JP5301811B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、高流動、透明性、並びに耐久性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは本発明は、特定のポリオルガノシロキサン―ポリカーボネート共重合体と、特定の流動改質成分とを組み合わせることによりかかる特性を改善した樹脂組成物、並びにかかる樹脂組成物から形成された、殊に薄肉部を有する成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂は、機械強度や透明性といったその優れた特性から機械部品、自動車部品、電気・電子部品などの多くの用途に用いられている。近年は、携帯電話、スマートフォン、およびモバイルパソコンに代表される携帯情報端末の小型化（薄肉化を含む）および軽量化の進展により、各樹脂部材が薄肉になっている（例えば特許文献１参照）。そこで、かかる部材を形成する樹脂材料には、薄肉成形に対応する高流動性の一方で、薄肉成形品における実用上の耐久性が求められるようになっている。更に携帯情報端末を構成する部品においてはキーのボタン部材に、透明硬質樹脂を利用するものがある。かかる部材においては、透明性、機械的強度、および耐久性の観点で、透明なポリカーボネート樹脂が利用される。上記の如く薄肉化の傾向によって、かかる部材は良好な透明性を維持しつつ、薄肉でありながらボタン入力時の繰返し圧力に耐える強度を併せ持つ必要がある。かように高流動、透明性、並びに耐久性の改善されたポリカーボネート樹脂材料が求められる場合がある。

ポリカーボネート系樹脂組成物から形成された携帯情報端末のボタン部材に関しては、粘度平均分子量１６，０００〜２２，０００であるポリカーボネート樹脂にオリゴマー型のリン酸エステルを配合してなる携帯情報端末のキー用樹脂組成物（特許文献２参照）、ポリカーボネート樹脂とスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）樹脂（実施例の樹脂の重量平均分子量は約７８，０００である）とからなる樹脂組成物から形成された携帯情報端末用キー成形品（特許文献３参照）、アセトン可溶分が２重量％以下で延性脆性転移温度が１５℃以下のポリカーボネート樹脂を成形した携帯情報端末用キー成形品（特許文献４参照）、並びにポリカーボネート樹脂、ホスファゼン化合物、熱安定剤および離型剤からなるポリカーボネート樹脂組成物から成形された携帯情報端末用キー成形品（特許文献５参照）が公知である。更に、ポリオルガノシロキサン―ポリカーボネート共重合体および離型剤からなる携帯情報端末用キー成形品も公知である（特許文献６参照）。
一方で、ポリカーボネート系材料に特定の流動改質成分を配合して、透明性を維持し、流動特性を改善することは公知である（特許文献７〜９参照）。

特開２００７−０４８６０２号公報 特開２００４−３４６１１２号公報 特開２００５−０４４１３０号公報 特開２００６−０９２９５１号公報 特開２００７−０４５９０９号公報 特開平１１−０４５１３９号公報 特開２００４−１８９８０５号公報 特開２００６−２４９２９２号公報 特開昭５１−１４３０５８号公報

上記の如く高流動、透明性、並びに耐久性の改善されたポリカーボネート樹脂材料が求められている現状に対して、上記従来技術は成形性の改良が主たる目的となっており、使用時の耐久性を十分に考慮したものとはいえかなった。本発明の目的は、従来技術において十分に考慮されていない点を改善し、高流動、透明性、並びに耐久性の改善されたポリカーボネート樹脂材料を提供することを目的とする。かかる目的を達成すべく、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオルガノシロキサン構造を含有するポリカーボネート共重合体と、特定の流動改質成分とを組み合わせることにより、上記の目的を達成できることを見出した。これらの流動改質剤は、汎用されるビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂に対する効果は知られていたものの、その屈折率や相溶性において異なるポリカーボネート−オルガノシロキサン共重合体を含有するポリカーボネート系樹脂においても同様に良好な透明性が得られ、かつ該ポリカーボネート系樹脂の有する優れた耐久性を大きく低下させないことは驚くべきことであった。かかる知見に基づき、我々は本発明を完成するに至った。

上記本発明の目的は、（１）下記一般式（α１）のポリオルガノシロキサン単位を含有するポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ１成分）からなるか、または該Ａ１成分とＡ１成分以外の直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネートとからなり、ポリオルガノシロキサン単位含量がＡ成分１００重量％中０．１〜２０重量％であるポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、流動改質剤（Ｂ１成分）０．１〜２０重量部を含有する樹脂組成物であって、ここでＢ１成分は、
（Ｂ１）重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜２００，００００であり、下記の一般式（β１）および／または（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ１ａ）から形成される単位、並びに芳香族アルケニル化合物単量体（Ｂ１ｂ）から形成される単位を主たる構成単位とし、Ｂ１ａおよびＢ１ｂの合計１００重量％中Ｂ１ａは１〜８０重量％およびＢ１ｂは２０〜９９重量％であり、該共重合体１００重量％中Ｂ１ａおよびＢ１ｂから形成される単位を８０重量％以上含有する共重合体（Ｂ１成分）、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示し、同一でも異なっていてもよく、Ｒ_５は脂肪族または芳香族化合物からの二価の有機残基を示し、ｎはカッコ内の単位の繰り返し数を示し、その数平均値が１０〜６０であり、カッコ内の構成単位は２種以上の混合物であってもよい。）

（式中、Ｒ_６は水素原子またはメチル基、Ｒ_７は炭素環基自体であるか、または炭素環を結合した炭素鎖からなる炭化水素基を表す。）

（式中、Ｒ_８は水素原子またはメチル基、Ｒ_９は炭素環基自体であるか、または炭素環を結合した炭素鎖からなる炭化水素基を表し、ｐは１〜４の整数を表す。）

Ａ成分のポリカーボネート系樹脂は、透明性および耐久性に優れる。Ｂ１成分はＡ成分との屈折率差を小さく制御できる点で透明性において有利であり、かつＡ成分との相溶性および耐熱性に優れていることから、耐久性においても良好である。
Ａ成分とかかるＢ１成分との組成割合は、Ａ成分１００重量部に対して、Ｂ１成分は０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜９重量部である。

本発明の好適な態様の１つは、（２）上記Ａ１成分の一般式（α１）として下記一般式（α２）の構成単位を有し、かつ下記一般式（ｉ）で表される構成単位を有するポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体である上記構成（１）のポリカーボネート樹脂組成物である。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４、並びにｎは上記一般式（α１）と同じであり、Ｒ_１１およびＲ_１２は、炭素数２〜６のアルキレン基を表し、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｙは、ベンゼン環に結合したＲ_１１またはＲ_１２、および酸素原子（Ｏ）とは、異なる位に置換した水素原子またはアルコキシ基を表す。）

（Ａは下記式（ｉ−１）〜（ｉ−３）および（ｉ−５）からなる群より選択される少なくとも１種の二価の有機残基、単結合、または下記式（ｉ−４）のいずれかの結合を表し、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１〜４の整数であり、Ｒ_１３およびＲ_１４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、および炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群より選択される有機残基を表す。）

（式（ｉ−１）中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７およびＲ_１８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）

（式（ｉ−２）中、Ｒ_１９およびＲ_２０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）

（上記式（ｉ−３）において、ｕは４〜１１の整数を表し、かかる複数のＲ_２１およびＲ_２２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、および炭素数１〜３のアルキル基から選択される基を表す。）

（式（ｉ−５）中、Ｒ_２３およびＲ_２４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、および炭素数１〜１０の炭化水素基から選択される基を表す。）

上記α２は、耐加水分解性に優れ、より良好な耐久性を有する樹脂組成物を得ることができる。

本発明の好適な態様の１つは、（３）上記Ａ成分は、その粘度平均分子量が１６，０００〜２５，０００の範囲である上記構成（１）〜（２）のポリカーボネート樹脂組成物である。Ａ成分の粘度平均分子量（Ｍ）が１０，０００未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくく、５０，０００を超えると、樹脂組成物は溶融粘度が高く、概して高い成形加工温度を必要とすることから、Ａ成分の粘度平均分子量は、１０，０００〜５０，０００の範囲が適切である。更に上述の如き薄肉成形品で、その耐久性が要求される部材においては、Ａ成分の粘度平均分子量は１６，０００〜２５，０００、より好ましくは１７，０００〜２１，０００である。

また本発明の好適な態様の１つは、（４）上記Ａ１成分は、その粘度平均分子量が１６，０００〜２５，０００の範囲である上記構成（３）のポリカーボネート樹脂組成物である。上記構成（３）における本発明のＡ成分の粘度平均分子量は、かかる範囲外のＡ１成分と、Ａ１成分以外のポリカーボネートの混合により調整されてもよい。したがって例えば、粘度平均分子量が１００，０００のＡ１成分と、粘度平均分子量１５，０００の他のポリカーボネート樹脂との混合により、粘度平均分子量２０，０００のＡ成分を得ることができる。しかしながら粘度平均分子量が大きく異なる成分の混合は、概して透明性の低下を招きやすいことから、Ａ１成分も上記好適なＡ成分の粘度平均分子量の範囲にあることが好ましい。したがって、かかる構成（４）によれば、より透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

本発明の好適な態様の１つは、（５）上記Ａ成分は、そのＡ１成分１００重量％中に含有するポリオルガノシロキサン単位含量が１〜２０重量％であり、Ａ成分１００重量％中のポリオルガノシロキサン単位含量が０．５〜５重量％である上記構成（１）〜（４）のポリカーボネート樹脂組成物である。Ａ１成分１００重量％中に含有するポリオルガノシロキサン単位含量は、特に限定されるものではないが、余りに高いと樹脂組成物の透明性を低下させやすいことから、０．１〜４０重量％の範囲が適切である。かかる含量は好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１２重量％、更に好ましくは３〜１０重量％である。かかる好適な範囲の下限未満では、Ａ成分中のポリオルガノシロキサン濃度の調整範囲が制限されて生産効率的に劣るようになり、かかる好適な範囲の上限を超えると透明性が安定性して発揮されず、かかる点で生産効率的に劣るようになる。また、Ａ成分１００重量％中のポリオルガノシロキサン単位含量は０．１〜２０重量％であるが、好ましくは０．５〜５重量％であり、より好ましくは１．５〜４．５重量％、更に好ましくは２〜４重量％の範囲である。上記構成（５）は、かかる好適なポリオルガノシロキサン単位含量を有するＡ１成分を用いて、Ａ成分１００重量％中のポリオルガノシロキサン単位含量を、かかるより好適な範囲とする構成である。これにより、透明性と耐久性の両立に優れたポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

本発明の好適な態様の１つは、（６）上記一般式（α１）におけるｎが１６〜５０の範囲である上記構成（１）〜（５）のポリカーボネート樹脂組成物である。かかるポリオルガノシロキサンの重合度を示すｎは、１０未満では樹脂組成物に十分な耐久性を付与することができず、一方６０を超えると透明性に劣るようになる。透明性の点では微分散が必要とされ、耐久性の点では層がある程度分離している方が有利であるからである。かかるｎはより好適には１６〜５０であり、更に好適には２０〜４０の範囲となる。かかる構成（５）によれば、より良好な透明性と耐久性の両立が可能となる。

本発明の好適な態様の１つは、（７）上記Ｂ１成分における単量体（Ｂ１ａ）は、フェニルメタクリレートである上記構成（１）〜（６）のポリカーボネート樹脂組成物であり、（８）上記Ｂ１成分における単量体（Ｂ１ｂ）は、スチレンである上記構成（１）〜（７）のポリカーボート樹脂組成物である。単量体Ｂ１ａおよびＢ１ｂの詳細については後述するが、中でもＢ１ａとしてフェニルメタクリレートが、Ｂ１ｂとしてスチレンが入手容易で、Ａ成分との相溶性も良好である点か好ましい。かかる構成によれば、より良好な透明性と耐久性の両立した樹脂組成物を、低コストで得ることが可能となる。

本発明の好適な態様の１つは、（９）上記Ｂ２成分のＢ２ａが（メタ）アクリル酸エステルである上記構成（１）〜（８）のポリカーボネート樹脂組成物であり、更に（１０）上記Ｂ２成分の重量平均分子量Ｍｗが２，０００〜１０，０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．２〜２．３である上記構成（１）〜（９）のポリカーボネート樹脂組成物である。かかる重量平均分子量Ｍｗは、より好ましくは２，０００〜６，０００、更に好ましくは２，５００〜５，０００であり、かかる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、より好ましくは１．５〜２．３、更に好ましくは１．６〜２．２である。かかる構成によれば、より良好な透明性と耐久性の両立した樹脂組成物を、得ることができる。

本発明の好適な態様の１つは、（１１）上記Ｂ成分は、Ｂ１成分およびＢ２成分から選択される少なくとも１種を主成分とする流動改質剤である上記構成（１）〜（１０）のポリカーボネート樹脂組成物である。上述のとおり、Ｂ３成分のポリカプロラクトンは耐熱性が低下するため、耐久性の点で不利な場合がある。ここで主成分とはＢ成分の流動改質剤１００重量％中６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有することをいう。即ち、上述のとおりＢ３成分のポリカプロラクトンを透明性向上のため組み合わせることもできるが、最も好ましくは１００重量％である。

（Ａ１成分：ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体）
本発明のＡ１成分は、上述のとおり一般式（α１）のポリオルガノシロキサン単位を含有する。かかる一般式（α１）におけるＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、およびフェニル基などが好適に例示され、特にメチル基が好ましい。Ｒ_５は脂肪族または芳香族化合物からの二価の有機残基を示す。−Ｓｉ−Ｒ_５−において、−Ｓｉ−Ｏ−の結合を有する場合、Ｒ_５は、各種の脂環式ジオール残基および二価フェノール残基を挙げることができる。かかる脂環式ジオールおよび二価フェノールとしては、後述するポリカーボネートと同様のものが利用できる。−Ｓｉ−Ｒ_５−において、−Ｓｉ−Ｃ−の結合を有する場合、Ｒ_５は、ｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、４−アリル−２−メトキシフェノール残基、およびイソプロペニルフェノール残基などが好適に例示され、特にｏ−アリルフェノール残基が好ましい。即ち、上述のとおりＡ１成分は、一般式（α１）として一般式（α２）の構成単位を有することが好ましいが、かかるＲ_１１およびＲ_１２は、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、およびブタン−２，３−ジイル基などが例示され、中でもエタン−１，２−ジイル基およびプロパン−１，３−ジイル基が好ましく、特にプロパン−１，３−ジイル基が好ましい。

Ａ１成分におけるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体において、ポリオルガノシロキサン単位と共重合されるポリカーボネート単位は特に限定されるものではない。即ち、二価フェノール、および／または脂肪族および／または脂環式の二官能性アルコールとカーボネート前駆体とを反応させて得られる各種のカーボネート単位を有することができる。好適であるのは二価フェノールから誘導されるカーボネート単位である。特に上述のとおり一般式（ｉ）で表される構成単位が好ましい。一方、ポリカーボネートの構成単位を誘導する二官能性アルコールとしては脂環式ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、トリシクロ（５．２．１．０^２，６）デカンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、スピログリコール、１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシトール、１，４；３ ６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール、および１，４；３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−イジトールなどが例示される。

一般式（ｉ）の具体例を、該構成単位を誘導するジヒドロキシ化合物の具体例に基づいて説明する。
式（ｉ）におけるＡが単結合であるときの化合物としては、４，４’−ビフェノールおよび４，４’−ビス（２，６−ジメチル）ジフェノール等が挙げられる。

Ａが式（ｉ−１）であるときの化合物としては、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（通常“ビスフェノールＭ”と称される）、およびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。

Ａが式（ｉ−２）であるときの化合物としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。

Ａが式（ｉ−３）であるときの化合物としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、および１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。

Ａが式（ｉ−４）のいずれかであるときの化合物としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドおよびビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。

Ａが式（ｉ−５）のいずれかであるときの化合物としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通常“ビスフェノールＡ”と称される）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（通常“ビスフェノールＣ”と称される）、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）デカン、および１，１−ビス（２，３−ジメチルー４−ヒドロキシフェニル）デカン等が例示される。

更に式（ｉ）以外の構成単位を誘導される二価フェノールとして、好適には２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、炭素数１〜３のアルキル基で置換されたレゾルシノール、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチルスピロインダン、１−メチル−１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソプロピルシクロヘキサン、１−メチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−［１−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］シクロヘキサン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、およびエチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が例示される。

上記二価フェノールの中でも、式（ｉ−１）ではビスフェノールＭ、式（ｉ−２）では９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、式（ｉ−３）では１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、式（ｉ−４）では３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、並びに式（ｉ−５）ではビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有するビスフェノールＡが最も好適である。

ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、公知の各種の方法で製造することができる。より好適な方法は、フェノール性水酸基を有する基で両末端をキャップされたポリオルガノシロキサンと、カーボネートオリゴマーとを反応させる方法である。他の方法としては、フェノール性水酸基を有する基で両末端をキャップされたポリオルガノシロキサンと二価フェノールまたは脂肪族ジオールとを共存させた状態でカーボネート前駆体と反応させる方法、および末端に塩素原子を有するポリオルガノシロキサンとカーボネートオリゴマーとを反応させる方法等が例示される。また、かかる反応においては通常のポリカーボネートの重合と同様の条件が用いることができ、ポリカーボネートの重合条件等については後述する。即ち、Ａ１成分において、その製造条件、末端停止剤、および分岐剤成分などは、後述するＡ１成分以外のポリカーボネートのそれを同様に利用できる。

尚、かかるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体には、少なからずポリカーボネートに結合しない、ポリマーの原料として使用された遊離のポリオルガノシロキサンやポリオルガノシロキサンにカーボネート単位や末端停止剤のカーボネート単位が結合しているものの、それが不十分な成分（以下、“遊離のポリオルガノシロキサン等”と称する）が含まれる。かかる遊離のポリオルガノシロキサン等はｎ−ヘキサンによる抽出処理によりその量を算出することができる。

遊離のポリオルガノシロキサン等は、凝集して樹脂組成物の透明性を低下させる原因となりやすい。したがって、本発明のＡ１成分においては、その遊離のポリオルガノシロキサン等の含有割合、即ち、ｎ−ヘキサン抽出量の割合は、該Ａ１成分中に含まれるポリオルガノシロキサン成分に対して１０重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下とすることが好ましい。一方かかる含有割合の下限は０．１重量％程度が実用上妥当である。尚、かかるｎ−ヘキサン抽出量の算出は、秤量された共重合体試料を、特級ｎ−ヘキサンによりソックスレー抽出処理することにより算出される。かかるソックスレー抽出処理は、平均サイクル約２０回／時で３時間実施し、処理後溶液からｎ−ヘキサンを除去することにより算出する。遊離のポリオルガノシロキサン等を低下させるためには、反応系中のモノマー類が十分に反応するよう、原料や重合促進剤の仕込み比、乳化状態、温度、および攪拌条件を調節する。

本発明のＡ成分は、Ａ１成分の単独であっても、Ａ１成分とＡ１成分以外の直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネートとの混合物である。

Ａ成分およびＡ１成分の粘度平均分子量は上述のとおりであるが、ポリカーボネートは、その範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に５０，０００を超える粘度平均分子量を有するポリカーボネートは、樹脂組成物の溶融張力を増加させ、かかる特性に基づいて成形加工性を改善できる。その上限は３０万が適切である。かかる高分子量ポリカーボネートをＡ成分中の２０重量％を目安とする割合で混合して、所定の分子量範囲を満足するように調整し、成形加工性の改善を図ることができる。

ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤及び有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が好ましく用いられる。有機溶媒としては、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられる。また、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の３級アミン、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。

また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類としては、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。

界面重縮合法により得られたポリカーボネートの有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。この水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度１０μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１μＳ／ｃｍ以下の水により行われ、上記有機溶媒溶液と水とを混合、攪拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。高純度な水で洗浄を行うことにより、効率的に水溶性不純物が除去され、得られるポリカーボネートの色相は良好なものとなる。また、上述のポリカーボネートの有機溶媒溶液は、触媒等の不純物を除去するために酸洗浄やアルカリ洗浄を行うことも好ましい。

また、上記有機溶媒溶液は不溶性不純物である異物を除去することが好ましく行われる。この異物を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で処理する方法が好ましく採用される。
上記水洗浄が施された有機溶媒溶液は、次いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る操作が行われる。

ポリカーボネート樹脂粉粒体を得る方法（造粒工程）としては、操作や後処理が簡便なことから、ポリカーボネート粉粒体および温水（６５〜９０℃程度）が存在する造粒装置中で、攪拌しながらポリカーボネートの有機溶媒溶液を連続的に供給して、かかる溶媒を蒸発させることにより、スラリーを製造する方法が使用される。当該造粒装置としては攪拌槽やニーダーなどの混合機が使用される。生成されたスラリーは、造粒装置の上部または下部から連続的に排出される。排出されたスラリーは、次いで熱水処理を行うこともできる。熱水処理工程は、かかるスラリーを９０〜１００℃の熱水の入った熱水処理容器に供給するか、または供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水温を９０〜１００℃にすることによって、スラリーに含まれる有機溶媒を除去するものである。

造粒工程で排出されたスラリーまたは熱水処理後のスラリーは、好ましくは濾過、遠心分離等によって水および有機溶媒を除去し、次いで乾燥されて、ポリカーボネート樹脂粉粒体（パウダー状やフレーク状）を得ることができる。乾燥機としては、伝導加熱方式でも熱風加熱方式でもよく、ポリカーボネート樹脂粉粒体が静置、移送されても攪拌されてもよい。なかでも、伝導加熱方式でポリカーボネート樹脂粉粒体が攪拌される溝形または円筒乾燥機が好ましく、溝形乾燥機が特に好ましい。乾燥温度は１３０℃〜１５０℃の範囲が好ましく採用される。

溶融エステル交換法による反応は、通常、二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール又はフェノールを留出せしめる方法により行われる。反応温度は、生成するアルコール又はフェノールの沸点等により異なるが、殆どの場合は１２０〜３５０℃の範囲内である。反応後期には反応系を１．３３×１０^３〜１３．３Ｐａ程度に減圧して、生成されるアルコール又はフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は、通常、１〜４時間程度である。

上記カーボネートエステルとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数１〜４のアルキル基等のエステルが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。溶融エステル交換法により得られた溶融ポリカーボネート樹脂は、溶融押出機により、ペレット化することができる。このペレットは成形用に供される。

Ａ１成分と他のポリカーボネートとの混合は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）に代表される方法で行うことができるが、これらに限定されるものではない。即ち、（ｉ）特開平０５−３０６３３６号公報に開示されている技術を応用し、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を合成するための乳化液と他のポリカーボネートを合成するための乳化液とを同一反応槽に共に乳化状態を維持して混合し静置させて重合を進展させ、一体となった乳化液からＡ成分のポリカーボネート系樹脂を回収する方法、（ｉｉ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の溶液と他のポリカーボネートの溶液とを混合し、該混合溶液からＡ成分のポリカーボネート系樹脂を回収する方法、（ｉｉｉ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粉粒体と他のポリカーボネートの粉粒体とを混合して一体化した後、Ｂ成分と混合する方法、並びに（ｉｖ）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粉粒体、他のポリカーボネートの粉粒体、およびＢ成分の粉粒体を押出機等に供給して混合する方法等が挙げられる。

かようにして製造されるＡ成分のポリカーボネート系樹脂は、そのＣｌ量が０．１〜１００ｐｐｍ、およびＯＨ末端量が０．１〜３０ｅｑ／ｔｏｎであることが好ましい。かかるポリカーボネート系樹脂中のＣｌ量は、燃焼法で測定される。試料は秤量された後、アルゴンおよび酸素の混合気流中で燃焼させられ、銀電極の電化移動量で適定される。測定装置には三菱化学社製ＴＯＸ−２１００Ｈが例示される。またかかるＯＨ末端量は、ＮＭＲ法、ＩＲ法、および滴定法により算出することができる。かかる特性を満足することにより、熱安定性に優れ、変色の少ない成形材料および成形品が得られるようになり、本発明の樹脂組成物は、高温下および高圧力負荷の下で成形される薄肉成形品により適したものとなる。

Ａ成分およびＡ１成分のポリカーボネートの粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７

尚、本発明の樹脂組成物における粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その２０〜３０倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、上記と同様にして２０℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Ｍを算出する。

（Ｂ成分）
（Ｂ１成分）
本発明のＢ１成分は、上述の如く重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜２００，００００であり、上記一般式（β１）および／または（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ１ａ）から形成される単位、並びに芳香族アルケニル化合物単量体（Ｂ１ｂ）から形成される単位を主たる構成単位ととし、Ｂ１ａおよびＢ１ｂの合計１００重量％中Ｂ１ａは１〜８０重量％およびＢ１ｂは２０〜９９重量％であり、該共重合体１００重量％中Ｂ１ａおよびＢ１ｂから形成される単位を８０重量％以上含有する共重合体である。

尚、本発明のＢ成分の流動改質剤は、すべての単量体成分が、単量体（Ｂ１ａ）と単量体（Ｂ１ｂ）との共重合体に含まれることが好ましい。しかしながら通常共重合体の製造においては少なからずいずれかの単量体のみからなる重合体が生成すること避けられず、本発明においてもかかる単量体（Ｂａ）または単量体（Ｂｂ）からなる単独重合体を含んでもよい。かかる単独重合体は、共重合体と良好な相溶性を有し一体となってポリカーボネート系樹脂に作用するためである。

Ｂ１成分中、単量体Ｂ１ａから形成される単位と単量体Ｂ１ｂから形成される単位との割合は、流動性と耐久性とのバランスを考慮すると、Ｂ成分１００重量％中両者の合計が好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上であり、更に両者の合計１００重量％中、単量体Ｂ１ａから形成される単位が好ましくは３〜５０重量％、より好ましくはひ５〜２０重量％であり、単量体Ｂ１ｂから形成される単位が好ましくは５０〜９７重量％、より好ましくは８０〜９５重量％である。単量体Ｂ１ａの単位が上記範囲の下限を超えて少ない場合には、耐久性の改善と流動改質効果との両立が得られにくくなる。単量体Ｂ１ａの単位が上記範囲の上限を超えて多い場合には流動改質効果が得られにくくなり、機械的特性が低下する恐れがある。

また、単量体Ｂ１ａと単量体Ｂ１ｂとの共重合体の全てが非架橋の共重合体であることが好ましい。例えば、１０ｍｌのクロロホルムと１ｇの流動改質剤（Ｂ１成分）とを３０分間攪拌混合したとき、クロロホルムに不溶の架橋構造体が認められないことが好ましい。しかしながら、優れた流動性改質の特性を損なわない範囲であれば、共重合体の全てが非架橋である必要はなく、クロロホルムやアセトン等の有機溶媒に不溶の架橋構造体が一部存在していても特に問題はない。

Ｂ１成分の共重合体は、溶媒不溶の一部の架橋構造体を除く、クロロホルム可溶成分の重量平均分子量が１，０００〜２００，０００である。かかる分子量は次の条件のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により算出される。即ちＧＰＣ測定は温度２３℃、相対湿度５０％の清浄な空気の環境下、カラムとしてポリマーラボラトリーズ社製ＲｅｓｉＰｏｒｅ（長さ３００ｍｍ、内径７．５ｍｍ）の２本を直列接続したもの、移動相としてクロロホルム、標準物質としてポリマーラボラトリーズ社製イージーキャルＰＳ−２、および検出器として２５４ｎｍ波長でのフォトダイオードアレイ検出器を用い、展開溶媒としてクロロホルムを使用し、クロロホルム５ｍｌ当たり１０ｍｇの試料を溶解した溶液を、ＧＰＣ測定装置に１００μｌ注入し、カラム温度４０℃および流量１ｍｌ／分の条件により行われる。

得られた結果から、共重合体とはいい難い単量体および二量体に相当するピークを除いた範囲のピークから分子量を算出する。尚、上記条件では、これら除外すべきピークは、２０分以降のリテンションタイムにおいて検出されることから、２０分までのピークから分子量の算出を行う。

本発明の流動改質剤の重量平均分子量において、より好ましい下限は２，０００であり、更に好ましくは２，５００である。また、かかる重量平均分子量のより好ましい上限は７０，０００であり、更に好ましくは５０，０００である。なお、クロロホルムへの可溶成分には、単量体Ｂ１ａと単量体Ｂ１ｂからなる非架橋の共重合体が主成分であるが、上記のとおり一部共重合していない単量体Ｂ１ａまたは単量体Ｂ１ｂの重合体が含まれてもよい。上記可溶成分の重量平均分子量が１，０００より小さい場合、相対的に低分子量物が多くなるため、耐熱性や剛性等の種々の機能を低下させる可能性がある。また、成形時の発煙、ミスト、機械汚れ、およびフィッシュアイ等の外観不良といった問題が発生する可能性が高くなる恐れがある。一方、上記重量平均分子量が２００，０００より大きくなると、流動改質剤自体の溶融粘度も高くなり、充分な流動性改質効果が得られない可能性がある。

また、本発明の流動改質剤においては、溶融粘度が３００Ｐａ・ｓ以下のものを用いることが好ましい。なお、上記溶融粘度は、キャピラリー式レオメーターを用い、ノズルＤ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１６、バレル温度＝１７０℃、せん断速度＝３０００ｓｅｃ^−１の条件で測定した溶融粘度をいう。

Ｂ１成分の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、およびグラフト共重合体のいずれであってもよく、またこれらの混合物であってもよい。ランダム共重合体は共重合体の屈折率がミクロレベルにおいても均一化されている点、および比較的容易に製造できる点で本発明においてより好適である。またブロック共重合体においては、単量体Ｂ１ａの重合体単位をＡ、単量体Ｂ１ｂの重合体単位をＢとしたとき、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ｂ−Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型などのいずれのブロック共重合体であってもよい。更に単量体Ｂ１ａと単量体Ｂ１ｂとのランダム共重合体単位をＡＢとしたとき、前記のＡまたはＢのいずれかがＡＢに置換されたブロック共重合体であってもよい。更にグラフト共重合体においては、かかる重合体単位Ａに重合体単位Ｂがグラフトした共重合体、重合体単位Ｂに重合体単位Ａがグラフトした共重合体、かかるＡまたはＢのいずれかがＡＢに置換された構成のグラフト共重合体のいずれであってもよい。

Ｂ成分の共重合体の製造方法は特に限定されるものでなく、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バルク重合、および高温連続塊状重合法などのラジカル重合、各種のリビングアニオン重合、並びにＴＥＭＰＯの利用に代表されるニトロキシド介在ラジカル重合、可逆的付加開裂型連鎖移動剤（ＲＡＦＴ）を利用するラジカル重合、および原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）などのリビングラジカル重合法を利用することができる。ここで高温連続塊状重合法は、分子量１，０００〜１５，０００である共重合体の製造に適し、かかる重合法の詳細はＢ２成分の説明の中で後述する。

以下、本発明のＢ１成分の好ましい製造方法の１つである乳化ラジカル重合法により共重合体を合成する方法について説明する。

（乳化ラジカル重合法による共重合体の合成）
乳化ラジカル重合法による共重合体の合成方法としては、例えば、水、乳化剤と、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ１ａ）と芳香族アルケニル化合物単量体（Ｂ１ｂ）、および任意に他の単量体、重合開始剤、連鎖移動剤等の混合物に、必要に応じて重合触媒を添加し、高温下で重合を行い、共重合体を合成する。

上記乳化剤としては、例えば、ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性イオン乳化剤が挙げられる。ノニオン性乳化剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、およびアルキルセルロースなどが挙げられる。アニオン性乳化剤の具体例としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、およびホルマリン縮合物のナフタリンスルホン酸塩類などが挙げられる。カチオン性乳化剤の具体例としては、脂肪族アミン塩類、第四アンモニウム塩類、およびアルキルピリジニウム塩などが挙げられる。両性イオン乳化剤の具体例としては、アルキルベタインが挙げられる。

上記一般式（β１）および／または（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル単量体Ｂ１ａは、分子中に炭素環、すなわち炭素環自体であるか、または炭素環を結合した炭素鎖からなる炭化水素基を含むものである。この炭素環は、シクロヘキサン環の如き脂環式であっても、ベンゼン環およびナフタレン環の如き芳香族環でもよい。また、これらの炭素環はアルキル基で置換されていてもよい。尚、本発明において（メタ）アクリレートの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれをも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのいずれをも含むことを示す。

上記一般式（β１）および（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−メチルベンジル（メタ）アクリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フェニルプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルプロピル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アクリレート、３−シクロヘキソキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（３，４，５−トリメチルシクロヘキソキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキソキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキソキシ）プロピル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジメチルフェニル（メタ）アクリレート、３，４，５−トリメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−メチルフェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（４−メチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシメチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、および３−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフトキシ）プロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種でまたは２種以上を併用して使用される。

これらの中でも、本発明においては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−メチルベンジル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシメチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキソキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、および２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、シクロヘキシルメタクリレートおよびフェニルメタクリレートがより好ましく、特にフェニルメタクリレートが好ましい。

本発明のＢ１成分の共重合体は、主として上記一般式（β１）および／または（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル単量体Ｂ１ａおよび芳香族アルケニル化合物単量体Ｂ１ｂから形成される単位から構成されるが、必要に応じて他の共重合可能な単量体が併用され構成されてもよい。かかる単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートの如き炭素数が２〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、およびシアン化ビニル化合物などが挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を併用して使用されることができる。更に他の共重合可能な単量体は、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレートに代表される、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボン酸基、カルボン酸無水物、ジカルボン酸、ハロゲン基、およびハロゲン化カルボニルなどの各種官能基を含有する単量体であってもよい。

また共重合可能な単量体として、不飽和基を２つ以上有する単量体を利用することができる。かかる単量体を利用することで重合体の側鎖または末端に１つ以上の不飽和二重結合を有するマクロモノマーを合成し、その存在下で他の単量体を重合することによりグラフト共重合体を製造することができる。かかる不飽和基を２つ以上有する単量体の具体例としては、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。ポリカーボネート樹脂組成物の流動性を考慮すると、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、およびトリアリルイソシアヌレートなどの反応性の異なる２種以上の不飽和基を有する単量体が好ましい。尚、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートは３つのアリル基を有するが、最初に反応するアリル基の反応性と、二番目、三番目に反応するアリル基の反応性とは異なる。特にアリル（メタ）アクリレートが好ましい。

上記重合開始剤としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、およびクメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系開始剤、並びに酸化剤と還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。レドックス系開始剤の具体例としては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩、ロンガリット、ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が挙げられる。

また、上記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、およびｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等が挙げられる。連鎖移動剤は、Ｂ１成分の共重合体を形成する単量体の合計１００重量部あたり、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．３〜１．５重量部である。

芳香族アルケニル化合物単量体Ｂ１ｂとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、およびビニルナフタレンなどが例示され、中でもスチレンおよびα−メチルスチレンが、特にスチレンが、単量体Ｂ１ｂの１００重量％中９０重量％以上であることが好ましい。単量体Ｂ１ｂの全量がスチレンであることが最も好適な態様である。

Ｂ１成分の共重合体の分子量分布があまりに広いと、樹脂組成物の流動性の低下、または相対的に低分子量物が多くなるため、耐熱性や熱安定性の低下、成形時の発煙、ミスト、機械汚れ、およびフィッシュアイ等の外観不良といった問題が発生する可能性が高くなる。したがって重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）であらわされる分子量分布は、好ましくは１〜３０である。かかる上限はより好ましくは１０、更に好ましくは３である。尚、かかる分子量の算出方法は上述のＧＰＣ測定による。また下限は、実用的には１．３が好ましい。また共重合体の分子量を測定する範囲において、ＧＰＣ測定による分子量分布のピークは単一であっても複数であってもよい。ピークが単一の共重合体が容易に製造でき好ましい。

またＢ成分の共重合体は、その屈折率（ｎｄ）が１．５２〜１．６０であることが好ましく、より好ましくは１．５６５〜１．５９の範囲である。特にＡ成分のポリカーボネート系樹脂の屈折率（ｎｄ）との屈折率差が０．０１５以内、特に０．０１以内に調整されることが好ましい。

Ｂ１成分がグラフト共重合体の態様について説明する。本発明のＢ１成分がグラフト共重合体である場合の好ましい態様は、単量体Ｂ１ａから形成される重合体の存在下、単量体Ｂ１ｂをグラフト重合して得られたグラフト共重合体、もしくは単量体Ｂ１ｂから形成される重合体の存在下、単量体Ｂ１ａをグラフト重合して得られたグラフト共重合体である。かかるグラフト共重合体は、いずれの態様においても上記の如く単量体Ｂ１ａから形成されるマクロモノマーまたは単量体Ｂ１ｂから形成されるマクロモノマーを利用して製造されることがより好ましい。

かかるマクロモノマーにおいて、流動性、耐衝撃性、耐層状剥離性のバランスを考慮すると、単量体Ｂ１ａまたは単量体Ｂ１ｂの１００重量部に対して、不飽和基を２つ以上有する単量体を０．７〜５重量部有することがより好ましく、更に好ましくは０．８〜３重量部である。不飽和基を２つ以上有する単量体が０．５重量部より少ない場合は、上記マクロモノマーが単量体Ｂ１ｂと必要充分なグラフト結合を形成しない恐れがあり、不飽和基を２つ以上有する単量体の含量が多すぎると、有機溶媒に不溶な架橋構造体の割合が多くなり、優れた流動性改良効果を損なう。

かかるマクロモノマーの製造は、上記共重合体の製造に準じて行うことができる。得られたマクロモノマーの重合系内に、グラフトする単量体および必要に応じて該単量体と共重合可能な他の単量体、重合開始剤、並びに連鎖移動剤などを含む混合物を供給し、高温下で重合を行う。

上記重合開始剤、連鎖移動剤等としては、共重合体の製造において説明したものと同じものが適用できる。尚、上記は基本的にマクロモノマーが幹であり、グラフト結合する単量体から形成される重合体単位が枝となるが、末端に不飽和二重結合を有するマクロモノマーのみを利用する場合には、マクロモノマーが枝であり、単量体から形成される重合体単位が幹となる。

（Ｃ成分：離型剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて離型剤を配合することができ、配合することが好ましい。薄肉成形では成形温度が高く、高圧充填されるため、金型に成形品が密着しやすく離型不良が発生しやすいからである。かかる離型不良は、成形時の割れの他、耐久性の点においてもその残留応力によってクラックの起点になりやすく、好ましくない場合が多い。

本発明の離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および樹脂組成物の透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。かかる離型剤はＡ成分のポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して好ましくは、０．００５〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部、更に好ましくは０．０３〜０．２重量部、特に好ましくは０．０７〜０．１５重量部である。添加量が上記範囲の下限未満では、離型性の改善が十分ではなく、上限を超える場合は、樹脂組成物の熱安定性が悪化し、成形安定性に劣るようになる。更に、離型剤の種類によっては、金型に堆積した離型剤により、成形品にソルベントクラックが生ずる不具合が生ずる場合がある。

上記の中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステル（Ｃ−１成分）が挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、３〜３２の範囲、より好適には５〜３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール〜ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。

一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３〜３２であることが好ましく、特に炭素数１０〜２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、イコサン酸、およびドコサン酸（ベヘン酸）などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４〜２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。かかる脂肪族カルボン酸は通常、動物性油脂（牛脂および豚脂など）や植物性油脂（パーム油など）などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって本発明のＣ−１成分の製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる。脂肪酸エステルにおける酸価は、２０以下（実質的に０を取り得る）であることが好ましい。しかしながら全エステル（フルエステル）の場合には、離型性を向上させるため、少なくからず遊離の脂肪酸を含有することが好ましく、この点においてフルエステルにおける酸価は３〜１５の範囲が好ましい。また脂肪酸エステルのヨウ素価は、１０以下（実質的に０を取り得る）が好ましい。これらの特性はＪＩＳ Ｋ ００７０に規定された方法により求めることができる。

本発明の脂肪酸エステルは、部分エステルおよびフルエステルのいずれであってもよいが。本発明においてより好ましくは良好な離型性および耐久性の点で部分エステルである。中でもグリセリンモノエステルが好ましい。グリセリンモノエステルは、グリセリンと脂肪酸のモノエステルが主成分であり、好適な脂肪酸としてはステアリン酸、パルチミン酸、ベヘン酸、アラキン酸、モンタン酸、およびラウリン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸、およびソルビン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸、ベヘン酸、およびパルチミン酸のグリセリンモノエステルを主成分としたものが好ましい。尚、かかる脂肪酸は、天然の脂肪酸から合成されたものであり、上述のとおり混合物となる。グリセリンモノエステルは、他の離型剤、殊に脂肪酸フルエステルとの併用が可能であるが、併用した場合でもグリセリンモノエステルを主成分とすることが好ましい。即ち、離型剤１００重量％中、６０重量％以上とすることが好ましい。

尚、部分エステルは、熱安定性の点ではフルエステルに対して劣る場合が多い。かかる部分エステルの熱安定性を向上するため、部分エステルは、好ましくは２０ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満、更に好ましくは１ｐｐｍ未満のナトリウム金属含有量とすることが好ましい。ナトリウム金属含有量が１ｐｐｍ未満の脂肪酸部分エステルは、脂肪酸部分エステルを通常の方法で製造した後、分子蒸留などにより精製して製造することができる。

具体的には、スプレーノズル式脱ガス装置によりガス分および低沸点物質を除去した後に流下膜式蒸留装置を用い蒸留温度１２０〜１５０℃、真空度０．０１〜０．０３ｋＰａの条件にてグリセリン等の多価アルコール分を除去し、更に遠心式分子蒸留装置を用いて、蒸留温度１６０〜２３０℃、真空度０．０１〜０．２Ｔｏｒｒの条件にて高純度の脂肪酸部分エステルを留出分として得る方法などがあり、ナトリウム金属は蒸留残渣として除去できる。得られた留出分に対し、繰り返し分子蒸留を行うことにより、更に純度を上げ、ナトリウム金属含有量の更に少ない脂肪酸部分エステルを得ることもできる。また前もって適切な方法にて分子蒸留装置内を十分に洗浄し、また気密性を高めるなどにより外部環境からのナトリウム金属成分の混入を防ぐことも肝要である。かかる脂肪酸エステルは、専門業者（例えば理研ビタミン（株））から入手可能である。

（その他の添加剤について）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記Ａ成分〜Ｃ成分以外にも、通常ポリカーボネート樹脂に配合される各種の添加剤を含むことができる。

（ｉ）リン系安定剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その成形加工時の熱安定性を向上させることを主たる目的として各種のリン系安定剤が更に配合されることが好ましい。かかるリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステルなどが例示される。更にかかるリン系安定剤は第３級ホスフィンを含む。

具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。

上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。殊にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。またこれらとホスフェート化合物との併用も好ましい態様である。

（ｉｉ）ヒンダードフェノール系安定剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その成形加工時の熱安定性、耐熱老化性、および耐紫外線性を向上させることを主たる目的としてヒンダードフェノール系安定剤が更に配合されることができる。かかるヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。

上記（ｉ）リン系安定剤および（ｉｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．００５〜０．１重量部である。安定剤が上記範囲よりも少なすぎる場合には良好な安定化効果を得ることが難しく、上記範囲を超えて多すぎる場合は、組成物の物性低下を起こす場合がある。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形品の熱処理時における色相を更に安定化させる為、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の他の酸化防止剤を使用することができる。かかる他の酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどが挙げられる。これら他の酸化防止剤の使用量は、Ａ成分のポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部が好ましい。

（ｉｉｉ）紫外線吸収剤
本発明の紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。

紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル、並びに２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２−（２’―ヒドロキシ−５−アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。

紫外線吸収剤としては、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４−ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。

紫外線吸収剤としては、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。

また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。

さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。

上記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相（透明性）の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。上記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。

紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０３〜２重量部、より好ましくは０．０２〜１重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。

（ｉｖ）光安定剤
また本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、およびポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができる。

上記光安定剤は単独であるいは２種以上の混合物を用いてもよい。光安定剤の使用量はポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０００５〜３重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましく、０．０２〜１重量部が更に好ましい。

（ｖ）ブルーイング剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、更にブルーイング剤を樹脂組成物中０．０５〜３．０ｐｐｍ（重量割合）含んでなることが好ましい。本発明の樹脂組成物において更に黄色味を減少させ成形品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の使用は非常に有効である。ここでブルーイング剤とは、橙色ないし黄色の光線を吸収することにより青色ないし紫色を呈する着色剤をいい、特に染料が好ましい。ブルーイング剤の配合により本発明のポリカーボネート樹脂組成物は更に良好な色相を得る。ブルーイング剤の量が０．０５ｐｐｍ未満では色相の改善効果が不十分な場合がある一方、３．０ｐｐｍを超える場合には光線透過率が低下し適当ではない。より好ましいブルーイング剤の量は樹脂組成物中０．２〜２．０ｐｐｍの範囲である。ブルーイング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢ及びマクロレックスブルーＲＲ、並びにクラリアント社のポリシンスレンブルーＲＬＳなどが挙げられる。

（ｖｉ）蛍光染料
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は良好な透明性を有することから、更に蛍光増白剤を含むことにより、より高い光透過性や自然な透明感を付与すること、並びに蛍光増白剤やそれ以外の発光をする蛍光染料を含むことにより、発光色を生かした意匠効果を付与することができる。

本発明で使用する蛍光染料（蛍光増白剤を含む）としては、例えば、クマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、ペリレン系蛍光染料、アンスラキノン系蛍光染料、チオインジゴ系蛍光染料、キサンテン系蛍光染料、キサントン系蛍光染料、チオキサンテン系蛍光染料、チオキサントン系蛍光染料、チアジン系蛍光染料、およびジアミノスチルベン系蛍光染料などを挙げることができる。これらの中でも耐熱性が良好でポリカーボネート樹脂の成形加工時における劣化が少ないクマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、およびペリレン系蛍光染料が好適である。中でも本発明のＢ成分との組み合わせにおいても良好な特性を維持する点からクマリン系蛍光染料、即ちクマリン誘導体からなる蛍光染料が好ましい。蛍光染料（蛍光増白剤を含む）の配合量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し０．０００１〜３重量部、好ましくは０．０００５〜１重量部、より好ましくは０．０００５〜０．５重量部、更に好ましくは０．００１〜０．５重量部、特に好ましくは０．００１〜０．１重量部である。かかる範囲においてより良好な耐紫外線性および色相と、熱安定性および光線透過率とが両立する。

（ｖｉｉ）帯電防止剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止性能が求められる場合（例えば、印刷時の埃の付着を防止するなど）があり、かかる場合帯電防止剤を含むことが好ましい。かかる帯電防止剤としては、例えば（ｉ）ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩に代表されるアリールスルホン酸ホスホニウム塩、およびアルキルスルホン酸ホスホニウム塩などの有機スルホン酸ホスホニウム塩、並びにテトラフルオロホウ酸ホスホニウム塩の如きホウ酸ホスホニウム塩が挙げられる。該ホスホニウム塩は、Ａ成分１００重量部あたり５重量部以下の組成割合が適切であり、０．０５〜５重量部が好ましく、１〜３．５重量部がより好ましく、１．５〜３重量部の範囲が更に好ましい。

帯電防止剤としては例えば、（ｉｉ）有機スルホン酸リチウム、有機スルホン酸ナトリウム、有機スルホン酸カリウム、有機スルホン酸セシウム、有機スルホン酸ルビジウム、有機スルホン酸カルシウム、有機スルホン酸マグネシウム、有機スルホン酸バリウムなどの有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸の金属塩やパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩などが例示される。有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩は、Ａ成分１００重量部あたり０．５重量部以下の組成割合が適切であり、０．００１〜０．３重量部が好ましく、０．００５〜０．２重量部がより好ましい。特にカリウム、セシウム、およびルビジウムなどのアルカリ金属塩が好適である。

帯電防止剤としては、例えば（ｉｉｉ）アルキルスルホン酸アンモニウム塩、およびアリールスルホン酸アンモニウム塩などの有機スルホン酸アンモニウム塩が挙げられる。該アンモニウム塩は、Ａ成分１００重量部あたり０．０５重量部以下の組成割合が適切である。帯電防止剤としては、例えば（ｉｖ）ポリエーテルエステルアミドなどのポリ（オキシアルキレン）グリコール成分をその構成成分として含有するポリマーが挙げられる。該ポリマーはＡ成分１００重量部あたり５重量部以下が適切である。

（ｖｉｉｉ）加水分解改良剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、Ａ成分の耐加水分解性を改良する目的で、各種の加水分解改良剤を、本発明の目的を損なわない範囲において配合することもできる。かかる化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、シラン化合物およびホスホン酸化合物などが例示され、特にエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好適に例示される。エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートに代表される脂環式エポキシ化合物、および３−グリシジルプロポキシ−トリエトキシシランに代表される珪素原子含有エポキシ化合物が好適に例示される。かかる加水分解改良剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０１〜１重量部の範囲が好ましい。

（ｉｘ）熱線吸収能を有する化合物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の熱線吸収能を有する化合物を使用することができる。該化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウムなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、ならびに炭素フィラーが好適に例示される。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含み、さらにウイスカーも含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量部が好ましく、０．０００８〜０．１重量部がより好ましく、０．００１〜０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーは本発明の樹脂組成物中、０．１〜２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。

（ｘ）その他の染顔料
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、発明の効果を発揮する範囲で上記ブルーイング剤および蛍光染料以外にも各種の染顔料を使用することができる。特に透明性をより損なわない点から、染料が好適である。一方深みのある色彩や、メタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。

染料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。これら染料の使用量は、Ａ成分のポリカーボネート樹脂１００重量部あたり、０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を使用することができる。難燃剤としては、例えば、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物、スルホン酸塩以外の有機酸金属塩、およびシリコーン系難燃剤などが挙げられ、それらを一種以上使用することができる。かかる難燃剤はそれぞれポリカーボネート樹脂に対する公知の量を配合することができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、Ｂ成分以外の他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれないで少割合使用することもできる。かかる樹脂は特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂に配合した場合の透明性の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、エポキシ樹脂、およびフェノキシ樹脂などが好適に例示される。かかる他の樹脂は、Ａ成分１００重量部に対して０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲が好ましい。

更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、各種無機充填材、抗菌剤、光触媒系防汚剤、光拡散剤、光高反射用白色顔料およびフォトクロミック剤などを配合することができる。

（樹脂組成物の製造方法について）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではない。しかしながら本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各成分を溶融混練することにより製造されることが好ましい。

上記溶融混練の具体的方法としては、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機などを挙げることができ、中でも混練効率の点から押出機が好ましく、更に二軸押出機などの多軸押出機が好ましい。かかる二軸押出機においてより好ましい態様は次の通りである。スクリュー形状は１条、２条、３条のネジスクリューを使用することができ、特に溶融樹脂の搬送能力やせん断混練能力の両方の適用範囲が広い２条ネジスクリューが好ましく使用できる。二軸押出機におけるスクリューの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は、２０〜４５が好ましく、更に２８〜４２が好ましい。Ｌ／Ｄが大きい方が均質な分散が達成されやすい一方、大きすぎる場合には熱劣化により樹脂の分解が起こりやすい。スクリューには混練性を上げるためのニーディングディスクセグメント（またはそれに相当する混練セグメント）から構成された混練ゾーンを１個所以上有することが必要であり、１〜３箇所有することが好ましい。

更に押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。

更にＢ成分およびその他添加剤（以下の例示において単に“添加剤”と称する）の押出機への供給方法は特に限定されないが、以下の方法が代表的に例示される。（ｉ）添加剤をポリカーボネート系樹脂とは独立して押出機中に供給する方法。（ｉｉ）添加剤とポリカーボネート系樹脂粉末とをスーパーミキサーなどの混合機を用いて予備混合した後、押出機に供給する方法。尚、いずれの方法においてもポリカーボネート系樹脂におけるＡ１成分のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と他のポリカーボネートとは、一体の混合物であっても、それぞれ独立した固体であってもよい。

上記（ｉｉ）の方法の１つは、必要な原材料を全て予備混合して押出機に供給する方法である。また他の方法は、添加剤が高濃度に配合されたマスター剤を作成し、該マスター剤を独立にまたは残りのポリカーボネート樹脂等と更に予備混合した後、押出機に供給する方法である。尚、該マスター剤は、粉末形態および該粉末を圧縮造粒などした形態のいずれも選択できる。また他の予備混合の手段は、例えばナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などがあるが、スーパーミキサーのような高速撹拌型の混合機が好ましい。更に他の予備混合の方法は、例えばポリカーボネート系樹脂と添加剤を溶媒中に均一分散させた溶液とした後、該溶媒を除去する方法である。また第３の方法として（ｉｉｉ）添加剤とポリカーボネート樹脂とを予め溶融混練してマスターペレット化する方法が挙げられる。

二軸押出機より押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。更に外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．３ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。

（本発明の樹脂組成物からなる成形品について）
上記の如く得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常上記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。

また本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブや光機能性フィルムとして成形することも可能である。また本発明のポリカーボネート樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。

これにより優れた透明性および耐久性を有し、薄肉形状のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品が提供される。更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常のポリカーボネート樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、改善された流動性、透明性、並びに耐久性を有することから、かかる特性を活かし従来使用できなかった部品に用途展開が可能である。中でも薄肉射出成形品の用途において好適であり、特に透明性が必要とされ、繰り返しの外力を受ける用途に適している。薄肉射出成形品の具体例としては、電池ハウジングなどの各種ハウジング成形品、鏡筒、メモリーカード、スピーカーコーン、ディスクカートリッジ、面発光体、マイクロマシン用機構部品、ヒンジ付き成形品またはヒンジ用成形品、透光・導光型ボタン類、タッチパネル部品などが例示される。したがってその奏する工業的効果は格別である。

本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。

以下、実施例により本発明を詳述する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の各種特性の測定は、以下の方法によった。原料は以下の原料を用いた。

（Ｉ）ポリカーボネート樹脂組成物の評価
（ｉ）成形品の透明性：算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍとしたキャビティ面を持つ金型を使用し、射出成形機（住友重機械工業（株）製 ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃の条件で、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレートを成形した。かかる３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部の成形板における全光線透過率とＨａｚｅをＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し測定した。Ｈａｚｅは成形品の濁り度で、数値が低いほど濁りが少ないことを示す。
（ｉｉ）流動性：住友重機械工業（株）ＳＧ−１５０Ｕ成形機を用い、アルキメデス型スパイラルフロー金型（流路厚さ２ｍｍ、流路幅８ｍｍ）にて流動長を評価した。条件は、シリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃、射出圧力１００ＭＰａとした。
（ｉｉｉ）疲労特性：図１に示す、いわゆる“くの字型”試験片を用いて、各サンプルにおける疲労試験における破断に至る回数の相違について観察した（破断とは試験片が試験荷重を担えなくなる状態をいい、試験片が２つに切断されることを意味しない）。３本の試験片の平均値を破断回数とした。試験は温度２３℃、相対湿度５０％、振動数１Ｈｚの正弦波、最大荷重６．８６Ｎ（７ｋｇｆ）の条件で実施した。試験装置は、疲労試験機（（株）島津製作所製 島津サーボパルサー ＥＨＦ−ＦＤ１−１０ＬＡ型）を用いた。試験片は、射出成形機（住友重機械工業（株）製 ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて成形した。

（実施例１〜９、および比較例１〜３）
表１および表２に記載の配合割合からなる樹脂組成物を以下の要領で作成した。尚、説明は以下の表中の記号にしたがって説明する。表１および表２に記載成分をポリエチレン製の袋内に全量秤取り、かかる袋を振り混ぜることにより均一な予備混合物を作成した。かかる予備混合物をスクリュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ）の最後部の第１投入口に供給した。押出は真空ポンプを使用し３ｋＰａの真空下において、シリンダー温度２３０℃〜２８０℃（スクリュー根元のバレル〜ダイスまでほぼ均等に上昇）、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、および時間当りの吐出量１５ｋｇの条件で行った。押出されたストランドを水浴において冷却した後、ペレタイザーで切断しペレット化した。得られたペレットを１２０℃で６時間、熱風循環式乾燥機を用いて乾燥した後、上述の試験用の試験片をそれぞれ作成した。
表１および表２に記載の使用原材料は以下の通りである。

（Ａ成分）
（Ａ１成分）
ＰＣ−ＰＤＭＳ−１：下記の製造法により製造された粘度平均分子量が２０，３００、平均重合度２５のポリジメチルシロキサン成分含有量が４重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合が１．２重量％であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．４であるポリカーボネート−ポリオルガノシロキン共重合体。
ＰＣ−ＰＤＭＳ−２：下記の製造法により製造された粘度平均分子量が２０，０００、平均重合度３８のポリジメチルシロキサン成分含有量が４重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合が１．７重量％であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．４であるポリカーボネート−ポリオルガノシロキン共重合体。
ＰＣ−ＰＤＭＳ−３：下記の製造法により製造された粘度平均分子量が１６，０００、平均重合度２５のポリジメチルシロキサン成分含有量が４重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合が１．３重量％であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．４であるポリカーボネート−ポリオルガノシロキン共重合体。
ＰＣ−ＰＤＭＳ−４（比較用）：下記の製造法により製造された粘度平均分子量が２０，０００、平均重合度６７のポリジメチルシロキサン成分含有量が３．９重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合が２．２重量％であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．４であるポリカーボネート−ポリオルガノシロキン共重合体。

上記で使用されたＡ１成分の製造は以下のとおり行った。尚、この説明において“部”は重量部を示す。

（ＰＣ−ＰＤＭＳ−１の製造法）：温度計および撹拌機付き反応器にイオン交換水３３１０部および４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液６５０部を仕込み、これにハイドロサルファイト１．２部、つづいてビスフェノールＡ５９６部を溶解した後、塩化メチレン２２３０部を加えて激しく撹拌しながら２０℃でホスゲン３１２部を、約４０分を要して吹込み反応させた。ホスゲン吹き込み終了後、反応液の温度を２８℃に上げてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１６部、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１７３部、並びにｏ−アリルフェノールで両末端がキャップされ、両末端にフェノール性水酸基を含有する平均重合度２５のポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−１８７５）３１部を加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン０．９部を加えて温度２６〜３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、共重合体のパウダーを得た。この共重合体の粘度平均分子量は２０，３００であり、ポリジメチルシロキサン成分含有量は３．９５重量％であった。かかる含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定に基づき算出した。得られた共重合体をｎ−ヘキサン（和光純薬製特級）により２０回／時のサイクルで３時間ソックスレー抽出を行い、ｎ−ヘキサン抽出割合を算出した。かかる割合は、共重合体中に含有されるポリジメチルシロキサン１００重量％中、１．２重量％であった。またＧＰＣ測定により算出される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。

（ＰＣ−ＰＤＭＳ−２の製造法）：上記ＰＣ−１の製造法において、ポリジメチルシロキサンとして、ｏ−アリルフェノールで両末端がキャップされ、両末端にフェノール性水酸基を含有する平均重合度３８のポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−１８２１）を３１部加えた以外は、ＰＣ−１の製造法と同様にして共重合体のパウダーを得た。この共重合体の粘度平均分子量は２０，０００であり、ポリジメチルシロキサン成分含有量は４重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合は１．７重量％、および分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。

（ＰＣ−ＰＤＭＳ−３の製造法）：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを２４部とする以外は、上記ＰＣ−１の製造法と同様にして共重合体のパウダーを得た。この共重合体の粘度平均分子量は１６，０００であり、ポリジメチルシロキサン成分含有量は４重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合は１．３重量％、および分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。

（ＰＣ−ＰＤＭＳ−４の製造法）：上記ＰＣ−１の製造法において、ポリジメチルシロキサンとして、ｏ−アリルフェノールで両末端がキャップされ、両末端にフェノール性水酸基を含有する平均重合度６７のポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−１８２２）を３１部加えた以外は、ＰＣ−１の製造法と同様にして共重合体のパウダーを得た。この共重合体の粘度平均分子量は２０，０００であり、ポリジメチルシロキサン成分含有量は３．９重量％、ｎ−ヘキサン抽出割合は２．２重量％、および分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。

（Ａ１成分以外のポリカーボネート）
ＰＣ−１：粘度平均分子量１９，７００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製パンライトＬ−１２２５ＷＸ）
ＰＣ−２：粘度平均分子量１６，０００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製パンライトＣＭ−１０００）

（Ｂ成分）
Ｂ−１：重量平均分子量５４，５００の流動改質剤（三菱レイヨン（株）製：メタブレンＫＰ４４９３）。かかる流動改質剤は、単量体（Ｂ１ａ）がフェニルメタクリレートであり、単量体（Ｂ１ｂ）がスチレンであって、Ｂ１ａとＢ１ｂの重量比（Ｂ１ａ：Ｂ１ｂ）が１３：８７からなる乳化ラジカル重合法により製造されたランダム共重合体であり、その１ｇを１０ｍｌのクロロホルムと混合し３０分間攪拌したときの不溶分がなく架橋構造体を実質的に含有しないものであり、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４である。

（Ｃ成分：離型剤）
Ｃ−１：ナトリウム金属含有量が０．２ｐｐｍであるグリセリンモノステアレート（理研ビタミン（株）製）
Ｃ−２：ナトリウム金属含有量が９．８ｐｐｍであるグリセリンモノステアレート（理研ビタミン（株）製）
尚、上記のナトリウム金属含有量は、ＷＯ２００６／０２５５８７号パンフレットに記載の方法で測定されたものである。またかかるステアリン酸は、主成分であることを示し、植物性油脂を原料とする混合物である。

（その他の成分）
ＳＴ−Ｐ１：ホスホナイト系熱安定剤（クラリアント社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ（商品名））
ＳＴ−Ｐ２：ホスファイト系熱安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
ＳＴ−Ｈ１：フェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（商品名））
ＵＶＡ：２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）（竹本油脂（株）製：ＣＥｉ−Ｐ）
ＢＬＭ：ブルーイング剤（バイエル社製：マクロレックスバイオレットＢ）を０．１重量％となるよう上記ＰＣ−２とスーパーミキサーにより均一混合したブルーイング剤マスター。

表１および表２における実施例と比較例との比較から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、流動性および疲労特性に代表される耐久性に優れていることがわかる。
更に、上記の実施例１〜４で得られたペレットを、住友重機械工業（株）製ＳＧ２６０Ｍ−ＨＰを用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃、射速５０ｍｍ／ｓｅｃ、および成形サイクル７０秒の条件で、厚み０．４ｍｍのＵＬ９４燃焼試験用の試験片を成形した。いずれもショートショット、離型不良、および残留歪のない透明な成形品が得られた。Ｈａｚｅはいずれも０．３〜０．４であった。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性および流動性に優れていることから、上述の用途以外にも小型のレンズおよびレンズユニット、光カード基板、ディスプレーカバー、視覚効果の要求される各種の筐体類、遊戯装置およびその回路保護カバー、センサーカバー類、および医療機器など幅広い分野に適用可能である。また上述のボタン成形品においては、従来スプルーからカットした後シート状部材に接着される構成を、シート状部材とボタン部品とを一体として射出成形する構成のボタン成形品への適用の試みも可能になる。かかる場合、シート状部材の厚みは概して５０〜２００μｍであり、かかる極めて薄肉の部分を有する射出成形品に適用可能である。

疲労性を評価するために使用した、いわゆるくの字型試験片の正面図である。尚、試験片の厚みは３ｍｍである。符号４で示される孔の部分に試験機の治具を通し、符号３で示される垂直方向に所定の荷重をかけて試験を行う。

符号の説明

１ くの字型試験片本体
２ くの字部分と円弧部分との結合位置を示す破線
３ 疲労試験字に試験片に課される荷重の方向
４ 治具装着用孔（直径３ｍｍの円）
５ 治具装着用孔の位置を示す中心角（６０°）であり、符号７の交点を中心とする
６ 試験片の対象軸（図上、上下対称）
７ 符号２の破線と対称軸６との交点
８ くの字部分の角度（９０°）
９ くの字部分の内側部のＲ面（Ｒ１．５：半径１．５ｍｍ）
１０ くの字部分の外側部のＲ面（Ｒ１０：半径１０ｍｍ）
１１ くの字部分の幅（１０ｍｍ）

Claims (13)

1. 下記一般式（α１）のポリオルガノシロキサン単位を含有するポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ１成分）からなるか、または該Ａ１成分とＡ１成分以外の直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネートとからなり、ポリオルガノシロキサン単位含量がＡ成分１００重量％中０．１〜２０重量％であるポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、流動改質剤（Ｂ１成分）０．１〜２０重量部を含有する樹脂組成物であって、ここでＢ１成分は、
   （Ｂ１）重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜２００，００００であり、下記の一般式（β１）および／または（β２）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ１ａ）から形成される単位、並びに芳香族アルケニル化合物単量体（Ｂ１ｂ）から形成される単位を主たる構成単位とし、Ｂ１ａおよびＢ１ｂの合計１００重量％中Ｂ１ａは１〜８０重量％およびＢ１ｂは２０〜９９重量％であり、該共重合体１００重量％中Ｂ１ａおよびＢ１ｂから形成される単位を８０重量％以上含有する共重合体（Ｂ１成分）
   からなる流動改質剤であるポリカーボネート樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示し、同一でも異なっていてもよく、Ｒ５は脂肪族または芳香族化合物からの二価の有機残基を示し、ｎはカッコ内の単位の繰り返し数を示し、その数平均値が１０〜６０であり、カッコ内の構成単位は２種以上の混合物であってもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ７は炭素環基自体であるか、または炭素環を結合した炭素鎖からなる炭化水素基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基、Ｒ９は炭素環基自体であるか、または炭素環を結合した炭素鎖からなる炭化水素基を表し、ｐは１〜４の整数を表す。）
2. 上記Ａ１成分の一般式（α１）として下記一般式（α２）の構成単位を有し、かつ下記一般式（ｉ）で表される構成単位を有するポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、並びにｎは上記一般式（α１）と同じであり、Ｒ１１およびＲ１２は、炭素数２〜６のアルキレン基を表し、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｙは、ベンゼン環に結合したＲ１１またはＲ１２、および酸素原子（Ｏ）とは、異なる位に置換した水素原子またはアルコキシ基を表す。）
   

   

   （Ａは下記式（ｉ−１）〜（ｉ−３）および（ｉ−５）からなる群より選択される少なくとも１種の二価の有機残基、単結合、または下記式（ｉ−４）のいずれかの結合を表し、ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１〜４の整数であり、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、および炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基からなる群より選択される有機残基を表す。）
   

   

   （式（ｉ−１）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
   

   

   （式（ｉ−２）中、Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
   

   

   （上記式（ｉ−３）において、ｕは４〜１１の整数を表し、かかる複数のＲ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、および炭素数１〜３のアルキル基から選択される基を表す。）
   

   

   

   （式（ｉ−５）中、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、および炭素数１〜１０の炭化水素基から選択される基を表す。）
3. 上記Ａ成分は、その粘度平均分子量が１６，０００〜２５，０００の範囲である請求項１または請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 上記Ａ１成分は、その粘度平均分子量が１６，０００〜２５，０００の範囲である請求項３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. 上記Ａ成分は、そのＡ１成分１００重量％中に含有するポリオルガノシロキサン単位含量が１〜２０重量％であり、Ａ成分１００重量％中のポリオルガノシロキサン単位含量が０．５〜５重量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 上記Ａ成分は、そのＡ１成分１００重量％中に含有するポリオルガノシロキサン単位含量が２〜１２重量％であり、Ａ成分１００重量％中のポリオルガノシロキサン単位含量が１．５〜４．５重量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
7. 上記一般式（α１）におけるｎが１６〜５０の範囲である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 上記Ｂ１成分における単量体（Ｂ１ａ）は、フェニルメタクリレートである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
9. 上記Ｂ１成分における単量体（Ｂ１ｂ）は、スチレンである請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
10. 上記Ｂ１成分における単量体が、フェニルメタクリレート（Ｂ１ａ）から形成される単位、並びにスチレン（Ｂ１ｂ）から形成される単位を構成単位である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
11. 流動改質剤（Ｂ１成分）の重量平均分子量Ｍｗが２，０００〜７０，００００である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
12. 請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形することにより得られた透明樹脂成形品。
13. 上記射出成形品の肉厚が主として０．０５〜０．５ｍｍの部分からなる請求項１２に記載の透明樹脂成形品。

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