WO1999023289A1 - Etoffe en non-tisse, et materiaux en nappe et cuirs synthetiques realises en utilisant une telle etoffe - Google Patents

Description

明 細 書 不織布、 それを用いたシート状物および人工皮革

5 発明の詳細な説明

発明の属する技術分野

本発明は、 人工皮革用の不織布、 および該不織布を用いた人工皮革に関し、 さ らに詳しくは、 二成分以上の剥離分割型複合短繊維から得られた極細繊維から構 成された不織布およびその不織布からなる人工皮革に関するものである。

» 従来の技術

近年、 天然皮革代替物としての人工皮革は、 軽さ、 ィ一ジケア一などの特徴が 消費者に認められ、 衣料用、 一般資材およびスポーツ分野などに幅広く利用され るようになっている。 しかしながら、 天然皮革の有する柔軟性、 緻密な構造から くるドレープ性等をさらに高めた人工皮革が市場より要求され、 種々の提案がな

B されてきている。

例えば、 不織布を構成する繊維を 0 . 3デニール以下とする方法が提案され、 実際にこれらの繊維を用いた人工皮革が生産販売されている。 これらの 0 . 3デ ニール以下の繊維を用いた不織布 （以下、 「マイクロ不織布」 と略記する） は単 に単糸繊度を細くした場合であると、 カード工程でネップ等が発生したりしてェ

3D 程性が悪くなるため、 種々の改良方法が提案されているが、 これらの従来の製造 方法は次の 3方法に大別することができる。

1つは、 特公昭 4 8— 2 2 1 2 6号公報に記載されているように、 繊維断面に おいて、 海を形成する海成分とその海成分とは非相溶性の多数の島を形成する島 成分とを紡糸ノズルの形状によって形成する海島型複合短繊維を用いる方法であ∑ ■> る。 この方法では従来の不織布の製造プロセスを経て、 例えばニードルパンチ法 や高圧水流交絡法などの機械的交絡処理を施して不織布となされる。 次いで、 高 分子弾性体が含浸処理され、 あるいは含浸処理前に海成分は溶解するが島成分は 溶解しない溶剤で海成分を溶解除去してマイクロ不織布とし、 この不織布をべ一 スとして人工皮革基体となされる。

もう 1つは、 特公昭 4 8— 2 7 4 4 3号公報に記載されているように、 繊維断 面において海を形成する海成分とその海成分とは非相溶性の島成分を形成する成 分とを溶融状態で混合し、 海成分中に島成分が分散した分散体を紡糸して得られ 5 る混合紡糸海島型複合短繊維を用いる方法である。 この方法も前記海島型複合短 繊維と同様に不織布となされた後、 海成分は溶解するが島成分は溶解しない溶剤 で海成分を溶解除去してマイクロ不織布とし、 この不織布をべ一スとして人工皮 革基体となされる。

さらにもう 1つの方法は、 特開平 4 _ 6 5 5 6 7号公報に記載されているよう D に、 繊維断面において非相溶性の 2成分をサイドバイサイド型に複数回交互に配 置させた剥離分離型複合短繊維を用いる方法である。 この方法では高圧水流交絡 法などで機械的に交絡させながら剥離分割型複合短繊維を剥離分割してマイク口 不織布となされる。 次いで、 高分子弾性体が含浸処理されマイクロ不織布をべ一 スとした人工皮革基体となされる。

E この他に、 特開昭 4 9 - 2 6 5 8 1号公報、 特開昭 4 9 - 9 3 6 6 3号公報、 特開昭 4 9 - 1 3 2 3 7 7号公報、 および特開昭 5 4 - 9 6 1 8 1号公報のよう にポリアミド成分 Zポリエステル系樹脂成分からなる剥離分割型複合短繊維の剥 離分割を容易にするためにポリエステル系樹脂成分に熱収縮性を付与させる方法 がある。

3D これらの繊維からなるマイクロ不織布を用いた人工皮革は、 単糸繊度の細さを 生かしてスウェード調ゃヌバック調の人工皮革では柔軟な審美性の高い製品とな つている。 しかしながら、 表面に高分子弾性体などの皮膜を形成させたいわゆる 銀付調の人工皮革となした場合は、 天然皮革と比べて腰がなく、 表面を内に折り 曲げた場合に大きい折れ皺が発生するなどで満足されるものになっていないのが

■∑> 現状である。 この原因としては、 いずれも繊度の細い単糸を発生させる親糸の繊 度が 3〜 1 0デニールと太いため、 その親糸を分割して、 細い繊度の単糸を発生 させても太い集束体として交絡し、 結果として従来の太い繊度の単糸の交絡から なる不織布の形成する空隙と同様の空隙を形成しているためと考えられる。 以上のように、 人工皮革はマイクロ不織布をベースとしてスウェードを中心に その審美性が消費者に受け入れられ大きく発展している。 しかしながら、 銀付調 人工皮革は銀層としての皮膜が表面に形成されるためマイクロ不織布を使用して も柔軟性は得られるものの腰の強さがなく、 折り曲げ皺が発生しやすいなどの欠 5 点があり、 靴、 飽、 手袋、 あるいは家具などに成形した場合、 あるいは使用、 着 用した場合に審美性のある外観がえられにくく、 市場からはこの改良が大きく望 まれている。

課題を解決しょうとする手段

本発明者等は、 折れ皺の原因が前述の細い繊度の繊維集束体の交絡からなる不

D 織布構造にあることに着目し、 細い繊度の繊維の交絡からなる不織布構造におい て、 繊維の交絡状態を緻密かつ均質にいかに形成させるか、 形成した場合のその 特性について検討を開始した。 まず考えられる方法は、 細い繊度の短繊維を使用 する方法であるが、 この方法では繊維が細いため力一ドエ程でネップが発生した りして工程性が悪くなるため検討から除外した。

E 次に、 細い繊度の繊維の発生可能な複合短繊維からマイクロ不織布を製造する 方法について検討を加えた結果、 海島型複合短繊維および混合紡糸海島型複合短 繊維からではいずれも海成分の溶解除去するプロセスが必要なことおよび溶解除 去する原料のロスがあることを考慮し、 コスト的に有利である剥離分割型複合短 繊維を用いることにより、 細い繊度の繊維が交絡構造を有するマイクロ不織布に

2) ついて検討した。 従来の剥離分割型複合短繊維を用いて高圧水流交絡法によって 得られた不織布では、 やはり剥離分割された細い繊度の繊維が大略集束体として 交絡された構造となり均質で緻密な構造は得られない。 また、 前記したポリエス テル成分が熱収縮性を有する剥離分割型複合短繊維を用いる方法では、 剥離分割 時にそのポリエステル成分の軸収縮力を利用して剥離し易くすることを目的とし

Z ているため、 剥離分割時にその収縮エネルギーが消費されてしまい細い繊度の集 束体を崩すまでに至らず、 そのため、 均質な緻密な構造は得られない。

そこで本発明の第 1の目的は、 剥離分割型複合短繊維を用いた細い繊度の繊維 の交絡構造において、 繊維の集束体の割合を可及的に少なくし、 出来る限り繊維 力緻密にかつ均質に交絡した構造の不織布およびその製造方法を提供することに ある。

本発明の第 2の目的は、 剥離分割型複合短繊維を用いた細い繊度の繊維が、 緻密でかつ均質な交絡構造を有し、 そのため、 繊維間空隙が平均的に小さくしか 5 もその空隙の分布が比較的小さい交絡構造を有する不織布およびその製造方法を 提供することにある。

本発明の第 3の目的は、 柔軟性に富み、 腰が強くかつ折り曲げ皺の少ない微 細構造を有する人工皮革用のシート状物およびその製造方法を提供することにあ る。

X) 本発明の他の目的は、 前記不織布およびシート状物の工業的に有利な製造方 法を提供することにある。

課題を解決するための手段

本発明者らの研究によれば、 前記本発明の目的は， 下記不織布によって達成さ れることが見出された。

B すなわち、 本発明によれば，

極細繊維より構成された不織布であつて、

(i) 該極細繊維は、 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂より形成され た剥離分割型複合短繊維の分割された極細繊維であり、

(i i) 該極細繊維は、 0 . 0 1〜0 . 5デニールの単繊度を有し、

2D (H i) 該極細繊維は、 互いにランダムに交絡した緻密な不織布構造を形成し、 (iv) 見掛け密度が 0 . 1 8〜0 . 4 5 g / c m³であり、

( V ) 不織布断面における繊維間空隙の平均面積が走査型電子顕微鏡の画像 解析による測定方法の値で 7 0〜2 5 0 m²であること、 および

(vi) 不織布断面における繊維間空隙の面積の標準偏差が走査型電子顕微鏡

Z の画像解析による測定方法の値で 2 0 0〜 6 0 0 ^ m²の均質構造を有するこ と、

を満足することを特徴とする不織布が提供される。

また本発明者らの研究によれば、 前記本発明の不織布は、 下記製造方法により 得られることが見出された。

すなわち、 本発明によれば、 （1 ) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂 から形成された剥離分割型複合短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なく とも一種の成分は熱収縮性である複合短繊維によりカードウェブとし次いで積層

5 し （積層工程） 、 （2 ) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊維を単繊度が 0 . 0 1〜0 . 5デニールの極細繊維に分割させると共 に極細繊維を互いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合 ·分割工程） 、 （3 ) 得 られた未収縮不織布を加熱収縮処理して極細繊維中の熱収縮性の極細繊維を熱収 縮させることにより面積を 1 0〜 5 0 %収縮させる （収縮工程） 、 ことを特徴と

Ώ する不織布の製造方法が提供される。

以下、 本発明についてさらに詳しく説明する。

本発明の剥離分割型複合短繊維を構成する少なくとも 2つの成分は、 いずれも 繊維形成性があり、 繊維形成に供される合成樹脂が互いに相溶性でなければ、 ど のような合成樹脂の組み合わせでも使用することができる。 しかしながら、 剥離 E 分割型複合短繊維を製造する際の工程管理および生産性を勘案して、 溶融紡糸が 可能なポリエステル系樹脂、 およびポリアミド系樹脂を好適に使用することがで さる。

すなわち、 本発明の剥離分割型複合短繊維を製造するために使用する合成樹脂 としては、 繊維形成性ポリエステル系樹脂および繊維形成性ポリアミド系樹脂の

3D 非相溶性の 2成分であれば特に限定はされず、 ポリエステル系樹脂としては、 ポ リエチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフ夕レート等が挙げられ、 ポリア ミド系樹脂としては、 ナイロン— 6、 ナイロン— 6 6、 ナイロン— 1 2等が挙げ られる。 中でもポリエチレンテレフ夕レート/ ナイロン— 6の組み合わせがェ 程性、 コスト等の面で好ましい。

z また、 ポリエステル系樹脂の他の成分として、 金属塩スルホネートを含有する ポリエステル共重合樹脂を加え 3成分系としても差し支えない。

本発明の剥離分割型複合短繊維は繊維断面において構成成分のうち少なくとも 1成分が 2個以上に分割し、 かつ各構成成分の少なくとも 1部が繊維表面に露出 した構造である。 分割数においては特に限定されないが、 工程性や剥離分割性を 考慮し、 8〜2 4分割が特に好ましい。 また、 本発明の剥離分割型複合短繊維の 1成分の全体に対する配合の割合は、 繊維の分割性および紡糸性の面から 3 0〜 7 0重量％カ好ましい。 特に 4 0〜6 0重量％が好ましい。 この範囲を超えると

5 樹脂の粘度バランスの調整が困難なためセクション不良となり、 分割率が低下す る恐れが生じるからである。

本発明の剥離分割型複合短繊維は、 ポリエステル成分の熱収縮率がポリアミド 成分の熱収縮率よりも 1 0 %以上大きい複合繊維であることが望ましい。 本発明 は剥離分割後に加熱収縮させることによって、 本来ならば剥離分割後に細デニー

D ル繊維の集束体として交絡している不織布繊維を、 交互に配置されているポリエ ステル繊維の収縮により収縮の小さいポリアミド繊維との間に自由度を持たせ集 束化を緩和すると共に全体を熱収縮させ不織布全体を均質化かつ緻密化させるこ とに特徴がある。 従って、 ポリエステル成分とポリアミド成分の熱収縮率差が 1 0 %以上必要であり、 1 0 %に満たない場合は本発明の効果が得られない。

B 本発明の剥離分割型複合短繊維の各成分の熱収縮率差を与えるには紡糸温度、 引取速度、 延伸温度、 延伸倍率などを調整することによって達成することができ る。 紡糸温度は、 両成分の粘度のバランスを考慮して適宜決定されるが、 低温紡 糸を行うとより熱収縮率差の大きい繊維が得られる傾向にある。 また、 フィラメ ントの引取速度は 2 0 0 O mZ分以下で行うことが好ましい。 引取速度が 2 0 0 3D 0 m/分を超えると繊維の結晶配向化が進み十分な熱収縮率差が得られなくなる 可能性がある。

本発明の剥離分割後繊維の繊度は、 0 . 0 1〜0 . 5デニールである。 0 . 0 1デニール未満の場合には、 剥離分割後にあまりにも繊維が細いため繊維間で膠 着が生じ、 人工皮革として高分子弾性体を含浸せしめることが困難となり好まし Z くない。 また 0 . 5デニールを超えると繊維が太すぎるため本発明の目的となる 均質かつ微細な構造の不織布が得られないためである。 このような繊度の繊維を 発生させるフィラメント （親糸） の繊度は分割数、 剥離分割後の繊度および延伸 倍率から決定されるが、 通常 1〜 1 0デニールが好ましい。 このフィラメントの 繊度が 1デニール未満であると紡糸時に糸切れが発生し易くなり生産性が低下す る。 また 1 0デニールより大きくなると製品の繊度が大きくなり、 たとえ分割さ せたとしても得られる不織布において本発明の目的とする均質かつ緻密なものは 得られ難い。

5 また、 延伸温度は、 低温にすればするほど熱収縮率差の大きい繊維が得られる 傾向にある。 延伸倍率についても倍率を低くすればするほど熱収縮率差は大きく なる。 延伸温度および延伸倍率を大きくすると繊維の結晶配向化が促進され、 目 的とする熱収縮率差が得られない。 特に本発明においては、 延伸温度は 4 0〜 6

0 °Cであり、 延伸倍率は 1 . 0〜 3 . 0倍が好ましい。 延伸温度が 4 0 °C未満 D であると繊維強力が弱くなりカード通過性が悪くなり、 延伸温度が 6 0 °Cより 大きいと良好な熱収縮率差が得られ難くなるからである。 また、 延伸倍率が 1 .

0倍未満では良好な繊維特性が得られず、 一方、 延伸倍率が 3 . 0倍を超えると 良好な熱収縮率差が得られ難くなる。 より好ましい延伸倍率は 1 . 2〜2 . 5倍 である。

E 以上のようにして得られた剥離分割型複合繊維は、 繊維表面に油剤等付着後、 捲縮を付与し、 乾燥を行い、 所定の長さにカツ夕一等で切断される。 乾燥は一般 的に温風等の乾燥処理により行われ、 乾燥処理温度を低温にすればするほど熱収 縮差率の大きい繊維が得られる傾向にあり、 7 0 °C以下が好ましく、 より好ま しくは 4 0〜6 0 °Cである。 7 0 °C以上であると目的の熱収縮率差が得られず、

2) 4 0 °C未満であると乾燥効率が悪く、 生産性、 コスト面で実用的ではない。 ま た、 繊維長はカードの通過性などを考慮すると 3 0〜 1 0 O mmが好ましく、 よ り好ましくは 4 0〜7 0 mmである。 繊維長が 1 0 0 mmを超えるとカードの通 過性が悪く、 一方、 3 0 mm未満であるとカードにかかり難くなる。

上記のようにして得られた剥離分割型複合短繊維は、 通常のローラーカード z を用いて開繊し、 ウェブ化される。 この時、 他の短繊維を混綿することも可能で ある。 しかし、 本発明の目的を達成するためには混綿される他の短繊維の割合は 4 0重量％未満が好ましい。 より好ましくは本発明の剥離分割型複合短繊維から 実質的になる短繊維をウェブ化することである。 混綿される他の短繊維の割合が 4 0重量％以上の場合には、 本発明の目的とする均質で緻密な不織布を得ること が困難となる恐れがある。

混綿される場合の素材としては、 特に限定はされないが、 例えば、 レーヨン 等の再生繊維、 アセテート等の半合成繊維、 ウール等の天然繊維；ナイロン一 6、

5 ナイロン一 6 6等のポリアミド繊維；ポリエチレンテレフタレート、 ポリブチレ ンテレフ夕レート等のポリエステル系繊維；ポリエチレン、 ポリプロピレン等の ポリオレフィン系繊維等から任意に 1あるいは 2種以上選択して使用することが できる。 もちろん繊維形状等も限定されず、 上記の熱可塑性樹脂を組み合わせた 芯鞘型複合短繊維、 剥離分割型複合短繊維、 異形断面を有する短繊維等を任意に

D 用いることができる。

上記のようにして得られたカードウェブは目的とする目付になるようにクロス レイヤ一等を用いて積層されて積層ウェブとした後、 機械的交絡処理が施される。 積層ウェブの交絡処理はニードルパンチ等のようにパーブ付の針でパンチングす る方法、 あるいは高圧水流処理によって繊維を交絡させるそれ自体従来の公知方

E 法によってなされる。 このとき剥離分割型複合短繊維を三次元的交絡させるとと もに、 できるだけ剥離分割が起るように処理する必要があるのでニードルパンチ ングの後に高圧水流交絡処理を行うことが最も効果的である。 例えば、 目付 1 5 0 g /m²の不織布を得ようとすれば、 孔径 0 . 0 5〜0 . 5 mmのオリフィス が 0 . 5〜1 . 5 111]1の間隔で設けられたノズルから水圧5 0〜2 0 0 1^ 8 /じ

3D m²の柱状水流を不織布の表裏面にそれぞれ 1〜4回ずつ噴射するとよい。 そし て高圧水流処理を施した場合は、 5 0 °C以上の温水中での収縮性能が残るよう な温度で乾燥させてもよい。

このように交絡および剥離分割処理された未収縮不織布は、 加熱により熱収縮 処理される。 剥離分割された細い繊度の繊維の集束体が交絡された不織布を加熱 z することにより、 集束体を構成するポリエステル繊維がポリアミド繊維よりも熱 収縮率が大きいため集束体としての形態が崩されランダマイズされた形態となり、 さらに面方向に収縮が生じて密度が高まることとなる。 このように、 細い繊度の 繊維の集束体が交絡した従来のマイクロ不織布を加熱処理することにより、 集束 体を構成する交互に配置された 1成分が熱収縮して集束体の構造が崩され、 細い 繊度の繊維がランダムに交絡した緻密な構造となり、 かつ全体が均質化され密度 が高まることとなる。 この結果、 従来のマイクロ不織布に比較して、 繊維と繊維 の交絡で形成される繊維間で構成される空隙の体積が微細化されることとなる。

5 すなわち、 従来のマイクロ不織布に比較して繊維間で形成される空隙体積が小さ く、 かつ数多くなることとなり、 全体の組織が均質でかつ微細な構造となる。 未収縮不織布に熱収縮処理を施すための加熱は、 湿熱加熱あるいは乾熱加熱の いずれかでもよいが、 温水中で収縮させる方法が好ましい。 温水中で収縮させた 場合は、 その浮力により緊張が緩和された状態で収縮されることになり、 本発明

D の目的とする不織布構造をより効果的に形成しやすくなるからである。 従って、 温水温度は 6 5〜 9 0 °Cが好ましく、 さらに好ましくは 6 7〜 7 2 °Cである。 加熱処理温度が 6 5 °C未満であると熱収縮が不充分であり、 一方、 8 0 °Cを超 えると収縮速度が速くなるために均質な熱収縮を発現させることが困難となる。 ポリエステル繊維の熱収縮により不織布の面積が収縮して密度が高まる。 この

B 時の面積収縮率を、 { (収縮前の面積一収縮後の面積） / (収縮前の面積） } X I 0 0 (%) とすると、 好ましい面積収縮率は 1 0〜5 0 %であり、 より好 ましくは 1 5 %〜 4 0 %である。 面積収縮率が 1 0 %未満であると本発明の緻密 かつ均質な構造の不織布が得られない。 一方、 面積収縮率が 5 0 %を超えると熱 収縮時に皺の発生が生じたり、 繊維間の空隙が小さくなりすぎ、 すなわち、 見掛

2) け密度が必要以上に高くなり腰は強いがドレープ性の低い不織布となり好ましく ない。

面積収縮率が高いほど見掛け密度の高い不織布が得られる。 本発明の不織布の 見掛け密度は 0 . 1 8〜0 . 4 5 g / c m³が好ましく、 より好ましくは 0 . 2 5〜0 . 4 0 g / c m³である。 本発明の熱収縮による不織布構造の均質化を発 z 現させようとすると見掛け密度が 0 . 1 8 g Z c m³が下限となる。 また、 見掛 け密度が 0 . 4 5 gZ c m³を超えた不織布は前記のように腰は強いがドレープ 性の低い不織布となり好ましくない。

面積収縮率および見掛け密度は、 本発明の剥離分割型複合短繊維のポし ル成分の熱収縮率、 混綿率、 交絡度、 あるいは収縮工程の加熱温度等によって容 易に調整することができる。

前記のようにして得られた本発明の不織布は繊維が緻密かつ均質な交絡した構 造であることが特徴であり、 不織布の表面直角方向の断面における繊維間の空隙

5 の平均面積が走査型電子顕微鏡の画像解析による測定方法の値で 70〜 250、 好ましくは 100〜230平方マイクロメーター （ m²) である。 また、 この 時の標準偏差の値が 200〜600、 好ましくは 250〜500 /m²である。 該平均面積が 70 m²未満である場合は、 従来にない高密度で緻密かつ均質な 不織布となるが、 前記のように腰は強いがドレープ性の低い不織布となり好まし

D くない。 また、 該平均面積が 250 im²を超えると、 一見均質そうに見えても 人工皮革として表面に銀層としての膜を形成した場合に、 従来の不織布と同様な ものとなり、 腰が弱く、 折れ皺が発生し易い不織布となり好ましくない。

また、 均質性を表わす標準偏差の値は小さいほど好ましいが、 600 xm²を 超えると平均値が本発明の目的とする範囲に入っていても大きい空隙が散在する

E ことを意味し、 折れ皺が発生し易い不織布となり好ましくない。

本発明の不織布の表面直角断面における繊維間の空隙の平均面積は、 次のよう な走査型電子顕微鏡の画像解析による方法で測定される。

( 1 ) 試料作成；

測定しょうとする不織布の断面試料を日本電子 （株） 製のイオンスパッ 2) 夕リング装置 「J FC_ 1500」 を使用して、 使用圧力〜 10— a、 コ一ティング膜厚 800オングストロームの条件下でイオンスパッタリ ング法にて金の皮膜を形成させる。

(2) 電子顕微鏡撮影；

上記 （1) で作成した試料を日本電子 （株） 製の走査型電子顕微鏡 「J Z SM- 6100」 を使用して、 加速電圧； 5KV、 フィラメント電流；

2. 2 A、 走査速度； 15. 7 s e c/ 1 i n e (水平、 60 H z ) の 条件下で観察用 CRTに画像信号波形を表示し、 波形のピークと最低レ ベルを電位目盛のそれぞれ 5 Vと 0 Vに一致させ、 波形モニタ一をオフ として露出を決定する。 次に倍率を 2 0 0に設定する。

( 3 ) 画像処理；

旭化成 （株） 製高精細画像解析システム 「 I P— 1 0 0 0 P C」 を使用 して、 画像を走査型電子顕微鏡より入力 （自動） し、 「開孔計測」 の画 5 像処理を選択して測定する。 この場合の画像処理の 2値化のしきい値は、 輝度分布最大値の 1 Z 2とする。 本発明の記載における不織布および人 ェ皮革用基材の断面における繊維間の空隙の平均面積は、 すべて上記記 載の方法によるものである。

前記測定 （1 ) 〜 （3 ) において、 イオンスパッタリング装置、 走査型電子顕 K 微鏡および画像解析装置はいずれも同様の機能および性能を有するものであれば 他の装置を使用することもできる。

得られた不織布は、 それ自体で人工皮革用途に好適なものとなるが、 その他に も衣料用途、 内装材、 インテリア材、 工業用ワイパーやワイビングクロスなどの ワイパー用途、 バグフィル夕一や濾過布などのフィルタ一等の用途に用いられる。

E 本発明の前記不織布は、 これに高分子弾性体を含浸させて複合化することに より、 柔軟性に富みかつ強い腰を有するシート状物となり、 これは人工皮革の基 布として優れた価値を有するものとなる。

かくして本発明者らの研究によれば、 前記不織布を使用した、 人工皮革の基 布として有用な下記シート状物が提供される。 すなわち、 本発明によれば、

3D 極細繊維により構成された不織布に高分子弾性体を含浸させたシート状物であ つて、

(i) 該極細繊維は、 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂より形成され た剥離分割型複合短繊維の分割された極細繊維であり、

(i i ) 該極細繊維は、 0 . 0 1〜0 . 5デニールの単繊度を有し、

z (i i i) 該極細繊維は、 互いにランダムに交絡した緻密な不織布構造を形成し、 (iv) 該シート状物は、 不織布：高分子弾性体との割合が重量比で 9 7 ： 3 〜5 0 ： 5 0であり、

( V ) 該シ一ト状物 0. 2 0〜0 . 6 0 g Z c m³の見掛け密度を有し、 (vi) 該シート状物は、 高分子弾性体含浸不織布断面における繊維間空隙の 平均面積が走査型電子顕微鏡の画像解析による測定方法の値で 70〜120 m²であり、 かつ、

(vii) 該シート状物は、 高分子弾性体含浸不織布断面における繊維間空隙の 面積の標準偏差が走査型電子顕微鏡の画像解析による測定方法の値で 50〜 250 m²の均質構造を有する、

ことを満足することを特徴とするシート状物が提供される。

本発明者らの研究によれば、 前記シート状物は、 下記のシート状物の製造方法 ( I ) および （I I ) によって、 工業的に有利に製造されることが見出だされた。 シート状物の製造方法 （I ) ：

(1) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂から形成された剥離分割型複合 短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なくとも一種の成分は熱収縮性であ る複合短繊維をカードウェブとし次いで積層し （積層工程） 、

(2) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊維を 単繊度が 0. 01〜0. 5デニールの極細繊維に分割させると共に極細繊維を互 いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合 ·分割工程） 、

( 3 ) 得られた未収縮不織布を加熱収縮処理して極細繊維中の熱収縮性の極細繊 維を熱収縮させることにより面積を 10〜50%収縮させる （収縮工程） 、 次い で

X (4) 得られた不織布に高分子弾性体を含浸させる （含浸工程） 、

ことを特徴とするシート状物の製造方法。

シート状物の製造方法 （I I ) ：

(1) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂から形成された剥離分割型複合 短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なくとも一種の成分は熱収縮性であ

Z る複合短繊維をカードウェブとし次いで積層し （積層工程） 、

(2) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊維を 単繊度が 0. 01〜 0. 5デニールの極細繊維に分割させると共に極細繊維を互 いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合 ·分割工程） 、 ( 3 ) 得られた未収縮不織布に高分子弾性体を含浸させ （含浸工程） 、 次いで

( 4 ) 得られた未収縮シート状物を加熱収縮処理して極細繊維中の熱収縮性の極 細繊維を熱収縮させることにより面積を 1 0〜 5 0 %収縮させる （収縮工程） 、 ことを特徴とするシート状物の製造方法。

5 前記したシート状物の製造方法において、 （I ) および （I I ) は、 前者が 未収縮不織布を加熱処理して後、 高分子弾性体を含浸させるのに対して、 後者は、 未収縮不織布に高分子弾性体を含浸させた後、 加熱収縮処理する点において基本 的に相異する。 いずれの方法も本発明の目的するシート状物が得られるが、 前者 の方が一層緻密でかつ均質な繊維間の空隙を有する構造体が得られるので好まし い。

次に本発明のシート状物およびその製造方法についてさらに詳しく説明する。 前記した本発明の不織布 （または未収縮不織布） に含浸複合化される高分子 弾性体は、 通常人工皮革に使用されているものであればよい。 すなわち高分子弾 性体としては、 例えば、 ポリ塩化ビニル、 ポリアミド、 ポリエステル、 ポリエス

]5 テルエーテル共重合体、 ポリアクリル酸エステル共重合体、 ポリウレタン、 ネオ プレン、 スチレンブタジエン共重合体、 シリコーン樹脂、 ポリアミノ酸、 ポリア ミノ酸ポリウレタン共重合体などの合成樹脂あるいは天然高分子樹脂、 あるいは これらの混合物などがある。 さらに必要によっては顔料、 染料、 架橋剤、 充填剤、 可塑剤、 各種安定剤などを添加してもよい。 ポリウレタンあるいはこれに他の樹

2) 脂を加えたものは柔軟な風合いが得られるので好ましく用いられる。

上記の高分子弾性体は有機溶剤の溶液、 または分散液として、 あるいは水溶液、 または水分散液として本発明の不織布に含浸処理される。 凝固方法は、 従来公知 の方法を採用することができ、 例えば、 乾燥による方法があり、 好ましくは感熱 凝固法があり、 さらに好ましくは w/〇型ェマルジョンからの乾燥による多孔凝

25 固法がある。 さらに例えば水と混和性のある有機溶剤から水を主体とした凝固浴 中で多孔凝固させる湿式法があり、 従来公知のいずれの方法が採用されてもよい。 含浸される高分子弾性体の量の制御は含浸液中の高分子弾性体の濃度調整、 お よび含浸時の含浸液のウエットピックアップ調整で簡単に達成できる。 本発明で は、 該不織布と高分子弾性体との割合は重量比で 97 ： 3〜50 ： 50であり、 好ましくは 95 ： 5〜60 : 40である。 高分子弾性体の比率が 3重量％に満た ない場合は、 柔軟なものが得られ易いが、 腰がなく、 また銀付調人工皮革となす ため表面に高分子弾性体の膜を形成する場合の接着強度が得られ難く好ましくな

5 い。 また、 該比率が 50重量％を超えると高分子弾性体の性格が強くなり、 ゴム 弾性が強く人工皮革用のシ一ト状物としては好ましくない。

本発明の不織布は、 繊維が緻密かつ均質に絡合されているため、 含浸される高 分子弾性体の量が少なくても腰の強いシ一ト状物が得られる。 含浸処理された本 発明の含浸不織布シート状物は見掛け密度が 0. 20〜0. 60 gZcm³好ま ϋ しくは 0. 25〜0. 55 gZ cm³である。 含浸不織布 （シート状物） の見掛 け密度は使用する不織布の見掛け密度と含浸される高分子弾性体の含浸量によつ て決定されるが、 0. 20 gZcm³に満たない場合は、 本発明の特徴である構 造の均質性が得られ難く腰の強さも感ぜられず、 また必要強度も得られ難く人工 皮革のベース基材としては好ましくない。 また、 見掛け密度が 0. 60 gZcm 3をこえると腰の強さは得られ易いが、 柔軟性およびドレープ性が得られ難く好 ましくない。

本発明の含浸不織布 （シート状物） は緻密でかつ均質であり、 この特徴は不織 布で測定したと同様に走査型電子顕微鏡の画像解析による方法で測定される。 す なわち、 本発明の含浸不織布 （シート状物） の表面直角断面における繊維、 高分

2) 子弾性体が形成する空隙の平均面積は 70〜 120、 好ましくは 80〜 1 10 ^m²であり、 その時の標準偏差の値は 50〜250、 好ましくは 70〜200 zm²である。 該空隙の平均面積が 120 m²を超えると緻密さが不足し、 人 ェ皮革として折り曲げ皺が発生し易くなり好ましくない。 また、 該空隙の平均面 積が 70 m²に満たない場合は緻密になりすぎて強い腰力 S得られるが、 柔軟性 z やドレープ性が得られ難く好ましくない。 また、 均質性を表わす標準偏差の値は 小さい程好ましいが、 250 im²を超えると前記平均面積の値が本発明の目的 とする範囲に入っていても大きい空隙が散在することを意味し、 人工皮革となし たときの折り曲げ皺が発生し易くなり好ましくない。 本発明のシ一卜状物は、 0 . 3〜3 . 0 mm、 好ましくは 0 . 5〜2 . 0 mm の厚みを有しているのが適当である。

前記したシート状物の製造方法は、 未収縮不織布を熱収縮させて収縮不織布と なし、 次いで高分子弾性体を含浸させる製造方法 （I ) について主として説明し 5 たが、 製造方法 （I I ) についても各工程の基本的な条件や手段は何等変更なく 採用することができる。 すなわち、 製造方法 （I I ) においては、 製造方法

( I ) と同様にして得た未収縮不織布に対して， 高分子弾性体の含浸させ、 次い で得られた未収縮シート状物を加熱収縮処理すればよい。 この製造方法 （I I ) において、 熱収縮性の極細繊維の熱収縮は， 製造方法 （I ) の方法と条件 （不織 D 布の製造方法で説明した方法と条件） により実施される。 しかし製造方法 （I I ) は、 高分子弾性体の含浸した後に加熱処理が行われるので、 繊維間の空隙に 既に高分子弾性体を含浸されていることを考慮すると、 熱収縮性の極細繊維の熱 収縮およびそれに伴う繊維間空隙の緻密化および均質化は当然発現するが、 製造 方法 （I ) における発現よりも若干低下する。 そのため、 製造方法 （I I ) によ ]5 つて得られたシート状物の走査型電子顕微鏡の画像解析による測定結果は、 空隙 の平均面積は 7 0〜 1 2 0 ^ m²の範囲の間で若干高目にシフトし、 また標準偏 差の値も 5 0〜2 5 0 m²の範囲の間で若干高目にシフトする。

前記した本発明方法により製造されたシート状物は、 人工皮革用の基材として 有利に使用される。 このまま表面を起毛すればスエード調、 あるいはヌバック調 2D の人工皮革となすことができる。 この際、 染色によってさらに価値を高めること が可能である。 また、 表面に高分子弾性体の皮膜を設けることにより銀付調の人 ェ皮革を得ることができる。 従来の銀付調の人工皮革は、 ベ一ス基材となる含浸 不織布が緻密性および均質性の点で満足できるものではなく折り曲げ皺が発生し 易いものであり、 揉むことによって折り曲げ皺をあらかじめ付与したり、 表面に Z 形成する高分子弾性体の層を必要以上に厚くしたりしてその欠点を補ってきた。

それに対し、 本発明のシート状物をベースとした人工皮革は、 表面に形成する銀 層としての高分子弾性体の膜の厚さに関係なしに折り曲げ皺を発生しにくく、 腰 が強く柔軟でドレ一プ性のあるものとなる。 銀層としての高分子弾性体を表面に形成する方法とては、 従来公知の方法が採 用されるが、 代表的な例としては、 離型紙上に皮膜を形成して含浸不織布の表面 に接着貼り合わせするラミネ一ト方法があり、 さらには高分子弾性体の WZO型 ェマルジョンを含浸不織布の表面に塗布し、 乾燥によって多孔層を形成してェン

5 ボス加工、 グラビア塗装などにより銀層を形成する方法、 あるいは該多孔層の表 面にラミネートにより皮膜を形成する方法、 さらには高分子弾性体の水混和性有 機溶剤溶液を含浸不織布の表面に塗布し、 水を主体とした凝固浴中で多孔凝固さ せる湿式法で形成した多孔層にエンボス加工、 グラビア塗装などで銀層を形成さ せる方法、 あるいは該多孔層の表面ラミネートにより皮膜を形成する方法がある。

D 以上のようにして得られた本発明の人工皮革は、 柔軟性、 表面の柄、 色、 艷な どが調整されてスポーツシューズのアッパー材および副資材；サッカーポール、 バスケットボール、 バレ一ボールなどの各種ボール；鞫、 ハンドバッグ、 アツ夕 シュケースなどの鞫袋物；ソファー、 椅子張り、 自動車シートなどのシート類； ゴルフ手袋、 野球グローブ、 スキー手袋などの手袋類；あるいは衣料などの広い

E 用途に好ましく使用することが可能となる。 殊に本発明の人工皮革は、 柔軟性、 優れた物理的強度、 軽量性および折り曲げ皺の発生のしにくさを全て満足するも のであるから靴のアッパー材、 特にスポーツシューズのァッパー材として優れた 価値を有している。 またボール類、 家具用シート、 車輛用シート、 衣料、 手袋、 鞫または/ ッグなどの袋物にも有利に利用できる。

2) 実施例

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する力 本発明はこれら実 施例により限定されるものではない。 なお、 実施例および比較例における部およ び％は、 特に断らない限り重量基準であり、 また、 原綿の温水収縮率、 厚さ、 引 張強力、 破断伸度、 曲げ硬さ、 圧縮応力、 および皮革ライク度はそれぞれ以下の 25 方法で測定したものである。

( 1 ) 原綿の温水収縮率

延伸後、 機械捲縮を付与したクリンプトウを 2 0 c m採取し、 繊度 I d e当た り 1 m gの荷重がかかるように重りを吊るして引き伸ばした状態でトウの中央に 10 cmの長さで 2点の印を付ける。 印を付けた後、 荷重を取り除き、 70°C の温水中にトウを 30分浸漬し、 浸漬後トウの水分を室温で風乾して取り除き、 再度上記の荷重をかけ、 印の長さを測定し、 収縮前後の印の長さの比を求める。

(2) 厚さ

5 厚み測定器 （株式会社大栄科学精器製作所製、 商品名 「PE ACOCKモデル H」 ） を使用し、 試料 1 cm²当たり 180 gの荷重を加えた状態で測定する

(3) 引張強力および破断伸度

J I S L— 1096法に準じ、 幅 5 cm、 長さ 15 cmの試料片をつかみ間 隔 10 cmで把持し、 定速伸長型弓 I張試験機を用いて弓 I張速度 30 cmZ分で伸

D 長し、 切断時の荷重値および伸長率をそれぞれ引張強力、 破断伸度とする。

(4) 曲げ硬さ

試験片 25mmx 9 Ommを準備し、 長手方向片端の 20mmを保持具で保 持し、 保持具より 20mmの位置にある Uゲージの測定部に試験片のもう一方の 片端の先端から 20mmの中央部があたるように保持具をスライドさせて固定し、 E 固定してから 5分後の応力を記録計より読み取り、 幅 1 cm当たりの応力に換算 して曲げ硬さ （柔軟度） として単位は g/ cmで表わす。

(5) 圧縮応力

試験片 25mmX 90mmを準備し、 長手方向片端の 30mmの位置で折り 曲げて、 20mmの間隔にセットされた平板と Uゲージの測定板との間に固定し、 2D 次いで Uゲージの測定板を 1 OmmZ分の速度で平板と水平に下方へ移動させて 試験片を圧縮し、 平板と Uゲージとの間隔が 5 mmとなったときの応力を記録計 より読み取り、 幅 1 cm当たりの応力に換算して圧縮応力 （腰の強さ） として単 位は g/ cmで表わす。

(6) 皮革ライク度

z 天然皮革の特徴として、 その構造の緻密性と均質性によってもたらされる 「柔 らかくて腰が強い」 が挙げられ、 この指標として （圧縮応力） / (曲げ硬さ） を 皮革ライク度として表わす。

実施例 1 ； (不織布一 1の作成） 第 1成分としてポリエチレンテレフ夕レート、 第 2成分としてナイロン一 6と し図 1に示すような 16分割歯車型の断面を有する剥離分割型複合繊維を引取速 度 100 OmZ分で溶融紡糸し、 6. 6デニールの未延伸糸を得た。 両成分の容 積比率は 50 ： 50であり、 両成分は互いに相手成分によって 16分割されてい

5 る。 紡糸後、 40°Cの温水中で 2. 0倍延伸し、 3. 3デニールの延伸糸を得 た。 次に、 油剤を 0. 3%付着させ、 スタッファボックスを通して機械捲縮を与 え、 60°Cのコンベア式の熱風貫通型乾燥機で乾燥させ、 繊維長 45mmに切 断して温水収縮率 9. 5%の熱収縮性剥離分割型複合短繊維を得た。

上記の熱収縮性剥離分離型複合短繊維をパラレルカードにて開織したカードウ

D エブをクロスレイヤ一にて積層させ、 目付 180 g/m²の積層ウェブを得た。

次いで、 この積層ウェブをニードルル一ム 77本/ cm²で二一ドルパンチング 処理を行い、 その後、 高圧水流交絡処理を表面側から水圧 50 kg/cm²で 1 回、 140 k g/cm²を 2回続けて、 裏面側から水圧 140 k g / c m²を 2 回処理することによって目付 165 g/m²の不織布を得た。 このときの不織布

E 中の繊維の分割率は 95 %であった。 ここで不織布中の繊維の分割率は、 不織布 の断面を電子顕微鏡で 200倍で撮影し、 全体の面積と未分割 （完全に分割して いない、 例えば、 2個や 3個程度に分割したものも含む） の繊維の断面積の差を 全体の面積で除した値であり、 値が大きいほどよく分割している。

上記の不織布を 75 °Cの温水槽の中に 20秒間浸漬させてポリエチレンテレ

3 フタレート繊維を収縮させて面積を 21 %収縮させ、 1 10°Cの熱風乾燥機で 乾燥させて厚さ 0. 63mm、 見掛け密度 0. 331 gZ c m³の不織布一 1を 得た。 このものの平均単繊度は、 0. 23デニールであった。 得られた不織布を 走査型電子顕微鏡による画像解析によつて断面構造を解析したところ、 繊維間空 隙の平均面積は 223. 3 ^m²、 標準偏差は 474. 5 /m²であり、 その画

Z 像は緻密かつ均質な構造を顕していた。

実施例 2 ； (不織布一 2の作成）

60 °Cの温水中で 1. 5倍延伸した以外は実施例 1と同様の方法により、 4. 5デニールの温水収縮率 13. 5%の熱収縮性剥離分割型複合短繊維を得た。 こ こで得た繊維をパラレルカ一ドにて開繊したカードウエブをクロスレイャ一にて 積層させ、 目付 200 gZm²の積層ウェブを得た。 次に、 この積層ウェブを実 施例 1と同様の条件で分割および交絡処理により処理し、 目付 188 gZm²の 不織布を得た。 このときの不織布中の繊維の分割率は 96 %であった。 その後、

5 実施例 1と同様の熱処理を施し面積を 23%収縮させ、 厚さ 0. 73mm、 見掛 け密度 0. 337 g/ cm³の不織布一 2を得た。 このものの平均単繊度は、 0. 31デニールであった。 この不織布一 2の走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 この不織布の断面における繊維間空隙の平均断面積は 186. 7 zm²であり、 標準偏差は 375. 7 ^m²であった。

K 実施例 3 ； (シート状物一 1の作成）

実施例 1で作成した不織布一 1に、 ジフエニルメタンジイソシァネート、 ポリ テトラメチレングリコール、 ポリエチレンアジペートジオール、 およびエチレン グリコールから合成された 100%伸長応力 105 k gZ cm³のポリウレタン の 10%ジメチルホルムアミド溶液を含浸させ、 表面の余分な溶液を搔き落とし

E て水中にて浸漬凝固させた後、 洗浄、 乾燥してシート状物一 1を得た。 得られた シート状物— 1の不織布：ボリウレタンの比率は重量で 77 ： 23であり、 目付 は 272 gZm²、 厚さは 0. 65mm、 見掛け密度は 0. 42 g/cm³であ つた。 なお、 引張強力は夕テ方向 11. 5 kgZcm、 ョコ方向 9. 2 k g/c mであり、 破断伸度は夕テ方向 85%、 ョコ方向 1 10%であった。 走査型電子

2 顕微鏡の画像解析の結果、 シ一ト状物一 1の断面における空隙の平均面積は 10 1. 6 ^m²であり、 標準偏差は 131. 3 xm²であり、 その画像は極めて緻 密で均質なものであった。

実施例 4 ； (シート状物一 2の作成）

実施例 2で作成した不織布一 2に、 ジフエニルメタンジイソシァネート、 ポリ z テトラメチレングリコ一ル、 ポリオキシエチレングリコール、 ポリブチレンアジ ペートジォ一ル、 およびトリメチレングリコールから合成された 100%伸長応 力 1 10 k gZ cm³のポリウレタンの 16 %メチルェチルケトンスラリー液 1 00部に水を 35部分散させた WZO型ェマルジヨンを含浸させ、 表面の余分な ェマルジョン液を搔き落として温度 45°C, 相対湿度 70%の雰囲気中で凝固 させた後、 乾燥してシート状物一 2を得た。 得られたシート状物一 2の不織布： ポリウレタンの比率は重量で 76 ： 24であり、 目付は 331 gZm²、 厚さは 0. 74mm, 見掛け密度は 0. 45 gZ c m³であった。 なお、 引張強力は夕

5 テ方向 13. 1 k g/cm ョコ方向 11. 7 k gZ c mであり、 破断伸度は夕 テ方向 92%、 ョコ方向 1 15%であった。 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物一 2の断面における空隙の平均面積は 89. 2 m²であり、 標準偏 差は 1 15. 0 im²であり、 その画像は極めて緻密で均質なものであった。 実施例 5 ； (人工皮革一 1の作成）

D 実施例 3で作成したシート状物一 1の表面に、 離型紙上で作成したポリウレ夕 ンの 50 /xmの皮膜を二液型ウレタン系接着剤を用いて接着し、 乾燥および架 橋反応を充分に行った後、 離型紙を剥ぎ取り銀付調の人工皮革一 1を得た。 得ら れた人工皮革の目付は 345 gZm²、 厚さは 0. 7 lmmであり、 また曲げ硬 さは 35 g/cm、 圧縮応力は 36 gZ cmであり、 皮革ライク度は 103

B と大きく、 天然皮革である一般的なカーフの値 90〜130の範囲に入るもので あり、 柔軟で腰が強く、 表面を内曲げしたときには折れ皺が発生せず表面に無数 の小皺として分散し、 従来の人工皮革にはみられない緻密な均質感のあるもので あり、 靴材料、 シート材料および各種グローブ材料などに好適なものであった。 実施例 6 ； (人工皮革一 2の作成）

2D 実施例 4で作成したシート状物一 2の表面に、 離型紙上で作成したポリウレタ ンの 50 /imの皮膜を二液型ウレタン系接着剤を用いて接着し、 乾燥および架 橋反応を充分に行った後、 離型紙を剥ぎ取り銀付調の人工皮革一 2を得た。 得ら れた人工皮革の目付は 405 g/m²、 厚さは 0. 8 lmmであり、 また曲げ硬 さは 0. 43g/cm、 圧縮応力は 48 gZcmであり、 皮革ライク度は 113

Z と大きく、 柔軟で腰が強く、 折れ皺が発生しにくく、 従来の人工皮革にはみられ ない緻密な均質感のあるものであり、 靴材料、 シート材料および各種グローブ材 料などに好適なものであつた。

実施例 7 ； (人工皮革一 3の作成） 実施例 3で作成したシート状物一 1の表面に、 実施例 1で使用したポリウレタ ンの 18%濃度ジメチルホルムアミド溶液を目付け 600 g/m²で被覆して水 中にて浸漬凝固させた後、 洗浄、 乾燥して人工皮革基材を得た。 得られた人工皮 革基材の表面に顔料を含んだ着色塗料をグラビアロールにて塗装し、 次いで加熱

5 エンボスロールにて柄付けを施し人工皮革一 3を得た。 得られた人工皮革の目付 は 380 gZm²、 厚さは 0. 85mmであり、 また曲げ硬さは 0. 52 gZc m、 圧縮応力は 49 g/ cmであり、 皮革ライク度は 94と大きく、 表面がソフ 卜で、 かつ腰が強く、 折れ皺も入りにくく、 天然皮革の高級カーフを感じさせる ものであった。

D 比較例 1 ； (不織布一 3の作成）

紡糸後、 80 °Cの温水中で 2. 0倍延伸した以外は実施例 1と同様の方法に より、 繊度 3. 3デニール、 繊維長 45 mmの剥離分割型複合短繊維を得た。 温 水収縮率は 1. 0%であった。 ここで得た繊維をパラレルカードにて開繊した力 —ドウエブをクロスレイヤーにて積層させ、 目付 200 gZm²の積層ウェブを

E 得た。 次に、 この積層ウェブを実施例 1と同様の分割および交絡処理により処理 し、 目付け 192 g/m²の不織布を得た。 このときの不織布中の繊維の分割率 は 94%であった。 その後、 実施例 1と同様の熱処理を施し、 見掛け密度 0. 2 32 gZ cm³の不織布一 3を得た。 このときの面積収縮率は 3 %であった。 ま た、 このものの平均単繊度は、 0. 23デニールであった。 得られた不織布を走

20 査型電子顕微鏡による画像解析によって断面構造を解析したところ、 繊維間空隙 の平均面積は 297. 5 m²、 標準偏差は 642. 2 ^m²であり、 その画像 では一見緻密にみえるが、 大きな空隙が散在し、 剥離分割した繊度の細い繊維の 集束体が交絡している構造であった。

比較例 2 ； (シート状物一 3の作成）

¾ 比較例 1で作成した不織布一 3に、 実施例 3で使用したポリウレタンを用い、 実施例 3と同様の操作で含浸、 凝固、 洗浄および乾燥してシート状物— 3を得た 得られたシ一ト状物一 3の不織布：ポリウレタンの比率は重量で 79 ： 21であ り、 目付けは 273 gノ m²、 厚さは 0. 83mm、 見掛け密度は 0. 33 gZ cm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 12. 1 k s/c , ョコ方向 9.

6 kg/cmであり、 破断伸度は夕テ方向 82 %、 ョコ方向 1 15 %であった。 走査型伝顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物の断面における空隙の平均面積は 185. 1 ^m²であり、 標準偏差は 387. 1 m²であり、 その画像は大き

5 い空隙が多く緻密で均質なものとはいえなかつた。

比較例 3 ； (人工皮革一 4の作成）

比較例 2で作成したシート状物一 3の表面に、 離型紙を用いて実施例 5と同様 の操作でポリウレタンの皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 4を得た。 得られた人工 皮革一 4の目付けは 346 gZm²、 厚さ 0. 86mmであり、 また曲げ硬さは

D 0. 95 gZcm、 圧縮応力は 34 gZcmであり、 皮革ライク度は 36であつ た。 銀付調人工皮革一 4は従来の銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げすると大 きな折れ皺が発生するものであった。

比較例 4 ； (不織布一 4の作成）

実施例 1で作成した熱収縮性剥離分割型複合短繊維をパラレルカードにて開繊

B したカードウェブをクロスレイヤ一にて積層させ、 目付け 180 g/m²の積層 ウェブを得た。 次いでこの積層ウェブをニードルルーム 850本/ cm²でニー ドルパンチング処理を行い、 その後べンジルアルコール 15%と非イオン界面活 性剤 3%のェマルジヨンの中で、 75°Cで 10分間浸漬処理し乾燥し、 厚さ 0.

70mm, 見掛け密度 0. 33 g/c m³の不織布一 4を得た。 得られた不織布 2) 一 4は面積収縮率は 29%であったが、 剥離分割と収縮が同時に進行したためか、 分割率は 82%であり、 構造は剥離分割前の交絡状態のままで剥離分割繊維の集 束体となっていた。 なお、 走査型電子顕微鏡による画像分析の結果、 繊維間空隙 の平均面積は 457 標準偏差は 891 /im²であり、 その画像は剥離分 割後の繊度の細い繊維の集束体が交絡した状態であり、 全体的には緻密に見える z が、 大きい空隙が散在していた。

比較例 5 ； (シート状物一 4の作成）

比較例 4で作成した不織布一 4に、 実施例 3で使用したポリウレタンを用い、 実施例 3と同様の操作で含浸、 凝固、 洗浄および乾燥してシート状物— 4を得た _c 得られたシート状物— 4の不織布：ポリウレタンの比率は重量で 7 7 ： 2 3であ り、 目付けは 3 0 2 g/m²、 厚さは 0. 7 0mm、 見掛け密度は 0. 43 g/ cm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 1 0. 2 k gZcm、 ョコ方向 8. 6 k gZcmであり、 破断伸度は夕テ方向 92 %、 ョコ方向 1 1 7 %であった。

5 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物一 4の断面における空隙の平均 面積は 2 5 2. 1 m²であり、 標準偏差は 5 74. 5 /im²であり、 その画像 は一見緻密で均質に見えるが、 大きい空隙が散在するものであった。

比較例 6 ； (人工皮革一 5の作成）

比較例 5で作成したシ一ト状物一 4の表面に、 離型紙を用いて実施例 5と同様

D の操作でポリウレタンの皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 5を得た。 得られた人工 皮革一 5の目付けは 3 7 5 gZm²、 厚さは 0. 7 3 mmであり、 また曲げ硬さ は 0. 6 2 g/cm、 圧縮応力は 30 gZ cmであり、 皮革ライク度は 48であ つた。 銀付調人工皮革一 5は従来の銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げすると 大きな折れ皺が発生するものであった。

B 比較例 7 ； (不織布— 5の作成）

島成分としてナイロン— 6、 海成分としてポリエチレンとして （重量比 50 ： 50) 、 混合紡糸および延伸によって 5. 5デニールの繊維断面が海 ·島型の複 合繊維の延伸糸を得た。 次に、 油剤を 0. 3 %付着させ、 スタッファボックスを 通して機械捲縮を与え、 熱風乾燥機で乾燥させて 45mmに切断して混合紡糸に

2) よる海島型複合短繊維を得た。 該繊維をパラレルカードにて開織したカードゥエ ブをクロスレイヤ一にて積層させ、 次いでニードルルーム 8 00本/ cm²で二 一ドルパンチ処理を施し、 目付け 500 gZm²の不織布を得た。 その後、 加熱 加圧処理を施し、 厚さ 1. 47mm, 見掛け密度 0. 34 g/cm³に調整し不 織布一 5を得た。 得られた不織布一 5を走査型電子顕微鏡によって断面構造を解 Z 析したところ、 繊維間空隙の平均面積は 7 68. 5

標準偏差は 1 2 1 9.

2 m²であり、 その画像は当然ながら繊度が 5. 5デニールと太いことにより 大きい空隙で構成されていた。 不織布— 5を 90°Cに加熱されたトルエン中に 浸潰して複合繊維の海成分を構成しているポリエチレンを溶解して抽出し、 島成 分を構成するナイロン一 6の極細繊維を発生させて乾燥したが、 繊維が細いため 膠着を生じ、 厚さが 0. 3 lmmの人工皮革用としては使用不可能なぺ一パーラ イクのものとなった。 従って、 不織布— 5をそのまま人工皮革用として使用する こととした。

5 比較例 8 ； (シート状物一 5の作成）

比較例 7で作成した不織布— 5に、 実施例 3で使用したポリウレタンを用い、 実施例 3と同様の操作で含浸、 凝固、 洗浄および乾燥した。 次いで、 90°Cに 加熱されたトルエン中に浸漬して複合繊維の海成分を構成しているポリエチレン を溶解して抽出し、 島成分を構成するナイロン— 6の極細繊維を発生させて乾燥

B した。 その後、 加熱加圧により厚さおよび見掛け比重を調整してシート状物— 5 を得た。 得られたシート状物一 5の不織布：ボリウレタンの比率は重量で 59 ： 41であり、 目付けは 426 gZm²、 厚さは 1. 12mm, 見掛け密度は 0. 38 gZ cm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 12. 4kgZcm、 ョコ 方向 1 1. 4 k g/ cmであり、 破断伸度は夕テ方向 96 %、 ョコ方向 109% であった。 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物一 5の断面における 空隙の平均面積は 297. 6 im²であり、 標準偏差は 795. 4 xm²であり、 その画像は 0. 05デニールから 0. 001デニールの極細繊維の集束体が交絡 した様態の中にポリゥレタンが存在する構造であり、 大きい空隙が多かった。 比較例 9 ； (人工皮革一 6の作成）

2) 比較例— 8で作成したシート状物— 5の表面に、 離型紙を用いて実施例 5と同 様の操作でポリウレタンの皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 6を得た。 得られた人 ェ皮革一 6の目付けは 497 gZm²、 厚さは 1. 2 lmmであり、 また曲げ硬 さは 0. 53 g/cm、 圧縮応力は 28 gZcmであり、 皮革ライク度は 53で あった。 銀付調人工皮革一 6は非常にソフトであるが、 腰の強さがなく、 従来の z 銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げすると大きな折れ皺が発生するものであつ た。

比較例 10 ; (シート状物一 6の作成）

比較例一 8で作成したシート状物— 5の表面をバフィング機で研磨、 起毛し、 起毛長の長い極細繊維で覆われた状態とし、 次いで、 高圧水流交絡処理をこの起 毛表面に水圧 50 k 8/じ111²で1回、 140 k gZ c m²で 2回施して表面の 起毛された極細繊維を再度緻密に交絡させ、 シート状物一 6を作成した。 走査型 電子顕微鏡でこの断面を観察すると、 大部分はシート状物一 5と同様に極細繊維

5 の集束体が交絡した状態の中にポリウレタンが存在する構造である力 表面側に 極細繊維が交絡した本発明の目的とする緻密で均質な構造が得られていた。 しか し画像解析の結果、 シート状物一 6の断面における空隙の平均面積は 273. 4 m²であり、 標準偏差は 746. 1 m²であった。

比較例 11 ； (人工皮革一 7の作成）

D 比較例 10で作成したシート状物— 6の起毛、 再交絡させた表面に、 離型紙を 用いて実施例 5と同様の操作でポリウレタンの皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 7 を得た。 得られた人工皮革一 7の目付けは 481 gZm²、 厚さは 1. 16mm であり、 また曲げ硬さは 0. 52g/cm、 圧縮応力は 28 g/cmであり、 皮 革ライク度は 54であった。 銀付調人工皮革一 7は銀付調人工皮革一 6と比較し て表面平滑性が優れていることを除いて他はまったく同じで、 非常にソフトであ るが腰の強さがなく、 従来の銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げすると大きな 折れ皺が発生するものであった。

比較例 12 ； (不織布一 6の作成）

島成分としてポリエチレンテレフ夕レート、 海成分としてポリエチレンとする 2D ようにして （重量比 70 : 30) 、 島成分 37個の海島型となるような紡糸ノズ ルより紡糸し、 延伸の後、 5. 3デニールの延伸糸を得た。 次に、 油剤を 0. 3%付着させ、 スタッファボックスを通して機械捲縮を与え、 熱風乾燥機で乾燥 させて 45 mmに切断して海島型複合短繊維を得た。 該繊維をパラレルカードに て開繊した力一ドウエブをクロスレイヤ一にて積層させ、 次いで二一ドルルーム z 800Z本 cm²でニードルパンチ処理を施し、 目付け 400 g/m²の不織布 を得た。 その後、 加熱加圧処理を施し、 厚さ 1. 21mm、 見掛け密度 0. 33 gZcm³に調整し、 不織布一 6を得た。 得られた不織布を走査型電子顕微鏡に よる画像解析によって断面構造を解析しとたところ繊維間空隙の平均面積は 72 9. 5 ^m²、 標準偏差は 1179. 1 ^ m²であり、 その画像は当然ながら繊 度が 5. 3デニールと太いことにより大きい空隙で構成されていた。 不織布一 6 を 90°Cに加熱されたトルエン中に浸潰し複合繊維の海成分を構成しているポ リエチレンを溶解して抽出し、 島成分を構成するポリエチレンテレフ夕レートの

5 極細繊維を発生させて乾燥し、 繊度を測定したところ 0. 14デニールであった。

このときの不織布の断面の走査型電子顕微鏡による画像解析の結果は、 繊維間空 隙の平均面積は 647. 6 m²、 標準偏差は 1059. 5 m²であり、 極細 繊維不織布ではあるが大きい空隙で構成されていた。

比較例 13 ; (シート状物一 7の作成）

» 比較例 12で作成した不織布一 6に、 実施例 3で使用したポリウレタンを用レ、 実施例 3と同様の操作で含浸、 凝固、 洗浄および乾燥した。 次いで、 90°Cに 加熱されたトルエン中に浸漬して複合繊維の海成分を構成しているポリエチレン を溶解して抽出し、 島成分を構成するポリエチレンテレフ夕レートの極細繊維を 発生させて乾燥した。 その後、 加熱加圧により厚さおよび見掛け比重を調整して

E シート状物一 7を得た。 得られたシ一ト状物— 7の不織布：ポリウレタンの比率 は重量で 58 ： 42であり、 目付けは 483 gZm²、 厚さは 1. 20mm、 見 掛け密度は 0. 40 gZcm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 13. 2 k gZcm、 ョコ方向 11. 9 kgZcmであり、 破断伸度は夕テ方向 89 %、 ョ コ方向 102%であった。 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物— 7

3D の断面における空隙の平均面積は 256. 2 m²であり、 標準偏差は 728.

6 m²であり、 その画像は約 0. 1デニールの極細繊維の集束体が交絡した様 態の中にポリゥレ夕ンが存在する構造であり、 大きい空隙が多かった。

比較例 14 ； (人工皮革一 8の作成）

比較例一 13で作成したシート状物一 7の表面に、 離型紙を用いて実施例 5と

25 同様の操作でポリウレタンの皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 8を得た。 得られた 人工皮革一 8の目付けは 522 g/m², 厚さは 1. 25mmであり、 また曲げ 硬さは 0. S g gZcm, 圧縮応力は 28 g/cmであり、 皮革ライク度は 47 であった。 銀付調人工皮革一 8は非常にソフトであるが、 腰の強さがなく、 従来 の銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げすると大きな折れ皺が発生するものであ つた。

以上の結果を表 1および表 2にまとめて示した。

ここで、 表 1の実施例 A〜Cおよび表 2の比較例 A〜Eは、 それぞれ実施例お よび比較例で製造された極細繊維からの不織布に対応して、 実施例もしくは比較 例の不織布一シ一卜状物一人工皮革のシリーズとしてまとめたものである。

表 1

略号の説明

S %：面積収縮率

h：厚さ （mm)

P ：見掛け密度 (g/m²)

s ：断面空隙の平均面積 （/xm²) σ ：断面空隙の面積の標準偏差 （ m²)

W：目付け （gZm²)

Rb ：曲げ硬さ （gZcm)

P 5 ：圧縮応力 （gZcm)

P 5/Rb ：皮革ライク度 表 2

略号の説明：

表 1と同じ

表 1および表 2を比較して明らかなように、 二成分以上の剥離分割型複合短繊 維より製造される極細繊維からなる不織布であって、 剥離分割型複合短繊維が完 全に剥離分割される前に収縮処理を施して得られる不織布 （比較例 1、 比較例 4) 、 また、 海島型複合短繊維より製造される極細繊維からなる不織布であって、

5 不織布をつくった後加圧熱処理して収縮させて得た不織布 （比較例 7、 比較例 1 2) 、 あるいは、 この不織布から海成分を除き島成分のみからなる極細繊維の不 織布とし、 次いで加圧熱処理して収縮させて得たシート状物 （比較例 8、 比較例 13) など、 極細繊維の集束体の交絡によって構成されている不織布を熱収縮さ せても、 当該不織布およびそれより得られるシート状物の断面空隙の平均面積お

D よびその標準偏差が、 本発明の特定する条件を満たしておらず、 本発明の目的と する均質な微細な構造の不織布が得られていない。

実施例 8 ； (シ一卜状物一 8の作成）

実施例 2における熱処理前の不織布に、 実施例 4で使用したポリウレ夕ンを用 い、 実施例 4と同様の操作で含浸、 凝固させ、 80°Cで乾燥させたシート状物

B 一 8を得た。 得られたシート状物一 8の上記含浸、 凝固、 乾燥工程での面積収縮 率は 15%であった。 また、 得られたシート状物一 8の不織布：ポリウレタンの 比率は重量で 69 : 31であり、 目付けは 329 g//m²、 厚さは 0. 80mm、 見掛け密度は 0. 41 gZcm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 12. 2 kg/cm、 ョコ方向 10. 3 kgZcmであり、 破断強度は夕テ方向 98%、

2D ョコ方向 122 %であった。 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物一 8の断面における空隙の平均面積は 117. 4//m²であり、 標準偏差は 230. 0 m²であり、 その画像は極めて緻密で均質なものであった。

実施例 9 ； (人工皮革一 9の作成）

実施例 8で作成したシート状物一 8の表面に、 離型紙を用レ ^て実施例 5と同様

25 の操作でポリウレタン皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 9を得た。 得られた人工皮 革— 9の目付けは 402 gZm²、 厚さは 0. 86mmであり、 また曲げ硬さは 0. 53 gZcm、 圧縮応力は 54 gZ cmであり、 皮革ライク度は 102と大 きく、 柔軟で腰が強く、 折れ皺が発生しにくく、 従来の人工皮革にはみられない 緻密な均質感のあるものであり、 靴材料、 シート材料および各種グローブ材料な どに好適な物であった。

比較例 15 ; (シート状物— 9の作成）

比較例 1における熱処理前の不織布に、 実施例 4で使用したポリウレタンを用

5 い、 実施例 4と同様の操作で含浸、 凝固させ、 80°Cで乾燥させたシート状物 一 8を得た。 得られたシート状物一 8の上記含浸、 凝固、 乾燥工程での面積収縮 率は 1%であった。 また、 得られたシート状物一 9の不織布：ポリウレタンの比 率は重量で 70 ： 30であり、 目付けは 284 g/m²、 厚さは 0. 75 mm、 見掛け密度は 0. 38 gZcm³であった。 なお、 引張強力は夕テ方向 14. 4

» k g/cm、 ョコ方向 12. 5 k g/ cmであり、 破断強度はタテ方向 83 %、 ョコ方向 104%であった。 走査型電子顕微鏡の画像解析の結果、 シート状物一 9の断面における空隙の平均面積は 1 8 5. Ι ΠΊ²であり、 標準偏差は 387. 1 xm²であり、 その画像は大きい空隙が多く緻密で均質なものとはいえなかつ た。

35 比較例 16 ； (人工皮革一 10の作成）

比較例 15で作成したシ一ト状物一 9の表面に、 離型紙を用いて実施例 5と同 様の操作でポリウレタン皮膜を設け、 銀付調人工皮革一 10を得た。 得られた人 ェ皮革— 10の目付けは 352 gZm²、 厚さは 0. 82 mmであり、 また曲げ 硬さは 0. 74gZcm、 圧縮応力は 32 gZcmであり、 皮革ライク度は 43

2) であった。 銀付調人工皮革一 1 0は従来の銀付調人工皮革と同様に表面を内曲げ すると大きな折れ皺が発生するものであった。

発明の効果

本発明の不織布は、 極細繊維により構成された不織布であって、

( i) 該極細繊維は、 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂より形成さ z れた剥離分割型複合短繊維の分割された極細繊維であり、

(ii) 該極細繊維は、 0. 01〜0. 5デニールの単繊度を有し、

(iii) 該極細繊維は、 互いにランダムに交絡した緻密な不織布構造を形成し、

(iv) 見掛け密度が 0. 18〜0. 45 gZ cm³であり、 ( v) 不織布断面における繊維間空隙の平均面積が走査型電子顕微鏡の画像 解析による測定方法の値で 7 0〜2 5 0 // m²であること、 および

(vi) 不織布断面における繊維間空隙の面積の標準偏差が走査型電子顕微鏡 の画像解析による測定方法の値で 2 0 0〜6 0 0 /x m ²の均質構造を有するこ と、

を満足することを特徴とする不織布であって、 この不織布は極めて緻密にして均 質かつ微細な繊維空隙構造を有するものである。 かくして、 該不織布あるいは該 不織布を高分子弾性体に含浸させて得られるシ一ト状物は、 柔らかくかつ腰が強 く、 折り曲げ皺の少ない微細構造を有する人口皮革、 あるいは、 銀付調人工皮革

D とすることができる。

図面の簡単な説明

図 1は、 本発明の熱収縮性剥離分割型複合短繊維の断面における模式的拡大図 の一例を示す。

符号の説明

E 1 第一成分

2 第二成分

Claims

請求の範囲

1. 極細繊維より構成された不織布であって、

( i ) 該極細繊維は互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂より形成され た剥離分割型複合短繊維の分割された極細繊維であり、

(ii) 該極細繊維は、 0. 01〜0. 5デニールの単繊度を有し、

(iii) 該極細繊維は、 互いにランダムに交絡した緻密な不織布構造を形成し、

(iv) 見掛け密度が 0. 18〜0. 45 g/cm³であり、

(V) 不織布断面における繊維間空隙の平均面積が走査型電子顕微鏡の画像

D 解析による測定方法の値で 70〜250 /im²であること、 および

(vi) 不織布断面における繊維間空隙の面積の標準偏差が走査型電子顕微鏡 の画像解析による測定方法の値で 200〜600 ^m²の均質構造を有するこ と、

を満足することを特徴とする不織布。

35

2. 該剥離分割型複合短繊維は、 ポリエステル成分とポリアミド成分より構成 される請求項 1記載の不織布。

3. 見掛け密度が 0. 25〜0. 40 gZc m³である請求項 1記載の不織布。

2D

4. 極細繊維より構成された不織布に高分子弾性体を含浸させたシート状物であ つて、

( i ) 該極細繊維は、 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂より形成さ れた剥離分割型複合短繊維の分割された極細繊維であり、

z (ii) 該極細繊維は、 0. 01〜0. 5デニールの単繊度を有し、

(iii) 該極細繊維は、 互いにランダムに交絡した緻密な不織布構造を形成し、

(iv) 該シート状物は、 不織布：高分子弾性体との割合が重量比で 97 ： 3〜 50 ： 50であり、 (ν) 該シート状物 0. 20〜0. 60 gZcm³の見掛け密度を有し、

(vi) 該シート状物は、 高分子弾性体含浸不織布断面における繊維間空隙の 平均面積が走査型電子顕微鏡の画像解析による測定方法の値で 70〜120 m²であり、 かつ、

5 (vii) 該シート状物は、 高分子弾性体含浸不織布断面における繊維間空隙の 面積の標準偏差が走査型電子顕微鏡の画像解析による測定方法の値で 50〜

250 m²の均質構造を有する、

ことを満足することを特徴とするシート状物。

D 5. 該剥離分割型複合短繊維は、 ポリエステル成分とポリアミド成分より構成 される請求項 4記載のシート状物。

6. 不織布：高分子弾性体の割合が重量比で 95 : 5〜 60 : 40である請求 項 4記載のシート状物。

7. 該高分子弾性体がポリゥレ夕ンである請求項 4記載のシ一ト状物。

8. 見掛け密度が 0. 25〜0. 55 g/cm³である請求項 4記載のシート 状物。

23

9. 厚みが 0. 3〜3. 0mmである請求項 4記載のシート状物。

10. (1) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂から形成された剥離分割 型複合短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なくとも一種の成分 は熱収縮性である複合短繊維により力一ドウエブとし次いで積層し （積 層工程） 、

(2) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊 維を単繊維が 0. 01〜 0. 5デニールの極細繊維に分割させると共に 極細繊維を互いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合，分割工程） 、 ( 3 ) 得られた未収縮不織布を加熱収縮処理して極細繊維中の熱収縮性の極 細繊維を熱収縮させることより面積を 10〜50%収縮させる （収縮ェ 程） 、

ことを特徴とする不織布の製造方法

1 1. 該剥離分割型複合短繊維は、 ポリエステル成分とポリアミド成分より構成 され、 それぞれの分割された繊維の熱収縮率差が 10%以上である請求項 10記 載の不織布の製造方法。

12. 積層ウェブの剥離分割処理および絡合処理はニードルパンチング処理およ び Zまたは高圧水流処理により行なう請求項 10記載の不織布の製造方法。

13. 収縮処理は、 65〜 90 °Cの温水中にて行なう請求項 10記載の不織布 E の製造方法。

14. 収縮処理による面積収縮率が 15〜40%である請求項 10記載の不織布 の製造方法。

3 15. (1) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂から形成された剥離分割 型複合短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なくとも一種の成分 は熱収縮性である複合短繊維により力一ドウエブとし次いで積層し （積 層工程） 、

(2) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊 Z 維を単繊度が 0. 01〜0. 5デニ一ルの極細繊維に分割させると共に 極細繊維を互いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合 ·分割工程） 、 ( 3 ) 得られた未収縮不織布を加熱収縮処理して極細繊維中の熱収縮性の極 細繊維を熱収縮させることより面積を 10〜50%収縮させる （収縮ェ 程） 、 次いで

(4) 得られた不織布に高分子弾性体を含浸させる （含浸工程） 、 とを特徴とするシ一ト状物の製造方法。

5 16. ( 1 ) 互いに非相溶性の少なくとも 2成分の樹脂から形成された剥離分割 型複合短繊維であって、 該複合短繊維を構成する少なくとも一種の成分 は熱収縮性である複合短繊維により力一ドウエブとし次いで積層し （積 層工程） 、

(2) 得られた積層ウェブを絡合処理および剥離分割処理して、 該複合短繊 D 維を単繊度が 0. 01〜0. 5デニールの極細繊維に分割させると共に 極細繊維を互いに交絡させて未収縮不織布とし （絡合 ·分割工程） 、

(3) 得られた未収縮不織布に高分子弾性体を含浸させ （含浸工程） 、 次い で

(4) 得られた未収縮シート状物を加熱処理して極細繊維中の熱収縮性の極 ]5 細繊維を熱収縮させることにより面積を 10〜50%収縮させる （収縮 工程） 、

ことを特徴とするシート状物の製造方法。

17. 不織布：高分子弾性体の割合が重量比で 97 ： 3〜50 ： 50である請求 2D 項 15または 16記載のシート状物の製造方法。

18. 該高分子弾性体がポリウレタンである請求項 15または 16記載のシート 状物の製造方法。

Z 19. 収縮処理は、 65〜 80 °Cの温水中で行なう請求項 15または 16記載 のシート状物の製造方法。

20. 請求項 1記載の不織布を基材として構成された人工皮革。

21. 請求項 4記載のシート状物を基材として構成された人工皮革。

22. 人工皮革が銀付調である請求項 20記載の人工皮革。

23. 人工皮革が銀付調である請求項 21記載の人工皮革。

24. 請求項 20、 21、 22または 23のいずれかの人工皮革を用いた靴、 ボ —ル類、 家具用シート、 車輛用シート、 衣料、 手袋、 鞫またはバッグ。