JP2001294866A - 難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化合物等を実質的に含有せず、極め
て高い難燃化効果を発現し、また、安価原料を使用する
ことが可能で、樹脂の表面外観等を損なうことのない難
燃剤、及び、これを用いて難燃化された難燃性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 Ｍ₁−Ｏ結合（Ｍ₁はＳｉ、Ｇｅから選ば
れる元素いずれかの一種または混合物でもよい）とＭ₂
−Ｏ結合（Ｍ₂はＢａ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｍｇ、Ｆｅ、
Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、
Ｓｂ、およびＢｉからなる群から選ばれるいずれかの元
素の一種または混合物でもよい）を含み、かつ、トルエ
ン１Ｌに１００ｇ以上溶解することを特徴とする化合物
からなる難燃剤、及び、この難燃剤を樹脂１００重量部
に対して０．１〜５０重量部を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性能を
発揮する新規な難燃剤、およびこの難燃剤を用いること
により、高度に難燃化された難燃性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】樹脂を工業的に利用する場合、例えば電
気電子等の分野に利用する場合は、火災に対する安全性
を確保するために、使用する樹脂に対し、ＵＬ−９４
Ｖ−０（米国アンダーライターズラボラトリー規格）に
適合するような高度な難燃性が要求される例が多く、こ
のため種々の難燃剤が開発検討されている。近年、ヨー
ロッパを中心とした環境問題に関する関心の高まりか
ら、シリコーン系難燃剤等の非ハロゲン系難燃剤の使用
が種々検討されている。シリコーン系難燃剤を配合した
樹脂組成物として、特公昭６２−６０４２１号公報で
は、熱可塑性非シリコーンポリマーに、式ＳｉＯ_1.5で
示されるＴ単位を８０重量％以上含むポリシロキサン樹
脂（ポリシロキサン樹脂の分子量が２０００以上６００
０以下で、フェニル基８０％以下、残りがメチル基であ
ることがポリマー組成物の耐燃化には好ましいと記載）
を配合した樹脂組成物が開示されている。また、特開平
１０−１３９９６４号公報では、芳香環を含有する非シ
リコーン樹脂に、式ＳｉＯ_2/2で示される単位と式Ｓｉ
Ｏ_3/2で示される単位とを有するシリコーン樹脂（重量
平均分子量は１０，０００以上２７０，０００以下）を
配合した難燃性樹脂組成物を開示している。一方、特開
平１０−３１６８６８号公報では、アリール含有シリコ
ーン化合物とジオルガノポリシロキサン化合物とのコポ
リマーを含む、芳香族をベースとするポリマーに対する
難燃性添加剤が開示されている。しかしながら従来のシ
リコーン系難燃剤は難燃化効果が小さいため、芳香族ポ
リカーボネート系樹脂など特定の樹脂に添加した時には
ある程度の難燃性が得られるものの、芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂以外の樹脂に添加した場合にはほとんど難
燃性が得られないなど、樹脂に汎用的に使用できるもの
ではなかった。また合成に必要な原料が比較的高価であ
るために汎用樹脂に使用した場合に経済的に使用できる
ものではなかった。また、特開平５−２０２２８０では
無機金属酸化物とシリコーン化合物の併用添加による難
燃化技術が報告されているが、これらのものは無機金属
酸化物の耐水性などの安定性や反応性により、成形体表
面にフラッシュなどの外観不良が発生するといった問題
があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、ハロゲン化合物等を実質的に含有せず、極めて高
い難燃化効果を発現し、また、安価原料を使用すること
が可能で、樹脂の表面外観等を損なうことのない難燃
剤、及び、これを用いて難燃化された難燃性樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはシ
リコーン系化合物と無機金属酸化物の併用による難燃化
相乗効果に着目し、かつ、無機金属酸化物に起因する成
形外観不良等を発生しない難燃剤構造について鋭意検討
した結果、構造単位として、金属酸化物の結合構造とシ
リコーン系化合物の結合構造の両方を含有する化合物が
上記課題を著しく満足することを見出し本発明を完成し
た。

【０００５】

【発明の実施の形態】すなわち本発明は、Ｍ₁−Ｏ結合
（Ｍ₁はＳｉ、Ｇｅから選ばれる元素のいずれかの一種
または混合物でもよい）とＭ₂−Ｏ結合（Ｍ₂はＢａ、
Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔａ、
Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉか
らなる群から選ばれるいずれかの元素の一種または混合
物でもよい）を含み、かつ、トルエン１Ｌに１００ｇ以
上溶解することを特徴とする化合物からなる難燃剤、及
び、この難燃剤を樹脂１００重量部に対して０．１〜５
０重量部を含有する難燃性樹脂組成物を提供するもので
ある。以下に本発明を詳述する。本発明の難燃剤は、Ｍ
₁−Ｏ結合（Ｍ₁はＳｉ、Ｇｅから選ばれる元素のいずれ
かの一種または混合物でもよい）とＭ₂−Ｏ結合（Ｍ₂は
Ｂａ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｔａ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃ
ｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、および
Ｂｉからなる群から選ばれるいずれかの元素の一種また
は混合物でもよい）を含むものであれば特に限定され
ず、原料の入手性および反応の難易度等から、Ｍ₁−Ｏ
結合としてはＳｉ−Ｏ結合が、Ｍ₂−Ｏ結合としてはＢ
−Ｏ、Ａｌ−Ｏ、Ｓｎ−Ｏ、Ｔｉ−Ｏ、Ｚｒ−Ｏ、Ｖ−
Ｏ、Ｂａ−Ｏ、Ｔａ−Ｏ結合が好ましく、Ｍ₂−Ｏ結合
としてはＢ−Ｏ、Ａｌ−Ｏ、Ｓｎ−Ｏ、Ｔｉ−Ｏ、Ｚｒ
−Ｏ結合が最も好ましい。更には、実質的にＭ₁−Ｏ−
Ｍ₂結合を含むものが難燃性を向上するためによい。本
発明の難燃剤に含まれるＭ₁原子：Ｍ₂原子比率は特に限
定されないが、（Ｍ₁原子）：（Ｍ₂原子）のモル比が１
００：１〜１：４であることが好ましく、７０：１〜
１：３がさらに好ましく、５０：１〜１：２が最も好ま
しい。（Ｍ₁原子）：（Ｍ₂原子）のモル比が１００：１
よりも高くなる、すなわちＭ₁原子比率がさらに高くな
ると、得られる難燃性が十分でないことがある。（Ｍ₁
原子）：（Ｍ₂原子）のモル比が１：４よりも小さくな
る、すなわちＭ₂原子比率がさらに高くなると、得られ
る化合物が加水分解されやすくなるなど不安定となる傾
向がある。上記Ｍ₁−Ｏ結合とＭ₂−Ｏ結合を含む化合物
は樹脂との相溶性、分散性、更にはそれらに起因する、
強度等の樹脂物性および表面外観を良好に保つために、
樹脂とある程度の親和性を要する。そのような親和性は
簡易的には有機溶剤に対する溶解度で指標化でき、例え
ば、トルエンやアセトンといった溶剤に溶解する重量で
表わすことができる。本発明のＭ₁−Ｏ結合とＭ₂−Ｏ結
合を含む化合物はトルエン１Ｌに対して１００ｇ以上溶
解することが重要であり、１００ｇ以上溶解しない、つ
まり、トルエン１Ｌに対して１００ｇを加え、不溶物が
存在する場合には、難燃性が低下したり、樹脂強度や表
面外観が悪化したりする場合がある。また、上記化合物
はさらに樹脂との相溶性および成形体の表面外観等の特
性を満たすために、Ｍ₁およびＭ₂の一方または両方に有
機基を有していることが重要であり、有機基としては炭
素数が１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシロキ
シ基、及び炭素数が６〜２０の芳香族基が挙げられる。
それらの有機基は一種以上の混合物でもよいが、少なく
とも分子内に１個以上の芳香環を有していることが必要
である。分子内の芳香環はどのような結合方法で結合さ
れていてもよいが、分子内の芳香環がＭ₁またはＭ₂原子
と直接結合しているものが、難燃性がより向上するため
好ましい。分子内に芳香環を導入する方法には特に限定
はない。ここで芳香環とは芳香族に属する環の総称を指
し、特に限定されるものではない。芳香環上には各種の
置換基がついていてもよい。好ましい芳香環としては、
フェニル基、クレジル基、キシレニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、が挙げられる。またハロゲン原子で
置換された芳香環であってもよい。Ｍ₁またはＭ₂原子に
直接結合する有機基の比率には特に限定はないが、より
優れた難燃性を得るためには有機基の１０ｍｏｌ％以上
が芳香環を有する炭化水素基であることが好ましく、有
機基の３０ｍｏｌ％以上が芳香環を有する炭化水素基で
あることがさらに好ましく、炭化水素基の５０ｍｏｌ％
以上が芳香環を有する有機基であることが最も好まし
い。本発明の難燃剤の重量平均分子量は特に限定されな
いが、５００以上１，０００，０００以下が好ましく、
１，０００以上２００，０００以下が最も好ましい。重
量平均分子量が５００未満の場合、得られる難燃性が十
分でないことがあり、重量平均分子量が１，０００，０
００を超えると、得られる難燃性樹脂組成物の成形加工
性が低下する傾向がある。本発明の難燃剤重合体は、樹
脂との親和性を高めたり、各種特性を付与するために、
本発明の趣旨を損なわない範囲で各種化合物を共重合さ
せたり、各種官能基にて変成させることができる。各種
化合物を共重合させる方法には特に限定はなく、グラフ
ト共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体、末
端のみ置換された共重合体、等が挙げられる。各種官能
基にて変成させる方法にも特に限定はなく、官能基含有
化合物を共重合する方法、難燃剤を合成した後に各種化
学反応により変成させる方法、等が挙げられる。また共
重合させる化合物は本発明の趣旨を損なわない範囲で特
に限定は無い。共重合させる化合物の例として、エポキ
シ基含有化合物、ビニル基含有化合物、水酸基含有化合
物、カルボニル基含有化合物、カルボキシル基含有化合
物、アルコキシル基含有化合物、フェニル基含有化合
物、アミノ基含有化合物、アミド基含有化合物、イミド
基含有化合物、メルカプト基含有化合物、ニトリル基含
有化合物、エーテル基含有化合物、エステル基含有化合
物、各種高分子化合物、等が挙げられる。特に添加され
る樹脂と親和性の高い置換基を有する化合物または高分
子を共重合させることにより、得られた難燃性樹脂組成
物の各種特性を維持させることが可能となる。本発明の
難燃剤を使用する場合の形状としては特に限定されず、
オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット状など
任意の形状であってよい。本発明の難燃剤を使用する場
合には、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて使用してもよい。２種以上の組み合わせ
としては特に限定されず、重合成分やモル比が異なるも
の、分子量が異なるもの等を任意に組み合わせて使用す
ることができる。また、本発明の難燃剤には、本発明の
趣旨を損なわない範囲でその他の添加物を配合すること
を排除するものではない。本発明の難燃剤は、樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜５０重量部添加することで
所期の目的を達成することができる。０．１重量部未満
では難燃性の改善効果が得られない場合があり、５０重
量部を超えると、表面性や成形加工性等が悪化する傾向
がある。好ましくは０．３〜３０重量部であり、より好
ましくは０．５〜２０重量部である。なお、本発明の難
燃剤と、他の公知の各種難燃剤とを組み合わせて使用す
ることにより、さらに高度な難燃性を得ることができる
が、その場合には上記使用量に限定されず、さらに少量
の添加量でも難燃性組成物を得ることが可能である。ま
た、本発明の難燃剤が他の添加成分を有するときは、上
記難燃剤重合体の配合量が上述の範囲となるようにすれ
ばよい。本発明の難燃性樹脂組成物で用いられる樹脂と
しては特に限定されず、難燃剤を混合することが可能な
各種高分子化合物を用いることができる。樹脂は熱可塑
性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよく、また合
成樹脂であっても自然界に存在する樹脂であっても良
い。本発明の難燃剤を単独で用いて十分な難燃性を得る
のが困難な場合には、他の公知の各種難燃剤を組み合わ
せることにより高度な難燃性を発揮させることができ
る。樹脂の中でも本発明を用いて難燃化させることが容
易であることから、樹脂として芳香族系樹脂を用いるの
が好ましい。芳香族系樹脂とは、分子内に少なくとも１
個以上の芳香環を有する樹脂を示す。芳香族系樹脂の中
でも、芳香族ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエス
テル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族ビ
ニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、Ｎ−芳
香族置換マレイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、からな
る群より選択される少なくとも１種を用いるのが好まし
い。これらの樹脂を単独で用いてもよく、他の各種樹脂
とのアロイとして用いてもよい。本発明の難燃性樹脂組
成物には、更に成形流動性を高めたり、難燃性を向上さ
せるために、本発明の特性（難燃性等）を損なわない範
囲で、本発明の難燃剤以外のシリコーン等を添加するこ
とができる。本発明の難燃剤重合体以外のシリコーンと
は、本発明の難燃剤を除く広義のポリオルガノシロキサ
ンのことをさし、具体的には、ジメチルシロキサン、フ
ェニルメチルシロキサン等の（ポリ）ジオルガノシロキ
サン化合物；メチルシルセスキオキサン、フェニルシル
セスキオキサン等の（ポリ）オルガノシルセスキオキサ
ン化合物；トリメチルシルヘミオキサン、トリフェニル
シルヘミオキサン等の（ポリ）トリオルガノシルヘミオ
キサン化合物；これらを重合して得られる共重合体；ポ
リジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン
等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンである場合に
は、分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、
メルカプト基、アミノ基、エーテル基等により置換され
た変性シリコーンも有用である。シリコーンの形状には
特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体
状、ペレット状など任意のものが利用可能である。更に
本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の特性（難燃性
等）を損なわない範囲で強化充填剤を組み合わせること
により、強化材料としてもよい。すなわち、強化充填剤
を添加することで、更に耐熱性や機械的強度等の向上を
図ることができる。このような強化充填剤としては特に
限定されず、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸
カリウム繊維等の繊維状充填剤；ガラスビーズ、ガラス
フレーク；タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイ
ト、スメクタイト、珪藻土等のケイ酸塩化合物；炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられ
る。なかでも、ケイ酸塩化合物及び繊維状充填剤が好ま
しい。また、本発明の難燃性樹脂組成物をより高性能な
ものにするため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤等の酸化防止剤；リン系安定剤等の熱安
定剤；等を１種のみで又は２種類以上併せて使用するこ
とが好ましい。更に必要に応じて、通常良く知られた、
滑剤、離型剤、可塑剤、リン化合物等の難燃剤、難燃助
剤、ドリッピング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔
料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化
剤、抗菌剤等の添加剤を１種のみで又は２種類以上併せ
て使用することもできる。本発明の難燃性樹脂組成物を
製造するための方法としては特に限定されない。例え
ば、上述したような成分を必要に応じて乾燥させた後、
単軸、二軸等の押出機のような溶融混練機にて、溶融混
練する方法等により製造することができる。また、配合
剤が液体である場合は、液体供給ポンプ等を用いて二軸
押出機に途中添加して製造することもできる。本発明の
難燃性樹脂組成物の成形加工法としては特に限定され
ず、一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、
ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成形、カレン
ダー成形、発泡成形等を利用することができる。本発明
の難燃性樹脂組成物は、種々の用途に好適に使用するこ
とができる。好ましい用途としては、家電、ＯＡ機器部
品、自動車部品等の射出成形品、ブロー成形品、押出成
形品、発泡成形品等が挙げられる。

【０００６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、以下では特に断りがない限り、「部」
は重量部を、「％」は重量％を意味する。製造例１ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−１）の製造 ホウ酸（１００ｇ、１．６２ｍｏｌ）を含むピリジン溶
液（１Ｌ）に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン（３
４２．７ｇ、１．６２ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後５
時間加熱し、環流下反応を行った。その後、トリメチル
クロロシラン（１７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさ
らに３時間環流して反応を終了した。反応混合物は２Ｎ
−塩酸で中和し、ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽
出した。得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空下溶剤を留去することにより目的の化合物を得た。
分子量はＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝２４８４、Ｍｗ＝３
２７３（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）であった。得
られた化合物は、ＩＲ分析の結果、１３６０ｃｍ^-1付近
にＢ−Ｏ結合由来のピークを示し、１４３０ｃｍ^-1付近
にＳｉ−Ｐｈ結合由来のピークを示した。ＮＭＲによる
分析の結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ₃ −Ｓｉ−Ｏ_1/2
結合が１３モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ_3/2結合が８７モル
％であった。 製造例２ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−２）の製造 ホウ酸（１００ｇ、１．６２ｍｏｌ）を含むピリジン溶
液（ｌＬ）に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン（１
６２．４ｇ、０．８１ｍｏｌ）ジフェニルジクロロシラ
ン（２０５．１ｇ、０．８１ｍｏｌ）を滴下し、５時
間、環流下反応を行った。その後、トリメチルクロロシ
ラン（１７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさらに３時
間環流して反応を終了した。反応混合物は２Ｎ−塩酸で
中和し、ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽出した。
得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下溶
剤を留去することにより目的の化合物を得た。分子量は
ＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝６４５０、Ｍｗ＝８９２５
（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）であった。得られた
化合物は、ＩＲ分析の結果、１３６０ｃｍ^-1付近にＢ−
Ｏ結合由来のピークを示し、１４３０ｃｍ^-1付近にＳｉ
−Ｐｈ結合由来のピークを示した。ＮＭＲによる分析の
結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ₃−Ｓｉ−Ｏ_1/2結合が１
４モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ_3/2結合が５１モル％、Ｐｈ₂
−Ｓｉ−Ｏ_2/2結合が３５モル％、であった。 製造例３ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−３）の製造 トリメトキシフェニルシラン（１９８ｇ、１ｍｏｌ）に
０．２Ｎ−ＨＣｌ（１ｇ）を含む水（３６ｇ、２ｍｏ
ｌ）を加え、６０℃で３０分間攪拌した。反応混合物を
室温に戻した後、チタンテトライソプロポキシド（２８
４ｇ、１ｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した後、
メタノール、イソプロパノールと水を留去した。得られ
た反応混合物にトルエン（５００ｍｌ）を加え、クロロ
トリメチルシラン（１０８ｇ、１ｍｏｌ）を加えて６０
℃で３時間反応を行った後、水で数回洗浄し、真空下溶
剤を留去することにより目的の化合物を得た。生成物の
分子量はＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝１３３０、Ｍｗ＝１
５７４（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）であった。得
られた化合物は、ＩＲ分析の結果、９２０ｃｍ^-1付近に
Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉ結合由来のピークを示し、１４３０ｃｍ
^-1付近にＳｉ−Ｐｈ結合由来のピークを示した。 製造例４ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−４）の製造 トリメトキシフェニルシラン（１９８ｇ、１ｍｏｌ）に
０．２Ｎ−ＨＣｌ（１ｇ）を含む水（３６ｇ、２ｍｏ
ｌ）を加え、６０℃で３０分間攪拌した。反応混合物を
室温に戻した後、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド（２
４６ｇ、１ｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間攪拌した
後、メタノール、ｓｅｃ−ブタノールと水を留去した。
得られた反応混合物にトルエン（５００ｍｌ）を加え、
クロロトリメチルシラン（４５ｇ、０．４１ｍｏｌ）を
加えて６０℃で３時間反応を行った後、水で数回洗浄
し、真空下溶剤を留去することにより目的の化合物を得
た。生成物の分子量はＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝２５０
０、Ｍｗ＝３２００（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）
であった。得られた化合物は、ＩＲ分析の結果、１０３
０ｃｍ^-1付近にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合由来のピークを示
し、１４３０ｃｍ^-1付近にＳｉ−Ｐｈ結合由来のピーク
を示した。参考製造例１ シリコーン化合物（Ｓｉ−１）の製造 メチルイソブチルケトン溶液（ｌＬ）中にフェニルトリ
クロロシラン（３４２．７ｇ、１．６２ｍｏｌ）を溶解
し、氷冷下、純水を２５０ｍｌを滴下後、５時間、環流
下反応を行った。その後、トリメチルクロロシラン（１
７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさらに３時間環流し
て反応を終了した。終了後、洗浄水が中性となるまで純
水にて洗浄を繰り返した。真空下溶剤を留去することに
よりシルセスキオキサン化合物を得た。分子量はＧＰＣ
分析の結果、Ｍｎ＝９６５０、Ｍｗ＝１１７００（ポリ
スチレン換算、ＵＶ検出器）であった。ＮＭＲによる分
析の結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ₃−Ｓｉ−Ｏ_1/2結合
が８モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ _3/2結合が９２モル％であ
った。実施例１ 樹脂組成物の調製 粘度平均分子量が約２２０００のビスフェノールＡ型ポ
リカーボネート樹脂（Ａ−１）１００重量部、製造例１
で製造した樹脂添加用難燃剤（Ｓ−１）５重量部、並び
に、燐系及びフェノール系安定剤としてそれぞれアデカ
スタブＨＰ−１０及びＡＯ−６０（いずれも旭電化製で
商品名）各０．１重量部、テトラフルオロエチレンとし
てポリフロンＦＡ−５００（ダイキン工業製商品名）
０．２重量部、を予めドライブレンドした後、シリンダ
ー温度を２７０℃に設定したベント付き二軸押出機［Ｔ
ＥＸ４４（商品名）：日本製鋼所製］のホッパーに供給
し溶融押出することにより、樹脂組成物を得た。試験片の作成 得られたペレットを１２０℃にて５時間乾燥させた後、
３５ｔ射出成形機を用い、シリンダー温度２７０℃、金
型温度５０℃にて厚み０．９ｍｍ、１．６ｍｍ、３．２
ｍｍのバー（幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）を作成
して下記の評価を行った。結果を表１に示す。評価方法 ・難燃性：ＵＬ−９４規格に従い、厚み０．９ｍｍ、
１．６ｍｍバーの難燃性をＶ試験で評価した。 ・耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、厚み３．２
ｍｍバーの２３℃ノッチ付きアイゾット衝撃試験で評価
した。 ・成形品外観：得られた試験片の透明性、表面性、等を
目視にて評価した。実施例２〜６及び比較例１〜３ 難燃剤添加量を表１に示した部数に変更した以外は、実
施例１と同様にして樹脂組成物を得た。こうして得られ
たペレットから、上と同様にして各試験片を作成した。
これらの試験片で上記評価方法を実施した。評価結果を
表１に示す。

【０００７】

【表１】

【０００８】表１に示す通り、実施例ではいずれも薄い
厚みの試験片であっても非常に良好な難燃性を示し、か
つ耐衝撃性良好、成形品外観は半透明であるのに対し、
比較例１では難燃剤を用いていないため難燃性が劣って
いる。また比較例２では難燃剤として本発明とは異なる
シリコーン重合体を用いたため、特に薄い試験片での難
燃性が劣っているほか、成形品が不透明となる。また比
較例３では難燃剤の添加量が本発明の範囲外であるた
め、成形加工が困難であった。実施例７〜１４及び比較例４〜１１ 樹脂として、以下の物を用い、表２〜３に示した割合で
樹脂及び難燃剤を配合した以外は実施例１と同様にして
樹脂組成物を得た。 ・ＰＥＴ：対数粘度０．７０のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂 ・ＰＢＴ：対数粘度が１．２０のポリブチレンテレフタ
レート樹脂 ・ＰＰＥ：対数粘度が０．５０のポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル樹脂 ・ＨＩＰＳ：ブタジエン・スチレン共重合樹脂である
（新日鐵化学株式会社製商品名）エスチレンＨＩ Ｈ−
５３ ・ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合樹脂である（鐘淵化学工業株式会社製商品名）カネ
カＭＵＨ Ｅ−１３００ ・ＰＭＩ：スチレン・Ｎ−フェニルマレイミド・無水マ
レイン酸共重合樹脂である（電気化学工業株式会社製商
品名）ＩＰポリマーＭＳ−ＮＡ

【０００９】

【表２】

【００１０】

【表３】

【００１１】表２〜３に示すように、いずれも本発明の
難燃剤を添加することにより難燃性が向上していること
がわかる。

【００１２】

【発明の効果】本発明の難燃剤は、ハロゲン化合物等の
難燃剤を用いなくても、少量の添加で非常に優れた難燃
性を示し、樹脂が本来有する特徴を損なうことも少な
い。また種々の樹脂に対して難燃化効果を有しており、
かつ安価な原料を用いて比較的容易に合成することが可
能である。このような難燃剤は工業的に非常に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 21/06 Ｃ０９Ｋ 21/06 Ｆターム(参考） 4H028 AA22 AA49 BA06 4J002 BC001 BH001 CF041 CG001 CH071 CM041 CN011 CP192 CQ012 CQ022 CQ032 FA040 FD010 FD070 FD130 FD132 GN00 GQ00 4J030 CB18 CB23 CC04 CC05 CC06 CC10 CC15 CC16 CC17 CC21 CC23 CC24 CC27 CC29 CC30 CE02 CG22 4J035 HA04 HA05 HB01 LB20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｍ₁−Ｏ結合（Ｍ₁はＳｉ、Ｇｅから選ば
   れる元素のいずれかの一種または混合物でもよい）とＭ
   ₂−Ｏ結合（Ｍ₂はＢａ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、
   Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｍｇ、Ｆｅ、
   Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
   ｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、
   Ｓｂ、およびＢｉからなる群から選ばれるいずれかの元
   素の一種または混合物でもよい）を含み、かつ、トルエ
   ン１Ｌに１００ｇ以上溶解することを特徴とする化合物
   からなる難燃剤。
2. 【請求項２】 Ｍ₁およびＭ₂の一方または両方に炭素数
   が１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシロキシ
   基、および炭素数が６〜２０の芳香族基からなる群から
   選ばれる有機基を一種以上有する請求項１記載の難燃
   剤。
3. 【請求項３】 Ｍ₁−Ｏ−Ｍ₂結合を有することを特徴と
   する請求項１又は２記載の難燃剤。
4. 【請求項４】 分子量が５００〜１，０００，０００の
   範囲にある請求項１から３の何れか１項に記載の難燃
   剤。
5. 【請求項５】 樹脂１００重量部に対して、請求項１か
   ら４のいずれか１項に記載の難燃剤０．１〜５０重量部
   を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 樹脂は芳香族系樹脂である請求項５記載
   の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 樹脂は、芳香族ポリカーボネート系樹
   脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフ
   ィド系樹脂、Ｎ−芳香族置換マレイミド系樹脂、及びポ
   リイミド系樹脂からなる群より選択される少なくとも１
   種である請求項５又は６記載の難燃性樹脂組成物。