JP2002020628A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 縮合系高分子を主体とする熱可塑性樹脂にお
いて、無機充填材を含んだ場合であっても、良好な色相
を達成する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 縮合系高分子を主体とする熱可塑性樹脂
（Ａ成分）１００重量部に対して、あらかじめポリグリ
セリン脂肪酸エステルにより表面処理された無機充填材
（Ｂ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる熱可塑性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、縮合系高分子を主体とす
る熱可塑性樹脂、およびポリグリセリン脂肪酸エステル
で表面処理された無機充填材からなり、良好な色相と分
子量安定性を得ることができる熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、強度や剛性などの向上
を目的として、種々の無機充填材を配合して広く使用さ
れている。なかでも縮合系高分子はいわゆるエンジニア
リングプラスチック、またはスーパーエンジニアリング
プラスチックとして従来の金属材料を代替する材料とし
て広く使用されている。特にポリカーボネート樹脂は、
元来透明性に優れ、色相の良好な樹脂である。

【０００３】しかしながら無機充填材を縮合系高分子材
料に配合した場合、得られる樹脂組成物の変色が大きい
のが通常であった。かかる原因としては１つには無機充
填材が本来有する色相が挙げられる。したがって、従来
は色相や外観が重要視される用途にはできるだけ白色度
の高い高品質な無機充填材を使用するなどの方法が取ら
れている。

【０００４】変色の大きい原因の２つ目としては、無機
充填材の表面に存在する活性部位と縮合系高分子中の結
合が反応しやすく、それにより変質が生じ変色すること
が挙げられる。

【０００５】特に元来透明性および色相に優れたポリカ
ーボネート樹脂の場合は、かかる問題が顕著であった。
例えばポリカーボネート樹脂にタルク、マイカ、ワラス
トナイトなどの微細なフィラーを充填した樹脂組成物は
数多く提案されている。特にポリカーボネート樹脂とＡ
ＢＳ樹脂とのアロイや、ポリカーボネート樹脂とポリア
ルキレンテレフタレート樹脂とのアロイに充填した材料
は多く提案され、広く利用されている。これらは高剛
性、高寸法精度、および高外観を達成する材料として、
特に電子・電気機器の筐体や、自動車の外装および内装
部品に使用されている。

【０００６】しかしながら、上記で説明のとおり上記に
挙げたフィラーを充填したポリカーボネート樹脂または
そのアロイは色相の点では十分とはいえない場合もあっ
た。色相を良好とする方法としては、できるだけ不純物
が少なく白色度の高い高品質な無機充填材を使用する方
法や、酸化チタンなどの白色度の高い充填剤を多めの充
填して色相を調整するなどの方法が取られている。かか
る点は製品コストの上昇や他の特性の悪化などを招く場
合があり好ましいものとはいえなかった。

【０００７】ガラス繊維などのガラス系充填剤を配合し
た樹脂組成物の場合にも上記と同様の問題が生ずる場合
があった。ガラス繊維の場合には上記の天然鉱物の場合
と異なり、元来の色相は良好であるため色相自体は極め
て良好である。しかしながら場合によっては更に良好な
色相が求められる場合がある。

【０００８】また炭酸カルシウムは最も一般的なフィラ
ーであり、ポリカーボネート樹脂においては光拡散効果
を得るための充填剤として広く使用されている。光拡散
が求められる用途では極めて良好な色相が求められる。
しかしながらかかる色相も十分に達成されているとはい
えなかった。

【０００９】近年は意匠性が商品性を高める重要な要素
となっている。したがって求められる色彩も多様となっ
ており、ベースとなる樹脂はできるだけ透明性または白
色度の良好なものが求められる。

【００１０】また単なる着色だけでなく、着色剤の有す
る機能を利用した用途も多い。例えば酸化チタンを高充
填した光高反射性の材料は、液晶表示板の反射枠や照明
器具の反射板に使用されている。かかる場合もベースと
なる樹脂の色相の良好なものが求められる。一方でこれ
らの製品はますます薄肉化しており、そのため高い剛性
が求められ、無機充填材の配合が必要な場合が増加して
いるのが現状である。

【００１１】特開平１０−２３７３１８号公報には、熱
可塑性樹脂、無機充填材、および特定のポリグリセリン
脂肪酸エステルを含有してなる熱可塑性樹脂組成物が提
案され、具体的にはポリプロピレン樹脂に、かかるポリ
グリセリン脂肪酸エステルを表面に被覆したタルクを充
填した樹脂組成物が開示されている。

【００１２】また特開平１１−８０５６１号公報には、
熱可塑性樹脂、ポリグリセリン分子の水酸基の少なくと
も１個が脂肪酸エステル化されているポリグリセリン誘
導体および酸化防止剤、または更に充填剤を加えた熱可
塑性樹脂組成物が提案され、より具体的にはオレフィン
系のゴムに、かかるポリグリセリン誘導体を表面に処理
したタルクを配合している。

【００１３】しかしながら、これらの公報においては、
縮合系高分子を主体とする熱可塑性樹脂、特にポリカー
ボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂に無機充填材を
配合した組成物における更なる色相改善の提案をするも
のではなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、縮合
系高分子を主体とする熱可塑性樹脂において、無機充填
材を含んだ場合であっても、良好な色相を達成する熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。本発明者らは、
縮合系高分子を主体とする熱可塑性樹脂に、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルを予め表面処理した無機充填材を含
んでなる樹脂組成物が極めて色相が良好となり、上記課
題を解決できることを見出し、更に鋭意検討し、本発明
に到達した。

【００１５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、縮合
系高分子を主体とする熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重
量部に対して、あらかじめポリグリセリン脂肪酸エステ
ルにより表面処理された無機充填材（Ｂ成分）０．１〜
５０重量部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物に係るもの
である。

【００１６】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
で使用するＡ成分の縮合系高分子を主体とする熱可塑性
樹脂とは、熱可塑性樹脂１００重量％中、縮合系高分子
を５０重量％以上含有するものである。より好適である
のはＡ成分１００重量％中、縮合系高分子を６０重量％
以上含有するものである。

【００１７】ここで縮合系高分子とは炭素原子−ヘテロ
原子の結合を主鎖に含有するものである。縮合系高分子
としては、例えばポリフェニレンエーテル樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂（非晶
性ポリアリレート、液晶性ポリアリレート）等に代表さ
れるエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリサルフォン、
ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド
などのいわゆるスーパーエンジニアリングプラスチック
スと呼ばれるものを挙げることができる。更にポリアミ
ド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなど
の熱可塑性エラストマーも使用することができる 上記の中でも元来の透明性や白色度に優れる熱可塑性樹
脂が好ましく、例えばポリカーボネート樹脂、芳香族ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、非晶性ポリアリレー
ト、ポリサルフォン、リニア型ポリフェニレンサルファ
イド、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステ
ル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エ
ラストマーなどを挙げることができる。特に好ましいの
はポリカーボネート樹脂、およびポリカーボネート樹脂
を主体とするポリマーアロイである。ポリカーボネート
樹脂の詳細については後述する。

【００１８】更に縮合系高分子以外の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＭＡ
樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、環状ポリオレ
フィン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、スチレン系熱可塑
性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマーな
どを挙げることができる。

【００１９】本発明において使用するＢ成分のあらかじ
めポリグリセリン脂肪酸エステルにより表面処理された
無機充填材に使用する無機充填材としては、通常熱可塑
性樹脂の強度を改善するために使用するものであり、板
状、繊維状、粒状等形状に関係なく使用できる。例えば
アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化
アンチモンなどの金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化
物；塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、
ハイドロタルサイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、硫酸マグネシウム、石膏繊維などの硫酸
塩；珪酸カルシウム（ワラストナイト、ゾノトライトな
ど）、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、
セリサイト、カオリン、バーミキュライト、スメクタイ
トなどのケイ酸塩化合物；ガラス繊維、ミルドガラス繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスバルーンな
どのガラス系充填剤；シリカ（ホワイトカーボンな
ど）、ケイ砂などのケイ酸化合物、およびフェライト類
などが挙げられる。またその他の無機充填材としては、
赤リン、カーボンブラック（アセチレンブラック、オイ
ルファーネスブラック、ランプブラックなど）、グラフ
ァイト、黒鉛ウイスカー、カーボンナノチューブ、フラ
ーレン、カーボン繊維、金属繊維、各種金属被覆繊維な
ども使用できる。

【００２０】これらの中でも特に本発明において良好な
効果を示すものとして、酸化チタンなどの金属酸化物、
炭酸カルシウムなどの炭酸塩、タルク、マイカ、ワラス
トナイトなどのケイ酸塩化合物、およびガラス繊維、ミ
ルドガラス繊維などのガラス系充填剤をあげることがで
き、より好ましくはガラス系充填剤、炭酸カルシウム、
およびケイ酸塩化合物を挙げることができる。すなわ
ち、本発明のＢ成分における無機充填材としては、珪酸
塩化合物、炭酸カルシウム、およびガラス系充填剤から
選ばれた少なくとも１種であることが好適である。

【００２１】本発明のＢ成分は無機充填材をポリグリセ
リン脂肪酸エステルにより表面処理したものである。か
かる表面処理によりＡ成分とＢ成分からなる熱可塑性樹
脂組成物の色相が改善される効果は次のように予想され
る。

【００２２】すなわち、無機充填材はポリグリセリン脂
肪酸エステルにより表面を十分に覆われる。それにより
樹脂中に入射した光はポリグリセリン脂肪酸エステルと
ベース樹脂であるＡ成分との屈折率差によりかかる表面
部分で散乱される。これにより無機充填材が元来有する
色相が現れにくくなると考えられる。一方でかかるポリ
グリセリン脂肪酸エステルで無機充填材表面が被覆され
るため、かかる無機充填材表面の活性部位と縮合系高分
子が反応を起こす機会が減る。かかる反応の減少により
着色が低減すると考えられる。

【００２３】本発明において使用するＢ成分に使用する
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンの重
合度をａとしたとき、ポリグリセリン１モルに対して２
×（ａ＋２）／３モル以上の脂肪酸が反応してなるポリ
グリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。より
好ましくはポリグリセリン１モルに対して７×（ａ＋
２）／１０モル以上の脂肪酸が反応してなるポリグリセ
リン脂肪酸エステルである。かかる特定量以上に水酸基
が脂肪酸でエステル化されることにより、無機充填材に
対する親和性が向上する。更に縮合系高分子に対しての
反応性が抑制され、かかる反応により生ずる色相の悪化
を低減させることができる。

【００２４】ポリグリセリンの重合度をａは、好ましく
は２以上の自然数をとることができ、実際には複数の重
合度の平均値として算出される。好ましくは４以上、更
に好ましくは８以上である。上限としては１５以下が好
ましく、より好ましくは１２以下である。ポリグリセリ
ンの重合度が８〜１２の場合には表面処理が容易とな
り、ポリグリセリン脂肪酸エステルの無機充填材への被
覆を強固にすることができる。またポリグリセリン脂肪
酸エステルを形成するのに使用される脂肪酸としては飽
和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、好
ましくは飽和脂肪酸である。

【００２５】更に本発明のＢ成分のあらかじめポリグリ
セリン脂肪酸エステルによって表面処理された無機充填
材に使用するポリグリセリン脂肪酸エステルの分子量
は、数平均分子量が１，５００以上であることが好まし
く、更に好ましくは２，０００〜５，０００である。か
かる数平均分子量を有することにより、表面処理が容易
となり、かつ表面処理されたポリグリセリン脂肪酸エス
テルが無機充填材を強固に被覆する。したがってＡ成分
との混練中に離脱することがなく、目的とする効果を十
分に発揮する。

【００２６】上記より本発明のＢ成分に使用する好まし
いポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセ
リンの平均重合度が８〜１２の範囲で、ポリグリセリン
の重合度と同数の飽和脂肪酸が反応したものであり、か
つ脂肪酸の炭素数が１４〜２４の範囲のものであって、
その数平均分子量が１，５００以上、更に好ましくは
２，０００〜５，０００のものを挙げることができる。

【００２７】炭素数が１４〜２４の飽和脂肪酸として
は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などを挙げること
ができ、好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キジン酸が挙げられ、特に好ましくはステアリン酸であ
る。飽和脂肪酸の炭素数が１４以上の場合には色相改善
効果が良好であり、また耐衝撃性も改善される。飽和脂
肪酸の炭素数が２４を超えると色相改善効果が低下して
くる。したがってかかる範囲において、色相改善と共に
耐衝撃性が良好なレベルで両立される。

【００２８】本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは
２種以上混合して使用してもよく、２種以上の脂肪酸を
反応させたポリグリセリン脂肪酸エステルであってもよ
い。

【００２９】また、本発明において使用するＢ成分のあ
らかじめポリグリセリン脂肪酸エステルにより表面処理
された無機充填材におけるポリグリセリン脂肪酸エステ
ルと無機充填材の配合比率としては、Ｂ成分１００重量
％中、ポリグリセリン脂肪酸エステルが０．１〜３０重
量％の範囲であり、好ましくは１〜２０重量％の範囲で
ある。

【００３０】Ｂ成分において無機充填材にポリグリセリ
ン脂肪酸エステルを表面処理する方法は特に限定される
ものではなく、各種の物理的および化学的方法を取るこ
とができる。

【００３１】例えば、（１）高温の無機充填材をポリグ
リセリン脂肪酸エステルと接触させる方法。例えば高温
加熱した繊維ロービングをポリグリセリン脂肪酸エステ
ル粉体中に通す方法などが挙げられる。

【００３２】例えば、（２）無機充填材をポリグリセリ
ン脂肪酸エステル溶液またはポリグリセリン脂肪酸エス
テル分散液に接触させる方法。例えば、繊維ロービング
をこれらの溶液または分散液に通してその後溶媒または
分散媒を除去する方法、無機充填材にこれらの溶液また
は分散液をスプレーしその後溶媒または分散媒を除去す
る方法、および無機充填材とこれらの溶液または分散液
とをスーパーミキサーなどを用いて均一に混合し、その
際にまたはその後溶媒または分散媒を除去する方法など
が挙げられる。

【００３３】例えば、（３）メカノケミカルによる方
法。例えば無機充填材とポリグリセリン脂肪酸エステル
とを強く擦り付ける方法、また無機充填材とポリグリセ
リン脂肪酸エステルに高せん断を作用させる方法も挙げ
られる。かかる方法に使用する装置として奈良機械製作
所（株）製ハイブリダイゼーションシステム、（株）Ｋ
ＣＫ製ＤＭＭメカノケミカル装置、ホソカワミクロン
（株）製メカノフュージョンなどが挙げられる。

【００３４】かかる中でも、上記（２）のポリグリセリ
ン脂肪酸エステル溶液などに無機充填材を接触させる方
法が熱負荷が少ないため、色相をより良好にできるため
好ましい。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更にポ
リグリセリン脂肪酸エステルで予め表面処理されていな
い無機充填材を配合することも可能である。更に必要に
応じてその効果が発現する量の種々の添加剤、例えば難
燃剤、ドリップ防止剤、衝撃改質剤、安定剤、滑剤、離
型剤、紫外線吸収剤、各種染顔料等を含んでもよい。特
に染顔料の配合は、本発明の効果が活用される好ましい
ものである。

【００３６】難燃剤としては特に限定されるものではな
いが、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂およ
び／または無機材料を用いてマイクロカプセル化されて
いる安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤；テトラ
ブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノール
Ａのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹
脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム
化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリス
チレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェ
ニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デ
カブロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物お
よび含ハロゲンリン酸エステルに代表されるハロゲン系
難燃剤；モノホスフェート化合物としてトリフェニルホ
スフェート、縮合リン酸エステルとしてレゾルシノール
ビス（ジキシレニルホスフェート）およびビスフェノー
ルＡビス（ジフェニルホスフェート）、その他ペンタエ
リスリトールジフェニルジホスフェートなどに代表され
る有機リン酸エステル系難燃剤；ポリリン酸アンモニウ
ム塩、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウムなどの
無機系リン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムなどの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化
ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどに代表さ
れる無機系難燃剤；パーフルオロブタンスルホン酸カリ
ウム、パーフルオロブタンスルホン酸カルシウム、パー
フルオロブタンスルホン酸セシウム、ジフェニルスルホ
ン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホン酸カリウムに代表される有機アル
カリ（土類）金属塩系難燃剤；アルコキシ基および／ま
たはＳｉ−Ｈ結合を複数含有する（ポリ）オルガノシロ
キサン化合物、および（ポリ）オルガノシロキサンとポ
リカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン
系難燃剤；フェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フ
ェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファ
ゼン系難燃剤などを挙げることができる。

【００３７】かかる難燃剤は本発明のＡ成分１００重量
部当たり、０．００５〜２５重量部が好ましく、より好
ましくは０．０５〜２０重量部である。

【００３８】ドリップ防止剤としては、フィブリル形成
能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かか
るポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、な
ど）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるよう
な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製
造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることができ
るが、好ましくはポリテトラフルオロエチレンである。

【００３９】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンとしてはテトラフルオロエチレンを乳化重
合して得られるラテックスを凝析および乾燥した粉末
（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのファインパウ
ダーであり、ＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類され
るもの）が挙げられる。あるいはそのラテックスに界面
活性剤を加え濃縮および安定化して製造される水性分散
体（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのディスパー
ジョン）が挙げられる。

【００４０】かかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められ
る数平均分子量において１００万〜１０００万、より好
ましく２００万〜９００万である。

【００４１】更にかかるフィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンは、１次粒子径が０．０５〜
１．０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは
０．１〜０．５μｍである。ファインパウダーを使用す
る場合の２次粒子径としては１〜１０００μｍのものが
使用可能であり、更に好ましくは１０〜５００μｍのも
のを用いることができる。

【００４２】かかるポリテトラフルオロエチレンはＵＬ
規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に
溶融ドリップ防止性能を有しており、かかるフィブリル
形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては具
体的には、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）
製のテフロン６Ｊおよびテフロン３０Ｊ、ダイキン化学
工業（株）製のポリフロンＭＰＡ ＦＡ−５００、ポリ
フロンＦ−２０１ＬおよびポリフロンＤ−１、および旭
アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のＣＤ０７６な
どを挙げることができる。

【００４３】かかるポリテトラフルオロエチレンはファ
ィンパウダーにおいて、２次凝集を防止するために各種
の処理を施したものがより好ましく使用される。かかる
処理としては、ポリテトラフルオロエチレンの表面を焼
成処理することが挙げられる。またかかる処理として
は、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンの表面を非フィブリル形成能のポリテトラフルオロ
テトラフルオロエチレンで被覆することが挙げられる。
本発明でより好ましいのは後者の処理を行ったポリテト
ラフルオロエチレンである。前者の場合には、目的とす
るフィブリル形成能が低下しやすいためである。かかる
場合フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンが全体量の７０〜９５重量％の範囲であることが好
ましい。またフィブリル非形成能ポリテトラフルオロエ
チレンとしては、その分子量が標準比重から求められる
数平均分子量において１万〜１００万、より好ましく１
万〜８０万である。

【００４４】かかるポリテトラフルオロエチレン（以下
ＰＴＦＥと称することがある）は、上記の通り固体形状
の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またか
かるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分
散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を
得るために以下の形態のＰＴＦＥ混合物を使用すること
も可能である。

【００４５】第１にＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の
分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的
には特開昭６０−２５８２６３号公報に平均粒径０．０
５〜５μｍのＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の分散液
を混合し、３０μｍより大きいＰＴＦＥ粒子を精製させ
ることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによ
りＰＴＦＥ混合物を得る方法が記載されており、かかる
混合物の使用が可能である。

【００４６】第２にＰＴＦＥ分散液と乾燥したポリマー
粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポ
リマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好
ましくはポリカーボネート樹脂粉末またはＡＢＳ樹脂粉
末を使用したものである。かかる混合物については、特
開平４−２７２９５７号公報にＰＴＦＥ分散液とＡＢＳ
樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる
方法の使用が可能である。

【００４７】第３にＰＴＦＥ分散液と熱可塑性樹脂溶液
の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することによ
り得られたＰＴＦＥ混合物を挙げることができ、具体的
にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除
去した混合物を挙げることができ、かかる混合物につい
ては特開平０８−１８８６５３号公報に記載されてい
る。

【００４８】第４にＰＴＦＥ分散液中で他のビニル系単
量体を重合することにより得られたＰＴＦＥ混合物を挙
げることができ、かかる混合物については特開平９−９
５５８３号公報に、ＰＴＦＥラテックス中にスチレンお
よびアクリロニトリルを供給することによりＰＴＦＥ混
合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合
物等を使用することができる。

【００４９】第５に、ＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分
散液を混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を
重合する方法を挙げることができ、かかる方法は製造の
簡便性とＰＴＦＥの分散の微細化を両立できる点で好ま
しいＰＴＦＥ混合物として挙げることができる。かかる
混合物については特開平１１−２９６７９号にその詳細
が記載されており、すなわち粒子径０．０５〜１．０μ
ｍのＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分散液とを混合した
分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳
化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化
されたＰＴＦＥ混合物を好ましいものとして挙げること
ができる。

【００５０】ここでポリマー粒子としては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよ
びブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添
共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック
共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリ
レート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポ
リオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メタ）アク
リレートを含む複合ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレ
ン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等
のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げるこ
とができるが、なかでもポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂が好ましい。

【００５１】一方、エチレン性不飽和結合を有する単量
体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等のア
クリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニ
ル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチル
ブタジエン等のジエン系単量体等の中から選択すること
ができる。これらの単量体は単独であるいは２種以上を
混合して用いることができる。

【００５２】かかる第５の形態のＰＴＦＥ混合物として
は、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」
（商品名）が市販されており、入手が容易であると共
に、本発明において好ましく使用することができる。

【００５３】ＰＴＦＥ混合物におけるＰＴＦＥの割合と
しては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１
〜６０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、更に好
ましくは５〜３０重量％である。ＰＴＦＥの割合がかか
る範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成す
ることができる。

【００５４】かかるドリップ防止剤は、本発明のＡ成分
１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の割合で含ま
れることが好ましく、より好ましくは０．１〜２重量部
である。

【００５５】衝撃改質剤としては、ガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およ
びこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモ
ノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共
重合体を挙げることができる。

【００５６】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。

【００５７】中でもガラス転移温度が１０℃以下のゴム
成分を含有するゴム状弾性体が好ましく、特にブタジエ
ンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴ
ム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性
体が好ましい。ブタジエン−アクリル複合ゴムとは、ブ
タジエンゴムの成分と、アクリルゴムの成分とを共重合
または分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造を
とるように重合したゴムであり、アクリル−シリコン複
合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシリコンゴムの成分
とを分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造とし
たまたはシリコンゴム中の官能基と共重合したものをい
う。

【００５８】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【００５９】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。更に一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等
の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合
法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸
濁重合法においても、水相とモノマー相とを個別に保持
して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分
散機の回転数で制御する方法や、同様に連続式の製造方
法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数
〜数十μｍの細径オリフィスまたは多孔質フィルターを
通すことにより供給し粒径を制御する方法なども可能で
ある。

【００６０】かかるゴム状弾性体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、または
ブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとして
は、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱
レーヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業
（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリ
ーズ、ＫＣＡシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴム
を主体とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメタ
ブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品
名で市販されているものが挙げられる。

【００６１】かかる衝撃改質剤は本発明のＡ成分１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部の割合で含まれる
ことが好ましい。

【００６２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱安定剤
としてリン系安定剤を含むことが好ましい。かかるリン
系安定剤としては、ホスファイト系、ホスホナイト系、
およびホスフェート系のいずれも使用可能である。

【００６３】本発明におけるホスファイト系安定剤とし
ては、さまざまなものを用いることができる。具体的に
は例えば一般式（１）

【００６４】

【化１】

【００６５】［式中Ｒ¹は、水素または炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしアル
カリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこ
れらのハロ、アルキルチオ（アルキル基は炭素数１〜３
０）またはヒドロキシ置換基を示し、３個のＲ¹は互い
に同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき、
また２価フェノール類から誘導されることにより環状構
造も選択できる。］で表わされるホスファイト化合物で
ある。

【００６６】また、一般式（２）

【００６７】

【化２】

【００６８】［式中Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ水素、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ない
しアルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル
基、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜
２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリー
ル基を示す。尚、シクロアルキル基およびアリール基
は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキ
ル基で置換されているもののいずれも選択できる。］で
表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。

【００６９】また、一般式（３）

【００７０】

【化３】

【００７１】［式中Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１２〜１５のアル
キル基である。尚、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに同一または互
いに異なるのいずれの場合も選択できる。］で表わされ
るホスファイト化合物を挙げることができる。

【００７２】ホスホナイト系安定剤としては下記一般式
（４）で表わされるホスホナイト化合物、および下記一
般式（５）で表わされるホスホナイト化合物を挙げるこ
とができる。

【００７３】

【化４】

【００７４】

【化５】

【００７５】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は炭素数６〜２０の
アリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数１
５〜２５の２−（４−オキシフェニル）プロピル置換ア
リール基を示し、４つのＡｒ¹は互いに同一、または互
いに異なるいずれも選択できる。または２つのＡｒ²は
互いに同一、または互いに異なるいずれも選択でき
る。］

【００７６】上記一般式（１）に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。

【００７７】上記一般式（２）に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリト
ールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトを挙げることができる。かかるホスフ
ァイト化合物は１種、または２種以上を併用することが
できる。

【００７８】上記一般式（３）に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノールテトラトリデシルホスファ
イトを挙げることができる。

【００７９】上記一般式（４）に対応するホスホナイト
化合物における好ましい具体例としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，
３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキ
ス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジ
ホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイ
トがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト
は、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−１成分）、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｅ２−２成
分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト
（Ｅ２−３成分）の１種もしくは２種以上を併用して使
用可能であるが、好ましくはかかる３種の混合物であ
る。また、３種の混合物の場合その混合比は、Ｅ２−１
成分、Ｅ２−２成分およびＥ２−３成分を重量比で１０
０：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：
４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。

【００８０】上記一般式（５）に対応するホスホナイト
化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４−ジ−
ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニル
ホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニ
ル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェ
ニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホス
ホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビ
ス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェ
ニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナ
イトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイト
は、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェ
ニル−フェニルホスホナイト、およびビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニ
ルホスホナイトの１種もしくは２種を併用して使用可能
であるが、好ましくはかかる２種の混合物である。ま
た、２種の混合物の場合その混合比は、重量比で５：１
〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好まし
い。

【００８１】一方ホスフェート系安定剤としては、トリ
ブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノ
オルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェ
ート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることが
でき、好ましくはトリメチルホスフェートである。

【００８２】上記のリン系安定剤に対して更に好ましい
リン系安定剤としては、以下の一般式（６）および
（７）で示される化合物を挙げることができる。

【００８３】

【化６】

【００８４】（式（６）中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ
炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示す。）

【００８５】

【化７】

【００８６】（式（７）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアラルキル基を示し、Ｒ¹²は水素原子または炭素
原子数１〜４のアルキル基を示し、およびＲ¹³は水素原
子またはメチル基を示す。）

【００８７】式（６）中、好ましくはＲ⁶およびＲ⁷は炭
素原子数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは
炭素原子数１〜８のアルキル基である。式（１４）の化
合物としては具体的に、トリス（ジメチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファ
イト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどがあげられ、特
にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトが好ましい。

【００８８】一方、式（７）のリン化合物は公知の方法
で製造できるが、その際原料としては下記一般式（８）
に示されるビスフェノール化合物またはその反応性誘導
体、および下記一般式（９）で示されるフェノール化合
物またはその反応性誘導体が使用される。

【００８９】

【化８】

【００９０】（式（８）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ
¹¹はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示し、Ｒ¹²は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、およびＲ¹³は水素原子またはメチル基を
示す。）

【００９１】

【化９】

【００９２】（式（９）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、およびＲ¹⁶は
それぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
す。）

【００９３】上記一般式（８）の化合物の具体例として
は、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メ
チレンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（６−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−エ
チリデンビスフェノール、２，２’−エチリデンビス
（４−メチルフェノール）、２，２’−イソプロピリデ
ンビスフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキ
シル）−５，５’−ジメチルフェニルメタン、２，２’
−メチレンビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレ
ゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２−ブチリ
デン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）などが挙げられ、好ましく使用することができ
る。

【００９４】一般式（８）の化合物としてより好ましく
は、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および２，２−ブチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）を挙げることができる。

【００９５】一方、一般式（９）の化合物の具体例とし
ては、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチル
フェノール、４−メチルフェノール、２，４−ジメチル
フェノール、２，６−ジメチルフェノール、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ｓ−ブチルフェノールなどが挙げられ、好ましく使
用できる。一般式（９）の化合物の具体例としてより好
ましいのは、アルキル置換基を２つ以上有する場合であ
る。

【００９６】本発明の熱可塑性樹脂組成物はフェノール
系酸化防止剤を含むことができる。フェノール系酸化防
止剤により製造時、成形加工時などの熱暴露時の変色を
抑制できる。かかるフェノール系酸化防止剤としては種
々のものを使用することができる。

【００９７】かかるフェノール系酸化防止剤の具体例と
しては、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエ
チルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−
ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−ク
レゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン
−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール
−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−
へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビ
ス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチル
エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、４，４−チオビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ
−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，
Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げる
ことができ、好ましく使用できる。

【００９８】より好ましくは、ｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、およ
びテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンであり、更にｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ル）プロピオネートが好ましい。

【００９９】本発明の熱可塑性樹脂組成物はイオウ系酸
化防止剤を含むことができる。特に成形が回転成形や圧
縮成形により行われる場合には好適である。かかるイオ
ウ系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル−３，
３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−
３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル
−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリ
ル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリル
ステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、
ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピ
オネート）エステル、ビス［２−メチル−４−（３−ラ
ウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、
メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−
メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−
ナフトール）などを挙げることができる。より好ましく
は、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプ
ロピオネート）エステルを挙げることができる。

【０１００】上記に挙げたリン系安定剤、フェノール系
酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤はそれぞれ単独
または２種以上併用することができる。より好ましくは
リン系安定剤を必須とする場合であり、特にリン系安定
剤として上記一般式（６）の化合物を含んでいることが
好ましい。

【０１０１】これらの安定剤の組成物中の割合として
は、本発明のＡ成分１００重量部当たり、リン系安定
剤、フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系酸化防止
剤はそれぞれ０．０００１〜１重量部含まれることが好
ましい。より好ましくは熱可塑性樹脂組成物１００重量
部当たり、０．０００５〜０．５重量部である。更に好
ましくは０．００１〜０．２重量部である。

【０１０２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて離型剤を配合することができる。かかる離型剤と
しては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エ
ステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワッ
クス（ポリエチレンワツクス、１−アルケン重合体な
ど。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているも
のも使用できる）、シリコーン化合物（例えば直鎖状ま
たは環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチル
フェニルシリコーンオイルなどが挙げられる。酸変性な
どの官能基含有化合物で変性されているものも使用でき
る）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに
代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、
蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも飽和脂
肪酸エステル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロ
キサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルな
ど、およびフッ素オイルを挙げることができる。かかる
離型剤は本発明のＡ成分１００重量部に対して０．０１
〜０．３重量部の割合で含まれることが好ましい。

【０１０３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、長期間に
おいて製品の良好な色調を保持するため紫外線吸収剤を
含んでいることが好ましい。紫外線吸収剤としては、例
えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１０４】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェ
ニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミド
メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエ
チレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１０５】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙
げることができる。

【０１０６】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，
２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコール
との縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イ
ミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ
−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミ
ノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと
β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリア
ジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９
−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロ
ピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチ
ル）ピペリジニル］シロキサンに代表されるヒンダード
アミン系の光安定剤も配合することができる。

【０１０７】かかる紫外線吸収剤、光安定剤の割合は、
Ａ成分１００重量部当たり０．０１〜５重量部の割合で
含まれることが好ましく、より好ましくは０．０２〜１
重量部である。

【０１０８】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には紫
外線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消すためにブルー
イング剤を配合することができる。ブルーイング剤とし
てはポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、
特に支障なく使用することができる。一般的にはアンス
ラキノン系染料が入手容易であり好ましい。具体的なブ
ルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮ
ｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製「マクロレック
スバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジン
ブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイ
オレットＢ」］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３
１［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製
「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５；商標
名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一
般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ６１５
００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルー
Ｎ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［Ｃ
Ａ．Ｎｏ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレ
ックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ９７［商標名 バイエル社製「マクロレックス
ブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ
４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標名 サンド社製「テ
ラゾールブルーＲＬＳ」］、チバ・スペシャリティ・ケ
ミカルズ社のマクロレックスバイオレットやテラゾール
ブルーＲＬＳ等があげられ、特に、マクロレックスブル
ーＲＲ、マクロレックスバイオレットＢやテラゾールブ
ルーＲＬＳが好ましい。

【０１０９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、タンブラ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミ
キサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して
製造することができる。特に押出機による溶融混練が好
ましい。

【０１１０】更に溶融混練においては、本発明の熱可塑
性樹脂組成物を構成するＡ成分およびＢ成分、およびそ
の他の成分を予め予備混合または予備混練してもよい。
例えばＢ成分とその他の成分とをヘンシェルミキサーに
より均一に予備混合した後、Ａ成分などと混合後または
混合せずに溶融混練する方法や、Ａ成分の一部または全
部とＢ成分とをタンブラーやヘンシェルミキサーなどに
より予備混合した後、他の成分と混合後または混合せず
に溶融混練する方法を挙げることができる。更にかかる
予備混合においては各種のメカノケミカル装置を使用す
ることも可能であり、かかる方法に使用する装置として
奈良機械製作所（株）製ハイブリダイゼーションシステ
ム、（株）ＫＣＫ製ＤＭＭメカノケミカル装置、ホソカ
ワミクロン（株）製メカノフュージョンなどが挙げられ
る。また得られた予備混合物を押出造粒器などにより造
粒した形態で使用することも可能である。

【０１１１】かくして得られた樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形可能であ
り、ブロー成形、真空成形等にも適用できる。

【０１１２】最後に本発明のＡ成分における縮合系高分
子として好適であるポリカーボネート樹脂について説明
する。本発明のポリカーボネート樹脂の製造法は特に限
定はないが、通常二価フェノールとカーボネート前駆体
とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得
られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エス
テル交換法により重合させたもの、または環状カーボネ
ート化合物の開環重合法により重合させて得られるもの
である。

【０１１３】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−
ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが
挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用
できる。

【０１１４】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、更に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。特にビスフ
ェノールＡの単独重合体が好ましい。

【０１１５】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートな
どが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが
挙げられる。

【０１１６】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防
止剤などを使用してもよい。またポリカーボネート樹脂
は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐
ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族
の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボ
ネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボ
ネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよ
い。

【０１１７】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ルなどのトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸および
これらの酸クロライドなどが挙げられ、中でも１，１，
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。

【０１１８】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、ポリカーボ
ネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．
００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．
３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、
副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分
岐構造量についても、ポリカーボネート全量中、０．０
０１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル
％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるもの
が好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ−ＮＭＲ測
定により算出することが可能である。

【０１１９】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられ
る。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また、
反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムブロマイドなどの第三級アミン、第四級ア
ンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物などの触
媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜
４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨ
は９以上に保つのが好ましい。

【０１２０】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
または低級アルキル置換フェノールであって、下記一般
式（１０）で表される単官能フェノール類を示すことが
できる。

【０１２１】

【化１０】

【０１２２】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【０１２３】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式（１
１）および（１２）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【０１２４】

【化１１】

【０１２５】

【化１２】

【０１２６】（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）

【０１２７】かかる一般式（１１）の置換フェノール類
としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ま
しく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ド
デシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデ
シルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシル
フェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチル
フェノールなどを挙げることができる。

【０１２８】また、一般式（１２）の置換フェノール類
としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合であ
る化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２
６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒ
ドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシ
ル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息
香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒ
ドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸ト
リアコンチルが挙げられる。

【０１２９】末端停止剤は、得られたポリカーボネート
樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少
くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。よ
り好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以
上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する
末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることが
より好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止
剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が
１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独
でまたは２種以上混合して使用してもよい。

【０１３０】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点などにより異なるが、通常１２０〜３５０℃
の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【０１３１】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【０１３２】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属化合物、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム
などのアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの含窒
素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のア
ルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機
酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム
化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機
スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アン
チモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジ
ルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステ
ル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触
媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて
使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の
二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０ ^-8〜
１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０
^-4当量の範囲で選ばれる。

【０１３３】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
トなどの化合物を加えることが好ましい。なかでも２−
クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカ
ルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エト
キシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。

【０１３４】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【０１３５】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量とし
ては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの
割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネ
ート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より
好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【０１３６】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等
が低下し、４０，０００を超えると成形加工性が低下す
るようになるので、粘度平均分子量で表して１０，００
０〜４０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３
０，０００のものがより好ましく、更に好ましくは１
４，０００〜２４，０００である。また、ポリカーボネ
ート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。この場
合粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネート
樹脂とを混合することも当然に可能である。

【０１３７】特に粘度平均分子量が５０，０００を超え
るポリカーボネート樹脂との混合物はドリップ防止能が
高く、本発明の効果を更に効率的に発揮するため好まし
いものである。より好ましくは粘度平均分子量が８０，
０００以上のポリカーボネート樹脂との混合物であり、
更に好ましくは１００，０００以上の粘度平均分子量を
有するポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわ
ちＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
などの方法により２ピークの分布を有するものが好まし
く使用できる。

【０１３８】本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレ
ン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃
で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入
して求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【０１３９】

【発明の実施の形態】（１）成形品の分子量：得られた
成形品を、２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、
かかる可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を
除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得
た。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶
解した溶液から、オストワルド粘度計を用いて２０℃に
おける比粘度を求め、かかる比粘度から本文中に規定さ
れた式を用いて粘度平均分子量を算出した。

【０１４０】（２）ノッチ付き衝撃値：ＩＳＯ１７９に
準拠し、シャルピー衝撃試験に測定法に従い各実施例お
よび比較例の耐衝撃性を測定した （３）色相：日本電色（株）製のＳｐｅｃｔｒｏ ｃｏ
ｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ［ＳＱ２０００］を使用し、見本
プレート（幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側
から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍ
ｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレート）
の２ｍｍ厚み部分を用いて色相（Ｌ値、ｂ値）を測定し
た。

【０１４１】［参考例１〜９］ （無機充填材の表面処理方法）無機充填材の表面処理
は、次のように行った。無機充填材がタルクおよび酸化
チタンの場合には、ポリグリセリン脂肪酸エステルまた
はグリセリン脂肪酸エステルをイソプロピルアルコール
に溶解させ、これらグリセリン脂肪酸エステルと無機充
填材の重量比が表１の比率としてスーパーフローターで
均一に混合した。その後イソプロピルアルコールを乾燥
により除去し、塊状となったサンプルを粉砕機にて粉砕
し、表面処理を施した無機充填材を得た。尚、無機充填
材とポリグリセリン脂肪酸エステルなどの表面処理剤と
の重量比は熱減量法により測定した。

【０１４２】一方、ガラス繊維の場合には、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルをイソプロピルアルコールに溶解し
調整した溶液の中に、アミノシラン処理を施したガラス
繊維のロービングを６０ｍ／ｈｒの速度で連続的に浸漬
し、そして脱溶剤を行った後、４ｍｍの長さにカットし
た。尚、かかるガラス繊維は、Ｅガラスからなり繊維径
１３μｍのものであり、ポリグリセリン脂肪酸エステル
付着量は表１のとおりであった（同様に熱減量法により
測定）。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】［実施例１〜９、および比較例１〜５］表
１記載の各成分を表に記載の割合でＶ型ブレンダーにて
混合後、シリンダー径３０ｍｍφのベント式２軸押出機
［（株）池貝製ＰＣＭ−３０］によりシリンダ温度およ
びダイス温度２６０℃でペレット化した。このペレット
を１１０℃で５時間乾燥し、射出成形機［住友重機
（株）製サイキャップ４８０／１５０］でシリンダー温
度２６０℃、金型温度７０℃で衝撃試験用、および見本
プレートなどの試験片を作成し、上記の評価を行った。

【０１４５】なお、表１〜表３に記載の各成分を示す記
号は以下の通りである。 （Ａ成分） ＰＣ：ポリカーボネート樹脂［帝人化成（株）製Ｌ−１
２２５ＷＰ］ ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［日本Ａ＆Ｌ（株）製ＵＴ−６１］

【０１４６】（Ｂ成分） ［無機充填材］ タルク：タルク［日本タルク（株）製ミクロエースＰ−
３］ ＴｉＯ２−１：酸化チタン［タイオキサイド社製Ｒ−Ｔ
Ｃ３０］ ガラス繊維：ガラス繊維ロービング（ダイレクトロービ
ングタイプ、２，２００ｇ／１０００ｍ、アミノシラン
カップリング剤処理あり） ＣａＣＯ３：炭酸カルシウム［丸尾カルシウム（株）製
ＣＵＢＥ−７０Ｓ］ ［ポリグリセリン脂肪酸エステル］ ＴＭＤ−２：デカグリセリンデカステアレート［丸菱油
化工業（株）製、分子量：３４１８］ Ｊ−００２１：デカグリセリンモノラウレート［理研ビ
タミン（株）製、ポエムＪ−００２１、分子量：９４
０］ （Ｂ成分のポリグリセリン脂肪酸エステル以外） Ｓ−１００Ａ：グリセリンモノステアレート［理研ビタ
ミン（株）製、リケマールＳ−１００Ａ、分子量：３５
８］

【０１４７】（その他の成分） Ｓ−１：ホスホナイト系抗酸化剤（サンド（Ｓａｎｄｏ
ｚ）社製 Ｓａｎｄｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ） ＴｉＯ２−２：酸化チタン［石原産業（株）製タイペー
クＰＣ−３］ ＦＢ：蛍光増白剤［ヘキスト社製 ホスタルクスＫＳ
Ｎ］

【０１４８】

【表２】

【０１４９】

【表３】

【０１５０】この表から明らかなように、本発明の特定
のあらかじめポリグリセリン脂肪酸エステルにより表面
処理された無機充填材では、良好な色相、更には良好な
耐衝撃性が達成されていることがわかる。特にポリグリ
セリンの重合度をａとしたとき、ポリグリセリン１モル
に対して２×（ａ＋２）／３モル以上の脂肪酸が反応し
てなるポリグリセリン脂肪酸エステルの条件を満足する
デカグリセリンデカステアレートにおいて良好な特性を
有していることがわかる。また更に酸化チタンなどを高
充填した組成物においても良好な色相を有していること
がわかる。

【０１５１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、色相に
優れた樹脂成形品を得ることが可能となる。かかる特性
は近年各種製品において重要視されている意匠性の観点
から極めて有用である。すなわち各種の染顔料を使用し
た着色においても従来以上にその自由度が高くなる。更
に着色剤成分によって各種機能を付与する場合において
も良好な特性が得られる。また耐衝撃性にも優れるもの
である。したがって得られる熱可塑性樹脂組成物は幅広
い産業分野で好適なものであり、その奏する工業的効果
は格別なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA011 CB001 CF031 CF101 CF171 CG001 CG011 CG021 CH071 CH091 CK021 CL001 CM041 CN011 CN031 DA016 DA026 DA036 DA056 DA066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE116 DE126 DE146 DE236 DE246 DE266 DE286 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA016 FA046 FA086 FA106 FB246 FD016 FD050 FD060 FD070 FD130 FD160 FD200 GG01 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 縮合系高分子を主体とする熱可塑性樹脂
   （Ａ成分）１００重量部に対して、あらかじめポリグリ
   セリン脂肪酸エステルにより表面処理された無機充填材
   （Ｂ成分）０．１〜５０重量部を含んでなる熱可塑性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 Ｂ成分１００重量％中、ポリグリセリン
   脂肪酸エステルが０．１〜３０重量％の範囲である請求
   項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ｂ成分におけるポリグリセリン脂肪酸エ
   ステルが、ポリグリセリンの重合度をａとしたとき、ポ
   リグリセリン１モルに対して２×（ａ＋２）／３モル以
   上の脂肪酸が反応してなるポリグリセリン脂肪酸エステ
   ルである請求項１または２のいずれかに記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｂ成分におけるポリグリセリン脂肪酸エ
   ステルの数平均分子量が２，０００〜５，０００である
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 Ｂ成分におけるポリグリセリン脂肪酸エ
   ステルが、（１）そのポリグリセリンの平均重合度が８
   〜１２の範囲であり、（２）該平均重合度と同数の飽和
   脂肪酸が反応したものであり、かつ（３）該飽和脂肪酸
   の炭素数が１４〜２４の範囲にある請求項１〜４のいず
   れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 Ｂ成分における無機充填材が珪酸塩化合
   物、炭酸カルシウム、およびガラス系充填剤から選ばれ
   た少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の熱可塑性樹脂組成物。