JP2004262045A

JP2004262045A - リサイクル材料樹脂組成物及び成形品、並びに廃棄光学ディスクの回収方法

Info

Publication number: JP2004262045A
Application number: JP2003053732A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Hiromoto; 恭之広本
Original assignee: UMG ABS Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2003-02-28
Publication date: 2004-09-24

Abstract

【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスクを粉砕・分割することなくそのまま用いて、流動性、及び得られる成形品の剛性、耐衝撃性、表面外観に優れるリサイクル樹脂組成物を得る。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスク（ａ）と粘度平均分子量が１８，０００〜５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）との芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と、ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体とを共重合して得られる硬質共重合体（ｄ）からなる熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部とを含むリサイクル材料樹脂組成物。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスクを回収して再利用する廃棄光学ディスクの回収方法及びリサイクル材料樹脂組成物と、このリサイクル材料樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＤ，ＭＤ，ＤＶＤ等の光学ディスクは、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂製基板にアルミ蒸着膜等の反射膜やＵＶコート膜等の保護塗膜を形成し、更に製品仕様等を示すラベルや印字を施してなり、その使用量は近年著しく増加している。これに伴い光学ディスクの廃棄量も増加の一途をたどり、環境問題となりつつある。一方、音楽、映像、ゲーム関係の販売店から返却される光学ディスクや生産時の不良品についてもその処分が問題となっている。
【０００３】
近年、このような廃棄樹脂製品に限らず、あらゆる廃棄物について、その回収、再利用が望まれており、廃棄光学ディスクについても有効利用が検討されている。
【０００４】
従来、廃棄光学ディスクの回収再利用に当たり、アルミ蒸着膜や保護塗膜、ラベル等を剥がして基材樹脂を回収するための方法としては、表層をグラインダー等で機械的に剥離させる方法や、酸、アルカリ等で溶かす方法などが提案されているが、何れも操作が煩雑で、コスト高となるという問題があった。また、廃棄光学ディスクを粉砕あるいは分割して押出機にて混合する方法も提案されているが、この方法では、基板に形成されているアルミ蒸着膜、塗装膜などの分散が十分でなく、回収した樹脂の機械的特性や物性値の低下が著しく、再利用は困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスクを粉砕・分割することなくそのまま用いて、流動性、及び得られる成形品の剛性、耐衝撃性、表面外観に優れるリサイクル樹脂組成物を得る廃棄光学ディスクの回収方法と、リサイクル材料樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のリサイクル材料樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスク（ａ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と、ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体とを共重合して得られる硬質共重合体（ｄ）とを含む熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部と、を含む（ただし、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計で１００重量部）ことを特徴とする。
【０００７】
本発明の廃棄光学ディスクの回収方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスク（ａ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と、ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体とを共重合して得られる硬質共重合体（ｄ）とを含む熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部と、を溶融混合（ただし、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計で１００重量部）することを特徴とする。
【０００８】
このような配合割合であれば、廃棄光学ディスクを粉砕・分割処理することなくそのままの形状で他の原料と共にバンバリーミキサーに投入して溶融混合することにより、高品質のリサイクル材料樹脂組成物を得ることができる。
【０００９】
本発明の成形品は、このような本発明のリサイクル材料樹脂組成物を成形してなるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１１】
本発明で処理する廃棄光学ディスクは、基板が芳香族ポリカーボネート樹脂よりなる光学ディスクの生産から販売後迄のあらゆる経路から発生するいわゆる不良品、返却品、回収品、更には使用済の光学ディスク等の不用になった光学ディスクである。
【００１２】
この光学ディスクとしては、具体的には、再生専用方式のものではコンパクトディスク、ミニディスク、レーザーディスク等のＲＯＭディスクがあり、記録及び再生方式のものではＣＤ−Ｒ、ライトワンスディスク等のＤＲＡＭディスクがあり、書き換え可能方式のものでは光磁気ディスク、相変化光ディスク等のＥ−ＤＲＡＷの光ディスクが挙げられる。これらの光学ディスクには、片面記憶型及びＤＶＤ用の２枚貼り合せ型がある。
【００１３】
このような光学ディスクの基板に使用されている芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応させて得られるものである。ここで使用する二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系であり、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００１４】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１５】
芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、前記二価フェノールは単独又は２種以上を使用することができ、必要に応じて分子量調節剤、酸化防止剤、触媒等を使用しても良い。また、この芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であっても良い。かかる光学ディスクの基板に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量（Ｍ）で１４，０００〜１６，０００のものが好ましく使用される。
【００１６】
なお、本発明において、粘度平均分子量（Ｍ）とは、塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度［ηｓｐ］を次式に挿入して求める（但し［η］は極限粘度）。
［ηｓｐ］／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ
［η］＝１．２３×１０^４×Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７（濃度）
【００１７】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）は、このような廃棄光学ディスク（ａ）に、必要に応じて粘度平均分子量が１８，０００〜５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）を配合した樹脂混合物であっても良い。
【００１８】
この場合、（ｂ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂としては、前記（ａ）成分で説明した廃棄光学ディスクの基板に使用されている芳香族ポリカーボネート樹脂と同様のものが用いられ、その粘度平均分子量は１８，０００〜５０，０００であり、好ましくは１９，０００〜３０，０００である。
【００１９】
芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）において、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合割合は、（ａ）成分１０〜１００重量％に対して（ｂ）成分９０〜０重量％であり、（ａ）成分３０〜１００重量％に対して（ｂ）成分７０〜０重量％が好ましい。（ａ）成分が１０重量％より少なく、（（ｂ）成分が９０重量％より多いと、多量の不用な廃棄光学ディスクを再生利用するという目的に適さなくなる。
【００２０】
本発明で用いるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）は、ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体であり、具体的にはＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等を例示することができる。
【００２１】
ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）中のゴム成分としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等の１種又は２種以上を用いることができる。なお、ＥＰＤＭに含有されるジオレフィンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１１−エチル−１，１１−トリデカジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン、リモネン等が挙げられる。
【００２２】
また、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）の製造に使用されるビニル系単量体としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、その他必要に応じて用いられるこれらと共重合可能な単量体が挙げられる。
【００２３】
ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）の製造に使用される芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。また、シアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。また、これらと共重合可能な他の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２４】
ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通常公知の方法が用いられる。また別々に共重合した樹脂をブレンドすることによってゴム含有グラフト共重合体（ｃ）を得ることも可能である。
【００２５】
この際のゴム質重合体成分、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び必要に応じて用いられるその他の共重合可能な単量体の配合比には特に制限はなく、用途に応じて各成分が適宜に配合されるが、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）中のゴム質重合体の含有量は２０〜７０重量％であることが好ましい。この含有量が２０重量％未満では得られる成形品の耐衝撃性が劣るものとなり、７０重量％を超えてもグラフト率が低下することから耐衝撃性に劣るものとなる。また、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）において、前記単量体成分の合計における各単量体成分割合は、重量比で、芳香族ビニル系単量体：シアン化ビニル系単量体：他の単量体＝９５〜６０：５〜４０：０〜５０とするのが好ましい。
【００２６】
本発明で用いる硬質共重合体（ｄ）は、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体を共重合してなり、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体は、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）にグラフトさせる単量体として例示したものと同様な単量体が使用される。
【００２７】
硬質共重合体（ｄ）において、これらの単量体成分の割合は、重量比で芳香族ビニル系単量体：シアン化ビニル系単量体：他の単量体＝８０〜６０：２０〜４０：０〜６０とするのが好ましい。
【００２８】
また、硬質共重合体（ｄ）の重量平均分子量は、８０，０００〜２００，０００が好ましく、この分子量が８０，０００未満では耐衝撃性に劣り、２００，０００を超えると成形加工性が悪化する。
【００２９】
本発明に係る熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）は、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と硬質共重合体（ｄ）とで構成される。これらの割合はゴム含有グラフト共重合体（ｃ）１０〜８０重量％と硬質共重合体（ｄ）９０〜２０重量％とで合計で１００重量％とすることが好ましい。この範囲から外れ硬質共重合体（ｄ）が多く、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）が少ないと、得られる成形品の耐衝撃性が劣るものとなり、逆に、硬質共重合体（ｄ）が少なく、ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）が多いと、剛性が低下するとともに流動性が悪化する。
【００３０】
本発明のリサイクル材料樹脂組成物において、樹脂成分として芳香ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部とが合計で１００重量部となるように配合される。このうち、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が５重量部未満で熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）が９５重量部を超えると、実質、廃棄光学ディスクの回収量が少なく、非効率的であり、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が９５重量部を超え、熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）が５重量部未満であると衝撃強度が低下する。特に、この樹脂成分中の全ゴム含有量が１０〜３０重量％となるようにこれらを配合することが好ましい。この全ゴム含有量が１０重量％未満では得られる成形品の耐衝撃性に劣るものとなり、また、全ゴム含有量が３０重量％を超えるとリサイクル材料樹脂組成物の流動性が悪くなる。
【００３１】
更に、本発明のリサイクル材料樹脂組成物は、この樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して
無機充填剤（ｅ）：５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部
金属繊維（ｆ）：０〜４０重量部、好ましくは５〜４０重量部
難燃剤（ｇ）：０〜３０重量部、好ましくは１０〜２５重量部
ドリップ防止剤（ｈ）：０〜３重量部、好ましくは０．０１〜２．０重量部
を含有していても良い。
【００３２】
無機充填剤（ｅ）は、リサイクル材料樹脂組成物に剛性を付与する目的で添加される。無機充填剤（ｅ）としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー等の繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、マイカ、タルク等の板状無機充填剤、炭酸カルシウム、アルミナ、ガラスビース等を挙げることができ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。また、これらの無機充填剤（ｅ）はシランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されているものが好ましい。かかる無機充填剤（ｅ）は、その少なくとも３０重量％が繊維状無機充填剤であることが好ましく、より好ましくは少なくとも５０重量％が繊維状無機充填剤であり、無機充填剤が実質的に繊維状無機充填剤よりなることが更に好ましい。
【００３３】
繊維状無機充填剤は、通常平均繊維径が０．１〜５０μｍで平均繊維長が１０μｍ〜１０ｍｍで、好ましくはアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が３〜１，０００のものが好ましく、かかる繊維状無機充填剤の中で、ガラス繊維が特に好ましく使用される。
【００３４】
また、繊維状無機充填剤以外の無機充填剤としては、ガラスフレーク、タルク、マイカ等の板状無機充填剤が好ましく用いられ、その平均粒径は２．０〜５０μｍ程度であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、無機充填剤（ｅ）成分の配合割合は、樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して好ましくは５〜３０重量部であり、より好ましくは１０〜２０重量部である。この配合割合が５重量部未満では、得られる成形品の剛性等が充分でなく、３０重量部を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が充分でないだけでなく、成形、加工が困難となり、好ましくない。
【００３６】
金属繊維（ｆ）は、リサイクル材料樹脂組成物に導電性及び電磁波遮蔽性を付与する目的のために添加される。金属繊維（ｆ）としては、銅、黄銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル繊維等が挙げられるが、強度、導電性及び耐腐食性の観点からステンレス繊維が好ましい。金属繊維（ｆ）は通常平均繊維径が０．１〜５０μｍで平均繊維長が１０μｍ〜１０ｍｍで、好ましくはアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が３〜１，０００のものが好ましい。
【００３７】
本発明において、金属繊維（ｅ）の配合割合が樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して５重量部未満では十分な導電性、電磁波遮蔽性付与効果が得られず、また、４０重量部を超えると得られる成形品の外観が悪化する上、生産時に押出機等を用いた場合、混練機内で過剰な剪断発熱を起こし、ポリマーが分解して生産不可能になる。
【００３８】
難燃剤（ｇ）としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤の１種又は２種以上を配合することが好ましい。
【００３９】
ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ［２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン］、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、トリス（ペンタブロモベンジル）イソシアヌレート、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとのコポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡ−エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＳ［ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン］のポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＳとビスフェノールＳとのポリカーボネートオリゴマー等が挙げられる。特にテトラブロモビスフェノールＡからのポリカーボネートオリゴマー及びテトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとのコポリカーボネートオリゴマー等のテトラブロモビスフェノールＡ系のポリカーボネート型難燃剤が、ポリカーボネート樹脂との相溶性が優れている点から好ましく、なかでもテトラブロモビスフェノールＡからのポリカーボネートオリゴマーでその繰返し単位が２〜２０のものが好ましい。
【００４０】
リン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリクレジルチオホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニルチオホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）等のリン酸エステル、赤リン、ホスファゼン系化合物、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられ、そのなかでもリン酸エステルが好ましく、特にトリフェニルホスフェートが好ましい。
【００４１】
これらの難燃剤（ｇ）の配合割合は、樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、更に１０〜２５重量部がより好ましく、特に好ましくは１５〜２０重量部である。この配合割合が３０重量部を超えると得られる成形品の耐衝撃性や熱安定性が低下するため好ましくなく、１０重量部未満では難燃性の改良が不十分である。
【００４２】
本発明においては、リサイクル材料樹脂組成物の難燃性能を更に向上させるために、ドリップ防止剤（ｈ）として、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンを、樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して３重量部以下配合することが好ましい。
【００４３】
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格においてタイプＩＩＩに分類されているものである。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、ＵＬ規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有しているため、これらのフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、一層の難燃効果を与えるものである。かかるポリテトラフルオロエチレンは、平均粒子径５０〜１，０００μｍ、密度１００〜１，０００ｇ／リットル、融点２５０〜３５０℃、比重１．８〜２．５を有するものが好ましい。このようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの配合割合は、樹脂成分としての芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対して特に０．０１〜２．０重量部が好ましく、とりわけ０．０５〜１．０重量部が好ましい。この配合割合が０．０１重量部未満では、溶融滴下防止性能が十分でなく、また３重量部を超えると得られる成形品の表面状態が悪くなり、耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００４４】
本発明のリサイクル材料樹脂組成物には、目的及び効果を損なわない範囲で有効発現量の他の添加剤を含有しても良く、このような他の添加剤としては、上記以外の他の安定剤や衝撃改質剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤等が挙げられる。
【００４５】
本発明のリサイクル材料樹脂組成物の製造方法として、任意の方法が採用され、例えば使用する全ての成分を溶融混練する方法が採用できる。溶融混練手段としては、単軸押出機、２軸押出機、加圧ニーダー等一般に使用されているものが使用できるが、廃棄光学ディスクを粉砕、分割処理することなく、そのままの形状で他の原料とともにバンバリーミキサーに投入して溶融混合することによって、物性の低下もなく、しかも簡便的に、経済的に本発明のリサイクル材料樹脂組成物を製造することができることから、好ましい。
【００４６】
本発明は、資源の有効利用ならびに環境保護の見地から、不用の廃棄光学ディスクの再生利用を目的とするものであり、本発明のリサイクル材料樹脂組成物は、不用の廃棄光学ディスクに付着している金属膜、インク、ＵＶコート膜等を取り除かずにそのままバンバリーミキサーにて他の原料と共にバンバリーミキサーに投入して溶融混合することによって得ることができる。
【００４７】
このようにして得られた本発明のリサイクル材料樹脂組成物を溶融成形することにより、剛性、耐衝撃性、表面外観に優れたリサイクル樹脂成形品を得ることができる。
【００４８】
本発明のリサイクル材料樹脂組成物を成形して得られる本発明の成形品は、例えばＯＡ機器としてパソコン、プロジェクター、プリンター等のハウジングや、家庭電化製品としてビデオデッキ、テレビ等のハウジング、オーディオ及び雑貨等の部品等に好適に使用することができる。
【００４９】
【実施例】
以下に、合成例、実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下において、「部」は「重量部」を示す。
【００５０】
合成例１：ゴム含有グラフト共重合体（ｃ）の製造
以下の配合にて、乳化重合法によりＡＢＳ共重合体を合成した。
〔配合〕
スチレン（ＳＴ）３５部
クリロニトリル（ＡＮ）１５部
ポリブタジエン・ラテックス５０部（固形分として）
不均化ロジン酸カリウム１部
水酸化カリウム０．０３部
ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．１部
クメンハイドロパーオキサイド０．３部
硫酸第一鉄０．００７部
ピロリン酸ナトリウム０．１部
結晶ブドウ糖０．３部
蒸留水１９０部
【００５１】
オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化カリウム及びポリブタジエン・ラテックスを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままＳＴ、ＡＮ、ｔ−ＤＭ及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得たＡＢＳラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫酸により凝固させ、十分水洗後、乾燥してＡＢＳグラフト共重合体（ｃ）を得た。
【００５２】
合成例２：硬質共重合体（ｄ）の製造
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部、ｔ−ＤＭ０．５部と、ＡＮ３５部、ＳＴ６５部からなるモノマー混合物を使用し、ＳＴの一部を逐次添加しながら開始温度６０℃から５時間昇温加熱後、１２０℃に到達させた。更に、１２０℃で４時間反応した後、重合物を取り出し、硬質共重合体（ａ−２−１）を得た。
【００５３】
なお、廃棄光学ディスク（ａ）としては、下記のＤＶＤを用いた。
廃棄光学ディスク（ａ）：基板が粘度平均分子量１５，０００のビスフェノールＡより得られた芳香族ポリカーボネート樹脂よりなる直径１２０ｍｍのＤＶＤ。
【００５４】
芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）としては、以下のものを用いた。
芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製ポリカーボネート樹脂「Ｓ−３０００」（粘度平均分子量（Ｍｖ）：２１，０００）
【００５５】
無機充填剤（ｅ）としては、以下のものを用いた。
無機充填剤（ｅ−１）：日本電気硝子（株）製ガラス繊維［ＥＣＳＴ−５１１］、（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長６ｍｍ）
無機充填剤（ｅ−２）：東邦レーヨン社製カーボン繊維［べスファイト］（平均繊維径＝７μｍ、平均繊維長＝６ｍｍ）
無機充填剤（ｅ−３）：富士タルク工業社製タルク「ＬＭＳ−２００」（平均粒径５．０μｍ）
【００５６】
金属繊維（ｆ）としては以下のもの用いた。
金属繊維（ｆ）：ベカルト社製ステンレス繊維［ベキシールド］（平均繊維径＝８μｍ、平均繊維長＝６ｍｍ）
【００５７】
難燃剤（ｇ）としては、以下のものを用いた。
難燃剤（ｇ）：大日本インキ社製臭素系難燃剤「ＥＣ−２０」
【００５８】
ドリップ防止剤（ｈ）としては、以下のものを用いた。
ドリップ防止剤（ｈ）：デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン「テフロン（登録商標）６−Ｊ」
【００５９】
実施例１〜６
表１に示す配合割合で、各成分をバンバリーミキサーに投入し、２２０℃で約５分間、混練し、ロールミルにてシートを作成し、このシートをペレタイザーにてペレット化した。なお、ＤＶＤは粉砕・分割することなくそのまま投入した。また、無機充填剤及び金属繊維は、必要に応じサイドフィーダー付きの押出機にて樹脂に混合した。それぞれ得られたペレットを１００℃で５時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼（株）製）でシリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃で成形して試験片を作成し、下記（１）〜（６）の方法で評価を行い、結果を表１に示した。
（１）流動性（メルトフローレート）：ＩＳＯ１１３３（ｇ／ｃｍ^３）
（２）シャルピー衝撃強度：ＩＳＯ１７９（ｋＪ／ｍ^２）
（３）曲げ弾性率：ＩＳＯ１７８（ＭＰａ）
（４）光沢性：ＪＩＳＫ７１０５に従い、６０°鏡面光沢度を測定した。
（５）表面外観：目視によって、下記判定基準に従い判定した。

（６）難燃性：測定試験片厚さ１．５ｍｍとしＵＬ９４に従って測定した。
【００６０】
比較例１，２、参考例１
ペレタイザーにて、予め細かく粉砕したＤＶＤ（５ｍｍ程度に粉砕）を２軸押出機（日本製鋼所製「ＴＥＸ−４４」）で押出し、マスターペレットを作成した。これを表１に示す配合割合で、各成分を２軸押出機（日本製鋼所製「ＴＥＸ−４４」）に投入し、２４０℃で溶融混合してペレット化したこと以外は、実施例１と同様にして試験片を作成し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】

【００６２】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスクを、基板に付着している反射膜や保護塗膜、ラベル、印字等を取り除かずにそのまま溶融混合して流動性、及び得られる成形品の剛性、耐衝撃性、表面外観に優れるリサイクル樹脂組成物を提供することができる。本発明は近年益々その発生量が増加している廃棄光学ディスクから芳香族ポリカーボネートを容易かつ安価に回収して再利用するものであり、資源の有効利用並びに環境保護の見地からも、その工業的有用性は極めて大きい。

Claims

芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスク（ａ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と
ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体とを共重合して得られる硬質共重合体（ｄ）とを含む熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部と
を含む（ただし、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計で１００重量部）ことを特徴とするリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１において、廃棄光学ディスクを粉砕・分割処理することなくそのままの形状で他の原料と共にバンバリーミキサーに投入して溶融混合して得られたリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１又は２において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が、前記廃棄光学ディスク（ａ）と、粘度平均分子量が１８，０００〜５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項３において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が廃棄光学ディスク（ａ）１０重量％以上と芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）９０重量％以下とを含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１ないし４のいずれか１項において、熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）がゴム含有グラフト共重合体（ｃ）１０〜８０重量％と、硬質共重合体（ｄ）９０〜２０重量％とを含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１ないし５のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、無機充填剤（ｅ）５〜３０重量部を含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１ないし６のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、金属繊維（ｆ）４０重量部以下を含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１ないし７のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、難燃剤（ｇ）３０重量部以下と、ドリップ防止剤（ｈ）３重量部以下とを含むリサイクル材料樹脂組成物。
請求項１ないし８のいずれか１項に記載のリサイクル樹脂組成物を成形してなる成形品。
芳香族ポリカーボネート樹脂製基板を有する廃棄光学ディスク（ａ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）５〜９５重量部と
ゴム質重合体の存在下に１種以上のビニル系単量体をグラフト共重合してなるゴム含有グラフト共重合体（ｃ）と、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体とを共重合して得られる硬質共重合体（ｄ）とを含む熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）９５〜５重量部と
を溶融混合（ただし、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計で１００重量部）することを特徴とする廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０において、廃棄光学ディスクを粉砕・分割処理することなくそのままの形状で他の原料と共にバンバリーミキサーに投入して溶融混合する廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０又は１１において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が、前記廃棄光学ディスク（ａ）と、粘度平均分子量が１８，０００〜５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含む廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１２において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）が廃棄光学ディスク（ａ）１０重量％以上と芳香族ポリカーボネート樹脂（ｂ）９０重量％以下とを含む廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０ないし１３のいずれか１項において、熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）がゴム含有グラフト共重合体（ｃ）１０〜８０重量％と、硬質共重合体（ｄ）９０〜２０重量％とを含む廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０ないし１４のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、更に無機充填剤（ｅ）５〜３０重量部を混合する廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０ないし１５のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、更に金属繊維（ｆ）４０重量部以下を混合する廃棄光学ディスクの回収方法。
請求項１０ないし１６のいずれか１項において、芳香族ポリカーボネート樹脂成分（Ｉ）と熱可塑性樹脂成分（ＩＩ）との合計１００重量部に対し、更に難燃剤（ｇ）３０重量部以下と、ドリップ防止剤（ｈ）３重量部以下とを混合する廃棄光学ディスクの回収方法。