JP4677234B2 - リン−シリコン化合物を有する難燃性ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Description

本発明は、高温安定性および低揮発性を有するリン−シリコン化合物で難燃性を付与したポリカーボネート組成物に関する。好ましいリン−シリコン化合物は、ホスホリル化シランからの熱的なオリゴマー化によって製造される。

使用した材料の難燃性に関して、多くの領域の適用に存在する、厳しい条件を満たすために、プラスチックは一般的に難燃剤を含むことを有する。難燃剤として好適である数多くの物質が知られており、かつ市販されている。ハロ化合物、リン化合物、シリコン化合物、亜鉛ボレートおよび金属ヒドロキシドは、例示として挙げられ得る。煤煙濃度、毒性および腐食性、および特に生態毒性論的な理由（ecotoxicological reason）に基づいての火災のより有利な副次的効果（secondary effects）によって、ハロゲンフリー難燃性システムを使用することが好ましい。

難燃剤ポリカーボネート組成物は、原則として知られており、かつ種々の適用領域（特に電気的およびエレクトロニクス分野、データテクノロジー、建設および航空および鉄道産業）で使用される。リン化合物、リン−窒素化合物およびシリコン化合物は、好適なハロゲン−フリー難燃剤として記載されている。

ＰＣ／ＡＢＳ組成物における難燃剤としてリン化合物、特にモノマー状およびオリゴマー状リン酸エステルの使用は、例えばEP-A 0345522、EP-A 0363608およびEP-A 0640655に記載される。難燃剤としてのそれらの適合性に加えて、リン酸エステルは可塑作用（plasticising action）を示す。したがって組成物の耐熱性は、難燃性が付与されるならば、ある場合には大幅に低下する。

ポリカーボネート組成物における難燃剤として、リン−窒素化合物、例えばホスホネートアミン、ホスファゼンおよびアミドアリン酸エステルの使用は、例えばWO 01/18106、EP-A 1116772、EP-A 0728811、US-A 6414060、US-A 5973041およびWO 00/12612に開示されている。上記リン酸エステルと比較して、これらの化合物は一般的に、可塑性ははるかに低いが、ポリカーボネート組成物のコンパウンドおよびプロセスにおいて典型的である高温時に、それらはポリカーボネートの熱分解および／または劣化に向かう傾向を有する。

ポリカーボネートにおける難燃剤としてシリコン化合物、特に特定のシリコーンの使用は、例えばUS-A 6001921、WO 99/28387、WO 00/39217、WO 00/46299およびWO 00/64976に開示されている。使用したシリコーンは、分子量の大幅な減少なくポリカーボネートに導入されることができ、熱的に安定であり、かつポリカーボネートに対して殆どまたは全く可塑作用を有さない。シリコーンの欠点は、それらの比較的低い難燃性効率であり、それはそれらを純粋な、すなわち、非衝撃変性ポリカーボネートへの使用を制限する。少なくとも経済的に現実的な手段でブレンド（例えば、ＰＣ／ＡＢＳブレンド）を難燃性にするためのシリコーン単独の使用は可能でない。

適切な効率の欠如のために、シリコーンが他の難燃剤（例えば、上記リン化合物）との組合せにおいてしばしば使用される。US 2002/0099160 A1はここで例として挙げられ、そこには特定のシリコーンと有機リン酸エステルの組合せが、ＰＣ／ＡＢＳブレンドのための難燃性パッケージとして記載されている。シリコーンの添加は、難燃性効果に必要なホスフェートの量を減少させ、かつそれによりいくつかの高温用途における、好ましくない可塑性効果を制限するが、完全に防止されない。

JP-A 2001-247582は、ポリカーボネートとＰＣ／ＡＢＳとのブレンドのための低可塑性難燃剤としてホスホリル化ポリオルガノシロキサンを開示する。それらのポリカーボネートとの乏しい混和性および常套の処理温度で、いくつかの場合におけるそれらの高い揮発性のために、ここで難燃性添加剤として使用される化合物はブリードする傾向にあり、それが停止時間のため、特に射出成形における問題をもたらす。

したがって本発明の目的は、高い難燃性効率、高い熱安定性、低い揮発性および芳香族ポリカーボネートとの良好な相溶性を有する新規なリン−シリコン化合物を開発し、かつそれらを使用して改良した加工特性を有する難燃性ポリカーボネート組成物を提供することである。

驚くべきことに、特定のリン−シリコン化合物が添加されるポリカーボネート組成物が所望の範囲以上の特性を示すことが解った。

したがって本発明は、リン含量１〜２０重量％、特に３〜１７重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは７〜１３重量％、およびシリコン含量１〜２０重量％、特に３〜１７重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは７〜１３重量％、２８０℃での揮発分質量含量（加熱速度２０Ｋ／分で窒素不活性ガス存在下、熱重量分析で評価した）３０重量％以下、特に１０重量％以下、最も特に好ましくは５重量％（上記質量はいずれの場合もリン−シリコン化合物を参照する）である低−揮発性リン−シリコン化合物を含有するポリカーボネート組成物を提供する。

ポリカーボネート組成物のための難燃剤または難燃性相乗作用として本発明により好適なリン−シリコン化合物の製造方法は、原則的に知られている。そのような化合物の製造方法の例は、「リン、硫黄およびシリコン ６８（Phosphorus, Sulfur, and Silicon 68）」（1992年）、107-114ページ、および前記文献に記載されている。それに記載の方法、および得られる化合物は例示としてのみみなされ、本発明の範囲を制限しない。

例えばホスホリル化シランから熱誘導オリゴマー化によって得られ得るリン−シリコン化合物が好ましく使用される。

例えば、ホスホリル化シランは、一般式（Ｉ）のリン酸エステルと一般式（II）のハロシラン：

［式中、ｎは０〜３、好ましくは２の数を示し、
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素または臭素を示し、
Ｒ^１は互いに独立して水素またはＣ_１−Ｃ_４アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを示し、
Ｒ^２はａ）要すればアリール（例えばフェニル）またはアルキル（例えばＣ_１−Ｃ_４−アルキル）、好ましくはフェニルで置換されたアリール基、または
ｂ）要すればアリール（例えばフェニル）、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルで置換されたアルキル基、または
ｃ）要すればアリール（例えばフェニル）またはアルキル（例えばＣ_１−Ｃ_４−アルキル）、好ましくはフェノキシで置換されたアリーロキシ基、または
ｄ）要すればアリール（例えばフェニル）、好ましくはメトキシ、エトキシまたはプロポキシで置換されたアルコキシ基、または
ｅ）水素、および
Ｒ^３は互いに独立して、同一または異なってアルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_８−アルキル、特にメチル、エチル、プロピルおよびブチル、アリール基またはアルキル、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキル、特にフェニル、クレシル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルで置換されたアリール基である。］
との反応における水素ハライド、クロロメタンまたはクロロエタンの放出を伴って製造される。

ホスホリル化シランまたはそのようなホスホリル化シランの混合物もまた、７０℃以上、特に１００℃以上、好ましくは１３０℃以上の温度で熱的にオリゴマー化され、得られるモノマー状ホスホネートが真空下で連続蒸留による反応混合物から取り除かれる。

難燃性添加剤として特に好適であるリン−シリコン化合物の例としては、一般式（III）：

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は前記と同意義であり、および
ｍは数値（numerical value）２〜１０００、好ましくは２〜１００、特に２〜２０、好ましくは２〜１０を示し、かつ
Ｒ^２およびＲ^３はポリマー鎖内で１つのモノマーユニットから別のユニットへと変化し得る。］
を有するものである。

置換基Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも２０モル％、特に少なくとも３０モル％、特に好ましくは少なくとも４０モル％、最も特に好ましくは少なくとも５０モル％がアリール、アリーロキシ基、好ましくはフェニルまたはフェノキシである一般式（III）を有するそのような化合物が特に使用される。

難燃性添加剤として好ましく使用されるリン−シリコン化合物は好ましくは一般式（IV）：

［式中、Ｒ^２は前記と同意義であり、および
Ｒ^３は同一または異なるアリール基、特にフェニル、クレシルおよびキシリルを示す。］
を有するものである。

式（IV）を有するホスホリル化シランも同様に、一般式（Ｉ）を有する、対応するリン酸エステルと一般式（II）を有する、対応するハロシランとの反応から水素ハライド、クロロメタンまたはクロロエタンを放出を伴って得られ得る。

当然、本発明による、異なるリン−シリコン化合物の混合物もまた、難燃剤として使用され得る。

リン−シリコン化合物は、ポリカーボネート組成物中でポリカーボネート組成物１００重量部に対して０．０５〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、特に０．２〜１５重量部、特に好ましくは０．３〜１０重量部、最も特に好ましくは０．５〜５重量部全ての中で最も好ましくは１．５〜８重量部の量で難燃性を付与するのに使用される。本発明により使用する最適量は、ポリカーボネート組成物の性質、すなわち他のポリマーおよび／または衝撃変性剤の添加、付加的に使用する助剤の性質および本発明により使用した化合物のタイプに依存する。

リン−シリコン化合物で難燃性にされ得るポリカーボネート組成物は、
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートの６０〜１００重量部、好ましくは７０〜１００重量部、特に８０〜１００重量部、特に好ましくは９０〜１００重量部、最も特に好ましくは９３〜１００重量部、
Ｂ）ビニル（コ）ポリマー、ゴム−変性ビニル（コ）ポリマーおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に０〜２５重量部、特に好ましくは０〜１０重量部、最も特に好ましくは０〜５重量部
Ｃ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０〜２重量部、特に０〜１重量部、特に好ましくは０〜０．５重量部、最も特に好ましくは０．２〜０．５重量部、および
Ｄ）他のポリマーおよび／またはポリマー添加剤の２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下、特に１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下、最も特に好ましくは２重量部以下
（成分Ａ〜Ｄの重量部は足して１００になる）、
を含有する。

成分Ａ
本発明により好適な成分Ａにしたがって、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば（Schnell、「ポリカーボネートの化学と物理」（「Chemistry and Physics of Polycarbonates」）、Interscience Publishers、1964年）およびDE-AS 1495626、DE-A 2232877、DE-A 2703376、DE-A 2714544、DE-A 3000610、DE-A 3832396であり、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばDE-A 3077934を参照する）。

芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応することよって調製される。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製のためのジフェノールは、好ましくは式（Ｖ）：

［式中、Ａは単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリーレン、それらはその他の芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、
または式（VI）または（VII）を有する基：

ＢはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、および
Ｒ^５およびＲ^６は、Ｘ^１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ^１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ^１原子上で、Ｒ^５およびＲ^６はともにアルキルである。］
を有する化合物である。

好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ₁−Ｃ_５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５−Ｃ_６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環−臭素化および／または環−塩素化したそれらの誘導体である。

特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジブロモ化およびテトラブロモ化または−塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは単独でまたは所望の混合物で使用され得る。ジフェノールは文献公知であり、文献公知の方法で得てもよい。

熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えばDE-A 2842005による４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールまたはアルキル置換基に炭素原子の総量８〜２０個を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される連鎖停止剤の総量は、いずれの場合もジフェノールの総モル量に基づいて通常０．５〜１０モル％である。

熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは公知の方法、および好ましくは使用されるジフェノールの総量に対して、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって分岐され得る。

ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。ヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンの（使用され得るジフェノールの総量に基づいて）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％もまた本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造のために使用され得る。これらの化合物は知られており（例えば、US-A 3419634）または文献公知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造はDE-A 3334782に開示する。

ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ジフェノール、好ましいまたは特に好ましい上記以外のジフェノールの総モル量に対して１５モル％以下を有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。

芳香族ジカルボン酸ジハライドの混合物もまた使用され、イソフタル酸およびテレフタル酸のジ酸二塩化物の割合１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。

ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンはまた、二官能性酸の誘導体として導入される。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための連鎖停止剤の例は、上記のモノフェノールに加えて、その塩化ギ酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロリドも包含し、それらは要すればＣ_１〜Ｃ_２２アルキル基またはハロゲン原子、並びに脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２モノカルボン酸クロリドで置換され得る。

連鎖停止剤の量はいずれの場合も０．１〜１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に基づき、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。

芳香族ポリエステルカーボネートはまた、導入芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。

芳香族ポリエステルカーボネートは公知の方法で直鎖状および分岐状であり得る（これに関してはDE-A 2940024およびDE-A 3007934を参照）。

使用され得る分岐剤の例としては、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３，３'−、４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに対する）で包含され、また三官能性またはそれより高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル]プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ）メタン、１，４−ビス−[４，４'−（ジヒドロキシトリフェニル）メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに対する）の量で包含する。フェノール分岐剤はジフェノールを包含することができ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。

熱可塑性、芳香族ポリエステルカーボネートにおける、カーボネート構造単位の割合は大きく変化し得る。カーボネート基の割合は、好ましくはエステル基およびカーボネート基の総量に基づいて、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステル成分およびカーボネート成分は、縮合重合物中でブロック型またはランダム型に分配されてもよい。

熱可塑性、芳香族ポリ（エステル）カーボネートは、重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えば超遠心分離法または光散乱法またはゲル透過クロマトグラフィーで測定して）１０，０００〜２００，０００好ましくは１５，０００〜８０，０００、特に好ましくは１７，０００〜４０，０００である。

熱可塑性、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独でまたは所望の混合物で使用され得る。

成分Ｂ
本発明によるポリカーボネート組成物は、成分Ｂとしてビニル（コ）ポリマー、ゴム−変性ビニル（コ）ポリマーおよび（好ましくは芳香族）ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１つの他のポリマーを含有し得る。

好ましいゴム−変性ビニル（コ）ポリマーは、グラフトベースとして、グラフトポリマーとしてガラス転移温度＜１０℃を有する少なくとも１つのゴム上で少なくとも１つのビニルモノマーのグラフトポリマー、特に
Ｂ．２ グラフトベースとしてガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃を有する１以上のゴム９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量％、特に８０〜３０重量％上で、
Ｂ．１．１． ビニル芳香族および／または環−置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８５重量％、最も特に好ましくは６０〜８０重量％および
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）の誘導体（例えば無水物およびイミド）１〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％最も特に好ましくは２０〜４０重量％
Ｂ．１を含有する混合物のモノマー５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に２０〜７０重量％
のグラフトポリマーである。

グラフトベースは一般的に平均粒径（ｄ_５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。

平均粒径ｄ_５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径である。それは超遠心分離器測定を用いて決定され得る（W.Scholtan、H.Lange、Kolloid-ZおよびZ. Polymere250（1972年）、782-1796頁）。

好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２はアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。

特に好ましいモノマーは、スチレンおよびアクリロニトリルである。

グラフトポリマーに好適なグラフトベースＢ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンに基づくもの、アクリレートゴム、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム、並びに上記システムの２以上を含有するコンポジットゴムである。

好ましいグラフトベースはジエンゴムである。本発明によるジエンゴムは、例えばブタジエン、イソプレン等に基づくもの、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはそれらと別のコポリマー性モノマー、例えばブタジエン−スチレンコポリマーであるが、グラフトベースのガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−１０℃である。

純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。

特に好ましいグラフトポリマーは、例えばＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であり、例えばDE-A 2035390（US-PS 3644574）またはDE-A 2248242（＝GB-PS 1409275）またはUllmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第19巻（1980年）、280頁以下参照に開示する。グラフトベースのゲル含量は好ましくは少なくとも３０重量％、特に少なくとも４０重量％である。

グラフトベースのゲル含量は、トルエン中で２５℃で決定した（M. Hoffmann、H. Kroemer、R. Kuhn、Polymeranalytik I and II、Georg Thieme-Verlag、Stuttgart 1977年）。

グラフトポリマーはラジカル重合によって製造され得る（例えばエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合）。それらは好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって製造される。

特に好適なグラフトゴムはまた、US-A 4937285による有機ヒドロキシドおよびアスコルビン酸を含有する開始システムを用いたレドックス開始によるＡＢＳポリマーである。

グラフトベースとして好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルのポリマー、要すれば他のポリマー性、エチレン性不飽和モノマーのグラフトベースに対して４０重量％以下を有するコポリマーである。好ましいポリマー性アクリル酸エステルは、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロゲンＣ_１−Ｃ_８アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびそれらモノマーの混合物を包含する。

架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーがコポリマー化され得る。好ましい架橋モノマーの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸および炭素原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個で置換された飽和ポリオールのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多価官能性ビニル化合物、例えばジビニルおよびトリビニルベンゼン；さらにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。

好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を示す複素環化合物である。

特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量はグラフトベースに対して０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。

少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーに関して、その量をグラフトベースの１重量％以下の量に制限することが有利である。

アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースの製造に要すれば用いられ得る、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１−Ｃ_６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースとして好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。

その他の好適なグラフトベースは、グラフト活性サイト（graft-active sites）を有するシリコーンゴムであり、DE-A 3704657、DE-A 3704655、DE-A 3631540およびDE-A 3631539で開示されている。

好ましい好適なビニル（コ）ポリマーは、例えばビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。好ましく好適には、
ビニル芳香族化合物および／または環−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、および
ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド））１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
を含有する（コ）ポリマーである。

（コ）ポリマーは樹脂性および熱可塑性である。

ポリメチルメタクリレートとともにスチレンおよびアクリロニトリルを含有するコポリマーは特に好ましい。

（コ）ポリマーは知られており、ラジカル重合、特にエマルジョン、懸濁、溶液またはバルク重合によって製造され得る。（コ）ポリマーは好ましくは平均分子量Ｍ_ｗ（光散乱法によって測定した重量平均）１５，０００〜２００，０００である。

好ましく好適なポリエステルは、ポリアルキレンテレフタレートである。それらは芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、芳香族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物およびそれらの反応生成物の混合物である。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分、テレフタル酸基に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびジオール成分、エチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４−基に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％を含有する。

テレフタル酸基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素原子８〜１４個を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の基（例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、スクシン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有し得る。

エチレングリコール基または１，４−ブタンジオール基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１の炭素原子を有する脂環式ジオール（例えばプロパンジオール−１，３、２−エチル−プロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサン−ジメタノール−１，４、３−エチル−ペンタンジオール−２，４、２−メチル−ペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、２−エチル−ヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチル−プロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（DE-A 2407674、2407776、2715932）の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有してもよい。

ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐され得る（例えばDE-A 1900270およびUS-PS 3692744）。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール−エタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。

特に好ましくは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４から唯一製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびそれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。

ポリアルキレンテレフタレートの好ましい混合物は、ポリブチレンテレフタレート０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％およびポリエチレンテレフタレートの５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％を含有する。ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。

好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計を用いて測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。

ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法で調製されうる（例えば、「Kunststoff-Handbuch」、第VIII巻、695頁以下参照、Carl-Hanser-Verlag、Munich 1973年）。

成分Ｃ
フッ素化ポリオレフィンは要すればいわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）としてポリカーボネート組成物中で使用され、その物質は材料が燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。

フッ素化ポリオレフィンは知られており、例えばEP-A 0640655にに開示されている。それらはデュポン社（Dupont）から商標名テフロン^{（登録商標）}３０Ｎ（Teflon 30N）として販売されている。

フッ素化ポリオレフィンは、純粋な状態で、およびグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマー（成分Ｂによる）、好ましくはスチレン／アクリロニトリルまたはポリメチルメタクリレートベースに基づいたコポリマーのエマルジョンとフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンとの凝集混合の形態で使用されることができ、フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンとエマルジョンとして混合し、次いで凝集させる。

フッ素化ポリオレフィンはまた、グラフトポリマーまたはコポリマー、好ましくはスチレン／アクリロニトリルまたはポリメチルメタクリレートベースのコポリマーとのプレコンパウンド（precompound）として使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒と粉末の形態として混合され、かつ常套の装置、例えばインターナルミキサー、押出機または二軸押出機で２００〜３３０℃の温度で溶融コンパウンドされる。

フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下において少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって製造されるマスターバッチの形態で使用され得る。好ましいモノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物である。ポリマーは、酸性沈殿（acid precipitation）およびその後の乾燥の後、さらさらの粉末の形態で用いられる。

凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、常套にフッ素化ポリオレフィンの固体含量５〜９５重量％、好ましくは７〜８０重量％、特に８〜６０重量％を有する。使用される成分Ｃの上記濃度は、フッ素化ポリオレフィンに対している。

成分Ｄ
成分Ｄとしてポリカーボネート組成物は、他のポリマーおよび／またはポリマー添加剤を含有し得る。

他のポリマーの例は特に、安定なカーボンレイヤーの形成を補助するために火災中で相乗作用を示し得るものである。それらは好ましくはポリアルキレンオキシドおよびスルフィド、エポキシおよびフェノール性樹脂、ノボラックおよびポリエーテルである。

熱安定剤、加水分解安定剤、光安定剤、流動制御剤および加工性助剤、潤滑剤および離型剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、静電防止剤、防腐剤、カップリング剤、ファイバーまたは粒子状フィラーおよび強化剤、染料、顔料、成核剤、衝撃変性剤、発泡剤別、加工性助剤、他の難燃性添加剤および煤煙−削減剤（smoke-reducing agent）、上記添加剤の混合物が可能なポリマー添加剤として使用され得る。

さらなる難燃性添加剤の例は、特におよび好ましくは既知のリン含有化合物、例えばモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびリン酸エステル、ホスホネートアミン、アミド亜リン酸エステルおよびホスファゼン、シリコーンおよび要すればフッ素化アルキルまたはアリールスルホン酸塩である。そのような化合物は、この特許明細書のための先行技術において挙げられた特許出願に十分に記載されている。さらに、ナノスケールの形状における全てのタイプの無機粒子、ケイ酸鉱物、例えばタルクおよびウォラストナイト、無機ボレート、例えば亜鉛ボレート、錫化合物、例えば亜鉛スタネート（stannate）および亜鉛ヒドロキシスタネートおよびホウ素リン酸化物（boron phosphorus oxide）は、特に難燃性相乗剤および煤煙抑制剤として好適である。

本発明による組成物は、種々の成分Ａ−Ｄとリン−シリコン化合物を既知の方法で混合し、２００℃〜３００℃の温度で、常套の装置、例えば、インターナルミキサー、押出機または二軸押出成形機中で、溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって製造される。

個々の成分は、既知の方法で、連続的にまたは同時に、かつ約２０℃（室温）でおよび高温で混合してもよい。

本発明による組成物は、全ての成形物の製造に用いられ得る。これらは例えば、射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造され得る。さらに処理の形態は、組み立てられたシートまたはフィルムから熱成形によって成形される製造物である。

そのような成形品の例は、フィルム、プロファイル、すべてのタイプのハウジング部門、例えば、家電用、例えば、ジューサー、コーヒーマシン、ミキサー；オフィス装置用、例えば、モニター、プリンター、複写機；またプレート、パイプ、電気導入（installations）ダクト、建物、内装および外部用途用のプロファイル；電気装置領域用の部品、例えば、スイッチおよびプラグ、および内外自動車部品である。

本発明による組成物は、特に以下の成形品を製造するのに使用され得る。例えば、列車、船、飛行機、バスおよび自動車用の内部要素、小さい変圧器を有する電気装置用のハウジング、情報処理および通信のために使用される装置用のハウジング、医療目的のハウジングおよびクラッディング、マッサージ装置およびハウジング、二次元（two-dimensional）プレハブ建築のウォールパネル、洗面所用のハウジング、洗面所および浴室装置のための成形品およびガーデニング用品用のハウジングが挙げられる。

以下の実施例は単に本発明をより詳細に説明するものである。

実施例
Ｉ）リン−シリコン化合物
（表１および２中成分Ｅ３とする）
１．）ホスホリル化シランの製造
温度計および還流冷却器を備えた三口フラスコに、ジメチルメタンホスホネート１９．６ｇ（１５８ｍｍｏｌ）を室温でジフェニルジクロロシラン２０．０ｇ（７９ｍｍｏｌ）へアルゴン保護ガス雰囲気下で滴下した。添加終了後、反応混合物をそれ以上のガス（塩化メチル）が無くなるまで撹拌した。

２．）ホスホリル化シランのオリゴマー化
１）からの反応混合物を１５０℃で熱的にオリゴマー化し、かつ製造されたジメチルメタンホスホネートを反応混合物が一定の重量に達するまで、圧力０．０８ｍｂａｒ下で連続的に蒸発除去した。無色、高い粘性液体が製造され、室温で冷却すると、固体（ガラス状の物質）へと凝固した。

収率：２０．７ｇ
融点：約５４℃
元素分析：炭素５５％、シリコン１２％、リン１０％
熱重量分析：２８０℃（加熱速度２０Ｋ／時間で窒素ストリームにおいて測定した）で質量４重量％以下
分子量：Ｍ_ｗ＝９６３ｇ／モル（２６０ｎｍＤＡＤ ＵＶ検出器を用いてゲル透過クロマトグラフィーによって測定した；定量分析は室温でジクロロメタン中においてポリシロキサンに有効なキャリブレーション関係を用いて行った）

特性の結果はステップ１）および２）の総量において反応：

が文献「Phosphorus, Sulfur, and Silicon」、第68巻（1992年）、107-114頁にしたがって進行し、実質的に重量平均ｎ値が約３である生成物が製造されたことを示す。

II）ポリカーボネート組成物
混合物は溶融温度２９０℃（ＰＣ／ＡＢＳ組成物）または３１０℃（ＰＣ組成物）でＴＳ／Ｉ−０２ミニ−押出機（ＤＳＭ）上で溶融コンパウンドすることによって製造される。使用される全ての試験片は、押出機と接続したＴＳ／Ｉ−０１射出成形機（ＤＳＭ）上で射出成形することによって得られた。成形温度は８０℃である。

成分Ａ１
２５℃で濃度０．５ｇ／１００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中で相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。

成分Ａ２
２５℃で濃度０．５ｇ／１００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中で相対溶液粘度１．２６を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。

成分Ｂ
エマルジョン重合により製造した粒状架橋ポリブタジエンゴム６０重量部上においてスチレン／アクリロニトリルの比が７３：２７のコポリマー４０重量部からなるグラフトポリマー（平均粒径ｄ_５０＝０．３μｍ）。

成分Ｃ１
水中の上記成分Ｂによるグラフトポリマーエマルジョンと水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンとの凝集混合物としてテトラフルオロエチレンポリマー。混合中のグラフトポリマーＢ／テトラフルオロエチレンポリマーの重量比は９０重量％〜１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは固形分含量６０重量％、平均粒径０．０５〜０．５μｍを有する。グラフトポリマーエマルジョンは固形分含量３４重量％を有する。

テトラフルオロエチレンポリマー（デュポン社のTeflon^{（登録商標）}30N）のエマルジョンをグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、ポリマー固形分に対してフェノール性酸化防止剤（anti-oxidants）１．８重量％で安定化した。混合物をＭｇＳＯ_４の水性溶液および酢酸を用いてｐＨ４〜５および８５〜９５℃で凝集し、ろ過および洗浄して電解質を実質的に全て除去した；次いで大部分の水を遠心分離によって除去し、次にパウダー状になるまで１００℃で乾燥した。

成分Ｄ１
離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）

成分Ｄ２
ホスフィット安定剤

成分Ｅ１
Disflamol^{（登録商標）}TP：トリフェニルホスフェート（Bayer AG（ドイツ国、レーフェルクーゼン）社提供）

成分Ｅ２
Silres^{（登録商標）}SY 300：シラノール−官能性固体フェニルプロピルポリシロキサン（Wacker-Chemie GmbH（ドイツ国、ミュンヘン）社提供）

本発明による成形組成物の特性の試験
組成物の難燃性は、合計３つの手法により評価した。

最初の試験は、IEC 60695-2-12にしたがって白熱線試験を参照することによって行った。９６０℃の温度で白熱金属線をウォール厚１．５ｍｍを有する試験片に対して３０秒間プレスし、組成物の難燃性の度合いを、白熱線との接触の期間の間における最大火炎高さおよびその後の燃焼時間および白熱線を除去後の燃焼時間から評価した。白熱線の除去に続く燃焼時間が３０秒を超えないならば、試験は合格したとみなされる。減少した最大火炎高さは、改善した難燃性の指標を与えるが、試験に合格するかどうかには影響を有さない。

組成物の難燃性を評価するための第二の試験は、厚さ１．５ｍｍの試験片上でＵＬ−Ｓｕｂｊ．９４Ｖを参照して行った。所定のパイロットフレーム（pilot flame）を、１０秒間、垂直に取り付けて試験片に下から適用し、炎が消える時間を決定し、再度パイロットフレームを１０秒間適用し再び炎が消える時間を決定する。この試験は合計５個の試験片で行った。１０の個々の燃焼時間の総和を試験中に燃焼して滴下する材料の傾向を決定した。試験の間にそれを燃焼することで決定した。最も良好な評価であるV-0は、それらを燃焼（合計燃焼時間は５０秒を超えず、かつ個々の燃焼時間は１０秒を要しない）させても滴下しない材料に与えた。評価V-2はそれを燃焼させることで滴下する材料に認めた。個々の１０の個々の炎の適用の総燃焼時間が、２５０秒を超えるか、または少なくとも特定の１つの燃焼時間が３０秒より長いならば、試験は失敗したと分類される。

組成物の難燃性を評価する第三の試験は、ASTM D 2863で定義されているＬＯＩ試験（低酸素指数）を参照することにウォール厚４．０ｍｍの試験片を上で行い、垂直に取り付けた試験片の上端を可変のＯ_２含量を有する窒素一酸素雰囲気下で点火し、試験片が自然に消える酸素含量を測定したそ。

処理（「ジューシング（juicing）」）の間にブリードする揮発性成分の傾向は、窒素流（nitrogen stream）中で力学的に行われる熱重量分析で評価した。２８０℃での組成物の質量損失（加熱速度２０Ｋ／分で決定した）を、参考として使用した。

表１： ポリカーボネートにおける試験

表１のデータは、純粋なポリカーボネートが低−揮発性リン−シリコン化合物で難燃性を与えられ得ることを示す。実施例２〜４からの組成物は、透明な試験片を提供し、それはポリマー層で添加剤の相溶性を示す。わずか１重量部といった低い濃度でさえ、難燃性における明確な改良はリン−シリコン化合物（UL94V試験において減少した燃焼時間、白熱線試験に合格およびLOI増加）で達成され得る。リン−シリコン化合物を３重量％添加することによって、UL94V試験においてもV-0評価が達成される。

表２： ＰＣ／ＡＢＳブレンドにおける試験

表２のデータは、ＰＣ／ＡＢＳブレンドにもリン−シリコン化合物で難燃性が与えられ得ることを示す。V-2評価がUL94V試験で達成され、かつ白熱線試験に合格する。ＬＯＩも上昇することを示す。同一の濃度を用いて、リン酸エステル（比較例８）は、UL94V試験においてより悪い性能、かつ（より効果的な難燃性モノマー性リン酸エステルにおいて）より大きい「ジューシング（juicing）」を示す。同一の濃度において部分的に芳香族性シリコーン（比較例９）は、UL94V試験および白熱線試験においてより悪い性質を示す。シリコーンの５重量部の濃度を使用したとき、２つの試験はもはや合格しない。

Claims (7)

1. リン含量１〜２０重量％およびシリコン含量１〜２０重量％を有するリン−シリコン化合物を含有し、２８０℃で、加熱速度２０Ｋ／分で、窒素不活性ガス下で熱重量分析において評価した揮発分質量含量（volatile content by mass）３０重量％以下を示す（上記含量はいずれの場合もリン−シリコン化合物に基づく。）ポリカーボネート組成物であって、
   該リン−シリコン化合物が、
   一般式（ＩＩＩ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ ^１ は、互いに独立して、水素またはＣ _１ −Ｃ _４ アルキルを示し、
   Ｒ ^２ は、アリール基、アルキル基、アリーロキシ基、アルコキシ基および水素からなる群から選択される基を示し、
   Ｒ ^３ は、互いに独立して、アルキル基、アリール基、およびＣ _１ −Ｃ _４ アルキルで置換されたアリール基からなる群から選択される基を示し、
   ｍは、２〜１０００を示す］
   を有するリン−シリコン化合物、および
   一般式（ＩＶ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ ^２ は、アリール基、アルキル基、アリーロキシ基、アルコキシ基および水素からなる群から選択される基を示し、
   Ｒ ^３ は、フェニル、クレシルまたはキシリルを示す］
   を有するリン−シリコン化合物
   からなる群から選択される、ポリカーボネート組成物。
2. リン−シリコン化合物が、置換基Ｒ^２およびＲ^３の少なくとも１０モル％がアリール基またはアリーロキシ基であるものである、請求項１記載の組成物。
3. リン−シリコン化合物（ポリカーボネート組成物１００重量部に対して）０．０５〜３０重量部を含有する、請求項１記載の組成物。
4. ポリカーボネート組成物が
   Ａ）芳香族ポリ（エステル）カーボネート６０〜１００重量部、
   Ｂ）ビニル（コ）ポリマー、ゴム−変性ビニル（コ）ポリマーおよび芳香族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー０〜４０重量部、
   Ｃ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、および
   Ｄ）その他のポリマーおよび／またはポリマー添加剤２０重量部以下
   （成分Ａ〜Ｄの重量部を足して１００になる）を含有するものである、請求項１記載の組成物。
5. 成分Ｂ）が
   Ｂ．１ ビニル芳香族、環−置換ビニル芳香族およびメタクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１つ５０〜９９重量％と、ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも１つ１〜５０重量％とを含有する混合物のモノマー５〜９５重量％を、
   Ｂ．２ グラフトベースとしてガラス転移温度＜０℃を有する１以上のゴム９５〜５重量％上への、
   グラフトポリマーである、請求項４記載の組成物。
6. 成形物の製造のための、請求項１記載の組成物の使用。
7. 請求項１記載の組成物から得られる成形物。