DE2013547C3 - Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen als flammhemmende Mittel - Google Patents
Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen als flammhemmende MittelInfo
- Publication number
- DE2013547C3 DE2013547C3 DE2013547A DE2013547A DE2013547C3 DE 2013547 C3 DE2013547 C3 DE 2013547C3 DE 2013547 A DE2013547 A DE 2013547A DE 2013547 A DE2013547 A DE 2013547A DE 2013547 C3 DE2013547 C3 DE 2013547C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- och
- compound
- compounds
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- HIVGXUNKSAJJDN-UHFFFAOYSA-N [Si].[P] Chemical class [Si].[P] HIVGXUNKSAJJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 12
- -1 2-propenoxy group Chemical group 0.000 description 10
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphite Chemical compound ClCCOP(OCCCl)OCCCl LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSSDPRACSLZFOT-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-chloroethoxy)silane Chemical compound ClCCO[Si](Cl)(Cl)Cl RSSDPRACSLZFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- GKEUVQFCGLAINR-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethoxy)silane Chemical compound ClCCO[SiH2]OCCCl GKEUVQFCGLAINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMCXKXCWUJZPIN-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(2-chloroethoxy)phosphoryl]propan-2-ol Chemical compound ClCCOP(OCCCl)(=O)CC(C)O ZMCXKXCWUJZPIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUVAYJFCWUIFDE-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphorylpropan-1-ol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(O)CC AUVAYJFCWUIFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- CZDXOTYCLJAFBF-UHFFFAOYSA-N P(=O)(=O)[Si] Chemical class P(=O)(=O)[Si] CZDXOTYCLJAFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N [P].[Cl] Chemical compound [P].[Cl] GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- UGESUQRZQDASHS-UHFFFAOYSA-N dichloro-bis(2-chloroethoxy)silane Chemical compound ClCCO[Si](Cl)(Cl)OCCCl UGESUQRZQDASHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRWSBNXBRAPNNC-UHFFFAOYSA-N dichloro-bis(phenylmethoxy)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[Si](Cl)(Cl)OCC1=CC=CC=C1 CRWSBNXBRAPNNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- IORQPMCLCHBYMP-UHFFFAOYSA-N trichloro(methoxy)silane Chemical compound CO[Si](Cl)(Cl)Cl IORQPMCLCHBYMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYZSXWLOZGHOA-UHFFFAOYSA-N trichloro-(4-chlorophenoxy)silane Chemical compound ClC1=CC=C(O[Si](Cl)(Cl)Cl)C=C1 WTYZSXWLOZGHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCFIEBVTVHJMQR-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dichloropropyl) phosphite Chemical compound ClCC(Cl)COP(OCC(Cl)CCl)OCC(Cl)CCl FCFIEBVTVHJMQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEXQKYPALXKSHY-UHFFFAOYSA-N tris(2-bromoethoxy)-chlorosilane Chemical compound BrCCO[Si](Cl)(OCCBr)OCCBr WEXQKYPALXKSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/906—Polyurethane cellular product containing unreacted flame-retardant material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/907—Nonurethane flameproofed cellular product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
worin A eine unsubstituierte oder halogensubstituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
die 2-Propenoxygruppe oder eine Phenylgruppe oder halogensubstituierte Benzyloxygruppe
darstellt, X und Y Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Propenyl-, Allyl-. Phenyl-
oder Furylgruppe darstellen und R1 und R" die 2-Chloräthyl-, 2,3-Dichlorpropyl- oder Phenylgruppe
ist und H den Wert I bis 4 hat, als flammhemmende Mittel für Polyurethane, Polymethacrylate
oder Polyester enthaltende Zusammensetzungen in einer Menge von 1 bis 25 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Polymeren.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen der allgemeinen
Formel v
I /ORl
A4-„Si- 0-C-P(O)/ (I)
i
OR"
worin A eine unsubstituierte oder halogensubstituierte ίο Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
die 2-Propenoxygruppe oder eine Phenylgruppe oder halogensubstituierte Benzyloxygruppe
darstellt, X und Y Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl-. Vinyl-, Propenyl-, Allyl-, Phenyl- oder Furylgruppe
darstellen und R1 und R" die 2-Chloräthyl-, 2,3-Dichlorpropyl-
oder Phenylgruppe ist und >. den Wert 1 bis 4 hat, als flammhemmende Mittel Tür Polyurethane,
Polymethacrylate oder Polyester enthaltende Zusammensetzungen in einer Menge von 1 bis 25 Gewichtsprozent.
bezogen auf das Gewicht des Polymeren.
Die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung mit der Formel (I) werden durch Umsetzung eines
Triesters der phosphorigen Säure mit der Formel
to—p:
OR'
OR"
Die Erfindung betrifft die Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen als flammhemmende
Mittel für brennbare polymere Massen.
Die auf verschiedenen Gebieten verwendeten Kunststoffe haben den Nachteil, daß sie brennbar sind,
wodurch die Verwendung dieser Kunststoffe auf vielen Gebieten nicht möglich ist. Deshalb wurden
bereits viele Versuche mit flammhemmenden Mitteln für verschiedene Kunstharze durchgeführt.
Aus der USA.-Patentschrift 3 113 139 sind organische
Phosphorsiliciumverbindungen bekanntgeworden, die unter anderem als Mittel zur Steuerung
des Zündzeitpunktes von Motortreibstoffen, insbesondere Benzin, und zum Flammfestmachen von
Zellolose und verbrennbaren kohlenstoffhaltigen Stoffen verwendet werden. Nach diesem Stand der
Technik ist es jedoch nicht bekannt, derartige Mittel so einzusetzen, daiJ der mit ihnen versehene Stoff nicht
an der Entflammung gehindert wird, die Flammen aber sofort nach Entfernung der Zündflamme zum
Erlöschen gebracht werden.
worin R1 und R" die vorstehend angegebene Bedeutung
haben und T eine unsubstituierte oder mit Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
darstellt, mit Carbonyl verbindungen mit der Formel
C = O
(III)
worin X und Y die vorstehend angegebene Bedeutung haben, und Siliciumverbindungen mit mindestens
einem aktiven Chloratom, die durch die Formel
A^nSiCIn (IV)
dargestellt werden, worin A und η die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, hergestellt.
Bei dieser Umsetzung findet eine Arbzove-Umlagerung
statt, die für die Triester der phosphorigen Säure kennzeichnend ist, d. h. die Umwandlung eines
Phosphits in ein Phosphonat, wobei sich die Wertigkeit des Phosphors von 3 nach 5 ändert. Die Reaktion
läßt· sich durch die nachstehende Gleichung veranschaulichen :
A„_4—SiCln
(IV)
«TO—
OR'
OR"
(III)
(H)
A4_„Si-
OR'
0—C-P(O)
(D
OR"
+ nTCl
worin A,-X. Y, T, R1, R" und/1 die vorstehend ange- 65 wendet werden, sind Trimethylphosphit, Triäfhyl-
gebene Bedeutung haben. phosphit, Tris-(2-chloräthyl)-phosphit, Tris-(2-ch!or-
Bcispiele für die Triester dei phosphorigen Säure, propyl)-phosphit, Tris-(2,3-dichlorpropyl)-phosphit
die errindungsgemäß als ein Ausgangsm.'iterial ver- und Triphenylphosphit.
Als Carbonyl verbindungen mit der Formel (III)
können erfindungsgemäß Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Acrolein, Crotonaldehyd, 2-Athylhexcnul,
Benzaldehyd, Furfurol, Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon oder Methylisobutylketon verwendet
werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Siliciumverbindungen mit der Formel (IV) sind beispielsweise SiIiciumtetrachlorid,
Methyltrichlorsilan. Dimethyldichlorsilan, Triäthylchlorsilan, Trichlorphenylsilan
Triphenylchlorsilan, 2-Chloräthoxytrichlorsilan, AI-lyloxytrichlorsilan,
Bis-(2-chlonithoxy)-dichIor'sikin
2-Broimithoxytrichlorsilan, Methoxytrichlorsilan Dimetho\ydichlorsilan,
Tris-(2,3-diehlorpropoxy)-ch!orsilan. Tris-(2-bromäthoxy)-chIorsilan, Äthoxy'lrichlorsilan.
p-Chloφhenoxytrichlorsilan und Dibenzyloxydichlorsilan.
Diese Verbindungen können in beliebigen Kombinationen
zur Herstellung einer organischen Phosphorsiliciumverbindung
mit der Formel (I) die Tür den Anwendungszweck des Produkts aeeiunet ist
verwendet werden. Die Anzahl der in derVcrbindunä mit der Formel (I) vorhandenen «-Hydroxyphospho"-natgnippen
ist durch die Anzahl der in der Siliciumverbindung mit der Formel (IV) enthaltenen Chloratonic
bestimmt.
Die drei Ausgangssubstanzen mit den Formeln (II). (III) and (IV) reagieren beim Vermischen unter
Wärmeentwicklung fast quantitativ zu der gewünschten
organischem Phosphorsiliciumverbindune mit der
Forme! (I). Die Ausgangsverbindungen können wie folgt miteinander vermischt weidenToie Verbindung
mit der Forme! (II) wird zuerst mi der Verbindung(IV)
vermischt, worauf die Verbindung (111) zu dem" Gemisch
gegeben wird; es kann aber auch die Verbinduni» mit der Formel (II) zuerst mit der Verbindung mit
der Formel (III) vermischt werden, worauf die Verbindung mit der Formel (IV) zu dem erhaltenen
Gemisch gegeben wird. Bei der vorstehend angegebenen Umsetzung nimmt die Reaktionsfähigkeit der
Verbindung (II) mit zunehmendem Molekulargewicht ab; eine Verlangsamung der Reaktion tritt auch dann
ein, wenn die Verbindung mit der Formel (IiI) einen höheren Aldehyd oder ein höheres Keton darstellt.
Wenn sich die Temperatur nicht infolge der Umsetzung erhöht, ist es vorzuziehen, das Reaktionsgemisch von außen n\ erhitzen. Im allgemeinen ist
ίο jedoch die Umsetzung exotherm, weshalb man die
Reaktion unter Kühlen des Gemisches bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und 20 C ablaufen läßt, wobei
man das Reaktionsgemisch am Ende der Umsetzung vorzugsweise auf eine Temperatur von etwa 50 bis
120 C erhitzt, um die Umsetzung zu beschleunigen. Die Umsetzung wird gewöhnlich in Abwesenheit
eines Lösungsmittels durchgeführt, obwohl inerte organische Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe,
z. B. Benzol oder Toluol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. η-Hexan, oder aliphatische
Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder 1,2-Dichloräthan. verwendet
werden können, falls dies notwendig sein sollte. Nach Beendigung der Umsetzung werden die als Nebenprodukte
gebildeten Chloralkylverbindungen bei gewöhnlichem Druck oder bei vermindertem Druck abdestilliert,
wobei die gewünschte organische Phosphorsiliciumverbindung fast quantitativ erhalten wird.
Die organischen Phosphorsiliciumverbindungen gemaß der Erfindung sind viskose, praktisch farblose und durchsichtige Flüssigkeiten; die durch die Formel (I) dargestellte Struktur wurde durch das Infrarot-Absorptionsspektrum (z. B. bestimmte Absorptionsmaxima Tür ■/ = (P = O), ·/ = (P — O — C) u. dgl.).
Die organischen Phosphorsiliciumverbindungen gemaß der Erfindung sind viskose, praktisch farblose und durchsichtige Flüssigkeiten; die durch die Formel (I) dargestellte Struktur wurde durch das Infrarot-Absorptionsspektrum (z. B. bestimmte Absorptionsmaxima Tür ■/ = (P = O), ·/ = (P — O — C) u. dgl.).
Elementaranalyse und Brechungsindex bestimmt. Beispiele für Verbindungen mit der Formel I sind
in Tabelle I angegeben:
Strukturformel
Si
Si
OCHP(O)(OCH2CH2Cl)2
CH3
OCHP(O)(OCH2CH2Cl)2
CH2CH3
ClCH2CH2OSi
CH1 OCHP(O)(OCH2CH2Cl)
(ClCH2CH2O)2Si
OCHP(O)(OCH2CH2CI)2
CH3
CH1
(ClCH2CH2O)3SiO — C — P(O)(OCH2CH2CI)2
H
Brechungsindex
1,480
1,475
1,475
1,479
1,477
1,477
1,472
Spezifisches
Gewicht
Gewicht
1,411
1,396
1,396
1,407
1,403
1,403
1,392
Forisct/unp
Slrukiurformel
(ClCH2CH2O)Si
ClCH2CH2O-Si
CH3 OCP(O)(OCH2Cn2CI)2
CH3 OCHP(O)(OCHXHCICh7CI),
CH3
(CH3O)2Si --
OCHP(O)(OChH5)2
CH2CH3
OCHP(O)(OCH2CH2Cn2
CH3
(ClCH2CH2O)2Si
OCHP(O)(OCH2CH2Cl)2
CH =-= CHCH3
OCHP(O)(OCH2CH2Cl)
CH = CH2
(ClCH2CICHCH2O)2Si
OCHP(O)(OCH2CH2Cl)2
CH,
CH,
(ClCH2CH2O)2Si
(CCH2CH2 O)2Si
C2H5
OC — P(O)(OCH2CHCICh2CI)2
I CH3
OCHP(O)(OCH2CH3)2
i CH7CH,
(CH2 = CHCH2O)2Si
CH3
OC-P(O)(OCH2CH2Cl)2
CH3
CH3
Als weiteres Beispiel wurde am 21. Dezember 1971 eingereicht:
O — CH — P(O)(OCH2CH2CI)2
bräunliche Flüssigkeit
Brechungsindex
1,481
1,492
1,543
1,471
!,485
1,495
1,481
1,496
1,453
1,472
1,434
Spezifisches Gewicht
Die Verbindungen gemäß der Erfindung mit der Formel (I) können als flammhemmende Mittel für
brennbare polymere Massen, wie Kunstharze, z. B. Polyurethane, Polymethacrylate, Polyester, für Überzugsmassen,
die diese Harze (verschäumt oder unverschäumt) enthalten, Tür Fasern, verwendet werden.
Obgleich die Menge der als flammhemmendes Mittel verwendeten Verbindung nicht besonders kritisch ist,
können diese Verbindungen je nach dem Anwendungszweck der Masse in Mengen von 1 bis 25 Gewichtsprozent
zugesetzt werden. Die Verbindungen mit der Formel (I) sind besonders geeignet für Polyurethane
und Polyester. Beispielsweise können sie in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent mit einem Polyesterharz
vermischt werden, und die erhaltene ausgehärtete Masse hat eine Abbrenngeschwindigkeit, die umgekehrt
proportional der Menge der zugesetzten Verbindung ist. Werden 15 Gewichtsprozent der Verbindung
mit einem Polyesterharz vermischt, so erlischt das brennende Harz von selbst.
Im allgemeinen schmelzen brennende Polymethacrylate, Polyurethane und Polyolefine und zerfließen.
Werden sie jedoch mit einer Verbindung mit der Formel (I) vermischt, so schmilzt das erhaltene Gemisch
nicht und behält seine ursprüngliche Form auch bei hohen Temperaturen bei; wird das Gemisch
angebrannt, so brennt es nur sehr langsam weiter, und auch nach dem Anbrennen behält es seine ursprüngliche
Form bei. Diese Eigenschaften wurden noch niemals bei den üblichen flammhemmenden
Mitteln aui der Grundlage von Organophosphor-Verbindungen beobachtet, sondern nur bei den flammhemmenden
Mitteln gemäß der Erfindung.
Die Erfindung wird durch die nachstehend angegebenen Beispiele noch näher erläutert:
Herstellung von Tris{[2-bis(2-chloräthyl)-phosphinyl]-2-propyH-/i-chloräthoxysilan
60,0 g (0,223 Mol) Tris-(2-chloräthyl)-phosphit werden
mit 15,8 g (0,074 MoI) 2-Chloräthoxytrichlorsilan vermischt; in das Gemisch werden 13,0 g (0,24 Mol)
Aceton unter Kühlen mit Wasser bei einer Temperatur von 10 bis 15° C zugetropft. Nach Beendigung des
Zutropfens wird das Reaktionsgemisch allmählich unter Rühren über einen Zeitraum von 4,5 Stunden
auf 400C erwärmt, um die Umsetzung zu vervollständigen.
Dann werden kleine Mengen nichtumgesetztes
Tris-(2-chloräthyl)-phosphit und Aceton aus dem Gemisch entfernt, worauf das hinterbleibende Reaktionsprodukt
bei 160°C/2mmHg destilliert wird.
Hierbei werden fast quantitativ 66,0 g Tris-{2-[bis-(2-chloräthyl)-phosphinyl]-2-propyl}-ii-chloräthoxysilan
(ni5 1,481; ^25 1,389) mit der nachstehenden
Strukturformel
Elementaranalyse
Berechnet ι
Gefunden |
Gefunden |
Chlor
27,63
28,9
28,9
Phosphor
10,38
9,9
9,9
ίο Herstellung von Bis-(2-chloräthoxy)-silan
von Diäthyl-1-hydroxypropylphosphonat
40,0 g (0,241 Mol) Triäthylphosphit werden mit 14,0 g (0,242 Mol) Propionaldehyd unter Kühlen mit
Eiswasser vermischt, worauf in das erhaltene Gemisch 30,0 g (0,116MoI) Bis-(2-chloräthoxy)-dichlorsilan
unter Kühlen des Gemisches bei einer Temperatur von 0 bis 5° C eingetropft werden. Nach Beendigung
des Zutropfens wird das Gemisch allmählich auf 55°C erwärmt und bei dieser Temperatur 30 Minuten
gerührt, um die Umsetzung zu vervollständigen. Das Reaktionsprodukt wird in der gleichen Weise wie in
Beispiel 1 behandelt, wobei das Bis-(2-chloräthoxy)-silan" des Diäthyl-1-hydroxypropylphosphonats (n'rf
1,455; J25 1,271) mit der nachstehend angegebenen Strukturformel
(ClCH2CH2O)2Si-
-OCH-P(O)(OCH2CH.,),
CH2CH3
CH2CH3
erhalten wird.
Elementaranalyse
35
Berechnet (%)
Gefunden (%) ....
Chlor
11,51
12,0
12,0
Phosphor
10.04
9,8
9,8
Herstellung des Monomethylsilans des
Bis-(2-chloräthyl)-2-hydroxylpropylphosphonats
Bis-(2-chloräthyl)-2-hydroxylpropylphosphonats
17,7 g (0,305 Mol) Aceton werden allmählich einem
Gemisch von 14,9 g (0,099 Mol) Methyltrichlorsilan und 80,8 g (0,300 Mol) Tris-(2-chloräthyl)-phosphit be
einer Temperatur von 0 bis 5° C zugegeben. Da« erhaltene Reaktionsprodukt wird in der gleicher
Weise wie im Beispiel 1 behandelt, wobei 82,5 g de; Monomethylsilans des Bis-(2-chloräthyl)-2-hydroxy
propylphosphonats (n? 1,472) mit der Formel
60 CH3Si-
erhalten werden.
CH3
OC-P(O)(OCH2CH2Cl)
OC-P(O)(OCH2CH2Cl)
CH3
ClCH2CH2OSi-
erhalten.
CH3
-OC-P(O)(OCH2CH2Cl)2
CH3
J3
Berechnet (%) Gefunden {%) |
Elementaranalyse | Chlor | Phosphor | |
65 | 28,98 29,04 |
12,65 12,01 |
||
.... |
Vier Äquivalente Tris-(2-chloräthyl)-phosphit werden
mit vier Äquivalenten Aceton vermischt, worauf ein Äquivalent Siliciumtetrachlorid bei einer niedrigen
Temperatur in das Gemisch eingetropft wird, um die Umsetzung in Gang zu setzen. Das erhaltene
Produkt ist eine viskose, farblose, durchsichtige Verbindung, nämlich Tetrakis-|[bis-(2-chloräthyl)-phosphinyl]-2-propyl}-silicat
(»;,' 1,485; (I15 1,373) mit der
nachstehend angegebenen Strukturformel
Si —
CH,
-0-CP(O)(OCH2CH2Cl)2
-0-CP(O)(OCH2CH2Cl)2
CH.,
Elementaranalyse
Elementaranalyse
Berechnet (%)
Gefunden (%)
Gefunden (%)
Phosphor
11,44
11,38
11,38
Chlor
26,19
26,20
26,20
100 g eines Polyurethans mit der in Tabelle II angegebenen Zusammensetzung werden mit der genfnnten
Verbindung in Mengen von 7,5 g, 10,0 g bzw. 15,0 g vermischt. Das erhaltene Gemisch wird
15 Minuten mit 2000 U/Min, gerührt und dann in ein Gefäß (20 χ 14 χ 3 cm) gebracht, in welchem
es verschäumt; das verschäumte Produkt wird dann 30 Minuten bei 500C stehengelassen. Das erhaltene
verschäumte Polyurethan wird in Stücke von 15 χ 10 χ 2 cm geschnitten und einem Test nach Japanese
Industrial Standards (J. I. S.) A-1322-1966
unterzogen, wobei die in Tabelle III angegebenen Ergebnisse erhalten werden.
Tabelle II
Zusammensetzung des Polyurethans
Zusammensetzung des Polyurethans
Bestandteile | Flüssigkeit A | Menge (g) |
handelsüblicher Polyäther | ||
Flüssigkeit B | 114,0 | |
Polyphenylisocyanat | ||
Dimethyläthanolamin | 100,0 | |
Monofluortrichlormethan | 0,5 | |
Silikonöl | 40,0 | |
Stabilisierungsmittel | 1,3 | |
0,5 |
Menge der Verbin | 7,5 | 10 | 10 | 15 | 15 |
dung (g) | 5 | 5 | 10 | 5 | 10 |
Erhitzungszeit (see) | 30,0 | 3,0 | 3,0 | 1,6 | 3,4 |
Auslöschzeit (see) | |||||
Die Proben wurden 5 bzw. 10 Sekunden erhitzt, worauf die Löschzeit (Brennzeit) bestimmt wurde.
Ein Polyurethan ohne Zusätze entzündete sich nach 25 Sekunden und erlosch nicht von selbst.
Das nach Beispiel 4 erhaltene Silicat des Hydroxyphosphonats (A) und Tris-{[bis-(/i-chloräthyl)-phosphinyl-2-propyl]}-/y-chloräthoxysilan
(n.ü5 1,481) (B), das durch Umsetzung von 2-ChloräthoxytrichlorsiIan,
Aceton und Tris-(2-chloräthyl)-phosphit in der gleichen Weise wie im Beispiel 8 erhalten wurde, werden in
Mengen von 5 g, IO g, 15 g bzw. 20 g mit 100 g Methylmcthacrylat-Vorpolymerisat
vermischt, und das erhaltene Gemisch wird 1 bis 1,5 Stunden auf eine
Temperatur von 105 bis 110°C erhitzt, wobei ein polymeres Methacrylat in Form einer Platte erhalten
wird. Die Platte wird zu Proben mit einer Dicke von 3 mm und einer Breite von 10 mm geschnitten. Die
Proben, werden einem Brenntest nach ASTMD-635-63 unterzogen, d. h., das Ende der Probe wird mit der
Spitze einer Bunscnbrennerflamme in Berührung gebracht, um die Probe anzubrennen. Die Zeit, in der
die Verbrennungsfront eine bestimmte Länge erreicht (50 cm), wird bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben.
Menge von (A) oder | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 |
(B) (g) | |||||
30 Brenngeschwindigkeit | 0,54 | 0,34 | 0,32 | 0.18 | 0.16 |
von (A) (m/sec) | |||||
Brennpcschwindigkeit | — | 0,35 | ■- | 0,25 | |
von ι B) (m/sec) | |||||
Beispiel 6
Es wurde die Verbindung
Es wurde die Verbindung
Si—
-0-C-P(O)(OCH2CH2CI),
CH3
CH3
auf ihre flammhemmenden Eigenschaften wie folgt geprüft. Es wurden ein Polyurethan aus 114 g eines
handelsüblichen Polyäthers und 100 g Polyphenylisocyanat, 0,5 g Dimethyläthanolamin, 40 g Monofluortrichlormethan,
1,3 g Silikonöl und 0,5 g eines Stabilisierungsmittels sowie einem Zusatz von 7,5 g, 10 g
bzw. 15 g je 100 g Polyurethan der Verbindung einer-
seits und eines handelsüblichen flammhemmenden Phosphats andererseits vermischt Das Gemisch wurde
15 Minuten mit 2000 U/Min, gerührt und in ein Gefäß (20 χ 14 χ 3 cm) gebracht und verschäumt.
Das Produkt wurde 30 Minuten bei 500C nachge-
härtet, in Stücke von 15 χ 10 χ 2 cm geschnitten
und einem Entflammungstest gemäß JIS A-1322-1966 unterzogen. Hierbei wurden die Proben 5 bzw. 10 Sekunden
erhitzt, worauf die Löschzeit (Brennzeit) ermittelt wurde. Ein Polyurethan ohne Zusätze ent-
zündete sich nach 25 Sekunden und erlosch nicht von selbst. Die Ansätze mit dem flammhemmenden
Mittel gemäß der Erfindung und gemäß dem Stand der Technik zeigten folgende Ergebnisse.
Flammhemmendes Mittel
Zusatz in g | 7,5 | 10 | 10 | 15 | 15 |
Erhitzungsdaucr, see | 5 | 5 | 10 | 5 | 10 |
Zeit bis zur Selbst | |||||
löschung, see | |||||
a) Erfindungsgemäße | |||||
Mittel | 30 | 30 | 30 | 1 6 | I 7 |
b) Bekanntes Mittel | 3,0 | 5,2 | 6,0 | 4.3 | 5,0 |
Weiterhin wurde die Verbindung als flammhemmendes Mittel in einem glasfaserverstärkten Polyester
gemäß ASTM 635-56 f geprüft. Der Polyester wurde aus 100 g ungesättigtem Polyesterharz, Ig Kobaltnaphthenat,
2,0 g Methyläthylketonperoxyd und 10,0g flammhemmendes Mittel hergestellt. Mit dem Gemisch
wurden zehn Lagen Glasfasertuch imprägniert (60% Aufnahme), die zu einem Laminat verpreßt
wurden. Der Versuch wurde mit einem handelsüblichen flamrnhemmenden Mittel (Phosphat) wiederholt.
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten.
5 | Ohne flamm- | Dauer der Flammbildung nach Zünden |
Verbrennungs geschwindigkeit |
o hemmendes | |||
Mittel | |||
Mit erfindungs | 4 min 40 see | 1,6 cm/sec | |
gemäßer Ver | |||
bindung | |||
15 Mit bekannter | 55 see | — | |
Verbindung | |||
1 min 25 see | — |
Die Versuche zeigen deutlich die überlegenheil der erfindungsgemäßen Verbindung als flammhemmendes
Mittel.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen der allgemeinen Formelο—C-P(O)COR1OR"
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3802369 | 1969-05-19 | ||
GB4416872 | 1970-03-25 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2013547A1 DE2013547A1 (de) | 1970-11-26 |
DE2013547B2 DE2013547B2 (de) | 1973-07-12 |
DE2013547C3 true DE2013547C3 (de) | 1974-02-14 |
Family
ID=26265345
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2065127*A Granted DE2065127B2 (de) | 1969-05-19 | 1970-03-20 | Organische Phosphorsiliciumverbindungen Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel für Polyester und Polyurethane. Ausscheidung aus: 2013547 |
DE2013547A Expired DE2013547C3 (de) | 1969-05-19 | 1970-03-20 | Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen als flammhemmende Mittel |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2065127*A Granted DE2065127B2 (de) | 1969-05-19 | 1970-03-20 | Organische Phosphorsiliciumverbindungen Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel für Polyester und Polyurethane. Ausscheidung aus: 2013547 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3699188A (de) |
DE (2) | DE2065127B2 (de) |
FR (1) | FR2046157A5 (de) |
GB (2) | GB1306554A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19832094A1 (de) * | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Consortium Elektrochem Ind | Flammhemmende Dispersionszusammensetzung |
DE10257081A1 (de) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen mit Phosphor-Silizium-Verbindungen |
CN112876508A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-06-01 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种反应型磷硅协同阻燃剂、聚合型磷硅协同阻燃剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2877204A (en) * | 1956-06-01 | 1959-03-10 | American Cyanamid Co | Flame resistant polyester composition containing a halogenated phosphonate |
US3113139A (en) * | 1959-11-18 | 1963-12-03 | Monsanto Chemicals | Silicon-phosphorus compounds |
GB1094717A (en) * | 1962-12-31 | 1967-12-13 | Hooker Chemical Corp | High density polyurethane foams |
-
1970
- 1970-03-20 DE DE2065127*A patent/DE2065127B2/de active Granted
- 1970-03-20 DE DE2013547A patent/DE2013547C3/de not_active Expired
- 1970-03-24 FR FR7010519A patent/FR2046157A5/fr not_active Expired
- 1970-03-25 GB GB4416872A patent/GB1306554A/en not_active Expired
- 1970-03-25 GB GB1460570A patent/GB1306553A/en not_active Expired
- 1970-03-31 US US24345A patent/US3699188A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2013547A1 (de) | 1970-11-26 |
FR2046157A5 (de) | 1971-03-05 |
GB1306553A (en) | 1973-02-14 |
DE2065127A1 (de) | 1972-08-03 |
DE2065127C3 (de) | 1975-02-27 |
DE2013547B2 (de) | 1973-07-12 |
DE2065127B2 (de) | 1974-07-11 |
GB1306554A (en) | 1973-02-14 |
US3699188A (en) | 1972-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2701856C3 (de) | Dioxaphosphorinane und sie enthaltende Polyurethane, Polyester oder Polystyrole | |
DE2255971A1 (de) | Neue cyclische phosphonatester | |
DE2812402A1 (de) | Verfahren zur herstellung von silylalkylestern von phosphorhaltigen verbindungen | |
US3732316A (en) | Process for producing methyl phosphine oxides | |
DE2023788B2 (de) | Verfahren zum herstellen gegebenenfalls verschaeumten selbstloeschendem polyurethan | |
DE2013547C3 (de) | Verwendung von organischen Phosphorsiliciumverbindungen als flammhemmende Mittel | |
US3925265A (en) | Methyl phosphine oxides as flame retardants for organic polymers | |
DE2719738C3 (de) | Phosphonsäureesterderivate und diese enthaltende Polyurethanzubereitungen | |
DE2315493A1 (de) | Phosphonsaeureverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flammschutzmittel fuer textilien und thermoplastische, hitzehaertbare oder elastomere kunstharze | |
DE2036587B2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphor- und halogenhaltigen polyolen | |
EP1354885A1 (de) | Flammschutzmittel für Polymere enthaltend eine Mischung aus zwei verschiedenen Arylphosphaten, deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2601278C3 (de) | Cyclische Pentaerythritdiphosphate | |
DE1214228B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Phosphorverbindungen | |
US2894014A (en) | Complex esters of beta-phosphato-alpha, beta-olefinically unsaturated monocarboxylic acids | |
US3639532A (en) | Esters and/or amides of acids of phosphorus containing a group having the formula roch2nhco- | |
DE2601363C3 (de) | Feuerhemmende Formmassen | |
CH620449A5 (de) | ||
DE2304554C3 (de) | Phosphororganosilanester tertiärer Alkohole | |
US3042702A (en) | Organic phosphorus compounds | |
US3840577A (en) | Organic phosphorosilicon compounds and a process for production thereof | |
DE1289313B (de) | Flammsichermachen von zellhaltigen Polyurethanschaumstoffen | |
DE1809861A1 (de) | Neue phosphorhaltige Polymere und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE3330934C2 (de) | Halogenierte Benzylphosphonsäureester, ihre Herstellungsart und ihre Verwendung zum Feuerfestmachen | |
DE1803747B2 (de) | 2-bis (diester von phosphonomethyl)- amino-1,3-dihydroxypropane und verfahren zu ihrer herstellung | |
US3190892A (en) | Organic germanium-phosphorus compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |