WO1999042516A1 - Materiau de moulage, materiau interieur l'utilisant et son procede de production - Google Patents

Description

明 細 書 成形材料、 それを用いた内装材及び成形材料の製造方法 技術分野

本発明は、 例えば自動車の内装材ゃ建材等に使用される成形材料、 それを 用いた内装材、 及び該成形材料の製造方法に関するものである。 背景技術

この種の成形材料としては、 従来から繊維シート等の多孔質材料に合成樹 脂を含浸した成形材料が使用されている。 該多孔質材料に含浸させる合成樹 脂としては、 熱可塑性合成樹脂と熱硬化性合成樹脂とがある。

該多孔質材料に合成樹脂液を含浸せしめるには、 通常該合成樹脂のェマル ジョン又は溶液に該多孔質材料を浸漬し、 その後取り出した該多孔質材料を 加熱乾燥する。 発明の開示

上記従来の成形材料にあっては、 熱可塑性合成樹脂が含浸されている場合 には、 乾燥後長期間の保管が可能であるが、 耐熱性に劣る。 熱硬化性合成榭 脂が含浸されている場合には、 耐熱性には優れるが、 乾燥後長期間の保管が 出来ない。

熱硬化性合成樹脂と熱可塑性合成樹脂とを多孔質材料に混合含浸せしめ、 乾燥時に該熱硬化性合成樹脂を完全硬化させる改良法も提供されている。 こ のような改良においては、 成形材料は含浸されている熱可塑性合成樹脂によ つて成形性を付与されており、 また含浸されている熱硬化性合成樹脂は完全 硬化しているから該成形材料は長期間保管出来るが、 該熱硬化性合成樹脂は 成形性に干渉し深絞り成形が困難であり、 更に含浸されている熱可塑性合成 樹脂は成形後の耐熱性に悪影響を及ぼす。

したがって、 本発明の課題は、 長期間保管でき、 良好な成形性を有すると ともに、 耐熱性に優れた成形物を得ることのできる成形材料を提供すること である。

上記課題を解決するための手段として、 本発明は、 B状態の熱硬化性合成 榭脂を含浸した多孔質材料からなることを特徴とする成形材料を提供するも のであり、 更には、 熱硬化性合成樹脂の初期縮合物を多孔質材料に含浸せし め、 該多孔質材料を加熱乾燥すると共に該初期縮合物を若干縮合せしめて B 状態とすることを特徴とする成形材料の製造方法を提供するものである。 該成形材料では、 多孔質材料に含浸されている熱硬化性合成樹脂が B状態 にされているため、 該成形材料は安定性に優れ、 長期間保管できるとともに 、 短時間のホッ トプレスにより良好な成形性を有し、 得られる成形物は形状 保持性及び耐熱性に優れる。

上記熱硬化性合成樹脂は、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はァ ルデヒド供与体との B状態の縮合物であるのが望ましく、 該縮合物は、 フエ ノール系化合物とアルデヒド及び Z又はアルデヒ ド供与体とをアンモニア及 びノ又はアミ ンの存在下で縮合させたものであるのが望ましく、 該縮合物の 一部又は全部は、 スルホメチル化及び Z又はスルフィメチル化されているの が望ましい。

上記成形材料はシート状にすることができ、 この場合、 基材と、 該基材の 表面の一部又は全部に貼着されている該シー卜状の成形材料中の熱硬化性合 成樹脂を硬化した硬化シートとからなり、 所定形状に成形されていることを 特徴とする成形材を提供することができる。

また、 上記成形材料中の熱硬化性合成樹脂を硬化してなる基材と、 該基材 の表面に貼着されている表皮材とからなることを特徴とする内装材を提供す ることもでき、 この場合、 該基材と該表皮材とは、 接着面に点状に散在され ている接着剤層によって接着されているのが望ましい。

上記成形材料の製造方法においては、 該熱硬化性合成樹脂の初期縮合物を 該多孔質材料に含浸せしめる際に、 該初期縮合物を起泡及び Z又は発泡せし めて該多孔性材料に接触させ、 次いで該多孔性材料を押圧することによって 、 該起泡及び/又は発泡せしめた初期縮合物を該多孔性材料の内部まで浸透 させるのが望ましい。 また、 該熱硬化性合成樹脂の初期縮合物は、 フ ノー ル系化合物とアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体とを縮合させたフエノ ール系樹脂の初期縮合物であるのが望ましく、 該フエノール系化合物とアル デヒド及び Z又はアルデヒド供与体とは、 アンモニア及び Z又はアミ ンの存 在下で縮合されるのが望ましく、 更に該フェノ一ル系樹脂の初期縮合物の一 部又は全部は、 任意の段階でスルホメチル化剤及びノ又はスルフィメチル化 剤を添加することにより、 スルホメチル化及び/又はスルフィメチル化され ているのが望ましい。

以下、 本発明を詳細に説明する。

A. 成形材料

〔熱硬化性合成樹脂〕

本発明に使用される熱硬化性合成樹脂としては、 フユノール系樹脂、 尿素 樹脂、 メラ ミ ン樹脂、 ベンゾグアナミ ン樹脂、 尿素一メラミ ン共縮合樹脂等 があり、 通常初期縮合物の水溶液又は有機溶剤一水混合溶液として提供され o

本発明において望ましい熱硬化性合成樹脂は、 フエノール系化合物とアル デヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体との縮合物であるフエノール系樹脂であ り、 特に望ましい熱硬化性合成樹脂は、 フ ノール系化合物とアルデヒ ド及 び Z又はアルデヒ ド供与体とを、 アンモニア及び 又はアミ ンの存在下で縮 合させたフヱノール系樹脂である。 また、 該フヱノール系樹脂は、 スルホメ チル化及び 又はスルフィメチル化されているのが望ましい。

該フエノール系化合物とアルデヒ ド及び z又はアルデヒ ド供与体とを、 ァ ンモニァ及び 又はアミ ンの存在下で縮合させることにより、 得られる初期 縮合物の硬化開始温度の調節が可能となる。

また、 該フヱノール系樹脂をスルホメチル化及び/又はスルフィメチル化 することにより、 水溶液としての安定性が良好になつて相分離等が生じ難く なり、 硬化速度も大きくなる。

〔フエノール系化合物〕

上記フヱノール系化合物は、一価フヱノールであってもよいし、 多価フヱ ノールであってもよいし、 一価フエノールと多価フエノールとの混合物であ つてもよい。 また、 本発明における熱硬化性合成樹脂は、一価フヱノールと アルデヒド及び Z又はアルデヒド供与体とを縮合させた初期縮合物と、 多価 フエノールとアルデヒ ド及びノ又はアルデヒ ド供与体とを縮合させた初期縮 合物とを共縮合させた初期共縮合物であつてもよい。

〔一価フェノ一ル〕

一価フエノールとしては、 フエノールや、 o—クレゾール、 m—クレゾ一 ル、 ρ—クレゾ一ル、 ェチルフエノール、 イソプロピルフエノール、 キシレ ノール、 3 , 5—キシレノール、 ブチルフエノール、 t—ブチルフエノール 、 ノニルフエノール等のアルキルフエノール、 o—フルオロフエノ一ル、 m 一フルオロフエノ一ル、 p—フルオロフエノ一ル、 o—クロ口フエノール、 m—クロロフエノ一ノレ、 p—クロ口フエノーノレ、 o—ブロモフエノ一ノレ、 m 一ブロモフエノール、 ρ—ブロモフエノール、 o—ョ一ドフエノール、 m— ョ一ドフエノール、 p—ョードフエノール、 o—ァミノフエノール、 m—ァ ミノフエノール、 p—ァミノフエノール、 o—二トロフエノール、 m—二ト 口フエノール、 p—ニトロフエノール、 2， 4ージニトロフエノール、 2 , 4 , 6— 卜リニ卜ロフエノ一ル等の一価フヱノール置換体、 ナフ トール等の 多環式一価フヱノ一ルなどが挙げられ、 これら一価フヱノ一ルは単独で又は 二種以上混合して使用することができる。

〔多価フェノール〕

多価フエノールとしては、 レゾルシン、 アルキルレゾルシン、 ピロガロー ル、 カテコール、 アルキルカテコール、 ハイ ドロキノン、 アルキルハイ ドロ キノン、 フロログルシン、 ビスフエノール、 ジヒ ドロキシナフタリン等が挙 げられ、 これら多価フェノ一ルは単独で又は二種以上混合して使用すること ができる。 多価フエノールのうち好ましいものは、 レゾルシン又はアルキル レゾルシンであり、 特に好ましいものはレゾルシンよりもアルデヒ ドとの反 応速度が速いアルキルレゾルシンである。

アルキルレゾルシンとしては、 例えば 5—メチルレゾルシン、 5—ェチル レゾルシン、 5—プロピルレゾルシン、 5— n—ブチルレゾルシン、 4， 5 一ジメチルレゾルシン、 2， 5—ジメチルレゾルシン、 4 , 5 —ジェチルレ ゾルシン、 2 , 5 —ジェチルレゾルシン、 4 , 5—ジプロピルレゾルシン、 2 , 5—ジプロピルレゾルシン、 4 —メチルー 5—ェチルレゾルシン、 2 — メチル一 5—ェチルレゾルシン、 2—メチルー 5 —プロピルレゾルシン、 2 ， 4 , 5 — 卜リメチルレゾルシン、 2 , 4 , 5 —トリェチルレゾルシン等が ある。

エストニア産オイルシェールの乾留によって得られる多価フヱノール混合 物は安価であり、 かつ 5—メチルレゾルシンのほか反応性の高い各種アルキ ルレゾルシンを多量に含むので、 本発明において特に好ましい多価フヱノー ル原料である。

〔アルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体〕

上記アルデヒド及び Z又はアルデヒ ド供与体とは、 アルデヒ ド、 分解する とアルデヒドを生成供与する化合物又はそれらの混合物を意味し、 このよう な化合物としては、 ホルマリン、 ホルムアルデヒド、 パラホルムアルデヒド 、 卜リオキサン、 ァセトアルデヒ ド、 プロピオンアルデヒ ド、 ポリオキシメ チレン、 クロラール、 へキサメチレンテトラミ ン、 フルフラール、 グリオキ ザ一ル、 n —ブチルアルデヒド、 力プロアルデヒド、 ァリルアルデヒ ド、 ベ ンズアルデヒ ド、 クロ卜ンアルデヒ ド、 ァクロレイン、 テトラオキシメチレ ン、 フエ二ルァセ卜アルデヒ ド、 0— トルアルデヒ ド、 サリチルアルデヒ ド 等の単独又は二種以上の混合物が例示される。

〔アンモニア及び Z又はァミ ン〕

上記フヱノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体との縮 合を、 アンモニア及び/又はァミ ンの存在下で行う場合、 該ァミ ンとしては 、 メチルァミ ン、 ェチルァミ ン、 プロピルァミ ン、 プチルァミ ン、 アミルァ ミ ン、 へキシルァミン、 ヘプチルァミ ン、 ォクチルァミ ン、 ノニルァミ ン、 デシルァミ ン、 ゥンデシルァミ ン、 ドデシルァミ ン、 トリデシルァミ ン、 テ トラデシルァミン、 ペン夕デシルァミ ン、 セチルァミ ン等の脂肪族第一ァミ ン ； ジメチルァミ ン、 ジェチルァミ ン、 ジプロピルア ミ ン、 ジイソプロピル ァミ ン、 ジブチルァミ ン、 ジアミルァミ ン等の脂肪族第二ァミ ン； トリメチ ルァミ ン、 トリェチルァミ ン等の脂肪族第三ァミン ；ァリルァミン、 ジァリ ルァミ ン、 トリァリルァミ ン等の脂肪族不飽和ァミン； シクロプロピルァミ ン、 シクロブチルァミ ン、 シクロペンチルァミ ン、 シクロへキシルァミ ン等 の脂環式ァミ ン ；ァニリン、 メチルァ二リン、 ジメチルァニリン、 ェチルァ 二リン、 O—卜ルイジン、 m—卜ルイジン、 p—トルィジン、 ベンジルアミ ン、 ジベンジルァミン、 卜リベンジルァミ ン、 ジフエ二ルァミン、 トリフエ ニルァミ ン、 α—ナフチルァミ ン、 /3—ナフチルァミン等の芳香族ァミ ン； その他モノエタノールァミ ン、 ジエタノールァミン、 トリエタノールァミン 、 へキサメチレンテトラミ ン、 ピリジン等の単独又は二種以上の混合物を使 用することができる。

本発明では、 特にアンモニアを使用するのが好ましい。

〔スルフィメチル化剤〕

上記フヱノ一ル系樹脂のスルフィメチル化に使用することのできるスルフ ィメチル化剤としては、 ホルムアルデヒ ドナトリウムスルホキシラート （口 ンガリ ッ ト） 、 ベンズアルデヒドナトリウムキシラート等の脂肪族、 芳香族 アルデヒ ドのアル力リ金属スルホキシラート類、 ナ卜リゥムハイ ドロサルフ アイ ト、 マグネシウムハイ ドロサルファイ ト等のアルカリ金属、 アルカリ土 類金属のハイ ドロサルファイ ト （亜ジチオン酸塩） 類、 ナトリウムェチルス ルホキシラー卜等のアルキルスルホキシラー卜類、 ヒ ドロキシメタンスルフ ィ ン酸塩等のヒ ドロキシアルカンスルフィ ン酸塩等が例示される。

〔スルホメチル化剤〕

上記フヱノ一ル系榭脂のスルホメチル化に使用することのできるスルホメ チル化剤としては、 亜硫酸、 重亜硫酸又はメタ重亜硫酸と、 アルカリ金属又 は卜リメチルァミ ンやべンジル卜リメチルアンモニゥム等の第四級ァミ ンも しくは第四級アンモニゥムとを反応させて得られる水溶性亜硫酸塩や、 これ らの水溶性亜硫酸塩とアルデヒ ドとの反応によって得られるヒ ドロキシメタ ンスルホン酸塩等のヒドロキシアル力ンスルホン酸塩が例示される。

〔第三成分〕

上記熱硬化性合成樹脂の製造の際、 必要に応じて、 例えば塩酸、 硫酸、 ォ ル卜燐酸、 ホウ酸、 蓚酸、 蟻酸、 胙酸、 酪酸、 ベンゼンスルホン酸、 フヱノ —ルスルホン酸、 パラ トルエンスルホン酸、 ナフタリン— α—スルホン酸、 ナフタリン一 ^一スルホン酸等の無機又は有機酸、 蓚酸ジメチルエステル等 の有機酸のエステル類、 マレイン酸無水物、 フタル酸無水物等の酸無水物、 塩化アンモニゥム、 硫酸アンモニゥム、 硝酸アンモニゥム、 巷酸アンモニゥ ム、 酢酸アンモニゥム、 燐酸アン乇ニゥム、 チォシアン酸アンモニゥム、 ィ ミ ドスルホン酸アンモニゥム等のアンモニゥム塩、 モノクロル酢酸又はその ナトリウム塩、 α , α ' —ジクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、 卜リエ タノ一ルァミ ン塩酸塩、 塩酸ァニリン等のァミ ン類の塩酸塩、 サルチル酸尿 素ァダク 卜、 ステアリン酸尿素ァダク ト、 ヘプタン酸尿素ァダク ト等の尿素 ァダク ト、 Ν—トリメチルタウリン、 塩化亜鉛、 塩化第 2鉄等の酸性硬化剤 、 水酸化ナ卜リゥム、 水酸化力リゥム、 水酸化バリゥム、 水酸化カルシウム 等のアル力リ金属やアル力リ土類金属の水酸化物、 石灰等のアル力リ土類金 属の酸化物、 炭酸ナトリウム、 亜硫酸ナトリウム、 酢酸ナトリウム、 燐酸ナ トリゥム等のアル力リ金属の弱酸塩類等のアル力リ性硬化剤、 あるいはホル ムアルデヒ ド、 パラホルムアルデヒ ド、 トリオキサン、 ァセ卜アルデヒド、 プロピオンアルデヒ ド、 ポリオキシメチレン、 クロラール、 へキサメチレン テトラミン、 フルフラール、 グリオキザ一ル、 η —ブチルアルデヒド、 カプ ロアルデヒ ド、 ァリルアルデヒ ド、 ベンツアルデヒ ド、 クロ トンアルデヒド 、 ァクロレイン、 テトラオキシメチレン、 フエニルァセトアルデヒド、 ο— トルアルデヒ ド、 サルチルアルデヒ ド、 メチロール尿素、 メチル化メチロー ル尿素、 尿素樹脂、 メチ口一ルメラミ ン、 メチル化メチロールメラミン、 ァ ルキロ一ル化卜リアゾン誘導体等のアルデヒ ド又は分解するとアルデヒ ドを 生成する化合物を硬化剤として混合してもよい。

上記硬化剤の他、 更に必要ならば、 一価フエノール系樹脂、 多価フエノー ル系樹脂、 尿素系樹脂、 メラミ ン系樹脂等のァミノ系樹脂；天然ゴム又はそ の誘導体； スチレン—ブタジェンゴム、 アクリロニトリル—ブタジェンゴム 、 クロロプレンゴム、 エチレン一プロピレンゴム、 イソプレンゴム、 イソプ レン一イソブチレンゴム等の台成ゴム ；酢酸ビニル、 プロピオン酸ビニル、 スチレン、 アクリルエステル、 メタクリルエステル、 アクリロニトリル、 ァ クリル酸、 メタクリル酸、 マレイン酸、 塩化ビニル、 塩化ビニリデン、 ビニ ルピリジン等のビニル単量体の単独重合体又はこれらビニル単量体の二種以 上の共重合体； ポリウレタン、 ポリアミ ド、 エポキシ樹脂、 ブチラ一ル樹脂 、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 酢酸ビニル—エチレン共重合体、 塩素化 ポリエチレン、 塩素化ポリプロピレン、 ポリエステル等の各種合成樹脂のェ マルジョンゃラテックス又は水溶液； ポリビニルアルコール、 アルギン酸ナ トリウム、 澱粉、 澱粉誘導体、 二カヮ、 ゼラチン、 血粉、 メチルセルロース 、 カルボキシメチルセルロース、 ヒ ドロキシェチルセルロース、 ポリアクリ ル酸塩、 ポリアクリルアミ ド等の水溶性高分子や天然ガム類；炭酸カルシゥ ム、 タルク、 石膏、 力一ボンブラック、 木粉、 クルミ粉、 ヤシガラ粉、 小麦 粉、 米粉等の充塡剤；界面活性剤； ステアリン酸、 パルミチン酸等の高級脂 肪酸、 パルミチルアルコール、 ステアリルアルコール等の高級アルコール； ブチリルステアレー卜、 グリセリンモノステアレー卜等の脂肪酸のエステル 類；脂肪酸ァミ ド類； カルナバヮックス等の天然ヮックス類、 合成ヮックス 類；パラフィ ン類、 パラフィ ン油、 シリコンオイル、 シリコン樹脂、 フッ素 樹脂、 ポリビニルアルコール、 グリス等の離型剤；へキサン、 ブタン、 n— ペンタン、 アルコール、 エーテル、 塩化メチレン、 四塩化炭素、 クロルフル ォロメタン、 1， 1， 2—トリクロルー 1， 2， 2— トリフルオルェ夕ン等 の低沸点溶剤； ァゾジカーボンアミ ド、 ジニトロソペンタメチレンテトラミ ン、 P， P ' 一ォキシビス （ベンゼンスルホニルヒ ドラジド） 、 ァゾビス一 2， 2 ' 一 （ 2—メチルグロピオ二トリル） 等のガスを発生するもの；炭酸 ガスを発生しながら酸性硬化剤と反応する物質、 例えば、 炭素又は重炭酸ナ トリウム、 カリウム、 ァン乇ニゥム又はカルシウム ； n—ペンタン、 イソべ ンタン、 ブタン、 イソブタン等をマイクロカプセル化した熱可塑性膨張性微 小球等の発泡剤； シラスバルーン、 パーライ ト、 ガラスバルーン、 発泡ガラ ス、 中空セラミ ックス等の中空粒体；発泡ポリエチレン、 発泡ポリスチレン 、 発泡ポリプロピレン等の発泡体や発泡粒；顔料、 染料、 難燃剤、 防炎剤、 防虫剤、 防腐剤、 老化防止剤、 紫外線吸収剤； D B P、 D O P、 ジシクロへ キシルフタレ一卜のようなフタール酸エステル系可塑剤やその他のトリクレ ジルホスフエ一卜等の可塑剤などの第三成分を添加して、 共縮合や混合等に より上記硬化性樹脂を変性してもよい。

〔熱硬化性合成樹脂の製造〕

上記熱硬化性合成樹脂は常法により製造することができるが、 特に該熱硬 化性合成樹脂として、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及びノ又はアルデヒ ド供与体とを、 アンモニア及び Z又はアミンの存在下で縮合させたフヱノー ル系樹脂の初期縮合物を使用する場合、 該初期縮合物は、 （a)—価フ ノー ル及び Z又は多価フエノールとアルデヒ ド及び/又はアルデヒ ド供与体とを 、 アンモニア及び Z又はァミ ンの存在下で縮合させるか、 （b) —価フヱノー ルとアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体とをアンモニア及び/又はアミ ンの存在下で縮合させた初期縮合物 Aと、 多価フェノール B及び 又は多価 フエノールとアルデヒド及びノ又はアルデヒド供与体とをアンモニア及びノ 又はアミ ンの存在下で縮合させた初期縮合物 Cとを共縮合させることにより 製造することができる。

ー価フヱノ一ル及び/又は多価フヱノールとアルデヒ ド及び 又はアルデ ヒ ド供与体との縮合（a) では、 通常一価フヱノール 1モルに対し、 アルデヒ ド及び/又はアルデヒ ド供与体 0. 2〜3モル、 多価フヱノール 1モルに対し 、 アルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体 0. 1〜0. 8 モルと、 必要に応じて 溶剤、 第三成分、 触媒と、 そしてアンモニア及び/又はァミ ンとを添加し、 液温 55〜100 °Cで 8 ~20時間加熱反応させる。 このときアルデヒド及び Z又 はアルデヒ ド供与体は、 反応開始時に全量加えてもよいし、 分割添加又は連 fee滴 f してもよ 、。

アンモニア及び/又はアミ ンの添加量は、 フヱノール系化合物に対して 0. 001〜20重量％であるのが好ましく、 特に 0. 01〜10重量％であるのが好まし い。 該アンモニア及び Z又はアミ ンの添加量によって、 得られる熱硬化性合 成樹脂の初期縮合物の硬化開始温度 （硬化率が急激に大きくなる温度） を調 整することができる。

上記 2段階の共縮合 (b) を行う場合、 上記方法 (a) により製造した初期縮 合物 Aに、 多価フ ノール B及び Z又は上記方法 (a) により製造した初期縮 合物じと、 必要に応じてアルデヒ ド及びノ又はアルデヒ ド供与体、 溶剤、 錯 化剤、 第三成分、 触媒と、 そしてアンモニア及び/又はァミ ンとを添加し、 液温 60〜100 °Cで 1〜10時間加熱反応させる。

このとき添加する多価フヱノールの総量は、 一価フヱノール 1モルに対し て 0. 01〜3モルであるのが好ましい。 また、 アンモニア及びノ又はァミンの 添加量は、 フヱノール系化合物に対して 0. 001 ~20重量％であるのが好まし く、 特に 0. 01〜； 15重量％であるのが好ましい。

上記錯化剤は、 多価フニノールとアルデヒドとの反応性を緩和するために 添加してもよい。 かかる錯化剤としては、 多価フヱノールのヒドロキシル基 に対して錯化形成能をもつケ卜ン基又はァミ ド基等を有する化合物を使用す ることができ、 例えばアセトン、 力プロラクタム等が例示され、 特にァセト ンが好ましい。 錯化剤の添加量は特に制限はないが、 通常多価フエノール 1 モルに対し錯化剤 0. 4 -0. 8 モル程度が好ましい。 この錯化剤は、 上記初期 縮合物 Cを製造する際に添加してもよい。

溶媒としては通常水が用いられるが、 必要ならば更にメタノール、 ェタノ ール、 n—プロパノール、 イソプロパノール、 n—ブ夕ノール、 イソブタノ ール、 s—ブ夕ノール、 t —ブ夕ノール、 n—ァミルアルコール、 イソアミ ルアルコール、 n—へキサノール、 メチルァミルアルコール、 2—ェチルブ タノ一ル、 n—ヘプ夕ノール、 n—ォクタノール、 トリメチルノニルアルコ ール、 シクロへキサノール、 ベンジルアルコール、 フルフリルアルコール、 テトラヒ ドロフルフリルアルコール、 アビエチルアルコール、 ジアセトンァ ルコール等のアルコール類、 アセトン、 メチルアセトン、 メチルェチルケ卜 ン、 メチル— n—プロピルケトン、 メチルー n—ブチルケトン、 メチルイソ ブチルケトン、 ジェチルケトン、 ジー n—プロピルケトン、 ジイソプチルケ トン、 ァセトニルアセトン、 メチルォキシド、 シクロへキサノン、 メチルシ クロへキサノン、 ァセ卜フエノン、 ショウノウ等のケ卜ン類、 エチレングリ コール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコ一ル、 プロピレングリ コール、 卜リメチレングリコール、 ポリエチレングリコール等のグリコール 類、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 エチレングリコールモノェチ ルエーテル、 エチレングリコールイソプロピルエーテル、 ジエチレングリコ ールモノメチルエーテル、 トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の グリコ一ルェ一テル類、 エチレングリコ一ルジアセテート、 ジエチレングリ コールモノェチルエーテルァセテ一ト等の上記グリコール類のエステル類や その誘導体、 1 , 4一ジォキサン等のエーテル類、 ジェチルセ口ソルブ、 ジ ェチルカルビトール、 ェチルラクテート、 イソプロピルラクテート、 ジグリ コールジアセテート、 ジメチルホルムアミ ド等の水可溶性又は親水性有機溶 剤の単独又は二種以上の混合物を添加使用することができる。

ァセ卜ン等は溶剤であると同時に、 アルキルレゾルシンの錯化剤としても 作用し、 より穏やかな反応をもたらす。

また、 熱硬化性合成樹脂として、 スルホメチル化及び/又はスルフィメチ ル化したフニノール系樹脂の初期縮合物を使用する場合、 該初期縮合物は、 任意の段階でスルホメチル化剤及び Z又はスルフィメチル化剤を添加して、 フエノール系化合物及びノ又は初期縮合物をスルホメチル化及び Z又はスル フィメチル化することにより製造することができる。

スルホメチル化剤及び/又はスルフィメチル化剤の添加は、一価フヱノー ル及び/又は多価フエノールとアルデヒ ド及び Z又はアルデヒド供与体との 縮合反応前、 反応中、 反応後のいずれの段階で行ってもよいし、 上記初期縮 合物 Aと多価フ ノール B及び Z又は初期縮合物 Cとの共縮合反応前、 反応 中、 反応後のいずれの段階で行ってもよい。

スルホメチル化剤及び 又はスルフィメチル化剤の総添加量は、 フヱノ一 ル系化合物 1モルに対して、 通常 0. 001〜1. 5 モルであるが、 製造される初 期縮合物の硬化性、 硬化後の樹脂の物性等の性能を良好に保持するためには 、 0. 01〜0. 8 モル程度とするのが好ましい。

このようにしてスルホメチル化及びノ又はスルフィメチル化したフエノー ル系樹脂の初期縮合物は、 溶液としての安定性が良好になって相分離等が生 じ難くなり、 また硬化速度が大きくなる。

〔多孔質材料〕 本発明に使用される多孔質材料としては、 繊維集合体、 連続気泡を有する プラスチック発泡体、 プラスチックビースの焼結体等がある。

該繊維集合体を構成する繊維としては、 木綿、 麻、 羊毛、 絹、 ケナフ、 ャ シ繊維、 竹繊維等の天然繊維、 ポリアミ ド繊維、 ポリエステル繊維、 ァクリ ル繊維、 ビスコース繊維、 アセテート繊維、 塩化ビニル繊維、 塩化ビニリデ ン繊維等の有機合成繊維、 アスベス ト繊維、 ガラス繊維、 炭素繊維、 セラミ ック繊維、 金属繊維、 ウイスカ一等の無機繊維、 あるいは上記繊維を使用し た繊維製品のスクラップを解繊して得られた再生繊維、 あるいはこれらの繊 維の二種以上の混合物、 あるいはこれら繊維と 200 °C以下の融点を有するポ リエステル繊維、 ポリプロピレン繊維、 ポリエチレン繊維、 ポリアミ ド繊維 等の低融点繊維との混合物等が挙げられる。

該繊維集合体は、 不織布、 フェルト、 編織物、 それらの積層物等のシート 伏のものであってもよいし、 該シート伏繊維集合体を小さく切断して得られ る繊維小片や、 あるいは綿状のもの、 スライバ状のもの等であってもよい。 該繊維集合体には、 ポリエチレン粉末、 ポリアミ ド粉末、 ポリ塩化ビニリデ ン粉末、 低融点ポリエステル樹脂粉末等のホッ トメルト粉末等が混合されて もよい。

上記プラスチック発泡体としては、 例えば連続気泡構造を有するポリゥレ タン発泡体、 ポリエチレン、 ポリプロピレン等のポリオレフイ ン発泡体、 ポ リ塩化ビニル発泡体、 ポリスチレン発泡体、 メラミ ン樹脂、 尿素樹脂等のァ ミノ系樹脂発泡体、 フ ノール樹脂発泡体等がある。 該プラスチック発泡体 は、 自動車の内装材基材の原反として使用される場合には通常シート状で堤 供される力 用途に応じてブロック状、 粒伏等任意の形状にされてもよい。

〔成形材料の製造〕

本発明の成形材料を製造するには、 上記多孔質材料に上記熱硬化性合成樹 脂の初期縮合物溶液を含浸せしめる。 含浸方法としては、 浸漬法、 スプレー 法等公知の方法が適用されるが、 あらかじめ起泡及び/又は発泡させた該初 期縮合物溶液中に該多孔質材料を浸漬して押圧し、 該多孔質材料中に該初期 縮合物溶液を含浸させるのが好ましい。

このように起泡及び Z又は発泡させた初期縮合物溶液を使用すれば、 該初 期縮合物溶液を水又は溶剤で希釈することなく、 多孔質材料に対する該初期 綰合物含浸量を調節することができ、 したがって該多孔質材料中の水又は溶 剤の量を減らして乾燥時間を短縮することができる。

上記初期縮合物溶液を起泡させるには、 該初期縮合物溶液に空気吹込みを 行うか、 該初期縮合物溶液を攪拌するが、 好ましくはそれら両者を同時に行 い、 特に好ましくは、 更に起泡剤、 整泡剤、 泡安定剤等を添加する。 起泡剤 、 整泡剤としては、 例えば、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 アルキル硫酸 エステル塩、 脂肪酸塩、 アルキルナフタレンスルホン酸塩、 アルキルスルホ コハク酸塩、 アルキルジフエ二ルェ一テルジスルホン酸塩、 アルキルリン酸 塩、 ポリォキシェチレンアルキルまたはアルキルァリル硫酸エステル塩ゃナ フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、 ポリォキシエチレンアルキルリン酸 エステル、 特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤等のァニオン性界面活性 剤、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルァ リルエーテル、 ポリオキシエチレン誘導体、 ォキシエチレンエキシプロピレ ンブロックコポリマー、 ソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソ ルビ夕ン脂肪酸エステル、 ポリォキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル 、 グリセリン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ポリオ キシエチレンアルキルァミ ン、 アルキルアルカノ一ルアミ ド等のノニオン性 界面活性剤、 ォクタデシルァミ ンァセテ一ト、 ィミダゾリン誘導体ァセテ一 ト、 ポリアルキレンポリアミ ン誘導体又はその塩、 ォクタデシル卜リメチル アンモニゥムクロライ ド、 卜リメチルァミノエチルアルキルァミ ドハロゲニ ド、 アルキルピリジニゥム硫酸塩、 アルキル卜リメチルアンモニゥムハロゲ ニド等カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤、 シリコン系界面活性剤、 フ ッ素系界面活性剤等の界面活性剤、 浸透剤、 天然油脂誘導体、 グリコール類 等が使用され、 泡安定剤としては、 ポリアクリル酸、 ポリメタクリル酸、 ポ リアクリル酸およびポリメタクリル酸のナ卜リウム塩又は力リウム塩、 ポリ ビニルアルコール、 ポリビニルピロリ ドン、 ポリ酢酸ビニル樹脂の部分 化 物、 カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース等の水溶性 高分子、 糖類、 ステアリン酸、 ステアリン酸亜鉛、 パルミチン酸、 長鎖脂肪 酸アミ ド等の油滑剤等が使用される。 上記起泡剤、 整泡剤、 泡安定剤は二種 以上併用されてもよい。

上記初期縮合物溶液を発泡させるには、 該初期縮合物溶液に例えば重炭酸 ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 重炭酸アンモニゥム、 炭酸アンモニゥム、 ァ ジド化合物等の無機化合物、 ニトロソ化合物、 ァゾ化合物、 スルホニル化合 物等の発泡剤を添加し、 該発泡剤の分解温度以上の温度に加熱するか、 ある いは n -ペンタン、 メタノール、 メチルエーテル、 ェチルエーテル、 塩化メ チレン、 四塩化炭素、 クロルフルオルメタン等の低沸点溶剤を添加混合し、 該溶剤の沸点以上に加熱して発泡させる。 この場合、 該初期縮合物溶液は攪 拌することが望ましく、 また起泡の場合と同様の起泡剤、 整泡剤、 浸透剤、 泡安定剤等を添加してもよい。

上記空気吹込み及び 又は攪拌による起泡と、 該発泡剤による発泡とは同 時に行ってもよい。

上記初期縮合物溶液の起泡又は発泡倍率は、 通常 0. 8 〜50倍、 好ましくは 2〜20倍とされ、 一般的には該初期縮合物溶液を含浸させる多孔質材料が低 密度の場合には気泡は粗くてもよいが、 高密度の場合には気泡は細かい方が 望ましい。

上記初期縮合物溶液を上記多孔質材料に含浸させるには、 例えば、 起泡及 び/又は発泡させた該初期縮合物溶液を含浸槽に充塡し、 該含浸槽内に該多 孔質材料を浸潰し、 次いで該初期縮合物溶液が付着した多孔質材料を絞り口 ール又はプレス盤等で押圧する。 あるいは、 該多孔質材料を絞りロールに送 り込む直前で、 起泡及び Z又は発泡させた初期縮合物溶液を該多孔質材料の 片面又は両面に供袷する。 この場合、 該絞りロールの後段に更に一個又は二 個以上の絞りロールを配置してもよい。 また、 絞りロールの配置は縦方向で あっても横方向であってもよい。

このような押圧によつて、 多孔質材料に付着している起泡及び/又は発泡 した初期縮合物溶液は、 該多孔質材料の内部にまで浸透する。 上記初期縮合物を含浸した多孔質材料は加熱乾燥工程に付されるが、 この 工程において、 該初期縮合物は B状態にされる。 該初期縮合物を B伏態にと どめるには、 該初期縮合物溶液に添加する硬化触媒の量、 加熱温度、 加熱時 間等を調節すればよく、 通常加熱温度は 40〜170 °C程度、 加熱時間は 0. 1 〜 5時間程度とされる。 該加熱乾燥には、 通常熱風乾燥、 遠赤外線乾燥、 高周 波加熱乾燥等が適用される。

このように多孔質材料に含浸された熱硬化性合成樹脂の初期縮合物を B状 態にすることにより、 該熱硬化性合成樹脂の安定性が向上して成形材料の長 期間保存が可能となるとともに、 該熱硬化性合成樹脂の水分含有量が少なく なるため、 成形時間が短縮され、 かつホッ 卜プレスによって成形した際にも 水分の蒸気によるパンク現象が起らない。 また、 該成形材料をホッ 卜プレス 成形した後には、 該熱硬化性合成樹脂は完全硬化するため、 形状保持性及び 耐熱性に優れた成形物が得られる。

上記熱硬化性合成樹脂として、 フ ノール系化合物とアルデヒド及び Z又 はアルデヒ ド供与体とを、 アンモニア及び 又はアミ ンの存在下で縮合させ たフエノ一ル系樹脂を使用した場合、 該フ ノール系樹脂の硬化率は所定の 温度を境にして急激に大きくなるため、 該フエノール系樹脂の初期縮合物 （ B状態） を含浸した成形材料は、 該所定の温度未満において保存安定性に優 れ、 該所定の温度以上において硬化速度に優れる。 したがって、 該成形材料 は、 該所定の温度にならない限り長期保存が可能であり、 また該所定の温度 に加熱すれば短時間で硬化させることができる。

〔成形〕

本発明の成形材料は B状態の熱硬化性合成樹脂を含浸しているので成形性 を有し、 通常、 所望の形状を有する下型及び上型を使用したホッ 卜プレスに よって成形される。 ホッ トプレスの条件は、 該 B状態の熱硬化性合成樹脂が 完全硬化する温度及び時間に設定され、 プレス圧は通常 1〜： !OkgZcra² とさ れる。 このとき、 他のシ一卜と重ね合わせてホッ 卜プレスし、 積層成形材と してもよい。

得られる成形材は、 特に、 ドア卜リム、 ダッシユボード、 天井材、 床材、 インシユレ一夕一フード、 ダッシュイ ンナ一、 ダッシュアウター、 エンジン アンダーカバ一、 トランクサイ ドトリム等の車稱用の内装材、 又は建築用材 等に有用である。

B . 成形材

本発明の成形材は、 基材の表面の一部又は全部にシート伏の上記成形材料 が貼着され、 所定形状に成形されてなるものであり、 該シート伏の成形材料 中の熱硬化性合成樹脂は硬化しており、 もって該シート伏の成形材料は硬化 シー卜となっている。

該基材は、 成形性を有するものであればいかなるものであってもよく、 例 えば、 各種のプラスチック発泡体、 パーティクルボード、 ファイバーボード 、 フェルト、 プラスチックシート、 低融点繊維含有不織布、 ガラスウール、 石綿等が挙げられる。

該プラスチック発泡体としては、 例えば、 ポリウレタン発泡体、 ポリェチ レン、 ポリプロピレン等のポリオレフイ ン発泡体、 ポリ塩化ビニル発泡体、 ポリスチレン発泡体、 メラミン樹脂発泡体、 尿素樹脂発泡体、 フヱノール榭 脂発泡体等がある。

該成形材の製造方法としては、 第 1に、 第 1図に示すように、 基材 11を所 定の形状に成形するとともに、 シー卜状成形材料を該基材 11の形状に適合す る形状に硬化成形し、 該成形した硬化シー卜 12を該基材 11の表面に貼着する 方法がある。

該硬化シ一卜 12を該基材 11の表面に貼着するには、 接着剤を使用したり、 該基材 11が熱可塑性の材料からなる場合には、 加熱融着すればよい。

第 2には、 第 2図に示すように、 シート状成形材料 12 aと、 基材の成形前 の原体 11 aとを重ね合わせ、 所定の形状を有する上型 13と下型 14とでホッ 卜 プレス成形する方法がある。 このとき、 基材 （原体） の材料によっては、 該 硬化シート 12 aと該基材原体 11 aとの間に、 ホッ 卜メルトシートや天然樹脂 、 天然ゴム、 合成樹脂、 合成ゴム等の接着剤を介在させてもよい。

第 3には、 第 3図に示すように、 シ一卜状成形材料をあらかじめ所定の形 状に硬化成形し、 該成形した硬化シート 12を成形型 15の型面 151 にセッ 卜す るとともに、 樹脂注入口 152 から該成形型 15内に発泡樹脂液 Rを注入、 硬化 する方法がある。

発泡樹脂液 Rの種類としては、 例えば、 ポリウレタン発泡樹脂、 ポリェチ レン、 ポリプロピレン等のポリオレフイ ン発泡樹脂、 ポリ塩化ビニル発泡榭 脂、 ポリスチレン発泡樹脂、 メラミ ン発泡樹脂、 尿素発泡樹脂、 フヱノール 発泡樹脂等がある。

以上のようにして得られる本発明の成形材は、 種々の用途に用いることが でき、 例えば、 壁材；ベッ ドの芯材；椅子、 ソファ一、 シート等のクッショ ン材；内装材；各種パッ ド等として好適である。

本発明の成形材において基材の表面に貼着された硬化シ一トは、 単なる繊 維シ一卜と異なり成形性に優れるため、 該成形材は所望の形状に成形するこ とができる。

C . 内装材

本発明の内装材は、 上記成形材料中の熱硬化性合成樹脂を硬化してなる基 材と、 該基材の表面に貼着されている表皮材とからなるものである。

該表皮材としては、 例えば、 人工皮革、 レザー、 繊維編織物、 不織布、 あ るいはこれらとポリウレタン発泡体、 ポリエチレン発泡体、 ポリプロピレン 発泡体、 ポリスチレン発泡体、 ポリ塩化ビニル発泡体等のプラスチック発泡 体との積層材等がある。

該表皮材は、 接着剤によって上記基材に貼着される。 該接着剤としては、 アクリル系接着剤、 合成ゴム系接着剤、 エラストマ一系接着剤、 酢酸ビニル 系接着剤、 塩化ビニル系接着剤、 尿素樹脂系接着剤、 メラ ミ ン榭脂系接着剤 、 フ ノール樹脂系接着剤、 エポキシ樹脂系接着剤等、 通常使用される接着 剤である。 該接着剤は溶液型あるいはェマルジョン型として提供される。 更に上記接着剤層に使用される接着剤としては、 ホッ トメルト型接着剤が ある。 該ホッ トメル卜型接着剤としては、 例えばポリエチレン、 ポリプロピ レン、 エチレン—酢酸ビニル共重合体、 エチレンーェチルァク リ レー 卜共重 合体等のポリオレフィ ン系樹脂、 あるいは該ポリオレフィ ン系樹脂の変性物 、 ポリウレタン系樹脂、 、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂等の単独 又は二種以上の混合物が使用される。

該ホッ 卜メルト接着剤は溶液型、 ェマルジョン型として提供される他、 該 ホッ 卜メル卜接着剤粉末を水に分散させた分散液型としても提供される。 上記接着剤層は表皮材及びノ又は基材の接着面に点状に散在されているの が好ましい。 このように、 表皮材と基材とを点状に散在している接着剤層に よつて接着すれば、 該接着剤層の剛性は内装材の成形形伏や表面の凹凸形状 に影響せず、 したがって該内装材の成形形状や凹凸形状がシャープに成形さ れる。 また表皮材が通気性を有する場合は、 該接着剤層も通気性を有するの で、 優れた防音性を有する内装材が得られる。

該表皮材及び Z又は基材の接着面に接着剤層を点状に散在せしめるには、 例えばスプレー塗装法、 凸版印刷法、 シルクスクリーン印刷法等が適用され るが、 接着面にマスキングシートを被着しておいてからスプレー、 ナイフコ —夕一、 口一ルコーター、 フローコ一ター等で接着剤を塗布し、 その後マス キングシー卜を剝離する方法が適用されてもよい。

上記表皮材及び/又は基材の接着面に接着剤層を点状に散在させる望まし い方法としてはホッ 卜メルト接着剤粉末分散液をスプレー塗布する方法であ る。

上記ホッ 卜メル卜接着剤粉末分散液に使用される該ホッ トメルト接着剤粉 末は通常 20〜400 メ ッシュ程度のサイズの粉末とされ、 該ホッ 卜メル卜接着 剤粉末は通常水に 5〜60重量％の範囲で分散される。 該水には例えばメチル セルローズ、 メ 卜キシセノレローズ、 ェチルセノレローズ、 エトキシセルローズ 、 カルボキシメチルセルローズ等の增粘剤の一種又は二種以上、 例えば高級 アルコールサルフェート （N a塩又はアミ ン塩） 、 アルキルァリルスルホン 酸塩 （N a塩又はァミン塩） 、 アルキルナフタレンスルホン酸塩 （N a塩又 はァミ ン塩） 、 アルキルナフタレンスルホン酸塩縮合物、 アルキルホスフエ —卜、 ジアルキルスルホサクシネート、 ロジン石絵、 脂肪酸塩 （N a塩又は アミ ン塩） 等のァニオン性界面活性剤、 ポリオキシエチレンアルキルエーテ ル、 ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、 ポリオキシエチレン アルキルエステル、 ポリオキシエチレンアルキルァミ ン、 ポリオキシェチレ ンアルキロ一ルァミ ン、 ポリオキシエチレンアルキルアマイ ド、 ソルビタン アルキルエステル、 ポリォキシェチレンソルビタンアルキルエステル等のノ 二オン性界面活性剤、 ォクタデシルァミ ンアセテー ト、 イ ミダゾリ ン誘導体 アセテート、 ポリアルキレンポリアミン誘導体又はその塩、 ォクタデシル卜 リメチルァンモニゥムク口ライ ド、 トリメチルァミ ノェチルアルキルァミ ド ハロゲニド、 アルキルピリ ジニゥム硫酸塩、 アルキル卜リメチルアンモニゥ ムハロゲニド等のカチオン性界面活性剤等の界面活性剤の一種又は二種以上 が分散剤として添加されてもよい。 上記分散剤としては、 特に曳糸性増粘剤 を使用することが望ましい。 該曳糸性增粘剤としては、 例えばポリアクリル 酸、 ポリメタクリル酸、 アルギン酸等のナトリウム、 カリウム、 リチウム等 のアルカリ金属塩、 ポリエチレンオキサイ ド等の水溶性合成高分子、 トロロ ァオイ、 グルテン、 ビロウ ドアオイ、 ノリウツギ等の植物性粘質物からなる 水溶性天然高分子があり、 特に望ましい曳糸性增粘剤としてはポリアクリル 酸ナ卜リゥムがある。 上記曳糸性增粘剤の添加量はその分子量によって左右 され、 通常スプレー時の該ホッ 卜メルト接着剤粉末分散液の粘度が 50〜： 1000 0cpsZ25°Cになるように添加される。 例えば粘度平均重合度が約 38000 のポ リアクリル酸ナ卜リゥムの場合の添加量は 0. 01〜： 1. 0 重量％程度である。 更に上記ホッ 卜メル卜接着剤粉末分散液には例えばポリエチレン、 ポリプ ロピレン、 エチレン一プロピレン共重合体、 エチレン一酢酸ビニル共重合体 、 塩化ビニル系樹脂、 塩化ビニリデン系樹脂、 スチレン系樹脂、 酢酸ビニル 系榭脂、 フッ素系樹脂、 熱可塑性アクリル系樹脂、 熱可塑性ポリエステル、 熱可塑性ポリアミ ド、 熱可塑性ウレタン樹脂、 エポキシ樹脂、 メラミ ン榭脂 、 尿素樹脂、 フエノール樹脂、 レゾルシン樹脂、 アルキルレゾルシン樹脂等 の熱硬化性樹脂、 アクリロニトリル一ブタジエン共重合体、 スチレン—ブタ ジェン共重合体、 ァクリロ二卜リル—ブタジエン一スチレン共重合体等の合 成樹脂ェマルジヨンやアクリルゴム、 プチルゴ厶、 ゲイ素ゴム、 ウレタンゴ ム、 フッ化物系ゴム、 多硫化物系ゴム、 グラフ 卜ゴム、 ブタジエンゴム、 ィ ソプレンゴム、 クロロプレンゴム、 ポリイソブチレンゴム、 ポリブテンゴム 、 イソブテン一イソプレンゴム、 ァクリ レー トーブタジエンゴム、 スチレン 一ブタジエンゴム、 アクリロニトリル一ブタジエンゴム、 ピリ ジン一ブタジ ェンゴム、 スチレン一イソプレンゴム、 アクリロニトリル一クロロプレンゴ ム、 スチレン一クロロプレンゴム、 スチレン一ブタジエン一スチレン共重合 体、 スチレン—イソプレン—スチレン共重合体、 スチレン一水素添加ポリオ レフィ ン—スチレン共重合体やブタジエン—スチレンブロック共重合体、 ス チレン一ゴム中間ブロックースチレン共重合体等のプロック共重合体等の合 成ゴムやエラストマ一の粉末ゃェマルジョンが添加されてもよい。 更に必要 ならば炭酸カルシウム、 タルク、 石膏、 カーボンブラック、 木粉、 クルミ粉 、 ヤシガラ粉等の充塡剤、 増粘剤、 顔料、 染料、 難燃剤、 防炎剤、 防虫剤、 防腐剤、 老化防止剤、 紫外線吸収剤、 蛍光染料、 界面活性剤、 発泡剤、 パラ フィ ン、 ワックス、 シリコン等の軟化剤や撥水剤、 あるいは離型剤や可塑剤 等を添加してもよい。

上記ホッ トメル卜接着剤粉末分散液を表皮材及び/又は基材の接着面にス プレー塗布する場合、 該表皮材及び/ "又は基材を裏側から吸引することによ つて該ホッ 卜メル卜接着剤粉末のスプレー時の衝撃による跳ね返りを防止し 、 該ホッ 卜メルト接着剤粉末を接着面に吸着することが望ましい。 該ホッ ト メルト接着剤粉末分散液のスプレー塗布量は通常固形分として 5 -100 g/m² である。 上記曳糸性増粘剤を使用するとホッ 卜メルト接着剤粉末分散液は曳 糸性のある構造粘性を有するようになるので、 スプレーするとミス卜状に分 散されず、 団塊状飛沫になって接着面に付着する。 このような団塊状飛沫は 接着面にけばがあってもけばの間に入り込まず、 けば表面に付着する。 した がって乾燥後は接着面表面にホッ トメルト接着剤粉末が効率良く付着した状 態が得られる。

以上のように表皮材及び/又は基材の接着面にホッ 卜メル卜接着剤粉末分 散液をスプレー塗布した後、 該表皮材及び Z又は基材は加熱乾燥せしめられ 、 該ホッ 卜メルト接着剤粉末は接着面に融着する。 該加熱乾燥の条件は通常 使用されるホッ トメルト接着剤の融点以上の温度で 100 〜200 。C、 5秒〜 5 分程度である。

上記接着剤層によつて該表皮材は該基材表面に貼着されるが、 該接着剤が 溶液型あるいはェマルジョン型の場合には、 接着面に形成された接着剤層が 完全に乾燥する前に両者を貼り合わせる。 また該接着剤層がホッ トメルト型 の場合には、 接着面を加熱して接着面に形成された接着剤層を钦化させた上 で両者を貼り合わせる。

該基材の成形は該表皮材を貼り合わせる前、 あるいは該表皮材を貼り合わ せる時同時に、 あるいは該表皮材を貼り合わせた後のいずれの時点で行われ てもよい。

上記表皮材が通気性でありかつ基材に表皮材を貼り合わせてから成形する 場合には、 該基材に含まれている空気、 あるいは該基材に含まれている合成 樹脂から発生するガス （例えばフヱノール樹脂の場合にはホルマリンガス、 多価イソシアナ一卜の場合には水又は炭酸ガス） は成形時に点状接着剤層を 通過して表皮材から順調に外界へ排出されるので、 製造される内装材にはパ ンク現象が発生せず、 また残存ガスによる臭気の問題も解消される。

本発明の内装材は、 種々の用途に使用することができ、 例えば、 自動車の トランクルーム内装材ゃダッシュボード内装材等として好適である。 該内装 材において、 特に表皮材と基材とを点状に散在している接着剤層によって接 着した場合には、 該接着剤層の剛性は内装材の成形形状や表面の凹凸形状に 影響せず、 したがって該内装材の成形形状や凹凸形状がシャープに成形され る。 また表皮材が通気性の場合は該接着剤層も通気性を有するので、 得られ る内装材は優れた防音性を有する。 図面の簡単な説明

第 1図は、 本発明の成形材を製造する工程の一例を示す説明図である。 第 2図は、 本発明の成形材を製造する工程の一例を示す説明図である。 第 3図は、 本発明の成形材を製造する工程の一例を示す説明図である。 第 4図は、 本発明の成形材料を製造する工程を示す説明図である。

第 5図は、 本発明の成形材料を成形する工程を示す説明図である。

第 6図は、 本発明の成形材料を成形して得られる成形物 （自動車天井材） の斜視図である。 第 7図は、 表皮材に接着剤層を形成する工程を示す説明図である。

第 8図は、 表皮材の側断面図である。

第 9図は、 本発明の内装材を製造する工程を示す説明図である。

第 1 0図は、 本発明の一例による内装材 （卜ランクルーム内装材） の側断 面図である。

第 1 1図は、 表皮材の裏側斜視図である。

第 1 2図は、 表皮材を基材に圧着する工程を示す説明図である。

第 1 3図は、 本発明の一例による内装材 （ダッシュボード表面材） の側断 面図である。 発明を実施するための最良の形態

以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明するが、 本発明の範囲はこ れらの実施例に限定されるものではない。

〔実施例 1〕

アルキルレゾルシノールとホルムアルデヒドとの初期縮合物の 50重量％水 溶液に 0. 5 重量％のラウリルジメチルァミンォキシドを添加溶解し、 第 4図 に示す起泡タンク 21に充塡する。 該水溶液 Sは該起泡タンク 21内において攪 拌機 22によつて攪拌されつゝ空気吹込みノズル 23から空気を吹込まれ起泡せ しめられる。 この場合の発泡倍率は 8倍とする。

このようにして起泡せしめられた該水溶液 Sはバルブ 24を開いて排出管 25 から浸漬槽 26に供給される。 多孔質材料 211 はポリエステル繊維：竹繊維 = 6 ： 4の混合繊維からなるニードルパンチ不織布であって目付 500 g/m²であ り、 該多孔質材料 211 はガイ ドロール 27 A， 27 B , 27 C , 27 Dを介して該浸 漬槽 26に浸潰され、 該浸漬槽 26内の該水溶液 Sを付着せしめられ、 それから 絞りロール 28によつて押圧され該多孔質材料 211 に付着している該水溶液 S は該多孔質材料 211 の内部にまで浸透せしめられる。

該水溶液 Sを含浸した多孔質材料 211 は次いで乾燥室 29に導入され、 該乾 燥室 29において 80°Cの熱風により 10分間加熱乾燥され、 該多孔質材料 211 内 に含浸されているアルキルレゾルシノール一ホルムアルデヒ ド初期縮合物は 若干縮合して B伏態とされる。 該多孔質材料 211 の合成樹脂含浸量は 15重量

%である。

得られた成形材料 211 は加熱乾燥後、 カッター 210 によって所定寸法に切 断され、 第 5図に示すように表皮材 212 と共に上型 215Aと下型 215 Bとか らなる熱圧成形機 215 にセッ 卜される。 該表皮材 212 はポリプロピレンニー ドルパンチ不織布からなり、 裏面にはポリエチレンフィルム 213 が裏打ちさ れている。

該成形材料 211 は該熱圧成形機 215 によってホッ トプレスされ、 同時に該 表皮材 212 をポリエチレンフイルム 213 を介して圧着せしめられる。 該ホッ トプレス条件は、 プレス温度 180 、 プレス圧 3 kg/cm² 、 プレス時間 0. 5 分である。

このようにして第 6図に示すような自動車の天井材 214 が製造される。 〔実施例 2〕

フエノールとアルキルレゾルシノールの 1 ： 2モル比混合物とホルムアル デヒドとの初期共縮合物の 40重量％水溶液に 1重量％のラウリル硫酸ナトリ ゥム及び酸化チタン 0. 2 重量％、 ポリビニルアルコール 0. 5 重量％、 硬化剤 としてへキサメチレンテトラミン 4重量％を添加混合し、 第 4図に示す起泡 タンク 21に充塡し、 攪拌機 22によつて攪拌しつ、空気吹込みノズル 23から空 気を吹込み起泡せしめる。 この場合の発泡倍率は 3倍とする。

上記起泡物を多孔質材料であるポリウレタン発泡体シ一卜に実施例 1と同 様に浸透させた後 60°Cの熱風で 5分間加熱乾燥し、 含浸されている上記初期 共縮合物を若干縮合して B状態とする。 該ポリウレタン発泡体シー卜に対す る上記 B伏態の共縮合物の含浸量は 15重量％であった。

得られた成形材料を 200 °Cで 1分間熱成形したところ剛性の良好な成形物 が得られた。

〔実施例 3〕

フエノ一ルーアルキルレゾルシノ一ルーホルムアルデヒドとの初期共縮合 物の 65重量％水溶液に 0. 5 重量％のラウリルジメチルアミ ンォキシドを添加 溶解し、 第 4図に示す起泡タンク 21に充塡する。 該水溶液 Sは該起泡タンク 21内において攪拌機 22によつて攪拌されつ、空気吹込みノズル 23から空気を 吹込まれ起泡せしめられる。 この場合の発泡倍率は 6倍とする。

上記起泡物を実施例 1と同様の多孔質材料 211 に実施例 1と同様に浸透さ せた後 80 の熱風で 5分間加熱乾燥し、 含浸されている上記初期共縮合物を 若干縮合して B伏態とする。 該多孔質材料 211 に対する上記 B伏態の共縮合 物の含浸量は 20重量％である。

得られた成形材料 211 は、 加熱乾燥後カッター 210 によって所定寸法に切 断され、 次いでプレス温度を 200 °Cとする以外、 実施例 1と同様にしてホッ 卜プレスされる。

このようにして第 6図に示すような自動車の天井材 214 が製造される。 〔製造例 1〕

温度計、 冷却管及び攪拌機を備えた反応容器中に、 フ ノール 1モル （94 g ) 、 37%ホルマリン 2モル （162 g ) 、 水酸化ナ卜リゥム 0. 1 モル （4 g ) 及び亜硫酸ナトリウム 0. 3 モル （37. 8 g ) を投入し、 攪拌しながら 70。Cで 5時間反応させた。 その後、 トリエタノールァミ ン 0. 02 gを加え、 更に 90 で 0. 5 時間反応させ、 初期縮合物 Aを得た。

〔製造例 2〕

卜リエタノ—ルァミ ンを 0. 1 _gとする以外、 製造例 1と同様にして初期縮 合物 Bを製造した。

〔製造例 3〕

トリエタノ一ルァミ ンを 0. 5 gとする以外、 製造例 1と同様にして初期縮 合物 Cを製造した。

〔比絞製造例 1〕

製造例 1と同様の反応容器中に、 フヱノール 1モル （94 g ) 、 37%ホルマ リン 2モル （162 g ) 及び水酸化ナトリウム 0. 1 モル （4 g ) を投入し、 攪 拌しながら 70°Cで 5時間反応させ、 次いで 90°Cで 0. 5 時間反応させ、 初期縮 合物 Dを得た。

〔試験例 1〕

製造例 1〜 3及び比絞製造例 1で得られた初期縮合物 A , B , C , Dにつ いて、 放置安定性、 水希釈性及び硬化率を測定した。

放置安定性については、 各初期縮合物の溶液を 30 の熱風循環恒温室に放 置し、 粘度の経時変化を測定した。

水希釈性については、 各初期縮合物の溶液を 30°Cの熱風循環恒温室に 0〜 60日間放置したものを 5 g採取し、 何倍量の水の添加で白 Sが発生するかを 測定した。

硬化率については、 まず各初期縮合物の溶液を製造直後に逋紙に含浸させ て重量 （塗布量） を測定しておき、 50， 80, 120 , 150 ， 200 °Cの各温度で 1分間熱圧成型した。 次いで、 95〜： 100 °Cの温水中で 30分煮沸し、 30でで 24 時間乾燥させた後、 重量 （塗布量） を測定した。 硬化率は、 以下の式で示さ れる。

硬化率 = (煮沸後の塗布量 最初の塗布量） X 1 0 0 ( % )

各測定結果を表 1に示す。

<表 1〉

初期縮合物

A B C D

放置安定性 直後 440 455 450 400

(cps/30°C ) 5曰後 445 450 450 480

10曰後 445 460 460 1010

20曰後 450 470 480 6800

30日後 460 475 490 35000

60日後 490 500 520 ゲル化 水希釈性 直後 oo

(倍） 5曰後 oo oo oo oo

10曰後 oo oo oo oo

20曰後 oo oo oo 20

30日後 oo oo oo 2

60曰後 oo oo oo

硬化率 （％) 50°C 0 0 2 35

80°C 5 10 90 40

120°C 15 85 95 70

150t 90 95 100 85

200°C 100 100 100 100 表 1に示すように、 製造例 1〜 3による初期縮合物は、 放置安定性及び水 希釈性に優れていること、 また、 硬化性がシャープであり、 硬化温度もアミ ンの添加量で調節できること、 更にはアミンの添加量によっては、 比餃製造 例 1の初期縮合物よりも低温で硬化することが分かる。

〔実施例 4〕

製造例 1と同様の反応容器中に、 フヱノール 1モル （94g) 、 37%ホルマ リ ン 1,5 モル （121.5 g) 及び水酸化ナト リウム 0.1 モル （ 4 g) を投入し 、 攪拌しながら 60°Cで 2時間反応させた。 その後、 ロンガリ ッ ト 0.05モル （ 7.7 g) 、 アルキルレゾルシノール 0.1 モル （148 g) 及びェチルァミ ン 3 gを加え、 更に 95°Cで 3時間反応させ、 初期縮合物 Eを得た。

得られた初期縮合物 Eを、 ガラスウールマツ 卜 （目付量： 1000g/m²) に対 して固形分として 20重量％の割合になるように含浸させた後、 80°Cで 10分間 加熱乾燥し、 該初期縮合物 Eを若干縮合して B状態とした。 5〜60日経過後 、 該マツ 卜を厚さ 5cm、 比重 0.02になるように 150 〜200 でで 3分間熱圧成 型し、 その状態を調べた。 結果を表 2に示す。

〔比絞例 1〕

製造例 1と同様の反応容器中に、 フヱノール 1モル （94 g) 、 37%ホルマ リ ン 1.5 モル （121.5 g) 及び水酸化ナトリウム 0.1 モル （ 4 g) を投入し 、 攪拌しながら 60°Cで 2時間反応させ、 次いで 95°Cで 3時間反応させ、 初期 縮合物 Fを得た。

得られた初期縮合物 Fを実施例 4と同様にしてガラスウールマツ 卜に含浸 させた後、 熱圧成型し、 その状態を調べた。 結果を表 2に示す。

<表 2〉

成型状態

プレス条件 経過時間 E F

o o o o 5

日日日日日日日日日日曰日日日日

1 5 0°C X 後後後後後後後後後後後後後後後

3分

0 °C X

3分 Ο △ΔΔ X X X X X XXΧΧ

〇

2 0 0 °C X

3分

〇 成型は全体に良好で、 十分に硬化している。

△ 一部成型不良部分が見られる。

X 硬化はするが、 成型不良を生じ、 成型後の厚みが 5cm以上となる,

X X 硬化せず、 成型できない。 表 2に示すように、 実施例 4における初期縮合物は放置安定性に優れてお り、 長期間放置しても良好な硬化性を示すが、 比較例 1における初期縮合物 は時間の経過により硬化が少しずつ進行するため、 熱圧成型した際にガラス ゥ一ルの接着性が悪く、 成型不良が発生することが分かる。

〔実施例 5 ]

製造例 1と同様の反応容器中であらかじめフヱノール 1モル （94 g) 、 37 %ホルマリン 2モル （162 g) 、 水酸化ナトリゥム 0.05モル （ 2 g) 及びメ 夕重亜硫酸ソーダ 0.2 モル （38g) を 75°Cで 6時間反応させたもの 90gと、 フエノール 1モル （94g) と、 37%ホルマリン 2モル （162 g) と、 水酸化 ナトリウム 0.01モル （0.4 g) との混合物に、 25%アンモニア水 0.03モル （ 2 g ) を加え、 70 で 10時間反応させた。 その後、 5—メチルレゾルシノー ル 0. 06モル （7. 5 g ) を加え、 更に 90°Cで 1時間反応させ、 初期縮合物 Gを 得た。

得られた初期縮合物 Gを、 ポリエステル 100 %からなる不織布シート （目 付量： 100 g/m² ) に対して固形分として 15重量％の割合になるように含浸さ せ、 90°Cで 3分間加熱乾燥し、 該初期縮合物 Gを若干縮合して B状態とした 。 このシ一卜を、 厚さ 10mm、 比重 0. 01になるように 120 °Cで 1分間熱圧成型 したところ、 成型性が良好な成型物が得られた。

〔実施例 6〕

実施例 5で得られた初期縮合物 G 100 重量部に対し、 へキサメチレンテト ラミ ン 2重量部、 イソブタンをマイクロカプセル化した熱可塑性膨張性発泡 剤 5重量部、 パラフィ ンワックス 2重量部及び三酸化アンチモン 8重量部を 加え、 攪拌して均一に混合した。 得られた混合物を、 繊維シート （麻ノケナ フ 再生フェルト = 1 / 1 / 1 ) に対して固形分として 20重量％の付着量に なるように塗布した後、 70°Cで 5分間加熱乾燥し、 該初期縮合物を若干縮合 して B状態とした。 得られた繊維シートと、 酢酸ビニル—エチレン共重合フ イルム （融点： 85°C ) と、 表皮材としてのポリエステルフィルムとを重ね、 140 °Cで 1分間熱圧成型したところ、 剛性の高い成型物が得られた。

〔実施例 7〕

製造例 3で得られた初期縮合物 Cを、 ポリエステル繊維からなる再生フエ ノレ卜 （目付量： 1500g/m ² ) のシートに対して固形分として 20重量％の割合に なるようにスプレー塗布し、 60°Cで 5分間加熱乾燥し、 該初期縮合物 Cを若 干縮合して B状態とした。 このシー卜を、 厚さ 2 mm、 比重 0. 1 になるように 80°Cで 6分間熱圧成型したところ、 剛性の高い成型物が得られた。

〔実施例 8〕

フエノール 1モル、 37%ホルマリ ン 2. 5 モル、 水酸化ナ卜リゥム 0. 1 モル 及び亜硫酸ナトリウム 0. 1 モルを 100 °Cで 2時間反応させて、 スルホメチル 化一価フエノール ·アルデヒ ド初期縮合物 Hを得た。

該初期縮合物 Hを、 ポリエステル 80重量％及びポリアミ ド 20重量％からな る不織布シート （目付： 100 g/m² ) に対し 15重量％になるように含浸させ、 100 てで 10分間加熱して該初期縮合物 Hを若干縮合して B伏態とした。

このようにして得られたシー卜伏成形材料をメラミ ン榭脂発泡体 （発泡倍 率： 5倍） に重ね、 180 てで 3分間熱圧成形したところ、 シート状成形材料 (硬化シート） の接着性が良好で、 成形性に優れるとともに、 剛性の大きい 成形材が得られた。

〔実施例 9〕

実施例 8と同様にして得たスルホメチル化一価フヱノール ·アルデヒ ド初 期縮合物 Hに 5—メチルレゾルシン 0. 3 モルを加え、 更に 100 °Cで 0. 5 時間 反応させて、 スルホメチル化ー価フェノール—多価フヱノ一ル ·アルデヒド 初期縮合物 Iを得た。

該初期縮合物 Iを、 ァクリル繊維 90重量％及び炭素繊維 10重量％からなる 織物シート （目付： 50g/m ^z ) に対し 30重量％になるように含浸させ、 100 °C で 10分間加熱して該初期縮合物 Iを若干縮合して B伏態とした。

一方、 木片 100 重量部に対し、 レゾ一ル型フエノール樹脂 20重量部及びマ ィクロカプセル型発泡剤 7重量部を配合して、 木質発泡体を製造した。

得られた木質発泡体の表面に上記シート伏成形材料を重ね、 200 °Cで 1分 間熱圧成形したところ、 シート状成形材料 （硬化シ一卜） の接着性が良好で 、 成形性に優れるとともに、 剛性の大きい成形材が得られた。

〔比較例 2〕

初期縮合物を含浸させない以外、 実施例 9と同様にして織物シー卜を木質 発泡体の表面に重ね、 成形したところ、 織物シートの接着性が悪く、 一部が 剥離した。 また、 織物シート部の成形性が悪く、 所望の形状に成形すること ができなかった。

〔実施例 1 0〕

フエノール 1モル、 37%ホルマリン 2モル及び水酸化ナ卜リゥム 0. 1 モル を 100 °Cで 1時間反応させた後、 亜硫酸ナトリウム 0. 2 モルを加え、 更に 10 0 てで 40分間反応させて、 スルホメチル化一価フヱノール .アルデヒ ド初期 縮合物 Jを得た。 一方、 5 —メチルレゾルシン 2. 5 モル、 37%ホルマリ ン 1モル及び水酸化 ナトリゥム 0. 15モルを 60°Cで 8時間反応させ、 多価フエノール · アルデヒ ド 初期縮合物 Kを得た。

上記初期縮合物 J と初期縮合物 Kとを混合し、 70 で 2時間反応させ、 ス ルホメチル化ー価フェノ一ルー多価フェノ一ル初期共縮合物 Lを得た。

得られた初期縮合物 L 100 重量部に、 50%ァクリル酸エステルエマルジョ ン 5重量部、 20%フッ素系撥油剤 0. 02重量部及び 30%有機リン ·窒素系難燃 剤 5重量部を添加し、 更に硬化剤としてパラホルムアルデヒ ド 10重量部を添 加混合したものを、 ガラス繊維 70重量％、 ポリエステル繊維 20重量％及びケ ナフ繊維 10重量％からなる不織布シート （目付： 100 g/m² ) に対し 25重量％ になるように含浸させ、 80°Cで 5分間加熱して該初期縮合物 Lを若干縮合し て B状態とした。 その後 150 °Cで 1分間熱圧成形し、 所定の形状に硬化成形 した。

このようにして硬化成形した硬化シートを、 成形型の型面にセッ トすると ともに、 樹脂注入口から該成形型内に有機発泡ガス含有フ ノール樹脂液を 注入し、 200 °Cで 4分間成形したところ、 硬化シートの接着性が良好で、 成 形性に優れるとともに、 剛性の大きい成形材が得られた。

〔実施例 1 1〕

次の処方でホッ 卜メル卜接着剤粉末分散液を調合した。

エチレン一酢酸ビニル共重合体 （E V A ) 粉末 * ' 3 5重量％ 水 6 5 "

* 1 ：融点 9 0 °C， 2 0 0メ ッシュパス

表皮材としては、 ポリエステル繊維からなるニードルパンチ不織布を用い た。

第 7図に示すように該表皮材 33はロール 315 から引出され、 ネッ 卜やフエ ルトからなる通気性ベル卜コンベア 316 上に導入され、 該ベル卜コンベア 31 6 裏面に当接されている吸引ボックス 317 によって裏側から真空吸引される o 該吸引ボックス 317 にはバルブ 319 付きの真空経路 318 が連絡している。 この状態で該表皮材 33表面には上方からスプレ一装置 320 によつて上記ホッ トメルト接着剤粉末分散液 34 Bがスプレーされた。 該スプレー装置 320 には 該分散液 34 Bが攪拌槽 321 において攪拌機 322 によって攪拌されつ、ポンプ 323 によって送り込まれている。

上記ホッ トメルト接着剤粉末分散液 34 Bは上記スプレーによつて上記表皮 材 33表面に固形分として 15g/m²の量で塗布されるが、 上述したようにホッ 卜 メル卜接着剤粉末分散液のスプレー中、 該表皮材 33は裏側から吸引ボックス 317 によって吸引されているので、 該ホッ トメルト接着剤粉末は該表皮材 33 接着面でスプレー衝撃によって跳ね返り飛散することなく吸着される。 この ようにして該分散液をスプレー塗布した後、 該表皮材 33を乾燥室 324 に導入 し、 150 °C , 2分間の加熱乾燥によって乾燥した。 このようにして第 8図に 示すようにポリエステル繊維ニードルパンチ不織布である表皮材 33上に E V A粉末が固着され、 接着面に点状に散在されている接着剤層 34 Aが形成され 、 該表皮材 33はカッター 325 によって所定寸法にカツ 卜された。

一方、 再生繊維を構成繊維とする不織布からなる繊維シートにフ ノール 樹脂の初期縮合物を 3 0重量％含浸した後、 7 0 °Cで加熱乾燥せしめ、 該初 期縮合物を若干縮合して B状態とし、 基材 32とする。

第 9図に示すように、 得られた基材 32の上に上記表皮材 33を重ねて下型 32 7 と上型 328 とからなるホッ 卜プレス装置 326 にセッ 卜し、 ホッ トプレスを 行って該基材 32表面に凹凸を形成すると同時に該表皮材 33の接着剤層 34 Aを 軟化させ、 該表皮材 33を該接着剤層 34 Aを介して該基材 32に接着する。 この ようにして第 1 0図に示されるようにシャープな凹凸が形成された自動車の トランクルームの内装材 31が製造される。

〔実施例 1 2〕

第 1 1図に示すようにポリ塩化ビニルシートである表皮材 313 の接着面に ポリエチレン溶融物をシルクスクリーン印刷することによって、 斑点状に散 在した接着剤層 314 Aを形成する。

一方、 再生繊維に 30重量％のフエノール樹脂を含浸させ、 100 でで 7分間 加熱乾燥し、 該フ ノール樹脂を若干縮合して B状態とする。 得られたシー トを 250 °Cの温度で加熱プレス成形して第 1 2図に示すようなダッシュボー ドの基材 312 とし、 該基材 312 を下型 330 と上型 331 とからなる表皮材圧着 型 329 にセッ 卜する。

上記表皮材 313 の接着剤層 314 Aを加熱軟化させた状態で、 該表皮材 313 を該基材 312 の上に重ね合わせ、 該表皮材圧着型 329 によって表皮材 313 を 該基材 312 表面に圧着する。

このようにして第 1 3図に示すようにシャープな形状に成形された自動車 のダッシュボードの表面材 311 が製造される。

上記実施例 1 1 , 1 2では表皮材側に接着剤層を形成したが、 本発明では 基材側に接着剤層を形成してもよい。 産業上の利用可能性

本発明の成形材料及び成形材は、 ドア卜リム、 ダッシュボード、 天井材、 床材、 インシユレ一夕一フー ド、 ダッシュィンナ一、 ダッシュアウター、 ェ ンジンアンダーカバ一、 卜ランクサイ ドトリム等の車辗用内装材；壁材等の 建築材； ベッ ド等の芯材；椅子、 ソファー、 シ一卜等のクッショ ン材；各種 パッ ド等に有用である。

Claims

請 求 の 範 囲 . B伏態の熱硬化性合成樹脂を含浸した多孔質材料からなることを特徴と する成形材料。. 該熱硬化性合成樹脂は、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はァ ルデヒ ド供与体との B伏態の縮合物である請求項 1記載の成形材料。. 該縮合物は、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供 与体とをアンモニア及び Z又はァミ ンの存在下で縮合させたものである請 求項 2記載の成形材料。. 該縮合物の一部又は全部は、 スルホメチル化及び/又はスルフィメチル 化されている請求項 2又は 3記載の成形材料。. 該成形材料はシー卜状である請求項 1乃至 4いずれか記載の成形材料。. 基材と、 該基材の表面の一部又は全部に貼着されている請求項 5記載の シー卜状の成形材料中の熱硬化性合成樹脂を硬化した硬化シー卜とからな り、 所定形状に成形されていることを特徴とする成形材。 . 請求項 1乃至 4いずれか記載の成形材料中の熱硬化性合成樹脂を硬化し てなる基材と、 該基材の表面に貼着されている表皮材とからなることを特 徴とする内装材。. 該基材と該表皮材とは、 接着面に点状に散在されている接着剤層によつ て接着されている請求項 7記載の内装材。. 熱硬化性合成樹脂の初期縮合物を多孔質材料に含浸せしめ、 該多孔質材 料を加熱乾燥すると共に該初期縮合物を若干縮合せしめて B伏態とするこ とを特徴とする成形材料の製造方法。 0 . 該熱硬化性合成樹脂の初期縮合物を該多孔質材料に含浸せしめる際に 、 該初期縮合物を起泡及び Z又は発泡せしめて該多孔性材料に接触させ、 次いで該多孔性材料を押圧することによって、 該起泡及び Z又は発泡せし めた初期縮合物を該多孔性材料の内部まで浸透させる請求項 9記載の成形 材料の製造方法。

1 . 該熱硬化性合成樹脂の初期縮合物は、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及び z又はアルデヒ ド供与体とを縮合させたフエノ一ル系榭脂の初期縮 合物である請求項 9又は 1 0記載の成形材料の製造方法。

2 . 該フエノール系化合物とアルデヒド及び Z又はアルデヒド供与体とは 、 アンモニア及び 又はアミ ンの存在下で綰合される請求項 1 1記載の成 形材料の製造方法。

3 . 該フエノール系樹脂の初期縮合物の一部又は全部は、 任意の段階でス ルホメチル化剤及び Z又はスルフィメチル化剤を添加することにより、 ス ルホメチル化及び Z又はスルフィメチル化されている請求項 1 1又は 1 2 記載の成形材料の製造方法。

補正書の請求の範囲

[ 1 9 9 9年 6月 2 9日 （2 9 . 0 6 . 9 9 ) 国際事務局受理：出願当初の請求の範囲 2 , 4， 1 1及び 1 3は取り下げられた；出願当初の請求の範囲 1， 3 , 5， 6， 7， 9 , 1 0及び 1 2は補正された；他の請求の範囲は変更なし。 （2頁）]

1 . (補正後） フ ノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与体と の縮合物であるフニノール系樹脂を含浸した多孔質材料からなる成形材料であつ て、 該フヱノール系樹脂の一部又は全部はスルホメチル化及び Z又はスルフィメ チル化されており、 かつ該フヱノール系樹脂は B状態とされていることを特徴と する成形材料。

2 . (削除）

3 . (補正後） 該フエノール系樹脂は、 フエノール系化合物とアルデヒ ド及び Z 又はアルデヒ ド供与体とをアンモニア及び Z又はァミ ンの存在下で縮合させたも のである請求項 1記載の成形材料。

4 . (削除）

5 . (補正後） 該成形材料はシート状である請求項 1又は 3記載の成形材料。

6 . (補正後） 基材と、 該基材の表面の一部又は全部に貼着されている請求項 5 記載のシ一ト状の成形材料中のフヱノ一ル系樹脂を硬化した硬化シートとからな り、 所定形状に成形されていることを特徴とする成形材。

7 . (補正後） 請求項 1又は 3記載の成形材料中のフニノール系樹脂を硬化して なる基材と、 該基材の表面に貼着されている表皮材とからなることを特徴とする 内装材。

8 . 該基材と該表皮材とは、 接着面に点状に散在されている接着剤層によって接 着されている請求項 7記載の内装材。

9 . (補正後） フエノール系化合物とアルデヒ ド及び/又はアルデヒ ド供与体と の初期縮合物であって、 任意の段階でスルホメチル化剤及びノ又はスルフィメチ ル化剤を添加することにより、 該初期縮合物の一部又は全部をスルホメチル化及 びノ又はスルフィメチル化したものを、 多孔質材料に含浸せしめ、 該多孔質材料 を加熱乾燥すると共に該初期縮合物を若干縮合せしめて B状態とすることを特徴 とする成形材料の製造方法。

1 0 . (補正後） 該初期縮合物を該多孔質材料に含浸せしめる際に、 該初期縮合 物を起泡及び Z又は発泡せしめて該多孔性材料に接触させ、 次いで該多孔性材料

35

補正された用紙 （条約第 19条） を押圧することによって、 該起泡及び Z又は発泡せしめた初期縮合物を該多孔性 材料の内部まで浸透させる請求項 9記載の成形材料の製造方法。

1 1 . (削除）

1 2 . (補正後） 該フエノール系化合物とアルデヒ ド及び Z又はアルデヒ ド供与 体とは、 アンモニア及び/又はァミ ンの存在下で縮合される請求項 9又は 1 0記 載の成形材料の製造方法。

1 3 . (削除）

36 補正された用紙 （条約第 19条）