WO2000047802A1 - Fibre synthetique absorbant/liberant l'humidite et tissu l'utilisant - Google Patents

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WO2000047802A1
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fiber
high elongation
polyurethane
moisture absorption
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Masanori Doi
Takeshi Sugaya
Sueo Ohashi
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Asahi Kasei Kabushiki Kaisha
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    • DTEXTILES; PAPER
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    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer

Definitions

  • the present invention relates to a high-stretch, high-stretch-recoverable synthetic fiber for clothing that is resistant to stuffiness and has excellent wearing comfort, and in particular, has high stretchability for innerwear, leggings, middle garments, and sports clothing.
  • Polyester which can be suitably used as a textile material for clothing that gives high stretch recovery, and has excellent moisture absorption / desorption properties, fastness to wet friction and strong retention under wet conditions
  • the present invention relates to a high-stretch / high-stretch-recoverable synthetic fiber such as synthetic fiber, a method for producing the same, and a fabric using the fiber.
  • Japanese Patent Publication No. 60-457 discloses a composite yarn of a highly hygroscopic filament and a synthetic fiber having low hygroscopicity.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-215835 discloses a knitted fabric or a woven fabric using the composite yarn as described above.
  • Hei 9-114122 disclose composite spinning with a hygroscopic resin as a core and a low or little hygroscopic resin in a sheath.
  • a synthetic fiber fabric having improved hygroscopicity using the obtained sheath-core type composite fiber is disclosed.
  • the core resin swells with water during moisture absorption or dyeing, and the sheath is pushed. It is disclosed that the fibers are spread, cracks are generated in the fibers, the fiber structure is broken or damaged, and physical properties such as strength are reduced during wet processing such as dyeing or when worn.
  • the fibers that use a polyamide that originally has some hygroscopicity for the sheath are used for the fiber.
  • the modified cross-sectional shape guides sweat when worn from the skin surface to the fabric side by capillary action, and absorbs moisture such as sweat with the water-absorbent resin at the core, while promoting moisture release to the outside of clothing.
  • the design of a sheath-core conjugate fiber is disclosed. However, it is also mentioned in this design that the strength is reduced during dyeing due to swelling of the core resin.
  • the modification method based on the sheath-core fiber structure design is not suitable for the modification of synthetic fibers with high elongation and high elongation recoverability, in which the deformation of the fiber reaches several hundred percent even under normal use conditions. Obviously not used.
  • Acrylic-based composite fibers with salt-type carboxyl groups introduced into the surface layer polyacrylic-based fibers formed by polymerizing a polymer having a water-absorbing group in the molecule, maleic anhydride-based fibers, polyvinyl alcohol BACKGROUND ART
  • Water-absorbing synthetic fibers such as synthetic fibers, alginic acid fibers, and polyurethane fibers are known.
  • Synthetic fibers with high elongation and high elongation recovery properties are used as elastic fiber materials for clothing.
  • elastic fabrics exhibiting high stretchability obtained by mixing with polyamide synthetic fibers, polyester synthetic fibers, regenerated cellulose fibers, cotton, silk, wool, etc. Used in the form of And this elastic cloth is tailored to an elastic garment which simultaneously satisfies the feeling of fit, exercise followability and wearing comfort.
  • elastic clothing the space between the body and the fabric that adheres to it is inevitably narrow because the product design that fits the body to the body from beginning to end is required.
  • the elastic garment Due to the design of the elastic garment, the elastic garment has a disadvantage that it is easy to get stuffy and the comfort is easily impaired. There is a reason why there is a strong demand for high elongation and high elongation recovery synthetic fibers to be moisture-absorbing, water-absorbing, moisture-releasing, and moisture-permeable fibers.
  • an elastic fabric having high color fastness for example, high rub fastness
  • layered garments that are cross-knitted with natural fibers such as silk or polyamide-based synthetic fibers generally tend to rub against elastic fabrics, which have poor color fastness, in a hot and humid atmosphere, causing color transfer. It is said that there is. This tendency decreases especially as the wet friction dyeing fastness (hereinafter referred to as friction fastness) increases as the fiber's hygroscopicity increases, and this point also applies to the dyeing of the hygroscopic high elongation and high extensibility synthetic fibers. Improvements in robustness are desired.
  • the water absorption at 25 ° C exceeds 200% by weight
  • Fiber that deteriorates in properties may absorb water during dyeing and cause thread breaks, or polyurethane fibers may absorb water during clothing, causing the yarn to break, making clothing (eg, swimwear) heavy and absorbing comfort when absorbing water. Therefore, it can be said that it includes the cause of the decrease in wet rub fastness.
  • a fiber having high water absorption is not a sufficient condition for a fiber having high moisture release.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-2717432 discloses that the use of a composition in which a magnesium salt is dissolved in a polyurethane polymer improves moisture permeability and suppresses the curling of fabric. Have been. However, the polyurethane molded product obtained by this method has a large decrease in strength at the time of moisture absorption, and it is difficult to release moisture, so that improvement in comfort when sweating cannot be expected, and high dyeing fastness I can't expect a degree. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide a high elongation / high elongation-recovery synthetic fiber having improved moisture releasability with less decrease in strength even when absorbing moisture, and a fabric using the fiber.
  • a more specific object of the present invention is to provide a high-strength cloth suitable for the manufacture of clothing fabrics that are not easily stuffy and have excellent elasticity while wearing, without impairing processing characteristics even in wet processing such as dyeing processing.
  • An object of the present invention is to provide a synthetic fiber having high elongation and high elongation recoverability and a fabric using the fiber.
  • FIG. 1 shows a panty-stocking prepared by combining the fibers according to the examples of the present invention and the comparative example in a chair of a wearer in an environment at a room temperature of 26 ° C. and a relative humidity of 60% RH. The amount of water evaporation at rest is shown for comparison.
  • FIG. 2 shows a composite fiber manufactured according to the examples of the present invention and the comparative example. Shows the moisture absorption and desorption performance of a panty toasting in the summer heat (winter cold) environment transfer simulation test.
  • FIG. 3 shows a comparison of the humidity in the clothes of the wearer after the running exercise of the fiber composite pantyhose according to the examples of the present invention and the comparative example (running through a tret mill).
  • Fig. 4 shows the water evaporation of the pantyhose composites containing the fibers according to the examples and the comparative examples of the present invention when the wearer moved to the sitting and resting position after the running exercise (running tretted mill).
  • running exercise running tretted mill
  • An object of the present invention is to provide a moisture absorption rate of 0.5 to 4.0% by weight or more at 20 ° C X 65% RH (relative humidity) and a moisture absorption rate at 30 ° CX 90% RH (relative humidity).
  • the high elongation / high elongation-recoverable synthetic fiber has a water content of 4.5% by weight or more and a difference in moisture absorption under the above two conditions of 4.0% by weight or more.
  • the high elongation, high elongation recovery synthetic fiber of the present invention has improved moisture absorption and desorption properties, and enables fast dyeing under wet processing conditions such as dyeing without substantially impairing mechanical properties such as strength. High elongation and high elongation for stretch garments.! Recoverable synthetic fiber.
  • a fiber having the above-mentioned properties is advantageously spun by adding a selected amount of a compound having high water absorption to a substrate for forming a known high elongation / high elongation recoverable synthetic fiber. It is also an advantage of the present invention that it can be prepared by performing
  • the high elongation / high elongation recoverable synthetic fiber referred to in the present invention includes a polyurethane synthetic fiber, a polyetherester synthetic fiber, a polyester or polyamide synthetic fiber. Includes crimped yarn.
  • High elongation here Degree / high stretch recovery synthetic fiber is generally a synthetic fiber having a breaking elongation of at least 300% and an elongation recovery of at least 70%, and has high elasticity when worn.
  • An elastic fiber having at least this level of mechanical properties is desired as a fiber material from which a fabric having a comfortable feeling of wearing that is excellent in a feeling of fitting can be obtained.
  • the high elongation / high elongation recoverable synthetic fiber of the present invention is preferably a fiber having a breaking elongation of 450% or more and an elongation recovery of 80% or more.
  • Synthetic fibers with high elongation recovery are fiber-forming polymers prepared using a known method described later. ⁇ It can be produced by adding the following modifying means to the urethane-based or polyetherester-based polymer in combination and applying a known dry spinning, wet spinning or melt spinning method.
  • High elongation and high elongation recovery The moisture absorption and release properties of synthetic fibers are determined by blending a desired amount of a compound having high water absorption (hereinafter referred to as a water-absorbent resin) in the synthetic fibers or by adding a high water-absorbing functional group.
  • a means for introducing the hygroscopicity modifier it is preferable to use a blend method which causes little change in the physical properties of the polymer due to the design of the mechanical properties of the polymer.
  • the water-absorbing resin used in the blending method a resin having a water absorption of 500 to 4,000% by weight is suitable. If the water absorption of the water-absorbing resin as a modifier is less than 500% by weight, sufficient moisture absorption / release properties cannot be obtained, and if it exceeds 4,000% by weight, the physical properties such as the strength of synthetic fibers The drop is greater.
  • the water-absorbing resin examples include a urethane-based water-absorbing resin, a starch-based water-absorbing resin, an acrylic acid-based water-absorbing resin, a polyvinyl alcohol-based water-absorbing resin, and a polyvinyl pyrrolidone-based water-absorbing resin.
  • Resin, Polyetherester-based water-absorbent resin, Polyetheramide-based water-absorbent resin, Polyetherimide-based water-absorbent resin, Polyetheresteramide-based water-absorbent resin Aqueous resin and the like can be mentioned.
  • These water-absorbing resins are preferably those which are compatible with synthetic fibers and have excellent dispersibility in the fibers of the resin.
  • water-absorbing resins which form a micro-phase-separated structure with the fiber polymer are preferred. Resin is best. As a water-absorbing resin that easily exhibits such characteristics, a urethane-based water-absorbing resin is preferable.
  • the amount of the blend in the blending method depends on the water absorption performance of the modified resin, but it is necessary that the fiber-forming polymer is contained in at least 5% by weight or more in order to secure the minimum moisture absorption / release properties. It is. In order to exhibit high elongation and high elongation recovery of the fiber-forming polymer, the content is preferably 40% by weight or less.
  • the water-absorbent resin For mixing the water-absorbent resin into the fiber, there is a method in which the resin dissolved or melted in a solvent is uniformly blended, or the finely divided resin is uniformly finely dispersed, but the former is preferable. It is easy to make a micro phase separation structure.
  • the contents of the moisture-absorbing and high-elongation / high-elongation-recovery synthetic fiber of the present invention will be described in detail.
  • the moisture absorption rate at 20 ° C X 65% RH (hereinafter referred to as atmosphere A) is 0.5 to 4.0% by weight, and 30 ° C.
  • the superabsorbent compound has a moisture absorption rate of 4.5 to 30% by weight at C 90% RH (hereinafter referred to as atmosphere B) and a difference of at least 4.0% by weight. It is necessary to control the blend amount, the graft amount of the superabsorbent, and the reforming.
  • the moisture absorption / release capacity determines the performance of how much perspiration from the skin is absorbed. The higher the value, the better the moisture absorption / desorption capacity.
  • the moisture absorption / desorption capacity is preferably at least 10% by weight.
  • the moisture absorption in the atmosphere A may be 0.5% by weight or more. This number is If it is high, it means that the fabric absorbs a lot of moisture at the start of wearing, and if it touches the skin directly or is close to the skin, the fabric feels cold, so it is 4.0% by weight or less. It is preferable.
  • the moisture absorption in the atmosphere B is preferably 4.5 to 30% by weight. If the amount is less than 4.5% by weight, sufficient moisture absorption cannot be obtained, resulting in poor refreshing sensation. If the amount is more than 30% by weight, the strength is greatly reduced and the sticky feeling is obtained, as described below. It is not preferable because the wet friction fastness and the strength retention are reduced. Even if the moisture absorption rate in atmosphere B is 4.5 to 30% by weight, if the moisture absorption rate in atmosphere A is not 0.5 to 4.0% by weight, the strength retention and the wet friction fastness decrease. cause.
  • the present invention is characterized in that the high elongation / high elongation recovery synthetic fiber having the moisture absorption / release properties in the above-mentioned range has a retention ratio of 90% or more of the strength in atmosphere B with respect to the strength in atmosphere A. is there.
  • the water-absorbing polyurethane yarn disclosed in European Patent No. EP 0,892,094 A2 has an extremely high water absorption of 200 to 3,000%. This means that, in terms of the moisture absorption rate of the present invention, the atmosphere A is equivalent to 10% by weight or more and feels cold, and the atmosphere B is 50% or more and feels sticky.
  • the most preferred embodiment of the high elongation / high elongation recoverable synthetic fiber of the present invention is a polyurethane synthetic fiber obtained by dry spinning. More than 80% of polyurethane synthetic fibers are occupied by soft segments consisting of urethane bonds, and are the most excellent in high elongation and high elongation recovery, and are resistant to deformation during moisture absorption. The physical properties are not impaired. Also, dry spinning is easier to form higher-order structures that are stronger physical crosslinks than wet spinning. It is the most advantageous spinning method in that the wet strength is enhanced.
  • polyurethane-rare elastic fibers synthetic fibers obtained by dry spinning of a polyurethane-rare system (hereinafter, referred to as polyurethane-rare elastic fibers) having particularly excellent elongation and elongation recovery properties are used in the present invention.
  • Elongation ⁇ Most preferred as a high elongation-recoverable synthetic fiber.
  • the dry-spun polyurethane-based synthetic fiber having a specific range of moisture absorption / desorption properties and having high elongation and high elongation recovery properties according to the present invention maintains strength in atmosphere B against strength in atmosphere A.
  • Modified fibers having a ratio of 90% or more can be easily obtained. If the strength of the fiber is reduced when absorbing moisture, the thread may be cut during processing, or the thread may break during the wearing of clothing, impairing the feeling of wearing. Such a problem does not occur if the retention ratio of the strength in the atmosphere B to the strength in the atmosphere A is 90% or more.
  • the water-absorbing polyurethane yarn disclosed in European Patent No. EP 0,892,094 A2 has a high water absorption of 200 to 300%, so that it can be used in the atmosphere B against the strength in the atmosphere A. The retention rate of the strength is less than 50%.
  • the reason why the strength retention of the synthetic fiber of the present invention is good is not clear, but in particular, in the case of dry-spun urethan synthetic fiber, hydrogen bonds with strong physical crosslinks are effective in a specific range of moisture absorption. It is considered that it is acting on Outside this range, the hydrogen bonds are broken by strengthening the affinity with water, and it is thought that the strength is likely to decrease during moisture absorption.
  • the moisture absorption rate at 20 ° C. X 65% RH (hereinafter referred to as atmosphere A) is 0.5 to 4.0% by weight, and 30 ° C.
  • the material absorbs moisture, and the friction with other clothing such as cotton and silk usually deteriorates the wet friction fastness.
  • the wet friction dyeing (?) Fastness of conventionally commercially available polyurethane synthetic fibers is class 3, and the moisture-absorbing polyurethane disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-2-2714 is one.
  • the water-absorbing polyurethane yarns reported in European Patent EP 0,892,094 A2 have grades i to 2.
  • the material used as clothing must have a low level of fastness to wet friction and must be at least 3 grades.
  • the dyed product of the polyurethane synthetic fiber of the present invention it is possible to obtain a product having a wet rub fastness exceeding 4 grade or more.
  • Dyeings exhibiting such a high level of wet fastness include reppelling type, half-milling type, milling type, monosulfone metal mold, non-sulfone metal mold, etc. Obtained for any of the acid dyes. Although not as remarkable as dyed goods by acid dyes, the improvement of wet rub fastness by disperse dyes, cationic dyes, direct dyes and reactive dyes is clearly observed.
  • the cause of the improvement in the wet friction fastness of the synthetic fiber of the present invention is unclear.When the fiber absorbs water in a specific range of moisture absorption, the affinity between the dye and the fiber polymer becomes the best, and the dye is hardly released. It is considered that this is the case.
  • a synthetic fiber is obtained by dry spinning, such as a polyurethane rare elastic fiber
  • the water-absorbent resin component be dissolved in the solvent, since a step of preparing a spinning solution in which the polyurethane-rea polymer is dissolved in a polyamide-based polar solvent is performed.
  • a urethane-based water-absorbent resin, a polyvinyl alcohol-based water-absorbent resin, and the like can be given.
  • there is an adverse effect on manufacturing such as yarn breakage during dry spinning. If a particle size not obtained can be obtained, it can be used without dissolving it in a polar amide-based polar solvent.
  • a starch-based resin, an acrylic acid-based resin, a polyetheresteramide-based water-absorbing resin, and the like can be given.
  • a method of imparting high water absorption is also possible by replacing a part of the components constituting the polyurethane polymer with a component having water absorbency. For example, replacing part of polytetramethylen glycol used as a diol with polyethylene glycol.
  • Polyurethane-based synthetic fibers that are dry-spun with hard segments consisting of urethane bonds can also be made to absorb and release moisture in the same manner as the polyurethane urethane elastic fibers. You.
  • polyurethane-based or polyester-ester synthetic fibers that are usually obtained by melt spinning, as long as they do not adversely affect production, they are especially water-absorbent resins that are pre-blended or water-absorbent that are graphitized. There is no restriction on the components, and moisture absorption / release properties can be imparted.
  • water-based water-absorbent resin used as the water-absorbent resin used in the blend method include reacting the following compounds (a) to (b) or (a) to (c). It is a resin obtained by:
  • the urethane-based water-absorbing resin obtained by reacting (a) and (b) is excellent in terms of water absorbability, so it is more preferable, but the amount of the water-soluble component is slightly increased. May also be slow.
  • (C) is a chain extender This facilitates the formation of physical cross-links that hinder the swelling of the water-absorbent resin when absorbing water.
  • (c) should be used in the order of “bifunctional amine”, “none”, and “low molecular diol”. The resulting resin will be preferred.
  • the number average molecular weight of the urethane-based water-absorbing resin can be freely adjusted by changing the reaction molar ratio of (a), (b) and (c).
  • the preferred number average molecular weight is 7,000 or more. If it is less than 7,000, the oligomer component is eluted from the synthetic fiber of the present invention during dyeing to contaminate the dyeing bath, and the absorbed oligomer decreases the wet rub fastness. When the number average molecular weight exceeds 300,000, the resin does not easily swell, and the water absorption decreases.
  • an amide polar solvent such as dimethyl acetate
  • the method is preferable, but when it does not dissolve in the amide-based solvent, it may be finely divided into particles of 5; / m or less and may be uniformly dispersed in synthetic fibers.
  • the polyalkylene glycol in the high molecular weight diol is contained in the diol molecular chain, for example, in a 1,2-propylene oxide unit, a 2,2-dimethylpropylene oxide unit.
  • the polyethylene render unit is made up of a polyethylene unit and a tetramethylenoxy unit. Is good.
  • the number average molecular weight of the high molecular weight diol is preferably from 2,000 to 30,000. More preferably, it is 5, 0000 to 20, 000.
  • poly (propylene) etheroleglycol poly (tetramethylethylene ether glycol), poly (oxypentamethylenglycol), tetramethylethylene group and 2,2-dimethyl Copolymerized polyether glycols composed of tyl propylene groups, copolymerized copolymers composed of tetramethylene groups and 3-methylethyl methylene groups
  • Glycol such as ether glycol may be blended within a range not exceeding 50% by weight, but it is preferable that blending is not performed in order to achieve high water absorption.
  • Organic diisocyanates include, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, and hexamethylene.
  • Low molecular weight diols have a molecular weight of 50 to 200 and include, for example, ethylene glycol, 1,2—propylene glycol, 1,3—propylene glycol, 1,2 3-Butanediol, 1,4-nibutanediol, 1,5-Pennediol, 1, 6-Hexanediol, 2, 2-Dimethyl-1,3-Prono.
  • Preferable are 1,4-butanediol and ethylene glycol. These can be used alone or as a mixture.
  • bifunctional amines include, for example, ethylenediamine, i, 2—propylenediamine, and 3—propylenediamine, 2—methylamine.
  • 1, 5 pentadiamine, triethylenediamine, m — xylylenediamine, pyrazine, 0 —, m —, and p — ph Nirimamine, 1,3—Hexane at the mouth of the diamine link, 1,4—Hexane at the mouth of the diamine, 1,6—Hexamethylamine , N, 'one (methylene 4,11-phenylene) bis [2-((ethylamino)-rare]] or a mixture thereof.
  • urethane-based water-absorbing resin which is one kind selected from the group consisting of ethylenediamine and 1,2-propylenediamine is Number obtained by reacting polyethylene glycol having an average molecular weight of 7,000, 1,4-butanediol, and 4,4'-dimethyidimethandithiosocyanate Resin having an average molecular weight of 600,000 (water absorption: 180,000% by weight), polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000, and 4,4'-diphenyl methanediene And a resin (water absorption: 800% by weight) obtained by reacting a cyanate.
  • the high elongation / high elongation recovery polyurethan-based synthetic fiber of the present invention is obtained by reacting the following (A) to (C).
  • the rare compound is converted into a polyurethan-based polymer.
  • the content is 1 to 15% by weight and used in combination with the water-absorbing resin, the strength retention and the wet / fastness are further improved.
  • (C) a kind of compound selected from the group consisting of mono- or dialkyl monoamines, alkyl mono alcohols, and organic monosocyanates
  • the high-stretch / high-stretch-recoverable polyurethane-based synthetic fiber of the present invention is used for mixing and weaving with a polyamide fiber, a polyester fiber, cotton, wool, silk, or the like. In comparison, the shrinkage during dyeing is large, and it is difficult to heat set. The urea compound of the present invention can also improve these problems.
  • the number average molecular weight of the rare compound can be freely adjusted by changing the reaction molar ratio of (A), (B) and (C). ⁇ It is preferable that the rare compound is dissolved in a solution of the polyurethane polymer to be dry-spun. Therefore, the number average molecular weight of the rare compound may be any molecular weight that can be dissolved in the amide polar solvent. Preferably it is 500 to 100,000, especially 500 to 3,000.
  • the nitrogen-containing compounds used for rare compounds include N-butyl-bis (2-aminoethyl) amine, N-butyl-bis (2-aminopropyl) amine, and N-butyl-bis (2-aminopropyl) amine.
  • Pyrolysates such as minoethylpiperidine, N-amino41- (2—aminoethyl) piperidine, and N—bis (2—aminoethyl) aminopiperidine Ridone derivatives, for example, N-amino-4- (2-aminoethyl) 1-2-pyrrolidone, N- (3-aminopropyl pill) -14- (3-amino Propyl) -12-pyrrolidone, N-bis (2-aminophenol) amine-2—pyrrolidone.
  • Preferred nitrogen-containing compounds are piperazin, a piperazin derivative.
  • Piperazine is preferred. These can be used alone or as a mixture.
  • Examples of the organic diisocyanate used in the rare compound of the present invention include trimethylenediocyanate, tetramethylenediocyanate, and pentamethylenediocyanate.
  • alicyclic diisocyanoates such as isophorone diisocyanoate and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanoate are preferred. These can be used alone or as a mixture.
  • the mono or dialkyl monoamine used in the urea compound of the present invention is a monoamine having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, isopropylamine, n —Butylamine, t-butylamine, getylamine, 2—ethylethylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, dibutylbutyreamin, diisobutylamine And di-2-ethylethylhexylamine.
  • the alkyl chain may contain a tertiary nitrogen atom or an oxygen atom.
  • a tertiary nitrogen atom or an oxygen atom for example, 3 — dibutylaminopropylamine, 3 — acetylamine, pyramine, 3 — Ethkin propylamine, 3- (2-ethylethylquinoquin) propylamine. These can be used alone or as a mixture.
  • the alkyl monoalcohol used in the rare compound of the present invention is a monoalcohol having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as methanol, ethanol, ,. Knol, 2 — methyl 1-butanol, 1 — butanol, 2 — ethyl 1 — hexanol, 3 — methyl 1 — butanol These can be used alone or as a mixture.
  • the above mono- or dialkylamines and alkyl alcohols can be used alone or in combination. Preferably it is for your own use.
  • the organic monosocyanates used in the rare compound of the present invention include n-butyl isocyanate, phenylisocyanate, and 11-naphthyl isocyanate.
  • P Black mouth, cyano cyanate, cyclone, m — Trinoray, sodium, m — two
  • m Trinoray
  • sodium m
  • the above-mentioned mono- or dialkylamine, alkylalkyl Cannot be mixed with call.
  • An oligomer compound in which the active hydrogen of a mono- or dialkylamine or an alkyl alcohol is blocked by an organic monolith is formed, and is used in the process of processing the urethane-based synthetic fiber of the present invention. This can cause scum that stains the knitting machine and dyeing tub.
  • the (C) used to obtain the rare compound of the present invention is selected from the above three types as described above, and the active terminal (amino group or amino group) of the rare compound obtained from (A) and (B) is used.
  • (Isocyanate group) This active terminal deteriorates the spinning stability of the polyurethane synthetic fiber.
  • the terminal of the rare compound is an amino group
  • (C) is an organic monoisocyanoate.
  • In (c) it is necessary to select at least one of mono- or dialkylamine and alkylmonophenol, since the terminal of the urea compound is an isocyanate group. Preference is given to the choice of organic monoisocyanates.
  • (A) is 2 moles of N— (2-aminoethyl) pyrazine
  • (B) is isophorone diisocyanate.
  • the reaction is carried out at 50 ° C. for 2 hours so as to obtain a solution of 1 mol of benzoyl acetate, 2 mol of phenylisocyanoate as (C), and 50% by weight of dimethyl acetate amide solution.
  • isophorone diisocyanate and n- (2 -aminoethyl) piperazine dissolved in dimethyl acetate amide were mixed with isophorone diisocyanate.
  • the reaction is carried out by dropping, and the reaction method is not limited to this. Other known methods can be used.
  • the amount of the rare compound used in the present invention is preferably 20% by weight or more based on the water-absorbing resin. If it is less than 20% by weight, the effect of improving the retention of strength and the fastness to wet rubbing is not sufficient.
  • Water absorbent resin The addition amount of the rare compound to the polyurethane polymer is required to be 1% by weight or more because the addition amount to the polyurethane polymer is required to be 5% by weight or more. ⁇ ⁇ ⁇ If more than 15% by weight of the rare compound is added to the urethane-based polymer, spinning stability may be reduced due to spun yarn, etc., and elasticity such as strength, elongation and elongation recovery may be reduced. It is not preferable because the function is also impaired. That is, the amount of the rare compound to be added to the polyurethan is preferably 1 to 15% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight.
  • the rare earth compound of the present invention for example, a polyacrylonitrile-based polymer, a polyurethan polymer, and styrene described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-316922
  • the preferred thermoplastic polymer is a polyurethane polymer. These thermoplastic polymers may be used in combination with the urea compound of the present invention, but the total amount added is preferably not more than 15% by weight.
  • a urethane-based water-absorbing resin, a rare compound, and a compound described in JP-A-7-31692 are added to a polyurethane-based synthetic fiber, the compound is dissolved in an amide-based polar solvent. It is desirable to use a solution that has passed through a filter with high filtration accuracy after the filtration. When synthesizing these compounds, a gel is always formed by a side reaction, and spinning stability such as thread breakage during dry spinning is impaired.
  • a filter to be used a multilayer sintered filter of stainless fibers is preferable to a plain-woven or twill-woven wire mesh. Also, if the raw polyurethane spinning solution immediately before spinning is filtered through this filter, spinning stability is further improved.
  • a gel that can remove 95% or more of a gel having a size of 40 m or less is preferable.
  • urethane polymer in a polyurethane synthetic fiber for example, urethane which is made into a soft segment by reacting a polymer glycol or an organic diisocyanate is used.
  • known techniques such as polymerizing dosegment with a chain extender can be used.
  • dosegment becomes a polyurethan polymer composed of a urethane bond
  • dosegment becomes a rare bond.
  • the synthesis of the pentane intermediate polymer may be carried out in an inert organic solvent such as an amide-based polar solvent.
  • an inert organic solvent such as an amide-based polar solvent.
  • the terminal terminator either a monofunctional amine or a monoalcohol can be used, and it may be used by mixing with a chain extender or separately.
  • Polyurethane rare elastic fibers can be obtained, for example, by the following steps. First, a polymer diol such as polyalkylene ether diol is reacted with an organic diiso cyanate such as 44'-diphenylmethan thiocyanate, and both ends are located at the middle of the iso cyanide. Synthesize a polymer. Subsequently, in an amide-based polar solvent such as dimethyl acetate, the chain is extended with a bifunctional amine such as ethylenediamine to obtain a solution of a polyurethan-rare polymer. .
  • an organic diiso cyanate such as 44'-diphenylmethan thiocyanate
  • the adjustment of the molecular weight of the polymer can be achieved by adding a predetermined amount of a monofunctional amine as a terminal terminator to a bifunctional amine used as a chain extender.
  • Various stabilizers and the like are added to the polymer solution to form a stock solution for spinning, and the stock solution is spun by a dry spinning machine to obtain a polyurethane urethane elastic fiber having high elongation and high elongation recovery. be able to.
  • the polymer diol may be a substantially linear homo- or copolymer.
  • Various diols for example, polyester diol, polyester diol, polyester amide diol, polyacrylate diol, polyester diol, polyether diol, polyether diol Or a mixture thereof or a copolymer thereof.
  • Copoly pentaquinethylene glycol, copolymer consisting of tetramethylene group and 2,2-dimethylpropylene group, poly (ethylene glycol), tetramethylene glycol, tetramethylene glycol Polyether glycols comprising a methyl group and a 3-methylethylene group or a mixture thereof.
  • polytetramethylene ether glycol which exhibits excellent elasticity
  • a copolymerized polyether glycol composed of tetramethylene group and 2,2-dimethylpropylene group are exemplified. It is suitable.
  • the number average molecular weight of these polymer dials is preferably from 500 to 100,000, more preferably from 1,000 to 3,000.
  • any aliphatic, alicyclic, or aromatic diisocyanate that is soluble or liquid in an amide-based polar solvent can be used.
  • 4,4'-diphenyl methacrylate, 2,4'-diphenyl methacrylate, 4,4'-diphenyl ethenyl thiocyanate, toluene thiocyanate Societant 4, 4'-cyclohexene thiocyanate, 1, 3— and 1,4-cyclohexylene thiocyanate, 1 , 6 — Hexamethylene cyanocyanate, 3 — ( ⁇ — Isocyanate ethyl) feninoleinsoniant, Trimethylenzyme cyanate — Toso, isophorone diisocyanate Or a mixture or a copolymer thereof.
  • Preference is given to the 4,4 'diphenylmethanocyanate.
  • Examples of the low molecular weight diol of the chain extender include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,3-butanediol. 4 Monobutanediol, 1,5—Pentanediol, 1,6—Hexanediol, 2,2—Dimethyl—1,3—Propanediol, Diethylene glycol, Dipropane Lenglicol, 1,4-cyclohexanedimethanol, phenyldiethanolamine, and the like. Preferably, it is 1,4-butanediol.
  • bifunctional amine of the chain extender examples include ethylenediamine, 1,2—propylenediamine, 1,3—propylenediamine, 2 — Methyl 1, 5 — pentadiamine, triethylene diamine, m — xylylene diamine, pyrazine, o —, m — and p — f 1,2,3-Diaminocyclohexane, 1,4-Diaminocyclohexane, 1,6—Hexamethylamine , N, N '-(methylene 1,4-phenylene) bis [2- (ethylamino) rare] and the like, or a mixture thereof.
  • ethylenediamine alone or 2—propylamine, 1,3—diamine non-hexane, 2—methylone, 5 —Ethylenediamine mixture containing at least one selected from the group of pentadiamines in an amount of 5 to 40 mol%.
  • Examples of the monofunctional amine of a terminal stopper include, for example, pyramine, n-butylamine, t-butylamine, and 2-ethylhexyl.
  • Monoalkylamines such as amide, or getylamine, dimethylamine, g-n-butylamine, g-t-butylamine, diisobutinoreamin, di1-2-ethylamine
  • dialkylamines such as diisopropylamine. These can be used alone or as a mixture.
  • Examples of the mono-alcohol as a terminator include methanol, ethanol, 2-phenol, and 2-methyl-2-propyl. Nour, 1-butanol, 2-ethyl-1-xanol, 3-methyl-1-butanol, and the like. These can be used alone or as a mixture.
  • amide-based polar solvent examples include dimethyl acetate amide, dimethylformamide, and N-methylpyrrolidone.
  • Polyetherester-based synthetic fibers include hard-segmented components such as polymethylentelephthalate and polymethylentelephthalate.
  • Aromatic polyesters such as polyester and polyethylene terephthalate are used.
  • soft segment component aliphatic polyether glycols such as polytetramethyl glycol and polypropylene glycol, and adipic acid are used.
  • Aliphatic polyester glycols composed of 1,6-hexanediol, azellanic acid, and 3—methinole 1,5-pentandiol are used.
  • Additives such as antioxidants, anti-yellowing agents, heat stabilizers and pigments which are commonly used can be added to these synthetic fibers. Also, during spinning, an oil agent or the like can be attached to the surface.
  • Polyurethane-based synthetic fibers obtained by spinning are combined with polymethylsiloxane, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, and minerals.
  • the synthetic fibers of the present invention are rarely knitted alone, and include natural fibers such as cotton, silk, and wool, polyamide fibers such as N6 and N66, and polyethylene terephthalate.
  • Polyester fiber such as polyester, polyethylene terephthalate, cationic dyeable polyester fiber, copper ammonia rayon, viscose rayon
  • a fabric can be obtained by cross-knitting with, for example, acetate rayon, or by cross-weaving a processed yarn covered, entangled, or twisted with these fibers.
  • Fabrics using the synthetic fibers of the present invention include various stretch foundations for swimwear, girdle, brassiere, instant goods, underwear, socks, rubber for socks, tights, no. Anti-stockings, vest bands, body suits, snow, °, stretch sports suits, stretch outerwear, bandages, supporters, medical suits, back of stretchers It can be used for applications such as ground and disposable diapers.
  • the synthetic fiber of the present invention having excellent hygroscopicity also has an antistatic effect of preventing the generation of static electricity.
  • the synthetic fiber when used with a panty stocking material, the synthetic fiber is cut around the panty stocking. There is no discomfort, such as static cling caused by friction with the car's seat, mainly in winter.
  • the form of the fabric composed of the synthetic fiber of the present invention includes a weft knit, a warp knit, and a woven fabric.
  • Change organization such as double rib, smooth, picket organization, and tricot half organization in warp knitting Any structure such as organizational change organization, Russell power net organization, satin organization, and tulle organization can be selected according to the purpose of use.
  • Fabric elongation should be 30% or more and 300% or less in the direction where elongation is required for knitted fabrics, 5% or more and 100% or less for woven fabrics, or stretch in two directions. The one shown is preferred.
  • Useful applications of the fabric using the synthetic fiber of the present invention include inner clothing, sports clothing, and legging clothing, while inner clothing includes underwear, shorts, and girdle.
  • Body clothes, sports clothing are spats, leotards, and leggings.Stockings, socks, tights, etc. are used for stylish purposes. It is used to reduce the vibration of the body's flesh.
  • the fineness of the synthetic fiber of the present invention may be appropriately selected according to the intended fabric power, and generally 3 denier (3.3 decitex) to 1800 (1200 decitex) can be used. is there.
  • 3 denier (3.3 deci- tex) ⁇ 100 (110 deci- tex)
  • 10 denier (11 de- tex) ⁇ 10 800 (120 deci- tex) ⁇ 10 800 (120 deci- tex)
  • 10 denier (i 1 deci- tex) to 108 120 deci- tex
  • the form of the yarn may be bare yarn, or elastic yarn covered with elastic yarn, drawn and twisted yarn, core yarn compounded in the spinning process, compounded in the air jet flow, and false twisted Any of the processed composite yarns can be used.
  • the synthetic fiber of the present invention is used in combination with other materials according to the purpose of use, but the type, form, and fineness of the other materials may be appropriately selected and are not particularly limited.
  • natural fibers such as cotton, wool, hemp, etc.
  • regenerated fibers such as rayon and cuvula
  • synthetic fibers such as polyester and nylon, and also have hygroscopicity. Bullets not shown Materials such as synthetic fibers.
  • Spun yarn of other fibers such as natural fiber such as cotton blended, entangled mixed fiber (mixed yarn of hetero-shrinkage fiber, high-strength fiber, etc.), twisted yarn, composite false twisted yarn, 2-feed air jet And the form of processed yarn.
  • the shape of the fiber may be long or short, and may be uniform or thick in the length direction.
  • the cross section may be round, triangular, L-shaped, T-shaped, Y-shaped, W-shaped, Polygons such as eight leaf type, flat type, dog bone type, etc., multi leaf type, hollow type and irregular type may be used, but 5 denier is used for inner clothing, sports clothing and legging clothing. (5.6 decitex) to 22.5 denier (250 decitex), single yarn fineness 0.1 denier (0.1 i1 decitex) to 5 denier (5.6 decitex) Good), but may be selected by the organization and is not particularly limited.
  • knitting can be performed with a general needle density of 20 to 40 Z-inch, which is the general needle density of a tricot knitting machine or Russell knitting machine.
  • the method of mixing synthetic fibers of the present invention can also be used in a method of forming a knitted loop or a method of entanglement and insertion into a ground tissue.
  • Synthetic fibers used in bares have chemical resistance compared to other fibers. ⁇ Light resistance is low, causing consumption performance problems.Since they have high frictional resistance, they feel unpleasant when touched directly on the skin and are hidden in the fabric. It is preferable to choose an organization.
  • a tissue used for a half-tissue backing, or a tissue inserted in a hollow or satin backing is preferred.
  • the basis weight is preferably 20 g / m 2 to 300 g Z m 2.
  • Standard needle density for circular knitting machines, sock knitting machines, and flat knitting machines can be knitted with 5 / inch to 40 inch
  • the mixing of synthetic fibers includes a method of forming a bare knitting loop with a bare yarn and a mating fiber to be mixed and a method of knitting in the form of a composite yarn. For example, bare sheeting, bare rice and the like can be mentioned.
  • the method of using the composite yarn is, similarly to the bare yarn, in addition to the pulling knitting, a sheeting structure, an interlock structure, a single bag structure, etc., which are structures capable of forming a single loop.
  • the basis weight is preferably 10 g / m 2 to 200 g / m 2.
  • covering yarn is used for warp and / or weft to show 5% or more elasticity in the warp or weft direction.
  • leg clothing which is a useful use of the synthetic fiber of the present invention, is described in detail. Includes anti-stocking, evening goods, stocking on the knees, high socks, and short socks.
  • Non-stocking includes the rubber part of the waist, the panty part of the hip part, and the leg part (including the foot part, force, and heel part of the leg part). )
  • This is a thin stocking with a panty part consisting of a toe part at the toe.
  • the panty stocking uses different yarns for each part, and the welt, panty, and toe parts include false twisted yarn, polyurethane synthetic fiber, and so on.
  • false-twisted yarn is force-barried (single or double-covered) on a polyurethane synthetic fiber, and the toe portion is composed of only false-twisted yarn.
  • These panty stickings depend on the type of thread used in the leg. Wool type using false-twisted yarn, and covering in which raw yarn or false-twisted yarn is force-coated (single or double canopy ring) on polyurethane-based synthetic fiber, respectively.
  • Yokozuki type using 100% yarn, cross knitting type in which force-balancing yarn and original yarn or false twisted yarn are knitted, and twist added to original yarn or false twisted yarn Enhance the type using twisted yarn.
  • Tights include panties consisting of a west part of the waist rubber part, a panty part of the hip part, a leg part of the leg part, and a toe part of the toe part. It is a thick stocking.
  • tights are false-twisted yarn, polyurethane-based synthetic fiber, or poly-urethane-based synthetic fiber in the welt, panty, and head sections.
  • a covering yarn obtained by force-barring (single or double covering) the processed yarn is used, and the leg portion and toe portion may be composed of the same yarn type. .
  • these tights are variably woolly-type using false-twisted yarn and force-balancing false-twisted yarn on polyurethane-based synthetic fiber.
  • Zokki type using 100% of single or double covered) covering yarn, cross knitting type of covering yarn and false twisted yarn, and twisting of false twisted yarn.
  • shear type using twisted yarn.
  • Knee upper stockings, high socks, and short socks are the rubber mouth of the rubber thread insertion part at the top of the leg, the leg at the leg, and the toe. This is a stocking that does not have a panty part and is made up of the toe part, and the length up to the thigh depends on the length of each leg part.
  • the short socks above the knee and the length below the knee are the short socks, and the short socks that are the length of the cows.
  • false twisted yarn, polyurethane-based synthetic fiber, or polyurethane-based synthetic fiber is applied to the rubber and toe portions of the twisted yarn.
  • a single (double or double covered) force-barring yarn is used, and the leg portion and the bottom portion may be formed of the same yarn type.
  • the original yarn or false-twisted yarn is applied to the wooly type using false-twisted yarn or the polyurethane-based synthetic fiber.
  • Type using 100% of covered (single or double covered) covering yarn cross-knitted type obtained by cross-knitting power-barring yarn with raw yarn or false twisted yarn, raw yarn Or it is called a shear type using twisted yarn obtained by adding twist to false twisted yarn.
  • any commonly used method such as a pin type, a flexion type, a nip belt type, and an air twist type may be used.
  • composite processing with other fibers such as cellulose fiber by covering, entangled blending, twisting, composite false twist (elongation false twist, etc.) can be performed. It may be used.
  • cross knitting is also suitably used.
  • 3 denier (3.3 decitex) to 100 denier (110 decitex) is preferable.
  • Polyurethane synthetic fibers of 5 denier (5.6 decitex X) to 40 denier (44 decitex) are used, and polyester synthetic fibers are used.
  • the raw yarn or false twisted yarn used when weaving the bare yarn is 3 denier (3.3 decitex) to 100 denier (110 decitex), preferably 5 denier (5 denier). It should be composed of 6 to 70 denier (78 decitex) fibers. If the dtex is less than 3.3 dtex, the yarn strength is insufficient, so that problems such as thread breakage may occur during knitting, and the elasticity and durability of the stocking are likely to be insufficient. This There is. If it exceeds 100 denier (110 decitex), the tightening force becomes too strong and the feeling of oppression becomes strong, and the transparency tends to decrease and the coarseness increases.
  • the number of twists of the yarn is maintained convergence and the rebound resilience is slightly smaller than that of the original yarn or false twisted yarn, regardless of the decitex of the original yarn or false twisted yarn.
  • Any number of twists can be used as long as the number of twists increases, but is preferably 50 to 300 TZM, more preferably 75 to 1500 T / M, and particularly preferably. Is 100 to 500 TZM.
  • the single fiber When the number of twists of the twisted yarn is less than 500 TZM, the single fiber is loosened and the transparency is reduced, the single fiber is caught, so-called crepe is easily generated, and more than 300 TZM
  • the knitting is performed, pills are generated, and the pills are partially woven into the loops of the knitted fabric, which significantly deteriorates the appearance, which is not preferable.
  • the knitted fabric is skewed by using twisted yarn, one twisted yarn of S twist and Z twist may be alternately knitted.
  • the denier (decitex) of the fiber When the leg portion is composed only of twisted yarn, the denier (decitex) of the fiber is from 5 denier (5.6 decitex) to 200 denier (220 decitex).
  • the method of producing pantyhose clothing in leggings is not particularly limited. Circular knitting machines for textile stocking can be used. In this case, the number of needles is preferably from 300 to 600 needles, and the hook diameter (the diameter of the hook) is preferably from 7.62 cm to 12.7 cm.
  • the knitting structure of the pantyhose is not particularly limited, and may be a knit, tack, or welt structure, or a combination thereof, and the pattern may be expressed thereby.
  • the size of the loops constituting the pantyhose tacking is not particularly limited.
  • knitting is performed by changing the depth of the knitting needle in the course direction, that is, the so-called fashioning.
  • the loop size of a so-called companion yarn such as a force-balancing yarn used in the case of stocking and a straight yarn or a false twisted yarn may be changed.
  • pantyhose conditions dyeing conditions, finishing agent conditions, and final set conditions for pantyhose are not particularly limited, and may be appropriately selected.
  • Breaking strength retention (%) X100 (2) ⁇ ⁇ Breaking strength in atmosphere A
  • the device was used in an atmosphere.
  • the measurement conditions are based on the initial length (L.).
  • the weight of a predetermined amount of synthetic fiber in an absolute dry state is measured (the absolute dry condition is 70 ° C. ⁇ 2 hours under reduced pressure). Measure the weight after 24 hours in atmosphere A and atmosphere B. From these measured values, the moisture absorption rate in atmosphere A was determined by equation (3), and the moisture absorption rate in atmosphere B was determined by equation (4). The moisture absorption / desorption capacity% was obtained by the equation (5).
  • tannic acid High Fix SLA, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.
  • tannic acid High Fix SLA, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.
  • the knitted fabric is washed with water, air-dried, and a bare knitted fabric for testing is used.
  • the welt part is 140 denier (155 decitex).
  • the SZ was knitted using force-barring yarn (b) single-covered with 600 TZM (knitted in a 1: 1 tack structure), and the panty and toe sections were provisionally
  • the twisted yarn (a) and the covering yarn (b) were alternately knitted and knitted in a sheet-pile structure.
  • a part of the panty part was knitted with the same thread as the langard in a 1: 1 tack organization.
  • For the leg part using a covering machine manufactured by Kataoka Kikai Co., Ltd., 20 denier (22 decitex) obtained in Example i, Example 2, Comparative example 1, Comparative example 2 and Comparative example 5 was used.
  • Polyurethane rare elastic fiber is drawn at a draft of 3.0, and 12 denier (13 decitex) / 3 f nylon 66 fiber raw yarn is SZ each at 180 TZM A pantyhose greige knitted using only the single-covered covering yarn (c) was obtained.
  • the pantyhose greige obtained above is sewn with 30 denier (33 decitex) Z10f nylon 66 fiber. Of the false-twisted yarn of (2).
  • the product was dyed into brown, the general color of pantyhose, with an acid dye, treated with a finishing agent, and final set in the usual manner to obtain a product.
  • a five-point scale was given, with 5 being good, 4 being neither good, 3 being somewhat bad, and 1 being bad.
  • the average value of 10 people was taken as the evaluation value.
  • test conditions are as follows.
  • CEnvironmental conditions of 90% RH relative humidity assume outdoor resting, and environmental conditions of room temperature 20 ° C and relative humidity 65% RH assume resting when moving indoors to a cooled indoor. I have decided.
  • subjects were asked to wear summer clothing (bras, shorts (100% cotton), short-sleeve shorts) to approximate clothing conditions in real life. 50% cotton, 50% Z polyester, 50% cotton, semi-stained scart (100% polyester, unlined ::, socks, 10% cotton
  • the humidity in the panty-stalking at the thigh above the patella 10 cm was measured every 30 seconds using a sensor for measuring the temperature and humidity in the clothes made by Shinei Co., Ltd.
  • the humidity in the pantyhose at the thigh above the patella 10 cm was measured every 30 seconds using a clothing temperature and humidity sensor manufactured by Shinei Co., Ltd.
  • the humidity in the pantyhose at the thigh above the patella 10 cm was measured every 30 seconds using a sensor for measuring the temperature and humidity in the clothes made by Shinei Co., Ltd.
  • the amount of water evaporation generated from the thighs was measured using an evaporator manufactured by Nisshin Sangyo Co., Ltd.
  • Mn600,000 A urethane-based water-absorbing resin having a water absorption of 1,800% by weight, composed of diphenylmethanediisocyanate, and a polyurethan-rare polymer And 25% by weight of the mixture.
  • additives such as antioxidants and yellowing inhibitors, that is, a polyadduct of p-creso-mono and dicyclopentadiene to the polyurethan polymer.
  • Isobutylene adduct 1.5% by weight, N, N-bis (2-hydroxyhydryl) -t-butylamine 2.5% by weight, 2- (2, -hydroquinone-1 ', 5-dibenzylphenyl) 0.3% of benzotriazole and 0.05% by weight of magnesium stearate were added to prepare a spinning solution for dry spinning.
  • the solid content concentration of the entire spinning dope was adjusted to be 35% by weight.
  • This spinning stock solution was supplied to a dry spinning machine at a hot air temperature of 240 ° C, and was wound at a winding speed of 800 mZ to obtain a polyurethan rare elastic fiber. 0 denier and 2 filaments.
  • Table 1 shows the physical properties of the elastic fibers and the results of the feeling of wearing the stockings. Polyurethane-rare elastic fibers excellent in elongation, elongation recovery, and moisture absorption / release properties were obtained. In addition, using the elastic fiber, a comfortable wearing feeling with a good fit feeling, less stuffiness and stickiness and less stuffiness was obtained. In other words, the sensory evaluation results of the feeling of discomfort such as stuffiness and stickiness due to the wearing of pantyhose and the feeling of wearing such as touch and elasticity are shown in the table. As shown in Fig. 1, it was excellent in hygroscopicity, appearance of fabric, clarity, and wearing comfort.
  • Figures 1 to 4 show the results of the simulation test.
  • Fig. 1 shows the amount of water evaporation when the chair is at rest. The higher the amount of water evaporation, the more effective the moisture release effect.
  • Figure 2 shows the humidity in the clothing of pantyhose at the thigh when moving in a different environment. The lower the humidity, the higher the humidity in a high-temperature and high-humidity environment with a room temperature of 30 ° C and a relative humidity of 90% RH. This indicates that there is little feeling and stickiness.
  • FIG. 2 shows that in a low-temperature and low-humidity environment with a room temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 40% RH, the higher the humidity, the more the moisturizing effect is exhibited.
  • Fig. 1 shows the amount of water evaporation when the chair is at rest. The higher the amount of water evaporation, the more effective the moisture release effect.
  • Figure 2 shows the humidity in the clothing of pantyhose at the thigh when moving in a different environment. The lower the humidity
  • FIG. 3 shows that after sitting in a 30 ° CX70% environment, a treadmill running exercise is performed for 15 minutes in a 30 ° CX70% environment, and then moved to a 26 ° CX60% environment.
  • the figure also shows the humidity in the clothes in the pantyhose at the thigh when the chair is at rest. From this figure, it is better that the humidity is low during running at 30 ° CX 70% in a running environment, and the faster the humidity decreases after moving to a 26 ° CX 60% environment after exercising, the more quickly It can be seen that the effect of dehumidification is exhibited, and the feeling of stuffiness, stickiness and coldness is small.
  • Figure 4 shows the amount of water loss after running in a treadmill running environment at 30 ° C x 70% and moving to an environment at 26 ° C x 60%. From Fig. 4, it is understood that the smaller the amount of water transpiration, the less stuffiness and stickiness.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, except that the addition amount of the polyurethane-based water-absorbent resin to the polyurethane-rare polymer was 11 parts by weight, the procedure was the same as in Example 1. Elastic fibers and stockings were obtained. Table 1 similarly shows the physical properties of the obtained elastic fibers and the results of the feeling of wearing the stockings. The feeling of wearing the stockings was good as shown in Table 1.
  • Table 1 shows the sensory evaluation results of the feeling of discomfort such as stuffiness and stickiness due to wearing pantyhose, and the feeling of wearing such as touch and elasticity, as shown in Table 1. Excellent wearing comfort It was.
  • Example 1 In Example 1, except that the urethane-based water-absorbing resin was not added, Polyurethane nonwoven fibers and stockings were obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 also shows the physical properties of the yarn and the results of the feeling of wearing. As for the wearing feeling of the stocking, stuffiness and stickiness were recognized, and the evaluation value was low.
  • Table 1 shows the sensory evaluation results of feeling of discomfort such as stuffiness, stickiness, etc., and feeling of wearing, such as touch and elasticity, as shown in Table 1, and shows moisture absorption, fabric appearance, and transparency. However, the wearing comfort was inferior.
  • Figures 1 to 4 show the results of the simulation test.
  • Fig. 1 the amount of water evaporation during sitting at a room temperature of 26 ° C and a relative humidity of 60% RH is small, and a constant amount of water evaporation is always maintained.
  • Fig. 2 when moving from a high-temperature and high-humidity environment with a room temperature of 30 ° C and a relative humidity of 90% RH to a standard environment with a room temperature of 20 ° C and a relative humidity of 65% RH, The humidity inside the pantyhose at the thigh after the environment transfer has not dropped sharply, and there is no quick moisture release effect.
  • Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 5 Elongation at break (%) 530 570 620 610-. Intermediate recovery rate (%) 84 90 90 90 90 Moisture absorption rate in atmosphere A (% by weight) 1.5 1.9 1.0 1.1 17.5 Moisture absorption rate in atmosphere B (weight%) 11.8 6.9 1.5 4.0 36.7 Difference in moisture absorption rate between atmosphere A and atmosphere B (weight%) 10.3 5.0 0.5 2.9 19.2 Fabric appearance 4.5 4.4 2.2 2.7 1.9 Transparent Sense 4.7 4.7 2.1 2.2 1.8 No stuffiness ⁇ No stickiness 4.8 4.7 1.5 2.4 1.8 Good feel 4.6 4.7 1.6 2.1 2.0 Rapping 4.9 4.7 1.0 2.0 1.0 Comfortable wearing
  • a water-absorbent resin and a urea compound having various water absorptions As shown in Table 2, a water-absorbent resin and a urea compound having various water absorptions, and an additive of a known technology (described in Example 4 of JP-A-7-316922) are disclosed.
  • (Polyurethane polymer) was added to the polyurethane urethane polymer of Example 1 to obtain a polyurethane urethane elastic fiber in the same manner as in Example 1.
  • Each of the fibers had moderately excellent moisture absorption / desorption properties, excellent strength retention under moisture absorption, and fastness to wet friction.
  • a polyurethane urethane elastic fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the urethane-based water-absorbing resin of Example 3 was 2% by weight. The addition amount was small, and sufficient moisture absorption / release properties could not be obtained.
  • the sensory evaluation results of the feeling of discomfort such as stuffiness and stickiness due to the wearing of pantyhose, and the feeling of wearing such as touch and elasticity are as shown in Table 1, moisture absorption, fabric appearance, and transparency. Feeling and wearing comfort were poor.
  • Figures 1 to 4 show the results of the simulation test.
  • the amount of water evaporation during sitting at a room temperature of 26 ° C and a relative humidity of 60% RH is small, and a constant amount of water evaporation is always maintained.
  • Fig. 2 when moving from a high-temperature and high-humidity environment with a room temperature of 30 ° C and a relative humidity of 90% RH to a room temperature of 20 ° C Humidity, stickiness, and coldness due to the fact that the humidity in the pantyhose at the thigh after the environment transfer has not rapidly decreased and there is no rapid moisture release effect.
  • Polyurethane rare elastic fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the urethane-based water-absorbing resin of Example 8 was set to 50% by weight. The addition amount is large, and the strength decrease during moisture absorption is large, and the wet friction fastness is poor. Furthermore, it had a large amount of moisture absorption and had a sticky feeling.
  • Example 2 Mn 7,000 polyethylene glycol and Mn 3,000 polytetramethylene ether glycol were weighed. Polyurethane-rare elastic fibers were obtained in the same manner as in Example 1 using a urethane-based water-absorbing resin obtained from a polymer diol blended at a ratio of 2: 8. This fiber was not sufficiently hygroscopic.
  • Example 1 8% by weight of magnesium chloride described in Example 1 of JP-A-5-271432 is added. Thus, a polyurethane nonwoven fiber was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Figures 1 to 4 show the results of the simulation test.
  • the amount of water evaporation during sitting at a room temperature of 26 ° C and a relative humidity of 60% RH is small, and a constant amount of water evaporation is always maintained.
  • Fig. 2 when moving from a high-temperature and high-humidity environment with a room temperature of 30 ° C and a relative humidity of 90% RH to a standard environment with a room temperature of 20 ° C and a relative humidity of 65% RH, Humidity, stickiness, and coldness due to the fact that the humidity in the pantyhose at the thigh after the environment transfer has not rapidly decreased and there is no rapid moisture release effect.
  • Table 3 summarizes the results of the strength, the strength retention, the measurement of the moisture absorption / release performance, and the wet friction fastness in each of the atmospheres A and B.
  • Example 6 PEG (Mn70 0) image BD 70000 1800 15 ⁇ 1PD1 PI 800 4
  • Example 10 Hidden 1 BD 70000 1000 20
  • Comparative example 6 PEG (Mn6000). MDI, BD (each molar ratio is 1 0.25) Polyurethane-based synthetic male made of polyurethane resin, which is made of molten yarn (water absorption 1600 weight).
  • Ethylene unit and propylene unit are copolymerized.
  • Example 3 33.6 31.6 94 2.0 11.0 9.0 4.4 560 89
  • Example 33.2 31.9 96 2.2 14.2 12.0 4.6 580 90
  • Example 5 31.6 30.7 97 1.8 10.3 8.5 5 550
  • Executed cool 6 31.6 30.4 98 2.7 16.6 13.9 5 530
  • Example 7 30.4 28.9 95 2.5 11.9 9.4 4.4 480
  • Example 8 30.0 27.3 91 3.6 26.3 22.7 4 490
  • Example 9 29.5 2 ⁇ .0 95 3.4 24.8 21.4 5 450
  • Example 10 32.2 31.6 98 1.6 8.1 6.5 4.6 470 79
  • Example 11 32.4 30.8 95 1.7 12.9 11.2 4.4 460
  • Implementation 12 32.8 30.2 92 2.1 10.8 8.7 4.2 572 86
  • the raw material for spinning of the polyolefin rare polymer obtained in Example 3 was supplied to a dry spinning machine having a hot air temperature of 240 ° C, and was wound at a winding speed of 80 Om / min.
  • a fineness of 40 denier (44 decitex) was obtained as a polyurethane fiber with a Z4 filament.
  • the resulting 40 denier (44 decitex) polyurethane fiber and nylon fiber 70 denier (78 decitex) Z68 filament Using a circular knitting machine, a bare sheeting fabric was prepared under the following conditions, and a show was prototyped. The prototype shot was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4. A show with good wearing feeling with little stuffiness and stickiness was obtained.
  • Knitting machine Okuma Moratto Gauge 2 4 Z-inch
  • the obtained bare sheeting was dyed under the following conditions.
  • Score Roll F C 250 (trade name, manufactured by Kao Corporation)
  • the spinning solution of the polyolefin rare polymer obtained in Example 3 was supplied to a dry spinning machine having a hot air temperature of 240 ° C, and a winding speed of 500 mZ was supplied.
  • a polyurethan-rare elastic fiber with a fineness of 280 denier (310 decitex) Z36 filament was supplied to obtain a polyurethan-rare elastic fiber with a fineness of 280 denier (310 decitex) Z36 filament.
  • the resulting 280 denier (310 decitex) polyurethane rare fiber and nylon fiber 50 denier (56 decitex) Z17 filament were used.
  • a Russell knitting machine was created using a Russell knitting machine under the following conditions, and a prototype was made of a girdle. The prototype girdle was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4. A good wear feeling with less stuffiness and stickiness was obtained.
  • the polyurethane rare elastic fiber was stretched by 100% to perform warping.
  • the above conditions are machine setting conditions.
  • the obtained rassel knitted fabric was dyed under the following conditions.
  • Score Roll F C 250 (trade name, manufactured by Kao Corporation)
  • Example 15 Density 60 courses / 7 inches 40-cell zero inches
  • the spinning solution of the polyurethane-rare polymer obtained in Example 3 was spun under the same conditions as in Example 1 to obtain a denier of 40 denier (44 decitex) Z4 filament. A returnable fiber was obtained.
  • Polyurethane of 40 denier (44 decitex) obtained and rare fiber and nylon fiber 50 denier (56 decitex) Using 17 filaments Using a tricot knitting machine, a two-piece tricot was created under the following conditions, and a prototype was made. The same evaluation as in Example 1 was performed using the prototyped spatter, and the results are shown in Table 4. A good wearing feeling with less stuffiness and stickiness was obtained.
  • Polyurethane rare elastic fiber was stretched by 100% for warping.
  • the above conditions are machine setting conditions.
  • the obtained tricot fabric was dyed under the following conditions.
  • Scouring Score roll F C — 250 (trade name, manufactured by Kao Corporation)
  • Polyurethane elastic fiber obtained in Example 6 20 denier (22 decitex) Z2 filament and nylon 66 fiber 20 denier (22 decitex) ) / 24 Using filaments, the ring draft is 3.0 times, and the 100 TZM force-balancing yarn is used for the weft, and the warp is used for the warp.
  • a 0-denier (22 decitex) Z7 filament was used as a warp to create a plain weave stretch woven fabric under the following conditions, and a short was prototyped. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prototyped shorts, and the results are shown in Table 4. A good wearing feeling with little stuffiness and stickiness was obtained.
  • the obtained woven fabric was dyed under the following conditions.
  • Scouring Score roll F C—250 (Kao Corporation product name)
  • Example 6 Polyurethane rare elastic fiber obtained in Example 6 20 denier (22 decitex) / 2 filament and nylon 66 fiber 20 denier (22 decitete) ) Using a Z24 filament, the covering draft is 3.0 times, and 100 TZM covering yarn is used for warp and weft, and plain weave.
  • the stretch fabrics were made under the following conditions and prototypes were made. Evaluation was performed in the same manner as in Example i in the prototype show, and the results are shown in Table 4. A short shot with a good feeling of wearing with less stuffiness and stickiness was obtained.
  • the obtained fabric was dyed under the following conditions.
  • Scouring Score roll F C — 250 (trade name, manufactured by Kao Corporation)
  • Polyurethane-based elastic fiber (trade name Roy power manufactured by Asahi Kasei Corporation) SC type) A method similar to that of Example 13 using 40 denier (44 decitex) and nylon fiber 70 denier (78 decitex) Z68 filament We made a bare sheeting fabric and prototyped a show. The prototype shot was evaluated as in Example 1 and the results are shown in Table 4. The shot was stuffy and sticky.
  • Polyurethane-based elastic fiber (trade name: Roy S, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 280 denier (310 decitex) and nylon fiber 50 denier (56 decitex) Using a Z17 filament, a rassel knitted fabric was created in the same manner as in Example 14, and a girdle was prototyped. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prototype girdle, and the results are shown in Table 4. It was a girdle with a feeling of stuffiness and stickiness.
  • Polyurethane elastic fiber (trade name: Roy SC, manufactured by Asahi Kasei Corporation) 40 denier (44 decitex) and nylon fiber 50 denier (76 decitex) No 6
  • a 2 ⁇ ⁇ tricot was created in the same manner as in Example 15 to produce prototypes of spats. Evaluations were made in the same manner as in Example 1 using the prototyped spats, and the results are shown in Table 4. The spats were stuffy and sticky.
  • a stretch woven fabric was prepared in the same manner as in Example 16 using denier (22 decitex) / 24 filament, and a prototype was produced. An evaluation was performed in the same manner as in Example 1 with the prototype shot, and the results are shown in Table 4. The shot was stuffy and sticky.
  • the fall of fiber strength at the time of moisture absorption is small, and the high elongation of the polyurethane fiber, the polyurea urea fiber, etc. which have the property which releases moisture absorbed easily.
  • Degree ⁇ High stretch recovery synthetic fiber is obtained.
  • the high elongation / high elongation recovery synthetic fiber according to the present invention when mixed with other fibers, has a small decrease in the strength of the fabric due to wet processing such as dyeing, and the wet friction dyeing fastness of the dyed material is low.
  • a stretch fabric with high rub fastness can be produced.
  • the present invention has made it possible to produce a stretch garment which has improved processing characteristics and is resistant to steam and excellent in wearing comfort.

Description

明 細 書 吸放湿性合成繊維およびこの繊維を用いた布帛 技術分野
本発明は、 蒸れにく く 着用快適性に優れた衣料用の高伸度 · 高伸 張回復性合成繊維に係り、 詳し く はイ ンナー、 レツ グ、 中衣、 スポ ーッ衣料等に高伸度 · 高伸張回復性を付与する衣料用繊維素材と し て好適に使用するこ とができ、 優れた吸放湿性、 湿摩擦堅牢度及び 湿潤下での強力保持率を有するポ リ ゥ レ タ ン系合成繊維などの高伸 度 · 高伸張回復性合成繊維及びその製造方法並びにこの繊維を用い た布帛に関する。 背景技術
吸湿性、 吸水性、 放湿性、 透湿性等を付与した合成繊維を用いて 、 衣料の汗による不快感を軽減して衣料の着用快適性を高めること はよ く知られている。 イ ンナー、 レ ツ グ、 中衣、 スポーツ等の衣料 が直接肌に触れるかあるいは肌に近い側で着用される場合、 この公 知技術を適用するこ とによ って、 汗を速やかに衣服の外側へ放出す る機能を布帛に付与することができ、 汗をかいても蒸れず、 またべ たつき感のない清涼感のある衣料の製造が可能になる。
合成繊維に吸湿性、 吸水性、 放湿性、 透湿性等を付与する試みは 、 ポ リア ミ ド系合成繊維やポ リ エステル系合成繊維に係わるものが 多い。 例えば、 特公昭 6 0 — 4 5 7号公報には、 吸湿性の高いフ ィ ラ メ ン ト と吸湿性の低い合成繊維との複合糸が、 実公昭 6 0 — 4 0 6 1 2号公報や特開昭 6 0 - 2 1 5 8 3 5号公報には、 前記のよう な複合糸を用いた編地や織物が開示されている。 ポ リエステル繊維 の吸湿性の改質に係る特開平 2 - 9 9 6 1 2号公報、 特開平 4 一 3 6 1 6 1 6号公報、 特開平 4 一 3 6 1 6 1 7号公報、 特開平 9 一 4 1 2 0 4号公報、 特開平 9 一 4 1 2 2 1 号公報等には、 吸湿性の樹 脂を芯に、 吸湿性の低いか殆どない樹脂を鞘に配置して複合紡糸し て得られる鞘芯型複合繊維を用いる吸湿性の改良された合成繊維布 帛が開示されている。 前掲の従来技術には、 吸湿性の低い鞘部のポ リエステル樹脂に包まれる吸湿性樹脂芯部の比率が高く なると、 吸 湿時あるいは染色時に芯部樹脂が水により膨潤して鞘部が押し広げ られ、 繊維に割れが生じ、 繊維構造が破壊、 損傷して、 染色等の湿 潤加工や着用時に強度等物性の低下が起こることが開示されている 。 前掲の特開平 9 一 4 1 2 0 4号公報、 特開平 9 一 4 1 2 2 1 号公 報では、 本来幾分かの吸湿性をもつポリ ア ミ ドを鞘部に用いて、 繊 維断面形状を異形断面とすることで、 着用時汗を毛管作用によって 肌表面から布帛側へと導き、 汗等の水分を芯部の吸水性樹脂で吸収 する一方、 衣料外側への放湿を促進する鞘芯型複合繊維の設計が開 示されている。 しかし、 この設計においても、 芯部樹脂の膨潤によ つて、 染色加工時に強度低下が起こることが言及されている。 以上 の理由から、 鞘芯繊維構造設計による改質法は、 通常の使用条件下 でも繊維の変形が伸度数百%にもおよぶ高伸度 · 高伸張回復性合成 繊維の改質には、 用いられないことが明らかである。
表面層に塩型のカルボキシル基を導入したアク リ ル系複合繊維、 分子内に吸水性基を有する重合体を繊維成形したポ リ アク リル酸系 繊維、 無水マレイ ン酸系繊維、 ポリ ビニルアルコール系繊維、 アル ギン酸系繊維、 ポ リ ウ レタ ン繊維等の吸水性合成繊維が知られてい る。
衣料用の弾性繊維素材と してのポリ ウ レタ ン系合成繊維、 ポ リェ 一テルエステル系合成繊維等の高伸度 · 高伸張回復特性合成繊維は 、 殆どの場合、 ポ リ ア ミ ド系合成繊維、 ポ リ エステル系合成繊維、 再生セルロース繊維、 綿、 絹、 ウール等と混用加工して得られる高 いス ト レ ッ チ性を顕す弾性布帛の形態で用いられる。 そして、 この 弾性布帛は、 フ イ ツ ト感と運動追従性と着用快適性を同時に満足し う る弾性衣料に仕立てられる。 弾性衣料では、 布帛が始終身体にフ ィ ッ トする製品設計が求められるだけに、 身体と これに密着する布 帛ととの間の空間が狭いものとなざるをえない。 この弾性衣料設計 上の理由から、 弾性衣料は、 蒸れやすく快適感が損なわれやすい欠 点がある。 こ こに、 高伸度 · 高伸張回復性合成繊維が吸湿性、 吸水 性、 放湿性、 透湿性繊維であることが強く求めれれている理由があ る。
身体と布帛との密着設計が求められる弾性衣料では、 重ね着衣料 との摩擦に対して染色堅牢度、 例えば摩擦堅牢度の高い弾性布帛が 求められている。 例えば、 絹等の天然繊維やポリ ア ミ ド系合成繊維 等で交編織された重ね着衣類は、 一般に染色堅牢度が劣る弾性布帛 と高温多湿雰囲気下で擦れ合って、 色移りを起こす傾向があるとい われている。 この傾向は、 特に湿潤摩擦染色堅牢度 (以下、 摩擦堅 牢度という) が繊維の吸湿性が高く なればなるほど低下するので、 この点も吸湿性の高伸度 · 高伸張性合成繊維の染色堅牢度の改良が 望まれるところである。
重合体分子中に数平均分子量 2 0 0 0 〜 1 3 0 0 0 の水溶性ポ リ アルキレンエーテルポ リオ一ルを含むポ リ ゥ レタ ンが溶融押出紡糸 されて得られる吸水率 2 0 0 〜 3 , 0 0 0重量% ( 2 5 °C ) を有す るポ リ ウ レタ ン糸が欧州特許 E P 0 , 8 9 2 , 0 9 4 A 2号公報に 開示されている。 同公報の実施例等の記載によれば、 この公知吸水 性ポリ ウ レタ ン繊維は、 膨潤時の引張り強度が劣るこ とが記載され ている。 また、 2 5 °Cで吸水率が 2 0 0重量%を超え、 膨潤時の物 性が劣化する繊維は、 染色加工時に吸水して糸切れを生じたり、 着 衣時にポリ ウ レタン糸が吸水して断糸しゃすく 、 また吸水時に衣料 (例えば、 水着) を重たく したり快適性を損なう し、 湿潤摩擦堅牢 度の低下原因を含んでいるといえる。 また、 本発明等の知見によれ ば、 後述するように、 吸水性が大きい繊維であるこ とが放湿性の高 い繊維である充分条件ではない。
ポ リ ウ レタ ン重合体にマグネシゥム塩を溶解した組成物を用いる ことで、 透湿性の向上と布帛のカーリ ングが抑制されることが特開 ¥ 5 - 2 7 1 4 3 2号公報に開示されている。 しかし、 この方法で 得られたポリ ウ レタ ン成形物は、 吸湿時の強度の低下が大き く 、 ま た放湿し難いので汗をかいた時の快適性の改良は望めず、 高い染色 堅牢度は望めない。 発明の開示
本発明の目的は、 吸湿しても強度の低下が少ない放湿性の改良さ れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維およびこの繊維を用いた布帛を 提供することにある。 本発明の更に具体的な目的は、 染色加工等の 湿潤加工においても、 加工特性が損なわれないで、 蒸れにく く 伸縮 性に富む着用快適感に優れた衣料用布帛の製造に適した高伸度 · 高 伸張回復性合成繊維およびこの繊維を用いた布帛を提供するこ とに ある。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明の実施例、 比較例に係る繊維を複合して製作した パンティ ス ト ッ キングについて、 室温 2 6 °C、 相対湿度 6 0 % R H の環境中にての着用者椅坐安静時の水分蒸散量を比較して示す。 図 2 は、 本発明の実施例、 比較例に係る繊維を複合して製作した パンテイ ス ト ツ キングの夏季暑熱 (冬季寒冷) 環境移動シュ ミ レ一 シ ョ ン試験による吸放湿性能を示す。
図 3 は、 本発明の実施例、 比較例に係る繊維を複合したパンテ ィ ス ト ッ キングの走行運動 ( 卜 レ ツ ドミ ル走行) 後の着用者の衣服内 の湿度を比較して示す。
図 4 は、 本発明の実施例、 比較例に係る繊維を複合したパンティ ス ト ッ キングについて、 着用者の走行運動 ( 卜 レ ツ ド ミ ル走行) 後 静坐安静位に移行したときの水分蒸散のプロフ ァ イルを比較して示 す。 発明の詳細な説明
本発明の目的は、 2 0 °C X 6 5 % R H (相対湿度) での吸湿率が 0 . 5〜 4 . 0重量%以上、 3 0 °C X 9 0 % R H (相対湿度) での 吸湿率が 4 . 5重量%以上であり 、 且つ前記二つの条件での吸湿率 の差が 4 . 0重量%以上である高伸度 · 高伸張回復性合成繊維によ つて達成することができる。
本発明の高伸度 , 高伸張回復性合成繊維は、 吸放湿性に優れ、 染 色等の湿潤加工条件下で強度等の機械物性が実質的に損なわれずに 堅牢染色が可能な改良されたス 卜 レ ツチ衣料用の高伸度 . 高伸"!回 復性合成繊維である。
前記した特性を有する繊維が、 後に詳述するように、 好都合にも 、 既知の高伸度 · 高伸長回復性合成繊維の形成基質に高吸水性を有 する化合物の選択量を添加して紡糸することにより調製できるもの であるこ とは、 本発明の利点でもある。
本発明でいう高伸度 · 高伸張回復性合成繊維には、 ポリ ウ レ タ ン 系合成繊維、 ポ リ エーテルエステル系合成繊維、 ポ リ エステル系又 はポ リ ア ミ ド系合成繊維の卷縮加工糸が含まれる。 こ こでいう高伸 度 · 高伸張回復性合成繊維とは、 一般的には、 破断伸度が 3 0 0 % 以上、 伸張回復率が 7 0 %以上を有する合成繊維であって、 着用時 に伸縮性に富みフ ィ ッ ト感に優れる快適な着用感を有する布帛を得 ることができる繊維素材と して、 少なく と もこのレベルの機械物性 を有する弾性繊維であることが望ま しい。 本発明の高伸度 · 高伸張 回復性合成繊維は、 好ま しく は、 破断伸度が 4 5 0 %以上、 伸張回 復率が 8 0 %以上を示す繊維であることが好ま しい。
破断伸度が 3 0 0 %以上で、 伸張回復率が 7 0 %以上の高伸度 . 高伸張回復性を有する合成繊維は、 後述する既知方法を用いて調製 される繊維形成性のポ リ ゥ レタ ン系、 ポ リエーテルエステル系重合 体に、 以下の改質手段を組合せ付加して、 既知の乾式紡糸、 湿式紡 糸又は溶融紡糸法等を適用することにより製造するこ とができる。 高伸度 · 高伸張回復性合成繊維の吸放湿性は、 合成繊維中に高吸 水性を有する化合物 (以下、 吸水性樹脂という) を所望量ブレ ン ド するか、 高吸水性官能基を重合体中に所望量導入することによって 調製することができる。 吸湿性改質剤の導入手段と しては、 重合体 の機械物性の設計上、 物性変化の少ない、 ブレン ド法を用いるのが 好ま しい。 ブレ ン ド法において用いられるる吸水性樹脂は、 5 0 0 〜 4, 0 0 0重量%の吸水率を有する樹脂が適当である。 改質剤と しての吸水性樹脂の吸水率が 5 0 0重量%未満だと充分な吸放湿性 が得られず、 また 4, 0 0 0重量%を超えると合成繊維の強度等の 物性低下が大き く なる。
吸水性樹脂と しては、 例えば、 ウ レタ ン系吸水性樹脂、 デンプン 系吸水性樹脂、 ァク リル酸系吸水性樹脂、 ポ リ ビニルアルコ一ル系 吸水性樹脂、 ポリ ビニルピロ リ ドン系吸水性樹脂、 ポ リエーテルエ ステル系吸水性樹脂、 ポ リエーテルア ミ ド系吸水性樹脂、 ポ リ エー テルイ ミ ドア ミ ド系吸水性樹脂、 ポ リエーテルエステルア ミ ド系吸 水性樹脂等が挙げられる。 これらの吸水性樹脂は、 合成繊維との相 溶性ゃ該樹脂の繊維中の分散性に優れる ものが好ま し く 、 さ らには 、 繊維ポリ マーと ミ ク 口相分離構造を形成する吸水性樹脂が最適で ある。 このよ う な特性を発現しやすい吸水性樹脂と して、 好ま し く はウ レタ ン系吸水性樹脂である。 プレン ド法におけるプレン ド量は 、 改質樹脂による吸水性能にもよるが、 最低限の吸放湿性を確保す るには繊維形成性重合体の少なく と も 5重量%以上含まれることが 必要である。 繊維形成性重合体の高伸度 · 高伸張回復性を発現する 上で、 4 0重量%以下で含まれることが好ま しい。 繊維中への吸水 性樹脂の混合は、 溶媒に溶解又は溶融した該樹脂を均一にプレ ン ド したり、 微粒化した該樹脂を均一に微分散させる方法があるが、 好 ま しく は、 前者の方法であり、 ミ ク ロ相分離構造をつく りやすい。 以下に本発明の吸放湿性高伸度 · 高伸張回復性合成繊維の内容に ついて詳述する。
高伸度 · 高伸張回復性合成繊維の吸放湿性については、 2 0 °C X 6 5 % R H (以下、 雰囲気 Aという) での吸湿率が 0 . 5 〜 4 . 0 重量%、 3 0 °C 9 0 % R H (以下、 雰囲気 B という) での吸湿率 が 4 . 5 ~ 3 0重量%、 且つ夫々の吸湿率の差が 4 . 0重量%以上 となるように、 高吸水性化合物のブレン ド量、 または高吸水性成分 のグラフ ト量 · 改質等を制御する必要がある。
高伸度 · 高伸張回復性合成繊維の雰囲気 Aでの吸湿率と雰囲気 B での吸湿率との差 (以下、 吸放湿能力という) が、 4 . 0重量%以 上となれば、 その合成繊維を用いた布帛を着用 した場合に、 清涼感 が得られる ものとなる。 この数値は、 肌よりの発汗をどの程度吸収 するかの性能を決める もので、 数値が大きい程吸放湿能力に優れる こととなる。 吸放湿能力は、 好ま し く は 1 0重量%以上である。 雰 囲気 Aでの吸湿率は、 0 . 5重量%以上であればよい。 この数値が 高いと、 着用開始時に布帛が多く の水分を吸収していることを意味 し、 肌に直接触れるか、 あるいは肌に近い場合は、 布帛が冷たく 感 じるので、 4 . 0重量%以下であることが好ま しい。
一方、 雰囲気 Bでの吸湿率は、 4 . 5 〜 3 0重量%であることが 好ま しい。 4 . 5重量%未満では充分な吸湿量が得られず清涼感に 乏し く 、 また 3 0重量%を超えると強度低下が大き く なつたり、 ベ たつき感が出たり、 以下に述べるような湿摩擦堅牢度、 強力保持率 が低下するので好ま しく ない。 雰囲気 Bでの吸湿率が 4 . 5 〜 3 0 量%であっても、 雰囲気 Aでの吸湿率が 0 . 5 〜 4 . 0重量%で なければ、 強力保持率、 湿摩擦堅牢度の低下を引き起こす。
本発明は、 前記範囲の吸放湿性を有する高伸度 · 高伸張回復性合 成繊維が、 雰囲気 Aでの強力に対する雰囲気 Bでの強力の保持率が 9 0 %以上であることが特徴である。 欧州特許 E P 0 , 8 9 2 , 0 9 4 A 2号公報に開示される吸水性ポ リ ウ レタン糸は、 2 0 0 〜 3 , 0 0 0 %の極めて高い吸水率を有している力く、 これは本発明の吸 湿率でいえば雰囲気 Aでは 1 0重量%以上に相当 し冷たく 感じ、 雰 囲気 Bでは 5 0重量%以上に相当しベたつき感を感じる ものとなる 従来、 吸放湿性を高めることだけでは、 強力保持率や湿潤堅牢度 が低下して充分満足のいく吸湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合 成繊維が得られなかつた。
本発明の高伸度 · 高伸長回復性合成繊維の最も好ま しい態様は、 乾式紡糸して得られるポ リ ゥ レタ ン系合成繊維である。 ポリ ゥ レタ ン系合成繊維は、 8 0 %以上がウ レタ ン結合からなるソ フ トセグメ ン トで占められており、 高伸度 · 高伸張回復性に最も優れ、 吸湿時 の変形に対しても物性が損なわれることがない。 また乾式紡糸は、 湿式紡糸に比べて、 強い物理的架橋である高次構造を形成しやすく 、 湿潤時の強力が高められる点に最も有利な紡糸方法である。 中で も、 伸度、 伸張回復性が特に優れるポ リ ウ レタ ンゥ レア系の乾式紡 糸で得られた合成繊維 (以下、 ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維という ) が本発明で使用される高伸度 · 高伸張回復性合成繊維と して最も 好ま しい。
以下に、 本発明の実施態様を主と してポ リ ウ レタ ン系合成繊維を 例に更に詳述する。
本発明の、 特定範囲の吸放湿性を有する乾式紡糸された高伸度 · 高伸張回復性を有するポ リ ウ レタ ン系合成繊維は、 雰囲気 Aでの強 力に対する雰囲気 Bでの強力の保持率が 9 0 %以上を示す改質繊維 が容易に得られる。 吸湿時に繊維の強力が低く なると加工時に糸切 れしたり、 また衣料の着用中に断糸して着用感を損なってしま う。 雰囲気 Aでの強力に対する雰囲気 Bでの強力の保持率が 9 0 %以上 であれば、 このよ う な問題はない。 欧州特許 E P 0 , 8 9 2 , 0 9 4 A 2号公報の吸水性ポリ ウ レタ ン糸は、 吸水率が 2 0 0 〜 3 0 0 0 %と高いため雰囲気 Aでの強力に対する雰囲気 Bでの強力の保持 率が 5 0 %以下となってしまう。
本発明の合成繊維の強力保持率が良好な原因は定かではないが、 特に乾式紡糸されたゥ レタ ン系合成繊維の場合、 強い物理架橋^あ る水素結合が特定範囲の吸湿率において、 有効に作用 しているため と考えられる。 この範囲以外では、 水素結合は水との親和性を強め て切断され、 吸湿時に強力の低下が生じやすく なると考えられる。 本発明におけるポリ ウ レタ ン系合成繊維の吸放湿性については、 2 0 °C X 6 5 % R H (以下、 雰囲気 Aという) での吸湿率が 0 . 5 〜 4 . 0重量%、 3 0 °C X 9 0 % R H (以下、 雰囲気 B という) で の吸湿率が 4 . 5 ~ 3 0重量%、 且つ夫々の吸湿率の差が 4 . 0重 量%以上となるように、 高吸水性化合物のブレ ン ド量も し く は高吸 水性成分のグラフ ト量等を制御する必要がある。
一般に、 吸湿性素材を用いると素材が吸湿して、 綿や絹等の他の 衣類と摩擦により湿摩擦堅牢度が悪化するのが通例であった。 例え ば、 従来から市販されているポ リ ゥ レタ ン系合成繊維の湿摩擦染色 (? ) 堅牢度が 3級、 特開平 5 - 2 7 1 4 3 2号公報の吸湿性ポリ ウ レタンでは 1 〜 2級、 欧州特許 E P 0, 8 9 2 , 0 9 4 A 2号公 報の吸水性ポリ ウ レタ ン糸では i 〜 2級である。 衣料と して用いら れる素材の湿摩擦堅牢度が少なく と も 3級以上必要である。 本発明 のポリ ウ レタ ン系合成繊維の染色物では、 4級以上を超える湿潤摩 擦堅牢度を示す製品を得ることができる。 そして、 このよ う な高度 の湿潤堅牢度を示す染色物がレペリ ング型、 ハーフ ミ ー リ ング型、 ミ ーリ ング型、 モノ スルフ ォ ン含金型、 ノ ンスルフ ォ ン含金型等の 酸性染料のいずれについても得られる。 酸性染料による染色物ほど 顕著ではないが、 分散染料、 カチオン染料、 直接染料、 反応染料に よる湿摩擦堅牢度の向上も明らかに認められる。
本発明の合成繊維の湿摩擦堅牢度が向上する原因は定かではない 力く、 特定範囲の吸湿率範囲において繊維が吸水した時に染料と繊維 ポリマー間の親和性が最良となり、 染料が遊離し難く なるためであ ると考えられる。
高伸度 · 高伸張回復性合成繊維を、 どのような紡糸方法で得るか によって、 吸放湿性を付与する技術も異なる。
まず、 ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維のように、 乾式紡糸で合成籙 維を得る場合について述べる。 この場合、 ポリ ア ミ ド系極性溶媒に ポリ ゥ レタンゥ レア重合体を溶解した紡糸原液を調整する工程を轻 るため、 該溶媒に吸水性樹脂成分が溶解することが好ま しい。 例え ば、 ウ レタ ン系吸水性樹脂、 ポリ ビニルピ口 リ ドン系吸水性樹脂な どが挙げられる。 また、 乾式紡糸時の糸切れ等製造上悪影響を及ぼ さない粒子径のものが得られる場合は、 ポ リ ア ミ ド系極性溶媒に溶 解しな く ても使用する こ とができ る。 例えば、 デンプン系樹脂や、 ア ク リ ル酸系樹脂、 ポ リ エーテルエステルア ミ ド系吸水性樹脂など が挙げられる。 更に、 ポ リ ウ レタ ンゥ レア重合体を構成する成分の 一部を吸水性を有する成分に置き換える こ とで、 高吸水性を付与す る手法も可能である。 例えば、 ジオールと して用い られるポ リ テ ト ラメ チ レ ングリ コールの一部をポ リ エチ レ ングリ コールに置き換え る こ となどである。 ハー ドセグメ ン 卜がウ レタ ン結合からなる乾式 紡糸されるポ リ ウ レタ ン系合成繊維についても、 ポ リ ウ レタ ンウ レ ァ弾性繊維と同様に して吸放湿性を付与する こ とができ る。
通常溶融紡糸で得られるポ リ ゥ レタ ン系、 ポ リ エ一テルエステル 系合成繊維の場合は、 製造上悪影響を及ぼさない限り 、 特にプレン ドする吸水性樹脂、 あるいはグラ フ 卜重合する吸水性成分に制限は な く 、 吸放湿性を付与でき る。
プレン ド法で用いられる吸水性樹脂と して用いれる ゥ レタ ン系吸 水性樹脂の好ま しい具体例は、 下記の化合物 ( a ) 〜 ( b ) 、 又は ( a ) 〜 ( c ) を反応 して得られる樹脂である。
( a ) エチ レ ンォキサイ ドュニ ッ 卜が少な く と も 7 0 重量%の 数平均分子量 2 , 0 0 0 〜 3 0 , 0 0 0 のポ リ アルキ レ ンエーテルグリ コールを 5 0 重量%以上含有 してなる高 分子ジオール
( b ) 有機ジイ ソ シアナ一 卜
( c ) 数平均分子量 5 0 ~ 2 0 0 の低分子ジオールまたは 2 官 能性ァ ミ ン
( a ) 〜 ( b ) を反応して得られるウ レタ ン系吸水性樹脂が吸水 性の点で優れるので、 よ り好ま しいが水溶性成分の量がやや多 く な つたり、 放湿速度も遅く なる場合がある。 ( c ) は鎖延長剤と して の役割があるが、 これは吸水時に吸水性樹脂の膨潤の妨げとなる物 理架橋を形成し易い。 しかしながら、 樹脂の水溶成分量の抑制と吸 放湿性能のバラ ンスを考慮する と、 ( c ) と して 「 2 官能性ァ ミ ン 」 、 「な し」 、 「低分子ジオール」 の順で得られる樹脂は好ま しい ものとなる。 ウ レタ ン系吸水性樹脂の数平均分子量は、 ( a ) 、 ( b ) 、 ( c ) の反応モル比を変える こ と 自在に調整でき る。 好ま し い数平均分子量は 7, 0 0 0以上である。 7, 0 0 0 未満だと、 ォ リ ゴマー成分が本発明の合成繊維から染色中に溶出 して染浴を汚染 たり、 吸湿 したオ リ ゴマーが湿摩擦堅牢度を低下させる。 又、 数 平均分子量が 3 0 0 , 0 0 0 を越える と樹脂が膨潤しに く く な り吸 水性が低下する。 本発明のポ リ ウ レタ ン系合成繊維の中に均一にブ レ ン ドするためには、 ジメ チルァセ トア ミ ドのよ う なア ミ ド系極性 溶媒に溶解させて合成繊維中に添加する方法が好ま しいが、 ア ミ ド 系溶媒に溶解しない場合には 5 ;/ m以下の微粒子化して合成繊維中 に均一分散させてもよい。
さ らに詳し く は、 高分子ジオール中のポ リ アルキ レ ングリ コール は、 ジオール分子鎖中に、 例えば、 1 , 2 —プロ ピレ ンオキサイ ド ユニ ッ ト 、 2 , 2 — ジ メ チルプロ ピ レ ンオキサイ ドユニ ッ ト、 テ ト ラ メ チ レ ンォキサイ ドュニッ トなどが 3 0 重量%を超えない範囲で 含有されていてもよいが、 好ま し く はエチ レ ンォキサイ ドュニ ッ ト のみからなるポ リ エチ レンダリ コールがよい。 高分子ジオールの数 平均分子量と しは 2, 0 0 0〜 3 0, 0 0 0 が好ま しい。 よ り好ま し く は、 5 , 0 0 0〜 2 0 , 0 0 0 である。 また、 ポ リ プロ ピ レ ン エーテノレグ リ コ ール、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ンエーテルグ リ コ ール、 ポ リ オキシペンタメ チ レ ングリ コール、 テ ト ラ メ チ レ ン基と 2 , 2 - ジメ チルプロ ピ レ ン基からなる共重合ポ リ エーテルグリ コール、 テ ト ラ メ チ レ ン基と 3 —メ チルテ ト ラ メ チ レ ン基からなる共重合ポ リ エーテルグ リ コール等のグリ コールが 5 0 重量%を超えない範囲で プレン ドされていてもよいが、 高い吸水性を実現するためにはブレ ン ドしない方が好ま しい。
有機ジイ ソ シアナ一 ト は、 例えば、 ト リ メ チ レ ン ジイ ソ シアナ一 卜、 テ ト ラ メ チ レ ン ジイ ソ シアナー ト、 ペンタ メ チ レ ン ジイ ソ シァ ナ一 卜、 へキサメ チ レ ンジイ ソ シアナー ト、 3 —メ チルへキサン一 1 , 6 — ジイ ソ シアナー ト、 3, 3 ' — ジメ チルペンタ ン一 1 , 5 ー ジイ ソ シアナ一 卜、 1 , 3 —及び 1 , 4 ー シ ク ロへキシ レ ン一 ジ イ ソ シアナ一 ト、 4, 4 ' ー ジ シ ク ロへキシルメ タ ン ジイ ソ シアナ ー ト、 m —及ひ p —キシ リ レ ンジイ ソ シアナー ト、 a , a , a ' , ' —テ ト ラ メ チルー p —キシ リ レ ンジイ ソ シアナ一 ト、 4, 4 ' ー ジフ エニルメ タ ンジイ ソ シアナー ト、 イ ソホロ ンジイ ソ シアナ一 ト、 2, 4 一 ト リ レンジイ ソ シアナ一 卜などが挙げられる。 好ま し く は、 4 , 4 ' — ジフ エニルメ タ ンジイ ソ シアナ一 ト、 4, 4 ' ― ジシク ロへキシルメ タ ンー ジイ ソ シアナ一 トである。 これらは単独 または混合して用いる こ とができ る。
低分子ジオールは分子量 5 0〜 2 0 0 を有する ものであって、 例 えば、 エチ レ ングリ コール、 1 , 2 —プロ ピ レ ン グ リ コール、 1 , 3 —プロ ピ レ ングリ コール、 1 , 3 —ブタ ン ジオール、 1 , 4ニブ 夕 ンジオール、 1 , 5 —ペン夕 ンジオール、 1 , 6 —へキサン ジォ ール、 2, 2 — ジメ チルー 1 , 3 —プロノ、。ン ジオール、 ジエチ レ ン グリ コール、 ジプロ ピ レ ングリ コール、 1 , 4 ー シ ク ロへキサン ジ メ タ ノ ール、 フ ヱニルジェ夕 ノ ールァ ミ ンなどが挙げられる。 好ま し く は、 1 , 4 —ブタ ン ジオール、 エチ レ ングリ コールである。 こ れらは単独ま たは混合 して用いる こ とができ る。
2 官能性ァ ミ ンと しては、 例えば、 エチ レ ン ジァ ミ ン、 i , 2 — プロ ピレ ン ジァ ミ ン、 し 3 —プロ ピレ ンジァ ミ ン、 2 — メ チルー 1 , 5 —ベン タ ジァ ミ ン、 ト リ エチ レ ン ジァ ミ ン、 m — キ シ リ レ ン ジア ン ミ ン、 ピぺラ ジ ン、 0—, m —, および p — フ ヱニ レ ン ジァ ミ ン、 1 , 3 — ジァ ミ ノ ン ク 口へキサ ン、 1 , 4 ジァ ミ ノ ン ク 口へ キサ ン、 1 , 6 —へキサメ チ レ ン ジァ ミ ン、 N, ' 一 (メ チ レ ン ジー 4, 1 一 フ エ 二 レ ン) ビス 〔 2 — (ェチルァ ミ ノ ) ー ゥ レア〕 などまたはこれらの混合物があげられる。 好ま し く は、 エチ レ ン ジ ァ ミ ン、 1 , 2 —プロ ピ レ ン ジァ ミ ンの群から選ばれる 1 種である ウ レタ ン系吸水性樹脂の具体例と しては、 数平均分子量 7, 0 0 0 のポ リ エチ レ ン グ リ コ ール、 1 , 4 一 ブタ ン ジオール、 4 , 4 ' 一 ジ フ ヱニルメ タ ン ジィ ソ シアナ一 卜を反応さ せて得 られる数平均 分子量 6 0 , 0 0 0 の樹脂 (吸水率 1 8 0 0 重量%) 、 数平均分子 量 2 0 , 0 0 0 のポ リ エチ レ ング リ コールと 4 , 4 ' ー ジフ エニル メ タ ンジイ ソ シアナー トを反応させて得られる樹脂 (吸水率 8 0 0 重量% ) などが挙げられる。
本発明の高伸度 · 高伸張回復性ポ リ ウ レ タ ン系合成繊維は、 下記 ( A ) 〜 ( C ) を反応 して得られるゥ レア化合物をポ リ ウ レ タ ン系 重合体に対 して 1 〜 1 5 重量%を含有させ吸水性樹脂と併用する こ とで、 強力保持率及び湿摩拣堅牢度がよ り向上する。
( A ) 第 1 級ア ミ ン及び第 2 級ア ミ ンのう ち少な く と も一種か ら選ばれる 2 官能性ア ミ ノ基と第 3 級窒素及び複素環状 窒素の内少な く と も一種から選ばれる窒素含有基とを含 む窒素含有化合物
( B ) 有機ジイ ソ シアナ一 ト
( C ) モ ノ 又は ジアルキルモ ノ ア ミ ン、 アルキルモ ノ アルコ一 ル、 有機モノ ィ ソ シアナ一 トの群から選ばれる一種の化 合物 本発明の高伸度 · 高伸張回復性ポ リ ウ レタ ン系合成繊維は、 ポ リ ア ミ ド繊維、 ポ リ エステル繊維、 綿、 ウール、 絹等と交編織される 力 これらの混用繊維に比べ染色時の収縮が大き く 、 また熱セッ ト されに く いので、 設定布帛幅に仕上がりにく い。 本発明のウ レァ化 合物は、 これらの問題も改善できる。
ゥ レア化合物の数平均分子量は、 (A ) 、 ( B ) 、 ( C ) の反応 モル比を変えることで自在に調整できる。 ゥ レア化合物は、 乾式紡 糸されるポ リ ウ レタ ン系重合体の溶液に溶解させることが好ま しい 。 したがって、 ゥ レア化合物の数平均分子量はア ミ ド系極性溶媒に 溶解する分子量であればよい。 好ま し く は 5 0 0〜 1 0 , 0 0 0、 特に 5 0 0〜 3 , 0 0 0である。
ゥ レア化合物に使用される窒素含有化合物と しては、 N —ブチル 一 ビス ( 2 —ア ミ ノ エチル) ァ ミ ン、 N —ブチルー ビス ( 2 —ア ミ ノ プロ ピル) ァ ミ ン、 N —プチルー ビス ( 2 —ア ミ ノ ブチル) ア ミ ン、 N , N — ビス ( 2 —ア ミ ノ エチル) 一イ ソプチルァ ミ ン、 N , N — ビス ( 2 —ア ミ ノ ブ口 ピル) 一イ ソプチルァ ミ ン、 N, N— ビ ス ( 2 —ア ミ ノ エチル) 一 t —ブチルァ ミ ン、 N , N — ビス ( 2 — ア ミ ノ エチル) 一 1 , 1 ー ジメ チルプロ ピルァ ミ ン、 N, N — ビス ( 2 —ァ ミ ノ プロ ピル) 一 1, 1 ー ジメ チルプロ ピルァ ミ ン、 N , N— ビス ( 2 —ア ミ ノ ブチル) 一 1 , 1 ー ジメ チルプロ ピルア ミ ン 、 N— ( N , N — ジェチルー 3 —ァ ミ ノ プロ ピル) 一 ビス ( 2 —ァ ミ ノ ェチル) ァ ミ ン、 N— ( N , N — ジブチルー 3 —ァ ミ ノプロ ピ ル) 一 ビス ( 2 —ァ ミ ノ プロ ピル) ァ ミ ン、 ピぺラ ジ ン、 ピペラ ジ ン誘導体、 例えば 2 — メ チルビペラ ジ ン、 1 — ( 2 — ア ミ ノ エチル ) 一 4 一 ( 3 —ァ ミ ノ プロ ピル) ピぺラ ジ ン、 2 , 5 —および 2 , 6 — ジメ チルビペラ ジ ン、 N , N ' — ビス ( 2 —ア ミ ノ エチル) ピ ペラ ジ ン、 N, N ' — ビス ( 3 —ァ ミ ノ プロ ピル) ピぺラ ジ ン、 N 一 ( 2 —ア ミ ノ エチル) ピぺラ ジ ン、 N—ア ミ ノ ー ( 2 —ア ミ ノ エ チル) 一 4 —メ チルビペラ ジ ンなど、 ピぺ リ ジ ン誘導体、 例えば 4 一ア ミ ノ エチルピペ リ ジ ン、 N —ア ミ ノ ー 4 一 ( 2 —ア ミ ノ エチル ) ピぺリ ジ ン、 N — ビス ( 2 —ア ミ ノ エチル) ア ミ ンー ピペ リ ジ ン などの ピロ リ ドン誘導体、 例えば N —ア ミ ノ ー 4 一 ( 2 —ア ミ ノ エ チル) 一 2 — ピロ リ ドン、 N— ( 3 —ア ミ ノ ブ口 ピル) 一 4 一 ( 3 ーァ ミ ノ プロ ピル) 一 2 — ピロ リ ドン、 N— ビス ( 2 —ア ミ ノ エチ ル) ァ ミ ン— 2 — ピロ リ ドンなどが挙げられる。 好ま しい窒素含有 化合物は、 ピぺラ ジ ン、 ピぺラ ジ ン誘導体である。 特に、 得られる ゥ レア化合物のア ミ ド系溶媒への溶解性が極めて良好である、 N— ( 2 —ア ミ ノ エチル) ピぺラ ジ ン、 N— ( 2 —ァ ミ ノ プロ ピル) ピ ペラ ジ ンが好適である。 これらは単独で、 あるいは混合して用いる こ とができ る。
本発明のゥ レア化合物に使用される有機ジイ ソ シアナ一卜 と して は、 ト リ メ チレ ンジイ ソ シアナ一 ト、 テ ト ラ メ チ レ ン ジイ ソ シアナ ー ト、 ペンタメ チ レンジイ ソ シアナー ト、 へキサメ チ レ ン ジイ ソ シ アナー ト、 3 —メ チルへキサン一 1 , 6 — ジイ ソ シアナ一 ト、 3 , 3 ' 一 ジメ チルペンタ ン一 1 , 5 — ジイ ソ シアナー ト、 1 , 3 —お よび 1 , 4 ー シ ク ロへキシ レ ンー ジイ ソ シアナ一 ト、 4 , 4 ' ー ジ シク ロへキシノレメ タ ンー ジイ ソ シアナ一 ト、 m—及び p —キシ リ レ ンジイ ソ シアナ一 ト、 a , a , a ' , a ' ーテ ト ラ メ チルー p —キ シ リ レ ンジイ ソ シアナ一 卜、 4 , 4 ' ー ジフ エニルメ タ ン一 ジイ ソ シアナ一卜、 イ ソホロ ンジイ ソ シアナー ト、 2 , 4 一 ト リ レ ンジィ ソ ンアナ一卜などが挙げられる。 好ま し く は、 イ ソホロ ン ジイ ソ シ アナ— ト、 4 , 4 ' — ジシク ロへキシルメ タ ン一 ジイ ソ シアナ一ト のよ う な脂環族ジイ ソ シアナ一卜がよい。 これらは単独で、 あるい は混合 して用いる こ とができ る。 本発明のゥ レア化合物に使用されるモノ 又はジアルキルモノ ア ミ ンと しては、 炭素数 1 〜 1 0 のアルキル基を有するモノ ア ミ ンであ り、 例えば、 イ ソプロ ピルァ ミ ン、 n —プチルァ ミ ン、 t 一ブチル ァ ミ ン、 ジェチルァ ミ ン、 2 —ェチルへキンルァ ミ ン、 ジイ ソプロ ピルァ ミ ン、 ジ一 n — ブチルァ ミ ン、 ジ一 t ー ブチノレア ミ ン、 ジー イ ソブチルア ミ ン、 ジ— 2 —ェチルへキシルア ミ ンなどが挙げられ る。 ま た、 アルキル鎖中に第 3 級窒素原子や酸素原子を含んでいて もよ く 、 例えば、 3 — ジブチルア ミ ノ ープロ ピルァ ミ ン、 3 — ジェ チルア ミ ノ ーブ口 ピルァ ミ ン、 3 —エ トキンプロ ピルア ミ ン、 3 — ( 2 —ェチルへキンルォキン) プロ ピルァ ミ ンが挙げられる。 これ らは単独で、 あるいは混合して用いる こ とができ る。
本発明のゥ レア化合物に使用されるアルキルモ ノ アルコールと し ては、 炭素数 1 ~ 1 0 のアルキル基を有するモノ アルコールであり 、 例えば、 メ タ ノ ール、 エタ ノ ール、 2 —プ 、。ノ ール、 2 —メ チ ノレ一 2 —プ "ノ ール、 1 —ブタ ノ ール、 2 —ェチル一 1 —へキサ ノ ール、 3 —メ チルー 1 —ブタ ノ 一ルなどが挙げられる。 これらは 単独で、 あるいは混合 して用いる こ とができ る。
上記のモノ 又はジアルキルァ ミ ンとアルキルアルコ ールはそれぞ れ単独で、 あるいは混合して用いる こ とができ る。 好ま し く は 独 での使用である。
さ らに、 本発明のゥ レア化合物に使用される有機モ ノ ィ ソ シアナ ー ト と しては、 n —ブチルイ ソ ンアナー ト 、 フ エ二ルイ ソ ンアナ一 ト、 1 一ナフチルイ ソ シアナ一 卜、 p — ク ロ 口 フ エニノレイ ソ シアナ ー ト、 シク ロへキンルイ ソ ンアナ一 卜、 m — ト リ ノレイ ソ ンアナ一 ト 、 ベ ン ジルイ ソ ンアナー ト、 m —二 ト ロ フ エ二ルイ ソ ンアナ一 卜 な どが挙げられる。 これらは単独で、 あるいは混合 して用いる こ と力く 出来る。 ただし、 前述のモノ又はジアルキルァ ミ ン、 アルキルアル コールとの混用はできない。 モノ 又はジアルキルァ ミ ン、 アルキル アルコールの活性水素を有機モノ ィ ソ シアナ一卜が封鎖 したォ リ ゴ マー化合物が生成し、 本発明のウ レタ ン系合成繊維の加工工程にお いてブリ ー ドアゥ ト して編み機や染色浴槽を汚すスカムの原因とな る。
本発明のゥ レア化合物を得るのに使用される ( C ) は、 前述の如 く 3 種から選択され、 ( A ) と ( B ) から得られる ゥ レア化合物の 活性末端 (ァ ミ ノ 基又はィ ソ シアナー ト基) を封鎖するためにある 。 この活性末端はポ リ ウ レタ ン系合成繊維の紡糸安定性を悪化させ る。 反応モル当量が ( A ) > ( B ) の場合にはゥ レア化合物末端が ア ミ ノ基であるため ( C ) は有機モノ イ ソ シアナー ト を選択し、 ( A ) < ( B ) の場合にはゥ レア化合物末端がイ ソ シアナ一ト基であ るため ( c ) はモノ 又はジアルキルァ ミ ンとアルキルモノ ァノレコー ルの少な く と も一種を選択する必要がある。 好ま し く は、 有機モノ イ ソ シアナ一卜の選択である。
ゥ レア化合物を得る反応例と しては、 ( A ) と して N— ( 2 —ァ ミ ノ ェチル) ピぺラ ジ ンを 2 モル、 ( B ) と してイ ソ ホロ ンジイ ソ シアナ一 トを 1 モル、 ( C ) と してフ ヱニルイ ソ シアナ一 トを 2 モ ル、 を 5 0 重量%のジメ チルァセ ト ア ミ ド溶液となるよ う に 5 0 °C 、 2 時間反応させる。 反応は、 ジメ チルァセ ト ア ミ ド中に溶解させ た N— ( 2 —ア ミ ノ エチル) ピぺラ ジ ンの中に、 イ ソホロ ンジイ ソ シアナ一 卜 と フ エ二ルイ ソ ンアナ一 トを滴下 して行う力く、 反応方法 はこれに限定される ものではな く 、 その他公知の方法を用いる こ と ができ る。
本発明で使用される ゥ レア化合物の添加量は、 吸水性樹脂に対し て 2 0 重量%以上が好ま しい。 2 0 重量%未満だと、 強力保持率、 湿摩擦堅牢度の向上効果がま つた く ない。 吸水性樹脂のポ リ ウ レタ ン系重合体に対する添加量は 5重量%以上必要であるので、 ゥ レア 化合物のポリ ゥ レタ ン系重合体に対する添加量は 1 重量%以上必要 である。 ゥ レア化合物のポリ ウ レタ ン系重合体に対して 1 5重量% を越えて添加すると、 紡糸糸切れ等で紡糸安定性が低下したり、 ま た、 強度、 伸度、 伸張回復性といった弾性機能も損なわれてしま う ので好ま し く ない。 すなわち、 ゥ レア化合物のポ リ ウ レタ ンに対す る添加量は、 1 〜 1 5重量%が好ま し く 、 2 〜 1 0 重量%好適であ る。
また、 本発明のゥ レア化合物以外に、 例えば、 特開平 7 — 3 1 6 9 2 2 公報に記載されたポ リ アク リ ロニ ト リル系重合体、 ポ リ ウ レ タ ン重合体、 スチレン一無水マレイ ン酸共重合体から選ばれる熱可 塑性重合体の少なく と も 1 種を、 本発明のポ リ ウ レタ ン系合成繊維 に含有させると、 ゥ レア化合物よりは強力保持率、 湿摩擦堅牢度の 少ない改善効果が得られる。 またゥ レア化合物よりは少ない熱セッ 卜効果も得られる。 これらの中で、 好ま しい熱可塑性重合体はポ リ ウ レタ ン重合体である。 これらの熱可塑性重合体は、 本発明のウ レ ァ化合物と併用 してもよいが、 合計添加量は 1 5 重量%を超えない こ とが好ま しい。
ウ レタ ン系吸水性樹脂、 ゥ レア化合物、 特開平 7 — 3 1 6 9 2 2 公報に記載された化合物をポリ ウ レタ ン系合成繊維に添加する場合 、 ア ミ ド系極性溶媒に溶解させた後、 濾過精度の高いフ ィ ルターを 通過させた溶液を使用することが望ま しい。 これらの化合物を合成 する際には、 必ず副反応によるゲルが生成して乾式紡糸の際に、 糸 切れ等の紡糸安定性が損なわれることになる。 使用するフ ィ ルタ一 と しては、 平織り、 綾織りの金網より もステン レス繊維の多層焼結 フ ィルタ一が好ま しい。 また、 紡糸直前のポ リ ウ レタ ン紡糸原液を このフ ィ ルターで濾過すれば、 一層紡糸安定性が向上する。 フ ィ ル ターの性能と しては、 4 0 m以下の大き さのゲルを 9 5 %以上除 去でき る ものが好ま しい。
ポ リ ゥ レタ ン系合成繊維におけるポ リ ゥ レタ ン系重合体を得るに は、 例えば、 ポ リ マーグリ コール、 有機ジイ ソ シアナ一 トを反応さ せてソ フ トセグメ ン ト となる ウ レタ ン中間重合体を合成後、 鎖延長 剤で ドセグメ ン トを重合する といつ た公知の技術を用いる こ と ができ る。 鎖延長剤と して、 低分子ジオールを用いる と ドセグ メ ン 卜がウ レタ ン結合からなるポ リ ウ レタ ン重合体となり、 また 2 官能性ァ ミ ンを用いる と ドセグメ ン トがゥ レア結合からなるポ リ ゥ レ タ ンゥ レア重合体を得る こ とができ る。 ゥ レタ ン中間重合体 の合成はア ミ ド系極性溶媒のよ う な不活性有機溶媒中で反応させて もよい。 末端停止剤と しては、 1 官能性ァ ミ ン、 モノ アルコールの う ちいずれも使用でき、 鎖延長剤と混ぜて使用 しても、 別々 に使用 してもよい。
ポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維は、 例えば、 次のよ う な工程で得る こ とが可能である。 まずポ リ アルキ レンエーテルジオール等のポ リ マージオールと、 4 4 ' ー ジフ エニルメ タ ンジィ ソ シアナ一 ト等 の有機ジイ ソ シアナ一卜 とを反応させ、 両末端がイ ソ シアナ一卜の 中間重合体を合成する。 続いてジメ チルァセ トア ミ ドのよ う なア ミ ド系極性溶媒中で、 エチレ ンジァ ミ ンなどの 2 官能性ァ ミ ンで鎖延 長してポ リ ゥ レタ ンゥ レア重合体の溶液を得る。 重合体の分子量の 調整は、 鎖延長剤と して用い られる 2 官能性ァ ミ ンに、 末端停止剤 と して 1 官能性ア ミ ンを所定量加える こ とで達成される。 その重合 体溶液に各種の安定剤等を添加して紡糸原液と し、 その原液を乾式 紡糸機で紡糸 して高伸度 · 高伸張回復性を有するポ リ ウ レタ ンウ レ ァ弾性繊維を得る こ とができる。
ポ リ マージオールと しては、 実質的に線状のホモ又は共重合体か らなる各種ジオール、 例えば、 ポ リ エステルジオール、 ポ リ ェ一テ ノレジオール、 ポ リ エステルア ミ ドジオール、 ポ リ ア ク リ ノレジオール 、 ポ リ チォエステルジオール、 ポ リ チォエーテルジオール、 ポ リ 力 ーボネー 卜 ジオール又はこれらの混合物又はこれらの共重合物等が 挙げられる。 好ま し く は、 吸水時に黴による加水分解性のないポ リ アルキ レンエーテルグリ コールであり、 例えば、 ポ リ オキシェチ レ ングリ コール、 ポ リ オキンプロ ピ レ ングリ コール、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ンエーテルグリ コール、 ポ リ オキンペンタ メ チ レ ングリ コール、 テ ト ラ メ チ レ ン基と 2 , 2 ー ジメ チルプロ ピ レ ン基から成る共重合 ポ リ ェ一テノレグ リ コ ール、 テ 卜 ラ メ チ レ ン基と 3 — メ チルテ 卜 ラ メ チ レ ン基からなる共重合ポ リ エーテルグリ コール又はこれらの混合 物等である。 中でも、 優れた弾性機能を示す、 ポ リ テ ト ラ メ チ レン エーテルグリ コール、 テ ト ラ メ チ レ ン基と 2, 2 — ジメ チルプロ ピ レ ン基から成る共重合ポ リ エーテルグリ コールが好適である。 これ らのポ リ マ一 ジォールの数平均分子量は、 5 0 0〜 1 0 , 0 0 0 が 好ま し く 、 よ り好ま し く は 1 , 0 0 0〜 3 , 0 0 0 である。
テ ト ラ メ チ レ ン基と 2, 2 — ジメ チルプロ ピ レ ン基からなる共重 合ポ リ エーテルグ リ コールを用いた場合、 ポ リ テ 卜 ラ メ チ レ ンエー テルグリ コールよ り も高伸度、 高伸張回復、 低モ ジ ュ ラ スとな ソ フ 卜な風合いの布帛が得られる。
有機ジイ ソ シァネナ一 ト と しては、 脂肪族、 脂環族、 芳香族の ジ イ ソ シアナ一 卜の中でア ミ ド系極性溶媒に溶解又は液状を示すもの すべてを適用でき る。 例えば、 4 , 4 ' — ジフ ヱニルメ タ ンジイ ソ シァネナー ト、 2, 4 ' ー ジフ エ二ノレメ タ ン ジイ ソ シァネナ一 卜、 4 , 4 ' ー ジフ エニルエーテノレジイ ソ シアナー ト、 ト ノレエ ン ジイ ソ シァネナー ト、 4, 4 ' ー ジ シク ロへキンノレメ タ ン ジイ ソ シアナ一 ト、 1 , 3 —及び 1 , 4 ー シ ク ロへキ シ レ ン ジイ ソ シアナー ト 、 1 , 6 —へキサメ チ レ ン ジイ ソ シァネナー ト 、 3 — ( α — イ ソ シアナ ー トェチル) フ エ ニノレイ ソ ンアナー ト、 卜 リ メ チ レ ン ジ イ ソ シアナ — ト、 イ ソホロ ン ジイ ソ シアナー ト又はこれらの混合物、 共重合物 などが挙げられる。 好ま し く は、 4, 4 ' ー ジフ ヱニルメ タ ン ジィ ソ シァネナ一 トである。
鎖延長剤の低分子ジオールと しては、 例えば、 エチ レ ングリ コー ノレ、 1 , 2 —プロ ピレ ングリ コール、 1 , 3 —プロ ピ レ ングリ コ 一 ノレ、 1 , 3 —ブタ ンジオール、 1 , 4 一ブタ ンジオール、 1 , 5 — ペ ンタ ン ジオール、 1 , 6 —へキサ ン ジオール、 2 , 2 — ジ メ チル — 1 , 3 —プロパ ン ジオール、 ジエチ レ ン グ リ コ ール、 ジプロ ピ レ ン グ リ コール、 1 , 4 ー シ ク ロへキサ ン ジ メ タ ノ ール、 フ エ ニルジ エタ ノ ールァ ミ ンなどが挙げられる。 好ま し く は、 1 , 4 一ブタ ン ジオールである。
鎖延長剤の 2 官能性ァ ミ ンと しては、 例えば、 エチ レ ンジァ ミ ン 、 1 , 2 —プロ ピ レ ン ジァ ミ ン、 1 , 3 —プロ ピ レ ン ジァ ミ ン、 2 — メ チルー 1 , 5 —ペンタ ジァ ミ ン、 ト リ エチ レ ン ジァ ミ ン、 m— キ シ リ レ ン ジァ ミ ン、 ピぺラ ジ ン、 o —, m —及び p — フ エ二 レ ン ジァ ミ ン、 1 , 3 — ジァ ミ ノ ン ク 口へキサ ン、 1 , 4 ー ジア ミ ノ シ ク ロへキサ ン、 1 , 6 —へキサメ チ レ ン ジァ ミ ン、 N, N ' ― (メ チ レ ン ジ一 4, 1 —フ エ二 レ ン) ビス [ 2 — (ェチルァ ミ ノ ) 一 ゥ レア ] などまたはこれらの混合物が挙げられる。 好ま し く は、 ェチ レ ン ジァ ミ ン単独、 または し 2 —プロ ピ レ ン ジァ ミ ン、 1 , 3 — ジァ ミ ノ ン ク 口へキサ ン、 2 — メ チルー 1 , 5 —ペ ン タ ジァ ミ ンの 群から選ばれる少な く と も 1 種が 5 〜 4 0 モル%含まれるエチ レ ン ジァ ミ ン混合物である。
末端停止剤の 1 官能性ア ミ ンと しては、 例えば、 ィ ソプ口 ピルァ ミ ン、 n —ブチルァ ミ ン、 t ーブチルァ ミ ン、 2 — ェチルへキ シル ァ ミ ンなどのモノ アルキルァ ミ ン、 又はジェチルァ ミ ン、 ジメ チル ァ ミ ン、 ジー n —ブチルァ ミ ン、 ジー t ーブチルァ ミ ン、 ジイ ソブ チノレア ミ ン、 ジ一 2 —ェチルへキ ンルァ ミ ン、 ジイ ソプロ ピルア ミ ンなどのジアルキルァ ミ ンが挙げられる。 これらは単独で、 まだは 混合 して用いる こ とができる。
末端停止剤のモノ アルコールと しては、 例えば、 メ タ ノ ール、 ェ タ ノ ール、 2 —プ ノ ール、 2 — メ チルー 2 プ 、。ノ ール、 1 一 ブタ ノ 一ル、 2 —ェチルー 1 キサノ ール、 3 — メ チル一 1 ーブ タ ノ ールなどが挙げられる。 これらは単独で、 または混合 して用い る こ とができ る。
ア ミ ド系極性溶媒と しては、 例えば、 ジメ チルァセ ト ア ミ ド、 ジ メ チルホルムア ミ ド、 N — メ チルピロ リ ド ンなどが挙げられる。 ポ リ エーテルエステル系合成繊維と しては、 ハ一 ドセグメ ン 卜成 分と しては、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ンテ レフ タ レー ト、 ポ リ ト リ メ チ レ ンテ レフ タ レ一卜、 ポ リ エチ レンテ レフ タ レ一 卜のよ う な芳香族ポ リ エステルが用い られる。 又、 ソ フ トセグメ ン ト成分と しては、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ングリ コールやポ リ プロ ピ レ ングリ コール等のよ う な脂肪族ポ リ エーテルグリ コールや、 ア ジ ピン酸と 1 , 6 —へキサ ン ジオール、 ァゼラ イ ン酸と 3 — メ チノレー 1 , 5 —ペ ンタ ン ジォ一 ルなどからなる脂肪族ポ リ エステルグリ コールなどが用い られる。
これらの合成繊維には、 通常用い られる酸化防止剤、 黄変防止剤 、 熱安定剤、 顔料等の添加剤を添加する こ と もでき る。 また、 紡糸 の際に、 油剤等を表面に付着させる こ と もでき る。
紡糸 して得られたポ リ ウ レタ ン系合成繊維に、 ポ リ ジメ チルシロ キサ ン、 ポ リ エステル変性シ リ コ ン、 ポリ エーテル変性シ リ コ ン、 ァ ミ ノ変性シ リ コ ン、 鉱物油、 鉱物性微粒子、 例えばシ リ カ、 コ ロ ィ ダルアル ミ ナ、 タルク等、 高級脂肪酸金属塩粉末、 例えばステア リ ン酸マグネシウム、 ステア リ ン酸カルシウム等、 高級脂肪族カル ボン酸、 高級脂肪族アルコール、 パラ フ ィ ン、 ポ リ エチ レ ン等の常 温で固形状ワ ッ ク ス等の油剤を単独、 又は必要に応じて任意に組み 合わせ付与してもよい。 本発明の合成繊維は、 単独で編織されることは殆どなく 、 綿、 絹 、 羊毛等の天然繊維、 N 6 や N 6 6等のポ リ ァ ミ ド繊維、 ポ リェチ レ ンテ レフ 夕 レー ト、 ポ リ ト リ メ チ レ ンテ レフ 夕 レー ト、 ポ リ テ ト ラメ チレンテレフタ レー 卜などのポ リエステル繊維、 カチオン可染 ポ リ エステル繊維、 銅ア ンモニア再レーヨ ン、 ビスコース レーヨ ン
、 アセテー ト レーヨ ン等と交編織されたり、 又はこれらの繊維で被 覆、 交絡、 合撚等をした加工糸が交編織されて、 布帛とすることが できる。
本発明の合成繊維を用いた布帛は、 水着、 ガー ドル、 ブラ ジ ャー 、 イ ンティ メ イ ト商品、 肌着等の各種ス ト レッチフ ァ ンデー シ ョ ン 、 靴下用口ゴム、 タイツ、 ノ、 °ンティ ス ト ッキング、 ゥ ヱス トバン ド 、 ボディ 一 ス ー ツ 、 スノ、° ッ ッ 、 ス ト レ ッ チスポー ツゥ ヱ ァ 一 、 ス ト レツチアウタ一、 包帯、 サポーター、 医療用ゥヱァ、 ス ト レッチ裏 地、 紙おむつなどの用途に用いることができる。
優れた吸湿性を有する本発明の合成繊維は、 静電気の発生を防止 できるといった制電効果も有し、 例えば、 パンティ ス ト ッキングの 素材と使用 した時には、 パンティ ス ト ッキングの周りにスカ一 卜が まとわりついたり、 主に冬場に車のシ一 卜との摩擦によって発生す る静電気シ ョ ッ ク といつた不快感は皆無となる。
本発明の合成繊維で構成された布帛の形態と しては、 緯編物、 経 編物、 織物があり、 織物では平織、 斜紋織、 朱子織等変化組織、 緯 編物ではシ ングルの天竺組織、 鹿子組織ダブルのリ ブ、 スムース、 ピッケ組織等変化組織、 経編物では ト リ コ ッ トのハ一フ組織サテン 組織等変化組織、 ラ ッ セルのパワーネ ッ ト組織、 サテ ン組織、 チュ ール組織等、 等のいずれの構造でも使用目的に合わせて選択するこ とができる。 布帛伸度は編物の場合伸度を必要とする方向に 3 0 % 以上 3 0 0 %以下、 織物の場合は 5 %以上 1 0 0 %以下のもの、 も し く は 2方向に伸縮性を示すものが好ま しい。
本発明の合成繊維を用いた布帛の有用な用途と しては、 ィ ンナ一 衣料、 スポーツ衣料、 レツ グ衣料があり、 イ ンナ一衣料と しては肌 着、 シ ョ ーツ、 ガー ドル、 ボディ 一フ ァー、 スポーツ衣料はスパ ッ ッ、 レオター ド、 レツグ衣料はス ト ッキング、 靴下、 タイ ツ、 等で お洒落を目的に、 肌を外気から遮断し保温するこ とや補形や身体の 肉の振動をおさえる目的で使用されるものである。
本発明の合成繊維の繊度は使用目的の生地パワーに合わせて適宜 選択すればよ く 、 3 デニール ( 3 . 3 デシテッ クス) 〜 1 0 8 0 ( 1 2 0 0 デシテッ クス) が一般に使用可能である。 たとえばレツ グ 衣料の場合は 3 デニール ( 3 . 3 デシテッ クス) ~ 1 0 0 ( 1 1 0 デシテ ッ ク ス) 、 イ ンナ一衣料の場合は 1 0 デニール ( 1 1 デシテ ッ クス) 〜 1 0 8 0 ( 1 2 0 0 デシテッ クス) 、 スポーツ衣料の場 合は 1 0 デニール ( i 1 デシテ ッ ク ス) 〜 1 0 8 0 ( 1 2 0 0 デシ テッ クス) が使用可能である。 糸の形態はベア一糸、 あるいは Γ弾 性糸を弾性糸にカバリ ングした物、 引き揃え撚糸した物、 紡績工程 で複合したコアヤーン、 エアージヱ ッ ト流での複合化した物、 さ ら に仮撚加工をした物のいずれの複合糸も使用出来る。
本発明の合成繊維は、 使用目的に合わせて他の素材と混用 して用 いられるが、 他の素材の種類、 形態、 繊度は適宜選択すればよ く 、 特に限定されない。 たとえば、 綿、 ウール、 麻、 等で代表される天 然繊維、 レーヨ ン、 キュブラで代表される再生繊維、 ポ リ エステル 、 ナイ ロ ン、 で代表される合成繊維、 さ らに、 吸湿性を示さない弾 性繊維等の素材があげられる。 綿で代表される天然繊維等他の繊維 を混紡した紡績糸、 交絡混繊 (異収縮繊維や高強力繊維等の混繊糸 ) 、 交撚糸、 複合仮撚糸、 2 フィ ー ドの空気噴射加工による加工糸 等の形態があげられる。
繊維の形態は長繊維でも短繊維でもよ く 長さ方向に均一なものや 太細のある ものでもよ く 、 断面に於いても丸、 三角、 L型、 T型、 Y型、 W型、 八葉型、 扁平、 ドッ グボー ン型、 等の多角形、 多葉型 、 中空型、 や不定形型、 のものでも良いがイ ンナー衣料、 スポーツ 衣料、 レツ グ衣料用途と しては 5 デニール ( 5 . 6 デシテッ クス) 〜 2 2 5 デニール ( 2 5 0 デシテ ッ ク ス) 、 単糸繊度 0 . 1 デニー ノレ ( 0 . i 1 デシテ ッ ク ス) 〜 5 デニ一ノレ ( 5 . 6 デシテ ッ ク ス) が良いが組織により選定すればよ く 、 特に限定される ものでない。 経編地の編成条件と しては、 ト リ コ ッ ト編機、 ラ ッ セル編機の一 般的な針密度 2 0本 Zイ ンチ〜 4 0本 Zイ ンチで編成可能であり、 本発明の合成繊維の混用方法は編成ループを形成する方法あるいは 地組織に絡ませ挿入する方法でも使用可能である。 合成繊維はベア で使用すると他の繊維と比べ耐薬品性能ゃ耐光性能が低いので消費 性能問題を起こ しゃすいこと、 摩擦抵抗が高いので直接肌に触れる と嫌な感じを受けるので生地中に隠れる組織を選ぶこ とが好ま しい 。 たとえばハーフ組織のバッ ク葳に用いる、 あるいはノ ヮーネ ッ 卜 、 サテン組織のバッ ク葳で挿入する組織が好ま しい。 目付は 2 0 g / m 2 〜 3 0 0 g Z m 2が好ま しい。
緯編地と してはス ト ッ キング、 靴下、 タイ ツ、 肌着、 スパッ ツ、 レオター ド、 シ ョ ーツ、 ガー ドル、 ボディ 一フ ァー等でお洒落を目 的にしたり、 肌を外気から遮断し保温することや補形や身体の肉の 振動をおさえる目的で使用される ものである。 丸編機、 靴下編機、 横編機で一般的な針密度 5本/イ ンチ〜 4 0本 イ ンチで編成可能 な物であり、 合成繊維の混用はベア糸を混用目的の相手繊維と引 き 揃え編成ループを形成する方法及び複合糸の形態に して編成する方 法等があげられる。 たとえばベア天竺、 ベアフ ラ イ ス等があげられ る。 また複合糸の使用方法はベア糸と同様引 き揃え編成に加え単独 ループ形成の可能な組織である天竺組織、 イ ンターロ ッ ク組織、 片 袋組織等があげられる。 目付は 1 0 gノ m 2 〜 2 0 0 g / m 2 が好 ま しい。
織物と しては、 経糸及び又は緯糸にカバ リ ング糸を用いて経緯方 向又は緯方向に伸縮性 5 %以上を示し、 シ ョ ーツ、 キャ ミ ソール用 途で軽量薄地の清涼感と外衣への影響をおさえる目的で使用する も のには平織組織で経緯の弾性糸を互いに融着させる こ とで着用時の 目ズレを防止させる こ とが好ま しい、 目付は i 0 g / m 2 〜 i 0 0 g Z m 2 の ものである。
特に、 本発明の合成繊維の有用な用途である レ ッ グ衣料について 詳述する と、 レ ツ グ衣料とは、 ノ、。ンティ ス ト ッ キング、 夕イ ツ、 ヒ ザ上ス ト ッ キ ング、 ハイ ソ ッ ク ス、 シ ョ ー ト ソ ッ ク スなどを含むも のである。
ノ ンテ ィ ス ト ッ キングとは、 ウェス 卜のゴム部分のゥエル ト部、 ヒ ッ プの部分のパンティ 部、 脚部の部分の レ ツ グ部 (フー ト部、 力、 かと部を含む。 ) 、 つま先部分の ト ウ部で構成されているパンティ 部が付いている薄手のス 卜 ッ キングのこ とである。
一般的にパンティ ス ト ッ キングは、 各部位に使用される糸が異な り、 ウェル ト部、 パンティ 部、 ト ウ部には仮撚加工糸、 ポ リ ウ レタ ン系合成繊維、 も し く はポ リ ウ レタ ン系合成繊維に仮撚加工糸を力 バリ ング (シ ングル又はダブルカバ リ ング) したカバ リ ン グ糸が多 く 、 ト ウ部は仮撚加工糸のみで構成されている こ と もある。 これら のパンティ ス 卜 ッ キングはレ ツ グ部に用い られる糸の種類によ って それぞれ、 仮撚加工糸を用いたウーリ一タイ プ、 ポ リ ウ レタ ン系合 成繊維に原糸或いは仮撚加工糸を力バ リ ング (シ ングル又はダブル カノくリ ング) したカバ リ ング糸を 1 0 0 %使用 したゾツ キタ イ プ、 力バ リ ング糸と原糸或いは仮撚加工糸を交編した交編タ イ プ、 原糸 或いは仮撚加工糸に撚り を加えた有撚糸を用いたシァータ イ プなど 力くめる。
タイ ツとは、 ウェス トのゴム部分のウェル ト部、 ヒ ッ プの部分の パンティ 部、 脚部の部分の レ ツ グ部、 つま先部分の ト ウ部で構成さ ているパンティ 部が付いた厚手のス ト ツ キングのこ とである。 一 般的にタイ ツは、 ウェル ト部、 パンテ ィ 部、 卜 ゥ部には仮撚加工糸 、 ボ リ ウ レタ ン系合成繊維、 も し く はポ リ ウ レタ ン系合成繊維に仮 撚加工糸を力バ リ ング (シ ングル又はダブルカバリ ング) したカバ リ ング糸が用い られる こ とが多 く 、 レ ツ グ部、 ト ウ部は同一の糸種 で構成されている こ と もある。 これらタ イ ツは、 レ ツ グ部に用い ら れる糸の種類によってそれぞれ、 仮撚加工糸を用いたウー リ ータイ プ、 ポ リ ウ レタ ン系合成繊維に仮撚加工糸を力バリ ング (シ ングル 又はダブルカバ リ ング) したカバ リ ング糸を 1 0 0 %使用 したゾッ キタ イ プ、 カバ リ ング糸と仮撚加工糸を交編した交編タ イプ、 仮撚 加工糸に撚りを加えた有撚糸を用いたシァ一タイプなどがある。
ヒザ上ス ト ッ キング、 ハイ ソ ッ ク ス、 シ ョ ー ト ソ ッ ク スとは、 脚 部上部のゴム糸挿入部分の口ゴム部、 脚部の部分の レ ツ グ部、 つま 先部分の ト ウ部で構成されているパンティ 部を有しないス ト ッ キ ン グのこ とであ り レ ツ グ部の各々の長さ によ ってそれぞれ太も もまで の長さの ものがヒザ上ス ト ツ キング、 ヒザ下までの長さの ものがハ ィ ソ ッ ク ス、 ふく らはぎまでの長さのもの力くシ ョ ー ト ソ ッ ク スであ る。 一般的に口 ゴム部、 ト ウ部には仮撚加工糸、 ポ リ ウ レタ ン系合 成繊維、 も し く はポ リ ウ レタ ン系合成繊維に仮撚加工糸を力バ リ ン グ (シングル又はダブルカバリ ング) した力バ リ ング糸が用い られ る こ とが多 く 、 レ ツ グ部、 卜 ゥ部は同一の糸種で構成されている こ と もある。 これらはレ ツ グ部に用いられる糸の種類によ ってそれぞ れ、 仮撚加工糸を用いたウー リ ータイプ、 ポ リ ウ レタ ン系合成繊維 に原糸或いは仮撚加工糸を力バリ ング (シ ングル又はダブルカバリ ング) したカバ リ ング糸を 1 0 0 %使用 したゾツ キタ イ プ、 力バ リ ング糸と原糸或いは仮撚加工糸を交編した交編タイ プ、 原糸或いは 仮撚加工糸に撚り を加えた有撚糸を用いたシァータイ プなどと呼ば れている。
仮撚加工の方法と しては、 一般に用い られる ピンタ イ プ、 フ リ ク シ ヨ ンタイプ、 ニ ッ プベル ト タイプ、 エア加撚タ イ プ等、 いかなる 方法による ものでもよい。 又、 本発明の目的を損なわない範囲内に おいて、 セルロース繊維等他の繊維との、 カバリ ング、 交絡混繊、 交撚、 複合仮撚 (伸度差仮撚等) などによる複合加工を施したもの を用いてもよい。 また、 他の繊維との複合方法と して、 交編も好適 に用いられる。
本発明の レ ッ グ衣料に用いられるポ リ ウ レタ ン系合成繊維と して は、 3 デニール ( 3 . 3 デシテ ッ ク ス) 〜 1 0 0 デニール ( 1 1 0 デシテ ッ ク ス) 、 好ま し く は、 5 デニール ( 5 . 6 デシテ ッ ク X ) 〜 4 0 デニール ( 4 4 デシテ ッ ク ス) のポ リ ウ レタ ン系合成繊維が 用いられ、 ポ リ ゥ レ夕 ン系合成繊維のベア編み込み時に用いられる 原糸或いは仮撚加工糸には、 3 デニール ( 3 . 3 デシテ ッ ク ス) 〜 1 0 0 デニール ( 1 1 0 デシテ ッ ク ス) 、 好ま し く は、 5 デニール ( 5 . 6 デシテ ッ ク ス) 〜 7 0 デニール ( 7 8 デシテ ッ ク ス) の繊 維で構成される こ とが望ま しい。 3 . 3 d t e x未満では、 糸強力 が不足するので編み立て時に糸切れ等の ト ラブルが生 じる こ とがあ り、 ス ト ッ キングと しての伸縮性、 耐久性が不十分となりやすいこ とがある。 1 0 0 デニール ( 1 1 0 デシテ ッ ク ス) を超える と締め 付け力が強く な り過ぎて圧迫感が強く な り 、 透明感の低下や粗硬感 の増加となる傾向にある。
有撚糸を使用する場合、 糸の撚数は、 原糸或いは仮撚加工糸のデ シテ ッ ク スに関わらず、 収束性が保たれ、 反発弾性が原糸或いは仮 撚加工糸よ り若干でも向上する撚数であればいずれの撚数でもかま わないが、 好ま し く は 5 0 〜 3 0 0 0 T Z M、 更に好ま し く は 7 5 〜 1 5 0 0 T / M、 特に好ま し く は 1 0 0 〜 5 0 0 T Z Mである。 有撚糸の撚数が 5 0 T Z M未満の場合は、 単繊維がばらけて透明感 が低下したり 、 単繊維が引掛かり、 いわゆる ッ レが発生しやすく 、 又、 3 0 0 0 T Z Mを超える と編成時に ピリ が発生し、 ピ リ が部分 的に編み地のループに編み込まれ、 外観を著 し く 損な うので好ま し く ない。 又、 有撚糸を使用する こ とで編み地が斜行する場合には、 S撚、 Z撚の有撚糸を 1 本交互に編成すればよい。 レ ツ グ部を有撚 糸のみで構成する場合の繊維のデニール (デシテ ッ ク ス) は、 5 デ ニール ( 5 . 6 デシテ ッ ク ス) 〜 2 0 0 デニール ( 2 2 0 デシテ ツ ク ス) 、 好ま し く は 1 0 デニール ( 1 1 デシテ ッ ク ス) 〜 1 0 0 デ 二一ル ( 1 1 0 デシテ ッ ク ス) 、 更に好ま し く は 1 5 デニール ( 1 7 デシテ ッ ク ス) 〜 7 5 デニール ( 8 4 デシテ ッ ク ス) である。 5 デニール ( 5 . 6 デシテ ッ ク ス) 未満では強度の面から破れが生じ やすく 、 又、 2 0 0 デニール ( 2 2 0 デシテ ッ ク ス) を超える と地 厚になり、 透明感などが低下 しやすい。
レ ツ グ衣料の内、 パンテ ィ ス ト ッ キ ングを製造する方法は、 特に 限定されないが、 例えば一般にいぅ ノ、。 ンテ イ ス ト ッ キ ング用丸編み 機を用いる こ とが出来る。 この場合、 針本数は 3 0 0 本から 6 0 0 本、 釜径 (釜の直径) は 7 . 6 2 c mから 1 2 . 7 c mが好ま しい パンティ ス ト ッキングの編み組織は特に限定されず、 ニッ ト、 タ ッ ク、 ウェル トの組織、 または、 これらの組合せであって、 これに より柄が表現されていてもよい。
又、 パ ンテイ ス ト ツキングを構成するループの大きさ も特に限定 されず、 例えば、 コース方向に編針の引き込み深さである度目を変 えて編成を行う、 いわゆるフ ァ ッ シ ョニングゃ、 交編ス ト ッキング の場合などで用いられる力バリ ング糸とス ト レー 卜糸又は仮撚加工 糸などいわゆる伴糸のループの大きさを変えてもよい。
パンティ ス ト ッキングのプレセッ ト条件、 縫製条件、 染色条件、 仕上剤条件、 フ ァ イ ナルセ ッ ト条件は特に限定されず、 適宜選択す ればよい。 発明を実施するための最良の形態
以下に、 実施例を示し、 本発明を更に具体的に説明するが、 これ らによって本発明の範囲が限定される ものではない。 尚、 実施例中 に示した各特性値の測定方法は、 以下の通りである。
〔A〕 吸水性樹脂の吸水率
吸水性樹脂を 7 0 °C X 2 h r減圧して、 絶乾重量を測定する。 次 いで、 2 5 °Cの水に 2 4 h r浸漬後の吸水重量を測定する。 ( 1 ) 式で吸水率を求めた。
吸水重量 - 絶乾重量
吸水率 (重量%) = X 1 0 0 ( 1 )
〔 B〕 合成繊維の破断強度、 破断伸度、 及び破断強度保持率
2 0 °C X 6 5 % R H (雰囲気 A ) 、 または 3 0 °C x 9 0 % R H ( 雰囲気 B ) の条件下で、 合成繊維を 2 4 h r放置してそれぞれの雰 囲気下で引張試験機 (株) 東洋ボール ドウ イ ン製 U T M— 1 1 1 一 1 0 0型により測定した。 測定条件は、 初期長 5 0 m mで試験糸を セッ 卜 し、 伸張速度 5 0 O mm/分で破断するまで引っ張り、 破断 時の強度、 伸度 (初期長に対する伸び ; 単位 : % ) を測定した。 破 断強力保持率は、 ( 2 ) 式で求めた。
雰囲気 Bでの破断強力
破断強力保持率 (%) = X 1 0 0 ( 2 ) 棼囲気 Aでの破断強力
〔 C〕 合成繊維の伸張回復率
雰囲気で装置を使用 した。 測定条件は、 初期長 ( L。 ) に対して
3 0 0 %まで伸張し、 速やかに同じ速度で初期長まで戻し、 更に 3
0 0 %まで伸張すると言う伸張 · 弛緩を 3 回繰り返す。 3回目に初 期長 ( L。 ) まで試験糸をつかんでいるチャ ッ クが戻る時、 チ ヤ ッ クにかかっている応力がゼロになる長さ ( L ) を求める。 すなわち 伸張回復率は ( 2 ) 式で求めた。
4 L - L
伸張回復率 (重量%) = X 1 0 0 ( 2 )
3 L
伸張回復率は大きい方が、 回復性がよい。
〔D〕 合成繊維の吸放湿性能
所定量の合成繊維の絶乾状態での重量を測定する (絶乾条件は 7 0 °C X 2 h r減圧である) 。 雰囲気 Aおよび雰囲気 Bで 2 4時間放 置した後の重量を測定する。 これらの測定値から、 雰囲気 Aでの吸 湿率は ( 3 ) 式で求め、 雰囲気 Bでの吸湿率は ( 4 ) 式でを求めた 。 また、 吸放湿能力%は ( 5 ) 式で求めた。
雰囲気 Aの 雰囲気 Aでの重量 - ¾直虽
吸湿率 (重量%) X 1 0 0 (3) 雰囲気 Bの 雰囲気 Bでの重量 - 吸湿率 (重量%) = X 1 0 0 (4) 吸放湿能力
(重量%) = [雰囲気 Bでの吸湿率] 一 [雰囲気 Aでの吸湿率] (5) 吸湿率は大きい方が吸湿量が多い。 また、 吸放湿能力は快適性を 得るための ドライ ビングフ ォースであり、 大きい方がよい。
〔 E〕 合成繊維の湿摩擦堅牢度
丸編機 (小池機械製作所 (株) 尺ー。型) を用いて、 試験繊維 のベア編地を作成する。 ベア編地を 1 . 2 g計量し、 ポ リ ア ミ ド繊 維 (旭化成工業 (株) 製レオナ 1 2 d Z 7 f ) からなるベア編地 4 . 8 gとを一緒に併せてステン レス製容器に入れ、 ノ ンスルフ ォ ン 含金ブラ ッ ク染料 ( I r g a l a n B l a c k B G L 2 0 0、 バイエル 〔株〕 製) 4 % o w f 、 p H 4 . 0 (酢酸と硫安で調整す る) にて 9 5 °Cで 6 0分間染色処理を行う。 その後、 タ ンニン酸 ( ハイ フ ィ ッ ク ス S L A、 大日本製薬 (株) 製) フ ィ ッ ク ス処理、 ソ 一ビング処理を行い、 編地を水洗、 風乾して試験用のベア編地を得 る。
J I S L 0 8 4 9 に従い、 湿潤状態での摩擦堅牢度を評価す る。 評価は 1 〜 5級で判定され、 1 級が最も悪く 、 5級が最も良い 。 尚、 4 ~ 5級の間では優劣を明確にする為、 目視で 0 . 2級毎の 判定評価を行った。
〔 F〕 ス ト ッ キングの作成、 及び着用快適性の評価試験
釜径 1 0 . 1 6 c m、 針本数 4 0 0本の通常のノ ンテイ ス ト ツキ ング用丸編機を用いて、 ウェル ト部は 1 4 0 デニール ( 1 5 5 デシ テ ッ ク ス) のポ リ ウ レタ ン系合成繊維、 5 6 d t e x / \ 7 f のナ ィ ロ ン 6 6繊維の仮撚加工糸 ( a ) 、 片岡機械 (株) 製力バリ ング 機を用い 4 0 デニール ( 4 4 デシテッ クス) のポ リ ウ レタ ン系弾性 繊維を ドラフ ト 3 . 0で延伸し、 3 0 デニール ( 3 3 デシテッ クス ) / 1 0 f のナイ ロ ン 6 6繊維の仮撚加工糸を S Zそれぞれ 6 0 0 TZMでシングルカバリ ングした力バリ ング糸 ( b ) を用いて交編 し ( 1 : 1 タ ッ クの組織にて編成) 、 パンテ ィ部及び トウ部は、 仮 撚加工糸 ( a ) とカバリ ング糸 ( b ) を用いて交編し、 天竺組織に て編成した。 尚、 パンティ部の一部にラ ンガー ドと して同一の糸使 いで 1 : 1 タ ッ クの組織にて編成した。 レッ グ部は、 片岡機械 (株 ) 製カバリ ング機を用い、 実施例 i 、 実施例 2 、 比較例 1 、 比較例 2並びに比較例 5 にて得られた 2 0 デニール ( 2 2 デシテッ クス) のポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維を ドラフ ト 3 . 0で延伸し、 1 2 デ ニール ( 1 3 デシテッ クス) / 3 f のナイ ロ ン 6 6繊維の原糸を S Zそれぞれ 1 8 0 0 T Z Mシングルカバリ ングしたカバリ ング糸 ( c ) のみを用いて編成したパンティ ス ト ッキングの生機を得た。 次いで、 通常の方法でプレセ ッ トを行った後、 上記で得られたパ ンティ ス ト ッキングの生機を縫製糸 3 0 デニール ( 3 3 デシテッ ク ス) Z 1 0 f のナイ ロ ン 6 6繊維の仮撚加工糸を 2本合撚した糸) で縫製した。 次いで通常の方法でパンティ ス ト ッキングの一般色で ある茶色に酸性染料で染色、 仕上剤処理、 フ ァイ ナルセ ッ トを行い 製品と した。
( 1 ) 着用快適感
パンテ ィ 一ス ト ッキングを着用 し、 室温 3 0。C、 湿度 7 0 % R H の雰囲気室内において、 1 5分間軽い運動を行った。 運動は、 約 4 . 5 k m Z時の速度の歩行運動と した。 運動を終了してから 1 0分 間、 微風下で安静状態を保った後に、 着用感について、 パネラー 1 0名による ヒア リ ングを行った。 「着用感」 「蒸れ感 ' ベたつき感 がない」 「肌触りが良い」 「さ らつと している」 「伸縮性が良い」
「サポー ト力が良い」 「着用感が良い」 の各官能項目ごとに、 「非 常に良好」 を 5、 「良好」 を 4、 Γどちらと もいえない」 を 3 、 「 やや不良」 を 2、 「不良」 を 1 と した 5段階評価を行い、 1 0名の 平均値を評価値と した。
( 2 ) レ ツ グ部透明感 パネラー 1 0 名による官能テス トを行い、 着用時のレツ グ部の透 明感について評価した。 レツ グ部の透明感について、 非常に良好を
5、 良好を 4 、 どちらと もいえないを 3 、 やや不良を 2、 不良を 1 と した 5段階評価を行い、 1 0名の平均値を評価値と した。
( 3 ) 生地外観
パネラー 1 0名による官能テス トを行い、 着用時のレツ グ部の生 地外観について評価した。 レッ ダ部の生地外観について、 非常に良 好を 5 、 良好を 4、 どちらと もいえないを 3、 やや不良を 2、 不良 を 1 と した 5 段階評価を行い、 1 0名の平均値を評価値と した。 ( 4 ) 着用時の吸放湿性能
夏季暑熱環境移動シ ミ ユ レ一 シ ョ ン試験および冬季寒冷環境移動 シ ミ ュ レー シ ョ ン試験を行った。
試験条件は次に示す通りである。
1 ) 室温 2 6 °C、 相対湿度 6 0 % R Hに調節した環境試験室中で 1 5分間椅座安静状態を保つた後、 同環境室にて、 パンティ 一ス ト ッキングを着用し、 大腿部から発生する水分蒸発量をニッ シ ン産業 (株) 製 ; エバポリ メータ一を用いて測定した。
2 ) 室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hに調節した環境試験室中で 1 5分間椅座安静状態を保った後、 夏季を想定した室温 3 0 °C · 相 対湿度 9 0 % R Hの環境試験室に移動してパンテ ィ ース ト ッキング を着用 し、 1 5分間の椅座安静状態を保った後、 再び室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hに調節した環境試験室に戻り、 1 5分間の椅座 安静状態を保った。 この一連の環境条件は、 夏季における日常生活 をシ ミ ュ レー ト したものであり、 室温 3 0。C · 相対湿度 9 0 % R H の環境条件は屋外安静時を想定し、 室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hの環境条件は冷房された屋内に環境移動した場合での安静時を想 定している。 また、 この試験では、 実生活での着衣条件に近づけるため、 被験 者に対し、 着衣と して、 夏用の外衣 (ブラ ジ ャー、 シ ョーツ 〔綿 1 0 0 %) 、 半袖シ ャ ツ 〔綿 5 0 % Zポ リ エステル 5 0 %〕 、 セ ミ タ イ トスカー ト 〔ポ リ エステル 1 o o %、 裏地なし:: 、 靴下 〔綿 1 0
0 % } ) を着用させた。
測定部位は膝蓋骨 1 0 c m上の大腿部におけるパンティ 一ス 卜 ッ キング内湿度を神栄 (株) 製の衣服内温湿度測定用セ ンサ一を用い て 3 0秒毎に測定した。
一 3 ) 室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hに調節した環境試験室中で 1 5分間椅座安静状態を保つた後、 冬季を想定した室温 1 0 °C · 相 対湿度 4 0 % R Hの環境試験室に移動してパンテ ィ 一ス ト ッキング を着用 し、 1 5分間の椅座安静状態を保った後、 再び室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hに調節した環境試験室に戻り、 1 5分間の椅座 安静状態を保った。 この一連の環境条件は、 冬季における日常生活 をシ ミ ュ レー ト したものであり、 室温 1 0て · 相対湿度 4 0 % R H の環境条件は屋外安静時を想定し、 室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hの環境条件は暖房された屋内に環境移動した場合での安静時を想 定している。
また、 この試験では、 実生活での着衣条件に近づけるため、 被験 者に対し、 着衣と して、 冬用の外衣 (ブラ ジ ャー、 シ ョーツ 〔綿 1 0 0 %] 、 長袖シ ャ ツ 〔綿 5 0 %Zポ リ エステル 5 0 %〕 、 セ ミ 夕 イ トスカー ト 〔ポ リ エステル 1 0 0 %、 裏地な し〕 、 靴下 〔綿 1 0 0 %} 、 防寒衣 〔中綿入り ジ ャ ンパー〕 ) を着用させた。
測定部位は膝蓋骨 1 0 c m上の大腿部におけるパンティ ース ト ツ キング内湿度を神栄 (株) 製の衣服内温湿度測定用センサーを用い て 3 0秒毎に測定した。
4 ) 室温 2 0 °C、 相対湿度 6 5 % R Hに調節した環境試験室中で 1 5分間椅座安静状態を保った後、 夏季を想定した室温 3 0 °C · 相 対湿度 7 0 % R Hの環境試験室に移動してパンティ ース ト ッキング を着用し、 さ らに 1 0分間椅座安静状態を保った後、 1 5分間 4 .
5 k m / h r の速さで 1 5分間の ト レッ ドミ ル走行運動した。 その 後、 室温 2 6 °C、 相対湿度 6 0 % R Hに調節した環境試験室に移動 し、 1 5分間の椅座安静状態を保った。 この一連の環境条件は、 夏 季における日常生活をシ ミ ュ レー ト したものであり、 室温 3 0 °C - 相対湿度 7 0 % R Hの環境条件は屋外歩行時を想定し、 室温 2 6 °C 、 相対湿度 6 0 % R Hの環境条件は冷房された屋内に環境移動した 場合での安静時を想定している。
また、 この試験では、 実生活での着衣条件に近づけるため、 被験 者に対し、 着衣と して、 夏用の外衣 (ブラ ジ ャー、 シ ョーツ 〔綿 1
0 0 % ) 、 半袖シ ャ ツ 〔綿 5 0 % /ポ リ エステル 5 0 %〕 、 セ ミ タ イ トスカー ト 〔ポ リ エステル 1 0 0 %、 裏地なし〕 、 靴下 〔綿 1 0
0 % } ) を着用させた。
測定部位は膝蓋骨 1 0 c m上の大腿部におけるパンテ ィ ース ト ツ キング内湿度を神栄 (株) 製の衣服内温湿度測定用セ ンサーを用い て 3 0秒毎に測定した。
大腿部から発生する水分蒸発量については、 ニッ シ ン産業 (株) 製のエバポリ メ 一ターを用いて測定した。
〔実施例 1 〕
数平均分子量 1 , 8 3 0 のポ リ テ トラメ チ レングリ コールを、 1
, 0 0 0重量部と、 4 , 4 ' ー ジフ ヱニルメ タ ンジイ ソ シアナ一 ト を、 1 6 8 . 1 重量部とを窒素ガス雰囲気中 6 5てで 1 時間攪拌し つつ反応させ、 末端イ ソ シアナ一 トを有する中間重合体を得た。 こ の中間重合体を乾燥したジメチルァセ トア ミ ドに溶解し、 濃度 6 0 %と した。 次いで、 エチ レ ンジァ ミ ンを、 1 4重量部と ジェチルァ ミ ンを 2 . 7 重量部とを含むジメ チルァセ 卜 ア ミ ド溶液を、 激し く 攪拌された中間重合体溶液に加え、 濃度約 3 5 %のポ リ ウ レタ ンゥ レア重合体溶液を得た。
このポ リ ウ レタ ンゥ レア重合体溶液に、 数平均分子量 (以下、 M nで表す) が 7 , 0 0 0 のポ リ エチ レ ング リ コ ール、 1 , 4 —ブタ ンジオール、 4, 4 ' — ジフ エニルメ タ ンジイ ソ シアナ一 ト とから なる吸水率 1 , 8 0 0 重量%のウ レタ ン系吸水性樹脂 ( M n 6 0 , 0 0 0 ) を、 ポ リ ウ レタ ンゥ レア重合体に対して、 2 5 重量%添加 • 混合した。 この溶液に、 酸化防止剤、 黄変防止剤等の添加剤、 す なわち、 ボ リ ウ レタ ン重合体に対して、 p — ク レゾ一ノレと ジ ン ク ロ ペンタ ジェンの重付加体のイ ソブチ レ ン付加物 1 . 5 重量%、 N, N — ビス ( 2 — ヒ ドロキシェチル) 一 t ーブチルァ ミ ン 2 . 5 重量 %、 2 - ( 2 , ー ヒ ドロキン一 3 ' , 5 — ジベンジルーフ エニル) —ベンゾ 卜 リ アゾ一ル 0 . 3 %、 ステア リ ン酸マグネ シウム 0 . 0 5 重量%を添加し、 乾式紡糸用の紡糸原液と した。 紡糸原液全体の 固形分濃度は、 3 5 重量%となるよ う に調整した。
この紡糸原液を熱風温度 2 4 0 °Cの乾式紡糸機に供給 し、 8 0 0 m Z分の卷取速度で巻き取ってポ リ ウ レ タ ンゥ レア弾性繊維を得た 0 繊度は、 2 0 デニールで 2 フ ィ ラ メ ン ト と した。
この弾性繊維をレ ッ グ部に使用 したパンテ ィ ース ト ツ キングを作 製し、 着用試験を実施した。 弾性繊維の各種物性値、 ス ト ッ キ ング の着用感の結果については、 表 1 に示 した。 伸度、 伸張回復性、 及 び吸放湿特性に優れたポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維が得られた。 ま た、 その弾性繊維を用いて、 着用フ ィ ッ ト感が良好であり、 ム レ感 、 ベタツキ感の少ない蒸れに く い快適なス ト ツキングが得られた。 すなわちパンティ ス ト ッ キングの着用による蒸れ感、 ベたつき感 等の不快感、 並びに肌触り、 伸縮性等の着用感の官能評価結果は表 1 に示すとおりであり、 吸湿性、 生地外観、 透明感、 着用快適感に 優れたものであった。
図 1 〜図 4 は、 シ ミ ュ レーシ ョ ン試験の結果を示している。
図 1 は、 椅座安静時の水分蒸散量を示し、 水分蒸散量が多い方が 放湿作用効果が発揮されることを示している。 図 2 は、 異環境移動 時の大腿部位でのパンティ ース 卜 ッキングの衣服内湿度を示し、 室 温 3 0 °C - 相対湿度 9 0 % R Hの高温高湿環境において湿度が低い 方が蒸れ感、 ベたつき感が少ないこ とを示す。 ここに、 図 2 は、 室 温 1 0 °C · 相対湿度 4 0 % R Hの低温低湿度環境において湿度が高 い方が保湿効果が発揮されることが示されている。 図 3 は、 3 0 °C X 7 0 %環境で椅座安静後、 3 0 °C X 7 0 %環境で ト レッ ドミ ル走 行運動を 1 5分間行い、 2 6 °C X 6 0 %環境に移動し、 椅座安静に した場合の大腿部位でのパンティ 一ス ト ッキング内の衣服内湿度を 示している。 この図から 3 0 °C X 7 0 %環境で ト レツ ドミ ル走行運 動中の湿度が低い方がよく、 運動後 2 6 °C X 6 0 %環境に移動後の 湿度低下が速いほど、 速やかな放湿作用効果が発揮され蒸れ感、 ベ たつき感、 冷え感が少ないことがわかる。 図 4 は、 3 0 °C X 7 0 % 環境で ト レッ ドミ ル走行運動を行い、 2 6 °C X 6 0 %環境に移動後 の水分蒸散量を示す。 図 4から、 水分蒸散量が少ない方が蒸れ感、 ベたつき感が少ないことが理解される。
シ ミ ュ レーシ ョ ン試験結果について、 以下に詳述する。 図 1 から 明らかなように、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中にて椅 座安静時の水分蒸発量が、 従来のパンティ ース ト ッキングに比べて 水分蒸発量が多く 、 常にコ ンスタ ン 卜な水分蒸発量が維持されてい る。 図 2から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 9 0 % R Hの 高温高湿環境から室温 2 0で · 相対湿度 6 5 % R Hの標準環境に移 動した場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンテ ィ 一ス ト ッ キング内湿度が急激に低下し、 速やかな放湿作用効果が発揮される ことにより、 蒸れ感、 ベたつき感、 冷え感が少なく 、 次いで室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標準環境から室温 1 0 °C · 相対湿度 4 0 %の低温低湿環境に移動した場合において、 環境移動後の大腿部 位でのパンテイ ース ト ッキング内湿度が緩やかに低下し、 保湿効果 を有する結果を示している。
また、 図 3から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5分間 ト レッ ドミノレ 走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動 した時の大腿部位でのパンティ ース ト ツキング内湿度が急激に低下 し、 速やかな放湿作用効果が発揮されることにより、 蒸れ感、 ベた つき感、 冷え感が少ない。 図 4から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5 分間 卜 レッ ドミ ル走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動した時の椅座安静時において、 常にコ ンスタ ン ト な水分蒸発量を維持しており、 運動中の蒸散作用がよいために、 運 動後に不感蒸泄作用が残らない結果が示されている。
〔実施例 2〕
実施例 1 において、 ポ リ ウ レタ ン系吸水性樹脂のポ リ ウ レタ ンゥ レア重合体に対する添加量を、 1 1 重量部と した以外は、 実施例 1 と同様の方法でポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維、 及びス ト ッキングを 得た。 得られた弾性繊維の各種物性値、 ス ト ッキングの着用感の結 果については、 同様に表 1 に示した。 ス ト ッ キングの着用感は表 1 に示すように良好であった。
パンティ ス ト ッキングの着用による蒸れ感、 ベたつき感等の不快 感、 並びに肌触り、 伸縮性等の着用感の官能評価結果は表 1 に示す とおりであり、 吸湿性、 生地外観、 透明感、 着用快適感に優れたも のであった。
次にシ ミ ュ レ一シ ョ ン試験の結果を図 1 〜図 4 に示す。 すなわち 、 図 1 から明らかなように、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R H環境 中にて椅座安静時の水分蒸発量が、 従来のス ト ツキングに比べて水 分蒸発量が多く 、 常にコンスタ ン トな水分蒸発量を維持しており、 図 2から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 9 0 % R Hの高温 高湿環境から室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標準環境に移動し た場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンティ ース ト ッ キン グ内湿度が急激に低下し、 速やかな放湿作用効果が発揮されること により、 蒸れ感、 ベたつき感、 冷え感が少なく 、 次いで室温 2 0 °C • 相対湿度 6 5 % R Hの標準環境から室温 1 0 °C · 相対湿度 4 0 % の低温低湿環境に移動した場合において、 環境移動後の大腿部位で のパンティ ース ト ッキング内湿度が緩やかに低下し、 保湿効果を有 する結果が得られる。
また、 図 3 から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5分間 ト レ ッ ド ミ ノレ 走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動 した時の大腿部位でのパンテ ィ ース ト ッキング内湿度が急激に低下 し、 速やかな放湿作用効果が発揮されるこ とにより、 蒸れ感、 ベた つき感、 冷え感が少なく 、 図 4から明らかなよ う に、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h r の速さで 1 5 分間 ト レツ ドミ ル走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動した時の椅座安静時において、 常にコ ンスタ ン ト な水分蒸発量を維持しており、 運動中の蒸散作用が良いために、 運 動後に不感蒸泄作用が残らない結果が得られる。
〔比較例 1 〕
実施例 1 において、 ウ レタ ン系吸水性樹脂を添加しない以外は、 実施例 1 と同様の方法でボリ ウ レタ ンウ レァ弹性繊維、 及びス ト ッ キングを得た。 糸の各種物性値、 着用感の結果については、 同様に 表 1 に示した。 ス ト ッキングの着用感は、 ムレ感、 ベタツキ感が認 められ、 評価値も低かった。
^ンティ ス ト ッキングの着用による蒸れ感、 ベたつき感等の不快 感、 並びに肌触り、 伸縮性等の着用感の官能評価結果は表 1 に示す とおりであり、 吸湿性、 生地外観、 透明感、 着用快適感に劣る もの であった。
次に、 シ ミ ュ レー シ ョ ン試験の結果を図 1 〜図 4 に示す。 図 1 力、 ら明らかなように、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R H環境中にて椅 座安静時の水分蒸発量が少なく 、 常にコ ンスタ ン 卜な水分蒸発量を 維持しておらず、 図 2から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 9 0 % R Hの高温高湿環境から室温 2 0 °C * 相対湿度 6 5 % R Hの 標準環境に移動した場合において、 環境移動後の大腿部位でのパン テ ィ ース ト ツキング内湿度が急激に低下しておらず、 速やかな放湿 作用効果がないものとなっていることにより、 蒸れ感、 ベたつき感 、 冷え感が大いに感じられ、 次いで室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標準環境から室温 1 0 C * 相対湿度 4 0 %の低温低湿環境に移 動した場合において、 環境移動後の大腿部位でのパ ンテ ィ 一ス ト ッ キング内湿度が急激に低下し、 保湿効果がなく良好な結果が得られ ない。
また、 図 3 から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5 分間 ト レッ ドミ ル 走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動 した時の大腿部位でのパ ンテ ィ ース ト ッキング内湿度が急激に低下 せず、 速やかな放湿作用効果がないこ とにより、 蒸れ感、 ベたつき 感、 冷え感が大いに感じられ、 図 4 から明らかなように、 室温 3 0 °C * 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k mZ h rの速さで 1 5分間 ト レツ ドミ ル走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動した時の椅座安静時において、 常にコ ンス夕 ン 卜な水分蒸発をしておらず、 水分蒸発量の経時的なばらつきが生 じており、 運動中の蒸散作用が悪いために、 運動後に不感蒸泄作用 が残り、 水分蒸発量が多く 良好な結果が得られない。
表 1
実施例 1 実施例 2 比較例 1 比較例 2 比較例 5 破断伸度 (%) 530 570 620 610 ―. 仲張回復率 (%) 84 90 90 90 一 雰囲気 Aでの吸湿率 (重量%) 1.5 1.9 1.0 1.1 17.5 雰 IS気 Bでの吸湿率 (重量%) 11.8 6.9 1.5 4.0 36.7 雰囲気 Aと雰囲気 Bとの吸湿率の差 (重量%) 10.3 5.0 0.5 2.9 19.2 生地外観 4.5 4.4 2.2 2.7 1.9 透 明 感 4.7 4.7 2.1 2.2 1.8 蒸れ感 ·ベたつき感か'ない 4.8 4.7 1.5 2.4 1.8 肌触りが良い 4.6 4.7 1.6 2.1 2.0 さらつとしている 4.9 4.7 1.0 2.0 1.0 着用快適感
伸縮性が良い 4.3 4.3 3.4 3.4 1.7 サボ一ト力が良い 4.6 4.5 3.1 3.1 1. 着用感が良い 4.8 4.8 1.2 2.0 1.1
〔実施例 3〜 1 2 〕
表 2 に示すように、 種々の吸水率を有するゥ レタ ン系吸水性樹脂 とゥ レア化合物、 及び公知技術の添加剤 (特開平 7 — 3 1 6 9 2 2 号公報の実施例 4 記載のポ リ ゥ レタ ン重合体) を実施例 1 のポ リ ゥ レタ ンウ レァ重合体に添加し、 実施例 1 と同様にしてポ リ ウ レタ ン ゥ レア弾性繊維を得た。 いづれの繊維も、 適度に優れた吸放湿性、 吸湿下で優れた強力保持性、 湿摩擦堅牢性を有していた。
〔比較例 2 〕
実施例 3のウ レタ ン系吸水性樹脂の添加量を 2重量%と し、 実施 例 1 と同様にしてポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維を得た。 添加量が少 なく 、 充分な吸放湿性が得られなかった。
すなわちパンティ ース ト ッキングの着用による蒸れ感、 ベたつき 感等の不快感、 並びに肌触り、 伸縮性等の着用感の官能評価結果は 表 1 に示すとおりであり、 吸湿性、 生地外観、 透明感、 着用快適感 に劣るものであった。
シ ミ ュ レーシ ョ ン試験の結果を図 1 〜図 4 に示す。 図 1 から明ら かなように、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R H環境中にて椅座安静 時の水分蒸発量が少なく 、 常にコ ンスタ ン 卜な水分蒸発量を維持し ておらず、 図 2から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 9 0 % R Hの高温高湿環境から室温 2 0 °C ■ 相対湿度 6 5 % R Hの標準環 境に移動した場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンティ一 ス ト ッキング内湿度が急激に低下しておらず、 速やかな放湿作用効 果がないものとなっていることにより、 蒸れ感、 ベたつき感、 冷え 感が大いに感じられ、 次いで室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標 準環境から室温 1 0 °C · 相対湿度 4 0 %の低温低湿環境に移動した 場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンティ 一ス ト ッキング 内湿度が急激に低下し、 保湿効果がなく良好な結果が得られない。 また、 図 3から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5分間 ト レッ ドミ ノレ 走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動 した時の大腿部位でのパンティ 一ス 卜 ッキング内湿度が急激に低下 せず、 速やかな放湿作用効果がないことにより、 蒸れ感、 ベたつき 感、 冷え感が大いに感じられ、 図 4 から明らかなように、 室温 3 0 °C , 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5 分間 卜 レッ ドミ ル走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動した時の椅座安静時において、 常にコ ンス 夕 ン 卜な水分蒸発をしておらず、 水分蒸発量の経時的なばらつきが生 じており、 運動中の蒸散作用が悪いために、 運動後に不感蒸泄作用 が残り、 水分蒸発量が多く良好な結果が得られない。
〔比較例 3〕
実施例 8 のウ レタ ン系吸水性樹脂の添加量を 5 0重量%と し、 実 施例 1 と同様にしてポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維を得た。 添加量が 多く 、 吸湿時の強力低下が大き く 、 湿摩擦堅牢度も劣る。 さ らに、 吸湿量が大き く ベとつき感のある ものであった。
〔比較例 4〕
実施例 1 の高分子ジオールに代わりに、 M n 7 , 0 0 0のポ リエ チ レ ング リ コ ールと M n 3 , 0 0 0 のポ リ テ ト ラ メ チ レ ンエーテノレ グリ コールを重量比 2 : 8でブレン ドした高分子ジオールから得ら れたウ レタ ン系吸水性樹脂を用いて、 実施例 1 と同様にしてポ リ ゥ レ タ ンゥ レア弾性繊維を得た。 この繊維は充分な吸放湿性ではなか つた。
〔比較例 5 〕
実施例 1 のウ レタ ン系吸水性樹脂の代わりに、 特開平 5 — 2 7 1 4 3 2号公報の実施例 1 記載の塩化マグネシウムを 8重量%添加し て、 実施例 1 同様にしてポ リ ウ レタ ンウ レァ弹性繊維を得た。
すなわち、 パンティ ース ト ッ キングの着用による蒸れ感、 ベたつ き感等の不快感、 並びに肌触り、 伸縮性等の着用感の官能評価結果 は表 1 に示すとおりであり、 吸湿性、 生地外観、 透明感、 着用快適 感に劣る ものであった。
シ ミ ュ レーシ ョ ン試験の結果を図 1 〜図 4 に示す。 図 1 から明ら かなように、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R H環境中にて椅座安静 時の水分蒸発量が少なく 、 常にコ ンスタ ン トな水分蒸発量を維持し ておらず、 図 2から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 9 0 % R Hの高温高湿環境から室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標準環 境に移動した場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンティ一 ス ト ッキング内湿度が急激に低下しておらず、 速やかな放湿作用効 果がないものとなっていることにより、 蒸れ感、 ベたつき感、 冷え 感が大いに感じられ、 次いで室温 2 0 °C · 相対湿度 6 5 % R Hの標 準環境から室温 1 0 °C · 相対湿度 4 0 %の低温低湿環境に移動した 場合において、 環境移動後の大腿部位でのパンティ 一ス ト ッ キング 内湿度が急激に低下し、 保湿効果がな く 良好な結果が得られない。 また、 図 3 から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h rの速さで 1 5分間 ト レッ ド ミ ノレ 走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動 した時の大腿部位でのパンティ ース ト ッキング内湿度が急激に低下 せず、 速やかな放湿作用効果がないこ とにより、 蒸れ感、 ベたつき 感、 冷え感が大いに感じられ、 図 4 から明らかなように、 室温 3 0 °C · 相対湿度 7 0 % R Hの環境中にて、 4 . 5 k m Z h r の速さで 1 5分間 ト レ ツ ド ミ ル走行運動した後、 室温 2 6 °C · 相対湿度 6 0 % R Hの環境中に移動した時の椅座安静時において、 常にコ ンスタ ン トな水分蒸発をしておらず、 水分蒸発量の経時的なばらつきが生 じており、 運動中の蒸散作用が悪いために、 運動後に不感蒸泄作用 が残り、 水分蒸発量が多く 良好な結果が得られない。
〔比較例 6〕
数平均分子量 6 , 0 0 0 のポ リエチレングリ コールを 1 モル、 4 , 4 ' ー ジフ エニルメ タ ン ジイ ソ シアナ一 トを 2 モル、 1 , 4 —ブ タ ンジオールを 0 . 2 5 モルの比率で反応させて得られる吸水率 1 , 6 0 0重量%のポ リ ウ レ タ ン樹脂を合成した。 これを、 2 1 0 °C で溶融しノ ズルから押し出して 2 0 d ( 1 フ ィ ラ メ ン ト) のポ リ ウ 上タ ン系合成繊維を得た。 比較例 5〜 6 は、 吸湿量が多く べとっき やすいものであった。 又、 吸湿時の強力低下や湿摩擦堅牢度低下も 大きい。
実施例 3〜 1 2、 比較例 1 〜 6 において、 各雰囲気 A、 Bでの強 力、 強力保持率、 吸放湿性能の測定、 及び湿摩擦堅牢度の結果を表 3 にまとめた。
表 2
ΡΡΡΕΟΡ-
G G 吸水性樹脂 ゥレア化合物 公知ネ Ϋίίίの
\ 早 オール 有機 リ 、は ; リウし S花去会 Dィ しア りゥし
\ 3イソシ オール又 脂の薮平 タンウレ ソンアナ 台^)の ¾ タンウレ
\ アナート は 2官能 筠分子量 —卜 平均分子
し 重 蓦合体
(a)
重量% 体
実施例 3 PEG (Mn7000) ηπ
ま) SS(5il '1 PEG (Mn7000) 圆 70000 2200 15 一 - __ ¾拖例 5 PEG (Mn7000) 圆 i BD 70000 1800 15 ΑΕΡ IPDi PI 800 4
実施例 6 PEG (Mn70 0) 画 BD 70000 1800 15 ΑΕΡ 1PD1 PI 800 4 待開平 7— 316922号公報の実施 g) 4
リ し々 宙 宙 。ズ
¾施例 7 PEG (Mnl 8000) οπη
卖 例 8 PEG ( ηΙδΟΟΟ) ππππ
寞肺 19 PEG in 18000) 匪 120000 2400 30 ΑΕΡ MDI TBA 800 8
圮載のポリウレタン重合体を 2 ifi% 実施例 10 隱 1 BD 70000 1000 20 一 施例 11 PEPG (Mn7000) 隱 1 70000 1600 20
ΕθΑθ重 il比 8 / 2
実拖例 12 PEG ( n6000) HMDI EDA 70000 1800 15
比 K例 1
比 β例 2 PEG (Mn7000) 腿 1 BD 70000 1800 2
比棚 3 PEG ( n 18000) HMDI 120000 2400 50
比 *綱 PEG (Mn7000)/ HMD! BD 70000 300 20
PTOG (Mn3000)
〔重 fi比 2 / 8
比 «例 5
比 例 6 PEG (Mn6000). MDI, BD (各モル比 1 2 0. 25) 力、らなるポリウレタン樹脂を、 瑢融钫糸したポリウレタン系合成雄碓 (吸水率 1600重
尚、 表 2の略号は以下の通りである。
[5Τι,Γ ポリテトラメチレンエーテルグリコ- 'ル MDI 4 , ージフエニルメタンジイソシアナ一ト BD 1 , ' —ブタンジオール
ポリエチレングリコール IIMDI 4 . 4 ' -ジシクロへキシルジイソシアナ一ト EG エチレングリコール
リプロピレングリコール IPDI イソホロンジイソシアナ ト EDA エチレンジァミン
エチレンュニッ ト PI フエ二ルイソシアナート
プロピレンュニ?ト AEP N - ζ 2—アミノエチル) ピぺラジン
エチレンュニッ とプロピレンュ二、」 卜が共重合 TBA t一 チルァミン
されたポリアル车レンエーテルグリニ ル
表 3
破断強力と強力保持率 吸放湿性能 湿摩擦堅牢度 伸度 伸張
3?開気 Aで 雰照気 B ^力 J保持率 lffl Aで ^ ί-> Uu (級) (%) m (%m) の破断強力 の破断強力 ( 1 ) 式 の吸湿率 の吸湿率 雰囲気 Bとの
( g ) ( g ) (%) ("%) (重量%) 吸显率の差
(重
実施例 3 33.6 31.6 94 2.0 11.0 9.0 4.4 560 89 実施例 33.2 31.9 96 2.2 14.2 12.0 4.6 580 90 実施例 5 31.6 30.7 97 1.8 10.3 8.5 5 550 87 実施冽 6 31.6 30.4 98 2.7 16.6 13.9 5 530 82 実施例 7 30.4 28.9 95 2.5 11.9 9.4 4.4 480 80 実施例 8 30.0 27.3 91 3.6 26.3 22.7 4 490 81 実施例 9 29.5 2δ.0 95 3.4 24.8 21.4 5 450 76 実施例 10 32.2 31.6 98 1.6 8.1 6.5 4.6 470 79 実施例 11 32.4 30.8 95 1.7 12.9 11.2 4.4 460 80 実施 12 32.8 30.2 92 2.1 10.8 8.7 4.2 572 86
34.7 34.4 99 1.0 1.5 0.5 3 620 90 比校例 2 34.3 34.0 99 1.1 4.0 2.9 3 610 90 比铰例 3 20.4 11.4 56 6.3 45.6 39.3 2 290 60 比幸交例 27.0 27.0 98 2.1 5.2 3.1 3 440 72 比铰例 5 21.5 13.3 62 17.5 36.7 19.2 1 330 62 比較例 6 23.7 10.0 42 27.0 98.0 71.0 2 350 57
〔実施例 i 3 〕
実施例 3 で得られたポ リ ゥ レ タ ンゥ レア重合体の紡糸原液を熱風 温度 2 4 0 °Cの乾式紡糸機に供給し、 8 0 O m/分の巻き取り速度 で巻き取って、 繊度 4 0 デニール ( 4 4 デシテ ッ ク ス) Z 4 フ ィ ラ メ ン トのポ リ ウ レタ ンウ レァ弹性繊維を得た。 得られた 4 0 デニ —ル ( 4 4 デシテ ッ ク ス) のポ リ ウ レタ ン弹性繊維とナイ ロ ン繊維 7 0デニール ( 7 8 デシテ ッ ク ス) Z 6 8 フ ィ ラ メ ン トを用いて 丸編み機で下記条件にてベア天竺布帛を作成し、 シ ョ ーッを試作し た。 試作したシ ョ ーツで実施例 1 と同様に評価を行い、 その結果を 表 4 に示 した。 ム レ感、 ベタツキ感の少ない良好な着用感の シ ョ ー ッが得られた。
ベア天竺編成条件
編機 大隈モラ一 ト社製 ゲー ジ 2 4本 Zイ ンチ
回転数 1 1 r p m
ポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維混率 : 1 8. 6 %
給糸 : ナイ ロ ン繊維 3 7 mZ分
ポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維 ドラ フ ト率 2 . 5
得られたベア天竺を下記条件にて染色した。
精練 : スコアロール F C— 2 5 0 (花王株式会社製 商品名)
2 gノリ ッ トル 6 0。C X 2 0分
プレセ ッ ト : 1 8 0 °C X 4 5秒
染色 : オフ白 昇温 2 °CZ分 9 0 °C X 3 0 分
フ ァ イナルセ ッ ト : 1 7 0。C X 4 5秒
密度 7 5 コース Zイ ンチ 4 8 ゥエール Zイ ンチ 〔実施例 1 4〕
実施例 3 で得られたポ リ ゥ レタ ンゥ レア重合体の紡糸原液を熱風 温度 2 4 0 °Cの乾式紡糸機に供給 し、 5 0 0 mZ分の巻き取り速度 で巻き取って、 繊度 2 8 0 デニール ( 3 1 0 デシテッ クス) Z 3 6 フ ィ ラ メ ン トのポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維を得た。 得られた 2 8 0 デニール ( 3 1 0 デシテッ クス) のポリ ウ レタ ンゥ レア弹性繊維 とナイ ロ ン繊維 5 0 デニール ( 5 6 デシテ ッ ク ス) Z 1 7 フ ィ ラ メ ン トを用いてラ ッセル編機で下記条件にてラ ッセル編地を作成し、 ガ一 ドルを試作した。 試作したガー ドルで実施例 1 と同様に評価を 行い、 その結果を表 4 に示した。 ム レ感、 ベタツキ感の少ない良好 な着用感のガ一 ドルが得られた。
ラ ッセル編地編成条件
カールマイヤー社製 ラ ッ セル編機 ゲージ 2 8 本 Zイ ンチ 組織 6 コースサテンネ ッ ト
フ ロ ン ト 1 0ノ 0 1 / 1 0 Z 1 2 Z 2 1 Z 1 2 バッ ク 0 0 / 2 2 Z 1 1 Z 3 3 Z 1 1 Z 2 2 ラ ンナー長 フ ロ ン ト 1 1 3 . 5 c m
パ'ッ ク 1 0 c m
ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維は 1 0 0 %伸張して製経を行った。 上記条件は機械設定条件である。
機上コース 9 0 コース Zイ ンチ
ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維混率 : 2 0 %
得られたラ ッセル編地を下記条件にて染色した。
精練 : スコアロール F C— 2 5 0 (花王株式会社製 商品名)
2 g Zリ ッ トノレ 6 0 °C X 2 0 分
プレセ ッ ト : 1 9 0 °C X 4 5秒
染色 : オフ白 昇温 2 °CZ分 9 0 °C X 3 0分
フ ァ イナルセ ッ ト : 1 7 0 °C 4 5秒
密度 6 0 コース/ 7イ ンチ 4 0 ゥェ一ルノイ ンチ 〔実施例 1 5〕 実施例 3で得られたポリ ウ レタ ンゥ レア重合体の紡糸原液を実施 例 1 と同様の条件で紡糸し、 繊度 4 0 デニール ( 4 4 デシテッ クス ) Z 4 フ ィ ラ メ ン トのポリ ウ レタ ンウ レァ弹性繊維を得た。 得られ た 4 0 デニール ( 4 4 デシテ ッ ク ス) のポ リ ウ レタ ンゥ レア弹性繊 維とナイ ロ ン繊維 5 0 デニール ( 5 6 デシテ ッ ク ス) 1 7 フ イ ラ メ ン トを用いて ト リ コ ッ 卜編機で 2 ゥ ヱイ ト リ コ ッ トを下記条件に て作成し、 スパ ッ ツを試作した。 試作したスパッ ツで実施例 1 と同 様に評価を行い、 その結果を表 4 に示した。 ムレ感、 ベタツキ感の 少ない良好な着用感のスパッ ッが得られた。
ト リ コ ッ 卜編地編成条件
カールマイヤー社製 ト リ コ ッ ト編機 ゲージ 2 8本 /イ ンチ 組織 ハーフ ト リ コ ッ ト
フ ロ ン ト 2 3 Z 1 0
ヅ ク 1 0 1 2
ラ ンナー長 フ ロ ン ト 1 6 0 c m ラ ッ ク
ッ ク 8 0 c m ラ ッ ク
ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維は 1 0 0 %伸張して製経を行 た 上記条件は機械設定条件である。
機上コース 8 0 コース Zイ ンチ
ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維混率 : 2 0 . 5 %
得られた 卜 リ コ ッ ト編地を下記条件にて染色した。
精練 : スコアロール F C — 2 5 0 (花王株式会社製 商品名)
2 g リ ッ トル 6 0 °C X 2 0分
プレセ ッ ト : 1 9 0 °C X 4 5秒
染色 : ブラ ッ ク I r g a l a n B l a c k B G L
2 . 7 % o w f 硫酸ア ンモニゥム 3 % o \v f 酢酸 0. 2 % o w f 昇温 2 °C /分 9 0 °C x 3 0分
固着処理 : ハイ フ ィ ッ ク ス S L A (大日本製薬社製)
3 % 0 w f 昇温 2 °C Z分 8 0 °C X 2 0分
フ ァ イ ナルセ ッ ト : 1 7 0 °C X 4 5秒
密度 1 1 4 コース Zイ ンチ 7 5 ゥエール Zイ ンチ 〔実施例 1 6〕
実施例 6で得られたポ リ ウ レタ ン弾性繊維 2 0デニール ( 2 2デ シテ ッ ク ス) Z 2 フ ィ ラ メ ン ト とナイ ロ ン 6 6繊維 2 0デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) / 2 4 フ ィ ラ メ ン トを用いて、 カ ノく リ ング ドラ フ ト 3. 0倍で、 1 0 0 0 T Z Mの力バ リ ング糸を緯糸に用い、 経 糸には 2 0デニール ( 2 2デシテ ッ ク ス) Z 7 フ ィ ラ メ ン トを経糸 と して平織りのス ト レ ッ チ織物を下記条件にて作成しシ ョ ーツを試 作した。 試作したシ ョ ーツで実施例 1 と同様に評価を行い、 その結 果を表 4 に示 した。 ム レ感、 ベタ ツキ感の少ない良好な着用感のシ ョ ーッが得られた。
織機 津田駒製 レ ビアルーム
おさ通幅 : 2 0 4 c m 打込 : 1 1 0本 Zイ ンチ
総本数 : 1 4 5 0 0本
生機密度 経糸 : 2 0 0本 Zイ ンチ 緯糸 : 1 1 0本 Zイ ンチ ポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維混率 : 1 0. 6 %
得られた織物を下記条件で染色した。
精練 : スコア ロール F C— 2 5 0 (花王株式会社製 商品名)
2 g /リ ッ トル 6 0 °C X 2 0分
プレセ ッ ト : 2 0 0 °C X 4 5秒
染色 : オフ白 昇温 2 °C/分 1 3 0 °C x 3 0分
S 4 フ ァ イ ナルセ ッ 卜 : 1 7 0 °C X 4 5 秒
仕上げ密度 経糸 : 3 3 0 本 Zイ ンチ
緯糸 : 1 2 0 本/イ ンチ
〔実施例 1 7 〕
実施例 6 で得られたポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維 2 0 デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) / 2 フ ィ ラ メ ン ト とナイ ロ ン 6 6 繊維 2 0 デニ ール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) Z 2 4 フ ィ ラ メ ン トを用いて、 カバ リ ン グ ドラ フ 卜 3 . 0 倍で、 1 0 0 0 T Z Mのカバ リ ング糸を経糸およ び緯糸に用い、 平織りのス ト レ ツ チ織物を下記条件にて作成し シ ョ —ッを試作した。 試作したシ ョ ーッで実施例 i と同様に評価を行い 、 その結果を表 4 に示した。 ム レ感、 ベタ ツキ感の少ない良好な着 用感のシ ョ ーツが得られた。
織機 津田駒製 レビアルーム
おさ通幅 : 2 0 4 c m 打込 : 1 1 0 本 Zイ ンチ
総本数 : 8 8 0 0 本
生機密度 経糸 : 1 2 0 本 Zイ ンチ 緯糸 : 1 1 0 本 Zイ ンチ ポ リ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維混率 : 2 5 . 0 %
得られた織物を下記条件で染色 した。
精練 : スコアロール F C — 2 5 0 (花王株式会社製 商品名)
2 gノリ ッ トル 6 0 。C X 2 0 分
プレセ ッ ト : 2 0 0 °C X 4 5 秒
染色 : オフ白 昇温 2 °C 分 1 3 0 eC X 3 0 分
フ ァ イナルセ ッ 卜 : 1 7 0 °C X 4 5 秒
仕上げ密度 経糸 : 1 7 0 本/イ ンチ
緯糸 : 1 4 5 本 Zイ ンチ
〔比較例 9 〕
ポ リ ウ レタ ン系弾性繊維 (旭化成工業株式会社製 商品名ロ イ 力 S C タイプ) 4 0 デニール ( 4 4 デシテ ッ ク ス) とナイ ロ ン繊維 7 0 デニール ( 7 8 デシテ ッ ク ス) Z 6 8 フ ィ ラ メ ン トを用いて実施 例 1 3 と同様の方法でベア天竺布帛を作成し、 シ ョ ーッを試作 した 。 試作したシ ョ ーツで実施例 1 と同様に評価を行い、 その結果を表 4 に示 した。 ム レ感、 ベタ ツキ感のある シ ョ ーツであ っ た。
〔比較例 1 0 〕
ポ リ ウ レタ ン系弾性繊維 (旭化成工業株式会社製 商品名ロイ 力 S タイプ) 2 8 0 デニール ( 3 1 0 デシテ ッ ク ス) とナイ ロ ン繊維 5 0 デニール ( 5 6 デシテ ッ ク ス) Z 1 7 フ ィ ラ メ ン トを用いて実 施例 1 4 と同様の方法でラ ッ セル編地を作成し、 ガー ドルを試作し た。 試作したガ一 ドルで実施例 1 と同様に評価を行い、 その結果を 表 4 に示した。 ム レ感、 ベタ ツキ感のあるガー ドルであった。
〔比較例 1 1 〕
ポ リ ウ レタ ン系弾性繊維 (旭化成工業株式会社製 商品名ロイ 力 S C タイプ) 4 0 デニール ( 4 4 デシテ ッ ク ス) とナイ ロ ン繊維 5 0 デニール ( 7 6 デシテ ッ ク ス) ノ 6 8 フ ィ ラ メ ン トを用いて実施 例 1 5 と同様の方法で 2 ゥ ヱ イ ト リ コ ッ トを作成し、 スパ ッ ツを試 作した。 試作したスパ ッ ッで実施例 1 と同様に評価を行い、 その結 果を表 4 に示した。 ム レ感、 ベタツキ感のあるスパッ ツであっ た。
〔比較例 1 2 〕
ポ リ ウ レタ ン弾性繊維 2 0 デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) Z 2 フ イ ラ メ ン ト (旭化成工業株式会社製 商品名ロイ 力 S C タ イ プ) と ナイ ロ ン 6 6 繊維 2 0 デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) / 2 4 フ イ ラ メ ン 卜を用いて実施例 1 6 と同様の方法でス ト レ ツ チ織物を作成し 、 シ ョ 一ッを試作した。 試作したシ ョ 一ッで実施例 1 と同様に評価 を行い、 その結果を表 4 に示 した。 ム レ感、 ベタ ツキ感のある シ ョ ーッであった。 〔比較例 1 3 ]
ポ リ ウ レタ ン弾性繊維 2 0 デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) / つ イ ラ メ ン ト (旭化成工業株式会社製 商品名 ロイ 力 S C タイ プ) と ナイ ロ ン 6 6 繊維 2 0 デニール ( 2 2 デシテ ッ ク ス) / 2 4 フ イ ラ メ ン トを用いて実施例 1 7 と同様の方法でス ト レ ツ チ織物を作成し 、 シ ョ ーツを試作した。 試作 した シ ョ ーツで実施例 1 と同様に評価 を行い、 その結果を表 4 に示した。 ム レ感、 ベタ ツキ感のある シ ョ —ッであった。
表 4
辦 IJ13 鎌例 14 例 15 辦 'U6 錢例 17 ibl交例 9 1:瞧 10 J:瞧 11 I f 例 12 雌例 13 目 付 gZm2 140 190 230 50 60 140 190 230 50 60 ポリウレタンゥレア弾 ttmii昆率 % 18.6 20.0 20.5 10.6 25.0 18.6 20.0 20.5 10.6 25.0 弾 法の雰囲気 Aでの吸湿率 章暈% 2.0 2.0 2.0 2.7 2.7 1.0 1.0 1.0 1.0 2.7 弾 の雰囲気 Bでの吸湿率 章暈% 11.0 11.0 11.0 16.6 16.6 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 弾麵佳の雰囲気 Aと 9.0 9.0 9.0 13.9 13.9 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 雰囲気 Bの吸湿率の差 軍 »%
ムレ感 ·ベタツキ感がない 4.5 4.3 4.5 4.2 4.8 2.1 1.8 1.2 2.7 2.5
11動がよい Ί.0 Ί.1 Ί.0 4.1 Ί.0 3.8 3.5 3.0 3.2 3.8 さらっとしている 4.8 4.2 4.7 4.6 4.8 2.5 2.2 1.8 2.8 2.0 着用舰感
聽性がよい 4.0 4.4 4.5 4.0 4.5 3.1 3.0 2.8 2.2 2.8 フイツト性がよい 4.3 4.8 4.8 3.8 4.3 3.0 2.7 2.5 1.5 2.0 着用感がよい 4.4 4.2 4.6 4.1 4.5 2.5 2.3 2.0 1.9 2.4
産業上の利用可能性
本発明によれば、 吸湿時おける繊維強度の低下が小さ く 、 吸湿さ れた水分を容易に放湿する性質を有するポ リ ウ レタ ン繊維、 ポ リ ウ レ夕 ンゥ レア繊維などの高伸度 · 高伸張回復性合成繊維が得られる 。 また、 本発明による高伸度 · 高伸張回復性合成繊維は、 他の繊維 と混用 して、 染色などの湿潤加工で布帛の強度の低下が小さ く 、 染 色物の湿潤摩擦染色堅牢度が擦堅牢度の高いス ト レ ツチ布帛をつく ることができる。 かく して、 本発明は、 加工特性の改善された、 蒸 れにく く 着用快適性に優れたス 卜 レツチ衣料の製造を可能にした。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 2 0 °C x 6 5 % R Hでの吸湿率が 0. 5 ~ 4 . 0 重量%、 3 0 °C x 9 0 % R Hでの吸湿率が 4. 5重量%以上であり、 且つ前記 二つの条件での吸湿率の差が 4. 0重量%以上であるこ とを特徴と する吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
2. 3 0 °C X 9 0 % R Hでの吸湿率が 4. 5〜 3 0重量%でぁる ことを特徴とする請求項 1 に記載された吸放湿性に優れた高伸度 · ί伸張回復性合成繊維。
3. 高伸度 · 高伸張回復性合成繊維がポ リ ウ レタ ン系合成繊維、 ポリエーテルエステル系合成繊維であるこ とを特徴とする請求項 1 または 2記載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
4. 高伸度 · 高伸張回復性合成繊維が乾式紡糸によつて得られる ポリ ウ レタ ン系合成繊維であることを特徴とする請求項 3 に記載の 吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
5. ポ リ ウ レタ ン系合成繊維の 2 0 °C X 6 5 % R Hでの破断強力 に対する、 3 0 °C X 9 0 % R Hでの破断強力の保持率が 9 0 %以上 であることを特徴とする請求項 4 記載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
6. ポリ ウ レタン系合成繊維が酸性染料で染色された時に 4級以 上の湿摩擦堅牢度を有することを特徴とする請求項 4 又は 5記載の 吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
7. ポリ ウ レタ ン系合成繊維が、 5 0 0 ~ 4, 0 0 0 重量%の吸 水率を有する吸水性樹脂を、 ポ リ ウ レタ ン系重合体に対して 5〜 4
0重量%含有することを特徴とする請求項 4 から 6 のいづれかに記 載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
8. 吸水性樹脂が下記 ( a ) 〜 ( b ) 、 又は ( a ) 〜 ( c ) を反 応 して得られる ウ レタ ン系吸水性樹脂のう ち少な く と も 1 種である こ とを特徴とする請求項 7 に記載の吸放湿性に優れた高伸度 . 高伸 張回復性合成繊維。
( a ) エチ レ ンォキサイ ドュニ ッ 卜が少な く と も 7 0 重量%の 数平均分子量 2 , 0 0 0〜 3 0 , 0 0 0 のポ リ アルキ レ ンエーテルグリ コ ールを 5 0 重量%以上含有してなる高 分子ジオール。
( b ) 有機ジイ ソ シアナ一 ト
( c ) 数平均分子量 5 0〜 2 0 0 の低分子ジオールまたは 2 官 能性ァ ミ ン
9 . 高分子ジオールがポ リ エチ レ ングリ コール、 有機ジイ ソ シァ ナ一 ト力く 4, 4 ' ー ジフ エニルメ タ ンジイ ソ シアナ一 ト、 4, 4 ' — ジシク ロへキシルメ タ ンジイ ソ シアナ一 卜の少な く と も 1 種、 低 分子ジォ一ルカく 1 , 4 —ブタ ンジオール、 エチ レ ングリ コールの少 な く と も 1 種、 2 官能性ァ ミ ンがエチ レンジァ ミ ン、 1 . 2—プロ ピレ ンジア ミ ンの少な く と も 1 種である こ とを特徴とする請求項 8 記載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
1 0 . ポ リ ウ レタ ン系合成繊維が、 下記 ( A ) 〜 ( C ) を反応 し て得られるゥ レア化合物をボ リ ゥ レタ ン系重合体に対して i〜Γ 5 重量%含有する こ とを特徴とする請求項 7 から 9 のいづれかに記載 の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性合成繊維。
( A ) 第 1 級ア ミ ン及び第 2 級ア ミ ンのう ち少な く と も一種か ら選ばれる 2 官能性ァ ミ ノ基と第 3 級窒素及び複素環状 窒素の内少な く と も一種から選ばれる窒素含有基とを含 む窒素含有化合物。
( B ) 有機ジイ ソ シアナ一 ト
( C ) モ ノ 又はジアルキルモノ ア ミ ン、 アルキルモノ アルコ一 ル、 有機モノ ィ ソ シアナ一 卜の群から選ばれる一種の化 合物。
1 1 . ポリ ウ レタ ン系合成繊維が、 数平均分子量 5 0 0〜 1 0, 0 0 0 のポ リアルキ レ ンエーテルグリ コールに過剰モルの有機ジィ ソ シアナ一 トを反応させて、 末端にイ ソ シァネ一 卜基を有するプレ ポリ マ一を合成し、 次いでプレボ リ マーに 2官能性ア ミ ンと 1 官能 性ァ ミ ンとを反応させて得られるポ リ ゥ レタ ンゥ レア重合体からな るポ リ ウ レタンゥ レア弾性繊維であることを特徴とする請求項 4か ら 1 0 のいづれかに記載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性 合成繊維。
1 2 . 数平均分子量 5 0 (! 〜 1 0, 0 0 0 のポ リ アルキ レ ンェ一 テルグリ コールに過剰モルの有機ジィ ソ シアナ一トを反応させて、 末端にィ ソ シァネー ト基を有するプレボリ マーを合成し、 次いでプ レポリマ一に 2官能性ァ ミ ンと 1 官能性ァ ミ ンとを反応させて得ら れるポリ ゥ レタ ンゥ レア重合体からポ リ ゥ レタンゥ レア弾性繊維を 得る際に、 下記 ( a ) 〜 ( b ) 、 又は ( a ) 〜 ( c ) を反応して得 られる 5 0 0〜 4, 0 0 0重量%の吸水率を有するウ レタ ン系吸水 性樹脂の少なく と も 1 種を、 ア ミ ド系極性溶媒に溶解又は微分散せ しめて、 該吸水性樹脂をポリ ウ レタ ンゥ レア重合体に対して 1〜 1 5重量%含有させて得られる、 ポリ ゥ レタ ンゥ レア紡糸原液を乾式 紡糸することを特徴とする吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸張回復性 合成繊維の製造方法。
( a ) エチ レ ンォキサイ ドュニッ トが少なく と も 7 0重量%の 数平均分子量 2, 0 0 0〜 3 0 , 0 0 0 のボリ アルキ レ ンエーテルグリ コールを 5 0重量%以上含有してなる高 分子ジオール。
( b ) 有機ジイ ソ シアナ一 卜 ( c ) 数平均分子量 5 0 〜 2 0 0の低分子ジォール、 または 2 官能性ァ ミ ン
1 3 . ポリ ウ レタ ンゥ レア弾性繊維が、 下記 ( A ) 〜 ( C ) を反 応して得られるゥ レア化合物をア ミ ド系溶媒に溶解せしめて、 ポリ ゥ レタ ンゥ レア重合体に対して 1 〜 1 5重量%含有させて得られる ことを特徴とする請求項 1 2記載の吸放湿性に優れた高伸度 · 高伸 張回復性合成繊維の製造方法。
( A ) 第 1 級ア ミ ン及び第 2級ア ミ ンのうち少なく と も一種か ら選ばれる 2官能性ァ ミ ノ基と第 3級窒素及び複素環状 窒素のうち少なく とも一種から選ばれる窒素含有基とを 含む窒素含有化合物。
( B ) 有機ジイ ソ シアナ一卜
( C ) モノ又はジアルキルモノ ア ミ ン、 アルキルモ ノ アルコ一 ル、 有機モノ イ ソ シアナ一 卜の群から選ばれる一種の化 合物。
1 4 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とする布帛。
1 5 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とする緯編物。
1 6 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とする経編物。
1 7 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたこ とを特徴とする織物。
1 8 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とする レツ グ衣料。
1 9 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とするイ ンナー农料 c
2 0 . 請求項 1 から 1 1 のいずれかに記載の吸放湿性合成繊維で 構成されたことを特徴とするスポーツ衣料。
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