WO1999026590A1 - Composition a usage externe - Google Patents

Description

明 細 書 外用組成物 技術分野

本発明は、 外用組成物に関する技術分野の発明である。 より具体的には、 タマ リンド豆に由来する多糖類のキシログルカンを基本的な配合成分として配合する ことにより、 様々な優れた特徴を有する外用組成物に関する発明である。 背景技術

従来から、 化粧料等として用いられる外用組成物の配合成分として、 その外用 組成物において実現されるべき機能に応じて、 様々なものが用いられている。 例えば、 太陽の紫外線曝露から皮膚を防御して、 しみ ·そばかすや皮膚老化、 さらには皮膚ガン等の皮膚疾患の発生を防ぐために紫外線防御剤が、 外用組成物 中に配合されている。 また、 外用組成物を乳液やクリーム等の乳化物とする場合 や、 外用組成物を安定化する場合には、 組成物の乳化手段や安定化手段として界 面活性剤等が配合されている。

これらの目的に応じた成分を外用組成物に配合することは、 一面においては、 多様な消費者ニーズに応える商品を提供することを可能にするが、 その一方で、 これらの成分を配合したことによる、 何らかの悪影響が認められることが多いこ とも事実である。

上記の例をとれば、 紫外線防御剤を配合した外用組成物は、 使用感が損なわれ てしまう傾向があることを否めない。 また、 界面活性剤を多量に配合した外用組 成物は、 安全性や使用感に問題が生じることがあることが知られている。

今日、 これらの欠点を克服した、 真に消費者に信頼され得る、 より良い外用組 成物を提供するために、 様々な試みがなされている。

本発明が解決するべき課題は、 上記の問題点を広く克服するための、 鍵となる 成分を見出し、 これを外用組成物において活用する途を提供することにある。 発明の開示

本発明者は、 この課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、 上記の鍵とな る成分として、 植物由来の多糖類の一種であるキシログルカンを見出した。

本発明に係わる外用組成物 （以下、 本発明外用組成物という） に配合するキシ ログルカンは、 主に熱帯地方に産する豆科植物タマリンダス インディ力（Tamar indus indica) の種子の主成分であり、 1, 4 —グルカンからなる主鎖に、 側 鎖としてキシロース、 ガラクトースが結合した構造を有する分子量が約 6 5万の 多糖類である 〔式 （ I ) 〕 。

(式中、 g l uはグルコース単位， x y lはキシロース単位， g a lはガラク ト ース単位を表し、 nは結合数を表す）

このキシログルカンは、 デンプン様の流動性を有するニュートン流体であり、 糖と接触することにより増粘してゲル化する性質を有し、 酸， 熱及び塩に対して 抜群の安定性を有し、 さらに、 優れた保水力を有する等の優れた特性を有してい る。

キシログルカンは現在市販されており （商品名 「グリロイド」 ， 大日本製薬株 式会社製） 、 食品用増粘剤としてソースやアイスクリーム等において汎用されて いる。

なお、 市販品を本発明外用組成物中に配合する場合においては、 可能な限り精 製されたものを用いることが好ましい。

Z このキシログルカンの製造方法は、 上記 「グリロイド」 の商品カタログに記載 された方法で、 製造することができる。

すなわち、 タマリンドの種子から異物を除去し， これを浸潰した後粉砕して、 この粉砕物から不純物を除去し、 洗浄して乾燥し、 最後に微粉砕してキシログル カンを得ることができる。

キシログルカンの本発明外用組成物における配合量は、 組成物の具体的な態様 によっても異なり、 さらに具体的な剤型や商品形態によつて適宜選択されるべき ものであり、 特に限定されるものではない。 本発明組成物の具体的な態様毎の配 合量については後述する。

本発明外用組成物にキシログルカンを配合し、 これに様々な態様の手段を施す ことにより、 以下に述べるごとく、 従来にない優れた性質を有する外用組成物が 提供される。

なお、 本発明において 「外用組成物」 とは、 広く外皮 （頭皮頭髪を含む） にお いて用い得る組成物のことを意味するものであり、 法律によって規定される形式 的な概念、 例えば、 化粧品、 医薬品、 医薬部外品等の概念に拘束されるものでは ない。 発明を実施するための最良の形態

A. 本発明の第 1の態様は、 キシログルカンと紫外線防御剤とが組み合わされて 配合されている外用組成物である （以下、 本発明第一態様外用組成物ともいう） 。 近年、 太陽光に含まれる紫外線の人体に対する悪影響が認知されるようになり、 この紫外線に対するスキンケア一を重視する傾向が非常に強まっている。

これに対応して、 太陽光からの紫外線から人体を遮蔽するために、 種々の紫外 線防御剤を配合した化粧品等の外用組成物が盛んに開発されている。

紫外線防御効果を十分に発揮するためには、 当然紫外線防御剤の配合量を増大 させることが近道である。 しかしながら、 紫外線防御剤のうち， 主に化学的吸収 により紫外線を吸収する紫外線吸収剤は、 大部分はそれ自体がベたつきを伴う性 質を有するために、 これを大量に配合するとその製品の使用感触が損なわれるこ とにつながってしまう。 また、 主に物理的散乱により紫外線を散乱させる紫外線 散乱剤を配合した製品においては、 この紫外線散乱剤が経時で凝集を生じること により、 その効果の低下を招く傾向が強いために、 より安定な分散系が求められ ている。

本発明者は、 驚くべきことに、 上記のキシログルカンと紫外線防御剤を組み合 わせて配合した外用組成物は、 この紫外線防御剤のうち紫外線吸収剤を大量に配 合しても、 ベたついた使用感を伴わず、 また紫外線散乱剤を大量に配合しても、 この紫外線散乱剤の凝集も認められず、 さらにこれらの紫外線防御剤の効果の持 続性を向上させることが可能であり、 加えてこれらの効果は特に糖系の紫外線吸 収剂を配合した外用組成物において優れていることを見出し、 本発明第一態様外 用組成物を完成するに至った。

なお、 本明細書を通じて 「紫外線防御剤」 とは、 主に化学的な作用により紫外 線を吸収する 「紫外線吸収剤」 と、 主に物理的な作用により紫外線を散乱する 「 紫外線散乱剤」 を併せた概念である。

本発明第一態様外用組成物における、 上記のキシログルカンの配合量は、 外用 組成物全体に対して 0 . 0 1〜1 0 . 0重量％、 好ましくは同 0 . 1〜4 . 0重 量％である。

本発明第一態様外用組成物において、 上記キシログルカンの配合量が、 外用組 成物全体に対して 0 . 0 1重量％未満であると、 紫外線吸収剤を配合した外用組 成物の使用感触を向上させ、 かつ組成物中に紫外線散乱剤を安定に分散させると いう所期の効果を発揮させることが実質上困難になり好ましくなく、 同 1 0 . 0 重量％を超えると、 キシログルカン自体が高分子特有の被膜を形成し、 これを配 合した外用組成物の使用感触が損なわれる傾向が強くなり好ましくない。

本発明第一態様外用組成物中に、 上記キシログルカンと共に配合する紫外線防 御剤は、 特に限定されるものではなく、 例えば以下のような紫外線防御剤を配合 することができる。

すなわち紫外線吸収剤としては、 例えばパラアミノ安息香酸 （以下 PABA と略 す） 、 PABAモノグリセリンエステル、 N，N-ジプロボキシ PABAェチルエステル、 N, N -ジエトキシ PABAェチルエステル、 N，N -ジメチル PABAェチルエステル、 N，N -ジメ チル PABAブチルエステル、 N，N -ジメチル PABAメチルエステル等のパラアミノ安息

屮 香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル- N- ァセチルアントラニレート等のアントラ 二ル酸系紫外線吸収剤；アミルザリシレート、 メンチルザリシレート、 ホモメン チルサリシレート、 ォクチルザリシレート、 フエニルサリシレート、 ベンジルサ リシレ一ト、 P-イソプロパノールフヱニルサリジレート等のサリチル酸系紫外線 吸収剤；ォクチルシンナメート、 ェチル- 4- イソプロピルシンナメート、 メチル - 2， 5- ジイソプロピルシンナメート、 ェチル -2, 4- ジイソプロピルシンナメート、 メチル- 2, 4- ジイソプロピルシンナメート、 プロピル- p- メ トキシシンナメート、 ィソプロピル- p- メ トキシシンナメ一ト、 ィソァミル - P- メ トキシシンナメ一ト、 ォクチル- p- メ トキシシンナメート（2- ェチルへキシル- p- メ トキシシンナメ一 ト） 、 2-エトキシェチル- p- メ トキシシンナメート、 シクロへキシル -P- メ トキ シシンナメート、 ェチル- - シァノー 8 - フエニルシンナメート、 2-ェチルへ キシル- シァノ- β - フエニルシンナメート、 グリセリルモノ- 2- ェチルへ キサノィル- ジパラメ トキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤； 2， 4-ジヒ ドロキシベンゾフエノン、 2，2' - ジヒドロキシ- メ トキシベンゾフエノン、 2，2' ― ジヒドひキシ -4， 4' -ジメ トキシベンゾフエノン、 2，2'，4，4' -テトラヒ ドロキシ ベンゾフエノン、 2-ヒ ドロキシ -4- メ 卜キジべンゾフエノン、 2-ヒ ドロキシ- 4- メ トキシ- 4' -メチルベンゾフエノン、 2-ヒドロキン- 4- メ トキシベンゾフエノン - 5 - スルホン酸塩、 4-フエニルベンゾフエノン、 2-ェチルへキシル -4' -フエニル - ベンゾフエノン- 2- カルボキシレート、 2 -ヒドロキシ -4- η- ォク トキシべンゾ フエノン、 4-ヒ ドロキシ- 3- カルボキシベンゾフヱノン等のベンゾフヱノン系紫 外線吸収剤；マルチトールトリメ トキシ桂皮酸エステル等の特開平 4- 305592記載 の糖桂皮酸誘導体、 2-ヒドロキシ -4 -（2- /3 - グルコビラノシロキシ） プロポキシ ベンゾフ ノン等の特開平 6-87879記載の糖べンゾフエノン誘導体等の糖系紫外 線吸収剤； 3-(4' -メチルベンジリデン） _ d - カンファー、 3-ベンジリデン -d, 1 - カンファー、 ゥロカニン酸、 ゥロカニン酸ェチルエステル、 2-フエニル -5- メチ ルベンゾキサゾ一ル、 2， 2' - ヒドロキシ- 5- メチルフエニルベンゾトリアゾ一ル、 2 -（2' -ヒドロキシ -5' -t-ォクチルフヱニル） ベンゾトリアゾ一ル、 2-(2' -ヒ ドロ キシ -5' -メチルフエニルベンゾトリアゾール、 ジベンザラジン、 ジァニソィルメ タン、 4-メ トキシ- 4' - 1-ブチルジベンゾィルメタン、 5-(3, 3- ジメチル- 2- ノル ボル二リデン）-3-ペンタン- 2- オン等の紫外線吸収剤が挙げられる。

また紫外線散乱剤としては、 例えば二酸化チタン， 酸化亜鉛， 酸化セリウム等 の紫外線散乱剤が挙げられる。

上記の紫外線吸収剤においては、 組み合わせて配合される上記キシログルカン と同じく水溶性の紫外線吸収剤、 例えば上記糖系紫外線吸収剤を選択することが 好ましい。

この糖系紫外線吸収剤を選択して本発明第一態様外用組成物中に配合すると、 この紫外線吸収剤分子中の糖部分と上記キシログルカンとが、 それらを組み合わ せて配合したことによる相乗効果により組成物の粘度を上昇させて、 その組成物 がゲル状になる。 そのため、 さらにこの糖系紫外線吸収剤に上記の紫外線散乱剤 を組み合わせて配合すると、 組成物の粘度の上昇によりこの紫外線散乱剤が安定 に分散し、 結果として本発明第一態様外用組成物の紫外線防御効果の持続性が向 上する。 かかる点において、 本発明第一態様外用組成物においては、 これらの糖 系の紫外線吸収剤を選択して配合することが特に好ましい。

なお、 本発明第一態様外用組成物における、 上記キシログルカンとこれらの紫 外線吸収剤との配合比は、 具体的に選択する紫外線吸収剤の種類や外用組成物の 剤型に応じて適宜選択し得るが、 概ね重量比でキシログルカン 1に対して紫外線 吸収剤 2 0 0 0から、 キシログルカン 2に対して紫外線吸収剤 1の間である。 こ の比率を逸脱して、 紫外線吸収剤の量が相対的に多いと、 紫外線吸収剤を配合し た本発明第一態様外用組成物の使用感触を向上させるという所期の効果を発揮さ せることが実質上困難になり好ましくない。 逆にキシログルカンの量が相対的に 多いと、 キシログルカン自体が高分子特有の被膜を形成し、 本発明第一態様外用 組成物の使用感触が損なわれる傾向が強くなり好ましくない。

なお、 本発明第一態様外用組成物における、 上記両成分の好ましい配合比率は、 重量比でキシログルカン 1に対して紫外線吸収剤 2 0 0力、ら、 キジログルカン 1 に対して紫外線吸収剤 1の間である。

また、 本発明第一態様外用組成物における、 上記キジログルカンと上記の紫外 線散乱剤との配合比は、 具体的に選択する紫外線散乱剤の種類や外用組成物の剤 型に応じて適宜選択し得るが、 概ね重量比でキシログルカン 1に対して紫外線散 b 乱剤 8 0 0から、 キシログルカン 2に対して紫外線散乱剤 1の間である。 この比 率を逸脱して紫外線散乱剤の量が相対的に多いと、 紫外線散乱剤同士の凝集が生 じやすくなり、 本発明第一態様外用組成物における紫外線散乱剤の安定な分散を 図るという所期の効果を発揮することが実質上困難になり好ましくない。 逆にキ シログルカンの量が多いと、 キシログルカン自体が高分子特有の被膜を形成し、 本発明第一態様外用組成物の使用感触が損なわれる傾向が強くなり好ましくない。 なお、 本発明第一態様外用組成物における、 上記両成分の好ましい配合比率は、 重量比でキシログルカン 1に対して紫外線散乱剤 2 0 0から， キシログルカン 1 に対して紫外線散乱剤 1の間である。

このようにして、 キシログルカンと紫外線防御剤 （紫外線吸収剤及び紫外線散 乱剤） を組み合わせて外用組成物中に配合することにより、 紫外線吸収剤の存在 によるべたついた使用感を除去することが可能であり、 さらに紫外線吸収剤とし て糖系の紫外線吸収剤を選択する場合には、 組成物を増粘させてゲル化すること が可能になり、 特にこれにより紫外線散乱剤の安定分散が確保され、 結果として 紫外線防御剤の効果を経時的に安定させることが可能になる。

本発明第一態様外用組成物は、 上記の両必須成分に加えて必要に応じて通常外 用組成物中に配合される他の成分を、 本発明の所期の効果を損なわない限りにお いて配合することができる （単独配合だけではなく、 これらの他の成分を 2種以 上組み合わせて配合することも可能である） 。

例えば、 炭化水素類、 油脂類、 ロウ類、 界面活性剤、 シリコーン類、 高級アル コール類、 高級脂肪酸類、 保湿剤、 低級アルコール、 酸化防止剤、 抗菌剤、 中和 剤、 色素、 香料、 精製水等を本発明第一態様外用組成物中に適宜配合することが できる。

また、 アミノ酸類、 有機酸類、 ビタミン類、 ニコチン酸アミ ド、 ニコチン酸べ ンジル、 τ—オリザノール、 アラントィン、 グリチルリチン酸 （塩） 、 グリチル レチン酸及びその誘導体、 各種の動植物由来の抽出物、 ヒノキチオール、 ビサボ ロール、 ユーカルプトーン、 チモール、 イノシトール、 サポニン類、 パントテニ ルェチルエーテル、 ェチニルエストラジオール、 トラネキサム酸、 アルブチン、 セファランチン、 ブラセンタエキス等の各種薬剤等を本発明第一態様外用組成物 中に適宜配合することができる。

なお、 これらの成分を本発明第一態様外用組成物中に配合する場合は、 上記の ごとく、 使用感触の向上をかえつて損なうような成分を本発明外用組成物に配合 すべきではないことは勿論である。 キシログルカンは糖の存在により組成物の粘 度を上昇させる性質があることに十分留意する必要がある。

B . 本発明の第 2の態様は、 キシログルカンと増粘多糖類とが組み合わされて配 合されている外用組成物である （以下、 本発明第二態様外用組成物ともいう） 。

上記のキシログルカンを配合した外用組成物には、 他の多糖類を配合した場合 に認められがちなベたついた使用感はほとんど認められず、 サラサラした独特の 使用感触が認められる。

しかしながら、 このキシログルカンを配合した外用組成物は、 高温における経 時的安定性に問題があること、 具体的にはキシログルカンを配合した外用組成物 は高温下では、 経時的に組成物の粘度が低下する現象が認められており、 単純に キシログルカンを外用組成物に配合するのみでは、 不十分な面があることも否め ない。

本発明者は、 キシログルカンと増粘多糖類を組み合わせて配合した外用組成物 は、 キシログルカンを単独で配合した場合の使用感触を保持しつつ、 高温下で長 時間放置してもその組成物の粘度はほとんど変化することがなく、 経時的安定性 に優れることを見出した。 また、 この安定性は、 界面活性剤、 特に非イオン性界 面活性剤、 さらにその中でも糖系の界面活性剤を、 キシログルカン及び増粘多糖 類と組み合わせて配合することにより、 より顕著になることをも見出した。 なお、 本発明第二態様外用組成物において、 増粘多糖類は、 キシログルカン以 外の通常増粘剤として外用組成物に配合される多糖類の全てを意味するものであ り、 この第二態様外用組成物において定義される増粘多糖類からは、 キシログル カンは除外される。

本発明第二態様外用組成物における、 このキシログルカンの配合量は、 外用組 成物全体に対して 0 . 0 1〜1 0 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 1〜4 . 0重量％である。 本発明第二態様外用組成物において、 キシログルカンの配合量が、 外用組成物 全体に対して 0 . 0 1重量％未満であると、 外用組成物の高温における経時的安 定性を向上させるという、 本発明第二態様組成物における所期の効果を発揮させ ることが実質上困難になり好ましくなく、 同 1 0 . 0重量％を超えると、 キシロ グルカン自体が高分子特有の被膜を組成物中で形成するために外用組成物の使用 感触が損なわれることになり好ましくない。

本発明第二態様外用組成物において、 上記のキシログルカンと組み合わせて配 合される増粘多糖類は、 通常増粘剤として外用組成物に配合され得る多糖類の全 てを意味するものであり、 例えばセルロース， ヒドロキシェチルセルロース， ヒ ドロキシプロピルセルロース， メチルヒ ドロキシプロピルセルロース， メチルセ ルロース， カルボキシメチルセルロース， クィンスシード， カラギーナン， ぺク チン， マンナン， カードラン， コンドロイチン硫酸， デンプン， ガラクタン， デ ルマタン硫酸， グリコーゲン， アラビアガム， へパラン硫酸， ヒアルロン酸， ヒ アルロン酸ナトリウム， トラガントガム， ケラタン硫酸， コンドロイチン， キサ ンタンガム， ムコィチン硫酸， ヒドロキシェチルグァガム， カルボキシメチルグ ァガム， グァガム， デキストラン， ケラ ト硫酸， 口一カストビーンガム， サクシ ノグルカン， カロニン酸， キチン， キトサン， カルボキシメチルキチン， ムコ多 糖， 寒天等を挙げることができるが、 これらの増粘多糖類に限定されるものでは ない。

これらの増粘多糖類のうちで、 ヒ ドロキシェチルセルロース， キサンタンガム， 寒天， ローカストビーンガム及びトラガントガムは、 特に高温における粘度安定 性が高いという点において、 特に本発明第二態様外用組成物中に配合する増粘多 糖類として好ましい。

なお、 これらの増粘多糖類を単独で本発明第二態様外用組成物中に配合するこ とも可能であり、 2種以上を適宜組み合わせて配合することも可能である。

そして、 本発明第二態様外用組成物における、 上述のキシログルカンと増粘多 糖類との配合比は、 重量比で 〔キシログルカン ：増粘多糖類 = 1 ： 1 0〜4 0 ：

1〕 であり、 好ましくは 〔同 1 ： 1〜2 0 ： 1〕 である。

本発明第二態様外用組成物において、 この配合比率よりも相対的にキシログル

1 カンの配合量が過剰になると、 高温における粘度安定性に問題が生じる傾向があ り好ましくなく、 逆に増粘多糖類の配合量が過剰になると、 外用組成物の使用感 が損なわれてしまう傾向が強くなり好ましくない。

このようにして、 キシログルカンと増粘多糖類とを外用組成物中に配合するこ とによって、 使用感触に優れ、 かつ高温安定性にも優れる外用組成物が提供され るが、 これに加えて、 界面活性剤を本発明第二態様外用組成物中に配合すると、 その効果がより顕著になる。

本発明第二態様外用組成物にさらに配合し得る界面活性剤は特に限定されるこ とはなく、 例えば以下の界面活性剤を例示することができる。

ァニオン界面活性剤としては、 例えばセッゲン用素地， ラウリン酸ナトリウム， パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッゲン ； ラウリル硫酸ナトリウム， ラウリ ル硫酸 K等の高級アルキル硫酸エステル塩； ポリオキジエチレン （以下 P0Eと略 す） ラウリル硫酸トリエタノールァミン， P0Eラウリル硫酸ナトリウム等のアル キルエーテル硫酸エステル塩； ラウロイルザルコシンナトリゥム等の N-ァシルザ ルコシン酸； N-ミ リストイル -N- メチルタウリンナトリウム， ヤシ油脂肪酸メチ ル夕ゥリ ッ ドナトリウム， ラウリルメチルタウリ ッ ドナトリウ厶等の高級脂肪酸 アミ ドスルホン酸塩； P0Eォレイルエーテルリン酸ナトリウム， P0Eステアリル エーテルリン酸等のリン酸エステル塩； ジ- 2- ェチルへキシルスルホコハク酸ナ トリウム， モノラウロイルモノエタノールアミ ドポリオキジエチレンスルホコハ ク酸ナトリゥム， ラウリルポリプロピレングリコ一ルスルホコハク酸ナトリゥム 等のスルホコハク酸塩； リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム， リニア ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノ一ルァミン， リニァドデシルベンゼンス ルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩； N-ラウロイルグル夕ミ ン酸モノナ トリウム， N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム， N-ミ リストイル- L- グル 夕ミ ン酸モノナトリゥム等の N-ァシルグル夕ミ ン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセ リン硫酸ナトリゥム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩； 口一ト油等の硫酸 化油， P0Eアルキルェ一テルカルボン酸， P0Eアルキルァリルェ一テルカルボン 酸塩， ひ- ォレフイ ンスルホン酸塩， 高級脂肪酸エステルスルホン酸塩， 二級ァ ルコール硫酸エステル塩， 高級脂肪酸アルキロ一ルアミ ド硫酸エステル塩， ラウ

/ ロイルモノエタノールアミ ドコハク酸ナトリウム， N-パルミ トイルァスパラギン 酸ジトリエタノ一ルァミン， カゼィンナトリゥム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、 例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム, 塩化ラウリルトリメチルァンモニゥム等のアルキルトリメチルァンモニゥ厶塩； 塩化ジステアリルジメチルアン乇ニゥムジアルキルジメチルアンモニゥム塩， 塩 化ポリ（^ -ジメチル-3，5- メチレンピペリジニゥム），塩化セチルピリジニゥム 等のアルキルピリジニゥム塩， アルキル四級アンモニゥ厶塩， アルキルジメチル ベンジルアンモニゥム塩， アルキルイソキノ リニゥ厶塩， ジアルキルモリホニゥ ム塩， P0Eアルキルァミン， アルキルアミン塩， ポリアミ ン脂肪酸誘導体， アミ ルアルコール脂肪酸誘導体， 塩化ベンザルコニゥ厶， 塩化べンゼトニゥム等が挙 げられる。

両性界面活性剤としては、 例えば 2-ゥンデシル- N，N，N- (ヒドロキシェチルカル ボキシメチル） - 2-ィミダゾリンナトリゥム、 2-ココイノレ- 2-ィミ夕ゾリ二ゥムヒ ドロキサイ ド- 1 - カルボキシェチロキシ 2 ナトリゥ厶塩等のィミダゾリン系両性 界面活性剤； 2-ヘプ夕デシル- N- カルボキシメチル- N- ヒ ドロキシェチルイミダ ゾリニゥムベタイン， ラウリルジメチルァミノ酢酸べ夕イン， アルキルべタイン， アミ ドべタイン， スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。 親油性非イオン界面活性剤としては、 例えばソルビタンモノォレエ一ト， ソル ビタンモノイソステアレート， ソルビタンモノラウレート， ソルビタンモノノ^レ ミテート， ソルビタンモノステアレート， ソルビタンセスキォレエ一ト， ソルビ タントリオレエ一ト， ペンタ- 2- ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビ夕ン， テトラ- 2- ェチルへキシル酸ジグリセ口一ルソルビ夕ン等のソルビ夕ン脂肪酸ェ ステル類；モノ綿実油脂肪酸グリセリン， モノエル力酸グリセリン， セスキォレ イン酸グリセリン， モノステアリン酸グリセリン、 ， α ' -ォレイン酸ピログル 夕ミン酸グリセリン， モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリ グリセリン脂肪酸類； モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレング リコール脂肪酸エステル類；硬化ヒマシ油誘導体、 グリセリンアルキルエーテル 等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、 例えば Ρ0Εソルビタンモノォレエート，

I I POEソルビタンモノステアレート， P0Eソルビ夕ンモノォレート， P0Eソルビ夕 ンテトラオレェ一ト等の P0Eソルビタン脂肪酸エステル類； P0Eソルビッ トモノ ラウレート， P0Eソルビッ トモノォレエ一ト， P0Eソルビッ トペン夕ォレエ一ト， P0Eソルビッ トモノステアレート等の P0Eソルビッ ト脂肪酸エステル類； P0Eグ リセリンモノステアレート， P0Eグリセリンモノイソステアレート， P0Eグリセ リントリイソステアレート等の P0Eグリセリン脂肪酸エステル類； P0Eモノォレ エート， P0Eジステアレート， P0Eモノジォレエート， P0Eジステアリン酸ェチ レングリコール等の P0E脂肪酸エステル類； P0Eラウリルエーテル， P0Eォレイ ルェ一テル， P0Eステアリルエーテル， P0Eベへニルエーテル， P0E 2-ォクチル ドデシルエーテル， P0Eコレス夕ノールエーテル等の P0Eアルキルエーテル類； P0Eォクチルフヱニルエーテル， P0Eノニルフエ二ルェ一テル， P0Eジノニルフ ェニルエーテル等の P0Eアルキルフエ二ルェ一テル類；ブルロニック等のブルア 口ニック型類； P0E · ポリオキシプロピレン （以下 POPと略す） セチルエーテル， P0E · POP 2-デシルテトラデシルエーテル， P0E · POP モノブチルエーテル， P 0E■ POP 水添ラノ リン， P0E · POP グリセリンェ一テル等の P0E · POP アルキル エーテル類； テトロニック等のテトラ P0E ·テトラ POPエチレンジァミ ン縮合物 類； P0Eヒマシ油， P0E硬化ヒマシ油， P0E硬化ヒマシ油モノイソステアレート， P0E硬化ヒマシ油トリイソステアレート， P0E硬化ヒマシ油モノピログル夕ミ ン 酸モノイソステアリン酸ジエステル， P0E硬化ヒマシ油マレイン酸等の P0Eヒマ シ油誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体； P0Eソルビッ トミッロウ等の P0Eミッロゥ • ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ ド， ラウリン酸モノエタノ一 ルアミ ド， 脂肪酸イソプロパノールアミ ド等のアル力ノールアミ ド； P0Eプロピ レングリコール脂肪酸エステル， P0Eアルキルアミン， P0E脂肪酸アミ ド， ショ 糖脂肪酸エステル， P0Eノニルフエニルホルムアルデヒ ド縮合物， アルキルエト キシジメチルァミンォキシド， トリオレイルリン酸等が挙げられる。

これらの界面活性剤の中でも、 非ィォン性界面活性剤を本発明第二態様外用組 成物の配合成分として選択することが好ましく、 特に P0Eソルビタン脂肪酸エス テル類， P0Eソルビッ ト脂肪酸エステル類， ショ糖脂肪酸エステル等の糖系非ィ ォン性界面活性剤を選択することが好ましい。 すなわち、 これらの糖系界面活性剤を本発明第二態様外用組成物中に配合する ことで、 糖系界面活性剤の糖単位とキシログルカンとが、 相互に作用し、 組成物 の粘度を上昇させて （組成物をゲル化することも可能である） 、 組成物の経時的 安定性を向上させることが可能である。

なお、 これらの界面活性剤を単独で本発明第二態様外用組成物中に配合するこ とも可能であり、 2種以上を適宜組み合わせて配合することも可能である。

そして、 本発明第二態様外用組成物における、 上述のキシログルカンと界面活 性剤との配合比は、 重量比で 〔キシログルカン：界面活性剤二 1 ： 2 0 0〜 1 0 0 ： 1〕 であり、 好ましくは 〔同 1 ： 2 0〜 4 0 ： 1〕 である。

本発明第二態様外用組成物において、 この配合比率よりも相対的にキシログル 力ンの配合量が過剰になると高温での粘度安定性に問題が生じ好ましくなく、 逆 に界面活性剤の配合量が過剰になると使用感が損なわれる傾向が強くなり好まし くない。

このようにして、 キシログルカンと増粘多糖類とを外用組成物中に配合すると 共に、 界面活性剤を配合すると、 キシログルカンと増粘多糖類との組み合わせに より発揮される効果をより顕著にすることができる。

本発明第二態様外用組成物には、 必要により上記の基本的な配合成分に加えて、 通常外用組成物に用いられる他の成分を、 本発明の所期の効果を損なわない限り 適宜配合することができる （単独配合だけではなく、 これらの他の成分を 2種以 上組み合わせて配合することも可能である） 。

例えば、 炭化水素類、 油脂類、 ロウ類、 シリコーン類、 高級アルコール類、 高 級脂肪酸類、 保湿剤 （増粘多糖類を除く） 、 低級アルコール、 酸化防止剤、 紫外 線防御剤、 抗菌剤、 中和剤、 色素、 香料、 精製水等を本発明第二態様外用組成物 中に適宜配合することができる。

また、 ァミノ酸類、 有機酸類、 ビタミン類、 ニコチン酸ァミ ド、 ニコチン酸べ ンジル、 7—オリザノール、 アラントイン、 グリチルリチン酸 （塩） 、 グリチル レチン酸及びその誘導体、 各種の動植物由来の抽出物、 ヒノキチオール、 ビサボ ロール、 ユーカルプトーン、 チモール、 イノシトール、 サポニン類、 パントテニ ルェチルェ一テル、 ェチュルエストラジオール、 トラネキサム酸、 アルブチン、 セファランチン、 ブラセン夕エキス等の各種薬剤等を本発明第二態様外用組成物 中に適宜配合することができる。

C . 本発明の第 3の態様は、 キシログルカンと増粘多糖類とセリシンとが組み合 わされて配合されている外用組成物である （以下、 本発明第三態様外用組成物と もレヽう） 。

皮膚本来の持つ機能を正常に働かせることは、 多くの化粧品等の外用組成物に おいて主要な目的の一つである。

そして、 この目的達成のためには皮膚保湿の恒常性を保つことが非常に重要で める。

この意味において、 水一保湿剤一油分をバランスよく配合して、 上記目的を達 成するべき外用組成物が数多く提供されている。

さらに、 保湿に関与する物質の研究も盛んに行われており、 現在までに種々の 保湿剤が提供されている。 その中でも水溶性多価アルコールは、 保湿性及び吸湿 性に優れていることから外用組成物や医薬品における保湿成分として汎用されて いる。

しかしながら、 これらの水溶性多価アルコールは、 皮膚をすこやかに保ち、 ま た荒れた皮膚を正常にする優れた作用がある反面、 ベたついた使用感触を伴う傾 向が強く、 これを配合した外用組成物の使用感触をしばしば損なってしまうこと が認められている。 '

とりわけ使用感触的に良好なものが好まれる外用組成物においては、 この水溶 性多価アルコール配合によるべたつきは、 非常に大きな問題である。

本発明者は、 上記キシログルカンと、 増粘多糖類と、 セリシンとを組み合わせ て配合した外用組成物は、 水溶性多価アルコールを配合した場合と同じく、 皮膚 において高い保湿効果を示し、 一方で肌なじみがよく、 ベたつきがなく、 さらさ らとした使用感触が認められることを見出した。

本発明第三態様外用組成物における、 上記キシログルカンの配合量は、 外用組 成物全体に対して 0 . 0 1〜5 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 1〜3 . 0 重量％以下である。 本発明第三態様外用組成物において、 この配合量が、 外用組成物全体に対して

0 . 0 1重量％未満であると、 外用組成物に保湿効果及びさらさらとした使用感 触を付与することが実質上困難になり好ましくなく、 同 5 . 0重量％を超えると、 キシログルカン自体が高分子特有の被膜を組成物中で形成するために、 外用組成 物の使用感触が損なわれることになり好ましくない。

本発明第三態様外用組成物において、 配合され得る増粘多糖類は、 通常外用組 成物に配合され得る増粘多糖類のうち、 上述の本発明第二態様外用組成物の項に おいて示したと同様に、 キシログルカンを除外した全ての増粘多糖類を意味する ものである。 本発明第三態様外用組成物においては、 上記において列挙した増粘 多糖類のうちでも、 ヒドロキシェチルセルロースとキサンタンガムは、 これらを 配合した本発明第三態様外用組成物が、 特に肌に対するのびとなじみとに優れる という点において、 特に好ましい増粘多糖類として選択され得る。

本発明第三態様外用組成物における、 上記増粘多糖類の配合量は、 外用組成物 全体に対して 0 . 0 1〜5 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 0 1〜3 . 0重 量％以下である。

本発明第三態様外用組成物において、 この配合量が、 外用組成物全体に対して 0 . 0 1重量％未満であると、 外用組成物のなじみのよさ、 のびのよい使用効果 を発揮させることが実質上困難になり好ましくなく、 同 5 . 0重量％を超えると、 増粘多糖類自体が肌上で皮膜を形成しべたつきを生じるため好ましくない。

なお、 上記増粘多糖類は単独で本発明第三態様外用組成物中に配合することも 可能であり、 2種以上を適宜組み合わせて配合することも可能である。

そして、 本発明第三態様外用組成物において、 上述のキシログルカンと増粘多 糖類との配合比は、 重量比で 〔キシログルカン ：増粘多糖類 = 1 ： 1 0〜4 0 ： 1〕 であり、 好ましくは 〔同 1 ： 1〜2 0 ： 1〕 である。

本発明第三態様外用組成物において、 この配合比率よりも相対的にキシログル カンの配合量が過剰になると、 外用組成物の高温における粘度安定性に問題が生 じる傾向があり好ましくなく、 逆に増粘多糖類の配合量が過剰になると、 外用組 成物の使用感が損なわれてしまう傾向が強くなり好ましくない。

本発明第三態様外用組成物に配合され得るセリシンは、 蚕 （カイコ） が繭をつ

i くる際に絹糸腺より排出する糸に含まれている成分であり、 セリ ン、 ァスパラギ ン酸、 グルタミン酸、 さらにはグリシンゃァラニンにも富む親水性のタンパク質 である。

市販品としては、 ペン夕ファーム社 （スイス） 製の 「セリシン」 等が挙げられ る。

本発明第三態様外用組成物におけるセリシンの配合量は、 外用組成物全体に対 して 0 . 0 0 1〜5 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 0 1〜3 . 0重量％で ある。

本発明第三態様外用組成物において、 この配合量が、 外用組成物全体に対して 0 . 0 0 1重量 未満であると、 外用組成物に保湿効果、 なじみのよさ、 ベたつ きのない使用感触を付与することが実質上困難になり好ましくなく、 同 5 . 0重 量％を超えると、 肌上でセリシンが皮膜を形成し、 ベたついた使用感触を生じる ことになるため好ましくない。

このようにして、 保湿効果に優れ、 なおかつ肌なじみがよく、 ベたつきがなく、 さらさらとした使用感触が認められる本発明第三態様外用組成物が提供される。 本発明第三態様外用組成物には、 必要により上記の基本的な配合成分に加えて、 通常外用組成物に用いられる他の成分を、 本発明の所期の効果を損なわない限り 適宜配合することができる （単独配合だけではなく、 これらの他の成分を 2種以 上組み合わせて配合することも可能である） 。

例えば、 炭化水素類、 油脂類、 ロウ類、 シリ コーン類、 界面活性剤、 高級アル コール類、 高級脂肪酸類、 保湿剤 （増粘多糖類を除く） 、 低級アルコール、 酸化 防止剤、 紫外線防御剤、 抗菌剤、 中和剤、 色素、 香料、 精製水等を本発明第三態 様外用組成物中に適宜配合することができる。

また、 アミノ酸類、 有機酸類、 ビタミン類、 ニコチン酸アミ ド、 ニコチン酸べ ンジル、 7—オリザノール、 アラントイン、 グリチルリチン酸 （塩） 、 グリチル レチン酸及びその誘導体、 各種の動植物由来の抽出物 （セリ シンを除く） 、 ヒノ キチオール、 ビサボロール、 ユーカルプトーン、 チモール、 イノシトール、 サボ ニン類、 パントテニルェチルエーテル、 ェチニルェストラジオ一ル、 トラネキサ ム酸、 アルブチン、 セファランチン、 ブラセンタエキス等の各種薬剤等を本発明

I 6 第三態様外用組成物中に適宜配合することができる。

D . 本発明の第 4の態様は、—キシログルカンとカルボキシビ二ルポリマーとが配 合されている外用組成物である （以下、 本発明第四態様外用組成物ともいう） 。 外用組成物を評価する上での重要な要素として、 安定性及び使用感触の良否が 挙げられる。 外用組成物としては、 当然可能な限り両者を満足させる必要がある 外用組成物の安定性のみを向上させるのであれば、 界面活性剤を積極的に外用 組成物中に配合することによつて概ね解決されるが、 この場合はその外用組成物 の使用感触に問題を生じることが多い。

そこで、 カルボキシビ二ルポリマー等の水溶性高分子を外用組成物に配合する ことにより、 その外用組成物の使用感触を維持しつつ、 その組成物の粘度を上昇 させてその安定性を向上させることが行われている。

しかしながら、 確かにカルボキシビ二ルポリマ一を配合した外用組成物の使用 性は良好だが、 カルボキシビ二ルポリマーは一般に耐塩性に劣るため、 塩類が配 合される処方の外用組成物にカルボキシビュルポリマーを配合した場合、 その経 時安定性において問題が生じることが多かった。

本発明者は、 上記キシログルカンと力ルボキシビニルポリマ一とを組み合わせ て配合した外用組成物は、 耐塩性に優れ、 経時的安定性も良好であると共に、 そ の使用感触がキシログルカンを配合せずにカルボキシビ二ルポリマ一を配合した 外用組成物に比して格段に向上することを見出し本発明を完成するに至った。 本発明第四態様外用組成物における、 上記キシログルカンの配合量は、 外用組 成物全体に対して 0 . 0 5〜1 0 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 1〜4 . 0重量％である。

本発明第四態様外用組成物において、 この配合量が、 外用組成物全体に対して 0 . 0 5重量％未満であると、 カルボキシビ二ルポリマーを配合した外用組成物 の耐塩性を向上させ， またその使用感触を格段に向上させる、 という所期の効果 を発揮させることが実質上困難になり好ましくなく、 同 1 0 . 0重量％を超える と、 組成物中に高分子特有の被膜が形成され、 却って使用感触が損なわれること になり好ましくない。

I 1 本発明第四態様外用組成物中に、 上記キシログルカンと共に配合するカルボキ シビニルポリマ一は、 アクリル酸重合体を主とする酸性ポリマ一であり、 市販さ れている。

具体的には、 例えばハイビスヮコー 1 0 3 , 1 0 4 , 1 0 5 (和光純薬工業株 式会社製） 、 カーボポール （Carbopol) シリーズ （BF Goodri c 社製） 、 Aqupec シリーズ （住友精化製） 、 ジュンロン P Wシリーズ （日本純薬製） 等を挙げるこ とができる。

また本発明第四態様外用組成物中には、 カルボキシビ二ルポリマーの塩を配合 することも可能であり （本発明第四態様外用組成物においては、 このカルボキシ ビニルポリマ一塩も 「カルボキシビ二ルポリマ一の概念に含める） 、 例えば市販 品としてュニセーフ E C T— 2 0 3 (カルボキシビニルポリマ一カルシウム■力 リウ厶塩； 日本油脂製） 等を用いることができる。

本発明第四態様外用組成物における、 上記キシログルカンとカルボキシビュル ポリマーとの配合比は、 外用組成物の剤型に応じて適宜選択し得るが、 概ね重量 比でキシログルカン 1に対してカルボキシビ二ルポリマー 1 0力ヽら、 キシログル カン 4 0に対してカルボキシビ二ルポリマ一 1の間である。 本発明第四外用組成 物において、 この比率を逸脱してカルボキシビ二ルポリマ一の量が相対的に多い と、 カルボキシビ二ルポリマ一を配合した外用組成物の耐塩性を向上させ， また その使用感触を格段に向上させるという所期の効果を発揮させることが実質上困 難になり好ましくなく、 逆にキシログルカンの量が相対的に多いと， 組成物中に 高分子特有の被膜が形成され、 使用感触が低下するので好ましくない。

本発明第四外用組成物におけるこれらの配合成分の好ましい配合比率は、 重量 比でキシログルカン 1に対してカルボキシビ二ルポリマ一 2から、 キジログルカ ン 1 0に対してカルボキシビ二ルポリマ一 1の間である。

このようにして、 上記キシ口グルカンとカルボキシビニルポリマーを組み合わ せて外用組成物に配合することにより、 従来カルボキシビ二ルポリマーを配合し た外用組成物が劣っていた耐塩性が向上し、 経時的安定性がより良好になると共 に、 その使用感触が格段に向上する。

なお、 特開平 9 - 7 0 2 6 4号公報には、 キシログルカンと特定の S —グルカ

ι 2 ンとの複合体を配合してなる外用組成物が開示されているが、 この複合体はキシ 口グル力ンの粘度を効果的に向上させたものであり、 そのためこれを配合した外 用組成物は使用に際して 「被膜感」 を伴う傾向が強い。 そして、 仮にこの被膜感 を改善するために、 本発明第四態様外用組成物と同様にカルボキシビ二ルポリマ 一を配合する場合には、 非常に高い粘度の上記キシログルカン複合体の存在によ り、 組成物中に多量のカルボキシビ二ルポリマーを配合する必要がある。 そして、 このように多量のカルボキシビ二ルポリマーを配合した場合には、 その外用組成 物の耐塩性が劣つてしまうという傾向が強い。

本発明第四態様外用組成物は、 このように多量のカルボキシビ二ルポリマーを 配合せずとも、 この複合体を組成物中に形成させずにキシログルカンとカルボキ シビニルポリマーとを組み合わせて配合することによる、 優れた使用感触と耐塩 性を兼ね備えた外用組成物である。

本発明第四態様外用組成物には、 必要により上記の基本的な配合成分に加えて、 通常外用組成物に用いられる他の成分を、 本発明の所期の効果を損なわない限り 適宜配合することができる （単独配合だけではなく、 これらの他の成分を 2種以 上組み合わせて配合することも可能である） 。

例えば、 炭化水素類、 油脂類、 ロウ類、 シリコーン類、 界面活性剤、 高級アル コール類、 高級脂肪酸類、 保湿剤、 低級アルコール、 酸化防止剤、 紫外線防御剤、 抗菌剤、 中和剤、 色素、 香料、 精製水等を本発明第四態様外用組成物中に適宜配 合することができる。

また、 アミノ酸類、 有機酸類、 ビタミン類、 ニコチン酸アミ ド、 ニコチン酸べ ンジル、 "—オリザノール、 アラントイン、 グリチルリチン酸 （塩） 、 グリチル レチン酸及びその誘導体、 各種の動植物由来の抽出物、 ヒノキチォ一ル、 ビサボ ロール、 ユーカルプトーン、 チモール、 イノシトール、 サポニン類、 パントテニ ルェチルェ一テル、 ェチュルエストラジオール、 トラネキサム酸、 アルブチン、 セファランチン、 ブラセンタエキス等の各種薬剤等を本発明第四態様外用組成物 中に適宜配合することができる。

なお、 本発明第四態様外用組成物中に界面活性剤を配合する際には、 特に、 本 態様の所期の効果を損なわぬように、 慎重に配合することが必要である。

/ ? E . 本発明の第 5の態様は、 キシログルカンとアルキル変性カルボキシビ二ルポ リマーとが配合されている外用組成物である （以下、 本発明第五態様外用組成物 ともいう） 。

化粧料等の外用組成物は、 皮膚に適当なうるおいを与えるために、 水と油分を 用いて、 コロイド化学的な手法である乳化や可溶化を駆使して製造されているも のが多く、 この際安定な外用組成物を作るために従来は界面活性剤が積極的に用 いられてきた。

ただし、 近年は一層の安全性や環境汚染の配慮から、 この界面活性剤の外用組 成物における配合量を減少させることが求められている。

このような観点から、 一般の界面活性剤に代えて、 アルキル変性カルボキシビ 二ルポリマーを、 乳化手段や可溶化手段として外用組成物中に配合して用いるこ とにより、 界面活性剤の使用なしに、 安定した外用組成物を提供し得る技術が確 立されつつある。

しかしながら、 このアルキル変性カルボキシビュルポリマ一を配合した外用組 成物には、 使用感触の面でなじみが悪い点や、 耐塩性が低く， 塩を配合する外用 組成物における乳化手段や可溶化手段としては不向きである面が指摘されている。 本発明者は、 上記キシログルカンとアルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一と を組み合わせて配合した外用組成物は、 使用感触に優れ、 耐塩性も高いものが得 られることがわかった。 更に、 シリコーン誘導体を配合することにより使用感触 が格段に向上することをも見出した。

本発明第五態様外用組成物における、 このキシログルカンの配合量は、 外用組 成物全体に対して 0 . 0 5〜1 0 . 0重量％であり、 好ましくは同 0 . 1〜4 . 0重量％である。

本発明第五態様外用組成物において、 この配合量が、 外用組成物全体に対して 0 . 0 5重量％未満であると、 外用組成物の使用感触を向上させ、 耐塩性を向上 させるという、 所期の効果を発揮させることが実質上困難になり好ましくなく、 同 1 0 . 0重量％を超えると、 組成物中に高分子特有の被膜が形成され、 却って 使用感触が損なわれることになり好ましくない。

本発明第五態様外用組成物中に、 上記キシログルカンと共に配合するアルキル 変性カルボキシビ二ルポリマ一は、 ァクリル酸メ夕クリル酸アルキル共重合体を 主とするポリマ一であり、 市販されている。 具体的には、 例えば CARB0P0L1342, PE ULEN TR- 1， PEMULEN TR- 2 (BF Goodr i c 社製） が挙げられる。

本発明第五態様外用組成物における、 このアルキル変性カルボキシビニルポリ マ一の配合量は、 外用組成物全体に対して 0 . 0 1〜 1 0 . 0重量％が好ましく、 より好ましくは同 0 . 0 5〜5 . 0重量％である。

本発明第五態様外用組成物における、 この配合量が、 外用組成物全体に対して 0 . 0 1重量％未満では組成物を乳化しにく く、 同 1 0 . 0重量％を超えても、 配合量の増加に見合った乳化作用及び乳化安定性向上の効果の増強は期待できな い。

本発明第五態様外用組成物における、 上記キシログルカンとアルキル変性カル ボキシビニルポリマーとの配合比は、 外用組成物の剤型に応じて適宜選択し得る が、 概ね重量比でキシログルカン 1に対してアルキル変性カルボキシビニルポリ マ一 2 0力ヽら、 キシログルカン 4 0に対してアルキル変性カルボキシビニルポリ マー 1の間である。 この比率を逸脱してアルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一 が相対的に多いと、 外用組成物の使用感触を向上させ、 耐塩性を向上させるとい う所期の効果を発揮させることが実質上困難になり好ましくなく、 逆にキンログ ルカンの量が相対的に多いと、 組成物中に高分子特有の被膜が形成され、 使用感 触が低下するため好ましくない。

また、 本発明第五態様外用組成物における、 両成分の好ましい配合比率は、 重 量比でキシログルカン 1に対してアルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一 5から、 キシログルカン 2 0からアルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一 1の間である。 このようにして、 上記キシログルカンとアルキル変性カルボキシビニルポリマ 一とを組み合わせて外用組成物中に配合することにより、 アルキル変性カルボキ シビニルポリマーの存在に伴う， 外用組成物のなじみの悪い使用感触を改善し、 またその耐塩性を向上させることが可能である。

なお、 特開平 9— 7 0 2 6 4号公報には、 キシログルカンと特定の/ 5—グルカ ンとの複合体を配合してなる外用組成物が開示されているが、 この複合体はキシ ログルカンの粘度を効果的に向上させたものであり、 そのためこれを配合した外

Z I 用組成物は使用に際して 「被膜感」 を伴う傾向が強い。 そして、 仮にこの被膜感 を改善するために、 本発明第五態様外用組成物と同様にアルキル変性カルボキシ ビニルポリマ一を配合する場合には、 非常に高い粘度の上記キシログルカン複合 体の存在により、 組成物中に多量のアルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一を配 合する必要がある。 そして、 このように多量のアルキル変性カルボキシビ二ルポ リマ一を配合した場合には、 その外用組成物の耐塩性が劣ってしまう傾向が強い。 本発明第五態様外用組成物は、 このように多量のアルキル変性カルボキシビ二 ルポリマーを配合せずとも、 この複合体を組成物中に形成させずにキシログルカ ンとアルキル変性カルボキシビニルポリマーとを組み合わせて配合することによ る、 優れた使用感触と耐塩性を兼ね備えた外用組成物である。

さらに本発明第五態様外用組成物においては、 上記必須成分に加えて， シリコ —ン誘導体を配合することにより、 一層使用感触を向上させることが可能である。 本発明第五態様外用組成物に配合可能なシリコーン誘導体は特に限定されるも のではなく、 通常外用組成物中に配合され得るシリコーン誘導体を広く選択する ことができる。

具体的には、 例えばジメチルポリシロキサン、 メチルフエ二ルポリシロキサン、 高重合ジメチルポリシロキサン、 ジメチルシロキサン · メチル （ポリオキシェチ レン） シロキサン共重合体等のポリエーテル変性シリコーン ；デカメチルシクロ ペン夕シロキサン、 ォクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン ； 高重合ジメチルシロキサンメチル （ァミノプロピル） シロキサン共重合体等のァ ミノ変性シリコ一ン等を本発明第五態様外用組成物中に配合することができる。 これらのシリコーン誘導体は、 単独で本発明第五態様外用組成物中に配合する ことも可能であるが、 必要に応じて 2種以上を組み合わせて配合することも勿論 可能である。

シリコーン誘導体の本発明第五態様外用組成物における配合量は、 外用組成物 全体に対して 0 . 0 1〜 1 0 . 0重量％が好ましく、 より好ましくは同 0 . 0 5 〜5 . 0重量％以下である。

本発明第五態様外用組成物における、 この配合量が、 外用組成物全体の 0 . 0 1 %未満では、 その配合により外用組成物の使用性を一層向上させることが実質

2 Z 上困難になり好ましくなく、 同 1 0 . 0重量％を超えると、 組成物の安定性に問 題が生じてくる傾向が強く好ましくない。

本発明第五態様外用組成物における、 上記キシログルカンとシリコーン誘導体 との配合比は、 外用組成物の剤型に応じて適宜選択し得るが、 概ね重量比でキシ 口グルカン 1に対しシリコ一ン誘導体 1 0力ヽら、 キシログルカン 2 0に対してシ リコーン誘導体 1の間である。 この比率を逸脱してシリコーン誘導体が相対的に 多いと、 外用組成物の安定性に問題が生じ、 逆にキシログルカン量が相対的に多 いと、 組成物中に高分子特有の被膜が形成され、 外用組成物の使用感触が低下す る傾向が強く好ましくない。

また、 本発明第五態様外用組成物における、 両成分の好ましい配合比率は、 重 量比でキシログルカン 1に対してシリコーン誘導体 5から、 キシログルカン 1 0 からシリコーン誘導体 1の間である。

このように、 上記のアルキル変性カルボキシビニルポリマ一及びキシ口グルカ ンを含んでなる外用組成物に、 さらにシリコーン誘導体を配合することにより、 その使用感触を格段に向上させることが可能になる。

本発明第五態様外用組成物には、 必要により上記の基本的な配合成分に加えて、 通常外用組成物に用いられる他の成分を、 本発明の所期の効果を損なわない限り 適宜配合することができる （単独配合だけではなく、 これらの他の成分を 2種以 上組み合わせて配合することも可能である） 。

例えば、 炭化水素類、 油脂類、 ロウ類、 界面活性剤、 高級アルコール類、 高級 脂肪酸類、 保湿剤、 低級アルコール、 酸化防止剤、 紫外線防御剤、 抗菌剤、 中和 剤、 色素、 香料、 精製水等を本発明第五態様外用組成物中に適宜配合することが できる。

また、 アミノ酸類、 有機酸類、 ビタミン類、 ニコチン酸アミ ド、 ニコチン酸べ ンジル、 7—オリザノール、 アラントイン、 グリチルリチン酸 （塩） 、 グリチル レチン酸及びその誘導体、 各種の動植物由来の抽出物、 ヒノキチオール、 ビサボ ロール、 ュ一カルプトーン、 チモ一ル、 イノシトール、 サポニン類、 パントテニ ルェチルエーテル、 ェチュルエストラジオール、 トラネキサム酸、 アルブチン、 セファランチン、 ブラセンタエキス等の各種薬剤等を本発明第五態様外用組成物 中に適宜配合することができる。

なお、 本発明第五態様外用組成物中に界面活性剤を配合する際には、 特に、 本 態様の所期の効果を損なわぬように、 慎重に配合することが必要である。

上述した全ての態様の本発明外用組成物において、 採り得る剤型は特に限定さ れず、 例えば水溶液系、 可溶化系、 乳化系、 粉末分散系、 水 -油 2層系、 水一油 一粉末 3層系等、 外用組成物全般にわたって本発明を適用することが可能である _c また、 その用途も化粧水， 乳液， クリーム， パック等の基礎化粧品や、 口紅， フ アンデーシヨン等のメ一キャップ外用組成物、 シャンプー， リンス， 染毛剤等の 頭髪用製品や日焼け止め等の特殊化粧品等の多くの種類の化粧品、 さらには軟膏 等の医薬品や医薬部外品にわたるものである。 実施例

以下、 本発明を実施例等をあげて更に詳しく説明するが、 本発明の技術的範囲 がこれらの実施例等により限定解釈されるべきものではない。 なお、 これらの実 施例等において示された配合量は、 特に断わらない限り、 その成分が配合される 組成物全体に対する重量％である。

A . 本発明の第 1の態様についての実施例：

まず、 各処方例の開示に先立ち、 本発明外用組成物に関して採用した評価方法 を示す。

1 . 使用感官能試験

各試験品について、 男女 3 0名計 6 0名のパネルに使用感を判定してもらい、 ベたついた使用感を感じたパネルの人数を基準にして、 各試験品の使用感を以下 の基準で判定した。

評価基準

◎：ベたつくと感じた人が 5人未満

〇：ベたつくと感じた人が 5人以上 1 0人未満

Δ：ベたつくと感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

X ：ベたつくと感じた人が 3 0人以上

2 . 粘度安定性試験 各試験品を 5 0°Cで放置し、 経時の粘度安定性を、 試験品の調製直後と放置 3 0日後の粘度 （2 5°C) を B型粘度計で測定して判定した。

3. 紫外線防御効果の持続試験

各試験品について、 in vitroの S PFを、 調製直後と調製から 3 0日後 （室温 で保存） に測定した。

具体的には、 2枚のテープの接着面を貼り合わせ， これにサンプルを均一に塗 布 （2. Omg/cm²) し、 1 5分以上経過した後、 テープに一定の距離 （ 1 0mm) から紫外線を照射した。 その際の透過紫外線をスぺクトロラジオメータ一で 2 9 0〜4 0 Onmの範囲で 2 nm毎にテープ上の 4ポイント以上において検出した。 この検出値に効果係数を乗じて、 in vitroの SPF値を算出した。

なお、 下記の各試験品について、 キシログルカンとしては、 大日本製薬株式会 社製の 「グリロイド 6 C」 を用いた。

〔実施例 A 1〕 クリーム

配合量 （重量％)

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) キシログルカン 2. 0 (油相）

(4) パラメ トキシケィ皮酸ォクチル 5 0

(5) ォキシベンゾン 2 0

(6) スクヮラン 1 0 0

(7) ヮセリン 5 0

(8) ステアリルアルコール 3 0

(9) ステアリン酸 3 0

( 1 0) グリセリルモノステアレート 3 0

( 1 1 ) ポリアクリル酸ェチル 1 0

( 1 2) 酸化防止剤 ( 1 3) 防腐剤

( 1 4 ) 香料

〔実施例 A 2〕 クリーム

配合量 （重量％)

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) キシログルカン 2. 0

(4) 2—ヒ ドロキシー 4—メ フエノン一 5—スルホン酸塩

5. 0

(油相）

( 5 ) ォキシベンゾン 2 0

( 6 ) スクヮラン 1 0 0

(7) ワセリン 5 0

( 8 ) ステアリルアルコール 3 0

(9) ステアリン酸 3 0

( 1 0) グリセリルモノステアレート 3 0

( 1 1 ) ポリアクリル酸ェチル 1 0

( 1 2) 酸化防止剤

( 1 3) 防腐剤

( 1 4 ) 香料

〔実施例 A 3〕 クリーム

配合量 （重量

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) キシログルカン 2. 0 ( 4 ) 2—ヒ ドロキシ 4 - ( 2 - /3—グルコビラノシロキシ） プロポキシベン ゾフエノン 5. 0 (油相）

( 5 ) ォキシベンゾン 2 0

(6) スクヮラン 1 0 0

(7) ワセリン 5 0

( 8 ) ステアリルアルコール 3 0

(9) ステアリン酸 3 0

(1 0) グリセリルモノステアレ一ト 3 0

(1 1 ) ポリアクリル酸ェチル 1 0

(1 2) 酸化防止剤 適 直

(1 3) 防腐剤 適 直

( 1 4 ) 香料 j 直

〔実施例 A 4〕 クリーム

配合量 （重量

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) キシログルカン 2. 0 ( 4 ) 2—ヒドロキシ 4— ( 2— ; S—グルコビラノシロキシ） プロポキシベン ゾフエノン 5. 0 (5) 二酸化チタン 5. 0 (油相）

(5) ォキシベンゾン 2. 0

(6) スクヮラン 1 0. 0

(7) ワセリン 5. 0

( 8 ) ステアリルアルコール 3. 0 ( 9 ) ステアリン酸 3. 0

21 ( 1 0 ) グリセリルモノステアレ一ト 3. 0

( 1 1 ) ポリアクリル酸ェチル 1. 0

( 1 2) 酸化防止剤

( 1 3) 防腐剤

( 1 4 ) 香料

〔比較例 A l〕 クリーム

配合量 （重量％)

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(4) トリエタノ一ルァミ ン 1. 0

(5) パラメ トキシケィ皮酸ォクチル 5. 0 (油相）

( 6 ) ォキシベンゾン 2 0

(7) スクヮラン 1 0 0 ( 8 ) ワセリン 5 0

( 9 ) ステアリルアルコール 3 0

( 1 0) ステアリン酸 3 0

( 1 1 ) グリセリルモノステアレート 3 0

( 1 2) ポリアクリル酸ェチル 1 , 0

( 1 3) 酸化防止剤

( 1 4) 防腐剤

( 1 5 ) 香料 週

ZS 〔比較例 A 2〕 クリーム

配合量 （重量％)

(水相）

( 1 ) 精製水 残 量

(2) 1 , 3—ブチレングリコ一ル 5. 0

(3) 2—ヒ ドロキシ一 4ーメ トキシベンゾフエノンー 5 スルホン酸塩

5. 0

(4) カルボキシビ二ルポリマ一 0. 1

(5) トリエタノールァミン 1. 0 (油相）

(6) ォキシベンゾン 2. 0

(7) スクヮラン 1 0. 0

(8) ワセリン 5. 0

( 9 ) ステアリルアルコール 3. 0

( 1 0) ステアリン酸 3. 0

( 1 1 ) グリセリルモノステアレ- 3. 0

( 1 2) ポリアクリル酸ェチル 1. 0

( 1 3) 酸化防止剤 適

( 1 4) 防腐剤

( 1 5 ) 香料 適

〔比較例 A 3〕 クリーム

配合量 （重量

(水相）

( 1 ) 精製水 残 量

(2) 1, 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) 2—ヒドロキシ一 4— (2— /3—グルコビラノシロキシ） プロポキシベン ゾフエノン 5. 0

(4) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

Z1 ( 5 ) トリェタノ一ルァミ ン 1. 0 (油相）

( 6 ) ォキシベンゾン 2. 0

(7) スクヮラン 1 0. 0

( 8 ) ワセリン 5. 0

( 9 ) ステアリルアルコール 3. 0

(1 0) ステアリン酸 3. 0

( 1 1 ) グリセリルモノステアレ一ト 3. 0

( 1 2) ポリアクリル酸ェチル 1. 0

(1 3) 酸化防止剤 適

(1 4) 防腐剤

( 1 5 ) 香料

〔比較例 A 4〕 クリーム

配合量 （重量％)

(水相）

( I ) 精製水 残 量 ( 2 ) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) 2—ヒドロキシ一 4一 （ 2—^—グルコビラノシロキシ） プロポキシベン ゾフエノン 5. 0

(4)二酸化チタン 5. 0

(5) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(6) トリエタノ一ルァミ ン 1. 0 (油相）

(7) ォキシベンゾン 2. 0 ( 8 ) スクヮラン 1 0. 0 ( 9 ) ワセリン 5. 0 (1 0) ステアリルアルコール 3. 0

(I I) ステアリン酸 3. 0 ( 1 0) グリセリルモノステアレート 3. 0

( 1 1 ) ポリアクリル酸ェチル 1. 0

( 1 2) 酸化防止剤

( 1 3) 防腐剤 適

( 1 4 ) 香料 適 量 <製法 >

上記の実施例 A 1〜A 4及び比較例 A 1〜A 4のクリームは、 いずれも、 水相 部と油相部の構成成分をそれぞれ 7 0°Cに加熱し溶解させ、 水相部に油相部を添 加してホモジナイザーで乳化し、 次いで、 この乳化物を熱交換機で冷却して製造 した。 このようにして製造したこれらの実施例及び比較例のクリームについて、 上述 の使用感官能試験， 粘度安定性試験及び紫外線防御効果の持続試験を行い、 それ ぞれ判定した。

その結果を下記第 A 1表 （使用感官能試験） ， 第 A 2表 （粘度安定性試験） 及 び第 A 3表 （紫外線防御効果の持続試験） に示した。 第 A 1表

この結果から、 キシログルカンと紫外線吸収剤とを配合した各実施例における 本発明第一態様外用組成物は、 キシログルカンを配合しない比較例における試験 品よりも使用感において優れていることが明らかになった。

また、 実施例及び比較例において、 紫外線吸収剤として糖系の紫外線吸収剤を

3 / 用いると、 他の範疇の紫外線吸収剤を配合した試験品よりも相対的に使用感が向 上することも明らかになった。 第 A 2表

この結果から、 キシログルカンと紫外線吸収剤とを配合した各実施例における 本発明第一態様外用組成物は、 キシログルカンを配合しない比較例における試験 品よりも、 経時的な粘度安定性において明らかに優れていることが判明した。 なお、 糖系の紫外線吸収剤とキシログルカンとを配合したもの （実施例 A 3及 び実施例 A 4 ) は、 他の試験品よりも粘度が明らかに向上していることが明らか になった。

第 A 3表

この結果から、 キジログルカンと紫外線吸収剤とを配合した各実施例における 本発明第一態様外用組成物は、 キシログルカンを配合しない比較例における試験 品よりも、 紫外線防御効果の持続性に優れていることが判明した。

また、 この傾向は糖系の紫外線吸収剤と紫外線散乱剤とを組み合わせたもの （ 実施例 A 4 ) において特に顕著であり、 これは糖系の紫外線吸収剤の存在により 粘度が上昇することにより、 紫外線散乱剤の分散安定性が経時的に向上したこと を裏付けている （上記第 A 2表参照のこと） 。 以下、 本発明第一態様外用組成物の種々の剤型を実施例として記載する。 なお、 これらの実施例の本発明第一態様外用組成物について、 上記試験を行ったところ、 ①使用感， ②経時的な粘度安定性及び③紫外線防御効果の持続性について、 全て の本発明第一態様外用組成物がキシログルカンを抜去した比較例よりも有意に優 れていた。

〔実施例 A 5〕 ローション

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

( 2 ) ジプロピレングリコール 5 . 0 ( 3 ) キシログルカン 0 1

(4) 1， 3—ブチレングリコール 1 0 0 (5 ) ポリエチレングリコール 4 0 0 1 0 0

( 6 ) エチルアルコール 1 6 0

(7) POE (6 0) 硬化ヒマシ油 3 0

( 8 ) 2—ヒドロキシー 4ーメ トキシベンゾフエノンー 5—スルホン酸塩

5. 0

( 9 ) 香料 適 量 ぐ製法 >

エチルアルコールに POE (6 0) 硬化ヒマシ油及び香料を溶解した （アルコ ール相） 。 一方、 精製水にその他のアルコール， キシログルカン及び 2—ヒ ドロ キシー 4ーメ トキシベンゾフヱノン— 5—スルホン酸塩を添加して十分に溶解し た （水相） 。 この水相に、 前記アルコール相を添加して十分に攪拌して、 所望す るローションを得た。

〔実施例 A 6〕 口紅

配合量 （重量％)

( 1 ) 二酸化チタン 4. 5

( 2 ) 赤色 2 0 1号 0. 5 ( 3 ) 赤色 20 2号 2. 0

(4) 赤色 223号 0. 0 5

(5) セレシン 4. 0

(6) キャンデリラロウ 8. 0

(7) カルナゥバロウ 2. 0

(8) ヒマシ油 3 0. 0

(9) イソステアリン酸ジグリセライ ド 37. 9 5

( 1 0) POE (2 5) POP (2 0) 2—テ 一テル

1. 0

( 1 1 ) 精製水

¥ 1 2 ) グリセリ ン 2. 0

1 3 ) キシログルカン 0. 5

1 4 ) プロピレングリ コール 1. 0

1 5 ) 2—ヒ ドロキシー 4ーメ トキシベンゾフエノ ン 2. 0

1 6 ) 酸化防止剤 適 量

1 7) 香料 適 量 く製法 >

二酸化チタン， 赤色 2 0 1号及び赤色 2 0 2号をヒマシ油の一部に加えて、 口 一ラーで処理した （顔料部） 。 また、 赤色 2 2 3号を残りのヒマシ油に溶解した (染料部） 。 また、 精製水， グリセリン， プロピレングリコール及びキシログル カンを 8 0°Cで均一に溶解した （水相） 。 他の成分を混合して加熱溶解した後で、 これに前記顔料部及び染料部を添加して、 ホモミキサーで均一に分散させた。 分 散後、 さらに水相を添加してホモミキサーで乳化分散後、 この乳化分散物を型に 流し込み、 急冷し、 スティック状として、 所望する口紅を得た。

〔実施例 A 7〕 パウダリーファンデ一ショ ン

配合 (重量％)

( 1 ) 夕ゾレク 2 0. 3

(2) マイ力 3 3 0

(3) カオリン 5 0

(4) 二酸化チタン 1 0 0

(5) 雲母チタン 1 0

( 6 ) ステアリン酸亜鉛 1 0

(7) キシログルカン 2 0

( 8 ) 黄酸化鉄 3 0

( 9 ) 黒酸化鉄 0 2

( 1 0) ナイロンパウダー 1 0 0

( 1 1 ) スクヮラン 6 0

( 1 2) 酢酸ラノリン 1 0

3^ ( 1 3) ミ リスチン酸ォクチルドデシル 2. 0

( 1 4) ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール 2 0 ( 1 5 ) モノォレイン酸ソルビ夕ン 0 5

( 1 6) イソプロピル - p- メ トキシシンナメ一ト 2 0

( 1 7) 酸化防止剤

( 1 8 ) 香料 適 直

<製法 >

タルク， 黄酸化鉄及び黒酸化鉄をプレンダ一で混合した。 この混合物に残りの 粉体を添加して、 よく混合してから、 結合剤及び防腐剤を加え、 調色した後、 こ れに香料を噴霧して、 均一に混合した。 この均一混合物を粉砕機で粉砕した後、 ふるい直し、 中皿に圧縮成型して、 所望するパウダリーファンデーションを得た _c

〔実施例 A 8〕 乳化フアンデーシヨン

配合量 （重量

(粉体）

( 1 ) 夕ノレク 3 0

(2) 二酸化チタン 5 0

(3) ベンガラ 0 5

( 4 ) 黄酸化鉄 1 4

( 5 ) 黒酸化鉄 0 1

(水相）

(6) モノステアリン酸ポ 0 9

(7) トリエタノールァミン 1 0

( 8 ) プロピレングリコール 5 0

( 9 ) 精製水 4 6 4

( 1 0) キシログルカン 1 0

( 1 1 ) 2—ヒドロキシー 4一 （ 2— /3—グルコビラノシロキシ） プロボキジべ ンゾフエノン 1 0. 0

(油相）

3έ> ( 1 2) ステアリン酸 2. 2

( 1 3) イソへキサデシルアルコール 7. 0 ( 1 4 ) モノステアリン酸グリセリン 2. 0

( 1 5) 液状ラノ リン 2. 0

( 1 6) 流動パラフィン 8. 0

( 1 7) 防腐剤 適 量

( 1 8 ) 香料 適 量

<製法 >

キシログルカンを分散したプロピレングリコールを精製水に加え、 70°Cでホモ ミキサー処理を行った後、 残りの水相成分を添加して十分に攪拌した （水相部） _c この水相部に、 十分混合粉砕した粉体部を攪拌しながら添加し、 70°Cでホモミ キサー処理を行った。 次に、 70〜8 0°Cで加熱溶解した油相部をこのホモミキ サー処理物に添加して、 7 0°Cで再びホモミキサー処理を行った。 これを攪拌し ながら冷却し、 4 5°Cになった時点で香料を添加して室温になるまで冷却して、 最後に脱気して容器に充塡して、 所望する乳化ファンデーションを得た。

B. 本発明の第 2の態様についての実施例：

まず、 各処方例の開示に先立ち、 本発明外用組成物に関して採用した評価方法 を示す。

1. 使用感官能試験

各試験品について、 男女 3 0名計 6 0名のパネルに使用感を判定してもらい、 ベたついた使用感を感じたパネルの人数を基準にして、 各試験品の使用感を以下 の基準で判定した。

評価基準

◎：ベたつくと感じた人が 5人未満

〇：ベたつくと感じた人が 5人以上 1 0人未満

Δ：ベたつくと感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

X ：ベたつくと感じた人が 3 0人以上

2. 粘度安定性試験 各試験品を 5 0°Cで放置し、 経時の粘度安定性を、 試験品の調製直後と放置 3 0曰後の粘度 （25°C) を B型粘度計で測定して判定した。

なお、 下記の各試験品について、 キシログルカンとしては、 大日本製薬株式会 社製の 「グリロイ ド 6 C」 を用いた。 下記の実施例 B 1〜B 5及び比較例 B 1に示した処方の口一ションを、 常法に より調製し、 これらの試験品について上記の使用感官能試験と粘度安定性試験と を行った。

その結果を後述する第 B 1表に示す。

〔実施例 B l〕 ローション

配合量 （重量％)

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

( 2 ) ミツロウ 0. 5

(3) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

(5) ジメチルポリシロキサン 2. 0

(水相）

(6) グリセリン 4 0

(7) 1 , 3—ブチレングリコール 4 0

(8) POE (2 0) ォレイルアルコールエーテル 0 5

( 9 ) キジログルカン 2 0

( 1 0) 口一カストビーンガム 0 1

( 1 1 ) 防腐剤

( 1 2 ) 色剤

( 1 3 ) 香料

( 1 4) 精製水

32 〔実施例 B 2〕 口一ション

配合量 （重量％)

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

(2) ミツ oゥ 0. 5

(3) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

(5) ジメチルポリシロキサン 2. 0 (水相）

(6) グリセリン 4. 0

(7) 1 , 3—ブチレングリコール 4. 0

(8) POE ( 20) ォレイルアルコールエーテル 0. 5

( 9 ) キシログルカン 2. 0

( 1 0) ローカストビーンガム 0. 5

(1 1) 防腐剤 si

( 1 2 ) 色剤

( 1 3 ) 香料

(1 4) 精製水

〔実施例 B 3〕 ローション

配合量 （重量％)

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

( 2 ) ミツロウ 0. 5

(3) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

( 5 ) ジメチルポリシロキサン 2. 0

(水相）

(6) グリセリン 4. 0

3 7) 1， 3—ブチレングリコ ル 4. 0

8) ショ糖脂肪酸エステル 0. 5

9 ) キシログルカン 2. 0

1 0 ) ローカストビーンガム 0. 5

1 1 ) 防腐剤

1 2 ) 色剤

1 3) 香料 適 直

1 4 ) 精製水

〔実施例 B 4〕 ローション

配合量 （重量％)

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

(2) ミツロウ 0. 5

(3) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

(5) ジメチルポリシロキサン 2. 0 (水相）

(6) グリセリン 4. 0

(7) 1， 3—ブチレングリコ一ル 4. 0

(8) アクリル酸 · メタァクリル酸アルキル共重合体 1. 0

(9) キシログルカン 2. 0

( 1 0) ローカストビーンガム 0. 1

( 1 1 ) 防腐剤

( 1 2 ) 色剤 適

( 1 3 ) 香料

( 1 4) 精製水 (実施例 B 5〕 ローション

配合量 （重量

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

(2) ミツロウ 0. 5

( 3 ) ワセリ ン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

( 5 ) ジメチルポリシロキサン 2. 0 (水相）

(6) グリセリン 4 0

(7) 1， 3—ブチレングリコール 4 0

(8) アクリル酸 · メタァクリル酸アルキル共重合体 1 0

( 9 ) キシログルカン 2 0

( 1 0 ) 口一カストビーンガム 0 5

(1 1) 防腐剤

( 1 2 ) 色剤 適 直

( 1 3 ) 香料

(1 4) 精製水

〔比較例 B l〕 ローショ ン

配合量 （重量％)

(油相）

( 1 ) セチルアルコール 1. 0

( 2 ) ミツロウ 0. 5

(3) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

(5) ジメチルポリシロキサン 2. 0 (水相）

(6) グリセリン 4. 0 (7) 1， 3—ブチレングリコール 4. 0

(8) アクリル酸 · メタァクリル酸アルキル共重合体 1. 0

( 9 ) キシログルカン 2. 0

( 1 0) 防腐剤

( 1 1 ) 色剤

( 1 2 ) 香料

( 1 3) 精製水 残 量 第 B 1表

この結果から、 キシログルカンと増粘多糖類とを配合した外用組成物は使用感 及び経時的な粘度安定性の両方に優れていることが判明した。 また、 実施例 B 1 及び B 2 (界面活性剤である P〇E (20) ォレイルアルコールを含む） と、 実 施例 B 4及び B 5 (POE (20) ォレイルアルコールの代わりにァクリル酸 · メタアクリル酸アルキル共重合体を含む） との比較により、 界面活性剤を配合す ることにより、 高温下での経時的な粘度安定性が一層向上することがわかった。 さらに、 実施例 B 3のように糖系の界面活性剤を配合することにより、 より一層

^2 粘度安定性が向上することがわかった。 以下、 本発明第二態様外用組成物の種々の剤型を実施例として記載する。 なお、 いずれの実施例の本発明第二態様外用組成物とも、 使用感は上記の基準において

「◎」 であり、 高温での経時的な粘度安定性も、 増粘多糖類を抜去して水と置換 した比較例よりも有意に優れていた。

〔実施例 B 6〕 クリーム

配合] (重量％)

( 1 ) セチルアルコール 5. 0

(2) ステアリン酸 3. 0

( 3 ) ワセリン 5. 0

(4) スクヮラン 1 0. 0

(5) グリセロールトリ 2-ェチルへキサン酸エステル 7. 0

( 6 ) ジプロピレングリコール 5. 0

( 7 ) グリセリン 5. 0

( 8 ) プロピレングリコ一ルモノステアリン酸エステル 1. 5

(9) POE (20) セチルアルコールエーテル 1. 5

( 1 0) トリエタノ一ルァミン 1. 0

( 1 1 ) キシログルカン 1. 0

( 1 2) ヒ ドロキシェチルセルロース 0. 5

( 1 3) 防腐剤 適 量

( 1 4) 酸化防止剤 適 量

( 1 5 ) 香料 適 量

( 1 6) 精製水 残 量

<製法 >

精製水に保湿剤及びアルカリを添加し、 7 0°Cに調整した （水相） 。 次に油分 を加熱溶解後、 これに界面活性剤， 防腐剤， 酸化防止剤及び香料を添加して、 7 0°Cに調整した。 これを先の水相に添加して予備乳化を行った。 この予備乳化物

-3 の乳化粒子をホモミキサーで均一にした後、 脱気， 濾過， 冷却を行って、 所望す るクリ一厶を得た。

〔実施例 B 7〕 乳 液

配合量 （重量

( I ) セチルアルコ一ル 1. 0

( 2 ) ミツロウ 0. 5

( 3 ) ワセリン 2. 0

(4) スクヮラン 6. 0

( 5 ) ジメチルポリシロキサン 2. 0

(6) エタノール 5. 0

( 7 ) グリセリン 4. 0

(8) 1， 3—ブチレングリコ一ル 4. 0

( 9) POE ( 1 0) モノォレイン酸エステル 1. 0

( 1 0) グリセロールモノステアリン酸エステル 1. 0

(I I) キシログルカン 2. 0

(1 2) キサンタンガム 0. 1

(1 3) 防腐剤 適 量

( 1 4 ) 色剤 適 量

( 1 5 ) 香料 適 量

(1 6) 精製水 残 量

<製法 >

精製水に保湿剤， 色剤を添加し、 70でに加熱調整した （水相） 。 次に、 油分 に界面活性剤及び防腐剤を加え、 70°Cに加熱調整した。 これを先の水相に添加 して予備乳化を行い、 この予備乳化物にキシログルカン及びエタノールを添加し て攪拌し、 ホモミキサーで乳化粒子を均一にした後、 脱気， 濾過及び冷却を行つ て、 所望する乳液を得た。 〔実施例 B 8〕 ファンデーショ ン

配合量 （重量％)

( 1 ) 夕ノレク 3. 0

(2) 二酸化チタン 5 0

(3) ベンガラ 0 5

( 4 ) 黄酸化鉄 1 4

( 5 ) 黒酸化鉄 0 1

(6) モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 0 9

(7) トリエ夕ノールァミン 1 0

(8) プロピレングリコール 5 0

( 9) 寒天 0 5

( 1 0) キシログルカン 0 5

( 1 1 ) ステアリン酸 2 2

( 1 2) イソへキサデシルアルコール 7 0

( 1 3) モノステアリン酸グリセリン 2 0

( 1 4) 液状ラノ リン 2 0

( 1 5) 流動パラフィ ン 8 0

( 1 6) 防腐剤 適 直

( 1 7 ) 香料 適 量

( 1 8) 精製水 6 0. 9

<製法〉

キシログルカンを分散させたプロピレングリコールを精製水に添加し、 70°C でホモミキサー処理を行った後、 残りの水相成分を添加して十分に攪拌した。 こ れに十分混合粉砕した粉体成分を攪拌しながら添加し、 7 0°Cでホモミキサー処 理を行った。 これを攪拌しながら冷却し、 4 5 °Cになった時点で香料を加え、 最 後に脱気し、 容器に充塡して、 所望するファンデーションを得た。 〔実施例 B 9〕 酸性染毛料

配合量 （重量

( 1 ) 酸性染料 1. 0

( 2 ) ベンジルアルコール 6. 0

( 3) イソプロピルアルコール 2 0. 0

(4) クェン酸 0. 3

( 5 ) キシログルカン 2. 0

( 6) ローカストビーンガム 2. 0

( 7 ) 精製水 6 8. 7

ぐ製法 >

各成分を均一に攪拌混合して、 所望する酸性染毛料を得た。 なお、 キシログル カン及びローカストビーンガムはべンジルアルコールに分散させて添加した。

〔実施例 B 1 0〕 口紅

配合〕 (重量％)

( 1 ) 二酸化チタン 4. 5

(2) 赤色 20 1号 0 , 5

( 3 ) 赤色 202号 2, 0

( 4 ) 赤色 223号 0. 0 5

(5) セレシン 4. 0

(6) キャンデリラロウ 8. 0

(7) カルナゥバロウ 2. 0

(8) ヒマシ油 3 0. 0

( 9 ) イソステアリン酸ジグリセライ ド 3 7. 9 5

( 1 0) POE (25) POP (20) 2—テトラ テル

1.

( 1 1 ) 精製水

( 1 2) グリセリン 2. 0

( 1 3) キシログルカン 0. 5

V-6 ( 1 4 ) プロピレングリコール 1. 0

( 1 5) タラガントガム 2. 0

( 1 6) 酸化防止剤 適 量

( 1 7 ) 香料 適 量

く製法 >

二酸化チタン， 赤色 2 0 1号及び赤色 2 02号をヒマシ油の一部に加えて口一 ラーで処理した （顔料部） 。 また、 赤色 223号を残りのヒマシ油に溶解した （ 染料部） 。 そして、 精製水， グリセリン， キシログルカン， タラガントガム及び プロピレングリコールを 8 0°Cで均一に溶解した （水相） 。 また、 他の成分を混 合して加熱融解した後、 これに前記顔料部及び染料部を加え、 ホモミキサーで均 一に分散させた。 この分散物に、 前記水相を添加して、 ホモミキサーで乳化分散 後、 型に流し込み、 急冷してスティック状として、 所望する口紅を得た。

〔実施例 B 1 1〕 シャンプー

配合量 （重量

( 1 ) ラウリル POE (3) 硫酸エステルナトリウム塩 （3 0%水溶液）

3 0. 0

(2) ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 （ 3 0 %水溶液） 1 0. 0

(3) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ ド 4. 0

( 4 ) グリセリン 1. 0

(5) キシログルカン 2. 0

(6) ヒドロキシェチルセルロース 0. 5

( 7 ) 香料 適 量

( 8 ) 色素 適 量

( 9 ) 防腐剤 適 量

( 1 0) 金属イオン封鎖剤、 pH調整剤 適 量

( 1 1 ) 精製水 残 量

<製法>

精製水を 70°Cに加熱し、 これに他の成分を加えて均一に溶解した後に冷却し

-1 て、 所望するシャンプーを得た。

〔実施例 B 1 2〕 リンス

配合量 （重量

( 1 ) シリコーン油 3. 0

(2) 流動パラフィン 1. 0

( 3 ) セチルアルコール 1. 5

( 4 ) ステアリルアルコール 1. 0

(5) 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 0. Ί

( 6 ) グリセリン 3. 0

(7) キシログルカン 1. 0

(8) タラガントガム 0. 1

( 9 ) 香料 適 量

( 1 0 ) 色素 適 量

( 1 1 ) 防腐剤 適 量

( 1 2) 精製水 残 量

ぐ製法 >

精製水にキシログルカン， タラガントガム， 塩化ステアリルトリメチルアンモ 二ゥム， グリセリン及び色素を加え、 7 0°Cに保った （水相） 。 また、 その他の 成分を混合し、 加熱融解して、 Ί 0でに保った （油相） 。 前記水相にこの油相を 添加して、 これをホモミキサーで乳化後、 攪拌しながら冷却して、 所望するリン スを得た。

〔実施例 B 1 3〕 リンス一体型シャンプー

配合] (重量％)

( 1 ) イミダゾリニゥムべ夕イン型両性界面活性剤 1 6. 0

(2) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ ド 4. 0

( 3 ) 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 2. 0

(4) N—ラウロイルー N—メチルー^ーァラニン

i ? ナトリウム 1. 0

(5) シリコーン誘導体 1. 0

(6) ポリオキンエチレンアルキルポリアミン 1. 0

(7) キシログルカン 1. 5

( 8 ) 口一カストビーンガム 0. 1

(9) 香料 適 量

( 1 0 ) 色素 適 量

( 1 1 ) 防腐剤 適 量

( 1 2) pH調整剤 適 量

( 1 3) 精製水 残 量

く製法 >

精製水に、 キシログルカン， 口一カストビーンガム， 塩化ステアリルトリメチ ルアンモニゥ厶及び両性界面活性剤を加え、 これを加熱溶解し、 7 0°Cに保ち、 これに残りの成分を添加し、 溶解後冷却して、 所望するリンス一体型シャンプー を得た。

C. 本発明の第 3の態様についての実施例：

まず、 各処方例の開示に先立ち、 本発明外用組成物に関して採用した評価方法 を示す。

1. 使用感官能試験

各試験品について、 男女 3 0名計 6 0名のパネルに使用感を判定してもらい、 使用感官能試験を行った。

すなわち、 試験品について、 肌なじみ、 ベたついた使用感触の有無、 さらさら とした使用感触の有無を、 パネルの人数を基準にして、 以下の基準で判定した。 肌なじみの評価基準

◎ 肌なじみがよい感じた人が 3 0人以上

〇 肌なじみがよいと感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

Δ 肌なじみがよいと感じた人が 5人以上 1 0人未満

X 肌なじみがよいと感じた人が 5人未満 ベたついた使用感触の評価基準

◎ ベたつかないと感じた人が 3 0人以上

〇 ベたつかないと感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

Δ ベたつかないと感じた人が 5人以上 1 0人未満

X ベたつかないと感じた人が 5人未満

さらさらとした使用感触の評価基準

◎： さらさらすると感じた人が 3 0人以上

〇： さらさらすると感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

△： さらさらすると感じた人が 5人以上 1 0人未満

X ： さらさらすると感じた人が 5人未満

2. 水分蒸発速度による保湿効果試験

保湿効果を測定する試験としては、 水分蒸発の測定をすることが適している。 すなわち、 2. 0 X 2. 0cmの濾紙上に 1 0 Lの試料液を滴下後、 1分毎に この試料液の重量減少を計 1 0分間測定し、 1分当たりに減少する重量を求めた ( 保湿効果の評価基準

◎ 水分蒸発速度が 0. 5 g Z分未満

〇 水分蒸発速度が 0. 5 //g Z分以上， 0. 5 5 / g Z分未満

Δ 水分蒸発速度が 0. 5 5 ^8 /分以上， 0. 6 0 /g Z分未満

X 水分蒸発速度が 0. 6 0 g 分以上 先ず、 下記に示す比較例 C 1〜C 6 (第 C 1表） 、 実施例 C 1〜C 6 (第 C 2 表） に示した処方のローションを、 常法により調製した。

第 C 1表

第 C 2表

I これらの試験品について上記の使用感官能試験と保湿効果試験とを行つた。 その結果を第 C 3表 （比較例） と第 C 4表 （実施例） とに示す。 第 C 3表

第 C 3表及び第 C 4表に示したように、 キシログルカンと増粘多糖類とセリシ ンとを配合することにより、 これらの成分相互間の相乗効果によって、 優れた保 湿効果を付与し、 かつ使用性にも優れた外用組成物が提供されることが明らかに なつた。 次に、 本発明第三態様外用組成物の種々の剤型を実施例として記載する。 なお、 これらの本発明第三態様外用組成物に、 上記と同様の 「使用感官能試験」 及び 「 保湿効果試験」 を行ったところ、 いずれの試験においても、 上記の評価基準にお いて 「◎」 又は 「〇」 であった。

〔実施例 C 7〕 クリーム

配合量 （重量 ）

( 1 ) セチルアルコ ル 5. 0

(2) ステアリン酸 3 0

(3) ワセリン 5 0

(4) スクヮラン 1 0 0

( 5 ) グリセロールトリ 2-ェチルへキサン酸エステル 7 0

( 6 ) ジプロピレングリコール 5 0

(7) グリセリン 5 0

( 8 ) プロピレングリコールモノステアリン酸エステル 5

(9) POE (20) セチルアルコールエーテル 5

( 1 0) トリエ夕ノールァミ ン 0

( 1 1 ) キシログルカン 0

( 1 2) ヒ ドロキシェチルセルロース 0

( 1 3) セリシン 0. 5

( 1 4) 防腐剤 m 直

( 1 4) 酸化防止剤 τή 直

( 1 5 ) 香料 適 量

( 1 6) 精製水 残 量

<製法〉

精製水に保湿剤及びアルカリを添加し、 70°Cに調整した （水相） 。 次に油分 を加熱溶解後、 これに界面活性剤， 防腐剤， 酸化防止剤及び香料を添加して、 7 0°Cに調整した。 これを先の水相に添加して予備乳化を行った。 この予備乳化物 の乳化粒子をホモミキサーで均一にした後、 脱気， 濾過， 冷却を行って、 所望す るクリームを得た。

5-J 〔実施例 C 8〕 乳 液

配合: (重量％)

( 1 ) セチルアルコール 1 0

( 2 ) ミツロウ 0 5

( 3 ) ワセリン 2 0

(4) スクヮラン 6 0

( 5 ) ジメチルポリシロキサン 2 0

( 6 ) エタノ一ル 5 0

(7) グリセリン 4 0

(8) 1 , 3—ブチレングリコール 4 0

(9) POE ( 1 0) モノォレイン酸エステル 1 0

( 1 0) グリセロールモノステアリン酸エステル 1 0

( 1 1 ) キシログルカン 2, 0

( 1 2) キサンタンガム 0, 1

( 1 3) セリシン 1 , 0

( 1 4) 防腐剤

( 1 5 ) 色剤

( 1 6 ) 香料

( 1 7) 精製水

<製法 >

精製水に保湿剤， 色剤を添加し、 7 0°Cに加熱調整した (水相） 。 次に、 油分 に界面活性剤及び防腐剤を加え、 70°Cに加熱調整した。 二れを先の水相に添加 して予備乳化を行い、 この予備乳化物にキシロ ールを添加し て攪拌し、 ホモミキサーで乳化粒子を均一にした後、 脱気 濾過及び冷却を行つ て、 所望する乳液を得た。

〔実施例 C 9〕 ファンデーション

配合量 （重量

( 1 ) 夕ノレク 3. 0 (2) 二酸化チタン 5. 0

(3) ベンガラ 0. 5

( 4 ) 黄酸化鉄 1. 4

( 5 ) 黒酸化鉄 0. 1

(6) モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビ夕ン 0. 9

(7) トリエ夕ノールァミ ン 1. 0

( 8 ) プロピレングリコ一ル 5. 0

(9) ヒドロキジェチルセルロース 0. 5

( 1 0) キシログルカン 0. 5

( 1 1 ) セリシン 0. 5

( 1 2) ステアリン酸 2. 2

( 1 3) イソへキサデシルアルコール 7. 0

( 1 4) モノステアリン酸グリセリン 2. 0

( 1 5) 液状ラノ リン 2. 0

( 1 6) 流動パラフィ ン 8. 0

( 1 7) 防腐剤 適 里

( 1 8 ) 香料 適 里

( 1 9) 精製水 里

<製法 >

キシログルカンを分散させたプロピレングリコールを精製水に添加し、 7 0°C でホモミキサー処理を行った後、 残りの水相成分を添加して十分に攪拌した。 こ れに十分混合粉砕した粉体成分を攪拌しながら添加し、 7 0°Cでホモミキサー処 理を行った。 これを攪拌しながら冷却し、 4 5 °Cになった時点で香料を加え、 最 後に脱気し、 容器に充填して、 所望するファンデーションを得た。

D. 本発明の第 4の態様についての実施例：

まず、 各処方例の開示に先立ち、 本発明外用組成物に関して採用した評価方法 を示す。

1. 使用感官能試験 各試験品について、 男女 3 0名計 6 0名のパネルに対照品との使用感を比較し てもらい、 各試験品の使用感を以下の基準で判定した

評価基準

◎ : 4 0人以上が対照品よりも良好と評価した場合

O： 20人以上 4 0人未満の人が対照品よりも良好と評価した場合

Δ： 1 0人以上 20人未満の人が対照品よりも良好と評価した場合

X ： 1 0人未満の人しか対照品よりも良好と評価しなかった場合

2. 粘度安定性試験 （耐塩性試験）

以下に示す実施例 D 1及び比較例 D 1〜D 3について、 塩化ナトリウムの添加 の有無による粘度の違いを、 各試験品の調製直後の粘度を B型粘度計で測定する ことによって調べた。 粘度の測定は 2 5°Cで行った。

なお、 塩化ナトリウムは、 カルボキシビ二ルポリマ一とキシログルカンを加え た後に、 組成物全体に対して 1. 0重量％の配合量で添加した。

なお、 下記の試験品について、 キシログルカンとしては、 大日本製薬株式会社 製の 「グリロイド 6 C」 を用いた。

〔実施例 D 1〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(4) キシログルカン 0. 5

(5) グリセ口一ルモノステアリン酸エステル 0. 5

(6) POE ( 1 0) モノォレイン酸エステル 0. 5

(7) 流動パラフィン 5. 0

(8) 水酸化力リゥム 0. 1 ( 9 ) 防腐剤 0. 1

( 1 0) キレート剤 適

( 1 1 ) 酸化防止剤

S6 ( 1 2 ) 香料

〔実施例 D2〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 )精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコ一ル 5 0

( 3 ) 力ルボキシビニルポリマー 0 1

( 4 ) キシログルカン 5 0

(5) グリセ口一ルモノステアリン酸エステル 0 5

(6) POE (1 0) モノォレイン酸エステル 0 5

(7) 流動パラフィン 5 0

(8) 水酸化カリウム 0 1

( 9 ) 防腐剤 0. 1

( 1 0) キレート剤

(1 1) 酸化防止剤

( 1 2 ) 香料

〔実施例 D3〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 )精製水

(2) 1, 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(4) キシログルカン 0. 0 1

(5) グリセロールモノステアリン酸エステル 0. 5

(6) POE (1 0) モノォレイン酸エステル 0. 5

(7) 流動パラフィン 5. 0

(8) 水酸化カリウム 0 · 1

( 9 ) 防腐剤 0. 1

( 1 0) キレート剤

Sつ (1 1) 酸化防止剤 適 量

( 1 2 ) 香料 M 堇

〔比較例 D 1〕 乳液

配合量 （重量

( I ) 精製水 残 量

( 2 ) 1， 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(4 ) グリセロールモノステアリン酸エステル 0. 5

(5) P〇E ( 1 0) モノォレイン酸エステル 0. 5

(6) 流動パラフィ ン 5. 0

(7) 水酸化力リウム 0. 1

(8) 防腐剤 0. 1

(9) キレート剤 適 量

(1 0) 酸化防止剤 適 量

( I I ) 香料 適 量

<製法 >

実施例 D 1〜D 3、 比較例 D 1の試験品は以下の通りに調製した。

精製水に保湿剤、 キレート剤を加えて 70°Cに加熱して水相を調製した。 また、 別に流動パラフィン、 界面活性剤、 防腐剤、 香料を加えて 70でで加熱混合した _c これを先の水相に加え予備乳化を行った。 さらにこの予備乳化物にカルボキシビ ニルポリマ一及びキシログルカンを加え攪拌し、 ホモミキサ一で乳化粒子を均一 にした後、 脱気、 ろ過、 冷却を行い、 それぞれの試験品を得た。 このようにして調製した実施例及び比較例の乳液について、 上述の使用感官能 試験と粘度安定性試験を行った。 その結果を下記第 D 1表 （使用感官能試験） 及 び第 D2表 （粘度安定性試験） に示す。 第 D 1表

この結果から、 キシログルカン及びカルボキシビ二ルポリマ一を好適な配合 量で配合した本発明第四態様外用組成物 （実施例 D 1 ) は、 キシログルカンを 配合せずカルボキシビ二ルポリマーのみを配合した比較例 D 1よりも使用感触 が格段に向上していることが明らかとなった。 第 D 2表

この結果から、 キシログルカンとカルボキシビ二ルポリマ一を配合した本発明 第四態様外用組成物は、 キシログルカンの配合量が組成物全体に対して 0 . 0 5 重量 以上の場合 （実施例 D 1及び D 2 ) に、 耐塩性において優れていることが 判明した。 以下、 本発明第四態様外用組成物の種々の剤型を実施例として記載する。 なお、 これらの実施例の本発明第四態様外用組成物について、 上記両試験を行ったとこ ろ、 使用感及び耐塩性は、 全ての本発明第四態様外用組成物がキシログルカンを 抜去した比較例よりも有意に優れていた。

〔実施例 D 4〕 クリーム

配合量 （重量

( 1 ) 精製水

ラ (2) 1 , 3—ブチレングリコール 8. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマ一 0 1

(4) キシログルカン 1 0

(5) ΡΟΕ ( 1 0) モノォレイン酸エステル 1 0

(6) グリセ口一ルモノステアリン酸エステル 1 0

( 7) セチルアルコール 1 0

( 8 ) ミツロウ 0 5

(9) ワセリン 2 0

( 1 0 ) スクヮラン 6 0

( 1 1 ) ジメチルポリシロキサン 2, 0

( 1 2) 水酸化力リウム 0. 1

( 1 3) 防腐剤

( 1 4 ) 色剤

( 1 5) キレ一ト剤

( 1 6 ) 香料 適 量

ぐ製法 >

精製水に保湿剤、 色剤を加え 7 0°Cに加熱して水相を調製した。 また油分に界 面活性剤、 防腐剤を加えて 70°Cに加熱調整した。 これを先の水相に加え予備乳 化を行つた。 この予備乳化物に力ルボキシビニルポリマ一及びキシログルカンを 加え攪拌し、 ホモミキサーで乳化粒子を均一にした後、 脱気、 ろ過、 冷却を行い、 所望するクリームを得た。

〔実施例 D 5〕 化粧水

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水 残 量

(2) ジプロピレングリコール 1 0. 0

(3) PEG 1 5 0 0 5. 0

(4) カルボキシビ二ルポリマ- 0. 1

(5) キジログルカン 0. 0 5

bo (6) P〇E (20) ォレイルアルコールエーテル 0. 5

(7) エタノール 5. 0

(8) 水酸化カリウム 0. 1

( 9 ) 香料 適 量 ( 1 0 ) 色剤 適 量

(1 1) 防腐剤 適 量

(1 2) キレ一ト剤 適 量

(1 3)褪色防止剤 適 量

<製法 >

精製水の一部を取りキレ一ト剤を溶解し、 これにカルボキシビ二ルポリマー及 びキシログルカンを混合 '攪拌した。 また残りの精製水に、 保湿剤、 褪色防止剤 等を加えて室温下にて溶解し、 これに前述の溶液を加え均一な水溶液を得た。 ま た、 エタノールに防腐剤、 界面活性剤、 香料を加えアルコール溶液とし、 これを 先の水溶液に添加混合して可溶化を行った。 次いで色剤で調色後ろ過して、 所望 する化粧水を得た。

〔実施例 D6〕 パック

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

(2) PEG 1 500 5 0

(3) ジプロピレングリコール 5 0

(4) ソルビトール 5 0

( 5 ) カルボキシビニルポリマー 1 0

(6) キシログルカン 4 0

(7) POEラウリルアルコールエーテル 1 0

(8) エタノール 5 0

(9) 水酸化カリウム 0 5

( 1 0 ) 香料

(1 1) 防腐剤

b I <製法 >

一部の精製水にカルボキシビニルポリマー及びキシログルカンを加え攪拌溶解 した （水相） 。 また、 エタノールに香料、 防腐剤、 界面活性剤を添加溶解し、 こ れを前述の水相に添加し可溶化した。 最後に残りの精製水に水酸化力リゥムを溶 解し、 この可溶化物を加え中和し脱気した後、 ろ過して、 所望するパックを得た

〔実施例 D 7〕 染毛剤

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水 6 7. 7

( 2 ) ベンジルアルコール 6 0

( 3 ) イソプロピルアルコール 20 0

(4) カルボキシビ二ルポリマ一 0 5

( 5 ) キシログルカン 4 0

(6) クェン酸 0 3

(7) 水酸化カリウム 0 5

( 8 ) 酸性染料 1 0 ぐ製法 >

各成分を均一に攪拌混合して、 所望する染毛剤を得た。 なお、 カルボキシビ二 ルポリマー及びキジログルカンはべンジルアルコールに分散させて添加した。

〔実施例 D 8〕 サンスクリーン剤

配合量 （重量

(水相部）

( 1 ) 精製水

(2) ジプロピレングリコール 6. 0

(3) カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(4) キシログルカン 0. 5

(5) 水酸化カリウム 0. 1 (油相部）

έ (6) パラメ トキシケィ皮酸ォクチル 6. 0

(7) ジパラメ トキシケィ皮酸グリセリルォクチル 2, 0

(8) 4— tert—ブチルー 4 ' ーメ 2. 0

( 9 ) ォキシベンゾン 3. 0

( 1 0) ォレイルォレート 5. 0

( 1 1 ) ジメチルポリシロキサン 3. 0

( 1 2) ワセリン 0. 5

( 1 3) セチルアルコール 1. 0

( 1 4) ソルビタンセスキォレイン酸エステル 0. 8

( 1 5 ) POE (20) ォレイルアルコールエーテル 1. 2

( 1 6) 酸化防止剤

( 1 7) 防腐剤

( 1 8 ) 香料

<製法 >

油相部と水相部をそれぞれ 7 0°Cに加熱し溶解させた そして、 油相部を水相 部に加え、 ホモジナイザーを用い乳化した ₍ の乳化物を熱交換機を用いて冷却 し、 所望するサンスクリーン剤を得た。

E. 本発明の第 5の態様についての実施例：

まず、 各処方例の開示に先立ち、 本発明第五態様外用組成物に関して採用した 評価方法を示す。

1. 使用感官能試験

各試験品について、 男女 3 0名計 6 0名のパネルに使用感を判定してもらい、 なじみの悪い使用感を感じたパネルの人数を基準にして、 各試験品の使用感を以 下の基準で判定した。

評価基準

◎ なじみが悪いと感じた人が 5人未満

〇 なじみが悪いと感じた人が 5人以上 1 0人未満

Δ なじみが悪いと感じた人が 1 0人以上 3 0人未満

b 3 X ：なじみが悪いと感じた人が 3 0人以上

2. 粘度安定性試験 （耐塩性試験）

以下に示す実施例 E 1〜E 6及び比較例 E 1、 E 2について、 塩化ナトリウム の添加の有無による粘度の違いを、 各試験品の調製直後の粘度を B型粘度計で測 定することによって調べた。 粘度の測定は 2 5°Cで行った。

なお、 塩化ナトリウムは、 アルキル変性カルボキシビ二ルポリマーとキシログ ルカンを加えた後に、 組成物全体に対して 1. 0重量％の配合量で添加した。 なお、 下記の試験品について、 キシログルカンとしては、 大日本製薬株式会社 製の 「グリロイ ド 6 C」 を用いた。

〔実施例 E 1〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

(2) 1, 3—ブチレングリコール 5 0

(3) キシログルカン 2 0

(4) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ' 0 2

(5) ォクタメチルシクロテトラシロキサン 3 0

(6) 流動パラフィ ン 2 0

(7) マ力デミァナッツ油 3 0

(8) 無水ゲイ酸 0 5

(9) 水酸化カリウム 0 1

( 1 0) 酸化防止剤 m 直

( 1 1 ) 防腐剤

( 1 2 ) 香料

〔実施例 E 2〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0 3) キシログルカン 2. 0

4 ) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマー 0. 2

5 ) 高重合ジメチルシロキサンメチル

(ァミノプロピル） シロキサン共重合体 3. 0

6) 流動パラフィン 2. 0

7) マカデミアナッツ油 3. 0

8) 無水ゲイ酸 0. 5

9) 水酸化力リウム 0. 1

1 0 ) 酸化防止剤

1 1 ) 防腐剤 週

1 2) 香料 実施例 E 3〕 乳液

配合量 （重量％)

1 ) 精製水

2) 1 , 3—ブチレングリコール 5 0

3) キシログルカン 2 0

4 ) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ一 0 2

5 ) 高重合ジメチルポリシロキサン 3 0

6) 流動パラフィン 2 0

7) マカデミアナッツ油 3 0

8) 無水ゲイ酸 0 5

9) 水酸化力リウム 0 1 1 0 ) 酸化防止剤

1 1 ) 防腐剤 適 直

1 2) 香料 〔実施例 E 4〕 乳液

配合量 （重量

( 1 ) 精製水

(2) 1 , 3—ブチレングリコール 5 0

(3) キシログルカン 2 0

( 4 ) ァルキル変性力ルボキシビニルポリマ 0 2

( 5 ) メチルポリシロキサン 3 0

(6) 流動パラフィ ン 2 0

(7) マカデミアナッツ油 3 0

(8) 無水ゲイ酸 0 5

(9) 水酸化力リウム 0 1

(1 0) 酸化防止剤 適 直

(1 1) 防腐剤

( 1 2 ) 香料

〔実施例 E 5〕 乳液

配合量 （重量％)

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 5 0

(3) キシログルカン 2 0

(4) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ 0 2

(5) メチルフヱニルポリシロキサン 3 0

(6) 流動パラフィン 2 0

(7) マカデミアナッツ油 3 0

(8)無水ゲイ酸 0 5

(9)水酸化カリウム 0 1

(1 0)酸化防止剤 a 虽

(1 1) 防腐剤 直

( 1 2 ) 香料 M 直

6 〔実施例 E 6〕 乳液

1 ) 精製水

2) 1， 3—ブチレングリコール 5 0

3 ) キシログルカン 2 0

4) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ 0 2

5) 流動パラフィン 2 0

6) マカデミアナッツ油 3 0

7) 無水ゲイ酸 0 5

8) 水酸化力リウム 0 , 1

9 ) 酸化防止剤

1 0 ) 防腐剤

1 1 ) 香料 適 直 比較例 E l〕 乳液

配合量 （重量％)

1 ) 精製水 残 量

2) 1 , 3—ブチレングリコール 5. 0

3) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ- 0 2

4) メチルフエ二ルポリシロキサン 3 0

5) 流動パラフィン 2 0

6) マカデミアナッツ油 3 0

7) 無水ゲイ酸 0 5

8) 水酸化力リウム 0 1

9 ) 酸化防止剤 適 直

1 0) 防腐剤 適 量

1 1 ) 香料 適 直

L1 〔比較例 E 2〕 乳液

配合量 （重量

( 1 ) 精製水 残 量

( 2 ) 1， 3—ブチレングリコール 5. 0

(3) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマー 0. 2

(4) 流動パラフィン 2. 0

(5) マカデミアナッツ油 3. 0

(6) 無水ゲイ酸 0. 5

(7) 水酸化力リウム 0. 1

( 8 ) 酸化防止剤 適 量

( 9 ) 防腐剤 適 量

( 1 0 ) 香料 適 量

ぐ製法 >

実施例 E 1〜E 6及び比較例 E 1、 E 2の試験品は、 いずれも油相部を水相部 に添加しながら乳化機で乳化することにより得た。 このように調製した各実施例及び比較例の乳液について、 上述の使用感官能試 験及び粘度安定性試験を行った。 その結果を下記第 E 1表 （使用感官能試験） 及 び第 E 2表 （粘度安定性試験） に示す。 第 E 1表

この結果から、 キシログルカンとァルキル変性力ルボキシビュルポリマーとを 配合した本発明外用組成物は、 比較例における試験品に比べて使用感に優れてい ることが明らかになった。 また、 同時にシリコーン誘導体を添加すると更に使用 感が向上することが判明した。 第 E 2表

この結果から、 本発明第五態様外用組成物は耐塩性に優れていることが判明し た ( 以下、 本発明第五態様外用組成物の種々の剤型を実施例として記載する。 なお、 これらの実施例の本発明第五態様外用組成物について、 上記試験を行ったところ、 すべての本発明第五態様外用組成物がキシログルカンを抜去した比較例よりも有 意に優れていた。

〔実施例 E 7〕 クリーム

配合量 （重量

(水相）

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 6 0

(3) PEG 1 5 0 0 4 0

(4) キシログルカン 1 0

(5) ジメチルシロキサン · メチル

(ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体 1. 0

6? (6) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマー 0. 1

(油相部）

(7) ステアリルアルコール 3. 0

(8) 水添ラノ リン 3. 0

( 9) スクヮラン 5. 0

( 1 0) ォクチルドデカノ一ル 8. 0

(1 1) 防腐剤 適 量

(1 2) 酸化防止剤 適 量

( 1 3 ) 香料 適 量

く製法〉

精製水に保湿剤を加え 70°Cに加熱して水相を調製した。 また、 油分を加熱溶 解後、 防腐剤、 酸化防止剤、 香料を加え 70°Cに調整した。 これを先の水相に加 えて、 ホモミキサーで乳化粒子を均一にして、 脱気、 ろ過、 冷却し、 所望するク リ一ムを得た。

〔実施例 E 8〕 化粧水

配合量 （重量

( 1 ) 精製水

(2) 1， 3—ブチレングリコール 6 0

(3) グリセリン 5 0

(4) PEG 4000 3 0

( 5 ) キシログルカン 0 1

(6) ォクタメチルシクロテトラシロキサン 0 05

(7) アルキル変性カルボキシビ二ルポリマ 0 05

(8) エタノール 5 0

(9) オリ一ブ油 0 5

( 1 0 ) 香料 直

(1 1 ) 色剤 all 里

(1 2) 防腐剤 ( 1 3 ) 褪色防止剤 適 量

<製法 >

精製水に保湿剤、 褪色防止剤、 キシログルカンを加え、 室温下で溶解して水相 を調製した。 一方、 エタノールに防腐剤、 香料を加え室温下で溶解してアルコ一 ル相を調製した。 このアルコール相を前述の水相及びアルキル変性カルボキシビ 二ルポリマー、 シリコーン誘導体と混合しマイクロエマルシヨンを調製して、 所 望する化粧水を得た。 産業上の利用可能性

以上のように、 本発明によれば、 ①外用組成物において紫外線吸収剤に由来す るべたついた使用感を除去した外用組成物、 及び凝集しやすい紫外線散乱剤を外 用組成物中に配合した場合にもこの紫外線散乱剤を安定に分散させた外用組成物、 ②キシログルカン独特の使用感触を保持しているためにその使用感触に優れ、 か つ経時的な高温安定性にも優れる外用組成物、 ③保湿効果に優れ、 なおかつ肌な じみがよく、 ベたつきがなく、 さらさらとした使用感触が認められる外用組成物、 ④使用感が格段に向上し、 耐塩性に優れた外用組成物、 並びに、 ⑤界面活性剤を 使用することなく外用組成物を安定に保つ利点を有するアルキル変性カルボキシ ビニルポリマーを配合してもなじみの悪い使用感を伴わず、 耐塩性に優れる外用 組成物が提供され、 かつ、 さらに格段に使用感が向上した外用組成物が提供され、 本発明は、 多様な消費者ニーズに応える、 より良い外用組成物を提供するのに有 用である。

Claims

請求の範囲

1. キシログルカンを含有する外用組成物。

2. 請求項 1記載の外用組成物に、 紫外線防御剤が配合されている外用組成物。

3. 紫外線防御剤が水溶性の紫外線吸収剤である、 請求項 2記載の外用組成物。

4. 水溶性の紫外線吸収剤が糖系の紫外線吸収剤である、 請求項 3記載の外用組 成物。

5. 請求項 4記載の外用組成物に、 さらに紫外線散乱剤が配合されている外用組 成物。

6. 請求項 1記載の外用組成物に、 増粘多糖類が配合されている外用組成物。

7. 請求項 6記載の外用組成物に、 さらに界面活性剤が配合されている外用組成 物。

8. 界面活性剤が非イオン性界面活性剤である、 請求項 7記載の外用組成物。

9. 界面活性剤が糖系の界面活性剤である、 請求項 7記載の外用組成物。

1 0. 増粘多糖類が、 ヒドロキシェチルセルロース、 キサンタンガム、 寒天、 口 —カストビーンガム及びトラガントガムからなる群から選ばれる 1種又は 2種以 上の増粘多糖類である、 請求項 6ないし 9のいずれかの請求項記載の外用組成物。

1 1. 請求項 6記載の外用組成物に、 さらにセリシンが配合されている外用組成 物。

1 2. キシログルカン、 増粘多糖類及びセリシンが、 以下の配合量で配合されて いる、 請求項 1 1の外用組成物：

(A) キシログルカンの配合量が、 外用組成物全体に対して 0. 0 1〜5. 0 重量％；

(B) 増粘多糖類の配合量が、 外用組成物全体に対して 0. 0 1〜5. 0重量

%；

(C) セリシンの配合量が、 外用組成物全体に対して 0. 0 0 1〜5. 0重量

%。

1 3. 増粘多糖類が、 ヒドロキシェチルセルロース及び Z又はキサンタンガムで ある、 請求項 1 1又は 1 2記載の外用組成物。

1 4 . 請求項 1記載の外用組成物に、 カルボキシビ二ルポリマーが配合されてい る外用組成物。

1 5 . 請求項 1記載の外用組成物に、 アルキル変性カルボキシビ二ルポリマーが 配合されている外用組成物。

1 6 . 請求項 1 5記載の外用組成物に、 さらにシリコーン誘導体が配合されてい る外用組成物。

1 7 . シリコーン誘導体が、 高重合ジメチルポリシロキサン、 高重合アミノ変性 シリコーン及び環状シリコーンからなる群から選ばれる 1種又は 2種以上のシリ コーン誘導体である、 請求項 1 6記載の外用組成物。