WO1999035314A1 - Fibre elastique antistatique de polyurethanne et materiau servant a fabriquer cette fibre - Google Patents

Fibre elastique antistatique de polyurethanne et materiau servant a fabriquer cette fibre Download PDF

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WO1999035314A1
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Michihiro Shibano
Yoji Mizuhiro
Masayoshi Yamanaka
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Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.
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    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/09—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making electroconductive or anti-static filaments

Definitions

  • the present invention relates to an antistatic polyurethane fiber and a raw material for producing the same.
  • Conventional technology
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 7-1666426 discloses an oil agent containing 0.1 to 5% by weight of a metal sulfonic acid salt of a hydrocarbon having 12 to 22 carbon atoms and containing dimethylsiloxane on the yarn surface. The applied elastic yarn is described.
  • JP-A-1990-258 discloses that an organic anti-static polyurethane foam is produced by dissolving an organic sulfonate / phosphonium salt in advance in a stock solution for polyurethane production and then conducting a polyurethane production reaction. A method is described.
  • Metal sulfonic acid salts of hydrocarbons, metal sulphate salts of hydrocarbons, and metal phosphate salts of hydrocarbons produce inorganic salts as by-products in the production process. If these salts are used in a stock solution of a polymer for producing fibers while containing this inorganic salt, the inorganic salts which do not dissolve in the stock solution of the polymer may cause yarn breakage or jamming during spinning. Therefore, it is necessary to purify the above-mentioned metal sulfonate using an organic solvent such as alcohol in advance. Usually, the metal sulfonic acid salts and the like as described above have high hygroscopicity and therefore contain a trace amount of water.
  • an object of the present invention is to provide a raw material containing a hydrocarbon sulfonic acid metal salt or the like for producing an antistatic polyurethane elastic fiber containing a hydrocarbon sulfonic acid metal salt or the like as an antistatic agent. Is to provide.
  • Another object of the present invention is to minimize the presence of alcohol or water, which reacts with isocyanate and inhibits the polyurethane formation reaction, when carrying out the polyurethane formation reaction.
  • An object of the present invention is to provide a raw material for producing an antistatic polyurethane.
  • Still another object of the present invention is to provide a raw material for producing an antistatic polyurethane fiber having a low content of an inorganic salt and containing a metal salt of hydrocarbon sulfonic acid or the like as an antistatic agent.
  • Still another object of the present invention is to provide an antistatic polyurethane elastic fiber having sufficient strength and elongation as an elastic fiber.
  • the above objects and advantages of the present invention are as follows: first, a sulfonate of a hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms, a sulfate of a hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms, and a 50 at least one salt selected from the group consisting of hydrocarbon phosphates 5 to 95 parts by weight and
  • a raw material for producing an antistatic polyurethane elastic fiber comprising a mixture of 95 to 5 parts by weight of raw materials for producing polyurethane elastic fibers other than organic isocyanate (however, the total of both is 100 parts by weight).
  • the above-mentioned salt contains 0.1 to 10% by weight and a lubricant 0.1 to 10% by weight and has a strength of 1 g / de or more and an elongation of 400%. This is achieved by the above-mentioned antistatic polyelastic elastic fiber.
  • FIG. 1 is an explanatory view of an apparatus for measuring knitting tension.
  • the term "raw material” means a raw forest material for producing antistatic polyurethane fiber.
  • polyurethane elastic fiber refers to long-chain daricol such as organic diisocyanate, polytetramethylene glycol, and polyesterdiol, and 1,2-propylenediamine, 1,4-butanediol.
  • Polypropylene fibers obtained by using a short-chain bifunctional compound or the like as a starting material. Such fibers can be produced by spinning a spinning dope prepared by dissolving polyurethane in a spinning solvent by a method known per se.
  • the salt used as the antistatic agent in the raw material of the present invention includes a sulfonate of a hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms, a sulfate of a hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms, and a carbon dioxide having 8 to 50 carbon atoms. It is a phosphate of dashi hydrogen. These can be used alone or in combination of two or more.
  • hydrocarbon sulfonate having 8 to 30 carbon atoms examples include alkanesulfonic acid K salt having an average carbon number of 15.5, alkanesulfonic acid Li salt having an average carbon number of 10.5, and dodecylbenzenesulfonic acid N a salt, dibutylnaphthalenesulfonic acid Na salt, toluenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, toluenesulfonic acid trioctylmethylammonium salt, polyoxetylene lauryl terpropanesulfonic acid Na salt, Nonylphenyl ether propane sulfonic acid K salt and petroleum sulfonic acid Na salt are preferred.
  • Examples of the sulfates of hydrocarbons having 8 to 30 carbon atoms include octyl sulfate Na salt, stearyl sulfate K salt, cetyl sulfate tetrabutyl phosphonium salt, polyoxyethylene lauryl ether sulfate Na salt, and polyoxoche.
  • Preferable ones include a potassium salt of tylennonylphenyl ether sulfate, a sulfated sulfated oil Li salt and a sulfated methyl ricinoleate Na salt.
  • Examples of the phosphate of a hydrocarbon having 6 to 50 carbon atoms include mono, dilauryl phosphate Na salt, monodistearyl phosphate K salt, mono, dipolyoxyethylene lauryl ether phosphate Na salt, And dipolyoxyethylene nonyl phenyl ether phosphate K salt and monodibutyl phosphate Na salt. It is necessary that the antistatic component used in the present invention does not have a group reactive with the organic isocyanate, and a metal salt is preferable in terms of antistatic effect.
  • the antistatic agent is contained in the polyurethane elastic fiber in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight. Outside this range, the antistatic effect becomes insufficient or the elongation decreases.
  • the inorganic content of the antistatic agent is preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less. If the inorganic content is too high, it may cause yarn breakage or jam of the spinning pack.
  • the raw material of the present invention contains a raw material for producing a polyurethane elastic fiber other than the salt such as the sulfonate and the organic diisocyanate as described above.
  • the proportion is preferably 5 to 95 parts by weight of the former salt and 95 to 5 parts by weight of the latter raw material, when the total of them is 100 parts by weight.
  • Examples of the latter raw materials for producing polyurethane-based fibers include, for example, long-chain glycols, short-chain bifunctional compounds, spinning solvents, lubricants, antioxidants, and ultraviolet absorbers for polyurethane production. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, long chain glycols, spinning solvents and lubricants are preferred.
  • long chain glycols for producing polyurethane examples include polytetramethylene glycol, polyester diol, polypropylene glycol and polyethylene glycol. Of these, polytetramethylene glycol and polyester diol are preferred.
  • Examples of the short-chain bifunctional compound for producing polyurethane include succinic acid, adipic acid, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexanediol, hydrazine, 1,2-prepyrene and the like. And amines such as 1,4-petylenediamine, 16hexamethylenediamine and m-xylylenediamine.
  • examples of the spinning solvent include dimethylformamide, ⁇ , ⁇ '-dimethylacetamide, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylurea, ⁇ -methylpyrrolidone and And dimethyl sulfoxide. Of these, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide are preferred.
  • the lubricant examples include metal salts of saturated higher fatty acids such as stearic acid Mg and the like, modified silicones such as amino-modified silicone, alkyl ether-modified silicone and polyether-modified silicone, and higher fatty acid amides. Of these, modified silicones and bisamides such as ethylene bisstearic acid amide are preferred.
  • the antistatic polyurethane elastic fiber of the present invention can be suitably produced by using the above-mentioned material of the present invention. That is, the above-mentioned raw material of the present invention is mixed with raw materials for producing polyurethane elastic fiber other than organic diisocyanate, so that the raw material can be dried by known means, for example, under reduced pressure, before being combined with the organic diisocyanate. Thus, water, alcohol, and the like contained therein can be easily removed to a low level.
  • the raw materials according to the invention preferably contain at most 0.5% by weight of water and at most 0.5% by weight of alcohol, more preferably at most 0.1% by weight of water and at most 0. Contains only 1% by weight.
  • the raw material of the present invention is treated in the same manner as the corresponding raw material for producing a polyurethane elastic fiber other than organic diisocyanate, thereby producing the polyurethane elastic fiber by a method known per se. can do.
  • it contains 0.1 to 10% by weight of the above salt as an antistatic agent and 0.1 to 10% by weight of a lubricant, and has a strength of 1 gZde or more and an elongation of 400%.
  • the antistatic polyurethane elastic fiber described above is suitably provided.
  • the raw material of the present invention has a low content of water, alcohol or inorganic salt, does not cause a decrease in the degree of polymerization or the formation of oligomers, does not lower the strength and elongation of the fiber,
  • the fibers of the present invention are preferably produced without scum problems.
  • the antistatic component is dispersed in the raw material in advance, the mixing of the antistatic component in the spinning dope is smooth and uniform, so that the fiber of the present invention has uniform and uniform antistatic properties.
  • Monodipolyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid was neutralized with a 50% aqueous KOH solution to prepare a 50% polytetramethylene glycol solution.
  • This solution was heated to 13 Ot: and water was removed with 70 OmmHg to obtain a polytetramethylene glycol solution of monodipolyoxyethylene lauryl ether phosphate K with 200 ppm of water and 0.05% by weight of inorganic salt (hereinafter referred to as “the solution”).
  • the solution a polytetramethylene glycol solution of monodipolyoxyethylene lauryl ether phosphate K with 200 ppm of water and 0.05% by weight of inorganic salt
  • additive b N, N-dimethylacetamide
  • the spinning dope obtained in this way is supplied to a spinneret having four pores, extruded in hot air and spun at 20 OmZ while evaporating the solvent, and dimethyl silicon 10 cst and mineral oil 60 seconds. (1 1) 5 parts by weight of the mixed oil was applied and wound (40 de). The properties of the obtained fiber are shown in Table 1.
  • Example 6 2 parts by weight of additive c was added instead of 10 parts by weight of additive b, and spinning was performed in the same manner.
  • the properties of the obtained fiber are shown in Table 1.
  • Example 6 The same spinning was performed as in Example 6, except that 0.5 parts by weight of the additive c was added instead of 10 parts by weight of the additive b.
  • the properties of the obtained fiber are shown in Table 1.
  • Example 7 a commercially available average carbon number of 14.5 alkane sulfonate (inorganic salt content: 4% by weight, water content: 2% by weight) was used in place of additive c, and the pack pressure increased during spinning. Only time could be spun.
  • the obtained elastic yarn had an elongation of 270% and a strength of 0.5 g / de and could not be used as an elastic yarn. Comparative Example 2
  • Example 1 spinning of the elastic yarn was performed without using any additives. Table 1 shows the properties of the obtained fibers.
  • the urethane thread (2) which has been taken vertically from the cheese (1), passes through the compensator (3), passes through the rollers (4) and the knitting needles (5), and is attached to the U gauge (6).
  • the static electricity was measured 1 cm away from the U-gauge with a current collecting potential meter (KS-525; manufactured by Kasuga Electric).
  • Example 5 3 ⁇ 4SS
  • Example 6 Example 7
  • Example 8 Example 9
  • Example 10 Comparative Example 2 knitting i force S,

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Description

明 細 書 制電性ポリゥレタン弹性繊維およびその製造用原材料 技術分野
本発明は制電性ポリゥレタン弾性繊維およびその製造用原材料に関する。 従来の技術
特開平 7— 1 6 6 4 2 6号公報には、 炭素数 1 2〜 2 2の炭化水素のスルホン 酸金属塩が 0 . 1〜 5重量％含有されそして糸表面にジメチルシロキサンを含む 油剤が付与されている弾性糸が記載されている。
また特開平 1一 9 0 2 5 8号公報には、 ポリウレタン生成用原液に予め有機ス ルホネート ·ホスホニゥム塩を溶解した後、 ポリウレタン生成反応を実施して、 帯電防止性ポリウレタン発泡成型体を製造する方法が記載されている。
炭化水素のスルホン酸金属塩、 炭化水素の硫酸金属塩あるいは炭化水素のリン 酸金属塩等は製造工程で無機塩を副生する。 これらの塩類がこの無機塩を含有し たままで繊維製造用ポリマー原液に使用されると、 ポリマ一原液に溶解しない無 機塩のために紡糸時に糸切れやパックづまりを生じる。 そのため、 上記の如きス ルホン酸金属塩等は、予めアルコール等の有機溶剤を用いて精製する必要がある。 また、 通常、 上記の如きスルホン酸金属塩等は吸湿性が高く、 そのため水を微量 含んでいる。 そのため上記の如きスルホン酸金属塩を 1 0 0 %純品にした場合、 真空乾燥してもアルコール分や水分が 1重量％以上残存してしまうことになる。 このようなアルコール分や水分を含むスルホン酸金属塩等をポリゥレ夕ンの重合 時に添加すると、 アルコール分や水分がイソシァネートと反応し、 重合度の低下 やオリゴマーの生成を生じてしまい、 このポリウレタンを紡糸しても伸度や強度 が低下するといつた問題点があった。 発明の開示 それ故、 本発明の目的は、 炭化水素のスルホン酸金属塩等を制電剤として含有 する制電性ポリウレタン弾性繊維を製造するための、 上記炭化水素のスルホン酸 塩金属塩等を含有する原材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、 ポリウレタン生成反応を実施する際に、 イソシァネート と反応してポリウレタン生成反応を阻害するアルコールや水の存在を極力排除し て、 アルコールや水の阻害反応を極力抑制することができる、 制電性ポリウレタ ン製造用原材料を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、 無機塩の含有率が低い、 炭化水素のスルホン酸金 属塩等を制電剤として含有する制電性ポリゥレタン弾性繊維製造用原材料を提供 することにある。
本発明のさらに他の目的は、 弾性繊維として十分な強度と伸度を備えた制電性 ポリウレタン弾性繊維を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
本発明によれば、 本発明の上記目的および利点は、 第 1に、 炭素数 8〜3 0の 炭化水素のスルホン酸塩、 炭素数 8〜 3 0の炭化水素の硫酸塩および炭素数 8〜 5 0の炭化水素のリン酸塩よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の塩 5 ~ 9 5 重量部並びに
有機イソシァネート以外のポリウレタン弾性繊維製造用原料 9 5〜5重量部 （但 し、 両者の合計を 1 0 0重量部とする） の混合物からなる、 制電性ポリウレタン 弾性繊維製造用原材料によって達成される。
本発明の上記目的および利点は、第 2に、上記塩 0. 1 ~ 1 0重量％および滑剤 0. 1〜 1 0重量％を含有しかつ強度 1 g/ d e以上、伸度 4 0 0 %以上である制 電性ポリゥレ夕ン弾性繊維によって達成される。 図面の簡単な説明
図 1は、 編成張力を測定する装置の説明図である。 発明の好ましい実施態様 本発明において原材料とは制電性ポリウレ夕ン弹性繊維を製造するための原林 料を意味する。 また、 制電性ポリウレタン弾性繊維において、 ポリウレタン弾性 繊維とは、 有機ジイソシァネート、 ポリテトラメチレングリコ一ル、 ポリエステ ルジオールの如き長鎖ダリコール並びに 1 , 2—プロピレンジァミン、 1 , 4ーブ 夕ンジオールの如き短鎖二官能性化合物等を出発原料として得られるポリゥレ夕 ンの繊維を意味する。 かかる繊維はポリウレタンを紡糸溶媒に溶解して調製した 紡糸原液をそれ自体公知の方法で紡糸することにより製造することができる。 本発明の原材料において制電剤として用いられる塩は、 炭素数 8〜 3 0の炭化 水素のスルホン酸塩、 炭素数 8〜 3 0の炭化水素の硫酸塩および炭素数 8〜 5 0 の炭ィ匕水素のリン酸塩である。 これらは 1種または 2種以上一緒に用いることが できる。
炭素数 8〜 3 0の炭化水素のスルホン酸塩としては、 例えば平均炭素数 1 5. 5 のアルカンスルホン酸 K塩、 平均炭素数 1 0.5のアルカンスルホン酸 L i塩、 ド デシルベンゼンスルホン酸 N a塩、 ジブチルナフタリンスルホン酸 N a塩、 トル エンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、 トルエンスルホン酸トリオクチル メチルァンモニゥム塩、 ポリォキシェチレンラウリルェ一テルプロパンスルホン 酸 N a塩、 ノニルフエニルエーテルプロパンスルホン酸 K塩および石油スルホン 酸 N a塩等を好ましいものとして挙げることができる。
炭素数 8〜3 0の炭化水素の硫酸塩としては、 例えばォクチル硫酸 N a塩、 ス テアリル硫酸 K塩、 セチル硫酸テトラブチルホスホニゥム塩、 ポリオキシェチレ ンラウリルエーテル硫酸 N a塩、 ポリォキシェチレンノニルフエニルエーテル硫 酸 K塩、 硫酸化カス夕一オイル L i塩および硫酸化メチルリシノレート N a塩等 を好ましいものとして挙げることができる。
また、 炭素数 6〜 5 0の炭化水素のリン酸塩としては、 モノ， ジラウリルホス フエ一ト N a塩、 モノジステアリルホスフエ一ト K塩、 モノ， ジポリオキシェチ レンラウリルエーテルホスフェート N a塩、 モノ， ジポリオキシエチレンノニル フエニルエーテルホスフェート K塩およびモノジブチルホスフエ一ト N a塩等を 好ましいものとして挙げることができる。 本発明に用いられる上記制電成分は、 有機ィソシァネートと反応性を有する基 を有さないことが必要であり、 また制電効果の点で金属塩が好ましい。
本発明では、 上記制電剤がポリウレタン弾性繊維に 0. 1〜1 0重量％、 好まし くは 0. 3〜 3重量％含有される。 この範囲を外れると制電効果が不十分となった り、 強伸度が低下したりする。
また制電剤の無機物含有量は、好ましくは 0. 5重量％以下、 より好ましくは 0. 1重量％以下である。 無機物含有量が多いと糸切れや紡糸パックづまりの原因と . なる。
本発明の上記原材料は、 上記の如きスルホン酸塩等の塩および有機ジィソシァ ネート以外のポリウレタン弾性繊維製造用原料を含有する。 その割合は両者の合 計を 1 0 0重量部とするとき、 前者の塩が 5〜9 5重量部でありそして後者の原 料が 9 5〜 5重量部であるのが好ましい。
後者のポリウレ夕ン弹性繊維製造用原料としては、 例えばポリウレタン製造用 長鎖グリコール類、 短鎖二官能性化合物、 紡糸溶媒、 滑剤、 酸化防止剤および紫 外線吸収剤等を挙げることができる。 これらは 1種または 2種以上で一緒に使用 することができる。 これらのうち、 長鎖グリコール類、 紡糸溶媒および滑剤が好 ましい。
ポリウレタン製造用長鎖グリコール類としては、 例えばポリテトラメチレング リコール、 ポリエステルジオール、 ポリプロピレングリコールおよびポリェチレ ングリコールを挙げることができる。 これらのうち、 ポリテトラメチレングリコ ールおよびポリエステルジオールが好ましい。
また、 ポリウレタン製造用短鎖二官能性化合物としては、 例えばコハク酸、 ァ ジピン酸、 エチレングリコール、 プロピレングリコ一ル、 1 , 4—ブタンジオール、 へキサンジオール、 ヒドラジン、 1 , 2—プリピレンジァミン、 1 , 4—プチレンジ ァミン、 1 6へキサメチレンジァミンおよび m—キシリレンジアミン等を挙げる ことができる。
さらに、 紡糸溶媒としては、 例えばジメチルホルムアミド、 Ν，Ν ' —ジメチル ァセトアミド、 Ν,Ν,Ν ' ,Ν ' —テトラメチル尿素、 Ν—メチルピロリドンおよ びジメチルスルフォキシドを挙げることができる。 これらのうち N， N—ジメチル フオルムアミドおよび N，N—ジメチルァセトアミドが好ましい。
そして滑剤としては、 例えばステアリン酸 M g等の飽和高級脂肪酸金属塩、 ァ ミノ変性シリコーン、 アルキルエーテル変性シリコーン、 ポリエーテル変性シリ コーン等の変性シリコーンおよび高級脂肪酸ァマイド等を挙げることができる。 これらのうち、 変性シリコーンおよびエチレンビスステアリン酸アマィド等のビ スアマイドが好ましい。
本発明の制電性ポリウレタン弾性繊維は、 本発明の上記材料を用いることによ つて好適に製造することができる。 すなわち、 本発明の上記原材料は、 有機ジィ ソシァネート以外のポリウレタン弾性繊維製造用原料と一緒に混合されることに よって、 有機ジイソシァネートと一緒にされる以前に、 それ自体公知の手段で例 えば減圧乾燥して、 その中に含有される水分やアルコール等を容易に低水準まで 除去することができる。 本発明の原材料は好ましくは水分を高々 0 . 5重量％、 そ してアルコールを高々 0. 5重量％でしか含有せず、より好ましくは水分を高々 0 . 1重量％、 そしてアルコールを高々 0. 1重量％でしか含有しない。
本発明の原材料を用いてポリウレタン弾性繊維を製造するには、 本発明の原材 料を、 有機ジイソシァネート以外の相当するポリウレタン弾性繊維製造用原料と 同様に取り扱うことによって、それ自体公知の方法により製造することができる。 かくして本発明によれば、 制電剤としての上記塩 0. 1〜1 0重量％および滑剤 0. 1〜1 0重量％を含有し、 かつ強度が l gZ d e以上、 伸度 4 0 0 %以上であ る制電性ポリウレタン弾性繊維が好適に提供される。
本発明によれば、 本発明の上記原材料は、 水分、 アルコールあるいは無機塩の 含有率が低いために、 重合度の低下やオリゴマーの生成を引き起こすことなく、 繊維の強伸度を低下させず、 スカムの問題もなく、 本発明の繊維が好ましく製造 される。 また、 原材料中に予め制電成分を分散してあるため、 紡糸原液において 制電成分の混合がスムーズに進み均一となるので、 本発明の繊維の制電性はムラ がなく均一である。 実施例
本発明を以下の実施例により具体的に説明する。
実施例 1
モノジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を 50 %KOH水溶液で中 和し、 これの 50%ポリテトラメチレングリコール溶液を作成した。 この溶液を 13 Ot:に加温し— 70 OmmHgで水分を除去して水分 200 ppm、 無機塩 0.05重量％のモノジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸 Kのポリテ トラメチレングリコール溶液を得た （以下添加剤 aという）。
実施例 2
芒硝を含む粗ォクチル硫酸 N aをエタノールに溶解し芒硝を沈澱させた後、 ろ 過し、 ろ過液を乾燥してエタノール分 0.05重量％、 水分 0.02重量％、 無機塩 0.01重量％の粉末を得た。次いでこれを 10重量％のN,N—ジメチルァセトァ ミド （DMAc) 溶液とした （以上添加剤 bという）。
実施例 3
硫酸を含む粗ドデシルベンゼンスルホン酸を N a〇HZメタノ一ルで中和し、 芒硝を沈降除去して 70 %のドデシルベンゼンスルホン酸 N aZメタノール溶液 を得た。 この溶液 47重量部にポリエーテル変性シリコーン （PO/EO-40 /60、 粘度 3000 c s t/25 :) 67重量部加え、 130°Cに加温して一 70 OmmHgにてメタノールを除去して水分 0.06重量％、 メタノール分 0. 05重量％、 無機塩 0.01重量％の溶液を調製した （以下添加剤 cという）。 実施例 4
平均炭素数 15.5の芒硝を含む粗アル力ンスルホン酸 N aをメタノ一ルに溶 解し、 芒硝を沈澱させたのちろ過し、 エチレンビスステアリン酸アマイドを平均 炭素数 15.5のアルカンスルホン酸 N aに対し 20重量％添加し、 130°Cまで 昇温したのち— 70 OmmHgの真空下乾燥させて水分 0.4重量％、 メタノール 分 0.1重量％、 無機塩 0.02重量％の溶液を調製した （以下添加剤 dという）。 実施例 5
数平均分子量 1500のポリテトラメチレングリコール 98重量部、 添加剤 a 2重量部および 4， 4' —ジフエニルメタンジイソシァネート 33重量部を 70V で反応させ、 N，N—ジメチルァセトアミド 266重量部を加え冷却しながら反応 混合物を溶解させた。 内温が 5 °Cになったところで 1 , 2—ジァミノプロパン 5重 量部を N，N—ジメチルァセトアミド 184重量部に溶解したものおよび添加剤 a 10重量部を加えた。 この様にして得られた紡糸原液を 4つの細孔を有する紡 糸口金へ供給し、 熱風中に押し出して溶媒を蒸発させながら 20 OmZ分で紡糸 し、 ジメチルシリコン 10 c s tと鉱物油 60秒の （1 1) 混合油剤を 5重量 . 部付与して巻き取った （40 de)。 得られた繊維の性質を表 1に示した。
実施例 6
数平均分子量 2000のポリテトラメチレングリコール 100重量部と 4，4' —ジフエニルメタンジイソシァネート 25重量部を 70でで反応させ、 N，N， - ジメチルァセトアミド 250重量部を加え冷却しながら反応混合物を溶解させた。 内温が 5 になったところで 1,2—ジァミノプロパン 3.7重量部を Ν,Ν' —ジ メチルァセトアミド 183重量部に溶解したものおよび添加剤 b 10重量部を加 えた。 この様にして得られた紡糸原液を実施例 5と同様にして紡糸した。 得られ た繊維の性質を表 1に示した。
実施例 7
実施例 6において、 添加剤 b 10重量部の代わりに添加剤 c 2重量部を加え同 様に紡糸を実施した。 得られた繊維の性質を表 1に示した。
実施例 8
数平均分子量 2000のポリメチルペンタンジオールアジペート 100重量部 と 1，4—ブタンジオール 9重量部に、 4， 4' ージフエニルメタンジイソシァネー ト 37.5重量部、 添加剤 d 2重量部を 85 で反応させた。 得られた反応物を二 —ダ一から取り出し、 押出機により 200 で 4つの細孔より押し出して 200 分で紡糸しジメチルシリコン 10 c s t/鉱物油 60秒 （1/1) の混合油 剤を 5重量部付与して巻き取った（40 d e)。得られた繊維の性質を表 1に示し た。 実施例 8において添加剤 dを 0.5重量部とする以外は同様に紡糸を実施した。- 得られた繊維の性質を表 1に示した。
実施例 10
実施例 6において添加剤 b 10重量部の代わりに添加剤 c 0.5重量部を加え て同様に紡糸した。 得られた繊維の性質を表 1に示した。
比較例 1
実施例 7において、 添加剤 cの代わりに市販の平均炭素数 14.5アルカンスル . ホネート （無機塩含有率 4重量％、 水分含有率 2重量％) を用いたところ、 紡糸 時にパック圧が上昇し、 5時間しか紡糸出来なかった。 また、 得られた弾性糸は 伸度 270 %、 強度 0.5 g / d eと弾性糸として使用出来ないものであつた。 比較例 2
実施例 1において添加剤を用いずに弾性糸の紡糸を実施した。 得られた繊維の 性質を表 1に示した。
編成張力：
図 1によって説明する。 チーズ （1) から縦取りにしたウレタン糸 （2) をコ ンペンセ一夕一（3)を経てローラー（4)、編み針（5)を介して、 Uゲージ（6) に付した口一ラー (7) を経て速度計 （8)、 巻取ローラー （9) に連結する。 速 度計 （8) で定速 （例えば 10 mZ分， lOOmZ分） に合わせ、 巻取口一ラー により巻取り、 その時の張力変動を Uゲージ （6) で測定し、 繊維/編み針間の 摩擦 （g) を計測する。
静電気 Uゲージから 1 cm離して集電式電位測定器 (KS- 525；春日電機 社製） をセットして測定した。
比抵抗： F IBER TESTER (TYPE MR- 2010) DEMPA
I ND Co. LTDを用いて測定した。 テスト No. 実施例 5 ¾SS例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 比較例 2 編成 i力 S、
1 Om/分 20 21 20 20 21 20 20
10 Om/分 25 27 23 25 25 24 25 静雷気 ik v)
1 Om/分 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3 0.1 0.5
1 0 Om/分 0.2 0.2 0.1 0.3 0.3 0.2 2.0 比抵抗 2X 108 3 X 108 1 10s 4X 108 5X 108 2 108 4X 1011
(Ω · cm)
強度 (g/de) 2.3 2.6 2.4 2.3 2.0 2.4 2.3 伸度 （％) 590 620 610 560 570 610 580 本発明の原材料を用いることにより、 良好な糸性能 （伸度 400%以上、 強度 1 g/d e以上） を維持しながら、 弾性糸のカバリングやビーミング時の静電気 発生を抑制でき糸切れ等のトラブルを低減することができる。

Claims

請求の範囲
1 . 炭素数 8〜 3 0の炭化水素のスルホン酸塩、 炭素数 8〜 3 0の炭化水素の硫 酸塩および炭素数 8〜 5 0の炭化水素のリン酸塩よりなる群から選ばれる少なく とも 1種の塩 5〜 9 5重量部並びに
有機ィソシアナ一ト以外のポリウレタン弹性繊維製造用原料 9 5〜 5重量部 (但し両者の合計を 1 0 0重量部とする） の混合物からなる制電性ポリウレタン 弾性繊維製造用原材料。
2 . ポリウレ夕ン弾性繊維製造用原料がポリゥレ夕ン製造用長鎖ダリコール類、 紡糸溶媒および滑剤よりなる群から選ばれる請求項 1に記載の原材料。
3. ポリウレタン製造用長鎖グリコ一ル類がポリテトラメチレングリコールまた はポリエステルジオールである請求項 1に記載の原材料。
4.紡糸溶媒が N，N—ジメチルホルムアミドまたは N，N—ジメチルァセトアミド である請求項 1に記載の原材料。
5 .滑剤がビスアマィド類または変性シリコーンである請求項 1に記載の原材料。
6. 上記塩が無機塩を高々 0. 5重量％しか含有しない請求項 1に記載の原材料。
7 .上記塩 0. 1〜1 0重量％および滑剤 0. 1〜1 0重量％を含有しかつ強度 1 g Z d e以上、 伸度 4 0 0 %以上である制電性ポリウレタン弾性繊維。
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