KR20160055799A - 개선된 특성을 갖는 미네랄 강화 열가소성 폴리머 조성물 - Google Patents
개선된 특성을 갖는 미네랄 강화 열가소성 폴리머 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 개선된 유동 및 충격 특성을 갖는 열가소성 조성물의 조성물 및 방법에 관한 것이다. 하나 이상의 폴리카보네이트 폴리머, 충격 개질제 및 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제를 포함하는, 결과물로 얻은 조성물은 열가소성 조성물의 유리한 물성을 유지하면서도 개선된 유동 특성을 요구하는 물품의 제조에서 사용될 수 있다. 이 요약서는 특정 선행기술의 검색목적을 위한 스캔 도구로서 의도되고, 본 발명을 한정할 의도는 아니다.
Description
본 발명은 하나 이상의 폴리카보네이트 폴리머, 미네랄 충전제, 폴리(알킬렌 옥사이드) 계 첨가제를 포함하는, 개선된 특성을 갖는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
고무 성분을 이용하여 충격 개질되는 경우에, 폴리카보네이트는 충격 강도, 탄성, 유동성, 및 내열성과 같은 특성의 독특한 조합을 제공하고, 이는 특히 대형 부품 또는 복잡한 구조의 부품이 요구되는 매우 다양한 응용에서 이러한 엔지니어링 열가소성 수지의 적용을 가능하게 한다. 미네랄 강화 고 탄성 연성 폴리카보네이트-폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)(PC/ABS) 블렌드는, 차량 응용에서 복잡한 구조를 갖는 금형(tool)을 채우기에 충분한 유동을 유지하면서, 높은 강도, 치수 안정성 및 충격강도 균형을 제공할 수 있다. 이런 물질 및 가공 특성의 조합은 차량 부품, 예를 들어 스포일러(spoilers), IP-보유물(IP-retainer), 인테리어 자재(interior-trim pieces), 전기 및 전자 제품 뿐만 아니라, 가구 응용분야에 대한 흥미로운 가능성을 열어주는데, 이들 응용에 있어서, 우수한 치수 안정성이 복잡한 부품 조립체에서 설계 자유도를 제공하게 된다.
상기 기술한 특성들이 개선된다면, 열가소성 수지에서 미네랄 충전제의 사용은 물품 및 부품에 중요한 개선을 가져올 수 있다. 그러나, 하나 이상의 특성의 개선은 종종 다른 특성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 물질의 강도는 충격 및/또는 유동을 희생하는 것에 의해 증가될 수 있거나, 유동은 충격, HDT, 및/또는 강도의 감소에 의하여 개선될 수 있다. 특성들의 균형을 선택하는 것, 예를 들어 동일한 충격, HDT, 및 강도를 유지하거나 증가시키면서 동시에 유동을 증가시키는 것은 보통 시스템-의존적이고 제한된 해결책을 갖는 복잡한 기술적 문제이다.
따라서, 다른 원하는 특성들, 예를 들어 탄성 및 열변형온도(heat deflection temperature: HDT)를 보유하면서 유동 및 충격 특성이 개선되고, 미네랄 충전제를 포함하는 폴리카보네이트 조성물을 제공하는 것은 유익할 것이다. 이러한 요구 및 다른 요구들은 본 발명의 다양한 측면에 의해 충족된다.
일 측면에 있어서, 본 발명은 미네랄 충전제를 포함하고, 동시에 증가된 유동 및 충격 특성을 갖는 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다. 다양한 측면에 있어서, 본 발명은 하나 이상의 폴리카보네이트 폴리머, 충격 개질제, 미네랄 충전제 및 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제를 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다. 따라서, 추가적인 일 측면에 있어서, 결과물로 얻은 조성물은 우수한 유동 특성이 요구되는 물품의 제조에서 사용될 수 있다.
일 측면에 있어서, 본 발명은 a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분; b) 충격 개질제 성분; c) 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분; b) 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분; c) 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 a) i) 제1 폴리카보네이트; ii) 제2 폴리카보네이트를 포함하는, 약 40 중량% 내지 약 80 중량%의 열가소성 폴리머 성분; b) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS), 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분; c) 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 2 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분; b) 충격 개질제 성분; c) 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 조합하는 단계를 포함하는 열가소성 블렌드를 형성하는 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 또한 상기 개시된 조성물을 포함하는 물품 및 생산품을 제공한다.
본 발명의 추가적인 이점은 부분적으로는 이하의 상세한 설명에서 설명될 것이고, 부분적으로는 상세한 설명으로부터 자명할 것이고, 또는 본 발명의 실시에 의해 습득될 수 있다. 본 발명의 이점은 첨부된 특허청구범위에서 구체적으로 지적된 요소들 및 이들의 조합에 의해 실현되고 이루어질 것이다. 전술한 일반적인 설명 및 하기의 상세한 설명은 모두 단지 예시적이고 설명을 위한 것이며, 청구항에 기재된 본 발명을 제한하지 않는 것을 이해하여야 한다.
본 발명은 이어지는 본 발명의 구체적인 설명 및 본 명세서에 포함된 실시예를 참조하여 더 용이하게 이해될 수 있다.
본 발명의 화합물, 조성물, 물품, 장치 및/또는 방법이 개시 또는 기술되기 이전에, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 특정 합성 방법 또는 특정 시약으로 제한되지 않으며, 당연히 변경될 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 또한, 본 명세서에서 사용된 용어는 특정 측면들 만을 기술하기 위함이며 제한할 의도는 아니라고 이해되어야 할 것이다. 본 명세서에 기술된 것과 유사하거나 동등한 임의의 방법 및 물질이 본 발명의 실시 또는 시험에서 사용될 수 있음에도 불구하고, 예시적 방법 및 물질이 여기서 기술된다.
또한, 달리 분명하게 제시되지 않는 한, 본 명세서에서 제시된 임의의 방법은 그 단계가 특정 순서로 수행될 필요가 있다고 의도되지 않는다. 따라서, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 제시되는 임의의 방법 또는 측면은 그 단계들이 특정 순서로 수행됨을 요하는 것으로 해석되어야 함을 결코 의도하지 않는다. 따라서, 방법 청구항이, 그 단계들이 따라야 할 순서를 실제로 기재하지 않거나, 단계들이 특정 순서로 제한되도록 특허청구범위 또는 상세한 설명에 구체적으로 명시하지 않는 경우, 어떠한 점에서도 순서가 추론되는 것으로 결코 의도되지 않는다. 이는 해석을 위한 임의의 가능한 비명시적(non-express) 기초에 대하여도 그러한데, 이는 단계들 또는 작동 흐름의 배열에 대한 논리의 문제, 문법적인 조직 또는 구두점으로부터 유래된 보통 의미(plain meaning), 또는 본 명세서에 기재된 구현예들의 수 또는 유형을 포함한다.
본 명세서에서 언급된 모든 공개문헌은 참조로서 본 명세서의 일부로 포함되어, 인용된 공개문헌과 관련하여 방법 및/또는 물질이 개시되고 설명된다.
정의
본 명세서에 사용된 용어는 단지 특정 측면들을 기술하기 위함이고 한정하고자 함이 아님을 또한 이해되어야 한다. 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 바와 같이, 용어 "포함하는"은 "구성되는" 및 필수적으로 구성되는" 구현예들을 포함할 수 있다. 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 기술자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 명세서 및 하기의 특허청구범위에서, 본 명세서에 정의되는 많은 용어들이 언급될 것이다.
본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에 사용된 바와 같이, 단수형 용어는 문맥상 명백히 달리 표시되지 않는 한 복수형을 포함한다. 따라서, 예를 들어, "폴리카보네이트 폴리머"는 둘 이상의 폴리카보네이트 폴리머의 혼합물을 포함한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "조합"은 블렌드, 혼합물, 합금(alloy), 반응 생성물 등을 포함한다.
범위는 하나의 특정 값에서, 및/또는 다른 특정 값까지인 것으로 본 명세서에 표현될 수 있다. 이러한 범위가 표현되는 경우, 다른 측면은 상기 하나의 특정 값에서 및/또는 다른 특정 값까지를 포함한다. 마찬가지로, 접두사 "약"을 사용하여 값들이 대략적으로 표현되는 경우, 이는 특정 값이 다른 측면을 형성하는 것으로 이해될 것이다. 상기 범위들의 각 종점들은 다른 종점과 관련하여 및 다른 종점과 독립적으로 모두 유의미한 것으로 또한 이해될 것이다. 또한 본 명세서에 개시된 많은 값이 있고, 각 값은 상기 값 그 자체 이외의 특정 값인 "약"으로서 본 명세서에 또한 개시되는 것으로 이해된다. 예를 들어, 값 "10"이 개시되는 경우, 이때 "약 10"이 또한 개시된다. 또한 2개의 특정 단위들 사이의 범위 내에 속하는 각 단위가 또한 개시되는 것으로 이해된다. 예를 들어 10 및 15가 개시되는 경우, 이때 11, 12, 13 및 14가 또한 개시된다. 수량과 관련하여 사용된 한정어 "약"은 제시된 값을 포함하고 문맥에 의해 결정된 의미를 갖는다(예를 들어, 특정 수량의 측정값과 관련된 오차의 정도를 포함함).
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "약" 및 "에서 또는 약"은 논의되는 양 또는 값이 대략적으로 동일한 또는 거의 동일한 어떤 다른 값으로 지정된 값일 수 있음을 의미한다. 달리 표시되거나 또는 추론되지 않는 한, 본 명세서에 사용된 바와 같이, 공칭값(nominal value)은 ±10% 편차를 나타내는 것이 일반적으로 이해된다. 상기 용어는 유사한 값들이 특허청구범위에 기재된 동등한 결과 또는 효과를 촉진한다는 것을 전달하기 위함이다. 즉, 양, 크기, 배합, 파라미터, 및 다른 양 및 특성은 정확하지 않고 정확할 필요가 없지만, 원하는 대로, 허용오차(tolerances), 환산 계수(conversion factors), 반올림(rounding off), 측정 오류 등, 및 당해 기술분야에서 통상의 기술자에게 알려진 다른 요인들을 반영하여 근사하거나 및/또는 더 크거나 또는 작을 수 있는 것으로 이해된다. 일반적으로, 양, 크기, 배합, 파라미터 또는 다른 양 또는 특성은 그렇게 명시적으로 명시되었든 아니든 간에 "약" 또는 "대략적"이다. "약"이 정량적인 값 앞에 사용되는 경우, 달리 구체적으로 명시되지 않는 한, 상기 파라미터는 또한 특정 정량적인 값 자체를 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "제1", "제2", "제1 부분", "제2 부분" 등이, 본 명세서에 사용되는 경우, 달리 구체적으로 명시되지 않는 한, 임의의 순서, 양, 또는 중요성을 나타내지 않고, 일 요소를 다른 요소와 구별하기 위해 사용된다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "선택적인" 또는 "선택적으로"는 다음에 기재된 사건 또는 상황이 발생될 수 있거나 또는 발생되지 않을 수 있으며, 상기 기술은 상기 사건 또는 상황이 발생하는 경우 및 발생하지 않는 경우를 포함하는 것을 의미한다. 예를 들어, 문구 "선택적으로 치환된 알킬"이란 상기 알킬기가 치환될 수 있거나 또는 치환될 수 없는 것을 의미하고 상기 기술은 치환 및 비치환된 알킬기 모두를 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "유효량"이란 조성물 또는 물질의 물성의 원하는 변경을 달성하기에 충분한 양을 지칭한다. 예를 들어, 알킬 술포네이트의 "유효량"은 적용가능한 시험 조건 하에, 그리고 다른 특정 특성에 악영향 없이 상기 배합물 성분에 의해 조절된 특성, 예를 들어 개선된 몰드 방출 특성에 있어서 원하는 개선을 달성하기에 충분한 양을 지칭한다. 유효량으로 요구되는 조성물에서 중량%의 측면에서의 특정 수준은 폴리카보네이트의 양 및 유형, 충격 개질제의 양 및 유형, 활석의 양 및 유형, 및 상기 조성물을 이용하여 제조된 물품의 최종 용도를 포함하는, 다양한 요인들에 의존할 것이다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해 사용되는 성분들뿐만 아니라 본 명세서에 개시된 방법에서 사용되는 조성물 자체가 개시된다. 이들 물질 및 다른 물질이 본 명세서에 개시되고, 이들 물질들의 조합, 부분 집합(subset), 상호 작용, 그룹 등이 개시되고, 반면 이들 화합물의 각각 다양한 개별적인 조합과 집단적인 조합 및 순열(permutation)에 대한 구체적인 언급이 명시적으로 개시될 수 없는 경우, 본 명세서에 각각이 명확하게 고려되고 기재되어 있는 것으로 이해된다. 예를 들어, 특정한 화합물이 개시되고 논의되며 상기 화합물을 포함하는 다수의 분자들에 이루어질 수 있는 다수의 변형이 논의되는 경우, 반대로 구체적으로 표시되지 않는 한 상기 화합물의 각각 그리고 모든 조합과 순열 및 가능한 변형들이 구체적으로 고려된다. 따라서, 분자 A, B 및 C의 부류뿐만 아니라 분자 D, E 및 F의 부류가 개시되어 있고 조합 분자의 일 예, A-D가 개시되어 있는 경우, 심지어 각각 개별적으로 언급되어 있지 않다고 할지라도 각각은 개별적으로 그리고 집단적으로 고려되고, 이는 조합들 A-E, A-F, B-D, B-E, B-F, C-D, C-E 및 C-F가 개시된 것으로 간주되는 것을 의미한다. 마찬가지로, 이들 임의의 부분 집합 또는 조합이 또한 개시된다. 따라서, 예를 들어, A-E, B-F 및 C-E의 하위 그룹이 개시되는 것으로 간주될 것이다. 이 개념은 본 발명의 조성물의 제조 방법 및 사용 방법에서의 단계들을 포함하는 본 출원의 모든 측면들에 적용되나, 이에 한정되지 않는다. 따라서, 수행될 수 있는 다양한 추가적인 단계들이 있는 경우 이들 추가적인 단계 각각은 본 발명의 방법의 임의의 특정한 측면 또는 측면들의 조합으로 수행될 수 있음이 이해된다.
본 명세서 및 결론적인 특허청구범위에서 조성물 또는 물품에서 특정 원소 또는 특정 성분의 중량부에 대한 언급은 중량부가 표시되는 조성물 또는 물품에서 상기 원소 또는 성분 및 다른 원소들 또는 성분들 사이에 중량 관계를 나타낸다. 따라서, 성분 X 2 중량부 및 성분 Y 5 중량부를 함유하는 화합물에서, X 및 Y는 2:5의 중량비로 존재하고, 상기 화합물에 추가적인 성분들이 함유되어 있는지 여부에 상관없이 상기 비율로 존재한다.
일 성분의 중량 퍼센트 ("중량%")는, 반대로 구체적으로 언급되지 않는 한, 상기 성분이 포함되는 배합물 또는 조성물의 전체 중량을 기준으로 한다. 예를 들어, 조성물 또는 물품에서 특정 원소 또는 특정 성분이 8 중량%를 갖는다고 할 경우, 이 퍼센트는 100 중량%의 전체 조성물의 퍼센트를 기준으로 한다.
화합물은 표준 명명법을 이용하여 기술된다. 예를 들어, 임의의 표시된 기에 의해 치환되지 않은 임의의 위치는 그 원자가가 표시된 결합, 또는 수소 원자에 의해 채워진 것으로 이해된다. 2개의 문자들 또는 기호들 사이에 없는 대시("-")는 치환기의 결합점을 표시하기 위하여 사용된다. 예를 들어, -CHO는 카보닐기의 탄소를 통하여 결합된다. 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에 사용된 기술용어 및 과학용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다.
본 명세서에 사용된 용어 "알킬기"는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 테트라데실, 헥사데실, 에이코실, 테트라코실 등과 같은 1 내지 24개의 탄소 원자의 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기이다. "저급 알킬(lower alkyl)" 기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다.
본 명세서에 사용된 용어 "아릴기"는 탄소계 방향족기고, 이는 벤젠, 나프탈렌 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 또한, 용어 "방향족"은 "헤테로아릴기"를 포함하며, 상기 "헤테로아릴기"는 방향족기의 고리 내에 혼입된 적어도 하나의 헤테로원자를 갖는 방향족기로 정의된다. 헤테로원자의 예는 질소, 산소, 황 및 인을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상기 아릴기는 치환 또는 비치환될 수 있다. 상기 아릴기는 하나 이상의 기로 치환될 수 있고, 상기 기는 알킬, 알키닐, 알케닐, 아릴, 할라이드, 니트로, 아미노, 에스테르, 케톤, 알데히드, 히드록시, 카복실산 또는 알콕시를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용된 용어 "아랄킬"은 방향족기에 결합된 상기 정의된 바와 같은 알킬기, 알키닐기, 또는 알케닐기를 갖는 아릴기이다. 아랄킬기의 예는 벤질기이다.
본 명세서에 사용된 용어 "카보네이트기"는 화학식 -OC(O)OR로 표시되며, 여기서, R은 상술한 수소, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아랄킬기, 시클로알킬기, 할로겐화 알킬기, 또는 헤테로시클로알킬기일 수 있다.
용어 "유기 잔기(organic residue)"는 탄소 함유 잔기, 즉, 적어도 하나의 탄소 원자를 포함하는 잔기를 나타내고, 본 명세서에 정의된 탄소 함유기, 잔기, 또는 라디칼을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 유기 잔기는 다양한 헤테로 원자를 함유할 수 있거나, 또는 산소, 질소, 황, 인 등을 포함하는 헤테로 원자를 통하여 다른 분자에 결합될 수 있다. 유기 잔기의 예는 알킬기 또는 치환된 알킬기, 알콕시기 또는 치환된 알콕시기, 모노 치환된 또는 디-치환된 아미노기, 아미드기 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 유기 잔기는 바람직하게 1 내지 18개의 탄소 원자, 1 내지 15개의 탄소 원자, 1 내지 12개의 탄소 원자, 1 내지 8개의 탄소 원자, 1 내지 6 개의 탄소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 유기 잔기는 2 내지 18개의 탄소 원자, 2 내지 15개의 탄소 원자, 2 내지 12개의 탄소 원자, 2 내지 8개의 탄소 원자, 2 내지 4개의 탄소 원자 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
용어 "잔기(residue)"의 매우 유사한 동의어는 본 명세서 및 결론적인 특허청구범위에 사용된 바와 같이, 용어 "라디칼"이고, 이는 분자가 제조되는 방법에 상관없이, 본 명세서에 기재된 분자의 단편, 기, 또는 하부 구조(substructure)를 지칭한다. 예를 들어, 2,4-디히드록시페닐이 화합물을 제조하는데 사용되는지 여부와 상관없이, 특정 화합물에서 2,4-디히드록시페닐 라디칼은 하기의 구조를 갖는다:
일부 구현예에서, 라디칼(예를 들어 알킬)은 하나 이상의 "치환기 라디칼"을 상기 라디칼에 결합시키는 것에 의해 추가로 변형(즉, 치환된 알킬)될 수 있다. 주어진 라디칼에서 원자의 수는 본 명세서의 다른 곳에서 반대로 언급되지 않는 한 본 발명에서 중요하지 않다.
본 명세서에서 정의되고 사용되는 용어 "유기 라디칼"은 하나 이상의 탄소 원자를 함유한다. 유기 라디칼은, 예를 들어, 1-26개의 탄소 원자, 1-18개의 탄소 원자, 1-12개의 탄소 원자, 1-8개의 탄소 원자, 1-6개의 탄소 원자, 또는 1-4개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 유기 라디칼은 2-26개의 탄소 원자, 2-18개의 탄소 원자, 2-12개의 탄소 원자, 2-8개의 탄소 원자, 2-6개의 탄소 원자, 또는 2-4개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 유기 라디칼은 종종 유기 라디칼의 탄소 원자의 적어도 일부에 결합된 수소를 갖는다. 무기 원자를 포함하지 않는 유기 라디칼의 예는 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸 라디칼이다. 일부 구현예에서, 유기 라디칼은 이에 또는 이 안에 결합된, 할로겐, 산소, 황, 질소, 인 등을 포함하는, 1-10개의 무기 헤테로원자를 함유할 수 있다. 유기 라디칼의 예는, 알킬 라디칼, 치환된 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 치환된 시클로알킬 라디칼, 모노-치환된 아미노 라디칼, 디-치환된 아미노 라디칼, 아실옥시 라디칼, 시아노 라디칼, 카복시 라디칼, 카보알콕시 라디칼, 알킬카복사미드 라디칼, 치환된 알킬카복사미드 라디칼, 디알킬카복사미드 라디칼, 치환된 디알킬카복사미드 라디칼, 알킬술포닐 라디칼, 알킬설피닐 라디칼, 티오알킬 라디칼, 티오할로알킬 라디칼, 알콕시 라디칼, 치환된 알콕시 라디칼, 할로알킬 라디칼, 할로알콕시 라디칼, 아릴 라디칼, 치환된 아릴 라디칼, 헤테로아릴 라디칼, 헤테로시클릭 라디칼, 또는 치환된 헤테로시클릭 라디칼을 포함하지만 이에 한정되지 않고, 상기 용어들은 본 명세서의 다른 곳에서 정의된다. 헤테로 원자를 포함하는 유기 라디칼의 몇몇 비제한적인 예들은 알콕시 라디칼, 트리플루오로메톡시 라디칼, 아세톡시 라디칼, 디메틸아미노 라디칼 등을 포함한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "수평균 분자량" 또는 "Mn"은 상호 교환 가능하게 사용될 수 있고, 샘플 내의 모든 폴리머 사슬의 통계적인 평균 분자량을 지칭하고 하기 식으로 정의된다:
식 중, Mi는 사슬의 분자량이고, Ni는 그 분자량의 사슬들의 수이다. Mn은 분자량 표준, 예를 들어, 폴리카보네이트 표준 또는 폴리스티렌 표준, 바람직하게 인증된(certified) 또는 추적가능한(traceable) 분자량 표준을 사용하여 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 잘 알려진 방법에 의해, 폴리머, 예를 들어, 폴리카보네이트 폴리머에 대하여 결정될 수 있다.
본 명세서에 사용된 용어 "중량 평균 분자량" 또는 "Mw"는 상호 교환가능하게 사용될 수 있고, 하기 식으로 정의된다:
여기서, Mi는 사슬의 분자량이고, Ni는 그 분자량의 사슬들의 수이다. Mn과 비교하여, Mw는 분자량 평균에 대한 기여를 결정하는데 주어진 사슬의 분자량을 고려한다. 따라서, 주어진 사슬의 분자량이 클수록, 그 사슬이 Mw에 더 많이 기여한다. Mw는 분자량 표준, 예를 들어, 폴리카보네이트 표준 또는 폴리스티렌 표준, 바람직하게 인증된 또는 추적할 수 있는 분자량 표준을 사용하여 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 잘 알려진 방법에 의해 폴리머, 예를 들어, 폴리카보네이트 폴리머에 대해 결정될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "다분산 지수(polydispersity index)" 또는 "PDI"가 상호 교환가능하게 사용될 수 있고, 하기 식에 의해 정의된다:
PDI는 1 이상의 값이지만, 폴리머 사슬이 균일한 사슬 길이에 접근함에 따라, PDI는 1에 접근한다.
용어 "BisA", 또는 "비스페놀 A"는 상호 교환가능하게 사용될 수 있고, 본 명세서에 사용된 바와 같이, 하기의 식에 의해 표시되는 구조를 갖는 화합물을 나타낸다:
또한 BisA는 4,4'-(프로판-2,2-디일)디페놀; p, p'-이소프로필리덴비스페놀; 또는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 이름으로 지칭될 수 있다. BisA는 CAS # 80-05-7를 갖는다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "폴리카보네이트"는 카보네이트 결합에 의해 결합된, 하나 이상의 디히드록시 화합물 예를 들어, 디히드록시 방향족 화합물의 잔기를 포함하는 올리고머 또는 폴리머를 지칭하고; 이는 또한 호모폴리카보네이트, 공폴리카보네이트 및 (공)폴리에스테르 카보네이트를 포괄한다.
폴리머의 구성 성분과 관련하여 사용된, 용어 "잔기" 및 "구조 단위"는 본 명세서에 걸쳐서 동의어이다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "ABS" 또는 "아크릴로니크릴-부타디엔-스티렌 공폴리머"는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 터폴리머 또는 스티렌-부타디엔 고무 및 스티렌-아크릴로니트릴 공폴리머의 블렌드일 수 있는 아크릴로니크릴-부타디엔-스티렌 폴리머를 지칭한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "충격 개질제"는 충격 개질된 열가소성 조성물의 성분을 지칭하고 상기 충격 개질제는 개시된 충격 개질된 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 충격 특성 예를 들어, 상기 조성물의 노치 아이조드 충격 강도를 개선하는데 효과적인 폴리머성 물질이다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 충격 개질제는 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공폴리머(ABS), 메타크릴레이트 부타디엔 스티렌 공폴리머(MBS), 및/또는 벌크 중합된 ABS(BABS)와 같은 하나 이상의 폴리머일 수 있다.
용어 "활석(talc)"는 수화(hydrated) 마그네슘 실리케이트로 구성된 미네랄을 의미하는 것으로 본 명세서에서 사용된다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "중량 퍼센트", "중량%", 및 "중량. %"는 상호 교환가능하게 사용될 수 있고, 달리 명시되지 않는 한 조성물의 총 중량을 기준으로 주어진 성분의 중량%를 나타낸다. 즉, 달리 명시되지 않는 한, 모든 중량% 값은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 개시된 조성물 또는 배합물에서 모든 성분들의 중량% 값의 합은 100과 동일한 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에 개시된 물질들 각각은 상업적으로 입수가능하거나 및/또는 이들의 제조 방법은 당해 기술 분야에서 통상의 기술자에게 잘 알려져 있다.
본 명세서에 개시된 조성물은 특정 기능을 갖는 것으로 이해된다. 상기 개시된 기능을 수행하기 위해 특정 구조적 요건이 본 명세서에 개시되고, 상기 개시된 구조들과 관련된 동일한 기능을 수행할 수 있는 다양한 구조가 있고, 이 구조들이 전형적으로 동일한 결과를 달성할 수 있는 것으로 이해된다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물
상기에서 간략히 기술한 바와 같이, 본 명세서는 일 측면에 있어서 개선된 유동 및 충격 특성을 갖는 열가소성 조성물에 관한 것이다. 다양한 측면에 있어서, 본 발명은 충격 개질제 및 폴리(알킬렌 옥사이드)(PEO)계 첨가제와 함께 활석과 같은 미네랄 충전제를 포함하는 블렌딩된 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다. 따라서, 추가적인 일 측면에 있어서, 결과물로 얻은 조성물은 개선된 유동 특성을 필요로하는 물품의 제조에서 사용될 수 있다.
다양한 측면에 있어서, 본 발명은 a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분; b) 충격 개질제 성분; c) 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분; b) 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분; c) 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 a) i) 제1 폴리카보네이트; ii) 제2 폴리카보네이트를 포함하는, 약 40 중량% 내지 약 80 중량%의 열가소성 폴리머 성분; b) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS), 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분; c) 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및 d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 2 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는 열가소성 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트 폴리머
일 측면에 있어서, 본 발명의 개선된 유동 특성을 갖는 개시된 열가소성 조성물은 폴리카보네이트 폴리머 조성물을 포함한다. 다양한 측면들에 있어서, 상기 개시된 열가소성 조성물은 충격 강도 및 탄성율(modulus)와 같은 유용한 기계적 특성을 또한 가질 수 있다.
일 측면에 있어서, 폴리카보네이트는 예를 들어, 미국 특허 제7,786,246호에 기재된 임의의 폴리카보네이트 물질 또는 물질들의 혼합물을 포함할 수 있고, 이는 다양한 폴리카보네이트 조성물 및 방법을 개시하는 특정 목적을 위해 그 전체가 본 명세서에 포함된다. 용어 폴리카보네이트는 조성물이 하기 화학식 (1)의 반복 구조 단위를 갖는 것으로 또한 정의될 수 있다:
식 중, R1 기의 전체 수 중 60% 이상은 방향족 유기 라디칼이고, 이들의 나머지는 지방족, 지환족 또는 방향족 라디칼이다. 바람직하게는, 각각의 R1는 방향족 유기 라디칼이고, 더 바람직하게는 하기 화학식 (2)의 라디칼이다:
-A1-Y1-A2- (2),
식 중, A1 및 A2 각각은 모노시클릭(monocyclic) 2가 아릴 라디칼이고 Y1은 A1과 A2을 분리하는 1개 또는 2개의 원자를 갖는 가교(bridging) 라디칼이다. 다양한 측면들에 있어서, 1개의 원자는 A1과 A2을 분리한다. 예를 들어, 이러한 유형의 라디칼은 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -C(O)-, 메틸렌, 시클로헥실-메틸렌, 2-[2.2.1]-비시클로헵틸리덴, 에틸리덴, 이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 시클로헥실리덴, 시클로펜타데실리덴, 시클로도데실리덴 및 아다만틸리덴과 같은 라디칼을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상기 가교 라디칼 Y1은 바람직하게는 메틸렌, 시클로헥실리덴, 또는 이소프로필리덴과 같은 탄화수소기 또는 포화 탄화수소기이다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 화학식 (3)의 디히드록시 화합물을 포함하는, 화학식 HO-R1-OH를 갖는 디히드록시 화합물의 계면 반응에 의해 제조될 수 있다:
HO-A1-Y1-A2-OH (3)
식 중, Y1, A1 및 A2는 상술한 바와 같다. 또한 일반식 (4)의 비스페놀 화합물이 포함된다:
식 중, Ra 및 Rb는 각각 할로겐 원자 또는 1가 탄화수소기를 나타내고 서로 동일하거나 상이할 수 있고; p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고; Xa는 화학식 (5)의 기 중 하나를 나타낸다:
식 중, Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가 선형 또는 환형 탄화수소기를 나타내고 Re는 2가 탄화수소기이다.
다양한 측면들에 있어서, 적절한 디히드록시 화합물의 예들은 미국 특허 제4,217,438호에서 이름 또는 화학식(일반 또는 특정)으로 개시된 디히드록시 치환된 탄화수소를 포함한다. 적절한 디히드록시 화합물의 구체예의 비배타적인 리스트는 다음을 포함한다: 레조르시놀, 4-브로모레조르시놀, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록비페닐, 1,6-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2--비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-히드록시페닐)-2-(3-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(히드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)아다만틴, (알파, 알파'-비스(4-히드록시페닐)톨루엔, 비스(4-히드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-히드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-히드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부탄온, 1,6-비스(4-히드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌글리콜 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)술피드, 비스(4-히드록시페닐)술폭시드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린, 2,7-디히드록시피렌, 6,6'-디히드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단("스피로비인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈라이드, 2,6-디히드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디히드록시티안트렌, 2,7-디히드록시페녹사틴, 2,7-디히드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디히드록시디벤조퓨란, 3,6-디히드록시디벤조티오펜, 2,7-디히드록시카바졸, 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘, 2-페닐-3,3-비스-(4-히드록시페닐)프탈이미딘(PPPBP) 등, 및 전술한 디히드록시 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 혼합물.
추가적인 일 측면에 있어서, 화학식 (3)으로 표시될 수 있는 비스페놀 화합물의 유형의 예들은 1,1-비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(이하 "비스페놀 A" 또는 "BPA"), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스(4-히드록시-1-메틸페닐)프로판 및 1,1-비스(4-히드록시-t-부틸페닐)프로판을 포함한다. 전술한 디히드록시 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 식(3)으로 표시될 수 있는 비스페놀 화합물의 유형들의 예는 1,1-비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(이하, "비스페놀 A" 또는 "BPA"), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스(4-히드록시-1-메틸페닐)프로판, 및 1,1-비스(4-히드록시-t-부틸페닐)프로판을 포함한다. 전술한 디히드록시 화합물 중 하나 이상을 포함한 조합도 사용될 수 있다.
다양한 측면들에 있어서, 폴리카보네이트는 호모폴리머보다 카보네이트 공폴리머가 사용하기에 바람직한 경우 2종 이상의 상이한 디히드록시 화합물을 채용할 수 있으며, 또는, 디히드록시 화합물과 글리콜 또는 히드록시- 또는 산-말단화된 폴리에스테르 또는 이염기산(dibasic acid) 또는 히드록시산의 공폴리머가 채용될 수 있다. 폴리아릴레이트 및 폴리에스테르-카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드가 또한 채용될 수 있다. 분지형 폴리카보네이트뿐만 아니라 선형 폴리카보네이트 및 분지형 폴리카보네이트의 블렌드도 또한 유용하다. 상기 분지형 폴리카보네이트는 중합시 분지화제(branching agent)를 첨가하여 제조될 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 분지화제는 히드록실, 카복실, 카복실산 무수물, 할로포밀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 3개의 관능기를 포함하는 다관능성 유기 화합물을 포함한다. 구체예들은 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 트리멜리틱 트리클로라이드, 트리스-p-히드록시 페닐 에탄, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC (1,3,5-트리스((p-히드록시페닐)이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA (4(4(1,1-비스(p-히드록시페닐)-에틸) 알파, 알파-디메틸 벤질)페놀), 4-클로로포밀 프탈산 무수물, 트리메스산, 및 벤조페논 테트라카복실산을 포함한다. 상기 분지화제는 0.05-2.0 중량%의 수준으로 첨가될 수 있다. 분지화제 및 분지형 폴리카보네이트의 제조 절차는 미국 특허 제3,635,895호 및 제4,001,184호에 기술된다. 폴리카보네이트 말단기의 모든 유형은 열가소성 조성물에 유용한 것으로 고려된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 A에 기초하고, 여기서 A1 및 A2 각각은 p-페닐렌이고 Y1은 이소프로필리덴이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트의 분자량(Mw)는 약 10,000 내지 약 100,000이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 약 15,000 내지 약 55,000의 Mw를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 약 18,000 내지 약 40,000의 Mw를 갖는다.
이소소르비드계 폴리에스테르-폴리카보네이트를 포함하는 폴리카보네이트는 카보네이트 단위 및 다른 유형의 폴리머 단위(에스테르 단위 포함)를 포함하는 공폴리머를 포함할 수 있으며, 또한 호모폴리카보네이트 및 공폴리카보네이트 중 적어도 하나를 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 예시적인 폴리카보네이트 공폴리머는 폴리에스테르-폴리카보네이트로도 알려진, 폴리에스테르 카보네이트이다. 이러한 공폴리머는 올리고머성 에스테르 함유 디히드록시 화합물 (히드록시 말단 캡핑된(end-capped) 올리고머성 아크릴레이트 에스테르로도 본 명세서에서 지칭됨)로부터 유래된 카보네이트 단위를 더 포함한다.
일 측면에 있어서, 폴리카보네이트는 계면 상 전이 공정 또는 용융 중합을 사용하여 제조될 수 있다. 계면 중합을 위한 반응 조건은 다양하지만, 예시적인 공정은 일반적으로 2가 페놀 반응물을 수성 가성 소다 또는 칼리(potash)에 용해시키거나 분산시키는 단계, 상기 얻어지는 혼합물을 예를 들어 메틸렌 클로라이드와 같은 수 비혼화성(water-immiscible) 용매 매질에 첨가하는 단계 및 예를 들어, 트리에틸아민 또는 상전이 촉매 염과 같은 촉매의 존재하에, 예를 들어, 약 8 내지 약 10의 제어된 pH 조건 하에서 상기 반응물을 카보네이트 전구체(예를 들어 포스겐)와 접촉시키는 단계를 포함한다.
본 명세서에 개시된 폴리카보네이트 화합물 및 폴리머는 다양한 측면들에 있어서, 용융 중합 공정에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 상기 용융 중합 공정에서, 폴리카보네이트는 용융 상태에서, 디히드록시 반응물(들)(즉, 이소소르비드, 지방족 디올 및/또는 지방족 이산, 및 임의의 추가적인 디히드록시 화합물) 및 디페닐 카보네이트와 같은 디아릴 카보네이트 에스테르, 또는 더 구체적으로 일 측면에 있어서, 비스(메틸 살리실)카보네이트와 같은 활성화 카보네이트를 에스테르 교환 촉매의 존재 하에 공반응(co-reacting)시켜서 제조될 수 있다. 상기 반응은 하나 이상의 연속 교반식 반응기 (CSTR), 플러그 유동 반응기, 와이어 습윤 낙하 중합기(wire wetting fall polymerizer), 자유 낙하 중합기(free fall polymerizer), 와이핑된 필름 중합기(wiped film polymerizer), BANBURY® 혼합기, 일축 또는 이축 압출기, 또는 전술한 것들의 조합과 같은 전형적인 중합 장치에서 수행될 수 있다. 일 측면에 있어서, 휘발성 1가 페놀은 증류에 의해 용융 반응물로부터 제거될 수 있으며, 중합체는 용융 잔류물로서 분리된다.
상기 용융 중합은 본 명세서에서 알파 촉매로서도 또한 지칭되는 제1 촉매를 포함하는 에스테르 교환 촉매를 포함할 수 있고, 상기 제1 촉매는 금속 양이온 및 음이온을 포함한다. 일 측면에 있어서, 상기 양이온은 Li, Na, K, Cs, Rb, Mg, Ca, Ba, Sr 또는 전술한 것들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 알칼리 또는 알칼리 토금속이다. 상기 음이온은 히드록사이드(OH-), 슈퍼옥사이드(O2-), 티올레이트(HS-), 술파이드(S2-), C1-20 알콕사이드, C6-20 아릴옥사이드, C1-20 카복실레이트, 비포스페이트(biphosphate)를 포함하는 포스페이트, C1-20 포스포네이트, 비설페이트(bisulfate)를 포함하는 설페이트, 비술파이트(bisulfite) 및 메타비술파이트(metabisulfite)를 포함하는 술파이트, C1-20 술포네이트, 비카보네이트를 포함하는 카보네이트, 또는 전술한 것들 중 1종 이상을 포함하는 조합이다. 다른 측면에 있어서, 알칼리 토금속 이온 및 알칼리 금속 이온을 모두 포함하는 유기산의 염이 또한 사용될 수 있다. 촉매로서 유용한 유기산의 염은 포름산, 아세트산, 스테아르산 및 에틸렌디아민 테트라아세트산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염으로 예시된다. 상기 촉매는 또한 비휘발성 무기산의 염을 포함할 수 있다. "비휘발성"이란, 언급된 화합물이 주위 온도 및 압력에서 상당한(appreciable) 증기압을 갖지 않다는 것을 의미한다. 특히, 이러한 화합물은 폴리카보네이트의 용융 공정이 전형적으로 수행되는 온도에서 비휘발성이다. 상기 비휘발성 산의 염은 포스파이트의 알칼리 금속염; 포스파이트의 알칼리 토금속염; 포스페이트의 알칼리 금속염; 및 포스페이트의 알칼리 토금속염이다. 예시적인 에스테르 교환 촉매는 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드, 세슘 히드록사이드, 마그네슘 히드록사이드, 칼슘 히드록사이드, 바륨 히드록사이드, 리튬 포메이트, 소듐 포메이트, 포타슘 포메이트, 세슘 포메이트, 리튬 아세테이트, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 리튬 카보네이트, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 리튬 메톡사이드, 소듐 메톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 리튬 에톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 에톡사이드, 리튬 페녹사이드, 소듐 페녹사이드, 포타슘 페녹사이드, 소듐 설페이트, 포타슘 설페이트, NaH2PO3, NaH2PO4, Na2H2PO3, KH2PO4, CsH2PO4, Cs2H2PO4, Na2SO3, Na2S2O5, 소듐 메실레이트, 포타슘 메실레이트, 소듐 토실레이트, 포타슘 토실레이트, 마그네슘 디소듐 에틸렌디아민 테트라아세테이트 (EDTA 마그네슘 디소듐염), 또는 전술한 것들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 전술한 리스트는 예시적이며, 이들에 제한되는 것으로서 간주되어서는 안되는 것으로 이해될 것이다. 일 측면에 있어서, 상기 에스테르 교환 촉매는 알칼리염 또는 알칼리 토금속염을 포함하는 알파 촉매이다. 일 예시적인 측면에 있어서, 상기 에스테르 교환 촉매는 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 메톡사이드, 포타슘 메톡사이드, NaH2PO4, 또는 전술한 것들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
상기 알파 촉매의 양은 상기 용융 중합의 조건에 따라 광범위하게 달라질 수 있고, 약 0.001 내지 약 500 μmol일 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 알파 촉매의 양은 용융 중합 중에 존재하는 지방족 디올 및 임의의 다른 디히드록시 화합물의 1 몰당 약 0.01 내지 약 20 μmol, 구체적으로 약 0.1 내지 약 10 μmol, 더 구체적으로 약 0.5 내지 약 9 μmol, 보다 더 구체적으로 약 1 내지 약 7 μmol일 수 있다.
다른 측면에 있어서, 제2 에스테르 교환 촉매의 포함이 상기 폴리카보네이트의 바람직한 특성에 상당히 악영향을 주지 않는다면, 본 명세서에서 베타 촉매로도 또한 지칭되는 제2 에스테르 교환 촉매가 선택적으로 용융 중합 공정 중에 포함될 수 있다. 예시적인 에스테르 교환 촉매는 상기 화학식 (R3)4Q+X의 상전이 촉매의 조합을 더 포함할 수 있고, 여기서 R3 각각은 서로 동일하거나 또는 상이하고, C1-10 알킬기이고; Q는 질소 또는 인 원자이고; 및 X는 할로겐 원자 또는 C1-8 알콕시기 또는 C6-18 아릴옥시기이다. 예시적인 상전이 촉매염은, 예를 들어, [CH3(CH2)3]4NX, [CH3(CH2)3]4PX, [CH3(CH2)5]4NX, [CH3(CH2)6]4NX, [CH3(CH2)4]4NX, CH3[CH3(CH2)3]3NX, 및 CH3[CH3(CH2)2]3NX를 포함하고, 여기서 X는 Cl-, Br-, C1-8 알콕시기 또는 C6-18 아릴옥시기이다. 이러한 에스테르 교환 촉매의 예들은 테트라부틸암모늄 히드록사이드, 메틸트리부틸암모늄 히드록사이드, 테트라부틸암모늄 아세테이트, 테트라부틸포스포늄 히드록사이드, 테트라부틸포스포늄 아세테이트, 테트라부틸포스포늄 페놀레이트, 또는 전술한 것들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 다른 용융 에스테르 교환 촉매는 알칼리 토금속염 또는 알칼리 금속염을 포함한다. 다양한 측면들에 있어서, 베타 촉매가 요구되는 경우, 상기 베타 촉매는 상기 알파 촉매 대비 10 이하, 구체적으로 5 이하, 더 구체적으로 1 이하, 보다 더 구체적으로 0.5 이하의 몰 비로 존재할 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 본 명세서에 개시된 용융 중합 반응은 단지 상술한 바와 같은 알파 촉매만을 사용하고, 베타 촉매는 실질적으로 없다. 본 명세서에서 정의된 "실질적으로 없는"은 용융 중합 반응으로부터 상기 베타 촉매가 배제되었음을 의미할 수 있다. 일 측면에서, 상기 베타 촉매는 용융 중합 반응에 사용된 모든 성분들의 전체 중량을 기준으로 하여 약 10 ppm 미만, 구체적으로 1 ppm 미만, 더 구체적으로 약 0.1 ppm 미만, 더 구체적으로 약 0.01 ppm 이하, 및 더욱 구체적으로 약 0.001 ppm 이하의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 말단 캡핑제 (사슬 정지제로도 또한 지칭됨)가 분자량 성장 속도를 제한하기 위해 선택적으로 사용되어서, 상기 폴리카보네이트의 분자량을 제어할 수 있다. 예시적인 사슬 정지제는 특정 모노페놀성 화합물(즉, 하나의 자유 히드록시기를 갖는 페닐 화합물), 모노카복실산 클로라이드, 및/또는 모노클로로포메이트를 포함한다. 페놀성 사슬 정지제는 페놀 및 C1-C22 알킬 치환된 페놀, 예를 들어, p-쿠밀-페놀, 레조르시놀 모노벤조에이트, 및 p- 및 t-부틸 페놀, 크레졸, 및 p-메톡시페놀과 같은 디페놀의 모노에테르를 예로 들 수 있다. 8 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 분지형 사슬 알킬 치환기를 갖는 알킬 치환된 페놀이 구체적으로 언급될 수 있다.
다른 측면에 있어서, 말단기는 카보닐 공급원 (예를 들어, 디아릴 카보네이트), 모노머 비율의 선택, 불완전 중합, 사슬 절단(scission) 등으로부터 유래될 수 있고, 히드록시기, 카복시산기 등과 같은 유도체화 가능한(derivatizable) 관능기뿐만 아니라 임의의 첨가되는 말단 캡핑기를 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 본 명세서에 정의된 폴리카보네이트를 포함하는, 폴리카보네이트의 말단기는 디아릴 카보네이트로부터 유래된 구조 단위를 포함할 수 있고, 상기 구조 단위는 말단기일 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 말단기는 활성화 카보네이트로부터 유래된다. 이러한 말단기는 적절하게 치환된 활성화 카보네이트의 알킬 에스테르와 폴리카보네이트 폴리머 사슬 말단에서의 히드록시기와의 에스테르 교환 반응으로부터 유래될 수 있고, 이는 상기 히드록시기가 상기 활성화 카보네이트의 카보네이트 카보닐과 반응하는 대신에, 상기 활성화 카보네이트의 에스테르 카보닐과 반응하는 조건 하에서 이루어질 수 있다. 이러한 방식으로, 에스테르 함유 화합물로부터 유래된 구조 단위 또는 활성화 카보네이트로부터 유래되고 용융 중합 반응 중에 존재하는 하부 구조는 에스테르 말단기를 형성할 수 있다.
일 측면에 있어서, 용융 중합 반응은 반응 혼합물을 일련의 온도-압력-시간 프로토콜에 가하여 수행될 수 있다. 일부 측면들에 있어서, 이는 단계적으로 압력을 점차적으로 낮추면서 단계적으로 반응 온도를 점차적으로 증가시키는 것을 포함한다. 일 측면에 있어서, 압력은 반응 출발시 대략 대기압에서부터, 반응이 완료에 가까워짐에 따라, 약 1 밀리바(100 Pa) 이하까지, 또는 다른 측면에 있어서, 0.1 밀리바(10 Pa) 이하로, 몇 개의 단계를 거치면서 감소된다. 온도는 반응 혼합물의 대략적인 용융 온도의 온도에서 시작하여 단계적으로 달라질 수 있고, 이후 최종 온도까지 증가될 수 있다. 일 측면에 있어서, 반응 혼합물은 실온에서부터 약 150℃까지 가열된다. 이러한 일 측면에 있어서, 중합 반응은 약 150℃ 내지 약 220℃의 온도에서 시작한다. 다른 측면에 있어서, 중합 온도는 최대 약 220℃일 수 있다. 다른 측면들에 있어서, 중합 반응은 약 250℃까지 증가될 수 있고, 선택적으로 약 320℃의 온도까지 더 증가될 수 있으며, 이들 사이의 모든 부분 범위(subrange)까지 증가될 수 있다. 일 측면에 있어서, 전체 반응 시간은 약 30분 내지 약 200분일 수 있고, 이들 사이의 모든 부분 범위일 수 있다. 이 과정은 일반적으로 반응물이 반응하여 원하는 분자량, 유리 전이 온도 및 물성을 갖는 폴리카보네이트를 제공하는 것을 보장할 것이다. 상기 반응은 메틸 살리실레이트와 같은 에스테르 치환된 알코올 부산물의 생성과 함께 폴리카보네이트 사슬의 형성을 진행시킨다. 일 측면에 있어서, 부산물의 효과적인 제거는 압력을 감소시키는 것과 같은 다양한 기술들에 의해 달성될 수 있다. 일반적으로, 압력은 반응 초기에 비교적 높게 시작하고, 반응 내내 계속해서 낮아지고 온도는 반응 내내 증가한다.
일 측면에 있어서, 반응의 진행은 반응 혼합물의 용융 점도 또는 겔투과크로마토그래피와 같은 당해 기술분야에서 알려진 기술들을 이용하여 반응 혼합물의 중량 평균 분자량을 측정함으로써 모니터링될 수 있다. 이들 특성들은 간헐적으로 샘플들을 취하여 측정될 수 있거나 또는 온라인으로 측정될 수 있다. 원하는 용융 점도 및/또는 분자량에 도달한 이후, 최종 폴리카보네이트 생성물은 고체 형태 또는 용융 형태로 반응기로부터 분리될 수 있다. 이전 부분에서 설명된 바와 같은 지방족 호모폴리카보네이트 및 지방족-방향족 공폴리카보네이트를 제조하는 방법은 배치 또는 연속 공정으로 수행될 수 있고, 본 명세서에서 개시된 공정은 바람직하게는 무용매 모드에서 수행될 수 있는 것임이 당해 기술분야의 통상의 기술자에 의해 인정될 것이다. 선택된 반응기는 이상적으로는 자동 세척(self-cleaning) 되어야 하고, 임의의 "핫 스팟(hot spot)"을 최소화하여야 한다. 그러나, 상업적으로 입수가능한 것과 유사한 배기 압출기(vented extruder)가 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은, 제형에서 요구되는 임의의 원하는 추가적인 첨가제와 상기 재료들을 밀접하게 조합하는 단계를 포함하는 다양한 방법에 의해 상술한 성분들과 블렌딩될 수 있다. 상업적인 폴리머 가공 시설에서의 용융 블렌딩 장치의 가용성 때문에, 용융 가공 방법이 통상적으로 선호된다. 이러한 용융 가공 방법에서 사용되는 장치의 예시적인 예는 다음을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다: 공회전(co-rotating) 및 반회전(counter-rotating) 압출기, 일축 압출기, 공혼련기, 디스크-팩 가공기 및 기타 다양한 유형의 압출 장치. 본 발명의 공정에서 용융물의 온도는 바람직하게는 수지의 과도한 열화를 방지하기 위해 최소화된다. 가공 장치에서 수지의 체류 시간이 짧게 유지되는 경우 더 높은 온도가 사용될 수 있지만, 용융된 수지 조성물에서 용융 온도를 약 230℃ 내지 약 350℃로 유지하는 것이 종종 바람직할 수 있다. 일부 구현예에 있어서, 용융 가공된 조성물은 다이 내의 작은 출구공(exit holes)을 통하여 압출기와 같은 가공 장치를 나온다. 얻어지는 용융된 수지의 스트랜드는 상기 스트랜드를 수조에 통과시켜 냉각된다. 상기 냉각된 스트랜드는 포장 및 이후의 취급을 위해 작은 펠렛으로 절단될 수 있다.
블렌딩된 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 열가소성 조성물은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 분말형 폴리카보네이트, 다른 폴리머(존재할 경우), 및/또는 다른 선택적인 성분들을 HENSCHEL-Mixer® 고속 혼합기에서, 선택적으로(optionally) 충전제와 함께, 먼저 블렌딩한다. 핸드 믹싱을 포함하지만, 이에 한정되지 않는 다른 저전단 공정 또한 이러한 블렌딩을 달성할 수 있다. 상기 블렌드는 이후 호퍼(hopper)를 통하여 일축 또는 이축 압출기의 입구로 공급될 수 있다. 대안적으로, 1종 이상의 성분들이 입구(throat)에서 압출기로 직접 공급되거나 및/또는 측면 스터퍼(sidestuffer)를 통해 하류에서 직접 공급되어 상기 조성물에 혼입될 수 있다. 또한 첨가제는 원하는 중합성 수지와 함께 마스터배치로 컴파운딩되어 압출기 내로 공급될 수 있다. 상기 압출기는 일반적으로 조성물을 흐르게 하는데 필요한 온도보다 더 높은 온도에서 작동된다. 압출물은 곧바로 수조에서 냉각되어 펠렛화된다. 이렇게 제조된 펠렛은, 압출물 절단시, 원하는 대로 1/4 인치의 길이 이하일 수 있다. 이러한 펠렛은 이후 성형(molding), 또는 형상화(shaping), 또는 형성(forming)에 사용될 수 있다.
일 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 비스페놀 A 잔기를 포함한다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 계면 중합 공정에 의해 제조된다.
본 발명의 제1 및 제2 폴리카보네이트 성분을 포함하는 폴리카보네이트 성분의 중량 평균 분자량(Mw)에 있어서, Mw는 추적가능한 폴리카보네이트 표준을 기준으로 겔투과크로마토그래피에 의해 측정된 절대 Mw이다.
일 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 제1 폴리카보네이트 성분 및 제2 폴리카보네이트 성분을 포함한다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 보다 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 약 30 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 보다 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분 및 상기 제2 폴리카보네이트 성분의 합계 중량% 값은 약 20 중량% 내지 약 70 중량%이다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분 및 상기 제2 폴리카보네이트 성분의 합계 중량% 값은 약 20 중량% 내지 약 60 중량%이다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분 및 상기 제2 폴리카보네이트 성분의 합계 중량% 값은 약 20 중량% 내지 약 50 중량%이다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분 및 상기 제2 폴리카보네이트 성분의 합계 중량% 값은 약 20 중량% 내지 약 40 중량%이다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 23 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 25 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 고 유동 폴리카보네이트이다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 20 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 22 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 17 g/10분 내지 약 32 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 20 g/10분 내지 약 30 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 22 g/10분 내지 약 29 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 23 g/10분 내지 약 29 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물의 상기 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 45,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 보다 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 보다 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 25,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 일 양태에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 추가적인 일 양태에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 45,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 29,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 45,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 30,500 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 25,000 g/mol 내지 약 29,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 18,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 18,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 18,000 g/mol 내지 약 25,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 18,000 g/mol 내지 약 23,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 20 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 22 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 22 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 22 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 22 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 22 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 약 25 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 25 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 27 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 29 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 31 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 33 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 37 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 39 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 41 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 43 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 47 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 49 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 저 유동 폴리카보네이트이다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 3.0 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 4.0 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 4.5 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 5.0 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 5.1 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 5.2 g/10분 이상의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 4.0 g/10분 내지 약 8.0 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 4.5 g/10분 내지 약 7.2 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 4.8 g/10분 내지 약 7.1 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은, 300℃ 및 1.2kg의 부하하에서 ASTM D1238에 따라 측정했을 때, 약 5.1 g/10분 내지 약 6.9 g/10분의 용융 부피 유량(MFR)을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 45,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 15,000 g/mol 내지 약 25,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 45,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 35,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 성분은 절대 폴리카보네이트 분자량 스케일로 약 20,000 g/mol 내지 약 25,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 18,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 20,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 23,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추거적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 25,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 추가적인 또 다른 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 약 27,000 g/mol 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분
일 측면에 있어서, 상기 본 발명의 우수한 특성을 갖는 상기 개시된 열가소성 조성물은 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 열가소성 조성물은 하나 이상의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 열가소성 조성물은 하나 이상의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제의 조합은 성질상 화학적이며, 예를 들어 블록 공폴리머이다. 다른 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제의 조합은 성질상 물리적이며, 예를 들어 호모폴리머 및/또는 공폴리머의 혼합물일 수 있다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO) 호모폴리머 또는 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 블록 공폴리머를 포함하며, 상기 블록 공폴리머는 하나 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 및 하나 이상의 폴리(프로필렌 옥사이드) 블록을 포함한다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드) 블록 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 공폴리머는 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머이다. 더 추가적은 측면에 있어서, 상기 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 공폴리머는 폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO-PEO-PPO) 트리-블록 공폴리머이다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 10 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 30 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 50 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 70 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO) 호모폴리머를 포함한다.
더 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 임의의 원하는 형태를 포함할 수 있다. 일부 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 고형(solid form)일 수 있다. 다른 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 액형 또는 페이스트형(paste form)이다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 다루기 쉬고 분산을 강화하기 위하여 예비가열 될 수 있다.
충격 개질제
일 측면에 있어서, 본 발명의 우수한 특성을 갖는 개시된 열가소성 조성물은 충격 개질제를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 열가소성 조성물은 하나 이상의 충격 개질제를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 열가소성 조성물은 적어도 1종의 충격 개질제를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 열가소성 조성물은 2개의 충격 개질제, 즉 제1 충격 개질제 성분 및 제2 충격 개질제 성분을 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 본 발명의 충격 개질제는 2개 이상의 상을 포함하는 다중-상 시스템을 포함한다. 일 측면에 있어서, 두 개의 상 시스템은 고무 기재를 포함하며, 여기에 수퍼스트레이트(superstrate)(또는 그래프트) 폴리머 물질이 결합된다. 이러한 상은 보통 "고무 그래프트 상"으로 지칭되는데, 그 이유는 상기 수퍼스트레이트가 화학 반응을 통해 고무에 물리적으로 결합되거나 그래프트되기 때문이다. "경질 매트릭스 상" 또는 연속상이 또한 사용되며, 상기 고무 그래프트 상(또는 분산상)은, 폴리머 연속체를 형성하는 매트릭스 상 전반에 분산된다. 고무 계면은 상기 그래프트 상 및 상기 매트릭스 상 사이에서 경계를 형성하는 표면이다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 그래프트된 물질은 상기 고무 상 및 상기 매트릭스 상 사이의 계면에서 혼화제로서 작용하여, 그렇지 않으면 비혼화성인 두 개의 상의 분리를 방지한다. 일부 측면에 있어서, 충격 개질제의 유형에 따라서, 상기 그래프트 물질 중 일부는 그래프트되지 않고 유리된 형태로 남아 있을 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 본 발명의 충격 개질제는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 폴리머(ABS), 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 폴리머, 메틸 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머, 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머, 및 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 폴리머 중에서 선택된다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 폴리머("ABS 폴리머")이다.
일 측면에 있어서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌("ABS") 그래프트 공폴리머는 2 개 이상의, 화학적으로 결합된, 상이한 조성의 중합성 부분을 함유한다. 그래프트 공폴리머는 구체적으로 공액 디엔(conjugated diene), 예를 들어 부타디엔 또는 다른 공액 디엔이 이와 함께 공중합가능한 모노머, 예를 들어, 스티렌과 먼저 중합되어, 폴리머 백본을 제공함으로써 제조된다. 폴리머 백본의 형성 이후에, 적어도 하나, 구체적으로 두 개의 그래프팅 모노머가 폴리머 백본의 존재 하에서 중합되어, 그래프트 공폴리머를 얻는다. 이들 수지는 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 의해 제조된다.
예를 들어, ABS는 에멀젼 또는 용액 중합 공정, 벌크/매스(bulk/mass), 현탁액(suspension) 및/또는 에멀젼-현탁액 공정 루트 중 하나 이상에 의해 제조될 수 있다. 더욱이, ABS 재료는 제조 경제성 또는 제품 성능 또는 이들 둘 중 어느 하나의 이유로 배치식, 반배치식 및 연속 중합과 같은 다른 공정 기법에 의해 제조될 수 있다. 최종 다층(multi-layer) 물품의 내부 층에서의 점 결함(point defects) 또는 혼입을 감소시키기 위하여, ABS는 벌크 중합되어 제조된다.
비닐 모노머의 에멀젼 중합은 일군의 부가폴리머(addition polymer)들을 발생시킨다. 많은 경우에 있어서, 비닐 에멀젼 폴리머는 고무성(rubbery) 및 경질의 폴리머 단위 모두를 함유하는 공폴리머다. 에멀젼 수지들의 혼합물, 구체적으로 고무 및 경질 비닐 에멀젼 유래된 폴리머들의 혼합물이 블렌드에 유용하다.
에멀젼 중합 공정에 의해 제조된 그러한 고무 개질된 열가소성 수지는 연속적인 경질 열가소성 상(thermoplastic phase)에 분산된 불연속적 고무 상(rubber phase)을 포함할 수 있고, 여기서 상기 경질 열가소성 상 중 적어도 일 부분은 상기 고무 상과 화학적으로 그래프팅된다. 그러한 고무상 에멀젼 중합된 수지는 에멀젼 또는 벌크 중합 공정에 의해 제조된 비닐 폴리머와 더 블렌딩될 수 있다. 그러나, 폴리카보네이트와 블렌딩된 상기 비닐 폴리머, 고무 또는 경질 열가소성 상의 적어도 일 부분은 에멀젼 중합에 의해 제조될 것이다.
비닐 에멀젼 폴리머 블렌드를 제조하는데 사용하기 위한 적절한 고무는 25℃ 이하, 더욱 바람직하게는 0℃ 이하, 및 더더욱 바람직하게는 -30℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고무성 폴리머이다. 본 명세서에서 참조되는 바와 같이, 폴리머의 Tg는 시차 주사 열량계(가열 속도 20℃/분, 변곡점(inflection point)에서 측정되는 Tg 값)에 의해 측정되는 폴리머의 Tg 값이다. 다른 구현예에 있어서, 고무는 하나 이상의 공액 디엔 모노머로부터 유래된 구조 단위를 갖는 선형 폴리머를 포함한다. 적절한 공액 디엔 모노머는, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 1,3-헵타디엔, 메틸-1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸부타디엔, 2-에틸-1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔, 2,4-헥사디엔, 디클로로부타디엔, 브로모부타디엔 및 디브로모부타디엔뿐만 아니라, 공액 디엔 모노머의 혼합물을 포함한다. 바람직한 구현예에 있어서, 공액 디엔 모노머는 1,3-부타디엔이다.
에멀젼 폴리머는, 선택적으로, 하나 이상의 공중합가능한 (C2-C12) 올레핀 모노머, 비닐 방향족 모노머 및 모노에틸렌계 불포화 니트릴 모노머 중에서 선택된 모노에틸렌계 불포화 모노머, (C2-C12) 알킬 (메트)아크릴레이트, (C1-C12) 알킬 아크릴레이트, 및 (C1-C12) 알킬 (C1-C8) 알킬아크릴레이트 모노머, 폴리에틸렌계 불포화 모노머, 및 이들의 혼합물로부터 유래된 구조 단위를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "(C2-C12) 올레핀 모노머"는 분자당 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖고, 분자당 에틸렌성 불포화의 단일 자리(site)를 갖는 화합물을 의미한다. 적절한 (C2-C12) 올레핀 모노머는, 예를 들어, 에틸렌, 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 헵텐, 2-에틸-헥실렌, 2-에틸-헵텐, 1-옥텐, 및 1-노넨을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "모노에틸렌계 불포화"는 분자 당 에틸렌기로 불포화된 한 사이트를 갖는다는 것을 의미하며, 용어 "(메트)아크릴레이트 모노머"는 아크릴레이트 모노머 및 메타크릴레이트 모노머를 총괄하여 지칭하고, 용어 "알킬 아크릴레이트 모노머"는 비닐 카복실산 에스테르 아크릴레이트 모노머 및 알킬아크릴레이트 모노머를 총괄하여 지칭하고, 특정 단위(예를 들어, 화합물 또는 화학 치환기)에 적용될 때, 용어 "(Cx-Cy)"는 단위 당 x개 내지 y개의 탄소원자의 탄소 원자 함량을 갖는 것을 의미하며, 예를 들어, "(C1-C12) 알킬"은 기(group) 당 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬 치환기를 의미하고, 이는 예를 들어 메틸, 에틸, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, n-프로필, 이소프로필, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실을 포함한다.
에멀젼 개질된 비닐 폴리머의 고무 상 및 경질 열가소성 상은, 선택적으로 예를 들어, 모노에틸렌계 불포화 카복시산(예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산); 히드록시 (C1-C12) 알킬 (메트)아크릴레이트 모노머(예를 들어, 히드록시에틸 메타크릴레이트); (C5-C12) 시클로알킬 (메트)아크릴레이트 모노머(예를 들어, 시클로헥실 메타크릴레이트); (메트)아크릴아미드 모노머(예를 들어, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드); 말레이미드 모노머(예를 들어, N-알킬 말레이미드, N-아릴 말레이미드 및 말레산 무수물); 비닐 에스테르(예를 들어, 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트)와 같은 하나 이상의 다른 공중합가능한 모노에틸렌계 불포화 모노머에서 유래된 구조 단위를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "(C5-C12) 시클로알킬"은 기(group) 당 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 치환기를 의미하고, 용어 "(메트)아크릴아미드"는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드를 총괄하여 지칭한다.
몇몇 경우에 있어서, 에멀젼 폴리머의 고무 상은 부타디엔, C4-C12 아크릴레이트 또는 이들의 조합과, 스티렌, C1-C3 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴 또한 이들의 조합의 중합으로부터 유래된 경질 상과의 중합으로부터 유래되고, 여기서 상기 경질 상의 적어도 일 부분은 고무 상에 그래프팅된다. 다른 경우에 있어서, 경질 상의 절반 이상이 고무 상에 그래프팅될 것이다.
적합한 비닐 방향족 모노머는 예를 들어, 스티렌 및 치환된 스티렌(예를 들어, 상기 치환된 스티렌은 -메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 자일렌, 트리메틸 스티렌, 부틸 스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브로모스티렌, p-히드록시스티렌, 메톡시스티렌을 포함하는, 그 방향족 고리에 결합된 하나 이상의 알킬, 알콕실, 히드록실 또는 할로 치환기를 갖는 스티렌임), 및 비닐-치환된 축합 방향족 고리 구조(예를 들어, 비닐 나프탈렌, 비닐 안트라센)를 포함할 뿐만 아니라, 비닐 방향족 모노머의 혼합물을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는, 용어 "모노에틸렌계 불포화된 니트릴 모노머"는 분자 당 단일의 니트릴기 및 단일 자리의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비고리형 화합물을 의미하며, 그 구체적인 예는 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴, a-클로로 아크릴로니트릴을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "폴리에틸렌계 불포화된"은 분자 당 2개 이상의 에틸렌계 불포화 사이트를 갖는 것을 의미한다. 일 측면에 있어서, 폴리에틸렌계 불포화 모노머는 상기 알킬 아크릴레이트 고무에서 사용되어, 공정 중에 형성된 상기 폴리(알킬 아크릴레이트) 고무 입자의 "가교"를 제공하고, 그래프트 모노머와의 후속 반응을 위하여 상기 폴리(알킬 아크릴레이트) 고무에서 "그래프트 연결(graftlinking)" 사이트를 제공한다. 추가적인 측면에 있어서, 폴리에틸렌계 불포화 가교 모노머는 분자 당 2개 이상의 에틸렌계 불포화 사이트를 함유하며, 상기 사이트는 사용된 중합 조건 하에서 모노에틸렌계 불포화 알킬 아크릴레이트 모노머와 유사한 반응성을 가진다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 그래프트 연결 모노머는, 사용된 에멀젼 또는 다른 중합 조건하에서 알킬 아크릴레이트 모노머와 유사한 반응성을 갖는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 사이트; 및 본 발명의 공정에서 사용된 에멀젼 중합 조건 하에서 모노에틸렌계 불포화 알킬 아크릴레이트 모노머와 실질적으로 다른 반응성을 갖는 하나 이상의 다른 에틸렌계 불포화 사이트;를 갖는 이러한 모노머들을 포함함으로써, 그래프트 연결 모노머의 분자 당 하나 이상의 불포화 사이트는 고무 라텍스의 합성 과정에서 반응하고, 그래프트 모노머의 분자 당 다른 하나 이상의 불포화 사이트는 고무 라텍스의 합성 이후에 반응하지 않고 남게 되어서, 다른 반응 조건 하에서의 후속 반응에 이용 가능하도록 남아 있는다. 폴리에틸렌계 불포화 모노머의 비-제한적인 예는 부틸렌 디아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 부텐 디올 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 말리에이트, 트리알릴 시아누레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일 측면에 있어서, 트리알릴 시아누레이트는 가교 모노머 및 그래프트 연결 모노머 양자 모두로서 사용된다.
대안적인 구현예에 있어서, 고무는 공폴리머이고, 바람직하게는 블록 공폴리머이며, 상기 공폴리머는 하나 이상의 공액 디엔 모노머로부터 유래된 구조 단위, 및 최대 90 중량%의, 비닐 방향족 모노머 및 모노에틸렌계 불포화 니트릴 모노머 중에서 선택된 하나 이상의 모노머로부터 유래된 구조 단위를 포함하며, 그 구체적인 예는 스티렌-부타디엔 공폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔 공폴리머 또는 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴 공폴리머를 포함한다. 다른 구현예에 있어서, 고무는 부타디엔으로부터 유래된 구조 단위 50 내지 95 중량% 및 스티렌으로부터 유래된 구조 단위 5 내지 50 중량%를 함유한 스티렌-부타디엔 블록 공폴리머다.
에멀젼 유래된 폴리머는 비-에멀젼 중합된 비닐 폴리머, 예를 들어 벌크 또는 매스(mass) 중합 기법으로 제조된 것과 더 블렌딩될 수 있다. 폴리카보네이트, 에멀젼 유래된 비닐 폴리머, 더불어 벌크 중합된 비닐 폴리머를 함유한 혼합물을 제조하기 위한 공정 또한 고려된다.
고무 상은 라디칼 개시제, 계면 활성제, 및 선택적으로, 사슬 이동제(chain transfer agent)의 존재 하에서 수계 에멀젼 중합에 의해 제조되고, 응집되어 고무 상 물질의 입자를 형성할 수 있다. 적절한 개시제는 예를 들어, 벤조일 퍼옥사이드와 같은 유기 퍼옥사이드 화합물, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트와 같은 퍼설페이트 화합물, 예를 들어, 2,2'-아조비스-2,3,3-트리메틸부티로니트릴과 같은 아조니트릴 화합물, 또는 예를 들어, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, 황산 제1철(ferrous sulfate), 테트라소듐 피로포스페이트 및 환원당의 조합 또는 소듐 포름알데하이드 술폭실레이트와 같은 산화환원 개시제 시스템과 같은 통상적인 자유 라디칼 개시제를 포함한다. 적절한 사슬 이동제는, 예를 들어, 노닐 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄과 같은 (C9-C13) 알킬 메르캅탄 화합물을 포함한다. 적절한 에멀젼 보조제는, 약 10 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 카복실산 염을 포함한다. 적절한 염은 암모늄 카복실레이트 및 알칼리성 카복실레이트; 예를 들어, 암모늄 스테아레이트, 메틸 암모늄 베헤네이트, 트리에틸 암모늄 스테아레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 이소스테아레이트, 포타슘 스테아레이트, 우지 지방산(tallow fatty acids)의 소듐 염, 소듐 올리에이트, 소듐 팔미테이트, 포타슘 리놀리에이트, 소듐 라우레이트, 포타슘 아비에테이트 (로진 산 염), 소듐 아비에테이트 및 이들의 조합을 포함한다. 종종 시드 오일 또는 동물 지방(예를 들어, 우지 지방산)과 같은 천연 원료로부터 유래된 지방산 염의 혼합물이 에멀젼화제로서 사용된다.
일 측면에 있어서, 고무 상 물질의 에멀젼 중합된 입자는 광 투과도에 의해 측정시 50 내지 800 나노미터("nm"), 더욱 바람직하게는 100 내지 500 nm의 중량 평균 입자 크기를 갖는다. 에멀젼 중합된 고무 입자의 크기는 선택적으로 알려진 기법에 따라 에멀젼 중합된 입자의 기계적, 콜로이드성 또는 화학적 응집에 의해 증가될 수 있다.
경질 열가소성 상은 하나 이상의 비닐 유래된 열가소성 폴리머를 포함하고, 25℃ 초과, 바람직하게는 90℃ 이상, 및 더더욱 바람직하게는 100℃ 이상의 Tg를 나타낸다.
다양한 측면에 있어서, 경질 열가소성 상은 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 바람직하게는 스티렌으로부터 유래된 제1 구조 단위를 갖고, 하나 이상의 모노에틸렌계 불포화된 니트릴 모노머, 바람직하게는 아크릴로니트릴로부터 유래된 제2 구조 단위를 갖는 비닐 방향족 폴리머를 포함한다. 다른 경우에 있어서, 경질 상은 55 내지 99 중량%, 더더욱 바람직하게는 60 내지 90 중량%의, 스티렌으로부터 유래된 구조 단위, 및 1 내지 45 중량%, 더더욱 바람직하게는 10 내지 40 중량%의, 아크릴로니트릴로부터 유래된 구조 단위를 포함한다.
경질 열가소성 상과 고무 상 사이에서 일어나는 그래프팅의 양은 고무 상의 상대량 및 조성에 따라 달라질 수 있다. 일 구현예에 있어서, 경질 열가소성 상 중 10 내지 90 중량%, 종종 25 내지 60 중량%가 고무 상에 화학적으로 그래프팅되고, 경질 열가소성 상 중 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 내지 75 중량%가 "유리된(free)", 즉, 비-그래프팅된(non-grafted) 채로 남아있다.
고무 개질된 열가소성 수지의 경질 열가소성 상은 고무 상의 존재 하에서 수행된 에멀젼 중합에 의해 또는 고무 상의 존재하에서 중합되어 있는 경질 열가소성 폴리머에 하나 이상의 별도의 중합된 경질 열가소성 폴리머의 첨가에 의해 단독으로 형성될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 하나 이상의 별도의 중합된 경질 열가소성 폴리머의 중량 평균 분자량은 약 50,000 내지 약 250,000 g/mol이다.
다른 경우에 있어서, 고무 개질된 열가소성 수지는 하나 이상의 공액 디엔 모노머로부터 유래된 구조 단위, 및 선택적으로 비닐 방향족 모노머 및 모노에틸렌계 불포화된 니트릴 모노머 중에서 선택된 하나 이상의 모노머로부터 유래된 구조단위를 더 포함하는 폴리머를 갖는 고무 상을 포함하고, 경질 열가소성 상은 비닐 방향족 모노머 및 모노에틸렌계 불포화된 니트릴 모노머 중에서 선택된 하나 이상의 모노머로부터 유래된 구조 단위를 갖는 폴리머를 포함한다. 일 구현예에 있어서, 고무 개질된 열가소성 수지의 고무 상은 폴리부타디엔 또는 폴리(스티렌-부타디엔) 고무를 포함하고, 경질 열가소성 상은 스티렌-아크릴로니트릴 공폴리머를 포함한다. 알킬 탄소-할로겐 연결, 구체적으로 브롬 및 염소 탄소 결합 연결 비함유 비닐 폴리머가 용융 안정성을 제공할 수 있다.
일부 측면에 있어서, 상기 고무는 가교된 폴리(알킬 아크릴레이트) 고무 및 폴리(알킬 알킬아크릴레이트) 고무이다. 다른 측면에 있어서, 상기 고무는 폴리(부틸 아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트) 및 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트) 고무이다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 고무는 폴리(부틸 아크릴레이트) 고무, 특히 폴리(n-부틸 아크릴레이트) 고무이다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 아크릴레이트 외에 또는 그 대신에, 그래프트 또는 매트릭스 수지에서 사용된 스티렌 및 아크릴로니트릴 모노머; 비닐 카복실산 함유 모노머, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산; 아크릴아미드계 화합물, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 n-부틸 아크릴아미드; 알파-, 베타-불포화 디카복실산 무수물, 예를 들어 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물; 알파-, 베타-불포화 디카복실산의 이미드, 예를 들어 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-알킬 말레이미드, N-아릴 말레이미드 및 할로겐 치환된 N-알킬 N-아릴 말레이미드; 이미드화 폴리메틸 메타크릴레이트(폴리글루타르이미드); 불포화케톤, 예를 들어 비닐 메틸 케톤 및 메틸 이소프로페닐 케톤; 알파-올레핀, 예를 들어 에틸렌 및 프로필렌; 비닐 에스테르, 예를 들어 비닐 아세테이트 및 비닐 스테아레이트; 비닐 및 비닐리덴 할라이드, 예를 들어 비닐 및 비닐리덴 클로라이드 및 브로마이드; 비닐-치환된 축합 방향족 고리 구조, 예를 들어 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센; 및 피리딘 모노머가 홀로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
몇몇 경우에 있어서, 산 중에서의 응집에 의해 에멀젼 비닐 폴리머 또는 공폴리머를 분리하는 것이 바람직하다. 그러한 경우에 있어서, 에멀젼 폴리머는 에멀젼을 형성하기 위해 사용된 잔류 산, 또는 그러한 산의 작용으로부터 유래된 종(species), 예를 들어 에멀젼을 형성하기 위하여 사용된 지방산의 비누로부터 유래된 카복시산에 의해 오염될 수 있다. 응집을 위해 사용된 산은 미네랄 산; 예를 들어 황산, 염산, 질산, 인산 또는 이들의 조합일 수 있다. 몇몇 경우에 있어서, 응집을 위해 사용된 산은 약 5 미만의 pH를 갖는다.
예시적인 엘라스토머-개질된 그래프트 공폴리머는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-부타디엔 고무 (SBR), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 (SEBS), ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌 (AES), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 (MBS), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔 (MB), 및 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN)로부터 형성된 것들을 포함한다.
또 다른 측면에 있어서, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 그래프트 공폴리머는 2상 시스템(two phase system)을 포함는데, 상기 2상 시스템은 아크릴레이트 고무 기재(예를 들어, 폴리(부틸 아크릴레이트) 고무)와, 그것에 결합된 스티렌-아크릴로니트릴(SAN)의 수퍼스트레이트(또는 그래프트) 공폴리머를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 고무 그래프트 상(또는 분산된 상)은 "경질 매트릭스 상" 또는 연속 상 전반에 걸쳐 분산되어 폴리머 연속체를 형성한다. 일 측면에 있어서, 상기 사용된 매트릭스 상은 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 또는 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MMASAN), 또는 이들의 조합이다.
추가적인 측면에 있어서, ASA 그래프트 공폴리머는, 비닐 카복실산 에스테르 모노머, 비닐 방향족 모노머 및 비닐 시아나이드 모노머로부터 유도된 폴리머의 그룹을 포함하는, 비닐 카복실산 에스테르 모노머, 비닐 방향족 모노머 및 비닐 시아나이드 모노머의 그래프트 공폴리머이다. 비닐 카복실산 에스테르 모노머의 예는 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 부틸 에타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 치환된 비닐 방향족 모노머의 예는 스티렌, 4-메틸-스티렌, 비닐 자일렌, 트리메틸-스티렌, 3,5-디에틸-스티렌, p-tert-부틸-스티렌, 4-n-프로필-스티렌, α-메틸-스티렌, α-에틸-스티렌, α-메틸-p-메틸-스티렌, p-히드록시-스티렌, 메톡시-스티렌, 클로로-스티렌, 2-메틸-4-클로로-스티렌, 브로모-스티렌, α-클로로-스티렌, α-브로모-스티렌, 디클로로-스티렌, 2,6-디클로로-4-메틸-스티렌, 디브로모-스티렌, 테트라클로로-스티렌 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 명세서에서 사용한 바와 같이, 용어 "모노머"는 모든 중합가능한 종의 모노머들 및 중합 반응에서 보통 사용되는 공폴리머를 포함하며, 상기 공폴리머는 주로 단일 모노머의 호모폴리머, 두개 이상의 모노머의 공폴리머, 세개의 모노머의 터폴리머, 및 이들의 물리적인 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 다양한 모노머는 상기 나열된 것들 대신에 또는 그 외에 더 사용되어, 본 명세서에서 개시된 상기 조성물의 다양한 특성을 더 개질할 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 성분들은 공중합 가능한 모노머 또는 본 발명의 목적 및 효과에 손상을 가하지 않는 범주의 모노머와 컴파운딩될 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 충격 개질제 성분은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 ("ABS") 공폴리머, 메타크릴레이트 부타디엔 스티렌 ("MBS") 공폴리머, 메틸 메타크릴레이트 부타디엔 ("MB") 공폴리머, 벌크 중합된 ABS ("BABS") 공폴리머, 및 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 ("ASA") 공폴리머 중 하나 이상을 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 충격 개질제 성분은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 ("ABS") 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 충격 개질제 성분은 메틸 메타크릴레이트 부타디엔 스티렌 ("MBS") 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 충격 개질제 성분은 벌크 중합된 ABS ("BABS") 공폴리머를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 메틸 메타크릴레이트 부타디엔 ("MB") 공폴리머를 포함한다. 보다 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 (ASA) 공폴리머를 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 4 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 4 중량% 내지 약 6 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 9 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 1 중량% 내지 약 6 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 4 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 8 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 8 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 8 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 8 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 20 중량% 내지 약 65 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 25 중량% 내지 약 65 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 25 중량% 내지 약 55 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 25 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 (MBS) 폴리머 조성물을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 9 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 8 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 6 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 4 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 50 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 74 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 75 중량%의 함량으로 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 0.25g/cm3 내지 약 0.55g/cm3의 벌크 밀도를 갖는다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 0.30g/cm3 내지 약 0.50g/cm3의 벌크 밀도를 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 0.35g/cm3 내지 약 0.49g/cm3의 벌크 밀도를 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 0.35g/cm3 내지 약 0.50g/cm3의 벌크 밀도를 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 250μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 260μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 270μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 280μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 290μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 300μm의 최대 평균 입경을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 200μm 내지 약 300μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 210μm 내지 약 290μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 220μm 내지 약 280μm의 최대 평균 입경을 갖는다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 230μm 내지 약 270μm의 최대 평균 입경을 갖는다.
일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 메타크릴레이트-부타디엔 (MB) 폴리머 조성물을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 9 중량%로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 8 중량%로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 8 중량%로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 6 중량%로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 5 중량%로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 4 중량%로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 50 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 74 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MB 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 70 중량% 내지 약 75 중량%의 함량으로 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 에멀젼 중합된 ABS이다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 벌크-중합 ABS이다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 그래프트된 SAN 및 그래프트 되지 않은 SAN을 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 SAN-그래프트된 에멀젼 ABS이다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 8 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 8 중량% 내지 약 45 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 8 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 8 중량% 내지 약 35 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 20 중량% 내지 약 75 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 30 중량% 내지 약 65 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 40 중량% 내지 약 55 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 10 중량% 내지 약 25 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 아크로니트릴을 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 함량으로 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, ABS 폴리머 조성물은 아크로니트릴을 약 7 중량% 내지 약 17 중량%의 함량으로 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 폴리머 조성물을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 경질 매트릭스 상을 포함하며, 상기 경질 매트릭스 상은 비닐 카복실산 에스테르 모노머, 비닐 방향족 모노머 및 불포화 니트릴 모노머로 구성된 군으로부터 선택된 모노머들로부터 유도된 터폴리머(terpolymer)를 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 혼합물은 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 호모폴리머 및 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MMASAN) 터폴리머를 포함한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 20 중량% 내지 약 65 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 25 중량% 내지 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 25 중량% 내지 약 65 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 25 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 20 중량% 내지 약 55 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 10% 내지 약 40%의 폴리(부틸 아크릴레이트) 고무를 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 약 15% 내지 약 30%를 포함한. 더 또 다른 측면에 있어서, 약 15% 및 25% 고무를 포함한다.
또 다른 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 약 20% 폴리(부틸 아크릴레이트) 내지 약 70% 폴리(부틸 아크릴레이트)를 포함하는 고무 그래프트 상을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 고무 그래프트 상은 약 45% 폴리(부틸 아크릴레이트) 고무 및 55% SAN을 포함하며, 상기 그래프트 상 중 상기 SAN 부분은 65% 스티렌 및 35% 아크릴로니트릴 내지 75% 스티렌 및 25% 아크릴로니트릴로 구성된다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 그래프트 상 중 상기 SAN 부분은 약 70-75% 스티렌 및 약 25-30% 아크릴로니트릴을 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 MMASAN을 포함하며, 상기 MMASAN은 80% MMA, 15% 스티렌 및 5% 아크릴로니트릴을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 MMASAN은 약 60% MMA, 30% 스티렌 및 10% 아크릴로니트릴을 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 MMASAN은 약 45% 메틸 메타크릴레이트, 40% 스티렌 및 15% 아크릴로니트릴을 포함한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 매트릭스 상 공폴리머 중에 상기 PMMA/MMASAN 비율은 약 20/80 내지 약 80/20 범위이고; 또 다른 측면에 있어서, 50/50을 포함하여 25/75 내지 약 75/25의 범위이다.
또 다른 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물은 15/85 내지 75/25의 그래프트 상 대 매트릭스 상의 비율을 포함하고, 또 다른 측면에 있어서, 약 45% 그래프트 상 및 55% 매트릭스 상을 포함한다. 상기 그래프트 공폴리머 상은 당해 분야에 잘 알려진 다양한 블렌딩 공정에 의해 상기 매트릭스 상 호모폴리머, 공폴리머 및/또는 터폴리머와 함께 응집, 블렌딩 및 콜로이드화되어, 상기 ASA 폴리머 블렌드를 형성할 수 있다.
일 측면에 있어서, 상기 ASA 폴리머 조성물의 예로는 ASA GELOY 수지(SABIC IP로부터 입수 가능함) 및 PARALOID EXL 충격 개질제(DOW Chemical Co.로부터 입수 가능함)를 포함한다.
상기 전술한 성분들 외에도, 상기 충격 개질제 조성물은 하나 이상의 첨가제 물질을 선택적으로 포함할 수 있다. 첨가제의 조합이 사용될 수 있다. 상기 충격 개질제 조성물을 형성하기 위한 성분들을 혼합하는 과정 동안, 이러한 첨가제는 적절한 시간에서 혼합될 수 있다. 상기 충격 개질제 조성물 내에 존재할 수 있는 첨가제 물질의 예시적 및 비-제한적 예들은 가공제(processing agents), 안정화제, 또는 중화제, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
미네랄 충전제
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 열가소성 조성물은 충전제를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 충전제는 미네랄 충전제다. 미네랄 충전제는 다양한 열가소성 물질의 제작에 사용되어 우수한 유동과 함께 우수한 연성을 유지하면서 높은 성능 특성, 예를 들어, 개선된 충격 특성을 제공한다. 다양한 미네랄 충전제가 개시된 열가소성 조성물에 사용될 수 있고, 상기 다양한 미네랄 충전제는 마이카, 활석, 클레이, 석면, 장석, 벤토나이트(bentonite), 규회석, 엽납석(pyrophillite) 등과 같은 실리케이트를 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 미네랄 충전제는 15 마이크론 이하의 중간(median) 입자 크기(즉, D50), 예를 들어 10 마이크론 이하의 중간 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 미네랄 충전제는 약 1 마이크론 내지 약 5 마이크론의 중간 입자 크기를 갖는 활석이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 미네랄 충전제는 15 마이크론 이하, 예를 들어, 10 마이크론 이하의 최대크기 (D90)를 가질 수 있다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제는 규회석이(wollastonite)다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 본 발명의 열가소성 조성물은 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재하는 미네랄 충전제 성분을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 10 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적일 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 12 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적일 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 약 15 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 본 발명의 열가소성 조성물은 활석 성분을 포함하며, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 10 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 16 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 12 중량% 내지 약 14 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 28 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 26 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 24 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 22 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 활석 성분은 약 15 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재한다.
활석은 일반 화학식 Mg8(OH)4Si8O20 또는 3MgOㆍSiO2ㆍH2O의 수화된 마그네슘 실리케이트이다. 사용되는 광상(deposit) 및 가공에 따라, 다른 미네랄, 예를 들어, 클로라이트, 돌로마이트 및 마그네사이트가 존재할 수 있다. 합성 활석 또한 기술되어 있고, 이는 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 알려져 있다.
다양한 측면의 입자 크기 및 분포는 최적의 성능, 예를 들어, 증가된 충격 강도를 얻는 데 중요하다. 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 미분화된다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.2 내지 약 20 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.2 내지 약 5 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.2 내지 약 3 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.2 내지 약 2 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 2 ㎛ 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 1 ㎛ 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 2.0 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 1.8 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 1.1 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.9 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 약 0.8 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 Jetfine 3CA (Imerys Talc, Inc.)이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 활석 충전제는 Flex Talc 610 (KISH Talc)이다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 규회석을 포함한다. 사용될 수 있는 규회석은 소성(calcined) 또는 비-소성(non-calcined) 상태의 천연 및 합성 규회석을 모두 포함한다. 상업적으로 입수가능한 규회석은 보통 침상 구조의 천연 칼슘 실리케이트(CaSiO3)의 미네랄로, 불순물이 존재할 수 있지만 46.5 중량% CaO 및 52.2 중량% SiO2의 이론적 조성을 갖는다. 규회석 바늘 형상 입자는 20 이하, 또는 더 구체적으로 15 이하, 또는 더 구체적으로 10 이하, 또는 더 구체적으로 5 이하, 또는 더 구체적으로 3 이하의 평균 길이 대 직경 비율을 가질 수 있다. 일부 측면에 있어서, 평균 길이 대 직경 비율은 2 이상일 수 있다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전제는 약 1 내지 약 20 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 1 내지 약 15 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 1 내지 약 10 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 1 내지 약 5 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 20 ㎛ 미만의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 10 ㎛ 미만의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 6 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 5 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 4 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전제는 약 3 ㎛의 평균 입경을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 규회석 충전에는 약 2 ㎛의 평균 입경을 갖는다.
다양한 측면에 있어서, 규회석 충전제는 임의의 원하는 형태(morphology)를 포함할 수 있다. 일부 측면에 있어서, 상기 규회석 충전제는 침형(바늘-유사) 형태를 갖는다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 규회석 충전제는 800U(FIBERTEC으로부터 입수 가능함).
"중간 직경 D50"은 중량에 기초한 입자의 50%가 상기 직경보다 작은 크기를 갖는 직경을 의미하는 것으로 이해되고; "중간 직경 D95"는 중량에 기초한 입자의 95%가 상기 직경보다 작은 크기를 갖는 직경을 의미하는 것으로 이해되고; "중간 직경 D98"은 중량에 기초한 입자의 98%가 상기 직경보다 작은 크기를 갖는 직경을 의미하는 것으로 이해된다. 비 구형(non-spherical) 입자의 경우, 크기는 균등한 구형 직경(Stocks 직경)으로 이루어진다. 직경 D50, D95, 및 D98의 모든 측정은 표준 AFNOR X11-683에 따른 중력 침전(gravity sedimentation)에 의한 "Sedigraph" 장치(상표명)에 의해서 수행될 수 있다. "비표면적(BET)"은 단위 질량에 대한 분말의 입자의 표면적을 의미하는 것으로 이해되고, 상기 표면을 완전히 덮는 단일분자 층을 형성하도록 상기 입자들의 표면상에 흡착된 아르곤의 양에 의해 BET법에 따라 측정(BET법에 따른 측정, AFNOR standard X 11-621 및 622)될 수 있다.
다양한 추가적인 측면들에 있어서, 탈크 충전제는 10 마이크로미터(㎛) 미만, 5 ㎛ 미만, 4 ㎛ 미만, 3 ㎛ 미만, 2 ㎛ 미만, 1.8 ㎛ 미만, 1.7 ㎛ 미만, 1.6 ㎛ 미만, 1.5 ㎛ 미만, 1.4 ㎛ 미만, 1.3 ㎛ 미만, 1.2 ㎛ 미만, 1.1 ㎛ 미만, 1.0 ㎛ 미만, 0.9 ㎛ 및 0.8 ㎛ 미만의 입자 분포 D50를 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 탈크 필러는 실질적으로 1 내지 3.5 ㎛의 입자의 중간 직경 D50을 갖는다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 탈크 필러는 0.5 내지 2.5 ㎛의 입자의 중간 직경 D50을 갖는다.
열가소성 조성물을 위한 다른 첨가제
일부 측면들에 있어서, 상기 개시된 열가소성 조성물은 유리 섬유를 포함할 수 있다. 추가적인 측면들에 있어서, 상기 유리 섬유는 비교적 짧은 유리 섬유, 비교적 긴 유리 섬유, 예를 들어 긴 유리 섬유, 또는 짧은 및 긴 유리 섬유의 조합일 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 긴 유리 섬유일 수 있다. 더 추가적인 측면에 있어서, 용어 "짧은 유리 섬유"는 약 5mm 이하의 평균 섬유 길이를 갖는 유리 섬유의 집합을 지칭한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 용어 "긴 유리 섬유"는 약 5mm 초과의 평균 섬유 길이를 갖는 유리 섬유의 집합을 지칭하며, 예를 들어 5mm 초과 내지 15mm 범위의 섬유 길이를 갖는 유리 섬유의 집합을 포함할 수 있다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 또한 필라멘트 직경에 의해 특징지어질 수 있다. 더 추가적인 측면에 있어서, 적합한 유리 섬유는 임의의 원하는 직경을 가질 수 있다. 일부 측면에 따르면, 상기 유리 섬유 직경이 작을수록 개선된 충격 특성을 야기할 수 있기 때문에 상기 유리 섬유 직경을 최소화하거나 감소시키는 것이 바람직할 수 있다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 종횡비 및 단면에 의하여 특징지어질 수 있다. 예를 들어, 유리 섬유는 비교적 원형인 단면을 가질 수 있다. 대안으로, 유리 섬유는 비교적 납작한 또는 직사각형 단면을 가질 수 있다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 20 마이크론 이하의 중간 입경(즉, D50), 예를 들어 15 마이크론 이하의 중간 입경을 가진다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 실질적으로 0.2 내지 20 ㎛ 사이의 섬유의 중간 직경 D50을 가진다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 실질적으로 2 내지 20 ㎛ 사이의 섬유의 중간 직경 D50을 가진다.
추가적인 측면에 있어서, 상기 유리 섬유는 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 양, 예를 들어 2 중량%, 3 중량%, 4 중량%, 5 중량%, 6 중량%, 7 중량%, 8 중량%, 9 중량%, 10 중량%, 11 중량%, 12 중량%, 13 중량%, 14 중량%, 15 중량%, 16 중량%, 17 중량%, 18 중량%, 19 중량%, 20 중량%, 21 중량%, 22 중량%, 23 중량%, 24 중량%, 25 중량%, 26 중량%, 27 중량%, 28 중량%, 및 29 중량%의 양으로 존재한다. 더 추가적인 측면에 있어서, 상기 중량%는 상기 나열된 예시적인 중량% 값 중 임의의 두 개의 값으로부터 유도된 범위일 수 있다. 예를 들어, 강화 섬유 성분은 조성물의 총 중량에 대하여 2 내지 30 중량% 범위의 양으로 존재한다.
전술한 성분들 외에, 상기 개시된 열가소성 조성물은 이러한 유형의 폴리카보네이트 수지 조성물에 보통 혼입되는 잔량의 1종 이상의 첨가제 물질을 선택적으로 포함할 수 있으며, 단, 상기 첨가제들은 상기 폴리카보네이트 조성물의 원하는 특성에 상당히 부정적으로 영향을 주지 않도록 선택된다. 첨가제들의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 첨가제는 조성물을 형성하기 위해 성분들을 혼합하는 중 적합한 시간에서 혼합될 수 있다. 상기 개시된 폴리카보네이트 조성물에 존재할 수 있는 첨가제 물질의 예시적이고 비제한적인 예는 산화 방지제, 안정화제 (예를 들어, 열 안정화제, 가수분해 안정화제, 또는 광 안정화제를 포함), UV 흡수 첨가제, 가소제, 윤활제, 몰드 이형제, 산 스캐빈져(acid scavenger), 대전 방지제, 착색제(예를 들어, 안료 및/또는 염료), 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 산 스캐빈져는 아인산, 인산, 모노 아연 포스페이트, 모노 소듐 포스페이트, 또는 소듐 산 파이로포스페이트(sodium acid pyrophosphate)로부터 선택된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 폴리카보네이트 블렌드 조성물은 1차 산화 방지제 또는 "안정화제"(예를 들어, 입체장애성 페놀) 및, 선택적으로, 2차 산화 방지제 (예를 들어, 포스페이트 및/또는 티오에스테르)를 더 포함할 수 있다. 적합한 산화 방지 첨가제는, 예를 들어, 트리스(노닐 페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트 등과 같은 유기포스파이트; 알킬화 모노페놀 또는 폴리페놀; 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄 등과 같은 폴리페놀과 디엔의 알킬화 반응 생성물; p-크레졸 또는 디시클로펜타디엔의 부틸화 반응 생성물; 알킬화 히드로퀴논; 히드록실화 티오디페닐 에테르; 알킬리덴-비스페놀; 벤질 화합물; 1가 또는 다가 알코올과 베타-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르; 1가 또는 다가 알코올과 베타-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르; 디스테아릴티오프로피오네이트, 디라우릴티오프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리스리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등과 같은 티오알킬 또는 티오아릴 화합물의 에스테르; 베타-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산 등의 아미드 등, 또는 전술한 산화 방지제 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
산화 방지제는 일반적으로 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%, 선택적으로 약 0.05 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 사용된다. 일 측면에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.9 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 약 0.2 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 약 0.2 중량% 내지 약 0.4 중량%의 양으로 존재한다.
일 측면에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 약 0.05 중량% 내지 약 0.8 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 약 0.05 중량% 내지 약 0.6 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 약 0.05 중량% 내지 약 0.4 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 약 0.05 중량% 내지 약 0.2 중량%의 양으로 존재한다.
다양한 측면들에 있어서, 상기 개시된 폴리카보네이트 블렌드 조성물은 가수분해 안정화제를 더 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 히드로탈사이트 및 무기 완충염을 포함한다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 폴리카보네이트 블렌드 조성물은 가수분해 안정화제를 포함하고, 상기 가수분해 안정화제는 1종 이상의 히드로탈사이트, 및 pH 완충이 가능한 1종 이상의 무기염을 포함하는 무기 완충염을 포함한다. 합성 히드로탈사이트 또는 천연 히드로탈사이트 중 어느 하나는 본 발명에서 히드로탈사이트 화합물로서 사용될 수 있다. 본 발명의 상기 조성물에 유용한 예시적인 히드로탈사이트는 상업적으로 입수 가능하고, DHT-4C와 같은 마그네슘 히드로탈사이트 (Kyowa Chemical사로부터 입수가능함); Hysafe 539 및 Hysafe 530 (J.M. Huber사로부터 입수가능함)을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
추가적인 일 측면에 있어서, 적합한 열 안정화제 첨가제는, 예를 들어, 트리페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-디메틸페닐)포스파이트, 트리스-(혼합된 모노노닐페닐 및 디노닐페닐)포스파이트 등과 같은 유기 포스파이트; 디메틸벤젠 포스포네이트 등과 같은 포스포네이트; 트리메틸 포스페이트와 같은 유기 포스페이트; 펜타에리트리톨 베타라우릴티오프로피오네이트 등과 같은 티오에스테르, 또는 전술한 열 안정화제들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
열 안정화제는 일반적으로, 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 선택적으로 약 0.05 중량% 내지 약 0.3 중량%의 양으로 사용된다. 일 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.05 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.9 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.05 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.8 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.6 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.4 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 열 안정화제는 약 0.05 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 광 안정화제 및/또는 자외선(UV) 흡수 첨가제 또한 사용될 수 있다. 적합한 광 안정화 첨가제는, 예를 들어, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-tert-옥틸페닐)-벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸 및 2-히드록시-4-n-옥톡시 벤조페논 등과 같은 벤조페논, 또는 전술한 광 안정화제 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 광 안정화제는 일반적으로 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 선택적으로 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 사용된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 적합한 UV 흡수 첨가제는, 예를 들어, 히드록시벤조페논; 히드록시벤조트리아졸; 히드록시벤조트리아진; 시아노아크릴레이트; 옥사닐라이드; 벤즈옥사지논; 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 (CYASORBTM 5411); 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 (CYASORB™ 531); 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)-페놀 (CYASORB™ 1164); 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온) (CYASORB™ UV-3638); 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐-아크릴로일)옥시]메틸]프로판 (UVINUL™ 3030); 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온); 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐- 아크릴로일)옥시]메틸]프로판; 티타늄 옥사이드, 세륨 옥사이드 및 아연 옥사이드과 같은, 모두 약 100 nm 미만의 입자 크기를 갖는 나노 크기 무기 물질; 등, 또는 전술한 UV 흡수제들 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. UV 흡수제는 일반적으로 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 사용된다.
다양한 측면들에 있어서, 가소제, 윤활제 및/또는 몰드 이형제 첨가제가 또한 사용될 수 있다. 이러한 유형의 물질들 사이에 상당한 중첩이 있고, 상기 물질은, 예를 들어, 이- 또는 다관능성 방향족 포스페이트, 예를 들어 레소르시놀 테트라페닐 디포스페이트(RDP), 히드로퀴논의 비스(디페닐)포스페이트, 및 비스페놀-A의 비스(디페닐)포스페이트; 폴리-알파-올레핀; 에폭시화 대두유; 실리콘 오일을 포함하는 실리콘; 에스테르, 예를 들어, 중간 분자량 및 고분자량 알킬 스테아릴 에스테르와 같은 지방산 에스테르; 폴리에틸렌 글리콜 폴리머, 폴리프로필렌 글리콜 폴리머, 및 이들의 공폴리머를 포함하는 친수성 및 소수성 비이온성 계면활성제와 지방산 에스테르의 혼합물; 밀랍, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스 등과 같은 왁스를 포함한다.
이러한 물질들은 일반적으로 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 선택적으로 약 1 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 사용된다. 일 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 메틸 스테아레이트; 스테아릴 스테아레이트 또는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다.
일 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.9 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.8 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.7 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.6 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 약 0.1 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 또한, 안료 및/또는 염료 첨가제와 같은 착색제가 존재할 수 있다. 적합한 안료는, 예를 들어, 아연 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 산화철 등과 같은 금속 산화물 및 혼합 금속 산화물과 같은 무기 안료; 황화 아연 등과 같은 황화물; 알루미네이트; 나트륨 술포-실리케이트, 설페이트, 크로메이트 등; 카본 블랙; 아연 페라이트; 울트라마린 블루; 피그먼트 브라운 24; 피그먼트 레드 101; 피그먼트 옐로우 119; 아조, 디아조, 퀴나크리돈, 페릴렌, 나프탈렌 테트라카복시산, 플라반트론, 이소인돌리논, 테트라클로로이소인돌리논, 안트라퀴논, 안탄트론(anthanthrone), 디옥사진, 프탈로시아닌 및 아조 레이크와 같은 유기 안료; 피그먼트 블루 60, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 바이올렛 29, 피그먼트 블루 15, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 옐로우 147 및 피그먼트 옐로우 150 또는 전술한 안료 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 안료는 일반적으로 상기 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 사용된다.
일 측면에 있어서, 상기 안료는 티타늄 디옥사이드, 아연 술파이드, 카본 블랙, 코발트 크로메이트, 코발트 티타네이트, 카드뮴 술파이드, 철 산화물, 소듐 알루미늄 술포실리케이트, 소듐 술포실리케이트, 크롬 안티모니 티타늄 루타일, 니켈 안티모니 티타늄 루타일, 및 아연 산화물로부터 선택된다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 카본 블랙이다.
일 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.1 중량% 내지 약 0.9 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.2 중량% 내지 약 0.8 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.2 중량% 내지 약 0.7 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.3 중량% 내지 약 0.6 중량%의 양으로 존재한다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 안료는 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다.
추가적인 일 측면에 있어서, 적절한 염료는 일반적으로 유기 물질이고, 예를 들어, 쿠마린 460 (블루), 쿠마린 6 (그린), 나일 레드 등과 같은 쿠마린 염료; 란타나이드 복합체; 탄화수소 및 치환된 탄화수소 염료; 폴리시클릭 방향족 탄화수소 염료; 옥사졸 또는 옥사디아졸 염료와 같은 섬광 염료(scintillation dye); 아릴- 또는 헤테로아릴- 치환된 폴리 (C2-8) 올레핀 염료; 카보시아닌 염료; 인단트론 염료; 프탈로시아닌 염료; 옥사진 염료; 카보스티릴 염료; 나프탈렌테트라카복시산 염료; 포피린 염료; 비스(스티릴)비페닐 염료; 아크리딘 염료; 안트라퀴논 염료; 시아닌 염료; 메틴 염료; 아릴메탄 염료; 아조 염료; 인디고이드 염료, 티오인디고이드 염료, 디아조늄 염료; 니트로 염료; 퀴논 이민 염료; 아미노케톤 염료; 테트라졸륨 염료; 티아졸 염료; 페릴렌 염료, 페리논 염료; 비스-벤즈옥사졸릴티오펜 (BBOT); 트리아릴메탄 염료; 잔텐 염료; 티오잔텐 염료; 나프탈이미드 염료; 락톤 염료; 근적외선 파장에서 흡수하여, 가시광선 파장에서 방출하는 안티-스토크스 시프트 염료등과 같은 형광체(fluorophore); 7-아미노-4-메틸쿠마린과 같은 발광 염료(luminiscent dye); 3-(2'-벤조티아졸일)-7-디에틸아미노쿠마린; 2-(4-비페닐일)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸; 2,5-비스-(4-비페닐일)-옥사졸; 2,2'-디메틸-p-쿼터페닐; 2,2-디메틸-p-터페닐; 3,5,3'',5''-테트라-t-부틸-p-퀸퀴페닐; 2,5-디페닐푸란; 2,5-디페닐옥사졸; 4,4'-디페닐스틸벤; 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란; 1,1'-디에틸-2,2'-카보시아닌 아이오다이드; 3,3'-디에틸-4,4',5,5'-디벤조티아트리카보시아닌 아이오다이드; 7-디메틸아미노-1-메틸-4-메톡시-8-아자퀴놀론-2; 7-디메틸아미노-4-메틸퀴놀론-2; 2-(4-(4-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐)-3-에틸벤조티아졸륨 퍼클로레이트; 3-디에틸아미노-7-디에틸이미노페녹사조늄 퍼클로레이트; 2-(1-나프틸)-5-페닐옥사졸; 2,2'-p-페닐렌-비스(5-페닐옥사졸); 로다민 700; 로다민 800; 피렌; 크리센; 루브렌; 코로넨, 등을 포함하며, 또는 약 0.1 내지 약 10 ppm의 양으로 사용된다.
추가적인 일 측면에 있어서, 적하 방지제(anti-drip agent)가 또한 존재할 수 있다. 예시적인 적하 방지제는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE)과 같은 피브릴-형성 또는 피브릴-비형성 플루오로폴리머를 포함할 수 있다. 상기 적하 방지제는 선택적으로 경질 공폴리머, 예를 들어 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN)에 의해 캡슐화될 수 있다. SAN으로 캡슐화된 PTFE는 TSAN으로 알려져 있다. 캡슐화된 플루오로폴리머는, 플루오로폴리머 존재 하에서, 예를 들어, 수성 분산액에서, 캡슐화 폴리머를 중합시켜 제조될 수 있다. TSAN은 PTFE에 비하여 조성물에서 보다 용이하게 분산될 수 있다는 점에서 상당한 이점을 제공할 수 있다. 적합한 TSAN은, 예를 들어, 캡슐화된 플루오로폴리머의 전체 중량을 기준으로 하여 약 50 중량%의 PTFE 및 약 50 중량%의 SAN을 포함할 수 있다. 대안으로, 상기 플루오로폴리머는, 예를 들어, 방향족 폴리카보네이트 수지 또는 SAN과 같은 제2 폴리머와 어떠한 방식으로 예비 블렌딩되어 적하 방지제로 사용할 수 있는 응집된 물질을 형성할 수 있다. 둘 중 어느 방법이라도 캡슐화된 플루오로폴리머를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 일부 측면에 있어서, PTFE는 조성물의 심미감, 예를 들어 내마모성 및 윤활성을 위한 표면 특성을 강화하기 위해 사용될 수 있다. 다른 측면에 있어서, PTFE는, 예를 들어 적하 방지 특성을 강화하는 것에 의해 난연성 제형을 개선하기에 유용하다.
추가적인 일 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물은 염소 함유 탄화수소, 브롬 함유 탄화수소, 보론 화합물, 금속 옥사이드, 안티몬 옥사이드, 알루미늄 히드록사이드, 몰리브덴 화합물, 아연 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 유기 포스페이트, 포스피네이트, 포스파이트, 포스포네이트, 포스펜, 할로겐화 인 화합물, 무기 인 함유 염, 또는 질소 함유 화합물, 또는 전술한 것 중 적어도 1종을 포함하는 조합 중에서 선택되는 난연제를 더 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 난연제는 포스포러스-함유 난연제이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 포스포러스-함유 난연제는 레소르시놀 비스(비스페닐 포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트), 및 히드로퀴논 비스(디페닐 포스페이트)로부터 선택되거나 이들의 혼합물이다.
일 측면에 있어서, 본 명세서에서 개시된 상기 폴리카보네이트 블렌드는 방향족 비닐 공폴리머를 더 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 방향족 비닐 공폴리머는 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(SAN)이다. 추가적인 측면에 있어서, 상기 방향족 비닐 공폴리머는 알파 메틸 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(AMSAN), 또는 메틸 메타크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(MMASAN), 또는 이들의 조합이다.
일 측면에 있어서, 상기 SAN은 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 아크릴로니트릴을 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 SAN은 약 15 중량% 내지 약 35 중량%의 아크릴로니트릴을 포함한다.
일 측면에 있어서, 상기 SAN은 고 유동 SAN이다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 용융 부피율(MVR)은 약 4.0 gm/10분 내지 약 9 gm/10분이다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 용융 부피율(MVR)은 약 5.0 gm/10분 내지 약 8 gm/10분이다. 더 또 다른 측면에 있어서, 상기 용융 부피율(MVR)은 약 5.2 gm/10분 내지 약 7.2 gm/10분이다.
특성을 개선하는 방법
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 열가소성 조성물의 유동 특성을 개선하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분;
b) 충격 개질제 성분;
c) 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 조합하는 단계를 포함하며,
여기서, 상기 열가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보인다.
다양한 추가적인 측면들에 있어서, 본 발명은 또한 열가소성 조성물의 유동 특성을 개선하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분;
b) 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분;
c) 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 조합하는 단계를 포함하며,
여기서, 상기 열가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보인다.
다양한 추가적인 측면에 있어서, 본 발명은 열가소성 조성물의 충격 강도 특성을 개선하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분;
b) 충격 개질제 성분;
c) 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 조합하는 단계를 포함하며,
여기서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재(molded part)는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보인다.
다양한 추가적인 측면에 있어서, 본 발명은 열가소성 조성물의 충격 강도 특성을 개선하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분;
b) 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분;
c) 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 조합하는 단계를 포함하며,
여기서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보인다.
다양한 추가적인 측면들에 있어서, 본 발명은 열가소성 조성물의 광택 특성을 개선하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분;
b) 충격 개질제 성분;
c) 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 조합하는 단계를 포함하며,
여기서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 60°에서 더 높은 광택을 보인다.
열가소성 조성물의 제조
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 열가소성 조성물은 다양한 방법들에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물은 전술한 성분들과 제형에서 요구되는 임의의 추가적인 첨가제들을 밀접하게 조합하는 단계를 포함하는 다양한 방법에 의해 상기 물질들과 블렌딩될 수 있다. 상업적인 폴리머 가공 시설에서의 용융 블렌딩 장치의 입수가능성 때문에, 용융 가공 방법이 사용될 수 있다. 다양한 추가적인 측면들에서, 이러한 용융 가공 방법에서 사용되는 장치는 다음을 포함하나, 이에 제한되지 않는다: 공회전 및 반회전(counter-rotating) 압출기, 일축 압출기, 공혼련기, 디스크-팩 가공기 및 기타 다양한 유형의 압출 장치. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 압출기는 이축 압출기이다. 다양한 추가적인 측면들에서, 용융 가공된 조성물은 다이 내의 작은 출구공(exit holes)을 통하여 압출기와 같은 가공 장치를 빠져나온다. 생성된 용융된 수지의 스트랜드는 상기 스트랜드를 수조에 통과시켜 냉각된다. 상기 냉각된 스트랜드는 포장 및 이후의 취급을 위해 작은 펠렛으로 절단될 수 있다.
수지의 과도한 열화를 방지하기 위해 용융 온도는 최소화된다. 예를 들어, 가공 장치에서 수지의 체류 시간이 짧게 유지되는 경우 더 높은 온도가 사용될 수 있지만, 용융된 수지 조성물에서 용융 온도를 약 230℃ 내지 약 350℃로 유지하는 것이 바람직할 수 있다. 또한 추가적인 일 측면에 있어서, 압출기는 전형적으로 약 180℃ 내지 약 385℃의 온도에서 작동된다. 또한 추가적인 일 측면에 있어서, 압출기는 전형적으로 약 200℃ 내지 약 330℃의 온도에서 작동된다. 또한 추가적인 일 측면에 있어서, 압출기는 전형적으로 약 220℃ 내지 약 300℃의 온도에서 작동된다.
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 열가소성 조성물은 폴리카보네이트, 충격 개질제, 폴리(알킬렌에스테르) 및 충전제 성분을 믹서, 예를 들어, HENSCHEL-Mixer® 고속 혼합기 또는 다른 적절한 혼합기/블렌더에서 블렌딩함으로써 제조될 수 있다. 핸드 믹싱을 포함하여 다른 저전단 공정으로도 또한 이러한 블렌딩을 달성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 혼합물은 그후 호퍼를 통하여 일축 또는 이축 압출기의 입구로 공급될 수 있다. 대안적으로, 하나 이상의 성분들이 입구에서 압출기로 직접 공급되거나 및/또는 측면 스터퍼(sidestuffer)를 통해 하류에서 공급되어 상기 조성물에 혼입될 수 있다. 또한 첨가제는 원하는 폴리머성 수지와 함께 마스터배치로 컴파운딩되어 압출기 내로 공급될 수 있다. 압출기는 일반적으로 조성물을 흐르게 하는데 필요한 온도보다 더 높은 온도에서 작동된다. 압출물은 곧바로 수조에서 냉각되어 펠렛화된다. 이렇게 제조된 펠렛은, 압출물 절단시, 원하는 대로 1/4 인치의 길이 이하일 수 있다. 이러한 펠렛은 이후 성형(molding), 또는 형상화(shaping), 또는 형성(forming)에 사용될 수 있다.
제조 물품
다양한 측면들에 있어서, 본 발명의 유동 및 충격 특성를 갖는 열가소성 조성물은 물품의 제조에서 사용될 수 있다. 개시된 열가소성 조성물은 사출 성형, 압출, 회전 성형, 압축 성형, 블로우 성형, 시트 또는 필름 압출, 이형 압출(profile extrusion), 가스 보조 성형(gas assist molding), 구조 발포 성형(structural foam molding) 및 열성형(thermoforming)과 같은 다양한 수단에 의해 유용한 형상의 물품으로 형성될 수 있다. 본 명세서에서 기재된 열가소성 조성물 수지는 또한 라미네이트 시스템의 성분들뿐만 아니라 필름 및 시트로 제조될 수 있다. 추가적인 일 측면에 있어서, 일 구현예에서, 물품의 제조 방법은 폴리카보네이트 폴리머 조성물, 충격 개질제 조성물, 및 SAN 공폴리머 성분을 용융 블렌딩하는 단계; 및 상기 압출된 조성물을 물품으로 성형하는 단계;를 포함한다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 압출은 이축 압출기로 행해진다.
다양한 측면에 있어서, 본 발명은 개시된 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 물품은 자동차 응용 분야에 사용된다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 물품은 의료 분야에서 사용된다. 또한 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 물품은 차량 몸체 패널, 차량 내부 패널, 차량 계기판, 스포일러(spoiler), 페어링(fairing), 차량 내장재, 그릴(grill), 시트 뒷부분(seat back), 가구, 사무실 파티션, 서핑보드, 수술용 카트(surgical cart), 공구 또는 장비 하우징, 의료 장치, 또는 장난감으로부터 선택된다.
형성된 물품은, 예를 들어, 컴퓨터 및 사무기계 하우징, 가전기기, 트레이, 플레이트, 핸들, 헬멧, 자동차 부품 계기판 예를 들어, 컵홀더, 글러브 박스, 인테리어 커버링 등을 포함한다. 다양한 추가적인 측면들에서, 형성된 물품은 식품 제공 아이템, 의료 장비, 동물 우리(animal cage), 전기 커넥터, 전기 장치용 인클로져, 전기 모터 부품, 배전 장치, 통신 장치, 컴퓨터 등을 포함하고, 스냅핏 커넥터(snap fit connector)로 성형된 장치를 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 추가적인 일 측면에 있어서, 본 발명의 물품은 자동차를 포함하는 야외 차량(outdoor vehicle) 및 장치용 외부 차체 패널 및 부품, 표지판과 같은 보호 그래픽(protected graphic), 통신 및 전기 연결 박스와 같은 옥외 인클로져, 및 지붕재(roof section), 벽 패널 및 창유리(glazing)와 같은 건축 응용품을 포함한다. 상기 개시된 폴리카보네이트로 제조된 다층 물품은 특히 사용수명 동안 자연적이든 또는 인공적이든 UV광에 노출될 물품 및 더욱 상세하게는 옥외용 물품; 즉, 옥외용으로 의도된 물품을 포함한다. 적절한 물품은 인클로져, 하우징, 패널 및 야외 차량 및 장치용 부품; 전기 및 통신 장치용 인클로져; 옥외 가구; 항공기 부품; 트림, 인클로져 및 하우징을 포함하는 보트 및 해양 장비; 선외 모터(outboard motor) 하우징; 수심측정기 하우징, 개인용 선박(personal water-craft); 제트 스키; 수영장(pools); 스파; 온수 욕조; 계단; 계단 커버; 창유리(glazing), 지붕, 창문, 바닥, 장식용 창문 설비 또는 처리품과 같은 건축 및 건설 응용품; 사진, 그림, 포스터 및 유사한 디스플레이 물품용의 처리된 유리 커버; 벽 패널 및 도어; 보호 그래픽; 옥외 및 옥내 표지판; 현금자동입출기(ATM)용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 잔디 및 정원 트랙터, 잔디깍기 기계, 잔디 및 정원 도구를 포함하는 도구용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 창문 및 도어 트림; 스포츠 장비 및 완구; 설상차(snowmobile)용 인클로저, 하우징, 패널 및 부품; 레저용 차량의 패널 및 부품; 놀이터 장비; 플라스틱-목재 조합으로부터 만들어진 물품; 골프 코스 마커; 유틸리티 피트 덮개(utility pit cover); 컴퓨터 하우징; 데스크탑 컴퓨터 하우징; 휴대용 컴퓨터 하우징; 랩탑 컴퓨터 하우징; 손에 쥘 수 있는 컴퓨터 하우징; 모니터 하우징; 프린터 하우징; 키보드; 팩시밀리 기계 하우징; 복사기 하우징; 전화기 하우징; 휴대전화 하우징; 라디오 발신기 하우징; 라디오 수신기 하우징; 전등 설비; 조명 제품; 네트워크 인터페이스 장치 하우징; 변압기 하우징; 에어컨 하우징; 대중교통수단용 클래딩(cladding) 또는 좌석재(seating) 제품; 기차, 지하철 또는 버스용의 클래딩 또는 좌석재; 계량기 하우징; 안테나 하우징; 위성 접시용 클래딩; 코팅된 헬멧 및 개인보호 장비; 코팅된 합성 또는 천연 직물; 코팅된 사진 필름 및 사진 프린트; 코팅된 도색 물품(coated painted article); 코팅된 염색 물품; 코팅된 형광 물품; 코팅된 발포(foam) 물품; 및 유사한 응용품으로 예시된다.
일 측면에서, 본 발명은 개시된 열가소성 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다. 추가적인 일 측면에 있어서, 상기 개시된 열가소성 조성물을 포함하는 물품은 자동차 응용 분야에 사용된다. 또한 추가적인 일 측면에 있어서, 자동차 응용 분야에 사용되는 물품은 계기판, 오버헤드 콘솔, 내부 장식, 센터 콘솔, 패널, 쿼터 패널, 로커 패널, 장식(trim), 펜더(fender), 문, 덱 리드(deck lid), 트렁크 리드, 후드, 보닛, 루프, 범퍼, 페이셔(fascia), 그릴, 부 하우징(minor housings), 필라 아플리케(pillar appliques), 클래딩(cladding), 차체 사이드 몰딩, 휠 커버, 허브 캡(hubcap), 문 손잡이, 스포일러, 창 틀, 헤드램프 베젤(headlamp bezel), 헤드램프, 미등, 미등 하우징, 미등 베젤, 번호판 인클로저, 루프 랙, 및 발판 중에서 선택된다. 더 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 열가소성 조성물을 포함하는 물품은 모바일 기기 외면, 모바일 기기 커버, 전기 및 전자 조립체용 인클로저, 보호용 헤드기어, 가구 및 소목 패널용 버퍼 에징(buffer edging for furniture and joinery panels), 수화물 및 보호용 운송 케이스, 소 주방용품, 및 장난감 중에서 선택된다.
일 측면에 있어서, 본 발명은 개시된 열가소성 조성물을 포함하는 전기 또는 전자 장치에 관한 것이다. 추가적인 일 측면에 있어서, 개시된 열가소성 조성물을 포함하는 전기 또는 전자 장치는 휴대 전화, MP3 플레이어, 컴퓨터, 랩탑, 카메라, 비디오 리코더, 전자 태블릿, 무선 호출기, 핸드 수신기, 비디오 게임, 계산기, 무선 자동차 입력 장치, 자동차 부품, 필터 하우징, 수화물 카트, 사무용 의자, 주방용품, 전기 하우징, 전기 커넥터, 조명 고정물, 발광 다이오드, 전기 부품, 또는 원격통신 부품이다.
측면들
다양한 측면들에 있어서, 본 발명은 하기의 측면들에 관한 것이고 적어도 이들을 포함한다.
제1측면: a. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분;
b. 충격 개질제 성분;
c. 미네랄 충전제 성분; 및
d. 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 포함하는, 열가소성 조성물.
제2측면: 제1측면에 있어서,
a. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분;
b. 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분;
c. 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d. 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 포함하는, 열가소성 조성물.
제3측면: 제1측면 또는 제2측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하는, 열가소성 조성물.
제4측면: 제1측면 내지 제3측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 50 내지 95 중량% 범위의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제5측면: 제1측면 내지 제4측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 60 내지 90 중량% 범위의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제6측면: 제1측면 내지 제5측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트의 혼합된 중량% 값은 약 40 중량% 내지 약 90 중량%인, 열가소성 조성물.
제7측면: 제1측면 내지 제6측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머는 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제8측면: 제3측면 내지 제7측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머는 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제9측면: 제1측면 내지 제8측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은, BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하는 겔침투크로파토그래피(GPC)로 측정했을 때, 약 10,000 내지 약 30,000 g/몰의 중량 평균 분자량을 갖는, 열가소성 조성물.
제10측면: 제3측면 내지 제9측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하는 겔침투크로파토그래피(GPC)로 측정했을 때, 약 10,000 내지 약 40,000 g/몰의 중량 평균 분자량을 갖는, 열가소성 조성물.
제11측면: 제1측면 내지 제10측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 적어도 1종의 아크로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 적어도 1종의 벌크 중합 ABS(BABS) 조성물, 또는 적어도 1종의 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물, 또는 적어도 1종의 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 조성물.
제12측면: 제1측면 내지 제11측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함하는, 열가소성 조성물.
제13측면: 제1측면 내지 제12측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제14측면: 제1측면 내지 제12측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 부타디엔을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함하는, 열가소성 조성물.
제15측면: 제1측면 내지 제12측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 MBS 폴리머 조성물은 약 0.25 g/cm3 내지 약 0.55 g/cm3의 벌크 밀도를 갖는, 열가소성 조성물.
제16측면: 제1측면 내지 제15측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 충격 개질제는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함하는, 열가소성 조성물.
제17측면: 제16측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 에멀젼 중합 ABS인, 열가소성 조성물.
제18측면: 제16측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 벌크-폴리머화 ABS인, 열가소성 조성물.
제19측면: 제16측면에 있어서, 상기 ABS 폴리머 조성물은 SAN-그래프트(grafted) 에멀젼 ABS를 포함하는, 열가소성 조성물.
제20측면: 제1측면 내지 제19측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 상기 조성물 중에 상기 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제21측면: 제1측면 내지 제20측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 상기 조성물 중에 상기 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 내지 40 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제22측면: 제1측면 내지 제21측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 입자상 미네랄 충전제를 포함하는, 열가소성 조성물.
제23측면: 제1측면 내지 제22측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제는 운모, 활석, 점토, 규회석, 아연 술파이드, 아연 옥사이드, 및 이산화티타늄으로부터 선택된 적어도 1종의 미네랄 충전제를 포함하는, 열가소성 조성물.
제24측면: 제23측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제는 활석 또는 규회석으로부터 선택된 적어도 1종의 미네랄 충전제를 포함하는, 열가소성 조성물.
제25측면: 제1측면 내지 제24측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 미세한 활석인, 열가소성 조성물.
제26측면: 제1측면 내지 제24측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 규회석 분말인, 열가소성 조성물.
제27측면: 제1측면 내지 제26측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제는 약 0.2μm 내지 약 20μm의 중간 입자 크기(D50)를 갖는, 열가소성 조성물.
제28측면: 제1측면 내지 제27측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0 중량% 초과 내지 2 중량% 범위의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제29측면: 제1측면 내지 제28측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0 중량% 초과 내지 1 중량% 범위의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제30측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO) 호모폴리머 또는 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제31측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제32측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 블록 공폴리머를 포함하며, 상기 블록 공폴리머는 적어도 1종의 폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 및 적어도 1종의 폴리(프로필렌 옥사이드) 블록을 포함하는, 열가소성 조성물.
제33측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드) 블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제34측면: 제31측면에 있어서, 상기 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 공폴리머는 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제35측면: 제31측면에 있어서, 상기 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 공폴리머는 폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO-PEO-PPO) 트리-블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제36측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 10 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함하는, 열가소성 조성물.
제37측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 30 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함하는, 열가소성 조성물.
제38측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 50 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함하는, 열가소성 조성물.
제39측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 70 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 포함하는, 열가소성 조성물.
제40측면: 제1측면 내지 제29측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO) 호모폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제41측면: 제1측면 내지 제40측면 중 어느 한 측면에 있어서, 방향족 비닐 공폴리머를 더 포함하는, 열가소성 조성물.
제42측면: 제41측면에 있어서, 상기 방향족 비닐 공폴리머는 0 중량% 초과 내지 약 20 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제43측면: 제42측면에 있어서, 상기 방향족 비닐 공폴리머는 스티렌계 공폴리머인, 열가소성 조성물.
제44측면: 제43측면에 있어서, 상기 방향족 비닐 공폴리머는 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(SAN), 알파 메틸 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(AMSAN), 또는 메틸 메타크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(MMASAN), 또는 이들의 조합인, 열가소성 조성물.
제45측면: 제44측면에 있어서, 상기 SAN은 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 아크릴로니트릴을 포함하는, 열가소성 조성물.
제46측면: 제1측면 내지 제45측면 중 어느 한 측면에 있어서, 열 안정화제, UV 안정화제, 1차 산화 방지제, 2차 산화 방지제, 몰드 이형제, 윤활제, 난연제, 연기 억제제, 버퍼, 산 스캐빈져, 가수분해 안정화제, 퀸처(quencher), 안료, 및 전술한 것들 중 2종 이상의 조합으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는, 열가소성 조성물.
제47측면: 제46측면에 있어서, 상기 1차 산화 방지제는 입체장애성 페놀(hindered phenol), 포스파이트, 포스포네이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 열가소성 조성물.
제48측면: 재47측면에 있어서, 상기 입체 장애성 페놀은 옥타데실 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트인, 열가소성 조성물.
제49측면: 제46측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 유기포스페이트, 티오에스테르, 티오에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 열가소성 조성물.
제50측면: 제49측면에 있어서, 상기 2차 산화 방지제는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트인, 열가소성 조성물.
제51측면: 제46측면에 있어서, 상기 열 안정제는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-도데실티오프로피오네이트) (pentaerythritol tetrakis(3-dodecylthiopropionate))인, 열가소성 조성물.
제52측면: 제46측면에 있어서, 상기 몰드 이형제는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트인, 열가소성 조성물.
제53측면: 제46측면에 있어서, 상기 산 안정화제는 아인산, 인산, 모노 아연 포스페이트, 모노 소듐 포스페이트, 또는 소듐산 피로포스페이트인, 열가소성 조성물.
제54측면: 제53측면에 있어서, 상기 산 안정화제는 모노 아연 포스페이트인, 열가소성 조성물.
제55측면: 제46측면에 있어서, 상기 안료는 티타늄 디옥사이드, 아연 술파이드, 카본 블랙, 코발트 크로메이트, 코발트 티타네이트, 카드뮴 술파이드, 산화철, 소듐 알루미늄 술포실리케이트, 소듐 술포실리케이트, 크롬 안티모니 티타늄 루타일, 니켈 안티모니 티타늄 루타일, 및 아연 옥사이드로부터 선택되는, 열가소성 조성물.
제56측면: 제55측면에 있어서, 상기 안료는 카본 블랙인, 열가소성 조성물.
제57측면: 제1측면 내지 제56측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보이는, 열가소성 조성물.
제58측면: 제1측면 내지 제57측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 23℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 열가소성 조성물.
제59측면: 제1측면 내지 제58측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 열가소성 조성물.
제60측면: 제1측면 내지 제59측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 다축 충격 총 에너지(multi-axial impact total energy)를 보이는, 열가소성 조성물.
제61측면: 제1측면 내지 제60측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 60°에서 더 높은 광택을 보이는, 열가소성 조성물.
제62측면: 제1측면 내지 제61측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재와 실질적으로 동일한 열변형온도를 보이는, 열가소성 조성물.
제63측면: 제1측면 내지 제62측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재와 23℃에서 실질적으로 동일한 인장 탄성율(tensile modulus)을 보이는, 열가소성 조성물.
제64측면: 제1측면 내지 제63측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재와 23℃에서 실질적으로 동일한 인장 탄성율을 보이는, 열가소성 조성물.
제65측면: a. i. 제1 폴리카보네이트; ii. 제2 폴리카보네이트를 포함하는, 약 40 중량% 내지 약 80 중량%의 열가소성 폴리머 성분;
b. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS), 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 상기 충격 개질제 성분;
c) 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d) 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 2 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;을 포함하는, 열가소성 조성물.
제66측면: 제65측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 활석을 포함하는, 열가소성 조성물.
제67측면: 제65측면 또는 제66측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 적어도 1종의 폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 및 적어도 1종의 폴리(프로필렌 옥사이드) 블록을 포함하는, 블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물.
제68측면: 제65측면 내지 제67측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열 가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보이는, 열가소성 조성물.
제69측면: 제65측면 내지 제68측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 23℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 열가소성 조성물.
제70측면: 제65측면 내지 제69측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 열가소성 조성물.
제71측면: 제65측면 내지 제70측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 다축 충격 총 에너지(multi-axial impact total energy)를 보이는, 열가소성 조성물.
제72측면: 제65측면 내지 제71측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 60°에서 더 높은 광택을 보이는, 열가소성 조성물.
제73측면: 제1측면 내지 제72측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 내지 95 중량% 범위의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물.
제74측면: 제1측면 내지 제73측면에 따른 열가소성 조성물을 포함한, 제조 물품.
제75측면: 제1측면 내지 제73측면 중 어느 한 측면의 열가소성 조성물을 형성하는 방법으로, 상기 방법은 하기 i. 내지 iv.를 조합하는 단계를 포함하는 방법:
i. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
ii. 충격 개질제 성분,
iii. 미네랄 충전제 성분, 및
iv. 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분.
제76측면: 열가소성 블렌드를 형성하는 방법으로, 상기 방법은 하기 i. 내지 iv.를 조합하는 단계를 포함하는 방법:
i. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
ii. 충격 개질제 성분,
iii. 미네랄 충전제 성분, 및
iv. 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분.
제77측면: 제75측면 또는 제76측면에 있어서, 상기 미네랄 충전제 성분은 활석을 포함하는, 방법.
제78측면: 제75측면 내지 제77측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하는, 방법.
제79측면: 제75측면 내지 제78측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 충격 개질제 성분은 아크로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS), 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물, 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
제80측면: 제75측면 내지 제79측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO) 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
제81측면: 제75측면 내지 제80측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)(PEO-PPO) 블록 공폴리머를 포함하는, 방법.
제82측면: 제75측면 내지 제81측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열 가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보이는, 방법.
제83측면: 제75측면 내지 제82측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 23℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 방법.
제84측면: 제75측면 내지 제83측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 방법.
제85측면: 제75측면 내지 제84측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 0℃에서 더 높은 다축 충격 총 에너지(multi-axial impact total energy)를 보이는, 방법.
제86측면: 제75측면 내지 제85측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 60°에서 더 높은 광택을 보이는, 방법.
제87측면: 제75측면 내지 제86측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 조합하는 단계는 압출 블렌딩을 포함하는, 방법.
제88측면: 제75측면 내지 제87측면 중 어느 한 측면에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 블렌드 조성물을 성형된 물품으로 성형하는 단계를 더 포함하는, 방법.
제89측면: 열가소성 블렌드의 용융 유동 특성을 개선하는 방법으로, 상기 방법은 하기 i. 내지 iv.를 조합하는 단계를 포함하고,
i. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
ii. 충격 개질제 성분,
iii. 미네랄 충전제 성분, 및
iv. 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분,
여기서, 상기 열가소성 조성물은, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물에 비하여, 260℃에서 더 높은 용융 부피율(MVR)을 보이는, 방법.
제90측면: 열가소성 블렌드의 충격 강도를 개선하는 방법으로, 상기 방법은 하기 i. 내지 iv.를 조합하는 단계를 포함하고,
i. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
ii. 충격 개질제 성분,
iii. 미네랄 충전제 성분, 및
iv. 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분,
여기서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 더 높은 노치 아이조드 충격 강도를 보이는, 방법.
제91측면: 열가소성 블렌드의 광택을 개선하는 방법으로, 상기 방법은 하기 i. 내지 iv.를 조합하는 단계를 포함하고,
i. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
ii. 충격 개질제 성분,
iii. 미네랄 충전제 성분, 및
iv. 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분,
여기서, 상기 열가소성 조성물로부터 형성된 성형부재는, 동일한 열가소성 성분, 동일한 중량%의 동일한 충격 개질제 성분, 및 동일한 중량%의 동일한 미네랄 충전제 성분을 포함하지만 상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분을 포함하지 않는 동일한 기준 조성물로부터 형성된 성형부재에 비하여, 60°에서 더 높은 광택을 보이는, 방법.
더 공들이지 않고도, 당해 기술분야에서 통상의 기술자는 본 명세서의 상세한 설명을 이용하여 본 발명을 이용할 수 있다고 믿어진다. 하기 실시예들은 청구된 발명을 실시하는 당해 기술분야에서 통상의 기술자에게 추가 지침을 제공하기 위해 포함된다. 제공된 실시예들은 단지 대표적인 실시이며 본 발명의 교시에 기여한다. 따라서, 이러한 실시예들은 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
본 발명의 측면들이 시스템 발명 카테고리(system statutory class)와 같은 특정 발명 카테고리로 기재되고 권리주장될 수 있지만, 이는 단지 편의상이고 본 발명의 기술자는 본 발명의 각 측면이 임의의 발명 카테고리로 기재되고 권리주장될 수 있음을 이해할 것이다. 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 제시되는 임의의 방법 또는 측면은 그 단계들이 특정 순서로 수행됨을 요하는 것으로 해석되어야 함을 결코 의도하지 않는다. 따라서, 방법 청구항이 단계들이 특정 순서로 제한되도록 특허청구범위 또는 상세한 설명에 구체적으로 명시하지 않는 경우, 어떠한 점에서도 순서가 추론되는 것으로 결코 의도되지 않는다. 이는 해석을 위한 임의의 가능한 비명시적(non-express) 기초에 대하여도 그러한데, 이는 단계들 또는 작동 흐름의 배열에 대한 논리의 문제, 문법적인 조직 또는 구두점으로부터 유래된 보통 의미(plain meaning), 또는 본 명세서에 기재된 측면들의 수 또는 유형을 포함한다.
본 명세서 전체에 걸쳐, 다양한 문헌들이 참조된다. 이들 문헌들의 개시는 본 발명이 속하는 당해 기술분야의 상태를 더욱 완전하게 설명하기 위하여 그 전문이 참조에 의해 본 명세서에 통합된다. 또한, 참조에 의존하는 문장에서 논의되고 인용문헌에 포함된 내용(material)에 대하여, 개시된 인용문헌은 개별적으로 그리고 구체적으로 참조에 의해 본 명세서에 통합된다. 본 명세서에서는 어떠한 것도 본 발명이 선행 발명 때문에 이러한 문헌들에 선행할 자격이 없음을 시인하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 추가적으로, 본 명세서에 제공된 공개일은 실제 공개일과는 다를 수 있으며, 독립적인 확인을 요구할 수 있다.
실시예
다음의 실시예는 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 본 명세서에서 청구된 화합물, 조성물, 물품, 장치 및/또는 방법이 어떻게 제조되고, 평가되는 지의 완성된 개시 및 설명을 제공하기 위해 제시되고, 순전히 예시적인 의도일 뿐 본 개시를 제한하기 위한 의도가 아니다. 수치(예를 들어, 양, 온도 등)에 대한 정확도를 보장하기 위한 노력이 이루어지나, 일부 오류 및 이탈이 감안되어야만 한다. 달리 표시되지 않는 한, 부(part)는 중량부이고, 온도는 ℃의 단위이거나 또는 주위 온도이고, 압력은 대기압 또는 대기압 근처이다. 달리 표시되지 않는 한, 조성을 표시하는 백분율은 중량%의 단위이다.
반응 조건, 예를 들어, 성분 농도, 바람직한 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력 및 개시된 공정으로부터 얻어지는 생성물 순도 및 수율을 최적화하기 위해 사용될 수 있는 다른 반응 범위 및 조건의 매우 많은 변화 및 조합이 존재한다. 과도하지 않고 일상적인 실험만이 그러한 공정 조건을 최적화하기 위해 요구될 수 있다.
본 명세서에서 기술된 조성물을 제조하기 위해 사용되었던 물질들을 하기 표 1에 나타내었다.
식별자 | 설명 | 공급처 |
PC1 | 계면 공정에 의해 제조된, 절대 PC 분자량 규모 상에서 약 22,000 중량 평균 분자량을 갖는 BPA 폴리카보네이트 수지 | SABIC I.P. |
PC2 | 계면 공정에 의해 제조된, 절대 PC 분자량 규모 상에서 약 30,000 중량 평균 분자량을 갖는 BPA 폴리카보네이트 수지 | SABIC I.P. |
PEO1 | 아데카놀 F88, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머 | Adeka Corporation |
PEO2 | 플루로닉 F88, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머 | BASF |
PEO3 | 플루로닉 F108, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머 | BASF |
PEO4 | 플루로닉 F127, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머 | BASF |
PEO5 | Dow Chmical사에서 제공된 POLYOX WSR N10. 95% 이상의 고분자량 PEO(100kg/mol), 3% 이하의 건식 실리카(fumed silica)(일반명칭) 및 1% 이하의 칼슘을 혼합 염으로서 함유함. |
DOW Chemical Co. |
IM1 | Dow Chemical Co. 사로부터 제조되고 EXL2691A(분말형) 및 EXL3691A(펠릿형)으로 판매된, 메틸 메타크릴레이트-부타디엔(MBS) 코어-쉘 유형 충격 개질제. | DOW Chemical Co. |
SAN | 아크릴로니트릴을 25몰% 포함한 스티렌-아크릴로니트릴 공폴리머, 및 Mw=77,000 g/mol, PDI ~ 2.1 | SABIC I.P. |
FIL1 | Luzenac America 제품번호. Jetfine 3CA로부터의 미세한 활석 | Luzenac America |
FIL2 | Fibertec로부터 제공된 규회석 분말(제품번호 800U) | Fibertec |
ADD1 | 옥타데실3(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 - Ciba Specialty Chemicals Corporation에 의해 상품명 Iragnox 1076로 판매된 입체장애성 페놀 산화 방지제 | Ciba Specialty Chemicals |
ADD2 | 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트; PETS G로서 Faci로부터 상업적으로 입수가능함 | Faci S.p.A.. |
ADD3 | 펜타에리트리톨 테트라키스-(3-도데실티오프로피오네이트), Shipro Kasei Kaisha에 의해 상품명 SEENOX 412S로 판매됨 | Ciba Specialty Chemicals Corporation |
ADD4 | Everspring Chemical Company, Ltd.로부터의 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트-포스파이트 안정화제 | Everspring Chemical Company, Ltd. |
ADD5 | Gallard Schlesinger Industries로부터의 Budenheim USA 제품번호. Z21-82의 모노 아연 포스페이트 | Gallard Schlesinger Industries |
COL1 | 카본 블랙 안료, 중간색 분말; Cabot Corporation에 의해 상품명 Monarch 800으로 판매됨 | Cabot Corporation |
COL2 | 25% 카본 블랙을 포함한 카본 블랙-폴리카보네이트 마스터배치. 사용된 카본 블랙은 Cabot Corporation에 의해 상품명 Black Pearls 800으로 판매된다. 사용된 폴리카보네이트는 전술한 PC2이다. | SABIC IP |
각각의 실시예에서, 샘플 배치들(10 내지 15 kg)을 건조 블렌드 및 텀블 믹싱(tumble mixing)에서 모든 구성성분들을 20 분 동안 예비 블렌딩함으로써 제조하였다. 상기 예비 블렌드를 260℃의 공칭 용융 온도, (700 mm)의 수은 진공, 및 300 rpm에서 공회전 2 축 압출기(27 mm)로 직접 공급하였다. 상기 압출물을 펠렛화하였고, 약 100℃에서 약 4 시간 동안 건조하였다. 테스트 시편을 제조하기 위하여, 상기 건조된 펠렛을 사출 성형하여, 적절한 테스트 샘플을 형성하였다. 일반적인 압출 공정 조건은 표 2에서 나열된다. 일반적인 성형 조건은 표 3에서 나열된다.
파라미터 | 단위 | 세팅 |
배럴 1 온도 | °F | 가열안함 |
배럴 2 온도 | °F | 325-425 |
배럴 3 온도 | °F | 400-500 |
배럴 4 온도 | °F | 450-575 |
배럴 5 온도 | °F | 450-575 |
배럴 6 온도 | °F | 450-575 |
배럴 7 온도 | °F | 450-575 |
배럴 8 온도 | °F | 450-575 |
배럴 9 온도 | °F | 450-575 |
다이 헤드(Die head) | °F | 450-575 |
회전 속도(Screw speed) | RPM | 300-500 |
토크(Torque) | % | 50-90 |
처리율(Throughput) | lb/h | 50-100 |
파라미터 | 단위 | 세팅 값 |
건조 온도 | °F | 180-280 |
건조 시간 | 시 | 3-5 |
용융 온도 | °F | 480-580 |
노즐 온도 | °F | 480-580 |
몰드 온도 | °C | 60-200 |
배압 | PSI | 50-100 |
회전 속도 | RPM | 40-100 |
노치 아이조드 충격 강도(NII) 연성은, 노치 아이조드 충격 시험에서 파괴시에, 10개의 샘플 중 경질 파괴에 비해 연성 파괴를 보이는 비율로서 보고되며, 상기 경질 파괴는 균열 및 파편의 형성에 의해 특징지어진다.
용융 부피율("MVR")을 265℃, 5.0 kg의 로드(load) 하에서 10분에 걸쳐 ISO 1133 또는 ASTM D1238(하기 표에서 표시됨)에 따라 측정하였다. 각각의 보고된 값은 3개의 시험 시편의 평균값이다. 결과들은 cm3/10분 단위로 보고된다.
열변형온도("HDT")를 1.8 MPa의 로드 하에서 3.2 mm 바를 평평하게 사용하는 ASTM D 648에 따라 측정하였다.
플라스틱 재료의 내충격성을 비교하기 위하여 노치 아이조드 충격 강도("NII")를 사용하였고, 4 mm 두께의 노치 아이조드 바를 사용하고 5.5 J햄러로 지시된 온도에서 ISO 180에 따라 측정하였다. 상기 ISO 결과는 테스트 시편을 파괴하기 위해 사용되는 충격 에너지(J)를 노치에서의 시편 면적으로 나눈 것으로 정의된다. 결과를 kJ/m2단위로 기록하였다. 결과를 kJ/m2단위로 기록하였다.
다축 충격(하기 표에서 "MAI"로 표시함)을 12.5 mm의 다트 직경을 갖는 3.2 mm 두께, 10 cm 직경의 플라그(plaque)를 사용하고, 23℃ 및 0℃, 2.3 m/s에서 ASTM D 3763에 따라 측정하였다. 결과는 총 에너지 흡수를 나타내고 J로 보고된다. 이러한 과정은 물질이 다축변형 조건하에서 어떻게 거동하는지에 관한 정보를 제공한다. 최종 시험 결과는 5개 또는 10개의 시험 플라그의 시험 결과의 평균으로 계산된다. 결과는 J로 보고된다.
인장 탄성율 및 강도(하기 표에서 "TM" 및 "TS"로 표시됨)를, 표준 시편(150 mm 길이이고, 중앙부는 10 mm 폭, 4 mm 두께, 80 mm 길이임)을 사용하고 23℃에서 단축 인장 방식으로 ISO 527에 따라 측정된 MPa로서 보고하였다. 응력 vs 변형 그래프로부터, 상기 TM 및 상기 TS가 예측될 수 있다. TM은 응력 vs 변형 그래프의 기울기이고, TS는 변형의 증가가 응력의 증가를 초래하지 않는 첫번째 응력 지점이다.
본 발명의 예시적인 PC/ABS 조성물(E2 내지 E9)은 대조군 또는 비교 조성물(C1)과 함께 표 4에서 보여진다.
번호 | 항목 | C1 | E2 | E3 | E4 | E5 |
1 | PC2 | 45.6 | 45.35 | 44.85 | 45.35 | 44.85 |
2 | PC1 | 22.45 | 22.45 | 22.45 | 22.45 | 22.45 |
3 | SAN | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 |
4 | IM1 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 |
5 | Talc | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
6 | PEO2 | 0.25 | 0.75 | |||
7 | PEO3 | 0.25 | 0.75 | |||
8 | PEO4 | |||||
9 | PEO5 | |||||
10 | ADD1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
11 | ADD2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
12 | ADD3 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
13 | ADD4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
14 | ADD5 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
15 | COL2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
합계 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
번호 | 항목 | C1 | E6 | E7 | E8 | E9 |
1 | PC2 | 45.6 | 45.35 | 44.85 | 45.35 | 44.85 |
2 | PC1 | 22.45 | 22.45 | 22.45 | 22.45 | 22.45 |
3 | SAN | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 | 9.5 |
4 | IM1 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 |
5 | Talc | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
6 | PEO2 | |||||
7 | PEO3 | |||||
8 | PEO4 | 0.25 | 0.75 | |||
9 | PEO5 | 0.25 | 0.75 | |||
10 | ADD1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
11 | ADD2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
12 | ADD3 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
13 | ADD4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
14 | ADD5 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
15 | COL2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
합계 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
표 4에서 보는 바와 같이, 미네랄 충전된 PC/ABS 제형을 15%의 활석 함량에서 평가했다. 본 발명의 제형은 최대 0.75%의 PEO계 첨가제를 함유한다. 표 4에 기술된 조성물의 성능 특성은 표 5에 나열된다.
시험 | 시험 조건 | 단위 | C1 | E2 | E3 | E4 | E5 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 9.63 | 12 | 12.9 | 11.5 | 12.8 |
MVR | 260 °C, 5 kg/1080s | cm3/10 분 | 10.3 | 12.1 | 15.1 | 11.7 | 13.5 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 125.7 | 124.1 | 120.1 | 123.8 | 119.2 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 12 | 18 | 28 | 23 | 24 |
NII | 0 °C/5.5 J | kJ/m2 | 7.9 | 9.6 | 13.2 | 10.7 | 11.1 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 55 | 56 | 55 | 54 | 56 |
MAI | 0 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 41 | 51 | 52 | 51 | 52 |
TM | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 4234 | 4148 | 4162 | 4138 | 4160 |
TS | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 59 | 58 | 57 | 58 | 58 |
GL | 60 ° | -- | 31.9 | 39.1 | 42.8 | 49.6 | 51.9 |
시험 | 시험 조건 | 단위 | C1 | E6 | E7 | E8 | E9 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 9.63 | 12 | 12.5 | 11.9 | 11.9 |
MVR | 260 °C, 5 kg/1080s | cm3/10 분 | 10.3 | 13.3 | 13.3 | 14.1 | 14.6 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 125.7 | 124 | 119.2 | 123.1 | 118 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 12 | 18 | 23 | 25 | 40 |
NII | 0 °C/5.5 J | kJ/m2 | 7.9 | 9.2 | 9.9 | 10.0 | 12.9 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 55 | 53 | 55 | 54 | 55 |
MAI | 0 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 41 | 46 | 47 | 46 | 47 |
TM | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 4234 | 4192 | 4124 | 4062 | 3908 |
TS | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 59 | 59 | 58 | 57 | 56 |
GL | 60 ° | -- | 31.9 | 49.2 | 51.8 | 49.2 | 54.7 |
데이터에서 보는 바와 같이, 제형의 용융 유동은 PEO계 첨가제를 첨가함에 따라 증가하였다. 360초의 체류시간에서의 용융 유동 및 1080초의 체류시간에서의 용융 유동의 작은 차이는 본 발명의 모든 제형의 우수한 용융 안정성을 나타낸다.
HDT 값은 PEO계 첨가제의 첨가에 의하여 약간 감소되었지만, 여전히 충분히 높게 유지되었다. 즉, 0.25%의 PEO 트리블록 공폴리머 첨가제를 포함한 제형은는 충격 강도의 개선을 달성하면서 최소의 HDT 감소를 보인다.
데이터가 보여주듯이, PEO 트리블록 공폴리머 수준의 첨가를 통해 인장 탄성율 및 항복 강도를 유지하였다. 그러나, PEO5를 함유한 제형은 대조군 또는 PEO 트리블록 공폴리머 첨가제를 함유한 제형에 비하여 약간 낮은 탄성율을 보였다.
상기 데이터는, 노치 아이조드 충격 강도의 현저한 증가가 적은 함량의 PEO계 첨가제의 첨가를 통해 달성된다는 것을 증명한다. 0.25% PEO계 트리블록 공폴리머를 함유한 제형에 있어서, 상기 용융 유동은 최대 25%의 증가, 및 최대 100%의 충격 개선을 보였으며, 이들 모두는 대조군 샘플의 HDT의 2℃ 범위내에서 HDT를 유지하였다. 0.75% 함량 수준에서, 충격 성능의 추가적인 개선을 관찰하였다. 상기 0℃에서의 아이조드 충격 성능 역시 충격 강도에서 유사한 개선 추세를 보였다. 나아가, 23℃에서의 다축 충격 데이터는 시험 조건에서 모든 샘플에 대해 높은 총 에너지를 보인다. 그러나, 0℃에서, 제형들은 PEO계 첨가제의 첨가에 의하여 총 에너지의 뚜렷한 증가를 보였다. 놀랍게도, 표 5에서 정량화한바와 같이, 유동 및 충격에서의 효과 이외에, PEO계 첨가제를 포함시키는 것에 의한 추가적인 가시적 효과는 성형부재의 표면 광택의 개선이다. 따라서, 상기 데이터는, PEO계 첨가제가, 종종 달성하기 어렵고 비자명한 과제인 더 바람직한 특성 프로파일 쪽으로, 특성들의 근본적인 균형을 바람직하게 상쇄하도록 돕는 것을 시사한다. 나아가, 특히 낮은 함량에서, PEO 첨가제는 탄성율(강성) 및 HDT를 실질적으로 유지하면서도 용융 유동 및 충격 강도 모두를 현저히 개선할 수 있도록 한다.
다음으로, PEO 첨가제가 충전제의 부재하에서 성능에 미치는 영향을 평가했다. 표 6은 임의의 충전제가 없는 PC/ABS 제형들의 제형을 기술한다. 제1 샘플(C2)는 PEO 첨가제를 함유하지 않고, 제2 샘플(C3)는 0.75%의 PEO 첨가제를 함유하였다. 충전제 미-함유 PC/ABS 제형의 성능 특성은 표 7에서 나열된다.
번호 | 항목 | C2 | C3 |
1 | PC2 | 55.72 | 54.97 |
2 | PC1 | 26.51 | 26.51 |
3 | SAN | 11.22 | 11.22 |
4 | IM1 | 5.20 | 5.20 |
5 | PEO2 | 0.75 | |
6 | ADD1 | 0.25 | 0.25 |
7 | ADD2 | 0.25 | 0.25 |
8 | ADD3 | 0.25 | 0.25 |
9 | ADD4 | 0.1 | 0.1 |
10 | COL1 | 0.5 | 0.5 |
합계 | 100 | 100 |
표 7의 데이터에서 보는 바와 같이, 충전제 미-함유 PC/ABS 제형에 대한 PEO 첨가제의 첨가는 유동을 개선했고, HDT를 감소시켰고, 충격 강도의 개선은 관측되지 않았다. 상기 데이터는 PEO 첨가제에 있어서, 충격 강도가 오직 충전제 함유 PC/ABS 제형에서만 개선된다는 것을 시사한다.
시험 | 시험 조건 | 단위 | C2 | C3 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 19.3 | 24.2 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 115.5 | 113.0 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 60.3 | 57.9 |
NII | 0 °C/5.5 J | kJ/m2 | 53.6 | 49.4 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 2456 | 2442 |
MAI | 0 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 59.8 | 59.6 |
본 발명의 추가적인 예시 조성물(E10 및 E11)과 함께 각 샘플에 대한 대조군 또는 비교 조성물(대조군)(C4는 E10에 대응하는 대조군이고 C5는 E11에 대응하는 대조군임)은 표 8에서 보여진다. 각 조성물에 대하여 성능 특성을 평가하였고, 그 결과를 표 9에서 구체적으로 기술하였다.
번호 | 항목 | C4 | C5 | E10 | E11 |
1 | PC2 | 51.29 | 39.91 | 50.54 | 37.91 |
2 | PC1 | 25.19 | 19.71 | 25.19 | 19.71 |
3 | SAN | 10.66 | 8.34 | 10.66 | 8.34 |
4 | IM1 | 4.94 | 3.86 | 4.94 | 3.86 |
5 | FIL1 | 5 | 25 | 5 | 25 |
6 | PEO1 | 0.75 | 2 | ||
7 | ADD1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
8 | ADD2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
9 | ADD3 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
10 | ADD4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
11 | ADD5 | 0.07 | 0.33 | 0.07 | 0.33 |
12 | COL2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
합계 | 100 | 100 | 100 | 100 |
표 9의 데이터에서 보는 바와 같이, 용융 유동 증가는 5% 및 25% 활석 함량에서 관찰된다. 1080초 체류 시간에서의 용융 유동 값들의 근접성은 용융 안정성을 나타낸다. PEO 첨가제를 첨가함에 따라 HDT는 감소하였으나, 노치 아이조드 충격에 의해 측정된 충격 성능은 PEO계 첨가제를 포함시켰지만 5% 활석 제형에서는 개선을 보이지 않았다. 그러나, 노치 아이조드 충격은 25% 활석 함량에서는 PEO계 첨가제의 포함에 의하여 개선되었다. MAI로 측정된 충격 성능은, PEO계 첨가제가 25% 활석 함량에서 첨가되는 경우에, 총 에너지가 대조군 값의 100%를 초과하여 증가하였기 때문에 충격 성능이 개선되었다는 것을 보여준다. 또한, 상기 5% 활석 샘플은 용융 유동은 개선되었으나 총 에너지의 관점에서는 어떠한 변화도 겪지 않았다. 데이터는, PEO 첨가제가 첨가되는 경우에 두 개의 활석 함량에서 거의 동일한 인장 특성을 유지하기 때문에, PEO 첨가제의 첨가가 두 개의 활석 함량에서의 인장 특성에 최소한의 영향을 미친다는 것을 보여준다.
시험 | 시험 조건 | 단위 | C4 | C5 | E10 | E11 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 13.9 | 6.5 | 14.8 | 9.1 |
MVR | 260 °C, 5 kg/1080s | cm3/10 분 | 14.3 | 6.87 | 13.8 | 10.4 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 120.2 | 126.7 | 117.2 | 112.7 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 72.94 | 5.07 | 57.76 | 9.26 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 57.8 | 11.6 | 56.5 | 25.2 |
TM | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 2836 | 5846 | 2978 | 5742 |
TS | 5 mm/분 / 23 °C | MPa | 56.8 | 64.2 | 57.6 | 59.9 |
다른 첨가제인 규회석을 사용하는 본 발명의 추가적인 예시 조성물(E12 및 E13)과 함께 대조군 또는 비교 조성물(C6)은 표 10에서 보여진다. 각각의 조성물에 대하여 성능 특성을 평가하였고, 그 결과는 표 11에서 구체적으로 기술된다.
번호 | 함량 | C6 | E12 | E13 |
1 | PC2 | 45.6 | 45.35 | 44.85 |
2 | PC1 | 22.45 | 22.45 | 22.45 |
3 | SAN | 9.5 | 9.5 | 9.5 |
4 | IM1 | 4.4 | 4.4 | 4.4 |
5 | FIL2 | 15 | 15 | 15 |
6 | PEO1 | 0 | 0.25 | 0.75 |
7 | ADD1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
8 | ADD2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
9 | ADD3 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
10 | ADD4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
11 | ADD5 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
12 | COL2 | 2 | 2 | 2 |
합계 | 100 | 100 | 100 |
표 11의 데이터에서 보는 바와 같이, 상기 PEO 첨가제를 첨가한 경우에, PEO 첨가제를 포함하지 않는 대조군 샘플과 거의 동일한 유동을 관찰하였다. 아이조드 충격에 의해 측정된 충격 특성은 0.75% PEO 첨가제 함량에서 100%를 초과하여 개선되었고, 반면에 총 에너지는 약간 증가하였다.
시험 | 시험 조건 | 단위 | C6 | E12 | E13 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 16.1 | 14.6 | 15.2 |
MVR | 260 °C, 5 kg/1080s | cm3/10 분 | 17.3 | 17.5 | 16.8 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 117.4 | 112.1 | 111 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 6.4 | 11.2 | 13.1 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 42 | 41.7 | 45.9 |
TM | 5 mm/분/ 23 °C | MPa | 3032 | 2990 | 2880 |
TS | 5 mm/분/ 23 °C | MPa | 55.6 | 50.2 | 50 |
8% 활석 함량을 사용하는 본 발명의 추가적인 예시 조성물(E14 및 E15)과 함께 대조군 및 비교 조성물(C7)은 표 12에서 보여진다. 각각의 조성물에 대하여 성능 특성을 평가하였고, 그 결과는 표 13에서 구체적으로 기술된다.
번호 | 함량 | C7 | E14 | E15 |
1 | PC2 | 49.59 | 49.34 | 48.84 |
2 | PC1 | 24.37 | 24.37 | 24.37 |
3 | SAN | 10.31 | 10.31 | 10.31 |
4 | IM1 | 4.78 | 4.78 | 4.78 |
5 | FIL1 | 8 | 8 | 8 |
6 | PEO1 | 0.25 | 0.75 | |
7 | ADD1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
8 | ADD2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
9 | ADD3 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
10 | ADD4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
11 | ADD5 | 0.107 | 0.107 | 0.107 |
12 | COL2 | 2 | 2 | 2 |
합계 | 100 | 100 | 100 |
표 13의 데이터에서 보는 바와 같이, 8% 활석에서, 노치 아이조드 충격이 PEO계 첨가제의 첨가에 의하여 개선되는 것으로 관찰된다. 충전제를 함유하지 않은 제형 또는 5% 충전제를 함유한 제형에 대한 아이조드 충격은 개선되지 않았지만, 8% 충전제 수준에서 개선됨을 관찰하였다. 이러한 개선 현상은, 제형에 유의한 충전제가 존재하는 경우에만 자신을 드러내는 놀라운 시너지 효과가, 충전제 및 PEO 첨가제 사이에 존재한다는 것을 나타낸다. 상당히, 0.25% PEO 첨가제 제형은 HDT를 유지하면서 충격의 개선을 보일 수 있다.
시험 | 시험 조건 | 단위 | C7 | E14 | E15 |
MVR | 260 °C, 5 kg/360s | cm3/10 분 | 16.0 | 17.1 | 20.0 |
HDT | 1.8 MPa/3.2 mm | °C | 121.6 | 121.2 | 117.9 |
NII | 23 °C/5.5 J | kJ/m2 | 17.7 | 28.4 | 24.5 |
MAI | 23 °C/2.3m/s/3.2mm | J | 60.7 | 55.7 | 54.7 |
본 발명의 특허가능한 범위는 특허청구범위에 의해 정의되며, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 일어나는 다른 실시예를 포함할 수 있다. 그러한 다른 실시예들은 이들이 특허청구범위의 문자 그대로의 언어와 상이하지 않은 구조적인 구성요소를 갖거나, 또는 이들이 특허청구범위의 문자 그대로의 언어와 실질적이지 않은 차이점을 갖는 균등한 구조적인 구성요소를 포함한다면, 특허청구범위의 범위 이내인 것으로 의도된다.
Claims (24)
- a. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분;
b. 충격 개질제 성분;
c. 미네랄 충전제 성분; 및
d. 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항에 있어서,
a. 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는, 약 30 중량% 내지 100 중량% 미만의 열가소성 폴리머 성분;
b. 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 충격 개질제 성분;
c. 0 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d. 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 5 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
a. 약 40 중량% 내지 약 80 중량%의 상기 열가소성 폴리머 성분;
b. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS), 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%의 상기 충격 개질제 성분;
c. 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 미네랄 충전제 성분; 및
d. 폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO), 또는 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO), 또는 이들의 조합을 포함하는, 0 중량% 초과 내지 약 2 중량%의 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분;
을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하고, 상기 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트의 합계 중량% 값은 약 40 중량% 내지 약 90 중량%인, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하고, 상기 제1 폴리카보네이트 폴리머는 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하고, 상기 제2 폴리카보네이트 폴리머는 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 폴리머 성분은 제1 폴리카보네이트 및 제2 폴리카보네이트를 포함하고;
상기 제1 폴리카보네이트 폴리머 성분은 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하는 겔침투크로마토그래피(GPC)로 측정했을 때 약 10,000 내지 약 30,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가지며; 그리고
상기 제2 폴리카보네이트 폴리머 성분은 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하는 겔침투크로마토그래피(GPC)로 측정했을 때 약 10,000 내지 약 40,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는, 열가소성 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 충격 개질제 성분은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물, 벌크 중합 ABS(BABS) 조성물, 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물, 또는 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물, 또는 메타크릴레이트-부타디엔(MB) 폴리머 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 충격 개질제 성분은 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 폴리머 조성물을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 MBS 폴리머 조성물은 약 2 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재하고, 부타디엔을 약 60 중량% 내지 약 80 중량%의 함량으로 포함하고, 약 0.25 g/cm3 내지 약 0.55 g/cm3의 벌크 밀도를 갖는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 충격 개질제는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 폴리머 조성물을 포함하고,
상기 ABS 폴리머 조성물은 에멀젼 중합 ABS이거나; 또는
상기 ABS 폴리머 조성물은 벌크-폴리머화 ABS이거나; 또는
상기 ABS 폴리머 조성물은 SAN-그래프트(grafted) 에멀젼 ABS를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 미네랄 충전제 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%의 양으로 상기 조성물 중에 존재하고,
상기 미네랄 충전제 성분은 약 0.2 μm 내지 약 20 μm의 중간 입자 크기(D50)를 갖는 입자상 미네랄 충전제를 포함하고,
상기 미네랄 충전제 성분은 운모, 활석, 점토, 규회석, 아연 술파이드, 아연 옥사이드, 및 티타늄 디옥사이드으로부터 선택된 적어도 1종의 미네랄 충전제를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0 중량% 초과 내지 2 중량%의 양으로 존재하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드) 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 블록 공폴리머를 포함하며, 상기 블록 공폴리머는 적어도 1종의 폴리(에틸렌 옥사이드) 블록 및 적어도 1종의 폴리(프로필렌 옥사이드) 블록을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드) 블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)(PEO-PPO-PEO) 트리-블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(프로필렌 옥사이드)-폴리(에틸렌 옥사이드)-폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO-PEO-PPO) 트리-블록 공폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 약 10 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드), 또는 약 30 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드), 또는 약 50 중량% 이상의 폴리(에틸렌 옥사이드)을 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리(알킬렌 옥사이드) 성분은 폴리(프로필렌 옥사이드)(PPO) 호모폴리머를 포함하는, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 조성물은 방향족 비닐 공폴리머를 더 포함하고,
상기 방향족 비닐 공폴리머는 0 중량% 초과 내지 약 20 중량%의 양으로 존재하고,
상기 방향족 비닐 공폴리머는 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(SAN), 알파 메틸 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(AMSAN), 또는 메틸 메타크릴레이트 스티렌 아크릴로니트릴 공폴리머(MMASAN), 또는 이들의 조합인, 열가소성 조성물. - 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 열가소성 조성물을 포함하는 제조 물품.
- 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 열가소성 조성물을 형성하는 방법으로서, 상기 방법은,
a. 하기 (i) 내지 (iv)를 조합하는 단계를 포함하는, 열가소성 조성물을 형성하는 방법:
(i) 적어도 1종의 폴리카보네이트를 포함하는 열가소성 폴리머 성분,
(ii) 충격 개질제 성분,
(iii) 미네랄 충전제 성분, 및
(iv) 폴리(알킬렌 옥사이드) 첨가제 성분. - 제23항에 있어서,
상기 조합하는 단계는 압출 블렌딩(extrusion blending)을 포함하는, 열가소성 조성물을 형성하는 방법.
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