JP2002037998A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉での難燃性に優れ、更に耐衝撃性、耐湿
熱性に優れ、溶融混練時等の熱安定性が高い難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 以下のａ成分、ｂ成分、ｃ成分、および
ｄ成分の合計１００重量％からなる樹脂組成物であっ
て、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）、有機リン
酸エステルの金属塩（ｂ成分）０．０００１〜３重量
％、有機シロキサン（ｃ成分）０．０１〜１０重量％お
よび滴下防止剤（ｄ成分）０〜５重量％からなる難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄肉での難燃性に
優れ、更に耐衝撃性、耐湿熱性に優れ、溶融混練時等の
熱安定性が高い難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的
特性、寸法精度、電気特性などに優れ、エンジニアリン
グプラスチックとして電気、電子機器分野、自動車分
野、ＯＡ分野などさまざまな分野において幅広く使用さ
れている。そして、これらの用途のなかでもＯＡ分野、
電子電気分野については、ＯＡ機器、家電製品の難燃化
の要望が強く、近年では製品の薄肉軽量化にともなっ
て、より薄肉での難燃化、及び高い衝撃強度等の機械強
度、耐湿熱性、及び薄肉製品を成形するための高い流動
性、又は高温成形に耐えられる熱安定性が要求されてい
る。

【０００３】近年はかかる薄肉軽量化および高度の難燃
化の要求はますます高まっており、例えば１．０ｍｍ厚
みにおいてＵＬ規格９４Ｖ−０を達成することが求めら
れるようになっている。

【０００４】これらの要望に応えるためにハロゲン系化
合物やリン系化合物を添加した難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物が従来提案されている。しかし、これらの難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ハロゲン系化合物
やリン系化合物では成形時のガス発生が問題となる場合
もあり、またポリカーボネート樹脂の衝撃強度、耐湿熱
性などを必ずしも十分に維持できるものではない。更に
リン系化合物の場合にはポリカーボネート樹脂の荷重た
わみ温度などの耐熱性を低下させる。したがって、ポリ
カーボネート樹脂本来の特性を維持したまま、例えば
１．０ｍｍ厚みにおいてＵＬ規格９４Ｖ−０を達成する
には十分とはいえなかった。更に、例えば特開平２−１
８０９５６号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂に
有機リン酸エステルの金属塩を少なくとも１種添加した
樹脂組成物が開示されている。しかしながら、かかる公
報に具体的に記載されたポリカーボネート樹脂組成物
も、必ずしも十分とはいえなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄肉
での難燃性に優れ、更に耐衝撃性、耐湿熱性に優れ、溶
融混練時等の熱安定性が高い難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物を提供することにある。本発明者らは、上記目
的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対し、有機リン酸エステルの金属塩
および有機シロキサン、更に適宜滴下防止剤を併用する
ことにより、有機リン酸エステルの金属塩の添加量が低
減可能となり、目的とする極めて薄肉での難燃性に優れ
ると共に、更に耐衝撃性、耐湿熱性、溶融混練時の熱安
定性など芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する特性
を維持することが可能な難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下のａ成
分、ｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分の合計１００重量％
からなる樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート
樹脂（ａ成分）、有機リン酸エステルの金属塩（ｂ成
分）０．０００１〜３重量％、有機シロキサン（ｃ成
分）０．０１〜１０重量％および滴下防止剤（ｄ成分）
０〜５重量％からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物に関し、より好ましくはｂ成分、ｃ成分、およびｄ成
分の合計が０．１重量％以上の樹脂組成物に関するもの
である。

【０００７】本発明のａ成分として使用される芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネ
ート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反
応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマー
を固相エステル交換法により重合させたもの、または環
状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得
られるものである。

【０００８】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【０００９】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。

【００１０】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００１１】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防
止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は
三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポ
リカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の
二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネ
ート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネ
ート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。

【００１２】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００１３】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましく
は０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１
〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００１４】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００１５】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００１８】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）

【００２２】かかる一般式（２）の置換フェノール類と
してはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノール等を挙げることができる。

【００２３】また、一般式（３）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。また、末端停止剤は単独でまた
は２種以上混合して使用してもよい。

【００２４】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００２５】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００２６】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００２７】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。

【００２８】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００２９】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量とし
ては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの
割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネ
ート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より
好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００３０】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等
が低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下す
るようになるので、粘度平均分子量で表して１０，００
０〜５０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３
０，０００のものが特に好ましい。更に好ましくは１
４，０００〜２４，０００である。また、ポリカーボネ
ート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。この場
合粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネート
樹脂とを混合することも当然に可能である。

【００３１】特に粘度平均分子量が５０，０００を超え
るポリカーボネート樹脂との混合物はドリップ防止能が
高く、本発明の効果を更に効率的に発揮するため好まし
いものである。より好ましくは粘度平均分子量が８０，
０００以上のポリカーボネート樹脂との混合物であり、
更に好ましくは１００，０００以上の粘度平均分子量を
有するポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわ
ちＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
などの方法により２ピーク以上の分子量分布を有するも
のが好ましく使用できる。

【００３２】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオ
ストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分
子量Ｍを求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００３３】本発明のｂ成分として使用する有機リン酸
エステルの金属塩について以下に説明する。有機リン酸
エステルの金属塩は、下記一般式（４）、（６）および
（７）で表される化合物から選択される少なくとも１種
の化合物である。

【００３４】

【化４】

【００３５】（式（４）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示す。
Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ炭素原子数１〜２０の一価の有
機残基を示す。更にＺ¹およびＺ²が共にアリール基の場
合には、Ｚ¹およびＺ²は結合して下記一般式（５）に示
す基を含む。）

【００３６】

【化５】

【００３７】（式（５）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭
素数１〜９の一価の有機残基を示す。またｍ¹およびｍ²
はそれぞれ０〜３の整数を表わす。Ｒ¹およびＲ²は互い
に同一または異なるいずれの場合も選択できる。更に複
数のＲ¹およびＲ²はそれぞれ互いに同一または異なるい
ずれの場合も選択できる。またＹは単結合、またはＣＲ
³Ｒ⁴を表わす（ここでＣは炭素原子を示し、Ｒ³はＣに
結合する水素原子またはメチル基を示し、およびＲ⁴は
Ｃに結合する水素原子、または炭素数１〜９の一価の有
機残基を示す）。）

【００３８】

【化６】

【００３９】（式（６）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示
す。）

【００４０】

【化７】

【００４１】（式（７）中、Ｍは周期律表の１族、２
族、３族、８族、１１族、または１２族の金属を示す。
Ｚ³およびＺ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜２０の一価の有
機残基を示す。）

【００４２】上記一般式（４）、（６）および（７）に
おけるＭとしては、好ましくは周期律表１族のアルカリ
金属または周期律表第２族のアルカリ土類金属であり、
より好ましくはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇから選択され
る少なくとも１種の原子である。特に一般式（４）にお
いてはＮａおよびＫが好ましく、一般式（６）において
はＣａおよびＭｇが好ましい。

【００４３】更に上記一般式（４）におけるＺ¹および
Ｚ²、ならびに一般式（７）におけるＺ³およびＺ⁴の具
体例としては、アルキル基としてメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、
ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−ノニル基など
を挙げることができる。

【００４４】シクロアルキル基としてはシクロヘキシル
基などを挙げることができる。

【００４５】アリール基としてはフェニル基、１−ナフ
チル基、および２−ナフチル基などを挙げることができ
る。

【００４６】アルキル置換基を有するアリール基として
は、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４
−メチルフェニル基、２，４−キシリル基、２，６−キ
シリル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジメチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ｓ−ブチルフェニル基、４−イソプ
ロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
４−イソブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフ
ェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ヘキシル
フェニル基、および４−ｎ−ノニルフェニル基などを挙
げることができる。

【００４７】アラルキル置換基を有するアリール基とし
ては、４−（２−フェニルイソプロピル）フェニル基な
どを挙げることができる。

【００４８】アリール置換基を有するアリール基として
は２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、
および４−フェニルフェニル基などを挙げることができ
る。上記の具体的に例示された基を有する有機リン酸エ
ステル金属塩を好ましく使用することができる。

【００４９】上記の中でも更にアリール基を有する有機
リン酸エステル金属塩が好ましい。特にアルキル置換
基、アラルキル置換基およびアリール置換基を有するア
リール基を有する有機リン酸エステル金属塩が好まし
い。

【００５０】一方、上記一般式（５）の置換基を有する
場合、かかる有機リン酸エステル金属塩は公知の方法で
製造できる。かかる際の原料としては、下記一般式
（８）に示されるビスフェノール化合物またはその反応
性誘導体が使用される。

【００５１】

【化８】

【００５２】（式（８）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭
素数１〜９の一価の有機残基を示す。またｍ¹およびｍ²
はそれぞれ０〜３の整数を表わす。Ｒ¹およびＲ²は互い
に同一または異なるいずれの場合も選択できる。更に複
数のＲ¹およびＲ²はそれぞれ互いに同一または異なるい
ずれの場合も選択できる。またＹは単結合、またはＣＲ
³Ｒ⁴を表わす（ここでＣは炭素原子を示し、Ｒ³はＣに
結合した水素原子またはメチル基を示し、およびＲ⁴は
Ｃに結合した水素原子、または炭素数１〜９の有機残基
を示す）。）

【００５３】上記一般式（８）の化合物の具体例として
は、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メ
チレンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（６−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−エ
チリデンビスフェノール、２，２’−エチリデンビス
（４−メチルフェノール）、２，２’−イソプロピリデ
ンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキ
シル）−５，５’−ジメチルフェニルメタン、２，２’
−メチレンビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレ
ゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−ブチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）などが挙げられ、好ましく使用することができ
る。

【００５４】一般式（８）の化合物としてより好ましく
は、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２’−ブ
チリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）を挙げることができる。

【００５５】上記一般式（４）で示される有機リン酸エ
ステル金属塩としては、市販品としては旭電化工業
（株）製の下記式（９）に示すアデカスタブＮＡ−１
０、および下記式（１０）に示すＮＡ−１１を挙げるこ
とができる。これらは容易に入手可能である。

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】また一般式（６）で表わされる環状リン酸
エステル金属塩としては、ナトリウム−２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．
５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキ
サイド、カリウム−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン３，９
−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、カルシウム−
２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファ
スピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−
３，９−ジオキサイド、マグネシウム−２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．
５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキ
サイド、アルミニウム−２，４，８，１０−テトラオキ
サ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン
３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、バリウ
ム−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホス
ファスピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒドロキシ
−３，９−ジオキサイド、亜鉛−２，４，８，１０−テ
トラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウン
デカン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイド、
またはスズ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９
−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン３，９−ジヒ
ドロキシ−３，９−ジオキサイドなどが挙げられる。こ
れらのうち、特にカルシウム−２，４，８，１０−テト
ラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデ
カン３，９−ジヒドロキシ−３，９−ジオキサイドが好
ましい。

【００５９】本発明の熱可塑性樹脂組成物はｃ成分とし
て有機シロキサンを含んでなるものである。有機シロキ
サンがより良好な難燃性を発揮するためには、燃焼時に
シロキサンのストラクチャーを生成することが重要であ
ると考えられている。かかるシロキサンのストラクチャ
ーの生成を容易にするためには主として２つの考え方が
ある。尚、ここでシロキサンのストラクチャーとは、シ
ロキサン相互の反応、または樹脂とシロキサンとの反応
により生成する網状構造をさす。

【００６０】第１には燃焼時にシロキサンのストラクチ
ャーを形成しやすい有機シロキサンを配合する方法があ
る。第２には既にある程度シロキサンの分岐構造が発達
した有機シロキサンを配合する方法がある。

【００６１】上記第１の方法においては主として以下の
（ｉ）〜（ｉｉｉ）の因子が重要となる。すなわち
（ｉ）燃焼時にシロキサンのストラクチャーを生成しや
すい反応性の高い成分を含有すること、（ｉｉ）樹脂中
の分散性が良好であること、および（ｉｉｉ）有機シロ
キサン中の成分がチャー形成またはシロキサンのストラ
クチャーの生成に寄与するものを含んでいることであ
る。これらの要因を総合的にどの程度満足しているかに
より、良好な難燃性を付与できるか否かが決定されると
いえる。

【００６２】上記（ｉ）の条件を満足するためには、
（ｉ）−１．シロキサンのストラクチャーを形成しやす
い基を含有する、および（ｉ）−２．有機シロキサン中
に分岐構造を導入するなどの方法を挙げることができ
る。更に（ｉ）−３．燃焼時において表面部分への移行
を可能とする適度な分子量の条件も重要である。

【００６３】上記の（ｉ）−１．の方法における基とし
ては、Ｓｉ−αの形で表わした場合、αが水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、アルコキシ基およびビニル基であ
ることが好ましい。より好ましくは水素原子およびアル
コキシ基である。アルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、およびブトキシ基などを挙げ
ることができる。これらのなかで反応性および全体の分
子量を低くできる点でメトキシ基が最も好ましい。

【００６４】上記αで示された基は、有機シロキサン中
に含有される有機官能基（水素原子、ハロゲン原子、お
よび水酸基を含む。以下において同じ）のうち１０〜５
０モル％の範囲で含有することが好ましく、より好まし
くは１５〜４５モル％、特に好ましくは１５〜４０モル
％である。

【００６５】上記αで示された基を有する場合には、燃
焼時に有機シロキサン相互の反応、およびポリカーボネ
ート樹脂のカーボネート結合、またはそれらから生ずる
異性体（フリース転移により生ずるものなど）との反応
が生じ易くなる。したがってシロキサンのストラクチャ
ーの形成が容易となり、良好な難燃性を達成することが
可能となる。特にＳｉ−Ｈの基を有する場合には高い反
応性があるため好ましい特性を示す。一方で反応性が高
い場合には他の添加剤との反応などに対する配慮が必要
となる。

【００６６】上記（ｉ）−２．の方法としては、有機シ
ロキサンを下記一般式（１１）で表現した場合、少なく
ともｃおよびｄの合計が０でないものを使用することが
挙げられる。より好ましい範囲としては０．２≦ｃ≦
０．５、かつ０≦ｄ≦０．２であり、更に好ましくは
０．２≦ｃ≦０．４、かつ０≦ｄ≦０．２である。また
下記一般式（１１）に示すａの値は、Ｒ⁵のいずれか１
つがアルコキシ基である場合には０．５≦ａ≦０．７５
が好ましい。

【００６７】

【化１１】

【００６８】（ここで一般式（１１）において、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、およびＲ⁷はそれぞれ水素基、水酸基、ハロゲン原
子、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数６
〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基を
示す。Ｒ⁵、Ｒ⁶のそれぞれの置換基はそれぞれ同一でも
異なっていてもよい。）

【００６９】上記（ｉｉ）の条件を満足するためには、
（ｉｉ）−１．分子量の最適化、（ｉｉ）−２．官能基
の導入やポリカーボネート樹脂などとの共重合体化、
（ｉｉ）−３．アリール基の導入などの方法を挙げるこ
とができる。特に（ｉｉ）−１．の分子量の条件は上記
（ｉ）−３も含めて極めて重要であるとともに最も条件
制御の容易な方法である。基本的にはポリカーボネート
樹脂と有機シロキサンとは本来親和性が少ない。したが
って分子量が高いほどその相容性は低くなる傾向にあ
る。よってある程度分子量の低いものであることが好ま
しい。またある程度低い分子量は、有機シロキサンが燃
焼時の表面への移行も容易とする。これによりシロキサ
ンのストラクチャーが効果的に難燃性に寄与する。一方
で、あまりに分子量が低いと表面への移行とともに揮発
が生じ易く難燃効果が低下するにようになる。

【００７０】有機シロキサンの分子量の制御は以下のよ
うな要因を考慮に入れて制御することができる。例えば
シロキサン連鎖の量を制御することにより分子量を制御
することができる（連鎖量が増加すれば分子量が増加す
る）。また分子量の大きな置換基の導入することで分子
量を増加させることができる。更にモノマー成分から加
水分解により有機シロキサンを製造する際の水分量の調
整により架橋割合を制御することができる（架橋割合が
増加すれば分子量が増加する）。

【００７１】上記（ｉｉ）−１．における好適な分子量
としては、以下に示すＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）法により測定された重量平均分子量
が２００〜１０，０００であるものを挙げることができ
る。より好ましくはかかる重量平均分子量が２００〜
９，０００、更に好ましくは４００〜１，０００であ
る。

【００７２】すなわち本発明によれば、好適にはポリカ
ーボネート樹脂、有機リン酸エステルの金属塩、および
以下に示すＧＰＣにより測定された重量平均分子量が２
００〜１０，０００である有機シロキサンからなる難燃
性ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

【００７３】尚、本発明の有機シロキサンの測定に使用
されるＧＰＣ法は以下の条件によるものである。すなわ
ち温度２３℃、相対湿度５０％の清浄な空気の環境下に
置かれたＧＰＣ測定装置を用い、カラムとしてポリマー
ラボラトリーズ社製ＭＩＸＥＤ−Ｃ（長さ３００ｍｍ、
内径７．５ｍｍ）、移動相としてクロロホルム、標準物
質としてポリマーラボラトリーズ社製イージーキャルＰ
Ｓ−２、および検出器として示差屈折率計を用い、溶媒
としてクロロホルムを使用し、かかるクロロホルム１ｍ
ｌ当たり１ｍｇの試料を溶解した溶液を、ＧＰＣ測定装
置に１００μｌ注入し、カラム温度３５℃および流量１
ｍｌ／分の条件によりＧＰＣ測定を行い、ｃ成分の重量
平均分子量を算出する。

【００７４】上記（ｉｉ）−２．における１つの方法
は、各種の官能基をポリカーボネート樹脂と反応させる
方法である。ポリカーボネート樹脂に結合することで良
好な分散性を達成できる。また反応を生じない場合でも
ポリカーボネート樹脂との親和性が向上するため分散性
を向上させることが可能となる。またより好ましい方法
としてはポリカーボネート樹脂および／またはポリカー
ボネート樹脂と親和性の高い樹脂と共重合された有機シ
ロキサンを使用する方法が挙げられる。かかる共重合体
を製造する方法は公知のものを使用することができる。
ここで官能基としては、例えばアルコール性水酸基、フ
ェノール性水酸基、エポキシ基、カルボン酸基、カルボ
ン酸無水物基、アミノ基、オキサゾリン基、メルカプト
基などを挙げることができる。

【００７５】上記（ｉｉ）−３．はアリール基を導入す
ることでポリカーボネート樹脂との親和性を向上させる
ものである。かかる方法は簡便であると共に、以下の
（ｉｉｉ）の条件を達成する方法の１つでもあるため好
ましい方法であるといえる。かかるアリール基の含有量
としては好ましくは有機シロキサン中に含有される有機
官能基のうち１０モル％以上であることが好ましく、更
に好ましくは２０モル％以上である。一方上限として
は、９５モル％以下が好ましく、より好ましくは７０モ
ル％以下である。

【００７６】上記（ｉｉｉ）を満足するためには、（ｉ
ｉｉ）−１．アリール基などの環状化合物を含有する方
法が挙げられる。環状化合物としてはアリール基の他、
含窒素複素環化合物や含イオウ複素環化合物などを挙げ
ることができる。また有機シロキサン中に含有するアリ
ール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレ
ン基、またはこれらの誘導体が挙げられるが、中でもフ
ェニル基が好ましい。

【００７７】一方上記に挙げた第２の方法、すなわち既
にある程度シロキサンのストラクチャーを構成した有機
シロキサンを配合する方法としは主としては以下の（ｉ
ｖ）〜（ｖｉ）の因子が重要となる。すなわち（ｉｖ）
十分な分岐構造を有していること、（ｖ）樹脂中の分散
性が良好であること、および（ｖｉ）有機シロキサン中
の成分がチャー形成またはシロキサンのストラクチャー
の生成に寄与するものを含んでいることである。すなわ
ち基本的な思想は上記の第１の方法と同じである。

【００７８】上記（ｉｖ）の条件を満足するためには、
上記一般式（１１）で表現した場合、同様に少なくとも
ｃおよびｄの合計が０でないものを使用することが挙げ
られる。より好ましい範囲としては０．２≦ｃ≦０．
５、かつ０≦ｄ≦０．２であり、更に好ましくは０．２
≦ｃ≦０．４、かつ０≦ｄ≦０．２である。

【００７９】上記（ｖ）の条件を満足するためには、特
定の分子量範囲であることが好ましい。したがつて上記
のＧＰＣ法により測定された重量平均分子量が１０，０
００〜８０，０００の範囲であることが好ましい。より
好ましくは１０，０００〜７０，０００の範囲である。

【００８０】上記より（ｖ）の条件を満足する方法は、
上記（ｉｉ）−２．や（ｉｉ）−３．の方法と同じであ
ることが好ましい。特にアリール基の導入が効果的であ
り、かかるアリール基の含有量としては有機シロキサン
中に含有される有機官能基のうち１０モル％以上である
ことが好ましく、更に好ましくは２０モル％以上であ
る。一方上限としては、９５モル％以下が好ましく、よ
り好ましくは７０モル％以下である。

【００８１】また分散性を更に改良する方法としては、
予備混練や有機シロキサンのマスター剤を作成する方法
を取ることが好ましい。例えば塩化メチレンなどの有機
溶媒中にポリカーボネート樹脂および有機シロキサンを
溶解し混合した後、溶媒を除去する方法をマスター剤の
作成方法の１つとして挙げることができる。

【００８２】上記（ｖｉ）の条件を満足する方法も
（ｖ）の場合と同様にアリール基の導入が好ましく、そ
の導入量も上記範囲が好ましい。

【００８３】上記有機シロキサンを配合して難燃化する
場合の考え方のうち、第１の方法が第２の方法よりも良
好な難燃性を達成できるため好ましく使用できる。難燃
性に差異が生じる原因としては、分子量に起因した燃焼
時の分子の可動性によるものと予想される。すなわち表
面への移行性が分子量の低いものに対して劣るために、
シロキサンのストラクチャーが難燃性に寄与する効率が
やや劣るものと予想される。

【００８４】したがって特に好ましい有機シロキサンと
しては以下の条件のいずれかを満足するものを挙げるこ
とができる。すなわち（Ｉ）上記に示したＧＰＣ測定に
よる重量平均分子量が２００〜１０，０００であって、
アルコキシ基を有機シロキサン中に含有される有機官能
基のうち１０〜５０モル％の範囲で含有し、アリール基
の含有量が有機シロキサン中に含有される有機官能基の
うち１０モル％以上である有機シロキサン、または（Ｉ
Ｉ）相当の重量平均分子量を有するＳｉ−Ｈ結合を有す
る有機シロキサンである。より好ましくは、それぞれ上
記一般式（１１）において０．２≦ｃ≦０．５、かつ０
≦ｄ≦０．２であり、更に好ましくは０．２≦ｃ≦０．
４、かつ０≦ｄ≦０．２である。

【００８５】上記条件（Ｉ）を満足する具体的な有機シ
ロキサンの構造としては下記一般式（１２）および（１
３）に示されるものを挙げることができる。

【００８６】

【化１２】

【００８７】（式中、β¹はビニル基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、並びに
炭素数６〜１２のアリール基およびアラルキル基を示
す。γ¹、γ²、γ³、γ⁴、γ⁵、およびγ⁶は炭素数１〜
６のアルキル基およびシクロアルキル基、並びに炭素数
６〜１２のアリール基およびアラルキル基を示し、少な
くとも１つの基がアリール基またはアラルキル基であ
る。δ¹、δ²、およびδ³は炭素数１〜４のアルコキシ
基を示す。）

【００８８】

【化１３】

【００８９】（式中、β²およびβ³はビニル基、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル
基、並びに炭素数６〜１２のアリール基およびアラルキ
ル基を示す。γ⁷、γ⁸、γ⁹、γ¹⁰、γ¹¹、γ¹²、γ¹³
およびγ¹⁴は炭素数１〜６のアルキル基、、炭素数３〜
６のシクロアルキル基、並びに炭素数６〜１２のアリー
ル基およびアラルキル基を示し、少なくとも１つの基が
アリール基またはアラルキルである。δ⁴、δ⁵、δ⁶、
およびδ⁷は炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）

【００９０】上記一般式（１２）および（１３）におい
て、β¹は、β²およびβ³は好ましくはメチル基、フェ
ニル基およびビニル基のうちいずれかの基である。また
上記一般式（１２）および（１３）において、γ¹〜γ
¹⁴は好ましくはメチル基およびフェニル基のうちいずれ
かの基であり、式中、フェニル基が３つ以上であること
が好ましい。更にδ¹〜δ⁷においてより好ましくはメト
キシ基である。

【００９１】これらは単独での使用および２種以上を併
用することができる。また各化合物を個別に合成した後
目的に応じて混合する場合だけでなく、合成時の原料に
よって各種化合物が混合して生成するものであってもよ
い。

【００９２】上記一般式（１２）および（１３）に示さ
れる有機シロキサンとしてはより具体的には下記式（１
４）〜（２２）に示されるものを挙げることができる。

【００９３】

【化１４】

【００９４】

【化１５】

【００９５】

【化１６】

【００９６】

【化１７】

【００９７】

【化１８】

【００９８】

【化１９】

【００９９】

【化２０】

【０１００】

【化２１】

【０１０１】

【化２２】

【０１０２】（式（１４）〜（２２）中Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基、Ｖｉはビニル基、Ｂｕはブチル
基を示す。） 一方、（ＩＩ）Ｓｉ−Ｈ結合を有する有機シロキサンと
しては、２５℃における粘度が１５０ｍｍ²／ｓｅｃ以
下である各種ポリメチル水素シロキサンを挙げることが
でき、より好ましくは５〜１００ｍｍ²／ｓｅｃの粘度
のものであり、、更に好ましくは１０〜８０ｍｍ²／ｓ
ｅｃの粘度のものである。

【０１０３】（Ｉ）の場合には、条件（ｉ）を満足する
主たる因子はアルコキシ基であるいえる。かかる基の活
性はやや低いが安定であるので実用的に好ましい。一方
で難燃機能を十分に発揮させるためには他の条件を十分
に満足する必要がある。一方で（ＩＩ）の場合には条件
（ｉ）を満足する主たる因子がＳｉ−Ｈ結合であるため
活性が高く、他の条件を十分に満足しない場合でも十分
な効果を発揮する。しかしながら極めて活性が強いの
で、樹脂組成物中に含まれる他の添加剤との副作用など
に配慮する必要がある。これらの特性を考慮に入れて、
目的に応じて適宜使用する有機シロキサンの種類や配合
量および２種以上を使用する場合の組成割合などを決定
する。

【０１０４】本発明のｄ成分として使用する滴下防止剤
としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマー
を挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合
体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、など）、米国特許第４３７９９１
０号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ
素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂
などを挙げることかできるが、好ましくはポリテトラフ
ルオロエチレンである。

【０１０５】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンとしてはテトラフルオロエチレンを乳化重
合して得られるラテックスを凝析および乾燥した粉末
（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのファインパウ
ダーであり、ＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類され
るもの）が挙げられる。あるいはそのラテックスに界面
活性剤を加え濃縮および安定化して製造される水性分散
体（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのディスパー
ジョン）が挙げられる。

【０１０６】かかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められ
る数平均分子量において１００万〜１０００万、より好
ましく２００万〜９００万である。

【０１０７】更にかかるフィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンは、１次粒子径が０．０５〜
１．０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは
０．１〜０．５μｍである。ファインパウダーを使用す
る場合の２次粒子径としては１〜１０００μｍのものが
使用可能であり、更に好ましくは１０〜５００μｍのも
のを用いることができる。

【０１０８】かかるポリテトラフルオロエチレンはＵＬ
規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に
溶融滴下防止性能を有しており、かかるフィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては具体的
には、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）製の
テフロン（登録商標）６Ｊおよびテフロン３０Ｊ、ダイ
キン化学工業（株）製のポリフロンＭＰＡ ＦＡ−５０
０、ポリフロンＦ−２０１ＬおよびポリフロンＤ−１、
および旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のＣＤ
０７６などを挙げることができる。

【０１０９】かかるポリテトラフルオロエチレンはファ
ィンパウダーにおいて、２次凝集を防止するために各種
の処理を施したものがより好ましく使用される。かかる
処理としては、ポリテトラフルオロエチレンの表面を焼
成処理することが挙げられる。またかかる処理として
は、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンの表面を非フィブリル形成能のポリテトラフルオロ
テトラフルオロエチレンで被覆することが挙げられる。
本発明でより好ましいのは後者の処理を行ったポリテト
ラフルオロエチレンである。前者の場合には、目的とす
るフィブリル形成能が低下しやすいためである。かかる
場合フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンが全体量の７０〜９５重量％の範囲であることが好
ましい。またフィブリル非形成能ポリテトラフルオロエ
チレンとしては、その分子量が標準比重から求められる
数平均分子量において１万〜１００万、より好ましく１
万〜８０万である。

【０１１０】かかるポリテトラフルオロエチレン（以下
ＰＴＦＥと称することがある）は、上記の通り固体形状
の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またか
かるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分
散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を
得るために以下の形態のＰＴＦＥ混合物を使用すること
も可能である。

【０１１１】第１にＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の
分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的
には特開昭６０−２５８２６３号公報に平均粒径０．０
５〜５μｍのＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の分散液
を混合し、３０μｍより大きいＰＴＦＥ粒子を精製させ
ることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによ
りＰＴＦＥ混合物を得る方法が記載されており、かかる
混合物の使用が可能である。

【０１１２】第２にＰＴＦＥ分散液と乾燥したポリマー
粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポ
リマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好
ましくはポリカーボネート樹脂粉末またはＡＢＳ樹脂粉
末を使用したものである。かかる混合物については、特
開平４−２７２９５７号公報にＰＴＦＥ分散液とＡＢＳ
樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる
方法の使用が可能である。

【０１１３】第３にＰＴＦＥ分散液と熱可塑性樹脂溶液
の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することによ
り得られたＰＴＦＥ混合物を挙げることができ、具体的
にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除
去した混合物を挙げることができ、かかる混合物につい
ては特開平０８−１８８６５３号公報に記載されてい
る。

【０１１４】第４にＰＴＦＥ分散液中で他のビニル系単
量体を重合することにより得られたＰＴＦＥ混合物を挙
げることができ、かかる混合物については特開平９−９
５５８３号公報に、ＰＴＦＥラテックス中にスチレンお
よびアクリロニトリルを供給することによりＰＴＦＥ混
合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合
物等を使用することができる。

【０１１５】第５に、ＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分
散液を混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を
重合する方法を挙げることができ、かかる方法は製造の
簡便性とＰＴＦＥの分散の微細化を両立できる点で好ま
しいＰＴＦＥ混合物として挙げることができる。かかる
混合物については特開平１１−２９６７９号にその詳細
が記載されており、すなわち粒子径０．０５〜１．０μ
ｍのＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分散液とを混合した
分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳
化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化
されたＰＴＦＥ混合物を好ましいものとして挙げること
ができる。

【０１１６】ここでポリマー粒子としては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよ
びブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添
共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック
共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリ
レート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポ
リオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メタ）アク
リレートを含む複合ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレ
ン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等
のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げるこ
とができるが、なかでもポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂が好ましい。

【０１１７】一方、エチレン性不飽和結合を有する単量
体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等のア
クリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニ
ル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチル
ブタジエン等のジエン系単量体等の中から選択すること
ができる。これらの単量体は単独であるいは２種以上を
混合して用いることができる。

【０１１８】かかる第５の形態のＰＴＦＥ混合物として
は、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」
（商品名）が市販されており、入手が容易であると共
に、本発明において好ましく使用することができる。

【０１１９】ＰＴＦＥ混合物におけるＰＴＦＥの割合と
しては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１
〜６０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、更に好
ましくは５〜３０重量％である。ＰＴＦＥの割合がかか
る範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成す
ることができる。

【０１２０】次に、各構成成分の組成割合について説明
する。本発明のｂ成分である有機リン酸エステルの金属
塩の組成割合は、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％
中、０．０００１〜３重量％であり、好ましくは０．０
００５〜０．０３重量％である。より好ましくは０．０
０１〜０．０２重量％、特に好ましくは０．００１〜
０．０１重量％である。かかるｂ成分の組成割合が０．
０００１重量％未満では難燃性が不十分である。一方３
重量％を超えると耐熱性の低下、耐衝撃性等の強度の低
下、および熱安定性の低下が発生する。

【０１２１】ｃ成分である有機シロキサンの組成割合
は、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％中０．０１〜１
０重量％である。好ましくは０．１〜５重量％であり、
より好ましくは０．５〜３重量％である。ｃ成分の組成
割合が０．０１重量％未満では、難燃性が不十分であ
る。一方１０重量％を超えると、難燃性の向上がなく、
耐衝撃性等の強度の低下が大きい。

【０１２２】ｄ成分の滴下防止剤の割合としては、ａ成
分〜ｄ成分の合計１００重量％中０〜５重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％であり、より好ましくは０．１
〜０．７重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％
である。

【０１２３】またｂ成分、ｃ成分およびｄ成分の合計量
が、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％に対して、少な
くとも０．１重量％以上となることが好ましい。より好
ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．３５重
量％以上２重量％以下である。ｂ成分〜ｄ成分の合計量
が０．１重量％以上の場合にはより良好な難燃性を達成
することが可能となる。

【０１２４】すなわち本発明によれば、ａ成分、ｂ成
分、ｃ成分およびｄ成分の合計１００重量％中、ｂ成分
が０．０００１〜３重量％、ｃ成分が０．０１〜１０重
量％およびｄ成分が０〜５重量％からなる難燃性ポリカ
ーボネート樹脂が提供される。本発明によれば好ましい
態様として、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分およびｄ成分の合
計１００重量％中、ｂ成分が０．０００５〜０．０３重
量％、ｃ成分が０．０１〜１０重量％およびｄ成分が
０．０５〜１重量％からなり、更にｂ成分、ｃ成分およ
びｄ成分の合計が、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、およびｄ
成分の合計１００重量％中、少なくとも０．１重量％以
上である難燃性ポリカーボネート樹脂が提供される。

【０１２５】更に本発明の好ましい態様としては、ａ成
分、ｂ成分、ｃ成分およびｄ成分の合計１００重量％
中、ｂ成分が０．００１〜０．０２重量％、ｃ成分が
０．１〜５重量％およびｄ成分が０．１〜０．７重量％
からなり、更にｂ成分、ｃ成分およびｄ成分の合計が、
ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分の合計１００重
量％中、少なくとも０．３重量％以上である難燃性ポリ
カーボネート樹脂が提供される。

【０１２６】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、本発明の効果を発揮する範囲において各種の熱可
塑性樹脂および添加剤などを含むことができる。

【０１２７】ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、
ＳＭＡ樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂などに代
表される汎用プラスチックス、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリアセタール樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアリレ
ート樹脂（非晶性ポリアリレート、液晶性ポリアリレー
ト）等に代表されるエンジニアリングプラスチックス、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポ
リサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイドなどのいわゆるスーパーエンジニアリン
グプラスチックスと呼ばれるものを挙げることができ
る。更にスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン
系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラス
トマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウ
レタン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラスト
マーも使用することができる。

【０１２８】その他各種添加剤としては、例えば補強剤
（タルク、マイカ、クレー、ワラストナイト、炭酸カル
シウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ミルドファイバー、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フ
レーク、カーボンビーズ、カーボンミルドファイバー、
金属フレーク、金属繊維、金属コートガラス繊維、金属
コート炭素繊維、金属コートガラスフレーク、シリカ、
セラミック粒子、セラミック繊維、アラミド粒子、アラ
ミド繊維、ポリアリレート繊維、グラファイト、導電性
カーボンブラック、各種ウイスカーなど）、難燃剤（ハ
ロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリ
コン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含
む）、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑
剤、着色剤（カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、染料）、光拡散剤（アクリル架橋粒子、シリコン架
橋粒子、極薄ガラスフレーク、炭酸カルシウム粒子な
ど）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、
流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触
媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛な
ど）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸
収剤、フォトクロミック剤を配合することができる。

【０１２９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、熱安定剤としてリン系安定剤を含むことが好まし
い。かかるリン系安定剤としては、ホスファイト系、ホ
スホナイト系、およびホスフェート系のいずれも使用可
能である。

【０１３０】本発明におけるホスファイト系安定剤とし
ては、さまざまなものを用いることができる。具体的に
は例えば一般式（２３）

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】［式中Ｒ⁸は、水素または炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアル
カリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこ
れらのハロ、アルキルチオ（アルキル基は炭素数１〜３
０）またはヒドロキシ置換基を示し、３個のＲ⁸は互い
に同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき、
また２価フェノール類から誘導されることにより環状構
造も選択できる。］で表わされるホスファイト化合物で
ある。

【０１３３】また、一般式（２４）

【０１３４】

【化２４】

【０１３５】［式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はそれぞれ水素、炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基な
いしアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル
基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜
２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリー
ル基を示す。尚、シクロアルキル基およびアリール基
は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキ
ル基で置換されているもののいずれも選択できる。］で
表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。

【０１３６】また、一般式（２５）

【０１３７】

【化２５】

【０１３８】［式中Ｒ¹¹、Ｒ¹²は炭素数１２〜１５のア
ルキル基である。尚、Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに同一また
は互いに異なるのいずれの場合も選択できる。］で表わ
されるホスファイト化合物を挙げることができる。

【０１３９】ホスホナイト系安定剤としては下記一般式
（２６）で表わされるホスホナイト化合物、および下記
一般式（２７）で表わされるホスホナイト化合物を挙げ
ることができる。

【０１４０】

【化２６】

【０１４１】

【化２７】

【０１４２】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は炭素数６〜２０の
アリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１
５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換ア
リール基を示し、４つのＡｒ¹は互いに同一、または互
いに異なるいずれも選択できる。または２つのＡｒ²は
互いに同一、または互いに異なるいずれも選択でき
る。］

【０１４３】上記一般式（２３）に対応するホスファイ
ト化合物における好ましい具体例としては、ジフェニル
イソオクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。

【０１４４】上記一般式（２４）に対応するホスファイ
ト化合物における好ましい具体例としては、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリ
トールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトを挙げることができる。かかるホスフ
ァイト化合物は１種、または２種以上を併用することが
できる。

【０１４５】上記一般式（２５）に対応するホスファイ
ト化合物における好ましい具体例としては、４，４’−
イソプロピリデンジフェノールテトラトリデシルホスフ
ァイトを挙げることができる。

【０１４６】上記一般式（２６）に対応するホスホナイ
ト化合物における好ましい具体例としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，
３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキ
ス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジ
ホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイ
トがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト
は、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−１成分）、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−２成
分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト
（Ｅ２−３成分）の１種もしくは２種以上を併用して使
用可能であるが、好ましくはかかる３種の混合物であ
る。また、３種の混合物の場合その混合比は、Ｅ２−１
成分、Ｅ２−２成分およびＥ２−３成分を重量比で１０
０：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：
４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。

【０１４７】上記一般式（２７）に対応するホスホナイ
ト化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４−ジ
−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニ
ルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニ
ル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェ
ニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホス
ホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビ
ス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェ
ニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナ
イトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイト
は、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェ
ニル−フェニルホスホナイト、およびビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニ
ルホスホナイトの１種もしくは２種を併用して使用可能
であるが、好ましくはかかる２種の混合物である。ま
た、２種の混合物の場合その混合比は、重量比で５：１
〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好まし
い。

【０１４８】一方ホスフェート系安定剤としては、トリ
ブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノ
オルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェ
ート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることが
でき、好ましくはトリメチルホスフェートである。

【０１４９】上記のリン系安定剤に対して更に好ましい
リン系安定剤としては、以下の一般式（２８）で示され
る化合物を挙げることができる。

【０１５０】

【化２８】

【０１５１】（式（２８）中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それ
ぞれ炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示す。）

【０１５２】式（２８）中、好ましくはＲ¹³およびＲ¹⁴
は炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、より好まし
くは炭素原子数１〜８のアルキル基である。式（２８）
の化合物としては具体的に、トリス（ジメチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどがあげら
れ、特にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトが好ましい。

【０１５３】本発明の難燃性ポリカーボネート組成物は
フェノール系酸化防止剤を含むことができる。フェノー
ル系酸化防止剤により熱暴露時の変色を抑制できると共
に、難燃性の向上に対してもある程度の効果を発揮す
る。かかるフェノール系酸化防止剤としては種々のもの
を使用することができる。

【０１５４】かかるフェノール系酸化防止剤の具体例と
しては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエ
チルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−
ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−ク
レゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン
−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール
−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−
へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビ
ス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチル
エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ
−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，
Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げる
ことができ、好ましく使用できる。

【０１５５】より好ましくは、ｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、およ
びテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンであり、更にｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ル）プロピオネートが好ましい。

【０１５６】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物はイオウ系酸化防止剤を含むことができる。特に成形
が回転成形や圧縮成形に使用される場合には好適であ
る。かかるイオウ系酸化防止剤の具体例としては、ジラ
ウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジト
リデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジ
ミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステ
ル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリ
ルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−メチル−
４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジ
スルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チ
オビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。
より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラ
ウリルチオプロピオネート）エステルを挙げることがで
きる。

【０１５７】上記に挙げたリン系安定剤、フェノール系
酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤はそれぞれ単独
または２種以上併用することができる。より好ましくは
リン系安定剤を必須とする場合であり、特にリン系安定
剤として上記一般式（２８）の化合物を含んでいること
が好ましい。

【０１５８】これらの安定剤の組成物中の割合として
は、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物１００
重量％中、リン系安定剤、フェノール系酸化防止剤、ま
たはイオウ系酸化防止剤はそれぞれ０．０００１〜１重
量％であることが好ましい。より好ましくはポリカーボ
ネート樹脂組成物１００重量％中０．０００５〜０．５
重量％である。更に好ましくは０．００１〜０．２重量
％である。

【０１５９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、必要に応じて離型剤を配合することができる。
本発明においては良好な難燃性を有するため、通常難燃
性に対して悪影響を及ぼしやすい離型剤を配合した場合
であっても、良好な難燃性を達成することができる。か
かる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、
飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレ
フィン系ワックス（ポリエチレンワツクス、１−アルケ
ン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性さ
れているものも使用できる）、シリコーン化合物（直鎖
状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメ
チルフェニルシリコーンオイルなど。酸変性などの官能
基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フ
ッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表され
るフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋など
を挙げることができる。これらの中でも飽和脂肪酸エス
テル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオ
イルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなど、およ
びフッ素オイルを挙げることができる。かかる離型剤は
ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量部に対して０．０１〜
０．３重量部が好ましい。

【０１６０】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドな
どのモノグリセライド類、デカグリセリンデカステアレ
ートおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリ
グリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレー
トなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート
などの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテ
トラステアレートなどのエリスリトールエステル類が使
用される。

【０１６１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、ＯＡ機器の筐体などに使用されることが多いた
め、紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。紫外線
吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキ
シ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウム
スルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４
−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代
表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることが
できる。

【０１６２】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェ
ニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミド
メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエ
チレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１６３】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙
げることができる。

【０１６４】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，
２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコール
との縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イ
ミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ
−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミ
ノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと
β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリア
ジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９
−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロ
ピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチ
ル）ピペリジニル］シロキサンに代表されるヒンダード
アミン系の光安定剤も配合することができる。

【０１６５】かかる紫外線吸収剤、光安定剤の割合は、
ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量部当たり０．０１〜５
重量部、より好ましくは０．０２〜１重量部である。

【０１６６】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には紫外線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消
すためにブルーイング剤を配合することができる。ブル
ーイング剤としてはポリカーボネート樹脂に使用される
ものであれば、特に支障なく使用することができる。一
般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好まし
い。具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラー
インデックスＮｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製
「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製
「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「ス
ミプラストバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名
三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、
一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ
６０７２５；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジン
ブルーＪ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４
［ＣＡ．Ｎｏ６１５００；商標名 三菱化学（株）製
「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 バイ
エル社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般
名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［商標名 バイエル社
製「マクロレックスブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標
名 サンド社製「テラゾールブルーＲＬＳ」］、チバ・
スペシャリティ・ケミカルズ社のマクロレックスバイオ
レットやテラゾールブルーＲＬＳ等があげられ、特に、
マクロレックスブルーＲＲ、マクロレックスバイオレッ
トＢやテラゾールブルーＲＬＳが好ましい。

【０１６７】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばａ
成分〜ｄ成分および任意に他の成分をそれぞれＶ型ブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押
出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した
後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーン
などにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに
代表される溶融混練機で溶融混練、及びペレタイザー等
の機器によりペレット化する方法が挙げられる。

【０１６８】他に、ａ成分〜ｄ成分および任意に他の成
分をそれぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される
溶融混練機に供給する方法、ａ成分〜ｄ成分の一部を予
備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給す
る方法、ｂ成分、ｃ成分を水または有機溶剤で希釈混合
した後、溶融混練機に供給、またはかかる希釈混合物を
他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法
なども挙げられる。更にｄ成分としてディスパージョン
形態のものを使用する場合には、かかるｄ成分とｂ成分
を混合する方法を取ることも適切である。尚、配合する
成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給
にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することが
できる。

【０１６９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得るこ
とにより各種製品を製造することができる。かかる射出
成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法
だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナー
によって製造することも可能である。また射出成形にお
いても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成
形、射出圧縮成形、超高速射出成形等を使用することが
できる。

【０１７０】また本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シー
ト、フィルムなどの形で使用することもできる。またシ
ート、フィルムの成形にはインフレーション法や、キャ
スティング法なども使用可能である。更に特定の延伸操
作をかけることにより熱収縮チューブとして成形するこ
とも可能である。また本発明の難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物を溶融混練することなく回転成形により成形
品とすることも可能である。

【０１７１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、薄肉での難燃性に優れ、更に耐衝撃性、耐湿熱性
に優れるためＯＡ機器や家電製品の内部部品や筐体など
に好適なものである。かかる用途としては例えば、リレ
ーケース、コイルボビン、光ピックアップシャーシ、モ
ーターケース、ノートパソコンハウジングおよび内部部
品、ＣＲＴディスプレーハウジングおよび内部部品、プ
リンターハウジングおよび内部部品、携帯端末ハウジン
グおよび内部部品、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、Ｆ
ＤＤなど）ドライブのハウジングおよび内部部品、コピ
ー機のハウジングおよび内部部品、パラボラアンテナな
どに代表される電気・電子部品を挙げることができる。
更に、ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードラ
イヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オー
ディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトデ
ィスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エ
アコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー
部品などに代表される家庭・事務電気製品部品を挙げる
ことができる。またランプソケット、ランプリフレクタ
ー、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、セ
ンターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナ
ビケーションカバー、カーナビゲーション部品、カース
テレオ部品などの車両用部品を挙げることができる。そ
の他機械部品や雑貨などの各種用途に有用である。

【０１７２】

【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて更に説明す
るが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評
価としては以下の項目について実施した。

【０１７３】（１）材料特性 （１−）難燃性 ＵＬ規格に従って作成した厚さ１．２ｍｍ及び１．０ｍ
ｍの試験片を用いて試験を行った。試験の結果に基づい
てＵＬ−９４Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２のいずれかの等
級に評価した。

【０１７４】（１−）耐衝撃性（ノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強さ） ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６に従って作成した厚さ１／
８”の試験片を用いて試験を行った。

【０１７５】（１−）耐湿熱性（ノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強さ） ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６に従って作成した厚さ１／
８”、ノッチ切削処理後の試験片を９３℃の熱水浸漬試
験機にて４８時間の浸漬処理を行い、試験片取出し２４
時間後、アイゾット衝撃試験を行った。アイゾット衝撃
強さ保持率は以下の式に準じて算出した。

【０１７６】

【数１】

【０１７７】（１−）熱安定性 成形時、シリンダー温度２９０℃にて１５分間滞留さ
せ、その後成形した成形品の外観を以下の方法で評価
し、材料の熱安定性を評価した。 ○：シルバー等外観不良の発生なし ×：シルバー等外観不良の発生あり

【０１７８】［実施例１〜６、及び比較例１〜３］表１
記載の原材料を表１に記載の割合で均一に混合後押出機
に供給して溶融混練を行った。押出機供給前の混合は、
ｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分を全体量の１０重量％に
相当するａ成分とを均一に混合した後、残りのａ成分を
合わせてタンブラーで均一に混合した。押出機は径３０
ｍｍのベント付き二軸ルーダー［（株）神戸製鋼所ＫＴ
Ｘ−３０］で行った。スクリュー構成はベント位置以前
に第１段のニーディングゾーン（送りのニーディングデ
ィスク×２、送りのローター×１、戻しのローター×１
および戻しニーディングディスク×１から構成される）
を、ベント位置以後に第２段のニーディングゾーン（送
りのローター×１、および戻しのローター×１から構成
される）を設けてあった。シリンダ−温度およびダイス
温度が２８０℃、およびベント吸引度が３０００Ｐａの
条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペ
レタイザーでストランドカットを行い、ペレット化し
た。

【０１７９】得られたペレットを１１０℃で５時間、熱
風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［ファナック
（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２９０℃、
金型温度７０℃で試験片を成形した。

【０１８０】また、表１に記載の使用した原材料等は以
下の通りである。 （ａ成分） ＰＣ−１：直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフ
ェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２
２，５００の芳香族ポリカーボネート樹脂） ＰＣ−２：分岐状芳香族ポリカーボネート樹脂（出光石
油化学（株）製 タフロンＩＢ２５００）

【０１８１】（ｂ成分） 金属塩１：前出のアデカスタブＮＡ-１０（旭電化工業
（株）製） 金属塩２：前出のアデカスタブＮＡ-１１（旭電化工業
（株）製） 金属塩３：以下の参考例１で作成した下記式（２９）で
示されるリン酸エステルカルシウム塩

【０１８２】

【化２９】

【０１８３】（参考例１）リン酸エステルカルシウム塩
の製造方法 攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、オイルバスを備えた
５リットル三口フラスコに、ペンタエリスリトール２０
４．２ｇ（１．５ｍｏｌ）、オキシ塩化リン９２０．０
ｇ（６．０ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
５．４８ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流
下、反応温度を４０℃で６時間反応させた。発生する塩
化水素は、還流冷却管を通して反応系外の水酸化ナトリ
ウム水溶液に吸収させた。反応終了後、過剰のオキシ塩
化リンの大部分を留去し、残留した白色生成物を塩化メ
チレンを用いて洗浄し乾燥させることで、３，９−ジク
ロロ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホ
スファスピロ［５，５］ウンデカン３，９−ジオキサイ
ド３５６．４ｇを得た（収率８０％）。

【０１８４】次に、攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、
オイルバスを備えた５リットル三口フラスコに、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルホキシド９０４．２ｇ（１１．６ｍｏ
ｌ）を加え１８℃まで冷却し、上記方法で得た化合物３
００．１ｇ（１．０１ｍｏｌ）を反応温度２５℃以下に
保つように少しずつ添加し１時間反応させた。反応終了
後の白色スラリーにクロロホルムを投入し白色生成物を
濾別した後、さらにクロロホルムを用いて洗浄した。得
られた白色生成物を乾燥させ、２，４，８，１０−テト
ラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデ
カンジホスフェートのＮ，Ｎ−ジメチルスルホオキソニ
ウム塩３３９．５ｇを得た（収率１００％）。

【０１８５】続いて、１０Ｌ三口フラスコに、上記方法
で得た化合物３３６．２ｇ（１．００ｍｏｌ）を水５Ｌ
に溶解させ、炭酸カルシウム１２２．１ｇ（１．２２mo
l）を加え気泡の発生が止まるまで反応させた。反応終
了後、過剰の炭酸カルシウムをガラスフィルターにより
除去し、その濾液にメタノールを加え白色生成物を沈殿
化させた。吸引濾過により沈殿物を濾別した後、乾燥さ
せ、２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホス
ファスピロ［５，５］ウンデカンジホスフェートのカル
シウム塩２８６．２ｇ（収率９６％）を得た。

【０１８６】（ｃ成分） Ｓｉ−１：有機基全体１００モル％中、メトキシ基の割
合が３０モル％、フェニル基の割合が３５モル％、ビニ
ル基の割合が１０モル％、およびメチル基の割合が２５
モル％であり、本文中の一般式（１１）においてＲ⁵が
メトキシ基を有しＲ⁷がビニル基でありａが０．７５お
よびｃが０．２５であり、かつ本文中に規定するＧＰＣ
法で測定された重量平均分子量が約７５０である有機シ
ロキサン（信越化学工業（株）製 ＫＲ−２１９） Ｓｉ−２：有機基全体１００モル％中、フェニル基の割
合が有機基全体の３５モル％であり、メチル基の割合が
６５モルであり、本文中の一般式（１１）においてｃが
約０．３５であり、かつ本文中に規定するＧＰＣ法で測
定された重量平均分子量が６１２００である有機シロキ
サン（ジーイー東芝シリコーン（株）製ＸＣ９９−Ｂ５
６６４）

【０１８７】（ｄ成分） ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン（ダイキン工業（株）製 ポリフロンＭＰＡ
ＦＡ−５００）

【０１８８】（その他の成分） Ｓ−１：ホスファイト系抗酸化剤（日本チバガイギー社
製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８） Ｌ−１：飽和脂肪酸エステル系離型剤（理研ビタミン
（株）製リケマールＳＬ９００）

【０１８９】

【表１】

【０１９０】これらの表から以下のことが明らかであ
る。有機リン酸エステルに有機シロキサンを配合した場
合に、衝撃強度、湿熱性に優れ、薄肉でも高い難燃性が
発現し、また有機リン酸エステルの金属塩添加量を低減
できるために、熱安定性の改良ができることがわかる。
更に上記実施例２および６のサンプルにおいては、かか
るサンプルよりノートパソコンのキーボード枠の成形品
を成形したが、かかる成形品はいずれも十分な強度を有
し、特にウエルド部分の強度が良好なものであった。

【０１９１】

【発明の効果】以上より明らかなように、本発明の難燃
性ポリカーボネート樹脂組成物は、薄肉成形品での難燃
性に優れ、かつポリカーボネート樹脂の本来有する高い
耐衝撃性、耐湿熱性、熱安定性を併せ持つことから、Ｏ
Ａ機器分野、電気電子分野などの各種工業用途に極めて
有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27:12） Ｃ０８Ｌ 27:12） Ｆターム(参考） 4J002 BD152 BD162 CG011 CG021 EW046 EX037 FD010 FD050 FD060 FD070 FD090 FD132 FD136 FD137 FD160

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下のａ成分、ｂ成分、ｃ成分、および
   ｄ成分の合計１００重量％からなる樹脂組成物であっ
   て、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）、有機リン
   酸エステルの金属塩（ｂ成分）０．０００１〜３重量
   ％、有機シロキサン（ｃ成分）０．０１〜１０重量％お
   よび滴下防止剤（ｄ成分）０〜５重量％からなる難燃性
   ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分
   の合計１００重量％中、ｂ成分が０．０００５〜０．０
   ３重量％、ｃ成分が０．０１〜１０重量％およびｄ成分
   が０．０５〜１重量％であり、更にｂ成分、ｃ成分、お
   よびｄ成分の合計量が、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、およ
   びｄ成分の合計１００重量％中、少なくとも０．１重量
   ％以上である請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記有機リン酸エステルの金属塩がアル
   カリ金属塩、アルカリ土類金属塩から選ばれた少なくと
   も一種の金属塩である請求項１または２のいずれか１項
   に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 本文中に規定するＧＰＣ（ゲルパーミエ
   ーションクロマトグラフィー）法により測定されたｃ成
   分の重量平均分子量が２００〜１０，０００である請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性ポリカーボネー
   ト樹脂組成物。