WO2001047487A1

WO2001047487A1 - Compositions de colorant capillaire d'oxydation moussant de type monocomposant

Info

Publication number: WO2001047487A1
Application number: PCT/JP1999/007273
Authority: WO
Inventors: Yoshio Tsujino; Masahiro Aoki
Original assignee: Henkel Lion Cosmetics Co., Ltd.
Priority date: 1999-12-24
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2001-07-05
Also published as: EP1250913A1; US6740129B2; AU1799800A; CN1202804C; CN1384731A; DE59913340D1; HK1049123A1; EP1250913B1; EP1250913A4; US20030084517A1

Description

明細書

一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物技術分野

本発明は、ゥリカーゼを用いた一剤型の酸化染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、使用感および使い勝手が良好で、優れた毛髪への染毛効果を有する一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物に関する。 ¥景技術

従来の酸化染毛剤では、酸化染料を配合している ii 剤と、酸化剤を配合している第二剤を使用直前に混合し、酸化染料を酸化 ff【合させることにより発色させていた。しかしながら、このような酸化剤は、その強力な酸化力ゆえに毛髮に対して多大な損傷を与えることから、本発明者らは、力、かる問題点を解決するために、酵素の穏やかな酸化作用に着目し、酵素を受容体とする二電子還元型酸化酵素およびその基質である供与体を含有し、その尜的酸化反応による酸化染料の酸化を染毛に用いる染毛剤組成物を提案した（特^昭 6 3 - 2 4 6 3 1 3 ) ,，この発明を用いた場合、組成物が酸素と接触することにより初めて酸化反応が起こるため、組成物から酸素を遮断することにより一剤の酸化染毛剤を得ることができた。

その後さらに検討を重ねた結果、特開昭 6 3 - 2 4 6 3 1 3号の染毛剂組成物のうちゥリカーゼについて、ある種の成分の組み合わせを選択することにより、ゥリカーゼの安定性が向上した、より実用性に富んだ染毛剤組成物が得られた (特開平 8— 2 1 7 6 5 2 ) 。

しかしな力 Sら、そのようなゥリカーゼを用いた -剤型の酸化染毛剤では、ゥリカーゼの基質である尿酸が溶解しにくいという問題があり、その問題点を解決するために、本発明者らは、尿酸の可溶化技術を提案した（特開平 1 0— 2 9 8 0 2 7号)。この発明を用いた場合、それまでは尿酸を分散させていたものを可溶化することができることにより、染料濃度を下げてもこれまで以上の染毛効果を得ることができた。しかしながら、力かる可溶化技術を用いた一剤型の酸化染毛剤は、従来の二剤型の酸化染毛剤と比べると、発生する過酸化水素量が少ないため、毛髪に対する損傷は軽減できる反面、染毛効果が弱くなつてしまうとレ、う問題点があった。発明の開示

そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、後発泡剤を配合することにより、前記問題点である染毛効果を向上させることができるのを見出した。これまで、後発泡性組成物に関する出願は数多くなされている力特開平 6— 9 3 1 2 6号、特開平 7— 1 6 3 8 6 1号、特開平 9— 0 7 7 6 2 9号、特開平 9— 0 7 7 6 3 0号、特開平 1 0— 3 1 6 5 3 2号参照）、酸化染毛剤は通常二剤式であるため、使用直前に混合する必要があり、後発泡性にすることが難しく、今回、一剂型酸化染毛剤ができて初めて後発泡性とすることができたものである。

また、後発泡性の特徴は、毛髪上に塗布直後はゲル状であるが、ブラシ等で毛髪全体にのばす際に発泡することで、これにより、塗布した場所が分り易く、タレ落ちもしない等の使用感および使い勝手の優れた酸ィヒ染毛剤が得られた。発明の詳細な記載

本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物中に含有されるゥリカーゼは、別名、尿酸ォキシダーゼとも呼ばれる酸化酵素であり、霊長類以外の哺乳動物の肝臓、腎臓、脾臓等に多く含有される二電子還元型ォキシダーゼである。含有させるべきゥリカーゼの濃度は、本発明の糸且成物中に 1 0 0〜 5 0 () 0 0 I . U . / g、好ましくは、 1 0 0 0〜3 0 0 0 0 I . U . / gの範囲である。 1 0 0 1 . υ . / gよりも少ない含有量では十分な染毛効果が得られず、一方、 5 0 0 0 0

I . し¹. / gを超えても染毛効果がそれに応じてさらに増大することもなくコスト的に得策でない。ここに、本明細書中で用いる酵素活性の単位「 I . U . 」は、国際単位を表し、 2 5 °C、 p H 8 . 5の条件下において 1分間に 1 // m o 1の尿酸を生成物に転換する酵素活性の量をいう。

ゥリカーゼの基質である尿酸も本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物における必須成分である。従って、本発明の酸化染毛剤組成物は、ゥリカーゼと、供与体としての基質である尿酸を使用時に適当な条件で反応させることにより、その酵素的酸化反応により毛髪中にて酸化染料を重合し、色素を生成し、染着するものである。なお、本明細書中で「尿酸」とは、その塩も包含する。酸化染毛剤組成物における諸尿酸の含有量は、好ましくは 0. 1〜5. 0重量％とする。供与体たる尿酸の含有量も酵素と同様に、前記範囲より少ない含有量では十分な染毛効果が得られず、より多!/、量を含有させても有利とはならない。

さらに、本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物においては、後発泡剤も必須成分である。本発明で使用する後発泡剤は、その沸点温度が 40°C以下であるものであり、例えば、プロパン、 i一ブタン、 n—ブタン、ペンタン、イソぺンタン等の脂肪族炭化水素や、ジメチルエーテル、ジビュルエーテルなどが挙げられる。酸化染毛剤組成物における後発泡剤の含有量は、 0. 〜 1 0. 0重量。 /₀とするのが好適であり、好ましくは 0. 5〜3. 0重量％配合される。後発泡剤の添加量が 0. 1重量％未満であると、十分な後発泡性が得られないことがあり、逆に 10. 0重量％を超えて配合すると、直ちに発泡してしまい良好な後発泡性能が得られないことがあるからである。

本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物では、その pHを 7. 5〜9. 5 に調整する。本発明で用いることができる p H調整剤としては、例えば、モノエタノ一ルァミン（MEA) 、ジエタノールァミン（DEA) 、トリエタノールァミン（TEA) 、 2—アミノー 2—メチルー 1一プロパノール（ΛΜΡ) 、 2 - アミノー 2—メチルー 1， 3—プロパンジオール（AMPD) 、モノイソブロノノールァミン（MI PA) 、テトラキス（2—ヒドロキシィソプロピル）ェチレンジァミン（TE) などのアミン系アルカリ剤が挙げられる。これらのアルカリ斉 IJは、単独で、または 2種以上を組み合わせて使用することができ、アンモニアや、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム等の無機アルカリ剤も使用可能である。本発明の,組成物において、酸化染料は、その種類、配合量を特に限定するものではなく、公知のものから選択できる。例えば、医薬部外品原料規格（] 99 1 年 6月、（監修)厚生省薬務局審査課、（編集)財団法人日本公定書協会、（発行)株式会社薬事日報社）に記載されている 5—ァミノオルトクレゾール、 3, 3 ' —イミノジフエノール、塩酸 2， 4ージァミノフエノール、塩酸トルエン一 2, 5—ジァミン、塩酸パラフエ二レンジァミン、塩酸 N—フエニルパラフエ二レンジァミン、塩酸メタフエ二レンジァミン、オルトァミノフエノール、カテコール、酢酸 N—フエニルパラフエ二レンジァミン、 2， 6—ジァミノピリジン、 1， 5 ージヒドロキシナフタレン、ジフエニルァミン、ト A tン一 2， 5—ジァミン、トルエン一 3， 4—ジァミン、 α—ナフトール、パラアミノフエノール、パラフェニレンジァミン、パラメチルァミノフエノーノレ、ハイドロキノン、ピロガロール、 Ν—フエニルパラフエ二レンジァミン、フロログルシン、メタアミノフエノール、メタフエ二レンジァミン、硫酸 5—ァミノオルトクレゾール、硫酸オルトァミノフエノール、硫酸オルトクロルパラフエ二レンジァミン、硫酸 4， 4 ' 一ジアミノジフエ二ルァミン、硫酸 2， 4—ジァミノフエノール、硫酸トルエン一

2 , 5—ジァミン、硫酸パラアミノフエノール、硫酸パラフエ二レンジァミン、硫酸パラメチルァミノフエノール、硫酸メタアミノフエノール、硫酸メタフエ二レンジァミン、塩酸 2， 4—ジァミノフエノキシエタノール、 5— ( 2—ヒドロキシェチルァミノ）一 2—メチルフエノールを適宜の量で用いることができる。さらに、上記規格には記載されていないが、硫酸 2， 2 ' 一 [ ( 4ーァミノフエニル）ィミノ] ビスエタノールも適 Sの量で用いることができる。

また、通常酸化染料と共に用いられることの多い 2—ァミノ一 4一二卜口フエノ一ル、 2—アミノー 5—二トロフエノール、 1—ァミノ一 4—メチルアミノアントラキノン、塩酸ニトロパラフエ二レンジァミン、 1， 4ージァミノアントラキノン、ニトロパラフエ二レンジァミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、硫酸 2—ァミノ一 5—二トロフエノール、レゾルシノール、硫酸ニトロパラフエ二レンジァミン、硫酸パラニトロオルトフエ二レンジァミン、硫酸パラニトロメタフヱ二レンジァミン等の直接染料も広義には酸化染料に包含され用いることができる。これらの中で、本発明の糸且成物に用いる好ましい酸化染料は、パラフエ二レンジァミンおよびその塩、パラアミノフエノール、オルトアミノフエノール、メタアミノフエノール、パラニトロオルトフエ二レンジァミン、 2， 6— ジァミノピリジン、レゾルシノール、オルトァミノフエノール、塩酸メタフエ二レンジァミンである。これらの染料は、単独または 2種以上を組み合わせて使用できる。なお、本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物は、さらに後発泡剤を含有させることによって、従来の二電子還元型酸化酵素および基質を利用した酸化染毛剤に適用することができる。力かる適用可能な酸化染毛剤の例としては、 WO 9 8/5 5 0 8 3、 WO 9 9/ 1 7 7 20、 WO 9 9/ 1 7 7 2 1、 WO 9 9/

1 7 7 2 2、 WO 9 9/ 1 7 7 2 3、 WO 9 9/ 1 7 7 24、 WO 9 9/1 7 7

2 5、 WO 9 9/ 1 7 7 2 6、 WO 9 9/ 1 7 7 2 7、 WO 9 9/ 1 7 7 2 8、 WO 9 9/1 7 7 2 9、 WO 9 9/ 1 7 7 3 0、 WO 9 9/ 1 7 7 3 1 , WO 9 9/ 1 7 7 3 2、 WO 9 9/1 7 7 3 3、特開昭 6 3— 24 6 3 1 3号、特開平 8 - 2 1 7 6 5 2号、特開平 1 0— 2 9 8 0 2 7号、特開平 1 1 1 2 1 5 3号に記載されている酸化染毛剤が挙げられる。発明を実施するための最良の形態

以下に、試験例、実施例および比較例を挙げて、本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物について説明する。ぐ試験例 >

表 1に示す各成分、および後発泡剤としてィソペンタンを用い、その配合量を変えることによつて一剤型の後発泡性酸化 ¾毛剂糾成物を調製した。また、対照組成物として、ィソペンタンを配合しない以外は同様の各成分を含有する酸化染毛剤組成物を調製した。

成分 IWJ1 WJ3 IWJ4 fWJ5 対照ノラフエ二レンジァミン 0. 6 0 0. 60 0. 6 0 0. 60 0. 6 0 0. 60 硫酸ラメチルァミノフエノ-ル 0. 30 0. 30 0. 30 0. 30 0. 30 0. 30 塩酸 2, 4-' アミノフ reノキシュタノ-ル 0. 0 5 0. 0 5 0. 05 0. 05 0. 0 5 0. 0 5 パラアミノフエノーノレ 0. 1 0 0. 1 0 0. 1 0 0. 1 0 0. 1 0 0. 1 0

5—ァミノォノレトクレゾーノレ 0. 0 5 0. 0 5 0. 0 5 0. 05 0. 0 5 0. 05

0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50

N—ァセチル L—システィン 0. 08 0. 08 0. 08 0. 08 0. 08 0. 08 ァクリル酸アルキルタクリル酸アルキルホ。リォキシ 2. 50 2. 50 2. 50 2. 50 2. 50 2. 50 エチレンエステル共重合体エマ;レヨン（30%)

ソルビット 3. 00 3. 00 3. 00 3. 00 3. 00 3. 00 ホリオキシエチレンメチルク'ルコシド 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 ホ°リへ' 7"タイヤシ油脂肪酸カリウム 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 モノエタノールアミン pH 9. 2ノくランス

尿酸 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 ゥリカーゼ（201· U. /mg) 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00

0. 50 1. 00 1. 50 2. 00 3. 00 0. 00 精製水バランス試験例 1 〜 5の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物および対照組成物を用いて染毛試験を行った。試験方法は、組成物を容積比にて、ャギ毛毛朿：組成物 = 1 ： 2の浴比でャギ毛毛束に供し、 3 0 °Cの条件下にて 3 0分問染毛処理し、その後、水洗し乾燥し、観察した。処理したャギ毛毛束の染毛効果は目視により、以下の基準で評価した。これらの結果を表 2に示す。

◎ 濃く染まった

〇染まった（比較例の染毛度）

△ 薄く染まった

X ほとんど染まらなかった

表 2

表 2から明らかなように、本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物においては、後発泡性とすることにより染毛効果を向上することが示された。実施例 1

以下の処方に従い、常法により、本発明の染毛剤組成物を調製した。

成分配合量 (重量％) パラフエ二レンジァミン 0. 5 塩酸 2, 4—ジァミノフエノキシエタノール 0. 05

2- [ [4- (ジメチルァミノ）フエニル]ァゾ] - 1， 3-ジメチル

ィミダゾリゥム ·クロライド 0

( 1 -メチル-卜フエニル） -2- (卜メチン- 4N-メチリヒ。リシ"ニリゥム）

ヒドラシ "ン'クロライド 0 05 4-アミノフ 1ニルァソ "- 2N-メチル -5N-メチルイミタ" リリウム 'ク Pライド 0 05

L一システィン 0 2 アクリル酸アルキル'メタクリル酸アルキルホ°リオキシエチレン

エステル共重合体エマルヨン 3 5 モノミリスチン酸デカグリセリル 0 モノイソプロパノ一ルァミン p H 9 0 尿酸 0 ゥリカーゼ（20 I. U. /mg) 1 0 ィソペンタン 2 0 精製水バランス合計 1 00. 0 実施例 2

成分配合量 (重量 ^e パラフエ二レンジァミン 0. 6 塩酸メタフエ二レンジァミン 0. 1 チォグリコール酸 0. 2 キサンタンガム 2. 0 ポリオキシエチレン（4. 2) ラウリルエーテル 3. 0 水酸化カリウム p H 9. 0バランス尿酸 1. 0 ゥリ力一ゼ（20 I. U. /mg) 1. 0 ィソペンタン 2. 0 精製水ノくランス八口 =4- PT 100. 0 実施例 3

成分配合量 (重量％) パラフエ二レンジァミン 0. 3

2—アミノー 3—ヒドロキシピリジン 0. 3

N—ァセチル一 L一システィン 0. 2 ェタノ一ノレ 20. 0 ヒドロキシェチゾレセゾレロース 2. 0 アルキル（ 8〜 1 0 )ダルコシド 5. 0 モノエタノ一ノレアミン p H 9. 0ノくランス尿酸 1. 0 ゥリ力一ゼ（20 I. U. /mg) 1. 0 イソペンタン 2. 0 精製水バランス口 P I 100. 0 実施例 4

成分配合量 (重量％) パラフエ二レンジァミン 0. 5

1， 3—ジヒドロキシベンゼン 0. 3

N—ァセチル一 L—システィン 0, 2 プロピレングリコーノレモノメチルエーテル 2 0 , 0

ヒドロキシェチノレセ /レロース 2 0

アルキル（ 8〜： 1 0 )ダルコシド 5 0

モノエタノールァミン p H 9 . 0バランス尿酸 1 0

ゥリカーゼ（2 0 I. U. /mg) 1 0

ィソペンタン 2 . 0

精製水バランス π 十 1 0 0 . 0 産業上の利用分野

以上説明したように、本発明の一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物においては、後発泡性とすることにより、染毛効果を向上することができ、使用感および使用勝手の優れた一剤型の酸化染毛剤組成物が提供される。かかる一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物は、二電子還元型酸化酵素およびその基質を利用した酸化染毛剤に適用することができる。

Claims

請求の範囲

1. ゥリカ一ゼ、尿酸、酸化染料および後発泡剤を含有することを特徴とする一剤型の後発泡性酸化染毛剤組成物。

2. 該後発泡剤が、沸点が 40°C以下である有機溶剤の少なくとも一種を含む請求項 1記載の組成物。

3. 該有機溶剤が、プロパン、 i一ブタン、 n—ブタン、ペンタン、イソペンタン、ジメチルエーテルから選ばれる請求項 2記載の組成物。

4. 酸化染料が 0. 1〜5. 0重量％、尿酸が 0. 1〜5. 0重量％の量で含まれる請求項 1記載の組成物。

5. ゥリカーゼが 1000〜30000 I . U. / gの濃度で含まれる請求項 1 記載の組成物。