル一2, 4, 6—トリス（3， 5—ジー t e r t—ブチル一4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3, 5—ジ一 t e r t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル）イソシァヌレート、トリス（3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1, 3, 5—トリス（4— t e r t—ブチル一 3—ヒドロキシ一 2， 6 _ジメチルペンジル）イソシァヌレート、 1， 3, 5—トリス 2 [3 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ] ェチルイソシァヌレ一ト、テトラキス [メチレン一 3— (3', 5' - ジー t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタンなどを挙げることができる。これら酸ィ匕防止剤の好ましい添加量の範囲は、再生樹脂組成物 100重量％中、 0.0001〜0. 5重量％が好ましく、より好ましくは 0. 001〜0. 3重量％である。

さらに再生樹脂組成物を製造するに当たり各種の紫外線吸収剤をバージン品として適宜配合することができる。紫外線吸収剤としては、例えば 2, 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4— n—ォクトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ— 4— n—ドデシルォキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ— 4—ベンジロキシベンゾフエノン、 2, 2，一ジヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— メトキシ一 2' —力ルポキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ— 4—メトキシ— 5—スルホキシベンゾフエノン、 2， 2，一ジヒドロキシー 4， 4，一ジメトキシベンゾフエノン、 2, 2，， 4, 4，一テトラヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシ— 4， 4' ージメトキシ— 5—ソジゥムスルホキシベンゾフェノンおよびビス（5—ベンゾィル一4ーヒドロキシ一 2—メトキシフエ二ル）メタンなどに代表されるべンゾフエノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。また紫外線吸収剤としては例えば 2— (2，一ヒドロキシー 5' —メチルフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— (2 ' —ヒドロキシ— 5， - t e r t—ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル、 2— （2，ーヒドロキシ一 5， — t e r t—ォクチルフエ二ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2， —ヒドロキシ— 3，， 5， ― ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル、 2— （2，一ヒドロキシ - 3 ', 5，一ジ— t e r t—ァミルフエ二ル）ベンゾトリアゾ一ル、 2— (2， —ヒドロキシ一 3， —ドデシル— 5， —メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2— (2， —ヒドロキシ— 3', 5' 一ビス（ひ， ' 一ジメチルペンジル）フエ二ルペンゾトリアゾール、 2— [2，ーヒドロキシー 3， - (3"， 4"， 5", 6" —テトラフタルイミドメチル）一5，一メチルフエニル] ベンゾトリァゾーレ、 2— （2，一ヒドロキシ一 3，一 t e r t—ブチル一 5，一メチルフエ二ル） — 5—クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2 ' — 、2， —ヒドロキシ— 3，， 5 ' —ジ— t e r t—ブチルフエニル） — 5—クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2， 2，メチレンビス [4— (1， 1, 3， 3—テトラメチルプチル）一 6— (2H —ベンゾトリアゾール—2—ィル）フエノール]、メチルー 3— [3— t e r t 一ブチル一5— ( 2 H—ベンゾトリアゾール一2—ィル）一4ーヒドロキシフエニルプロビオネ一トーポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるべンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

さらにビス（2， 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）セバゲート、ビス（1, 2， 2, 6， 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル）セパゲート、ビス (1， 2, 2， 6， 6—ペンタメチル _ 4ーピペリジル）一 2— (3， 5—ジ一 t e r t—プチル—4—ヒドロキシベンジル） — 2 n—ブチルマロネート、 1， 2, 3， 4一ブタンカルボン酸と 2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピベリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、 1， 2， 3, 4—ブタンジカルボン酸と 1， 2, 2, 6, 6—ペンタメチル— 4—ピベリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス（2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピベリジル）一 1， 2， 3， 4一ブタンテトラカルポキシレート、テトラキス（1， 2， 2, 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル）一 1, 2， 3, 4—ブタンテトラカルポキシレート、ポリ {[6— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）アミノー 1, 3, 5—トリアジンー 2， 4—ジィル] [(2， 2, 6, 6—テトラメチルビペリジル）ィミノ] へキサメチレン [(2, 2, 6， 6—テトラメチルピぺリジル）ィミノ ]}、ポリ {[6—モルフオリノー s—トリアジンー2， 4—ジィル] C(2, 2, 6， 6—テトラメチルピペリジル）ィミノ] へキサメチレン [(2， 2, 6， 6—テトラメチルピペリジル）ィミノ ]}、 1, 2, 3， 4—ブ夕ンテトラカルボン酸と 2， 2, 6， 6—テトラメチル一 4—ピベリジノールと β， β, β，， β， —テトラメチルー 3， 9- (2, 4, 8， 10—テトラオキサスピロ [5， 5] ゥンデカン）ジエタノールとの縮合物、 Ν, N' —ビス（3 —ァミノプロピル）エチレンジァミンと 2， 4—ビス [Ν—ブチル一 Ν— （1， 2, 2， 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル）ァミノ] —クロ口一 1， 3, 5—トリアジンとの縮合物、 1， 2， 3, 4—ブタンテトラカルボン酸と 1， 2, 2, 6， 6—ペンタメチル一 4ーピベリジノールと j3, β, β', β' ーテトラメチル一3， 9- (2, 4， 8, 10—テトラオキサスピロ [5， 5] ゥンデ力ン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル 3—ォキシ— [4— (2, 2, 6, 6—テトラメチル）ピベリジニル] シロキサンに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も配合することができる。これらは 1種もしくは 2種以上を併用して使用することができる。これら紫外線吸収剤、光安定剤の好ましい添加量の範囲は、再生樹脂組成物 100重量％中、 0.0001〜1重量％、好ましくは 0. 001〜0. 5重量％である。

また離型剤としては、ォレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンヮックス、蜜蠟等が挙げられる。

本発明の再生樹脂組成物は、成形品破砕物および芳香族ポリカーポネ一ト樹脂を初めとする各種バージン品をタンブラ一、 V型プレンダー、ナウ夕一ミキサー、ヘンシェルミキサー、パンパリーミキサー等の混合機によるブレンドや混練口一ル、押出機等の加熱混練機による溶融混練にて製造することができる。また、成形品破碎物をあらかじめ溶融混練し造粒化したのち、各種バージン品とブレンドまたは溶融混練する方法も適用できる。さらに各種バージン品をあらかじめ溶融混練したのち、破碎物および Ζまたは破砕物の溶融混練物とブレンドまたは溶融混練することもできる。溶融混練に際しての加熱温度は、通常220〜340での範囲で選ばれる。

かくして得られた再生樹脂組成物は、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、圧縮成形、中空成形、カレンダー成形、プロ一成形、真空成形、回転成形等を適用して機械的強度、長期の機械的特性の必要とされる再生利用製品が好適に使用される電気'電子、 OA機器等の幅広い用途に使用可能であり、有効なリサイクルを達成するものである。発明の実施の形態

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、実施例における％は重量％であり、評価は下記の方法によった。

(1) 評価項目

(a) 湿熱保持率：破碎物または再生樹脂組成物の成形品をプレッシャークッカ一試験機（(株）平山製作所製超加速寿命試験装置 (PC-305 I I I /V)) にて 12 OX, 100% RH、 2気圧の条件下で 24時間、処理をして次式により求めた。

湿熱保持率（％) = (湿熱処理後の粘度平均分子量 Z湿熱処理前の粘度平均分子量） X 100

(b) 初期曲げ強さ： ASTM D790により測定した。

(c) 初期衝撃値： ASTM D256によりアイゾットノッチ付き厚み 3. 2 mmの試験片を用い測定した。

(d) 初期難燃性： UL規格 94Vに従い厚み 1. 6mmの試験片を用い、燃焼試験を実施した。

( e ) 長期促進曲げ強さ： A S TM D790の試験片を恒温恒湿試験機（タパ 'イエスペック（株）製プラチナス F) にて、 65° (：、 85%RHの条件下で 1000時間処理をして同測定規格により測定した。

(f) 長期促進衝撃値： ASTM D256のアイゾットノッチ付き厚み 3. 2 mmの試験片を（e) と同一の条件下で 1000時間処理をして、その後

( c ) 初期衝撃値と同じ装置および切削刃を使用してノツチ入れの処理を行い、同測定規格により測定した。

(g)長期促進難燃性： UL規格 94 Vの厚み 1. 6mmの試験片を（e) と同一の条件下で 1000時間処理をして同規格に従い燃焼試験を実施した。

(h)衝撃値保持率：次式により求めた。衝撃値保持率は数値が高い方がよい。

衝撃値保持率（％) = (長期促進衝撃値 Z初期衝撃値） X 100

(2)組成分析法

市場から回収された芳香族ポリカーポネ一ト榭脂を含有する成形品破碎物については、以下の方法により組成分析を行った。以下の組成分析結果を表 8および表 9に示す。

( i ) 主たる樹脂成分の分析

FT- I R法および DSC法により主たる樹脂成分の分析を行った。

(i i) ヒドラジン分解による残澄量の分析

成形品破碎物を 130でで 2時間ヒドラジン浸漬処理を行い、主としてポリ力ーポネート樹脂を分解し、 ABS棚旨などの他の棚旨成分、顔料などの無機成分、 P TF Eなどの滴下防止剤などの総量を算出した。

( i i i ) 灰化残渣量の分析

成形品破碎物を、電気炉を使用して 600°Cで 3時間熱処理を行って灰化残渣量を算出し、顔料などの無機成分量を調べた。 . ( i v) ジェン系ゴム成分量の分析

成形品破碎物中にジェン系ゴム成分が認められた場合は、一塩化ヨウ素法によりその量を算出した。

(V) ジェン系ゴム成分などのモノマーの特定

上記（i i) におけるヒドラジン分解残渣を、さらに 590°Cでの熱分解ガスク口マトグラフィ一質量分析測定し、 AB S樹脂や MB S樹脂などに由来するモノマー成分を特定した。

(V i) 無機成分などの観察

上記（i i) または（i i i) で得られた残渣より、無機成分などのおよその内容を顕微鏡観察などにより特定した。 (v i i) リン酸エステルの特定および含有量の特定

難燃剤としてリン酸エステル成分が含まれている場合には、 1H— NMR測定および蛍光 X線測定により、その構造の特定、およびおよその含有量の特定を行つた。

(V i i i ) PTFE量の測定

成形品破碎物についてイオンクロマトグラフィ一法によりすべてが滴下防止剤の PTFEであると仮定してそのおよその含有量を求めた（なお、 PTFEが含有されることは、ヒドラジン分解残渣の D S C測定により確認した)。

(i x) 八ロゲン系化合物の有無の分析

成形品についてパイルシユタイン法、蛍光 X線測定により臭素化合物の有無を確認した。

(X) 臭素化合物量の測定

成形品について燃焼イオンクロマトグラフィー法により臭素の量を求めた。対応する臭素化合物の臭素含有率より臭素化合物の量を求めた。

(x i) ポリ力一ポネートとポリエステルとの割合

¹ H— NM Rの測定を行い対応するピーク強度面積比からそれらの比率を算出した。比較は、ポリカーボネート樹脂のメチル基に由来するピークとポリエステル樹脂のメチレン基に由来するピークで行った。

実施例 1および比較例 1

表 1に示す組成で破碎物モデル、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、滴下防止剤を混合し、径 3 Οπιπιφのベント式二軸押出機 (日本製鋼所製； TEX30XSST) に投入し、シリンダー温度 260でで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SGI 50U) によりシリンダ一温度 260 °C、金型温度 60 °Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 1 に示した。

実施例 2および比較例 2

表 1に示す組成で破碎物モデル、ポリカーボネート樹脂、滴下防止剤を混合し、径 3 Οπιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダー温度 280°Cで溶融押出してペレツトイ匕した。得られたペレツトを 120 で 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； S G 150 U) によりシリンダー温度 290°C, 金型温度 70。(：で評価用の試験片を得た。評価結果を表 1に示した。

実施例 3および比較例 3

表 2に示す組成で破砕物モデル、ポリ力一ポネート樹脂、ポリエステル樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、滴下防止剤およびその他の成分を混合し、径 30πιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダ —温度 280°Cで溶融押出してペレツト化した。得られたペレツトを 105°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG1 50U) によりシリンダー温度 270 、金型温度 70°Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 2に示した。表 2

実施例 4〜 7および比較例 4〜 7

表 3に示す組成で破碎物モデルまたは破碎物モデルの繰り返し再生品、ポリ力 —ポネート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、強化剤、滴下防止剤を混合し、径 3 Οπιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSS Τ) に投入し、シリンダー温度 260 で溶融押出してペレット化した。得られたペレットを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； S G 150 U) によりシリンダー温度 260 、金型温度 6 0°Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 3に示した。表 3

比較例 8

表 4に示す組成で破碎物、ポリカーボネート樹脂を混合し、径 30mmd)のべント式二軸押出機（日本製鋼所製； TEX30XSST) に投入し、シリンダー温度 290°Cで溶融押出してペレツト化した。得られたペレツトを 120°Cで 5 時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG15 0U) によりシリンダー温度 290°C、金型温度 70°Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 4に示した。

比較例 9

表 4に示す組成で破碎物、ポリカーボネート樹脂、難燃剤を混合し、径 30m πιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダー温度 250°Cで溶融押出してペレツト化した。得られたペレツトを 10 0°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG150U) によりシリンダ一温度 250°C、金型温度 60°Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 4に示した。表 4 成分単位比較例 8 比較例 9

破砕物 RE-1 % 20 20

配

ポリカーボネート樹脂 PC— 1 % 80 71.8 組難燃剤 FR-1 % 8

成

滴下防止剤 PTFE % 0.2

初期曲げ強さ Pa 89 83

初期衝撃値 J/m 205 69

初期難燃性 V-0

特長期促進曲げ強さ MPa 90 80

性

長期促進衝撃値 J/m 92 33

長期促進難燃性 V-2

衝撃値保持率 % 45 48 実施例 8〜 17、比較例 10〜 15

表 5、 6に示す組成で破砕物、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、強化剤、滴下防止剤およびこれらの合計 100重量部に対して、滑剤および離型剤として脂肪酸アルキルワックスとトリグリセライドの混合物 (混合比（重量） =70 : 30) である SL— 900 (理研ビタミン製） 0. 6 重量部を配合し、径 3 Οππηφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ3 0XSST) に投入し、シリンダー温度 250 で溶融押出してペレット化した。得られたペレットを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG150U) によりシリンダー温度 25'0' ：、金型温度 60 °Cで評価用の試験片を得た。評価結果を表 5および表 6に示した。

表 5

表 6 成分平 Tii ト ·6ϊΐΐ 1ク *¾XT9 画

η

RE-3

破砕物

RE - 4 U

RE-5 (J I υυ ホリカーホネ一ト

PC-1 % 90 80 54. 56 54. 56 60 ― 樹脂

配スチレン系樹脂 ST - 1 % 14. 4 14. 4 __

ム

口 FR-1 % _ 組

難燃剤 FR-2 % ― 8 8 一一成

FR-3 % ― 一一 ― 一一 D-1 % ― 一 2. 8 2. 8 一衝撃改質剤 MD-2 % ― 一一一一 ―

MD-3 % 一 ― 一 ― ― 一強化剤 TD %

滴下防止剤 PTFE % 0. 24 0. 24

初期曲げ強さ MPa 88 87 89 84 81 75 初期衝撃値 J/m 450 434 278 198 166 54 初期難燃性 V-0 V-0 ΗΒ 特

長期促進曲げ強さ MPa 83 82 86 78 71 60 性

長期促進衝撃値 J/m 45 39 68 61 39 13 長期促進燃焼性 V— 1 V— 1 ΗΒ 衝撃値保持率 % 10 9 24 31 23 24

実施例 18、 19

表 7に示す組成および供給方法で、成形品破碎物、芳香族ポリカーポネ一ト榭脂、スチレン系樹脂ペレツト、衝撃改質剤、難燃剤、強化材、滴下防止剤、着色剤を押出機を用いてストランド押出し、水槽で冷却した後、ストランドカッターにより造粒してペレツトを得た。得られたペレツトは 100°Cで 5時間、熱風乾燥機を用いて乾燥後、射出成形機（住友重機械工業製； SG— 150U) によりシリンダー温度 250°C、金型温度 60 で所定の評価用試験片を得た。

押出機に供給した材料の組成および評価結果を表 7に、成形品破碎物の組成分析結果を表 9に示した。

なお、押出機の混練条件は以下のとおりとした。押出機として径 3 Οπιπιφのベント付 2軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) を使用した。第 1供給口上部に 2軸スクリユーを有する原料供給装置であるカセットウエイングフィーダー (CWF-1) (久保田鉄工製； CE— Τ— 1 0S01) を 1台設置した。押出機途中の第 2供給口には 2軸スクリューを有するサイドフイダ一を接続し、さらにサイドフィーダ一上部には 2軸スクリユーを有する原料供給装置であるカセットウェイングフィーダ一（CWF— 2、 CWF-3) を 2台設置した。各カセットウェイングフィ一ダ一には供給制御装置に接続し供給量を設定した。また排出量の合計は 20, 000 g/h rに設定した。押出温度は第 1供給口からサイドフィーダ一までの区間を 25 O 、それ以降の区間を 225 とした。またスクリュー回転数 180 r pm、ベントの真空度 3 k P aで行った。

実施例 20

表 7に示す組成および供給方法で、破碎物、ポリカーボネート樹脂、ポリエヂレンテレフタレ一ト樹脂ペレット（120 で 5時間熱風乾燥処理したもの）、衝撃改質剤、難燃剤、滴下防止剤を、シリンダ温度を押出温度は第 1供給口からサイドフィーダ一までの区間を 260 、それ以降の区間を 245 とした以外は実施例 18と同様の条件で押出を行い、ペレットを得た。得られたペレットを、 120 で 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥後、射出成形機（住友重機械工業製； S G— 150U) により、シリンダー温度 260°C、金型温度 60°Cで評価用の試験片を得た。押出機に供給した材料の組成および評価結果を表 7に、成形品破碎物の組成分析結果を表 9に示した。表 7

上記表 1 9における破碎物、樹脂、難燃剤、添加剤の記号は下記のものを示す。

(ポリカーボネート樹脂を含有する成形品破碎物のモデル）

MS— 1 ：下記に符号 PC— 2として示すポリカーボネート樹脂 68. 7重量％と、リン酸エステルとして大八化学工業製； CR— 733 S (リン酸エステルオリゴマ一） 10重量％を均一に混合した後、下記に符号 ST— 1として示す AB S樹脂 16重量％、 MD— 1として示すゴム弾性体 5重量％および P T F Eとして示す滴下防止剤 0. 3重量％を均一に混合して、径 3 Οπιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダー温度 26 0°Cで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG150U) によりシリンダー温度 260 °C、金型温度 60での条件で一辺 150 mmおよび厚み 3 mmの評価用の成形品を得た。その後かかる成形品を恒温恒湿試験機（タパイエスペック製；プラチナス F) にて、 65で、 85%RHの条件下で 1000 時間放置処理し、湿熱環境下での促進劣化成形品を得た。その後かかる処理成形品を粉砕機（朋来鉄工所製； SB— 210) にて、 70kgZhの処理能力で破砕し、 V型プレンダーにて均一にブレンドし成形品破枠物のモデル（MS— 1) を得た。 MS-1の粘度平均分子量は 21， 500、および湿熱保持率は 55 % であった。

MS— 2： MS— 1において、 PC— 2として示すポリカーボネート樹脂 68. 7重量％の代わりに、下記に符号 P C— 1として示すポリカーポネ一ト榭脂 66. 7重量％および TD 2重量％とした以外は、 MS— 1と同様に成形、湿熱処理および破碎して成形品破砕物のモデル（MS— 2) を得た。 MS— 2の粘度平均分子量は 21, 800、および湿熱保持率は 86%であった。

MS— 3：下記に符号 PC— 2として示すポリカーボネート樹脂 95. 3重量％と、シリコン系難燃剤（東芝シリコーン製； XC 99— B 5664) 4重量％、 N— (p—トリルスルホニル） —p—トルエンスルホイミドのカリウム塩 0. 4 重量％および PTFE (滴下防止剤） 0. 3重量％を均一に混合した後、径 30 πιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダー温度 290°Cで溶融押出してペレツト化した。得られたペレツトを 1 20 で 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； S G 150 U) によりシリンダー温度 290°C, 金型温度 80 °Cの条件で一辺 15 Omm、厚み 3 mmの評価用の成形品を得た。その後かかる成形品を恒温恒湿試験機（タバイエスペック製；プラチナス F) にて、 65°C、 85%RHの条件下で 1000時間放置処理し、湿熱環境下での促進劣化成形品を得た。その後かかる処理成形品を粉碎機（朋来鉄工所製； S B— 210 ) にて、 70kg/ hの処理能力で破碎し、 V型プレンダーにて均一にブレンドし成形品破碎物のモデル（MS— 3) を得た。 MS— 3の粘度平均分子量は 21， 800、および湿熱保持率は 58%であった。

MS— 4：下記に示す符号 PC— 1 (ポリカーボネート樹脂） 97. 64重量％、シリコン系難燃剤（信越化学工業製； X-40-9243) 2重量％、アル力リ金属塩系難燃剤（大日本インキイ匕学工業製；メガファック F—l 14P) 0. 0 1重量％、 PTFE (滴下防止剤） 0. 3重量％、 S— 1 (ホスファイト系抗酸化剤） 0. 05重量％を 3— 3と同様の方法で成形、湿熱処理および破砕して成形品破砕物のモデル（MS— 4) を得た。 MS— 4の粘度平均分子量は 19, 100、および湿熱保持率は 88%であった。

MS— 5：下記に示す符号 PC— 2 (ポリカーボネート樹脂） 62. 6重量％、 PET (ポリエチレンテレフタレ一ト樹脂） 16. 7重量％、 PBT (ポリプチレンテレフ夕レート樹脂） 1重量％、 S IS (スチレン系エラストマ一） 4. 2 重量％、 COMP (ポリエステル一スチレン系エラストマ一共重合体含有添加剤） 5. 8重量％、 FR-4 (難燃剤） 9. 2重量％、 PTFE (滴下防止剤） 0. 4重量％、および S— 1 (宋定剤） 0. 1重量％を均一に混合した後、径 3 0 mm φのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； TEX30XSST) に投入し、シリンダー温度 290°Cで溶融押出してペレツト化した。得られたペレットを 1 05 で 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG 150U) によりシリンダー温度 270°C, 金型温度 70°Cの条件で一辺 150mm、厚み 3 mmの評価用の成形品を得た。その後かかる成形品を恒温恒湿試験機（タパイエスペック製；プラチナス F) にて、 65°C、 85%RHの条件下で 1000時間放置処理し、湿熱環境下での促進劣化成形品を得た。その後かかる処理成形品を粉碎機（朋来鉄工所製； SB-210) にて、 70kg/ hの処理能力で破碎し、 V型プレンダーにて均一にブレンドし成形品破碎物のモデル（M S— 5 ) を得た。 M S— 5の粘度平均分子量は、 14， 300および湿熱保持率は 53%であった。

MS— 6： MS— 5において、 P C— 2に換えて PC— 1を使用し、さらに FR 一 4 (難燃剤） 9. 2重量％に代えて、 FR— 3 (難燃剤） 8. 4重量％ぉよび TD0. 8重量％を使用した以外は、 MS— 5と同様に成形、湿熱処理および破碎して成形品破碎物のモデル（MS— 6) を得た。 MS— 6の粘度平均分子量は 18, 400、および湿熱保持率は 84%であった。

(ポリ力一ポネート樹脂を含有する成形品破碎物モデルの繰り返し再生破碎物） MS— 1—1：表 2で示す割合で MS— 1、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、滴下防止剤を混合し、径 3 Οππηφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダー温度 26 0°Cで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SGI 50U) によりシリンダー温度 260 °C、金型温度 60 の条件で一辺 150 mm、厚み 3 mmの評価用の成形品を得た。その後かかる成形品を恒温恒湿試験機（タパイエスペック（株）製プラチナス F) にて、 65で、 85%RHの条件下で 1000 時間放置処理し、湿熱環境下での促進劣化成形品を得た。その後かかる処理成形品を粉碎機（(株）朋来鉄工所製 SB— 210) にて、 70kg/hの処理能力で破碎し、 V型プレンダ一にて均一にブレンドし成形品破碎物モデルの 1回目再生破碎物（MS— 1— 1) を得た。 MS— 1—1の粘度平均分子量は 21, 20 0、および湿熱保持率は 51%であった。

MS— 1— 2：破碎物を MS _ 1に換えて MS— 1—1とした以外は MS— 1― 1と同様に成形、湿熱処理および破枠して成形品破碎物モデルの 2回目再生破砕物（MS— 1— 2) を得た。 MS— 1一 2の粘度平均分子量は 21， 000、および湿熱保持率は 50 %であった。

MS— 1— 3：破碎物を MS— 1に換えて MS— 1一 2とした以外は MS— 1— 1と同様に成形、湿熱処理および砕して成形品破碎物モデルの 3回目再生破碎物（MS— 1— 3) を得た。 MS— 1—3の粘度平均分子量は 20, 800、および湿熱保持率は 48 %であった。

MS— 2—1 ：表 2で示す割合で MS— 2、ポリ力一ポネ一ト樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、衝撃改質剤、強化充填剤、滴下防止剤を混合し、径 30πιπιφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製； ΤΕΧ30XSST) に投入し、シリンダ一温度 260 で溶融押出してペレツト化した。得られたペレツトを 100°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機（住友重機械工業製； SG1 50 U) によりシリンダ一温度 260°C, 金型温度 60 °Cの条件で一辺 150m m、厚み 3 mmの評価用の成形品を得た。その後かかる成形品を恒温恒湿試験機 (タパイエスペック製；プラチナス F) にて、 65°C、 85%RHの条件下で 1 000時間放置処理し、湿熱環境下での促進劣化成形品を得た。その後かかる処理成形品を粉碎機（(株）朋来鉄工所製 SB— 210) にて、 70kg hの処理能力で破枠し、 V型プレンダーにて均一にプレンドし成形品破碎物モデルの 1 回目再生破砕物（MS— 2— 1) を得た。 MS— 2—1の粘度平均分子量は 21， 700、および湿熱保持率は 84 %であった。

MS— 2— 2 ：破碎物を MS— 2に換えて MS— 2— 1とした以外は MS— 2— 1と同様に成形、湿熱処理および破碎して成形品破碎物モデルの 2回目再生破碎物（MS— 2— 2) を得た。 MS— 2— 2の粘度平均分子量は 21， 600、および湿熱保持率は 83%であった。

MS— 2— 3 ：破碎物を MS— 2に換えて MS— 2— 2とした以外は MS— 2— 1と同様に成形、湿熱処理および破碎して成形品破砕物モデルの 3回目再生破碎物（MS— 2— 3) を得た。 MS— 2— 3の粘度平均分子量は 21, 400、および湿熱保持率は 81 %であった。

(ポリカーボネート榭脂を含有する成形品破碎物）

RE—1〜RE— 5までの分析結果を表 8に、 RE— 6〜RE— 8までの分析結果を表 9に示す。表 8

★ X, R1 R4は一般式 (4)における符号を表わす

表 9

★ X, R1〜R4は一般式 (4)における符号を表わす

RE— 1 ：市場で浴室用電灯カバーに使用されたポリカーボネート樹脂成形品を、水道水で水洗、熱風乾燥機で乾燥した後粉砕機（朋来鉄工所製； SB— 210) にて、 70k g/hの処理能力で粉碎し、 V型プレンダーにて均一にプレンドし破砕物（RE— 1) を得た。 RE—1を組成分析した結果は表 8に示す通りであつた。 RE— 1の粘度平均分子量は 16， 100、湿熱保持率は 90%であった。

E-2 ：市場でノートパソコンのパッテリ一パックに使用された成形品を R E —1と同様に水洗、乾燥、破碎、ブレンドし破砕物 (RE-2) を得た。 RE- 2を組成分析した結果は表 8に示す通りであった。 RE— 2の粘度平均分子量は 19， 000、湿熱保持率は 8.7%であった。

RE-3 ：市場でノートパソコンのハウジングに使用され、導電塗装膜および金属メツキ膜を有する成形品を、硝酸水溶液に浸漬し、ついで成形品を水洗しこれらの金属成分を除去した成形品を得た。その後 RE— 1と同様に破碎、ブレンドし破碎物 (RE-3) を得た。 E-3を組成分析した結果は表 8に示す通りであった。 R E— 3の粘度平均分子量は 18， 100、湿熱保持率は 85 %であつた。

RE— 4：市場で複写機のハウジングに使用された成形品を RE— 1と同様に水洗、乾燥、破碎、ブレンドし破碎物 (RE-4) を得た。 RE— 4を組成分析した結果は表 8に示す通りであった。 RE— 4の粘度平均分子量は 19， 300、湿熱保持率は 52 %であった。

RE-5 ：巿場でプリンターのハウジングに使用された成形品を RE—1と同様に水洗、乾燥、破碎、ブレンドし破碎物 (RE-5) を得た。 RE— 5を組成分析した結果は表 8に示す通りであり、ほぼ R E-4と同様のものと認められた。 RE— 5の粘度平均分子量は 16， 300、湿熱保持率は 43%であった。

RE-6 ：巿場でノートパソコンのハウジングに使用され、導電塗装膜および金属メツキ膜を有する成形品を、硝酸水溶液に浸漬し、ついで成形品を水洗しこれらの金属成分を除去したライトグレ一色である成形品を RE— 1と同様に水洗、乾燥、破碎、ブレンドし破碎物（RE— 6) を得た。。 RE— 6を組成分析した結果は表 9に示す通りであった。 RE— 6の粘度平均分子量は 18, 900、湿熱保持率は 88%であった。

RE-7 ：複写機のハウジング成形品（アイポリ一色）を RE— 1と同様に水洗、乾燥、破碎、ブレンドし破碎物 (RE-7) を得た。 RE— 7を組成分析した結果は表 9に示す通りであった。 RE— 7の粘度平均分子量は 17， 700、湿熱保持率は 80%であった。

RE-8 ：プリンター内部部品成形品（黒色）を RE— 1と同様に水洗、乾燥、破砕、ブレンドし破碎物 (RE-8) を得た。 RE— 8を組成分析した結果は表 9に示す通りであった。 RE— 8の粘度平均分子量は 20， 300、湿熱保持率は 88%であった。

(ポリカーボネート樹脂）

PC-1 ：ポリカーボネート樹脂

帝人化成製； L— 1225WP (粘度平均分子量 22, 500) PC— 2 ：ポリカーボネート樹脂

帝人化成製； K-1300W (粘度平均分子量 30, 000) (スチレン系樹脂）

ST-1 ： ABS樹脂

日本エイアンドエル製；サンタック UT— 61

(ポリエステル樹脂）

PET：ポリエチレンテレフタレート樹脂

帝人製； TR— 8580H

PBT：ポリブチレンテレフ夕レート樹脂

帝人製； TRB— J

(難燃剤）

FR-1 ：トリフエニルホスフェート

大八化学工業製； TP P

FR-2 ：レゾ^/シノ一ルビス（ジキシレニルホスフェート）

旭電化工業製；アデカスタブ F P— 500

FR-3 ：ビスフエノール Aビス（ジフエニルホスフェート）大八化学工業製； CR-741

FR-4：レゾルシノールビス（ジフエニルホスフェート）

大八化学工業製； C R— 733 S

FR- 5；テトラブロモビスフエノール Aの力一ポネ^ "トオリゴマー

帝人化成製；フアイャガード FG— 7000

(ゴム弾性体）

MD— 1：メチルメ夕クリレート一ェチルァクリレート一ブ夕ジェン共重合体呉羽化学工業製；パラロイド EXL— 2602

MD - 2： 2—ェチルへキシルァクリレート 'ブタジエン ·メチルメタクリレート ·スチレン多段グラフト共重合体

呉羽化学工業製； HI A—15

MD— 3：ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ァクリレートゴム成分との複合弾性体

三菱レイヨン製；メタプレン S— 2001

S IS :熱可塑性スチレンエラストマ一

クラレ製；セプトン 2005

(強化充填剤）

TD：タルク

林化成製； HS— TO. 8 (レーザー回折法による平均粒子径約 5 m)

(滴下防止剤）

PTFE：フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン

ダイキン工業製；ポリフロン MP A FA— 500

(その他）

COMP：ポリエステル一スチレン系エラストマ一共重合体含有添加剤

クラレ製； TK— S 7300

S-1：ホスファイト系抗酸化剤

日本チパガイギー製； I RGAFOS 168 (着色剤マスター）

DC— 1 ：下記の（i) 〜（V) の染料、顔料、および PC— 1をスーパーミキサ一で均一に混合したドライカラーマス夕一。カツコ内の重量％は、 DC— 1= 100重量％に対する割合を示す。

(i) PC- 1 (65. 6067重量％)

( i i) RTC 30 (33. 3333重量％)

(タイォキサイドジャパン製酸化チタン； R— TC 30)

( i i i) CB 970 (0. 6933重量％)

(三菱化学製カーボンブラック；力一ボンブラック # 970)

(i v) Y8010 (0. 2000重量％)

(有本化学工業製黄色染料；プラストイエロ一 8010)

(v) R8360 (0. 1667重量％)

(有本化学工業製赤色染料；プラストレッド 8360 )

DC— 2：下記の（v i) 〜（X) の染料、顔料および PC— 1をスーパ一ミキサ一で均一に混合したドライカラーマスター。カツコ内の重量％は、 DC— 2 = 100重量％に対する割合を示す。

(v i) PC— 1 (47. 673重量％)

(v i i) RL— 91 (50. 000重量％)

(Mi l l enn i um Inorgan i c C hem. 製酸化チタン； T I ΟΝΑ RL-91)

(ν i i i) CB 970 (0. 111重量％)

(三菱化学製カーポンプラック；カーボンブラック # 970)

(i x) Yl 18 S (2. 171重量％)

(日本フェロー製チタンイエロ一；フェローカラ一 42- 118 S) (x) R8370 (0. 045重量％)

(有本化学工業製赤色染料；プラストレッド 8370 ) 発明の効果本発明の再生樹脂組成物は芳香族ポリ力一ポネート樹脂の優れた特性を備え、初期機械的強度特に耐衝撃性のほか、長期の機械的強度や難燃性の保持効果に優れているため、電気 ·電子機器、 OA機器等の使用済み製品から発生するポリ力ーポネート樹脂系成形品を効率よく再生できるものであるばかりでなぐ広くこれらの製品に再生使用可能な十分な特性を有しているため、環境保護、資源の再利用の観点からも非常に有用であり、その奏する工業的効果は格別なものである。

Claims

請求の範囲 +

1. (I) (1) 芳香族ポリ力一ポネート樹脂の含有量が 30〜98重量％の成形品の破碎物であり、

(2) 該破碎物は、 17, 000〜30, 000の粘度平均肝量を有し、かつ ( 3 ) 該破砕物は湿熱保持率が 60 %以上を有する、

を満足する成形品の破碎物（A成分)、および

(II) 芳香族ポリカーボネート樹脂（B成分）よりなる再生樹脂組成物。 2. 再生樹脂組成物は、破砕物（A成分）の含有量が 5〜 60重量％でありかつ芳香族ポリ力一ポネート樹脂（B成分）の含有 »が 5〜90重量％である請求項 1記載の再生樹脂組成物。

3. 破砕物（A成分）は湿熱保持率が 70%以上を有する請求項 1記載の再生樹脂組成物。

4. 破砕物（A成分）は、スチレン系樹脂（A— 2— PS成分）または芳香族ポリエステル樹脂 (A-2-P E成分）を含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

5. 破物（A成分）は、 A— 2— PS成分または A— 2— PE成分を 1〜65 重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

6. 破碎物（A成分）は、難燃剤（A— 3成分）を含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

7. 破碎物（A成分）は、難燃剤としてのリン酸エステル（A— 3— a成分）を 1〜 30重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

8. 破碎物（A成分）は、難燃剤としての有機シロキサン化合物（A— 3— b成分）を 0. 01〜： L 0重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

9. 破碎物（A成分）は、難燃剤としてのアルカリ（土類）金属塩 (Α-3-c 成分）を 0. 0005〜 1重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

10. 破碎物（A成分）は、衝撃改良剤（A— 4成分）を 0, 5~20重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

11. 破碎物（A成分）は、強化充填剤（A— 5成分）を 1〜60重量％含有している請求項 1記載の再生樹脂組成物。

12. 破砕物（A成分）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）の含有量が 40〜 90重量％である請求項 1記載の再生樹脂組成物。

13. 破砕物（A成分）は、 18, 000〜 26, 000の粘度平均分子量を有する請求項 1記載の再生樹脂組成物。

14. 再生樹脂組成物は、破碎物（A成分）の含有量が 6〜 50重量％でありかつ芳香族ポリ力一ポネート樹脂（B成分）の含有量が 10〜85重量％である請求項 1記載の再生樹脂組成物。

15. 破砕物（A成分）および芳香族ポリ力一ポネート樹脂（B成分）よりなる再生樹脂組成物であって、その組成物（C成分）は、

(1) 芳香族ポリ力一ポネート樹脂（C一 1成分）が 30〜96重量％、

(2) スチレン系樹脂（C— 2— PS成分）が 3〜40重量％、および

(3) 難燃剤（C一 3成分）が 0. 01〜30重量％よりなる請求項 1記載の再生樹脂組成物。

16. さらに衝撃改良剤（C— 4成分）が 0. 5〜20重量％含有されている請求項 15記載の再生樹脂組成物。

17. さらに強化充填剤（C一 5成分）が 1〜 60重量％含有されている請求項 15または 16記載の再生樹脂組成物。

18. 難燃剤（C— 3成分）としてリン酸エステル（C— 3— a成分）が 1〜3 0重量％含有されている請求項 15記載の再生樹脂組成物。

19. 湿熱保持率が 60%以上を有する成形品を与える請求項 15記載の再生樹脂組成物。

20. 衝撃値保持率が 60 %以上を有する成形品を与える請求項 15記載の再生樹脂組成物

21. UL規格 94による難燃性テストが V—0を満足する成形品を与える請求項 15記載の再生樹脂組成物。

22. 破碎物（A成分）および芳香族ポリカーボネート樹脂（B成分）よりなる再生樹脂組成物であって、その組成物（C成分）は、

(1) 芳香族ポリカーポネ一ト榭脂（C一 1成分）が 30〜96重量％、

(2) 芳香族ポリエステル樹脂（C— 2— PE成分）が 3〜40重量％、および (3) 難燃剤（C—3成分）が 0. 01〜30重量％

よりなる請求項 1記載の再生樹脂組成物。

23. さらに衝撃改良剤（C— 4成分）が 0. 5〜20重量％含有されている請求項 22記載の再生樹脂組成物。

24. さらに強化充填剤（C— 5成分）が 1〜 60重量％含有されている請求項 22または 23記載の再生樹脂組成物。

25. 湿熱保持率が 60%以上を有する成形品を与える請求項 22記載の再生榭脂組成物》

26. 衝撃値保持率が 60 %以上を有する成形品を与える請求項 22記載の再生樹脂組成物。

27. UL規格 94による難燃性テストが V— 0を満足する成形品を与える請求項 22記載の再生樹脂組成物。

28. 破碎物（A成分）および芳香族ポリカーボネート樹脂（B成分）よりなる再生樹脂組成物であって、その組成物（C成分）は、

' (1) 芳香族ポリカーボネート棚旨（C一 1成分）が 50〜98重量％

(2) 難燃剤（C-3成分）が 0. 01〜30重量％および

(3) 衝撃改良剤（C一 4成分）が 0〜20重量％

よりなる請求項 1記載の再生樹脂組成物。

29. さらに強化充填剤（C— 5成分）が 1〜 30重量％含有されている請求項 28記載の再生樹脂組成物。

30. 難燃剤（C— 3成分）としてリン酸エステル（C一 3— a成分）が 1〜3 0重量％含有されている請求項 28記載の再生樹脂組成物。

31. 湿熱保持率が 60%以上を有する成形品を与える請求項 28記載の再生樹脂組成物

32. 衝撃値保持率が 60 %以上を有する成形品を与える請求項 28記載の再生樹脂組成物。

33. UL規格 94による難燃性テストが V— 0を満足する成形品を与える請求項 28記載の再生樹脂組成物。

34. 請求項 1、 15、 22または 28のいずれかに記載の再生樹脂組成物より形成された成形品。

35. 湿熱保持率が 60%以上を有する請求項 34記載の成形品。