WO2000026423A1

WO2000026423A1 - Accessoire personnel et alliage d'argent pour cet accessoire

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Publication number: WO2000026423A1
Application number: PCT/JP1999/003387
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Fujiyasu; Shinichiro Ishigaki; Hiroyasu Nishizawa
Original assignee: Nippon Germanium Laboratory Co., Ltd.
Priority date: 1998-11-04
Filing date: 1999-06-24
Publication date: 2000-05-11
Also published as: AU4393499A; AU759340B2; CN1306584A; JP3025245B1; JP2000144283A; EP1130124A4; KR20010071635A; CA2347686A1; CN1097638C; KR100392157B1; EP1130124A1; US6506267B1

Description

明糸田書

装身具および装身具用銀合金

技術分野

この発明は、銀を主たる構成成分とする装身具とその装身具用銀合金に関する背景技術

銀を主成分とする銀合金として、従来から電気接点用のもの、装身具用のものなどが知られており、これらを開示したものとしては、例えば特開昭 5 3— 4 3 6 2 0号、特開昭 5 7— 1 1 4 6 3 1号、特開昭 5 8 - 1 0 4 1 4 6号、特開昭 6 0— 2 5 8 4 3 9号、特開昭 6 1— 6 2 3 8号、特開昭 6 2— 2 0 8 5 0号、特開昭 6 3 - 1 4 8 3 0号および特開平 7— 1 6 6 2 6 9号等の公報が知られている。

まず、特開昭 5 3— 4 3 6 2 0号は腕時計のベルトなどに使用される銀合金を開示しており、銀を基材としてゲルマニウム、インジウムの他にパラジウム、錫、亜鉛、アルミニウムなどを含んでいる。

また、特開昭 5 7— 1 1 4 6 3 1号は歯科用の銀合金を開示しており、銀を基材としてゲルマニウムあるいはインジウムの他に、パラジウム、銅などを含んでいる。

また、特開昭 5 8 - 1 0 4 1 4 6号は整流子の摺動接点に用いられる銀合金を開示しており、銀を基材としてインジウム、あるいは銀を基材としてインジウムの他にビスマスなどを含んでいる。

また、特開昭 6 0— 2 5 8 4 3 9号は歯科用の銀合金を開示しており、銀を基材としてゲルマニウムおよびインジウムの他に、パラジウム、銅、亜鉛などを含、るまた、特開昭 6 1 - 6 2 3 8号は整流子の摺動接点に用いられる銀合金を開示しており、銀を基材としてインジウムおよびゲルマニウムの他に、力ドニゥムなどを含んでいる。

また、特開昭 6 2 - 2 0 8 5 0号は美術工芸品や装身具などに使用される銀合金を開示しており、銀を基材としてゲルマニウムの他に亜鉛あるいはボロンなどを含んでいる。また、銀を基材としてインジウムの他に、錫や亜鉛などを含んだものも開示されている。

また、特開昭 6 3 - 1 4 8 3 0号は腕時計や指輪、ペンダント、食器などに使用される銀合金を開示しており、銀を基材としてゲルマニウム、インジウムの他にプラチナ、錫、亜鉛、などを含んでいる。

さらに、特開平 7— 1 6 6 2 6 9号は整流子の摺動接点に用いられる銀合金を開示しており、銀を基材としてインジウムおよびゲルマニウムの他に、銅、パラジゥム、ビスマスなどを含んでいる。発明の開示

上記の従来技術は、いずれも銀を基材としてゲルマニウムあるいはィンジゥムを含むものであり、歯科用、電気接点用あるいは一般的な装身具用としての好適性をそれそれ備えている。

しかし、歯科用、電気接点用の銀合金はともかくとして、特開昭 5 3— 4 3 6 2 0号、特開昭 6 2 - 2 0 8 5 0号および特開昭 6 3 - 1 4 8 3 0号に開示された一般的な装身具用の銀合金については、次のような問題がある。まず、特開昭 5 3 - 4 3 6 2 0号の銀合金についてはアルミニウムを含んでいるので酸化しやすく、また、特開昭 6 2— 2 0 8 5 0号の銀合金についてはボロンが用いられているので物質的に不安定であり、さらに、特開昭 6 3— 1 4 8 3 0号の銀合金についてはプラチナが使用されているので高価になってしまう。

また、装身具としては、指輪やピアスのように美的な身体装飾を主要な目的とするもの、あるいは腕時計のベルトのように特定の機能を有する物品（時計本体）を身体に装着することを主要な目的とするものの他に、健康増進や一定の治療 ·治癒効果を副次的あるいは主要な目的とする健康志向タイプの装身具が知られている。

しかし、このような健康 '治療等を考慮した従来の装身具は、主成分としてゲルマニウムを含んでおり、前述のような銀を主成分とした装飾目的のものとは異質である。例えば、特公昭 5 8 - 4 8 1 8 6号公報に記載されたものでは、 N型、真性あるいは P型のゲルマニウムの固形片がテープなどの部材で皮膚に接触するようにされており、電気的な作用により鎮痛ゃ消炎ができるとされている。

上記の従来技術の他にも、銀合金については様々な検討がなされているが、特に皮膚に接触して用いられる装身具であって、健康増進等の効果が期待されるものに好適な銀合金は未だ提供されていない。すなわち、ゲルマニウムが有する遠赤外効果、つまり、ゲルマニウムによれば肩凝り等を治療 ·治癒する健康増進、治療効果が発揮され得ることに着目した銀合金は提供されていない。

そこで本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、装飾機能と健康増進あるいは治療 ·治癒機能を兼ね備えた装身具の構成素材に好適な新規な装身具用銀合金を発明した。

装飾機能と健康増進あるいは治療 ·治癒機能を兼ね備えた装身具用に好適な銀合金においては、次の第一ないし第五の要請を満足する必要がある、と本発明者は思料し、種々の検討を重ねた。

この要請とは、第一に、身に付ける装飾品の素材としての充分な輝きと光沢を持っていること、第二に、装身具としての加工性に優れていること、つまり、適度の硬度と延性、展性を備えていること、第三に、耐酸化性、その他の耐蝕性に優れていること、第四に、身に付けて用いるのに安全な素材であり、かつ、いたずらに高価な材料を必要としないこと、第五に、ゲルマニウムが有する遠赤外効果、つまり、肩凝りを治療 ·治癒する等の健康増進、治療効果が十分に発揮されること、である。

本発明者の検討によれば、かかる要請を満足する装身具用の銀合金は、 1〜9 重量％のゲルマニウムと、ゲルマニウムに対して重量比で 2〜2 0 %のィンジゥムとを含み、残部が銀からなることを特徴とするものである。

本発明の装身具用銀合金によれば、第一に、適量のゲルマニウムを含むことで、身に付ける装飾品としての充分な輝きと光沢を実現できる。すなわち、ゲルマ二ゥムが 1重量％未満のときは銀白色を帯びてしまうが、 1重量％以上であればプラチナに似た充分な輝きと光沢が得られる。

第二に、ゲルマニウムに対して適量のインジウムを含むことで、装身具としての加工性を向上できる。すなわち、銀とゲルマニウムの合金では、ゲルマニウムが少量であっても脆くなりやすいが、適量（ゲルマニウムに対して重量比で 2〜 2 0 % ) のインジウムを添加することで、概ねゲルマニウムの含有量が 9重量％になるまで、適度の硬度と延性、展性が得られる。

第三に、銀とゲルマニウムの合金は純粋な銀に比べて耐硫化性等の耐蝕性に優れているが、更にこの合金に対しインジウムを添加することで耐酸化性、その他の耐蝕性をより一層向上できる。例えば、装身具を長時間に渉って身体に接触して使用した場合、水分や塩分などを含む汗に晒されるが、腐蝕や変色を生じることが少ない。これに対し、アルミニウムを添加すると酸化しやすくなる、等の不都合がある。

第四に、銀、ゲルマニウム、インジウムはいずれも装身具として、皮膚に接触させて用いるのに安全な素材であり、例えば力ドミゥムなどは装身具には使用できない。また、プラチナなどを用いた場合には、安全性は高いが高価になりがちである。

第五に、ゲルマニウムが有する遠赤外効果、つまり、肩凝り等を治療 .治癒する健康増進、治療効果が十分に発揮できる。ゲルマニウムの遠赤外効果は、銀の基材中でゲルマニウムの微結晶が形成されているときに、特に効果的に発揮される。この理由は、ゲルマニウムの微結晶は微小ながらも結晶であることから、半導体的な性質を持っためであり、本発明者の実験によれば、ゲルマニウムが 1重量％未満では微結晶は少量しか形成されず、逆に 9重量％以上のときには微結晶の構成割合は低下する。したがって、 1重量％以上、 9重量％未満のゲルマニウムを含有することが望ましい。

これに加えて、ゲルマニウムの遠赤外効果は、 N型あるいは真性の半導体のときに比べて、 P型のときに著しく顕著に発揮される力インジウムは III族元素であって半導体に添加されるとァクセプターとなり、 P型をもたらす。一方、銀はゲルマニウムに対してドナーとなり、 N型をもたらすが、溶解度はインジウムの 1 / 3以下であり、したがって添加元素としてインジウムを用いることで、最終的には P型が実現される。なお、 P型の不純物としては、ボロン、亜鉛も考えられるが、ボロンは原子半径が小さすぎて原子間に入ったり出たりしゃすく、不安定であるため好ましくない。亜鉛は溶解度が小さいため、 P型を実現するのが困難である。

本発明の装身具は、身体に装用した状態で皮膚に接触する外表面が、後述の装身具用銀合金で構成されていることを特徴とする。身体に装用した状態で皮膚に接触する装身具としては、例えばネックレス、ブレスレット、リストバンド、指輪、腕時計等があるが、これらの全体が本発明の装身具用銀合金で形成されていても良く、表面のメツキ層が本発明の装身具用銀合金で構成されていても良い。本発明の装身具用銀合金は、好ましくは 1 . 4重量％以上のゲルマニウムを含むことを特徴としても良い。このようにすれば、貴金属としては安価な銀を主成分としながら、プラチナに近い輝きをより好適に実現しつつ、ゲルマニウムの微結晶化の割合をより高めることができる。

本発明の装身具用銀合金は、好ましくは 5重量％未満のゲルマニウムを含むことを特徴としても良い。このようにすれば、微結晶化されずに原子状態で残るゲルマニウムの量をより少なくできる。本発明の装身具用銀合金は、好ましくはゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 5 %以上であることを特徴としても良い。このようにすれば、加工性をより向上させつつ、 P型ゲルマニウムによる遠赤外効果をより向上させることがでぎる。

本発明の装身具用銀合金は、好ましくはゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 1 3 %未満であることを特徴としても良い。このようにすれば、装身具に用いたときの硬度を保証させつつ、 P型ゲルマニウムによる遠赤外効果をより向上させることができる。図面の簡単な説明

図 1 Aは、男性の腕のサーモグラフによる写真を転写した線図である。

図 1 Bは、図 1 Aに示す男性の腕に、本発明に係る銀合金で試作したペレットを貼付したときのサ一モグラフによる写真を転写した線図である。

図 2 Aは、男性の首のサーモグラフによる写真を転写した線図である。

図 2 Bは、図 2 Aに示す男性の首に、本発明に係る銀合金で試作したネックレスを着用したときのサ一モグラフによる写真を転写した線図である。発明を実施するための最良の形態

本発明は、装飾機能と健康志向機能を兼ね備えた装身具に関するものであり、基材として貴金属の一種である銀を用いる。そして、銀に適量のゲルマニウムを加えて合金とすることにより、装飾機能と健康志向機能を共に向上させつつ、適量のインジウムを添加することにより、装飾機能向上のための加工性改善と健康志向機能の増大を同時に実現している。

銀とゲルマニウムを合金化すると、多数のゲルマニウム微結晶（半導体）が形成されるが、これには基材の銀が溶解し、ドナ一として機能することで N型になりがちである。そこで、ァクセプ夕一として機能する元素を添加してドナ一 (銀）の機能を打ち消し、ゲルマニウム微結晶を P型にする必要がある。

ァクセプ夕一として機能する元素としては、例えばインジウム、ボロン、亜鉛、アルミニウムなどがあるが、ボロンはゲルマニウム微結晶中では原子半径が小さすぎるため、原子間に入ったり抜け出たりするので好適ではない。亜鉛は溶解度が小さいために、ドナー（銀）の機能を打ち消してゲルマニウム微結晶を P型にするのが困難である。アルミニウムは酸化しやすいため使いにくい。

これに対し、インジウムは原子半径が比較的大きく、銀の 3倍の溶解度を持ち、しかも酸化もし難いので、ァクセプターを形成するための添加元素として好適である。さらに、インジウムを添加するとゲルマニウムと合金化することで低下した展性、延性が回復するので、装飾的な加工が容易になると共に、装身具としての適度の硬度も維持される。

なお、銀合金にしばしば添加される錫、カドミウム、パラジウム、ビスマスなどは、次の理由により好ましくない。まず、錫についてはゲルマニウム微結晶中でァクセプタ一と共にドナ一を作り不安定である。力ドミゥムは有害であるだけでなくゲルマニウム微結晶中でドナ一および深い不純物準位を作り、 P型にできない。ビスマスについてもゲルマニウム微結晶中でドナ一および深い不純物準位を作り、使用できない。パラジウムについてはゲルマニウム微結晶中で深い不純物準位を作り、インジウムによる P型効果を減じる。

以下、本発明者の実験による検討結果を説明する。

肩凝り等を治療 ·治癒する健康増進、治療効果をもたらすゲルマニウムの遠赤外効果は、銀の基材中でゲルマニウムの微結晶が形成されているときに発揮される。これは、ゲルマニウムの微結晶は微小ながらも結晶であることから、半導体的な性質を持っためであり、したがって本発明者の実験および仮説によれば、ゲルマニウムが 1重量％以上、 9重量％未満のとき、ゲルマニウム微結晶による遠赤外効果が発揮される。これに加えて、ゲルマニウム微結晶の遠赤外効果は P型のときに著しいが、ィンジゥムは III族元素であって銀よりも溶解度が大きく、したがってゲルマニウムに対して重量比で 2〜2 0 %添加することで、ゲルマ二ゥム微結晶に P型をもたらす。

[第一の検討…ペレツトの試作と貼付テスト]

そこで、本発明者は下記の成分比の銀合金を铸造し、ペレットを試作して遠赤外効果を試験した。

成分比…銀：ゲルマニウム：ィンジゥム = 9 5 : 4 . 7 5 : 0 . 2 5

なお、ペレヅトの大きさは 2 O mmX 2 0 mmである。

室温（2 2 °C) の環境で 6 1歳の男性の左腕にペレツトを 3 0秒間載置し、取り去ると同時にサ一モグラフィ（温度分解能： 1 °C、日本電子製）で撮影した。ペレットを載置する直前の写真（これを転写した線図である図 1 A ) と比較すれば明らかなように、ペレツ卜の置かれていた位置で皮膚の温度が上昇しているのがわかる（図 1 B参照）。

[第二の検討…ネックレスの試作と着用テスト]

次に、本発明者は上記ペレットと同一成分の銀合金を錡造し、ネックレスを試作した。まず、铸造したインゴットをテープ状に延ばし、これを束ねて固めることでネックレスを形成した。このとき、銀合金は粘り強くて充分に展性、延性に富み、加工性に優れていた。

このネックレスを用いて遠赤外効果を試験した。室温（2 2 °C) の環境で 3 3 歳の男性の首にネックレスをかけて 5分間放置し、サーモグラフィ（温度分解能： 1 ° (、日本電子製）で正面から撮影した。ネックレスを着用する直前の写真 (これを転写した線図である図 2 A ) と比較すれば明らかなように、ネックレス近傍および顔面の皮膚温度が上昇しているのがわかる（図 2 B参照）。

このような遠赤外効果について説明すると、まず、遠赤外線のような電磁波の生体に対する作用については、イオン化作用と非イオン化作用があり、非イオン化作用には熱作用と非熱作用が知られている。イオン化作用は主としてエネルギ一の大きい短波長の電磁波（例えば放射線や紫外線）によりもたらされ、長波長の電磁波（例えば赤外線）の場合には、非イオン化作用として熱作用と非熱作用がもたらされる。

赤外線が生体に照射された場合には、吸収したエネルギーにより生体内で温度上昇が起り、いわゆる温熱効果が発揮される。ところが、波長が 1 0 0ミクロン程度の遠赤外線の場合には、上記の熱作用に加えて、照射された微弱な電磁波が生体に直接作用し、いわゆる非熱作用が発揮される。

ちなみに Frohlich は 1 9 6 0年代より、次のようなモデルを提唱している。すなわち、生体にはコヒ一レントな多数の振動モードが存在しているが、ェネルギ一が供給されると振動が特定のモードに集中し、マクロな秩序を持った励起が生じ得ること、同一振動数のモード間に遠距離の相互作用が生じ得ること、を明らかにしている。そして、このモデルに基づいて、遠赤外線からマイクロ波にかけての波長領域で生体に非熱作用がもたらされる可能性があることを示唆してい例えば、重要な生体構成物質であるミトコンドリァは、電子伝達系およびこれに共役して ADPから ATPを合成するが、この ATPの生成過程において上記の非熱作用が関与することが予想される。ちなみに、布施正らは「赤外線技術」第 1 2号（ 1 9 9 7年）において、細胞内のオルガネラであるミトコンドリアに対する波長 1 0 0ミクロン帯の遠赤外線の非熱作用を実験的に確認 ·検討している。一方、ゲルマニウムは間接遷移型の半導体であり、そのバンドギャップェネルギ一は 0 . 6 7 e V (近赤外相当）であるが、ホール（正孔）には重いホールと軽いホールの二種類があり、液体ヘリゥム温度に冷却して電場と磁場を印加すると、これらのホールに関係した波長 1 0 0ミクロンオーダーの遠赤外線を放射することが知られている。例えば、小宫山進は III族原子の不純物を含む P型ゲルマニウムを用いて半導体レーザーを試作し、液体ヘリゥムで冷却しながら波長 8 0〜 1 2 0ミクロンの遠赤外線レーザ一発振を確認している（「固体物理」第 3 1巻第 4号（ 1 9 9 6年））。ここで、上記論文の筆者（小宫山）が推測する遠赤外線の放射メカニズムを概説すると、 P型ゲルマニウム（間接遷移型半導体）が極低温の状態では多量のホ

—ルはガンマ点（バンドの頂上）に縮退しているが、直交する電場と磁場を印加すると、いわゆるサイクロトロン運動を始める。このとき、重いホールは軽いホールに比べると 8倍程度も有効質量が大きいため、短時間で光学フオノンに等しい運動エネルギーを持つようになる。すると、直ちに光学フオノンを放出して再び重いホール帯に戻るが、一部は軽いホール帯に散乱される。このようにして軽いホールの蓄積が起り、重いホールに対して反転分布が生じる。この軽いホールは電場により運動エネルギーを得て、これが所定のエネルギーレベルに達すると重いホール帯に直接光学遷移し、波長 1 0 0ミクロン帯の遠赤外線を放射することとなる。

本発明者は、かかる二つの実証された事実に着目し、 P型ゲルマニウムの微結晶を含む銀合金を人体に当接すれば、絶対温度 3 0 0度程度の P型ゲルマニウムは波長 1 0 0ミクロン内外の遠赤外線を放出することとなり、これが人体に対して熱作用と共に非熱作用をもたらすのではないか、と考えた。

本発明者が推測する遠赤外線の放射メカニズムを概説すると、銀合金の表面に露出する P型ゲルマニウムの微結晶が極低温状態では、多量のホールはガンマ点

(バンドの頂上）に縮退しているが、温度が上昇すると熱エネルギーを得てエネルギ一分布が広がり、揺らぎも生じる。つまり、ホールのフェルミレベルが価電子帯の近くにあり、室温では 2 5 m e Vのエネルギーがあるため、波長 1 0 0ミクロン帯の遠赤外線に相当する 2 . 5 m e Vの準位には容易に励起される。このようにして重いホールは、そのバンドから軽いホ一ルバンドに熱的に容易に励起され、そのホールは遠赤外線を放出して、元の重いホールバンドに戻る。つまり、波長が 1 0 0ミクロン帯の遠赤外線を放射することとなる。

もっとも、上記の説明はあくまで仮説であり、この仮説の妥当性により本発明の特徴および範囲、すなわち、 1〜 9重量％のゲルマニウムと、ゲルマニウムに対して重量比で 2〜 20%のインジウムとを含み、残部が銀からなることを特徴とすることが影響されるものではない。

[第三の検討…ゲルマニウムの溶出]

三種類のサンプル A l、 A2、 A3によるゲルマニウムの溶出量を測定した。铸造した各サンプル（合金）における銀、ゲルマニウム、インジウムのそれぞれの含有率（重量％) は、次の通りである。

サンプル A 1〜Ag ： G e ： I n= 90 ： 1 0 : 0

サンプル A 2… g ： G e ： I n= 95 ： 4. 94 : 0. 06

サンプル A 3〜Ag ： Ge : I n=95 : 4. 6 : 0. 4

これらのサンプルを 0. 1 %硫化ナトリウム水溶液 1 00ml中に浸漬し、溶出したゲルマニウム濃度を I CPで測定した。 24時間後の濃度は、

サンプル A l〜6. 3 PPM

サンプル A2〜4. 6 PPM

サンプル A 3— 0. 03 PPM

であった。インジウムの添加量を多くすることで、ゲルマニウムの溶出量が低下している。

[第四の検討…耐蝕性（一回目） ]

五種類のサンプル B 1〜B 5を用いて耐蝕性を観察した。铸造した各サンプル (合金）における銀、ゲルマニウム、インジウムのそれぞれの含有率（重量％) は、次の通りである。

サンプル B 1 Ag ： G θ n= 99 0 9 2 0 08

サンプル B 2 Ag ： Ge n= 98 1 84 0 1 6

サンプル B 3 Ag ： Ge n= 97 2 7 6 0 24

サンプル B 4 Ag ： G e n= 95 4 60 0 40

サンプル B 5 Ag : Ge n= 90 9 20 0 80

.れらのサンプルを 0. 1 %硫化ナトリウム水溶液 1 00ml中に浸漬し、肉眼で表面状態の変化を観察した。

ィ. 数分後…サンプル B 1〜B 3の表面の一部が薄い褐色になり、硫化が始まつたことが確認された。サンプル B 4、 B 5については変化がなかった。

口. 1 2時間後…サンプル B 1〜B 3は青色になり、サンプル B 4、 B 5は薄い褐色になった。色の濃淡を比較すると、サンプル B 1が最も濃く、番号が増すほど薄くなつた。

ノヽ. 2 4時間後…サンプル B 1〜B 3は黒味を帯びた青色になり、サンプル B 4 は青みを帯びた褐色、 B 5は褐色になった。色の濃淡を比較すると、サンプル B 1が最も濃く、番号が増すほど薄くなつた。

ゲルマニウムの含有率が 9 . 2重量％までの範囲では、ゲルマニウムが増加するほど硫化されにくいことがわかった。

[第五の検討…耐蝕性（二回目） ]

上記の五種類のサンプル B 1〜B 5を用いて、再び耐蝕性を観察した。この場合は、表面を鏡面に研磨して硫化ナトリウム水溶液に浸潰し、肉眼で観察した。その結果、いずれのサンプルも表面が特に変色することなく、 2 4時間経過後も鏡面に保たれていた。

[第六の検討…ゲルマニウム溶出（一回目） ]

上記の五種類のサンプル B 1〜B 5を用いた耐蝕性の観察と平行して、ゲルマ二ゥムの溶出量を I C Pで測定した。溶出量（P P M) は次の通りである。なお、「N D」は検出されなかったことを示す。

表 1 :溶出量の測定結果（一回目）

サンプル 1時間後 6時間後 1 2時間後 2 4時間後

B1 0.03 0.12 0.16 0.24

B2 ND ND ND 0.02

B3 ND ND ND 0.06

B4 ND ND 0.01 0.03

B5 ND 0.06 0.07 0.17 明らかなように、サンプル B l、 B 5について溶出量が多く、サンプル B 2〜B 4については溶出量が少ないことが判明した。

[第七の検討…ゲルマニウム溶出（二回目） ]

正確性を期すため、一回目の測定に使用したサンプルお 1〜B 5の表面を研磨し、再び同様の測定を繰り返した。その結果を表 2に示す。表 2 :溶出量の測定結果（二回目）

表 1， 2に示された溶出試験の結果から、本発明者は次のような仮説を立てた c すなわち、銀を基材とする銀 ·ゲルマニウム合金中では、ゲルマニウム原子は一部が個々の原子に別れた、いわゆる原子状態で銀中に溶け込んでいるが、残りのゲルマニウム原子は微結晶となって銀中に分散しているのではないか。そして、原子状態のものと微結晶状態のものの構成割合は、適量のィンジゥムを添加した条件下では、ゲルマニウムの含有量に応じて異なってくるのではないか、と考えた。

つまり、ゲルマニウムがごく僅か（ 1重量％未満）しか存在しないときは、微結晶を形成できずに原子状態のままで銀中に溶け込んでいるが、ゲルマニウムが多く（ 1〜9重量％) なると微結晶を形成して原子状態の構成割合が減少し、さらにゲルマニウムが多く（9重量％以上）なると微結晶化できずに原子状態で溶け込む割合が多くなる、と考えた。

銀合金を硫化ナトリウムに浸漬すると、銀が腐蝕することによりゲルマニウムは硫化ナトリウム水溶液に晒されるが、原子状態のゲルマニウムは容易に水溶液中に溶け出すものの、微結晶状態のものは溶け出すことがない。サンプル B l B 5でゲルマニウムの溶出量が多く、サンプル B 2 B 4でゲルマニウムの溶出が少ない（または検出されない）のは、上記の仮説の妥当性を示していると言えよう。産業上の利用可能性

本発明によれば、装飾機能と健康志向機能を兼ね備えた銀合金、およびこれを材料とした装身具を実現できる。特に、本発明の装身具は、プラチナの輝きに似た金属光沢と、遠赤外効果による健康増進、治療効果を同時に実現することが可

B 7よ。

Claims

言青求の範囲

I . 外部に露出する部分を有し、少なくとも露出部分の一部が 1〜 9重量％のゲルマニウムと、ゲルマニウムに対して重量比で 2〜2 0 %のインジウムとを含み、残部が銀からなる銀合金で構成されることを特徴とする装身具。

2. 4重量％以上のゲルマニウムを含むことを特徴とする請求の範囲第 1項記載の装身具。

3. 5重量％未満のゲルマニウムを含むことを特徴とする請求の範囲第 1項記載の装身具。

4 . ゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 5 %以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の装身具。

5 . ゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 1 3 %未満であることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の装身具。

6 . 前記外部に露出される部分が、皮膚に接触可能な状態で構成されている請求項 1一 5項いずれか記載の装身具。

7 . 請求項 1—6記載の装身具を、前記外部に露出される部分を皮膚に接触させて使用する使用方法。

8. 1〜 9重量％のゲルマニウムと、ゲルマニウムに対して重量比で 2〜 2 0 %のインジウムとを含み、残部が銀からなることを特徴とする装身具用銀合金。

9. 1 . 4重量％以上のゲルマニウムを含むことを特徴とする請求の範囲第 8 項記載の装身具用合金。

10. 5重量％未満のゲルマニウムを含むことを特徴とする請求の範囲第 8 項記載の装身具用合金。

II. ゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 5 %以上であることを特徴とする請求の範囲第 8項記載の装身具用合金。

12. ゲルマニウムに対するインジウムの重量比が 1 3 %未満であることを特徴とする請求の範囲第 8項記載の装身具用合金。