WO1999015131A1 - Composition s'appliquant sur les dents - Google Patents

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WO1999015131A1
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solubility
tooth
less
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Atsushi Yamagishi
Yukihiro Nakano
Original Assignee
Kao Corporation
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a tooth coating composition.
  • Tooth makeup is generally performed by applying a composition containing a dye or pigment to the teeth.
  • a dental adhesive or the like As a technique for attaching a composition to a tooth, for example, a dental adhesive or the like is known.
  • a monomer or the like is applied to the teeth and polymerized in a short time by ultraviolet irradiation or heating.
  • the makeup of the dentures is not easily separated by eating and drinking, but it must have appropriate adhesive strength so that it can be easily removed when necessary. However, it is difficult to control the adhesive strength and the degree of application with the dental adhesive.
  • an object of the present invention is to provide a tooth coating composition which does not easily peel off by eating and drinking, but has an appropriate adhesive strength so that it can be easily removed when necessary. Disclosure of the invention
  • a tooth coating composition comprising a carboxyl group-containing film-forming polymer having specific solubility in water and ethanol and water or / and lower alcohol is suitable. It has been found that it has an excellent adhesion strength. That is, the present invention provides (A) a molecule having one or more carboxyl groups (—COOH) or carbonyloxycarbonyl groups (—COOCO—) in a molecule, a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000, A polymer whose solubility in 100 g of absolute ethanol at 20 ° C is ig or more and whose solubility in 100 g of water in 20 is not more than 10 g; and (B) water or a polymer having 1 to 5 carbon atoms.
  • An object of the present invention is to provide an alcohol-containing tooth coating composition.
  • the present invention also provides a method for coating a tooth, which comprises applying the tooth coating composition to a tooth.
  • the present invention further provides the use of the above polymer (A) for tooth coating.
  • the polymer (A) used in the present invention has one or more carboxyl groups or carbonyloxycarbonyl groups in the molecule, and the main chain is a chain obtained by polymerizing a polymerizable vinyl group. Those having one or more carboxyl groups or carbonyloxycarbonyl groups in the side chain are preferred.
  • the side chain of the polymer (A) may have a group other than a carboxyl group or a carbonyloxycarbonyl group, and a group other than a phosphorus acid residue, for example, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, or an amide group. Etc. may be provided.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted with a halogen atom
  • R 3 and R 4 are the same or different and at least one of them is an organic group.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a fluorine atom may be substituted by hydrocarbon group
  • X is - C00- or - C0N (R 6) - a
  • R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group
  • a 1 represents a single bond or a hydrocarbon group, which may be substituted with a nitrogen atom
  • B 1 represents a single bond, -0C0-, -C00-, -0-, -NHCO -Or-may represent CONH-, or
  • a 1 and B ' may be linked to each other to represent a polyalkyleneoxy group or a poly (alkylenequinone) carbonyl group
  • Y represents a hydrogen atom or a carboxyl group.
  • i represents an aryl group substituted with 3 carboxyl groups, an alkyl or alkenyl group substituted with 1 or 2 carboxyl groups, or a carbonyloxycarbonyl-substituted aryl group.
  • X is more preferably -C00-.
  • a 1 and more preferably an alkylene group having a straight-chain or branched single bond or a carbon number. 1 to 20, B 1 Is more preferably a single bond or -0C0-. It is also preferred that A 1 and B 1 together represent a poly (alkyleneoxy) carbonyl group.
  • Y a hydrogen atom, a phenyl or naphthyl group substituted by 1 to 3 carboxyl groups, an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted by 1 or 2 carboxyl groups, naphthalenedicarboxylic anhydride And phthalic anhydride residues are more preferred.
  • R 7 and R 8 are the same or different and represent a single bond or an organic group which may have a substituent
  • Homopolymers or copolymers having the structural unit represented by are also preferred.
  • R 7 and R 8 are the same or different and are preferably a single bond or a C 20 alkylene group.
  • the other monomer may be a monomer which may have a functional group other than the carboxyl group and the carbonyloxycarbonyl group. Body.
  • (meth) acrylic acid ester le compound (C] - C 1 S alkyl esters, C 2 - C 18 alkenyl esters, cyclic alkyl glycol ester, alkoxyalkyl esters, cyclic ether esters, phenoxy esters, dialkylaminoalkyl esters, polyoxy alkylene ester), (meth) acrylamide compound (Ami de, alkylamino de, dialkyl Ruami de, etc.), fatty acid vinyl (C, - C 24 fatty acid vinyl, etc.), styrenes (styrene Ren, alkyl styrene), vinyl One or more of pyridines, vinylpyrrolidones, and maleimides (N-phenylmaleimide, etc.) can be used.
  • Examples of the monomer having a sulfonic acid residue include 2-acrylamide-12-methylpropanesulfonic acid, sodium styrenesulfonate and the like.
  • the content of these other monomers is preferably about 2 to 10% of the total monomers.
  • the weight average molecular weight of the polymer (A) is from 10,000 to 500,000, preferably from 10,000 to 100,000, more preferably from 150,000 to 500,000, and particularly preferably from 20,000 to 20,000. 0,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the strength of the film formed on the teeth is low and durability is not sufficient. If the weight average molecular weight is more than 500,000, it becomes difficult to dissolve in a solvent and it becomes difficult to formulate.
  • the polymer (A) has the following properties: solubility in absolute ethanol 100 at 20 ° C. is 1 g or more, and solubility in water 100 g in 100 at 100 g or less. It is necessary to be. If the solubility in ethanol is less than 1 g, it is difficult to formulate it as a coating agent. If the solubility in water exceeds 1 Og, the water resistance is low and the durability of the coating is not sufficient. There is no upper limit as long as the solubility in anhydrous ethanol is 1 g or more, and it may be water-insoluble as long as the solubility in water is 1 Og or less.
  • the solubility of the polymer in anhydrous ethanol was determined by adding 10 g of the polymer to 100 g of absolute ethanol and stirring at 20 ° C for 1 hour. Thereafter, the remaining polymer is separated by filtration, the weight is measured, and the amount of dissolution is determined from the difference.
  • the solubility of the calcium salt of the polymer in absolute ethanol is determined by adding an equimolar amount of calcium chloride to the carboxyl group-phosphate group of the polymer to the polymer solution prepared by the above method. After stirring at 20 ° C for 1 hour, the precipitated polymer is separated by filtration, weighed, and the amount of dissolution is determined from the difference.
  • the solubility of the calcium salt of polymer (A) in 100 g of water at 20 ° C is 2 g or less, and the solubility of 100 g in 100 g of absolute ethanol at 20 ° C is 1 g or more. Is preferred.
  • the polymer (A) reacts with calcium on the tooth surface and saliva in the oral cavity to form a salt. Therefore, even if the polymer is soluble in water of 10 g or less, it is preferable that the water-soluble polymer is reduced in salt form with calcium to reduce water solubility and improve water resistance, because durability in the oral cavity is improved.
  • the more preferred solubility of this calcium salt in 100 g of water at 20 ° C is 0.5 g or less.
  • the more preferred solubility in absolute ethanol at 20 ° C. is 2 g or more.
  • the acid value of the polymer (A) is preferably 0.1 or more, particularly 0.1 to 700, from the viewpoints of adhesiveness to the teeth and durability of the coating.
  • the polymer (A) is preferably contained in the composition of the present invention in an amount of 1 to 70% by weight (hereinafter simply referred to as%), particularly preferably 5 to 40%.
  • the agent composition of the present invention is prepared by mixing water or an alcohol (B) having 1 to 5 carbon atoms with the polymer (A) to form a dispersion.
  • the alcohol having i to 5 carbon atoms is a linear or branched saturated alcohol, among which ethanol and isopropyl alcohol are preferable, and ethanol is particularly preferable.
  • two or more kinds selected from water and these alcohols can be used in combination. It is preferable that 30 to 98%, particularly 50 to 95%, of water or these alcohols be incorporated in the whole composition.
  • inorganic pigments such as mica titanium, titanium oxide, shellfish powder and the like, and organic pigments such as fish scale foil may be added to the composition of the present invention for the purpose of imparting esthetics and gloss to the teeth. preferable.
  • the titanium mica used in the present invention preferably has an average particle diameter of 1 to 200 m, particularly preferably 10 to 100 m, from the viewpoints of aesthetics and gloss. .
  • titanium oxide having an average particle size of 5 nm to 5 / m. Particularly preferred are those of ⁇ 0.5 / m. Titanium mica and titanium oxide may be used alone or in combination.
  • the amount of these powders added to the composition of the present invention is preferably from 0.1 to 10%, more preferably from 0.2 to 5%, from the viewpoints of gloss imparting property and uniform coatability.
  • the mixing ratio of the polymer (A) to mica titanium and Z or titanium oxide is preferably 1: 0.01-1: 1 by weight from the viewpoints of gloss imparting property and uniform coating property.
  • Various powders can be further added to the composition of the present invention, for example, quartz, Silica, alumina, hydroxyapatite, calcium carbonate, fluoroalumino silicate glass, barium sulfate, zirconia, glass, ultrafine silica, and organic composite powder containing organic and inorganic components can be used.
  • polymethyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and a crosslinkable monomer, and a polymer powder such as polystyrene and polyvinyl chloride are added as required.
  • composition of the present invention further includes various known ingredients that can be used for the oral cavity, for example, tooth strengthening agents such as sodium monofluorophosphate, tin fluoride, sodium fluoride, etc .; disinfectants; PH regulators; Inflammatory agents, blood circulation enhancers; sweeteners; coloring agents, pigments;
  • composition of the present invention is prepared by mixing the polymers (A) and (B) with the pigment, and, if necessary, a thickener such as ethyl cellulose, hydroquinpropyl cellulose, or carboxyvinyl polymer.
  • a thickener such as ethyl cellulose, hydroquinpropyl cellulose, or carboxyvinyl polymer.
  • the composition of the present invention can be applied to a tooth by applying it to a tooth by a conventional method, and evaporating a solvent component.
  • the tooth coating composition adhering to the teeth can be easily removed using ethanol or the like.
  • the viscosity of the composition of the present invention when applied to teeth is preferably from 2 to 500 mPa's, particularly preferably from 5 to 20 OmPa's. If the viscosity is less than 2 mPas, there is a possibility that the agent will be poured into the mouth or outside the mouth. If the viscosity is more than 50 OmPas, the agent will not spread well and the agent will be evenly distributed on the tooth surface. It becomes difficult to apply to the surface.
  • the viscosity of the composition is a value measured at 20 ° C. with a B-type viscometer.
  • Example 5 14.6 g of dimethoxetane, 23.9 g of the following compound (a-5), 9.8 g of methyl ethyl methacrylate, 16.3 g of t-butyl methacrylate, and 2,2 'monoazobis ( Using 0.28 g of 2,4-dimethylvaleronitrile), a polymer having a molecular weight of 124,000 and an acid value of 90 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g), and ethanol (88 g) were mixed to obtain a tooth coating composition 7.
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g), and ethanol (88 g) were mixed to obtain a tooth coating composition 9.
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g), and ethanol (88 g) were mixed to obtain a tooth coating composition (10).
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g) and ethanol (88 g) were mixed to obtain a tooth coating composition (14).
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g), and ethanol (88 g) were mixed to obtain a tooth coating composition comparative product 1.
  • This polymer (15 g), titanium oxide (1 g), mica titanium (1 g), and ethanol (88) were mixed to obtain a tooth coating composition comparative product (2).
  • a test of releasability by eating and drinking was performed.
  • the panelists were divided into groups of 7 persons, and at 9 am the tooth coating composition was applied to the entire surface of the six upper front teeth and a photograph of the front teeth was taken.
  • At 10 am consume 20 Om of water, and at 0 pm 1 commercial hamburger, 1 commercial fried chicken, 100 g lettuce and tomato salad, 1 steamed potato, and 1 commercial hamburger He ate and drink oolong tea 200 and water 3:00 pm.
  • a photograph of the front teeth was taken at 6:00 pm, and the degree of the remaining of the tooth coating composition on the teeth was determined based on the following criteria by comparing with a photograph taken at 9:00 am.
  • Table 1 shows the results.
  • Table 1 also shows the solubility of the used polymer and its calcium salt in a solvent at 20 ° C. Evaluation criteria
  • Example 1 10 g or more 0 lg or less 10 g or more 0.lg or less 2.5
  • Example 20 0 leW 10 g or more 0 lg or less 2.7
  • Example 3 10 g or more 0 lg or less lOg or more 0.lg or less 2.3
  • Example 4 0 ls J 2 3 0 lg or less 2.4
  • Example 5 lOg or more 0.lg or less 8.2 0.lg or less 2.3
  • Example 6 6 lOg or more 0.lgWT 3.5 0.lg or less 2.3
  • Example 7 iOg or more 0.lg or less 2.10.lg or less 2.1
  • Example 8 lOg or more 0.lg or less 6.70.lg or less ⁇
  • Example 9 lOg to 0.lg or less 5.8 0.lg or less 2.4
  • Example 10 lOg to 0.lg or less 6.1 0.lg or less 2.1
  • Example 11 lOg to 0.lg or less 4.2 0. lg or less 2.3
  • Example 12 lOg or more 0.lg or less 7.5 0.lg or less 2.4
  • Example 13 lOg or more 0.lg or less 3.2 0.lg or less 2.6 Comparative Example 1 lOg or more 0.lg or less lbg or more and 0.lg or less 0.8
  • Comparative Example 2 lOg or more and 0.1 lg or less No salt formation 0.lg or less 0.2 From Table I, the tooth coating composition of the present invention is not easily detached even after eating and drinking. found.
  • Panavia EX manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • a dental adhesive was applied to bovine teeth according to a conventional method after phosphoric acid etching. Further, the composition of Example 11 was similarly applied to bovine teeth. Then, after immersing in artificial saliva (Salibate, Teijin) at 36 ° C for 24 hours, a removal test was performed using absorbent cotton containing ethanol. The dental adhesive could not be removed at all by the enol, but the tooth coating composition II 14 of the present invention could be almost completely removed.
  • the present invention is not readily ⁇ by food, if necessary can be obtained coating agent composition of the tooth with an appropriate adhesion strength can be easily divided removed by c

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Description

明 細 書 歯のコーティング剤組成物 技術分野
本発明は歯のコーティング剤組成物に関する。 背景技術
歯への化粧は一般に、 染料又は顔料を含んだ組成物を歯に付着させることによ り行われる。
歯に組成物を付着させる技術としては例えば歯科用の接着剤等が知られている。 これらは、 長期間歯から剝離しないように付着強度を大きくするため、 モノマー 等を歯に塗布し、 紫外線照射又は加熱等により、 短時間で重合させるものである
(例えば、 特開昭 5 3— 6 9 4 9 4号、 特開昭 5 2 _ i 1 3 0 8 9号） 。
—方歯の化粧については、 飲食によっては容易に剝離しないが、 必要な場合に は容易に除去できるよう適切な付着強度が必要である。 しかしながら上記歯科用 の接着剤による付着では、 付着強度や塗布の程度をコントロールすることは困難 である。
したがって本発明は、 飲食によっては容易に剥離しないが、 必要な場合には容 易に除去できるよう付着強度が適切な歯のコーティング剤組成物を提供すること を目的とする。 発明の開示
本発明者らは、 水とエタノールに対して特定の溶解性を有する、 カルボキシル 基等含有被膜形成性ポリマ一と水又は/及び低級ァルコールとを配合した歯のコ 一ティング剤組成物が、 適切な付着強度を有していることを見出した。 すなわち、 本発明は、 （A) 分子内に 1個以上のカルボキシル基 （- COOH)又は カルボニルォキシカルボニル基 （-COOCO-)を有し、 重量平均分子量 1万〜 5 0 0 万であり、 2 0 °Cの無水エタノール 1 0 0 gに対する溶解度が i g以上であり 2 0での水1 0 0 gに対する溶解度が 1 0 g以下であるポリマー、 及び （B ) 水 または炭素数 1〜5のアルコールを含有する歯のコーティング剤組成物を提供す るものである。
また、 本発明は、 この歯のコーティング剤組成物を歯に塗布することを特徴と する歯のコーティング方法を提供するものである。
さらに本発明は上記ポリマー （A ) の歯のコ一ティングのための使用を提供す るものである。 発明を実施するための最良の形態
本発明に用いられるポリマー （A) は、 分子内に 1個以上のカルボキシル基又 はカルボニルォキシカルボ二ル基を有するものであるが、 重合性ビニル基が重合 してなる鎖を主鎖とし、 側鎖に 1個以上のカルボキシル基又はカルボニルォキシ カルボ二ル基を有するものが好ましい。
また、 ポリマー （A) の側鎖にはカルボキシル基又はカルボニルォキシカルボ ニル基以外の基を有していてもよく、 リン系酸残基以外の基、 例えばスルホン酸 基、 水酸基、 アミ ド基等を有していてもよい。
ポリマー （A) としては、 次の式 （ 1 )
R1 R2
C— C^- ( 1 )
R3 R4
(式中、 R1 及び R2 は同一又は異なって水素原子、 ハロゲン原子又はハロゲン 原子が置換していてもよい炭化水素基を示し、 R3 及び R4 は同一又は異なって 少なくとも一方が有機基を介してカルボキシル基若しくはカルボニルォキシカル ボニル基が置換した基又はカルボキシル基を示し、 残余が水素原子、 ハロゲン原 子、 又はハロゲン原子が置換していてもよい炭化水素基を示すか、 R3 と R4 が 一緒になつてカルボニルォキシカルボ二ル基を形成してもよい。 ）
で表される構造単位を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。
さらに、 ポリマー （A) としては、 次式 （2)
R5
I (2)
- CH2-C→ -
X— A1— BLY
(式中、 R5 は水素原子又はフッ素原子が置換していてもよい炭化水素基を示し、 Xは- C00-又は- C0N(R6) - (ここで R6 は水素原子又はアルキル基を示す） を示し、 A 1は単結合又はノヽ口ゲン原子が置換していてもよし、炭化水素基を示し、 B 1は、 単結合、 - 0C0 -、 - C00-、 - 0 -、 -NHCO-又は- CONH-を示すか、 A1 と B' がー緒に なってポリアルキレンォキシ基又はポリ （アルキレンォキン） カルボ二ル基を示 してもよく、 Yは水素原子、 カルボキシル基、 i〜3個のカルボキシル基が置換 したァリール基、 1若しくは 2個のカルボキシル基が置換したアルキル若しくは アルケニル基、 又はカルボニルォキシカルボニル置換ァリ一ル基を示す） で表される構造単位を有するホモポリマー又はコポリマーが好ましい。
上記式 （2) 中、 Xとしては- C00-がより好ましい。 また、 A1としては単結合 又は炭素数 1〜 20の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基がより好ましく、 B 1 としては単結合又は- 0C0-がより好ましい。 また、 A1と B1が一緒になつてポリ (アルキレンォキシ） カルボ二ル基を示す場合も好ましい。 更に、 Yとしては、 水素原子、 1〜3個のカルボキシル基が置換したフエニル又はナフチル基、 1又 は 2個のカルボキシル基が置換した炭素数 1〜4のアルキル又はアルケニル基、 ナフタレンジカルボン酸無水物残基、 フタル酸無水物残基がより好ましい。
また、 ポリマ一 （A) の例としては、 次式 （3)
R7-C00H
I ( 3 )
—- CH2— C
R8-C00H
(式中、 R7 及び R8 は同一又は異なって単結合又は置換基を有していてもよい 有機基を示す）
で表される構造単位を有するホモポリマー又はコポリマーもまた好ましい。
上記式 （3) 中、 R7 及び R8 は、 同一又は異なって単結合又は C卜 20アルキ レン基が特に好ましい。
また、 ポリマ— （A) が上記式の構造単位を有するコポリマーの場合の他の単 量体としては、 前記カルボキシル基及びカルボニルォキシカルボニル基以外の官 能基を有していてもよい単量体が挙げられる。 例えば （メタ） アクリル酸エステ ル類 （C】— C1 Sアルキルエステル、 C2— C18アルケニルエステル、 環状アルキ ルエステル、 アルコキシアルキルエステル、 環状エーテルエステル、 フエノキシ アルキルエステル、 ジアルキルアミノアルキルエステル、 ポリオキシアルキレン エステル等） 、 （メタ） アクリルアミ ド類 （アミ ド、 アルキルアミ ド、 ジアルキ ルアミ ド等） 、 脂肪酸ビニル （C,— C24脂肪酸ビニル等） 、 スチレン類 （スチ レン、 アルキルスチレン等） 、 ビニルピリジン類、 ビニルピロリ ドン類、 マレイ ミ ド類 （N—フヱニルマレイミ ド等） 等の 1種または 2種以上を用いることもで きる。 また、 スルホン酸残基を有するモノマ一としては、 2—アクリルアミ ド一 2一メチルプロパンスルホン酸、 スチレンスルホン酸ナトリゥム等が挙げられる。 これら他の単量体はモノマー全体の 2〜 1 0 %程度が好ましい。
ポリマー （A) の重量平均分子量は、 1万〜 5 0 0万であるが、 好ましくは 1 万〜 1 0 0万、 より好ましくは 1 . 5万〜 5 0万、 特に好ましくは 2万〜 2 0万 である。 重量平均分子量が 1万未満であると歯に形成される被膜の強度が低く耐 久性が十分でなく、 5 0 0万より大きいと溶媒に溶けにく くなり、 製剤化し難く なる。
また、 該ポリマー （A) の特性としては、 2 0 °Cの無水エタノール 1 0 0 に 対する溶解度が 1 g以上であり、 2 0での水 1 0 0 gに対する溶解度が 1 0 g以 下であることが必要である。 エタノールに対する溶解度が 1 g未満ではコ一ティ ング剤としての製剤化が困難であり、 水に対する溶解度が 1 O gを超えると耐水 性が低く、 被膜の耐久性が十分でない。 無水エタノールに対する溶解度は 1 g以 上であればその上限はなく、 また水に対する溶解性は 1 O g以下である限り水不 溶性であってもよい。 なお、 ポリマーの無水エタノールに対する溶解性は、 無水 エタノール 1 0 0 gにポリマ一 1 0 gを加え 2 0 °Cで 1時間攪拌する。 その後残 留したポリマーを濾別し重量を測定しその差分から溶解量を求める。 ポリマーの カルシウム塩の無水エタノールに対する溶解性は、 上記の方法で調製したポリマ 一溶液に、 ポリマーのカルボキシル基ゃリン酸基に対し等モルの塩化カルシウム を加える。 その後 2 0 °Cにて 1時間攪拌後、 沈殿してきたポリマーを濾別し重量 を測定しその差分から溶解量を求める。
またポリマー （A) は、 そのカルシウム塩の 2 0 °Cの水 1 0 0 gに対する溶解 度が 2 g以下であり 2 0 °Cの無水エタノール 1 0 0 gに対する溶解度が 1 g以上 であるのが好ましい。 本発明の歯のコーティング剤を歯に適用すると、 ポリマー (A) は口腔内で歯の表面や唾液中のカルシウムと反応し、 塩を形成する。 従つ て、 たとえ 1 0 g以下の水に溶けるポリマーでもカルシウムと塩形成して水溶性 が低下し耐水性が向上すれば、 口腔内での耐久性が向上するので好ましい。 この カルシウム塩の 2 0 °Cの水 1 0 0 gに対するより好ましい溶解度は 0 . 5 g以下 であり、 2 0 °Cの無水エタノールに対するより好ましい溶解度は 2 g以上である。 このような溶解度特性を有することにより、 本発明コーティング剤に適度な耐久 性と除去しょうとした時の除去性を付与できる。
また、 ポリマー （A) の酸価は、 0 . 1以上、 特に 0 . 1〜7 0 0であること 力 \ 歯に対する接着性及び被膜の耐久性の点から好ましい。
また、 ポリマー （A) は、 本発明組成物中に、 1〜7 0重量％ (以下、 単に％ で示す） 、 特に 5〜4 0 %配合するのが好ましい。
また、 本発明剤組成物は、 前記ポリマー （A) に水又は炭素数 1〜5のアルコ —ル （B ) を配合して分散液とする。 ここで、 炭素数 i〜5のアルコールとは、 直鎖又は分岐鎖の飽和アルコールであり、 なかでもエタノール、 イソプロピルァ ルコールが好ましく、 エタノールが特に好ましい。 また、 水及びこれらのアルコ ールから選ばれる 2種以上を組合わせて用いることもできる。 水又はこれらのァ ルコールは、 全組成中に 3 0〜9 8 %、 特に 5 0〜9 5 %配合するのが好ましい。 また、 本発明組成物には、 歯に審美性及び光沢 （つや） を付与する目的で、 雲 母チタン、 酸化チタン、 貝の粉末等の無機顔料や魚鱗箔等の有機顔料を配合する のが好ましい。
本発明に用いられる雲母チタンは、 審美性及び光沢 （つや） の点から平均粒径 1 - 2 0 0 mのものを用いるのが好ましく、 1 0〜 1 0 0 mのものが特に好 ましい。 また酸化チタンも同様の理由から平均粒径 5 nm〜 5 / mのものを用いる のが好ましく、 1 O nn！〜 0 . 5 / mのものが特に好ましい。 雲母チタン及び酸化 チタンは、 それぞれ単独で使用してもよいが、 併用してもよい。
これら粉体の本発明組成物への添加量は、 光沢付与性及び均一な塗布性の点か ら 0 . 1〜1 0 %が好ましく、 より好ましくは 0 . 2〜5 %である。
また、 ポリマー （A) と雲母チタン及び Z又は酸化チタンとの配合比は光沢付 与性及び均一な塗布性の点から、 重量比で 1 : 0 . 0 1〜1 ： 1が好ましい。 本発明組成物には、 更に様々な粉体を加えることができ、 例としてひ—石英、 シリカ、 アルミナ、 ヒドロキシアパタイト、 炭酸カルシウム、 フルォロアルミノ シリゲートガラス、 硫酸バリウム、 ジルコニァ、 ガラス、 超微粒子シリカ及び有 機成分と無機成分を含有する有機複合粉体などを用いることができる。 また、 ポ リメチルメタクリレート、 メチルメタクリレ一トと架橋性モノマーとの共重合体、 ポリスチレン、 ポリ塩化ビニル等のポリマ一粉末などが必要に応じて添加される。 本発明組成物には、 さらに口腔用に使用できる各種の公知成分、 例えばモノフ ルオルリン酸ナトリウム、 フッ化スズ、 フッ化ナトリゥ厶等の歯質強化剤；殺菌 剤； PH調整剤；酵素剤：抗炎症剤 ·血行促進剤；甘味剤；着色剤 ·色素類；香料 などを配合できる。
本発明組成物は常法、 例えば前記ポリマー （A) 及び （B ) と、 必要に応じて 前記顔料、 及びェチルセルロース、 ヒドロキンプロピルセルロース、 カルボキシ ビニルポリマ一等の増粘剤等を混合することにより得ることができる。
本発明組成物は常法により歯に塗布し、 溶媒成分を蒸発させることにより、 歯 に付着させることができる。 歯に付着した歯のコ一ティング剤組成物はェタノ一 ル等を用いて容易に除去することができる。
本発明組成物の、 歯に塗布する際の粘度は、 2〜 5 0 0 mPa ' s、 特には 5〜2 0 O mPa ' sであることが好ましい。 粘度が 2mPa · s未満であると、 口中あ るいは口外に剤かたれてしまう可能性があり、 また 5 0 O mPa · s以上であると、 剤ののびが悪く、 歯の表面に剤を均一に塗布することが困難となる。 ここで組成 物の粘度とは、 2 0 °Cにて B型粘度計にて測定したものである。 実施例
実施例 1
反応容器に、 ジメ トキシェタン 1 4 6 . 0 g、 メタクリル酸ェチル 1 8 . 9 g、 メタクリル酸 i—プロピル 2 1 . 6 g及び 4—メタクリロイロキシトリメリッ ト 酸無水物 （下記式 ( a - 1 ) ) 9 . 5 gを投入後、 窒素ガスを 1 . 5 LZ分の流 量で 30分間通気した。 次にこのモノマー溶液を攪拌下湯浴中で 6 0°Cに昇温し た後、 2， 2' —ァゾビス （2， 4ージメチルバレロニトリル） 0. 44 gをジ メトキシェタン 1 2. 5 g中に溶解し、 モノマー溶液中に 30分かけて加えた。 その後 6 (TCで 4時間、 7 5 °Cで 4時間重合させた。 エタノール 水 = 2 1 (wt比） を 5 L用いて沈殿させて精製 （2回） 後、 6 0°Cで 6時間乾燥した。 得られたコポリマーの重量平均分子量 （GPC、 ポリスチレン換算、 以下同様） は 7. 2万、 酸価は 8 1 KOHmgZgであった。
Figure imgf000010_0001
0 0 このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコ一ティング組成物 1を得た。
実施例 2
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 2) 6. 0 g、 メタクリル酸 メチル 1 5. 0 g、 メ夕クリル酸 t—ブチル 2 9. 0 g、 及び 2, 2' 一ァゾビ ス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 5 0 gを用し、、 実施例 1 と同様にし て、 分子量 1 0. 4万、 酸価 3 9のコポリマーを得た。
CH3
CH2 = C C00H
C-0— CH9^— CH (a— 2 )
II \
0 xC00H
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコ一ティング組成物 2を得た。 実施例 3
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 3) 2. 6 g、 メ夕クリル酸 2—ェチルへキシル 20. 6 g、 メ夕クリル酸ェチル 2 6. 8 g、 及び 2， 2 ' —アブビス （2， 4ージメチルバレロニトリル） 0. 45 gを用し、、 実施例 1 と 同様にして、 分子量 9. 0万、 酸価 1 5のポリマ一を得た。
Figure imgf000011_0001
0 このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 と を混合し歯のコ一ティング組成物 3を得た。
実施例 4
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 4) 9. 6 g、 メタクリル酸 i—プロピル 2 1. 6 g、 メタクリル酸ェチル 1 8. 8 g、 及び 2, 2 ' —ァゾ ビス （ 2， 4ージメチルバレロニトリル） 0. 4 5 gを用い、 実施例 1 と同様に して、 分子量 7. 2万、 酸価 7 9のポリマーを得た。
CH3
Figure imgf000011_0002
0 0 このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコ一ティング組成物 4を得た。
実施例 5 ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 5) 23. 9 g、 メ夕クリル 酸ェチル 9. 8 g、 メタクリル酸 t一ブチル 1 6. 3 g、 及び 2, 2 ' 一ァゾビ ス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 28 gを用い、 実施例 1 と同様にし て、 分子量 1 2. 4万、 酸価 9 0のポリマーを得た。
CH3
Figure imgf000012_0001
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン l g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティング組成物 5を得た。
実施例 6
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 6) 1 8. 1 g、 メタクリル 酸 t—ブチル 3 1. 9 g、 及び 2， 2 ' —アブビス （2, 4—ジメチルバレロニ トリル） 0. 4 0 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 4. 9万、 酸価 1 1 9 のポリマーを得た。
CH3
( a - 6 )
Figure imgf000012_0002
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 と を混合し歯のコ一ティング組成物 6を得た。
実施例 7
ジメトキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 7) 1 8. 1 g、 メ夕クリル 酸ェチル 3 1. 9 g、 及び 2, 2' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレロニトリ ル） 0. 3 9 gを用い、 実施例 1 と同様にして、 分子量 8. 5万、 酸価 1 6 0の ポリマーを得た c
CH3
Figure imgf000013_0001
このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティング組成物 7を得た。
実施例 8
エタノール 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 8) 1 2. 7 g、 メタクリル酸ェチ ル 24. 5 g、 N, N—ジメチルアクリルアミ ド 1 2. 8 g、 及び 2, 2' —ァ ゾビス （2， 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 5 0 gを用レ、、 実施例 1 と同様 にして、 分子量 6. 3万、 酸価 94のポリマーを得た。
Figure imgf000013_0002
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 と を混合し歯のコーティング組成物 8を得た。
実施例 9
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 9) 2 1. 4 g、 メ夕クリル 酸ェチル 1 9. 1 g、 メタクリル酸 t一ブチル 9. 5 g、 及び 2, 2 ' 一ァゾビ ス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 50 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 1 0. 4万、 酸価 1 05のポリマーを得た。 CH3
CH2 = C
C-N COOH (a— 9 )
II I
0 H
このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティング組成物 9を得た。
実施例 1 0
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a_ 1 0) 22. 6 g、 メタタリ ル酸ェチル 1 2. 2 g、 メタクリル酸 t一ブチル 1 5. 2 g、 及び 2， 2 ' —ァ ゾビス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 4 0 gを用い実施例 1 と同様に して、 分子量 7. 1万、 酸価 1 20のポリマ一を得た。
CH3
CH2=
Figure imgf000014_0001
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコ一ティング組成物 1 0を得た。
実施例 1 1
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 1 1) 20. 5 g、 メタクリ ル酸ェチル 2 4. 8 g、 N， N—ジメチルアクリルアミ ド 4. 7 g、 及び 2， 2 ' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 4 0 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 8. 9万、 酸価 1 0 1のポリマーを得た。 CH3
CH2=
( a— 1 1 )
Figure imgf000015_0001
このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン l g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティング組成物 1 1を得た。
実施例 1 2
エタノール 1 4 6 g、 下記の化合物 （ a— 1 2 ) 1 9. 8 g、 メ夕クリル酸 t —プチル 30. 2 g、 及び 2, 2' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレロニトリ ル） 0. 3 6 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 6. 7万、 酸価 1 0 3のポ リマーを得た。
2
CH3
CH2 = C
C-0 -CH2-CH9-0-C-0CH2CH2 -COOH ( a
II II
o o このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合して歯のコーティング組成物 1 2を得た。
実施例 1 3
ジメトキシェタン 1 4 6 g、 下記の化合物 （a— 1 3) 25. 3 g、 メタクリ ル酸 i—プロピル 24. 7 g、 及び 2, 2' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレ ロニトリル） 0. 3 2 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 5. 7万、 酸価 1 8 0のポリマーを得た。 CH3
Figure imgf000016_0001
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティ ング組成物 1 3を得た。
実施例 1 4
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 実施例 2で用いた化合物 （a— 2) 6. 0 g、 メ タクリル酸メチル 1 3. 0 g、 メ夕クリル酸 t一ブチル 2 9. O g、 スチレンス ルホン酸ナトリウム 1 1. 5 g及び 2, 2' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレ ロニトリル） 0. 5 0 gを用い、 実施例 1 と同様にして、 分子量 1 0. 4万、 酸 価 3 9のコポリマーを得た。
このポリマ一 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティ ング組成物 1 4を得た。
比較例 1
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 実施例 2で用いた化合物 （a— 2) 6. 0 g、 メ タクリル酸メチル 1 5. 0 g、 メタクリル酸 t—ブチル 29. 0 g、 1— ドデカ ンチオール 2 g、 及び 2, 2' —ァゾビス （2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 5 0 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 0. 8万、 酸価 3 5のポリマ一 を得た。
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 gと を混合し歯のコーティ ング組成物比較品 1を得た。
比較例 2
ジメ トキシェタン 1 4 6 g、 メ夕クリル酸ェチル 23. 0 g、 メタクリル酸 t —プチル 27. O g、 及び 2， 2 ' —ァゾビス （2， 4—ジメチルバレロニトリ ル） 0 . 5 0 gを用い実施例 1 と同様にして、 分子量 8 . 9万、 酸価 0のポリマ 一を得た。
このポリマー 1 5 g、 酸化チタン 1 g、 雲母チタン 1 g、 エタノール 8 8 と を混合し歯のコ一ティ ング組成物比較品 2を得た。
試験例 1
飲食による剝離性の試験を行った。 パネラーを 1群 7名ずつにわけ、 午前 9時 に上顎の前歯 6本の全面に歯のコーティ ング剤組成物を塗布し該前歯の写真撮影 を行った。 午前 1 0時に水 2 0 O mを摂取し、 午後 0時に市販のハンバーガー 1 個、 市販のフライドチキン 1個、 レタスとトマトのサラダ 1 0 0 g、 蒸したジャ ガイ乇 1個、 及び市販のウーロン茶 2 0 0 を飲食し、 さらに午後 3時に水 2 0 を摂取した。 次いで午後 6時に該前歯の写真撮影を行い、 午前 9時に撮 影した写真と比較することにより、 歯のコーティング剤組成物の歯への残存の程 度を以下の基準で判定した。 結果を表 1に示す。 また、 表 1中には、 用いたポリ マ一及びそのカルシウム塩の 2 0 °Cにおける溶媒に対する溶解度も示した。 評価基準
3点：全く剝離がなかった
2点：歯の先端部のみが剝離した
1点： 1 Z 4未満が剝離した
0点： 1 4以上が剝離した
ポリマーの溶解性 カルシウム塩の溶解性
試験スコア
EtOH溶解性 水溶性 EtOH溶解性 水溶性
実施例 1 10g以上 0 lg以下 10g以上 0. lg以下 2. 5 実施例 2 0 leW 10g以上 0 lg以下 2. 7 実施例 3 10g以上 0 lg以下 lOg以上 0. lg以下 2. 3 実施例 4 0 ls J 2 3 0 lg以下 2. 4 実施例 5 lOg以上 0. lg以下 8. 2 0. lg以下 2. 3 実施例 6 lOg以上 0. lgWT 3. 5 0. lg以下 2. 3 実施例 7 iOg以上 0. lg以下 2. 1 0. lg以下 2. 1 実施例 8 lOg以上 0. lg以下 6. 7 0. lg以下 Δ
実施例 9 lOg以上 0. lg以下 5. 8 0. lg以下 2. 4 実施例 10 lOg以上 0. lg以下 6. 1 0. lg以下 2. 1 実施例 11 lOg以上 0. lg以下 4.2 0. lg以下 2. 3 実施例 12 lOg以上 0. lg以下 7. 5 0. lg以下 2. 4 実施例 13 lOg以上 0. lg以下 3.2 0. lg以下 2. 6 比較例 1 lOg以上 0. lg以下 lbg以上 0. lg以下 0. 8 比較例 2 lOg以上 0. lg以下 塩形成なし 0. lg以下 0.2 表 Iより、 本発明の歯のコーティング剤組成物は、 飲食しても剝離し難いこと が判明した。
試験例 2
牛歯牙に歯科用接着剤であるパナビア E X ( (株） クラレ製） を、 リン酸エツ チングの後、 常法に従い塗布を行った。 また実施例 l l 4の組成物も同様にし て牛歯牙に塗布した。 その後、 人工唾液 （サリベート、 帝人製） に 3 6 °Cにて 2 4時間浸潰した後、 エタノールを含ませた脱脂綿にて除去試験を行った。 歯科 用接着剤はェ夕ノールにより全く除去する事はできなかつたが、 本発明の歯のコ ティング剤組成物 I I 4はいずれもほぼ完全に除去することができた。
産業上の利用可能性
本発明により、 飲食によっては容易に剝離しないが、 必要な場合には容易に除 去できる適切な付着強度を有する歯の ティング剤組成物を得ることができる c

Claims

請 求 の 範 囲
1 . ( A) 分子内に 1個以上のカルボキシル基又はカルボニルォキシカルボニル 基を有し、 重量平均分子量 1万〜 5 0 0万であり、 2 0 °Cの無水エタノール 1 0 0 gに対する溶解度が 1 g以上であり 2 0 °Cの水 1 0 0 gに対する溶解度が 1 O g以下であるポリマー、 及び （B ) 水または炭素数 1〜5のアルコールを含 有する歯のコ一ティング剤組成物。
2 . ポリマー （A) のカルシウム塩の 2 0 °Cの水 1 0 O gに対する溶解度が 2 g 以下であり 2 0 °Cの無水エタノール 1 0 O gに対する溶解度が 1 g以上である請 求項 1記載の組成物。
3 . ポリマ一 （ A) の酸価が 0 . 1以上である請求項 1又は 2記載の組成物。
4 . ポリマ一 （A) 力、 主鎖として重合性ビニル基が重合した鎖を有し、 側鎖中 に 1個以上のカルボキシル基又はカルボニルォキシカルボ二ル基を有するもので ある請求項 1〜 3のいずれか 1項記載の組成物。
5 . さらにマイ力チタン、 酸化チタン、 魚鱗箔及び貝類の粉末から選ばれる顔料 を含有する請求項 1〜 4のレ、ずれか 1項記載の組成物。
6 . 組成物の粘度が 2〜 5 0 Q mPa · sである請求項 1〜 5のいずれか 1項記載の 組成物。
7 . 請求項 1〜 6のいずれか 1項記載の組成物を歯に塗布することを特徴とする 歯のコ一ティング方法。
8 . 分子内に 1個以上のカルボキシル基又はカルボニルォキシカルボ二ル基を有 し、 重量平均分子量 1万〜 5 0 0万であり、 2 0 の無水エタノール 1 0 0 gに 対する溶解度が 1 g以上であり 2 0 °Cの水 1 0 0 gに対する溶解度が 1 0 g以下 であるポリマーの歯のコーティングのための使用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1153594A2 (en) * 2000-04-21 2001-11-14 Coden Co., Ltd. Cosmetic coating composition, especially for teeth, remover, and intraoral lip supporter
JP2004509910A (ja) * 2000-09-26 2004-04-02 トーマス・アール・パタッカ 歯被覆組成物
WO2006038668A1 (ja) * 2004-10-07 2006-04-13 Shiseido Co., Ltd. 表面処理剤、表面処理粉体、及びこれを含有する化粧料
JP2006131887A (ja) * 2004-10-07 2006-05-25 Shiseido Co Ltd 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
WO2006068011A1 (ja) * 2004-12-22 2006-06-29 Lion Corporation 歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セット
US7495037B2 (en) 2003-08-29 2009-02-24 Ivoclar Vivadent Ag Dental coating materials

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6685921B2 (en) 2000-10-25 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Dental care compositions
US7476697B2 (en) 2001-09-10 2009-01-13 Patacca Thomas R Tooth coating composition
US20070122360A1 (en) * 2003-12-26 2007-05-31 Lion Corporation Nonaqueous gel composition for tooth whitening and tooth whitening set
US20050175552A1 (en) * 2004-02-10 2005-08-11 Hoic Diego A. Tooth coating compositions and methods therefor
US9072672B2 (en) 2005-06-28 2015-07-07 Colgate-Palmolive Company Compositions and methods for altering the color of teeth
JP4931184B2 (ja) * 2006-02-07 2012-05-16 株式会社 資生堂 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料
JP4832129B2 (ja) * 2006-03-20 2011-12-07 サンメディカル株式会社 歯科用組成物
JP4786395B2 (ja) * 2006-04-06 2011-10-05 株式会社 資生堂 化粧料用表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
JP4786396B2 (ja) * 2006-04-06 2011-10-05 株式会社 資生堂 化粧料及びその製造方法
JP4805713B2 (ja) * 2006-04-07 2011-11-02 株式会社 資生堂 化粧料用表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
JP4865388B2 (ja) * 2006-04-07 2012-02-01 株式会社 資生堂 表面処理酸化亜鉛粉体及びこれを含有する化粧料
JP4919009B2 (ja) * 2006-06-23 2012-04-18 ライオン株式会社 歯の化粧セット
JP5143412B2 (ja) * 2006-12-15 2013-02-13 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料の製造方法
US9296846B2 (en) * 2008-12-18 2016-03-29 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Porous polymer coating for tooth whitening
WO2015076777A1 (en) 2013-11-19 2015-05-28 Colgate-Palmolive Company Tooth varnish compositions and methods for their use
TWI744318B (zh) * 2016-04-28 2021-11-01 日商日產化學工業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件及新穎單體
EP3463258A1 (en) * 2016-05-27 2019-04-10 3M Innovative Properties Company Coating compositions having particles with differing refractive indices for use in intraoral scanning methods

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0351123A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Toyoda Gosei Co Ltd 車両用装飾品
JPH042718A (ja) * 1990-04-19 1992-01-07 Kawasaki Steel Corp 中強度鋼材の製造方法
JPH0585915A (ja) * 1991-09-24 1993-04-06 Kuraray Co Ltd フツ素徐放性歯科用組成物
JPH06279226A (ja) * 1993-03-25 1994-10-04 San Medical Kk 歯質に接着性を有する表面被覆材
WO1998026749A1 (fr) * 1996-12-19 1998-06-25 Kao Corporation Composition de revetement pour les dents

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956480A (en) * 1974-07-01 1976-05-11 Colgate-Palmolive Company Treatment of teeth
US5160737A (en) * 1988-05-03 1992-11-03 Perio Products Ltd. Liquid polymer composition, and method of use
JPH09151123A (ja) * 1995-11-30 1997-06-10 Mitsubishi Pencil Co Ltd 歯の塗布液
JPH09202718A (ja) * 1996-01-24 1997-08-05 Mitsubishi Pencil Co Ltd 歯の塗布液

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0351123A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Toyoda Gosei Co Ltd 車両用装飾品
JPH042718A (ja) * 1990-04-19 1992-01-07 Kawasaki Steel Corp 中強度鋼材の製造方法
JPH0585915A (ja) * 1991-09-24 1993-04-06 Kuraray Co Ltd フツ素徐放性歯科用組成物
JPH06279226A (ja) * 1993-03-25 1994-10-04 San Medical Kk 歯質に接着性を有する表面被覆材
WO1998026749A1 (fr) * 1996-12-19 1998-06-25 Kao Corporation Composition de revetement pour les dents

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1027877A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1153594A2 (en) * 2000-04-21 2001-11-14 Coden Co., Ltd. Cosmetic coating composition, especially for teeth, remover, and intraoral lip supporter
EP1153594A3 (en) * 2000-04-21 2002-01-30 Coden Co., Ltd. Cosmetic coating composition, especially for teeth, remover, and intraoral lip supporter
JP2004509910A (ja) * 2000-09-26 2004-04-02 トーマス・アール・パタッカ 歯被覆組成物
US7495037B2 (en) 2003-08-29 2009-02-24 Ivoclar Vivadent Ag Dental coating materials
WO2006038668A1 (ja) * 2004-10-07 2006-04-13 Shiseido Co., Ltd. 表面処理剤、表面処理粉体、及びこれを含有する化粧料
JP2006131887A (ja) * 2004-10-07 2006-05-25 Shiseido Co Ltd 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
WO2006068011A1 (ja) * 2004-12-22 2006-06-29 Lion Corporation 歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セット
JP4873155B2 (ja) * 2004-12-22 2012-02-08 ライオン株式会社 歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セット

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Publication number Publication date
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