JP2001200164A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JP2001200164A JP2001200164A JP2000066217A JP2000066217A JP2001200164A JP 2001200164 A JP2001200164 A JP 2001200164A JP 2000066217 A JP2000066217 A JP 2000066217A JP 2000066217 A JP2000066217 A JP 2000066217A JP 2001200164 A JP2001200164 A JP 2001200164A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化合物やリン化合物を含まな
い、環境上好ましい難燃性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ハロゲン化合物やリン化合物を含まず
に、シリコーン化合物および環状窒素化合物とを含有し
てなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
い、環境上好ましい難燃性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ハロゲン化合物やリン化合物を含まず
に、シリコーン化合物および環状窒素化合物とを含有し
てなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環境面で好ましい
難燃性樹脂組成物に関する。
難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】易燃性合成樹脂の難燃化としては、一般
には従来よりハロゲン系化合物、リン系化合物、および
これらの併用やさらには三酸化アンチモンとを添加する
等の難燃化手法が用いられてきた。
には従来よりハロゲン系化合物、リン系化合物、および
これらの併用やさらには三酸化アンチモンとを添加する
等の難燃化手法が用いられてきた。
【０００３】しかしながら、これら従来よりの難燃剤は
有害であると言われており、最近では特に環境面からハ
ロゲン、アンチモン、リンなどを含有しない難燃性樹脂
組成物が求められている。
有害であると言われており、最近では特に環境面からハ
ロゲン、アンチモン、リンなどを含有しない難燃性樹脂
組成物が求められている。
【０００４】環境に好ましい難燃性樹脂組成物として
は、従来より金属水酸化物を多量に配合した材料が開発
されているが材料の比重が大幅にアップするだけでな
く、耐衝撃性や成形流動性の低下が大きく実用性に乏し
いのが現状である。
は、従来より金属水酸化物を多量に配合した材料が開発
されているが材料の比重が大幅にアップするだけでな
く、耐衝撃性や成形流動性の低下が大きく実用性に乏し
いのが現状である。
【０００５】一方、登録特許第１６８４１１９号、登録
特許第１９３５５８２号、公開公報平１０−１３９９６
４号、公開公報平１１−１４０２９４号、公開公報平１
１−２２２５５９号等には特定のシリコーン化合物を配
合することにより難燃化された樹脂組成物が開示されて
いる。さらに、シリコーン化合物を添加しても難燃性が
得られ難いために、登録特許第２７１９４８６号、登録
特許第２７４６５１９号、公開公報平１１−２１７４９
４号等には、シリコーン化合物とパーフルオロアルカン
スルホン酸金属塩とを併用したポリカーボネート樹脂系
の難燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、
パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩はフッ素を含ん
でおり、ハロゲンを用いない難燃性樹脂組成物とは言え
ないだけでなく、ポリカーボネート樹脂以外では難燃効
果がほとんど見られない。
特許第１９３５５８２号、公開公報平１０−１３９９６
４号、公開公報平１１−１４０２９４号、公開公報平１
１−２２２５５９号等には特定のシリコーン化合物を配
合することにより難燃化された樹脂組成物が開示されて
いる。さらに、シリコーン化合物を添加しても難燃性が
得られ難いために、登録特許第２７１９４８６号、登録
特許第２７４６５１９号、公開公報平１１−２１７４９
４号等には、シリコーン化合物とパーフルオロアルカン
スルホン酸金属塩とを併用したポリカーボネート樹脂系
の難燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、
パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩はフッ素を含ん
でおり、ハロゲンを用いない難燃性樹脂組成物とは言え
ないだけでなく、ポリカーボネート樹脂以外では難燃効
果がほとんど見られない。
【０００６】ポリカーボネート樹脂以外のハロゲン系難
燃剤を含まない代表的難燃樹脂として、リン系難燃剤を
添加したポリフェニレンエーテルおよびそれとポリスチ
レンとのポリマーブレンド物が知られている。ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂においてもシリコーン化合物を配
合した難燃樹脂組成物が登録特許第１９３５５８２号に
開示されているが、難燃性は満足できるものではなかっ
た。
燃剤を含まない代表的難燃樹脂として、リン系難燃剤を
添加したポリフェニレンエーテルおよびそれとポリスチ
レンとのポリマーブレンド物が知られている。ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂においてもシリコーン化合物を配
合した難燃樹脂組成物が登録特許第１９３５５８２号に
開示されているが、難燃性は満足できるものではなかっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン化
合物やリン化合物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本
来の特性を損なわずに、かつ高度の難燃性を有する難燃
性樹脂組成物を提供することである。
合物やリン化合物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本
来の特性を損なわずに、かつ高度の難燃性を有する難燃
性樹脂組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成する技術を鋭意検討した結果、芳香環を含有する特
定の合成樹脂に、シリコーン化合物および環状窒素化合
物を併用添加する新規の難燃化手法によって、優れた難
燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
達成する技術を鋭意検討した結果、芳香環を含有する特
定の合成樹脂に、シリコーン化合物および環状窒素化合
物を併用添加する新規の難燃化手法によって、優れた難
燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およ
びスチレン系樹脂から選ばれた１種以上を含む合成樹脂
（Ａ）に、シリコーン化合物（Ｂ）および環状窒素化合
物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物であり、シリコーン化合物（Ｂ）と環状窒素化合物
（Ｃ）を併用添加することにより、特異的に難燃性が向
上することを見出したものであり、ハロゲン化合物やリ
ン化合物を含まないために環境上好ましものである。
ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およ
びスチレン系樹脂から選ばれた１種以上を含む合成樹脂
（Ａ）に、シリコーン化合物（Ｂ）および環状窒素化合
物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物であり、シリコーン化合物（Ｂ）と環状窒素化合物
（Ｃ）を併用添加することにより、特異的に難燃性が向
上することを見出したものであり、ハロゲン化合物やリ
ン化合物を含まないために環境上好ましものである。
【００１０】本発明における合成樹脂（Ａ）には、ポリ
フェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、およびスチレン系樹脂から選ばれた２種
以上からなる混合物やポリマーアロイも含まれる。さら
には、上記樹脂を１種以上含むポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイ
ドなどの上記以外の合成樹脂やゴム状重合体との混合物
やポリマーアロイも用いることができる。この中で特
に、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンエー
テル樹脂とスチレン系樹脂との混合樹脂において本発明
は効果的である。
フェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、およびスチレン系樹脂から選ばれた２種
以上からなる混合物やポリマーアロイも含まれる。さら
には、上記樹脂を１種以上含むポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイ
ドなどの上記以外の合成樹脂やゴム状重合体との混合物
やポリマーアロイも用いることができる。この中で特
に、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンエー
テル樹脂とスチレン系樹脂との混合樹脂において本発明
は効果的である。
【００１１】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル樹脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表さ
れる繰り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合
体である。
ル樹脂とは、一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表さ
れる繰り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合
体である。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６は独立に炭素数１〜４のアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。）
５、Ｒ６は独立に炭素数１〜４のアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。）
【００１５】ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体
の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテルポ
リ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ク
ロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポ
リマーが挙げられる。
の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテルポ
リ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ク
ロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポ
リマーが挙げられる。
【００１６】この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが好ましく、特開昭６３−３
０１２２２号公報等に記載されている、２−（ジアルキ
ルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニ
ットや２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分
構造として含んでいるポリフェニレンエーテルは特に好
ましい。
４−フェニレン）エーテルが好ましく、特開昭６３−３
０１２２２号公報等に記載されている、２−（ジアルキ
ルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニ
ットや２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等を部分
構造として含んでいるポリフェニレンエーテルは特に好
ましい。
【００１７】ここでポリフェニレンエーテル共重合体と
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
は、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合
体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、
２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重
合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合
体等がある。
【００１８】本発明においてはポリフェニレンエーテル
樹脂の一部又は全部を、特開平２−２７６８２３号公
報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５
９７２４号公報等に記載されている、炭素−炭素二重結
合を持つ化合物により変性したポリフェニレンエーテル
に置き換えて用いることができる。
樹脂の一部又は全部を、特開平２−２７６８２３号公
報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５
９７２４号公報等に記載されている、炭素−炭素二重結
合を持つ化合物により変性したポリフェニレンエーテル
に置き換えて用いることができる。
【００１９】本発明で用いられるスチレン系樹脂とは、
スチレン系化合物、またはスチレン系化合物と共重合可
能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重合し
て得られる重合体である。
スチレン系化合物、またはスチレン系化合物と共重合可
能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重合し
て得られる重合体である。
【００２０】スチレン系化合物の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げら
れ、最も好ましいのはスチレンである。また、スチレン
系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等
が挙げられ、スチレン系化合物とともに使用される。共
重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合
計量に対して２０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは１５重量％以下である。
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げら
れ、最も好ましいのはスチレンである。また、スチレン
系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等
が挙げられ、スチレン系化合物とともに使用される。共
重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合
計量に対して２０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは１５重量％以下である。
【００２１】また、ゴム質重合体としては共役ジエン系
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。該スチレン系樹脂の具体例とし
ては、ポリスチレンおよびゴム補強ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）およびゴ
ム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。特
に好ましいのは、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチ
レンである。
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。該スチレン系樹脂の具体例とし
ては、ポリスチレンおよびゴム補強ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）およびゴ
ム補強スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。特
に好ましいのは、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチ
レンである。
【００２２】本発明における（Ａ）成分として特に好ま
しいものは、ポリフェニレンエーテル単独またはポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物である。
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合比率
は、重量比で１００／０〜１０／９０、好ましくは９０
／１０〜３０／２０である。
しいものは、ポリフェニレンエーテル単独またはポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合物である。
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との混合比率
は、重量比で１００／０〜１０／９０、好ましくは９０
／１０〜３０／２０である。
【００２３】本発明におけるシリコーン化合物（Ｂ）
は、オルガノポリシロキサンまたはオルガノポリシロキ
サンを含む変性物であり、常温で液状或いは固体状を問
わない。オルガノポリシロキサンの骨格構造は、線状構
造、分岐構造どちらでも良いが、分子中に三官能性や四
官能性構造を有することによる分岐構造さらには３次元
構造を含むことが好ましい。主鎖や分岐した側鎖の結合
基は、水素または炭化水素基であり、好ましくはフェニ
ル基、メチル基、エチル基およびプロピル基であるが、
その他の炭化水素基が使用されても構わない。末端結合
基は、−ＯＨまたはアルコキシ基、または炭化水素基の
いずれも使用される。
は、オルガノポリシロキサンまたはオルガノポリシロキ
サンを含む変性物であり、常温で液状或いは固体状を問
わない。オルガノポリシロキサンの骨格構造は、線状構
造、分岐構造どちらでも良いが、分子中に三官能性や四
官能性構造を有することによる分岐構造さらには３次元
構造を含むことが好ましい。主鎖や分岐した側鎖の結合
基は、水素または炭化水素基であり、好ましくはフェニ
ル基、メチル基、エチル基およびプロピル基であるが、
その他の炭化水素基が使用されても構わない。末端結合
基は、−ＯＨまたはアルコキシ基、または炭化水素基の
いずれも使用される。
【００２４】一般に難燃剤として用いられてきたシリコ
ーン化合物は、４種のシロキサン単位（Ｍ単位：Ｒ3Ｓ
ｉＯ0.5、Ｄ単位：Ｒ2ＳｉＯ1.0、Ｔ単位:ＲＳｉ
Ｏ1.5、Ｑ単位:ＳｉＯ2.0）のいずれかが重合してなる
ポリマーである。本発明において使用される好ましいオ
ルガノポリシロキサンは、４種のシロキサン単位の合計
量の中、式ＲＳｉＯ1.5で示されるシロキサン単位（Ｔ
単位）を６０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％
以上有し、重量平均分子量が２，０００以上５００，０
００未満、さらに好ましくは２，０００以上１０，００
０未満であり、かつ、使用する全シリコーン化合物にお
いて、前記Ｒで示される全シロキサン単位中の結合炭化
水素基は少なくとも６０モル％、さらに好ましくは８０
モル％以上がフェニル基を有するものである。これらの
オルガノポリシロキサンは、結合基がアミノ基、エポキ
シ基、メルカプト基その他の変性基で置換された変性シ
リコーンも使用される。また、オルガノポリシロキサン
をシリカやタルク等の無機充填剤に化学吸着或いは物理
吸着させた変性物も使用される。
ーン化合物は、４種のシロキサン単位（Ｍ単位：Ｒ3Ｓ
ｉＯ0.5、Ｄ単位：Ｒ2ＳｉＯ1.0、Ｔ単位:ＲＳｉ
Ｏ1.5、Ｑ単位:ＳｉＯ2.0）のいずれかが重合してなる
ポリマーである。本発明において使用される好ましいオ
ルガノポリシロキサンは、４種のシロキサン単位の合計
量の中、式ＲＳｉＯ1.5で示されるシロキサン単位（Ｔ
単位）を６０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％
以上有し、重量平均分子量が２，０００以上５００，０
００未満、さらに好ましくは２，０００以上１０，００
０未満であり、かつ、使用する全シリコーン化合物にお
いて、前記Ｒで示される全シロキサン単位中の結合炭化
水素基は少なくとも６０モル％、さらに好ましくは８０
モル％以上がフェニル基を有するものである。これらの
オルガノポリシロキサンは、結合基がアミノ基、エポキ
シ基、メルカプト基その他の変性基で置換された変性シ
リコーンも使用される。また、オルガノポリシロキサン
をシリカやタルク等の無機充填剤に化学吸着或いは物理
吸着させた変性物も使用される。
【００２５】本発明における環状窒素化合物（Ｃ）は、
基本的に分子中にハロゲンやリンを含まないトリアジン
骨格を有する化合物およびメラミン誘導体である。その
具体例としては、メラミン、アンメリド、アンメリン、
ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシア
ヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリア
ジン骨格を有する化合物およびこれらの硫酸塩等が挙げ
られるが、メラム、メレム、メトン、メロンがより好ま
しく、メレムが特に好ましい。環状窒素化合物（Ｃ）
は、難燃性樹脂組成物の性能の為には微粉化されたもの
が好ましい。微粉化された粒子径は、好ましくは平均粒
子径３０μｍ以下、より好ましくは０．０５〜５μｍに
微粉化されたものである。微粉化された粒子を高級脂肪
酸の金属塩や脂肪酸アミド類などの分散剤や滑剤で分散
処理したもの、或いはシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、アルミニウムキレート剤等で表面処理し
たものは、本発明難燃性樹脂組成物の機械物性や表面外
観においてさらに好ましい。
基本的に分子中にハロゲンやリンを含まないトリアジン
骨格を有する化合物およびメラミン誘導体である。その
具体例としては、メラミン、アンメリド、アンメリン、
ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシア
ヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリア
ジン骨格を有する化合物およびこれらの硫酸塩等が挙げ
られるが、メラム、メレム、メトン、メロンがより好ま
しく、メレムが特に好ましい。環状窒素化合物（Ｃ）
は、難燃性樹脂組成物の性能の為には微粉化されたもの
が好ましい。微粉化された粒子径は、好ましくは平均粒
子径３０μｍ以下、より好ましくは０．０５〜５μｍに
微粉化されたものである。微粉化された粒子を高級脂肪
酸の金属塩や脂肪酸アミド類などの分散剤や滑剤で分散
処理したもの、或いはシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、アルミニウムキレート剤等で表面処理し
たものは、本発明難燃性樹脂組成物の機械物性や表面外
観においてさらに好ましい。
【００２６】シリコーン化合物（Ｂ）と環状窒素化合物
（Ｃ）とを併用添加することにより、燃焼時の滴下を防
止するだけでなく、燃焼時間においても大幅に短縮さ
れ、両成分の相乗効果が発揮される。また、添加量を抑
制できるために樹脂本来の特性を犠牲にすることなく、
経済的にも有利であり、ハロゲンガスやホスフィンガス
の発生もないため安全環境面に優れた材料を提供するこ
とができる。
（Ｃ）とを併用添加することにより、燃焼時の滴下を防
止するだけでなく、燃焼時間においても大幅に短縮さ
れ、両成分の相乗効果が発揮される。また、添加量を抑
制できるために樹脂本来の特性を犠牲にすることなく、
経済的にも有利であり、ハロゲンガスやホスフィンガス
の発生もないため安全環境面に優れた材料を提供するこ
とができる。
【００２７】シリコーン化合物（Ｂ）と環状窒素化合物
（Ｃ）との添加量は、合成樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、シリコーン化合物（Ｂ）が０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部、環状窒素化合物（Ｃ）が
０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部で
ある。これらの添加量および併用比率は、ベースの合成
樹脂本来の特性を損なわなければ特に制限されるもので
はなく、適宜必要性能を満足する量を選択すればよい
が、経済的には極力制限されるべきである。
（Ｃ）との添加量は、合成樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、シリコーン化合物（Ｂ）が０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部、環状窒素化合物（Ｃ）が
０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部で
ある。これらの添加量および併用比率は、ベースの合成
樹脂本来の特性を損なわなければ特に制限されるもので
はなく、適宜必要性能を満足する量を選択すればよい
が、経済的には極力制限されるべきである。
【００２８】本発明の難燃性樹脂組成物には、ガラス繊
維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タルク等の無機
充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、流動性と耐
熱性に優れた高強度複合体を得ることができる。また、
耐衝撃付与剤としてゴム状重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体およびそれらの水素添加エラストマーが好
適に用いられる。
維、ガラスフレーク、カオリンクレー、タルク等の無機
充填剤やその他の繊維状補強剤等を配合し、流動性と耐
熱性に優れた高強度複合体を得ることができる。また、
耐衝撃付与剤としてゴム状重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体およびそれらの水素添加エラストマーが好
適に用いられる。
【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物には、更に他の
特性を付与するため、または本発明の効果を損なわない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫
外線吸収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔
料、あるいはその他の樹脂を添加することができる。ま
た、従来より知られた各種難燃剤および難燃助剤、例え
ば結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミ
ニウム等のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物、さ
らにはシリカ、カオリンクレー、タルクなどの無機ケイ
素化合物を添加して更なる難燃性の向上も可能である。
特性を付与するため、または本発明の効果を損なわない
範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、及び紫
外線吸収剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔
料、あるいはその他の樹脂を添加することができる。ま
た、従来より知られた各種難燃剤および難燃助剤、例え
ば結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミ
ニウム等のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物、さ
らにはシリカ、カオリンクレー、タルクなどの無機ケイ
素化合物を添加して更なる難燃性の向上も可能である。
【００３０】本発明の難燃性組成物の製造方法は、特に
規定するものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造す
ることができる。その中でも押出機による混練りが、生
産性の面で好ましい。混練り温度は、ベース樹脂の好ま
しい加工温度に従えばよく、目安としては２００〜３６
０℃の範囲、好ましくは２４０〜３２０℃の範囲であ
る。
規定するものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造す
ることができる。その中でも押出機による混練りが、生
産性の面で好ましい。混練り温度は、ベース樹脂の好ま
しい加工温度に従えばよく、目安としては２００〜３６
０℃の範囲、好ましくは２４０〜３２０℃の範囲であ
る。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるもの
ではない。得られた樹脂組成物の物性評価は、以下の方
法及び条件で行った。
体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるもの
ではない。得られた樹脂組成物の物性評価は、以下の方
法及び条件で行った。
【００３２】（１）難燃性 ＵＬ−９４ 垂直燃焼試験に基づき、１／１６インチ厚
みの射出成形試験片を用いて測定し、燃焼時間と燃焼時
の滴下物の有無を評価した。難燃性のレベルは、Ｖ−０
が最も優れ、Ｖ−１、Ｖ−２のランクになるにしたがっ
て劣り、燃焼時間が３０秒を越えた場合はランク外であ
る。
みの射出成形試験片を用いて測定し、燃焼時間と燃焼時
の滴下物の有無を評価した。難燃性のレベルは、Ｖ−０
が最も優れ、Ｖ−１、Ｖ−２のランクになるにしたがっ
て劣り、燃焼時間が３０秒を越えた場合はランク外であ
る。
【００３３】（２）耐熱温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき荷重１．８３ＭＰａ にて
荷重たわみ温度を測定し、耐熱性の尺度とした。 （３）アイゾッド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき測定した。 （４）引張り強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき測定した。
荷重たわみ温度を測定し、耐熱性の尺度とした。 （３）アイゾッド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき測定した。 （４）引張り強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき測定した。
【００３４】
【実施例１〜９、比較例１〜５】各成分を表１に示す割
合で混合し、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設
定したスクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給し
て、スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ス
トランドを冷却裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得
た。次に、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形に
より物性試験片を成形し、上記試験法により物性試験を
行い、表１の結果を得た。
合で混合し、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設
定したスクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給し
て、スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ス
トランドを冷却裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得
た。次に、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形に
より物性試験片を成形し、上記試験法により物性試験を
行い、表１の結果を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例１〜９および比較例１〜５で用いた
各成分は以下のものである。 （１）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ） ３０℃のクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．
５４のポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル。
各成分は以下のものである。 （１）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ） ３０℃のクロロホルム溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．
５４のポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル。
【００３７】（２）ゴム補強ポリスチレン（ＨＩＰＳ） ゴム含量１２％、３０℃、トルエン溶液で測定したマト
リックスポリスチレンのηｓｐ／ｃが０．６４、体積平
均ゴム粒子径が１．５μｍのゴム補強ポリスチレン。
リックスポリスチレンのηｓｐ／ｃが０．６４、体積平
均ゴム粒子径が１．５μｍのゴム補強ポリスチレン。
【００３８】（３）オルガノポリシロキサン （Ｓｉ−１）：結合フェニル基／メチル基＝６７／３３
（モル比）、末端ＯＨ約３重量％、重量平均分子量約１
５００、主鎖構造のＴ単位が１００％のオルガノポリシ
ロキサン。 （Ｓｉ−２）：末端ＯＨ約５重量％、重量平均分子量約
１７００、主鎖構造のＴ単位が１００％のポリ−フェニ
ルシロキサン。 （Ｓｉ−３）：結合フェニル基／メチル基＝４２／５８
（モル比）、末端ＯＣＨ 3約１０％、重量平均分子量約
９００、主鎖構造のＴ単位が約４０％およびＤ単位が約
６０％のオルガノポリシロキサン。 （Ｓｉ−４）：結合フェニル基／メチル基＝６７／３３
（モル比）、末端ＯＨ約１％、重量平均分子量約１００
００、主鎖構造のＴ単位が１００％のオルガノポリシロ
キサン。
（モル比）、末端ＯＨ約３重量％、重量平均分子量約１
５００、主鎖構造のＴ単位が１００％のオルガノポリシ
ロキサン。 （Ｓｉ−２）：末端ＯＨ約５重量％、重量平均分子量約
１７００、主鎖構造のＴ単位が１００％のポリ−フェニ
ルシロキサン。 （Ｓｉ−３）：結合フェニル基／メチル基＝４２／５８
（モル比）、末端ＯＣＨ 3約１０％、重量平均分子量約
９００、主鎖構造のＴ単位が約４０％およびＤ単位が約
６０％のオルガノポリシロキサン。 （Ｓｉ−４）：結合フェニル基／メチル基＝６７／３３
（モル比）、末端ＯＨ約１％、重量平均分子量約１００
００、主鎖構造のＴ単位が１００％のオルガノポリシロ
キサン。
【００３９】（４）環状窒素化合物 （Ｎ−１）：平均粒径約２．７μｍのメラミン （Ｎ−２）：平均粒径約１．３μｍのメラミンシアヌレ
ート （Ｎ−３）：平均粒径約１．８μｍのメレム （Ｎ−４）：平均粒径約２μｍのメロン
ート （Ｎ−３）：平均粒径約１．８μｍのメレム （Ｎ−４）：平均粒径約２μｍのメロン
【００４０】（５）リン酸エステル系難燃剤 （リン酸エステル）：大八化学株式会社製、商品名ＣＲ
−７４１（芳香族縮合リン酸エステル）
−７４１（芳香族縮合リン酸エステル）
【００４１】
【実施例１０〜１７、比較例６】３０℃のクロロホルム
溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．５０のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテルを５５重量部、
ゴム含量９％のゴム補強ポリスチレンを４５重量部、平
均粒径約１．８μｍのメレムを５重量部および表２に示
すオルガノポリシロキサンを５重量部の割合で混合し、
加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定したスクリ
ュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、スクリュー
回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストランドを冷却
裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。次に、得ら
れた樹脂組成物ペレットを、射出成形により物性試験片
を成形し、難燃性を評価し、表２の結果を得た。
溶液で測定したηｓｐ／ｃが０．５０のポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテルを５５重量部、
ゴム含量９％のゴム補強ポリスチレンを４５重量部、平
均粒径約１．８μｍのメレムを５重量部および表２に示
すオルガノポリシロキサンを５重量部の割合で混合し、
加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定したスクリ
ュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、スクリュー
回転数３００ｒｐｍで溶融混練りし、ストランドを冷却
裁断して難燃性樹脂組成物ペレットを得た。次に、得ら
れた樹脂組成物ペレットを、射出成形により物性試験片
を成形し、難燃性を評価し、表２の結果を得た。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】本発明は、ハロゲン化合物ややリン化合
物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本来の特性を損な
わずに、かつ高度の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を
提供する。
物を含まずに、環境上好ましく、樹脂本来の特性を損な
わずに、かつ高度の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を
提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ａ Ｃ 67/00 67/00 69/00 69/00 71/12 71/12 83/04 83/04 Ｆターム(参考） 4J002 BC03W BC06W BC07W BC08W BC09W BC11W CC03W CD03W CF04W CG00W CH07W CP03X EU186 FD136
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル樹脂、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびスチレン系樹脂
から選ばれた１種以上を含む合成樹脂（Ａ）に、シリコ
ーン化合物（Ｂ）および環状窒素化合物（Ｃ）を含有し
てなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 環状窒素化合物（Ｃ）が、メラミンの誘
導体であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項３】 環状窒素化合物（Ｃ）が、メレムまたは
メロンであることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 合成樹脂（Ａ）が、ポリフェニレンエー
テルまたはポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂と
の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 シリコーン化合物（Ｂ）が、式ＲＳｉＯ
1.5で（Ｒ：炭化水素基）示される単位を６０モル％以
上有し、前記シリコーン化合物（Ｂ）の重量平均分子量
が２，０００以上５００，０００未満であり、かつ、全
シリコーン化合物の結合炭化水素基の少なくとも６０モ
ル％がフェニル基であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項６】 シリコーン化合物（Ｂ）が、重量平均分
子量が２，０００以上１０，０００未満であることを特
徴とする請求項５記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項７】 シリコーン化合物（Ｂ）が、式ＲＳｉＯ
1.5で示される単位を９０モル％以上有し、かつ、全シ
リコーン化合物の結合炭化水素基の少なくとも８０モル
％がフェニル基であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項８】 シリコーン化合物（Ｂ）が、重量平均分
子量が２，０００以上１０，０００未満であることを特
徴とする請求項７記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000066217A JP4497632B2 (ja) | 1999-11-11 | 2000-03-10 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-320704 | 1999-11-11 | ||
| JP32070499 | 1999-11-11 | ||
| JP2000066217A JP4497632B2 (ja) | 1999-11-11 | 2000-03-10 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200164A true JP2001200164A (ja) | 2001-07-24 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000066217A Expired - Fee Related JP4497632B2 (ja) | 1999-11-11 | 2000-03-10 | 難燃性樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4497632B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059208A1 (fr) * | 2001-01-24 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Compositions de résines à base d'éther de polyphénylène contenant des composés de silicium |
| EP1288262A3 (en) * | 2001-08-30 | 2003-05-21 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
| EP1596234A1 (en) * | 2003-02-20 | 2005-11-16 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Coated optical fiber and coated optical fiber with connector |
| CN1330705C (zh) * | 2001-08-30 | 2007-08-08 | 帝人化成株式会社 | 阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物及成型品 |
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| JPH09137055A (ja) * | 1995-11-15 | 1997-05-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法 |
| JPH09157512A (ja) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH111574A (ja) * | 1997-01-16 | 1999-01-06 | Chisso Corp | 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH11140329A (ja) * | 1997-11-06 | 1999-05-25 | Nec Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2000256564A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-09-19 | Toray Ind Inc | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2000297209A (ja) * | 1999-02-08 | 2000-10-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 珪素含有ポリフェニレンエーテル系組成物 |
-
2000
- 2000-03-10 JP JP2000066217A patent/JP4497632B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP1288262A3 (en) * | 2001-08-30 | 2003-05-21 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
| US6727303B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-04-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
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| EP1596234A1 (en) * | 2003-02-20 | 2005-11-16 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Coated optical fiber and coated optical fiber with connector |
| EP1596234A4 (en) * | 2003-02-20 | 2006-03-22 | Sumitomo Electric Industries | COATED OPTICAL FIBER AND COATED OPTICAL FIBER HAVING A CONNECTOR |
| US7542644B2 (en) | 2003-02-20 | 2009-06-02 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Coated optical fiber and coated optical fiber with connector |
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