JPH1192350A - 歯のコーティング剤組成物 - Google Patents
歯のコーティング剤組成物Info
- Publication number
- JPH1192350A JPH1192350A JP9255026A JP25502697A JPH1192350A JP H1192350 A JPH1192350 A JP H1192350A JP 9255026 A JP9255026 A JP 9255026A JP 25502697 A JP25502697 A JP 25502697A JP H1192350 A JPH1192350 A JP H1192350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer
- coating composition
- tooth coating
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 飲食によっては容易に剥離せず、かつ必要な
場合には容易に除去でき、更に安全性に問題がない歯の
コーティング剤組成物の提供。 【解決手段】 分子内に１個以上のカルボキシル基又は
カルボニルオキシカルボニル基を有し、重量平均分子量
１万〜１００万であり、２０℃の無水エタノール１００
ｇに対する溶解度が１ｇ以上であり２０℃の水１００ｇ
に対する溶解度が１０ｇ以下であるポリマー（Ａ）と水
又は／及び低級アルコールとを含有する歯のコーティン
グ剤組成物。
場合には容易に除去でき、更に安全性に問題がない歯の
コーティング剤組成物の提供。 【解決手段】 分子内に１個以上のカルボキシル基又は
カルボニルオキシカルボニル基を有し、重量平均分子量
１万〜１００万であり、２０℃の無水エタノール１００
ｇに対する溶解度が１ｇ以上であり２０℃の水１００ｇ
に対する溶解度が１０ｇ以下であるポリマー（Ａ）と水
又は／及び低級アルコールとを含有する歯のコーティン
グ剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は歯のコーティング、
特につやや色の良好な歯のマニキュア用に用いる組成物
に関する。
特につやや色の良好な歯のマニキュア用に用いる組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】手や足の爪に化粧を施すマニキュア又は
ペディキュアは従来より女性の間で盛んに行われている
が、近年歯に化粧を施すことが流行しつつある。歯への
化粧は一般に、染料又は顔料を含んだ組成物を歯に付着
させることにより行われる。
ペディキュアは従来より女性の間で盛んに行われている
が、近年歯に化粧を施すことが流行しつつある。歯への
化粧は一般に、染料又は顔料を含んだ組成物を歯に付着
させることにより行われる。
【０００３】ところで歯に組成物を付着させる技術とし
ては例えば歯科用の接着剤等が知られている。これはモ
ノマー等を歯に塗布し、紫外線照明又は加熱等により、
短時間で重合させるものである。
ては例えば歯科用の接着剤等が知られている。これはモ
ノマー等を歯に塗布し、紫外線照明又は加熱等により、
短時間で重合させるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記歯科用の接着剤は
その性質上、長期間歯から剥離しないように付着強度を
大きくしている。一方歯の化粧については、飲食によっ
ては容易に剥離しないが、必要な場合には容易に除去で
きるよう付着強度が適切なものでなければならない。し
かしながら上記歯科用の接着剤は紫外線等を用いて短時
間で重合させることから付着強度や塗布の程度をコント
ロールすることは困難である。
その性質上、長期間歯から剥離しないように付着強度を
大きくしている。一方歯の化粧については、飲食によっ
ては容易に剥離しないが、必要な場合には容易に除去で
きるよう付着強度が適切なものでなければならない。し
かしながら上記歯科用の接着剤は紫外線等を用いて短時
間で重合させることから付着強度や塗布の程度をコント
ロールすることは困難である。
【０００５】また前記モノマーは安全性の点で問題があ
るものがあり、個人が自由に家庭等において歯の化粧に
用いるには適切でない場合が多い。
るものがあり、個人が自由に家庭等において歯の化粧に
用いるには適切でない場合が多い。
【０００６】更に、歯科用接着剤を用いて歯をコーティ
ングしてもつや、色調等の点で満足できる被膜は得られ
なかった。
ングしてもつや、色調等の点で満足できる被膜は得られ
なかった。
【０００７】したがって本発明は、飲食によっては容易
に剥離しないが、必要な場合には容易に除去できるよう
付着強度が適切なものであり、また安全性が高く、良好
なつやを有する被膜を得ることのできる歯のコーティン
グ剤組成物を提供することを目的とする。
に剥離しないが、必要な場合には容易に除去できるよう
付着強度が適切なものであり、また安全性が高く、良好
なつやを有する被膜を得ることのできる歯のコーティン
グ剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実状に
鑑み鋭意研究した結果、水とエタノールに対して特定の
溶解性を有する、カルボキシル基等含有被膜形成性ポリ
マーと水又は／及び低級アルコールとを配合した歯のコ
ーティング剤組成物が、適切な付着強度を有し、歯につ
や等の美しさを付与し、かつ安全性にも優れていること
を見出し本発明を完成するに至った。
鑑み鋭意研究した結果、水とエタノールに対して特定の
溶解性を有する、カルボキシル基等含有被膜形成性ポリ
マーと水又は／及び低級アルコールとを配合した歯のコ
ーティング剤組成物が、適切な付着強度を有し、歯につ
や等の美しさを付与し、かつ安全性にも優れていること
を見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、分子内に１個以上の
カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボニル基（-C
OOCO-）を有し、重量平均分子量１万〜１００万であ
り、２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が
１ｇ以上であり２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１
０ｇ以下であるポリマー（Ａ）と水又は／及び低級アル
コールとを含有することを特徴とする歯のコーティング
剤組成物を提供するものである。
カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボニル基（-C
OOCO-）を有し、重量平均分子量１万〜１００万であ
り、２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が
１ｇ以上であり２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１
０ｇ以下であるポリマー（Ａ）と水又は／及び低級アル
コールとを含有することを特徴とする歯のコーティング
剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の歯のコーティング剤組成
物に用いられるポリマー（Ａ）は、分子内に１個以上の
カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボニル基を有
し、被膜形成性を有し、前記の分子量、水及び無水エタ
ノールに対する溶解性を有するものであれば特に制限さ
れないが、カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボ
ニル基を１個以上有する重合性不飽和単量体（ａ）の単
独重合体、又は該重合性不飽和単量体（ａ）とこれらの
官能基を有さない重合性不飽和単量体（ｂ）との共重合
体であるのが好ましい。
物に用いられるポリマー（Ａ）は、分子内に１個以上の
カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボニル基を有
し、被膜形成性を有し、前記の分子量、水及び無水エタ
ノールに対する溶解性を有するものであれば特に制限さ
れないが、カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボ
ニル基を１個以上有する重合性不飽和単量体（ａ）の単
独重合体、又は該重合性不飽和単量体（ａ）とこれらの
官能基を有さない重合性不飽和単量体（ｂ）との共重合
体であるのが好ましい。
【００１１】このような重合性不飽和単量体（ａ）とし
ては、次式（１）
ては、次式（１）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって
水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子が置換してい
てもよい炭化水素基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異
なって少なくとも一方が有機基を介してカルボキシル基
若しくはカルボニルオキシカルボニル基が置換した基又
はカルボキシル基を示し、残余が水素原子、ハロゲン原
子、又はハロゲン原子が置換していてもよい炭化水素基
を示すか、Ｒ3 とＲ4 が一緒になってカルボニルオキシ
カルボニル基を形成してもよい。）で表される単量体が
挙げられる。
水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子が置換してい
てもよい炭化水素基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異
なって少なくとも一方が有機基を介してカルボキシル基
若しくはカルボニルオキシカルボニル基が置換した基又
はカルボキシル基を示し、残余が水素原子、ハロゲン原
子、又はハロゲン原子が置換していてもよい炭化水素基
を示すか、Ｒ3 とＲ4 が一緒になってカルボニルオキシ
カルボニル基を形成してもよい。）で表される単量体が
挙げられる。
【００１４】かかる重合性不飽和単量体（ａ）のうち、
より好ましくは、次式（２）
より好ましくは、次式（２）
【００１５】
【化５】
【００１６】（式中、Ｒ5 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｘは-COO-又は-CON(R6)-（ここでＲ6 は水素原子又
はアルキル基を示す）を示し、Ａ1は単結合又はハロゲ
ン原子が置換していてもよい炭化水素基を示し、Ｂ
1は、単結合、-OCO-、-COO-、-O-、-NHCO-又は-CONH-を
示すか、ＡとＢが一緒になってポリアルキレンオキシ基
又はポリ（アルキレンオキシ）カルボニル基を示しても
よく、Ｙは水素原子、カルボキシル基、１〜３個のカル
ボキシル基が置換したアリール基、１若しくは２個のカ
ルボキシル基が置換したアルキル若しくはアルケニル
基、又はカルボニルオキシカルボニル置換アリール基を
示す）で表される単量体が挙げられる。
し、Ｘは-COO-又は-CON(R6)-（ここでＲ6 は水素原子又
はアルキル基を示す）を示し、Ａ1は単結合又はハロゲ
ン原子が置換していてもよい炭化水素基を示し、Ｂ
1は、単結合、-OCO-、-COO-、-O-、-NHCO-又は-CONH-を
示すか、ＡとＢが一緒になってポリアルキレンオキシ基
又はポリ（アルキレンオキシ）カルボニル基を示しても
よく、Ｙは水素原子、カルボキシル基、１〜３個のカル
ボキシル基が置換したアリール基、１若しくは２個のカ
ルボキシル基が置換したアルキル若しくはアルケニル
基、又はカルボニルオキシカルボニル置換アリール基を
示す）で表される単量体が挙げられる。
【００１７】上記式（２）中、Ｘとしては-COO-がより
好ましい。また、Ａ1としては単結合又は炭素数１〜２
０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基がより好まし
く、Ｂ1としては単結合又は-OCO-がより好ましい。ま
た、Ａ1とＢ1が一緒になってポリ（アルキレンオキシ）
カルボニル基を示す場合も好ましい。更に、Ｙとして
は、水素原子、１〜３個のカルボキシル基が置換したフ
ェニル又はナフチル基、１又は２個のカルボキシル基が
置換した炭素数１〜４のアルキル又はアルケニル基、ナ
フタレンジカルボン酸無水物残基、フタル酸無水物残基
がより好ましい。
好ましい。また、Ａ1としては単結合又は炭素数１〜２
０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基がより好まし
く、Ｂ1としては単結合又は-OCO-がより好ましい。ま
た、Ａ1とＢ1が一緒になってポリ（アルキレンオキシ）
カルボニル基を示す場合も好ましい。更に、Ｙとして
は、水素原子、１〜３個のカルボキシル基が置換したフ
ェニル又はナフチル基、１又は２個のカルボキシル基が
置換した炭素数１〜４のアルキル又はアルケニル基、ナ
フタレンジカルボン酸無水物残基、フタル酸無水物残基
がより好ましい。
【００１８】また、重合性不飽和単量体（ａ）の例とし
ては、次式（３）
ては、次式（３）
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なって
単結合又は置換基を有していてもよい有機基を示す）で
表される単量体もまた好ましい。
単結合又は置換基を有していてもよい有機基を示す）で
表される単量体もまた好ましい。
【００２１】上記式（３）中、Ｒ7 及びＲ8 は、同一又
は異なって単結合又はアルキレン基が特に好ましい。
は異なって単結合又はアルキレン基が特に好ましい。
【００２２】また、これらの重合性不飽和単量体（ａ）
と共重合し得る単量体（ｂ）としては、前記カルボキシ
ル基及びカルボニルオキシカルボニル基以外の官能基を
有していてもよい単量体が挙げられる。ここで、カルボ
キシル基及びカルボニルオキシカルボニル基以外の官能
基としては、リン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びホス
フィン酸残基から選ばれる１又は２以上の基が挙げられ
る。また、他の単量体（ｂ）としては、かかるリン酸、
スルホン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸残基を有する
単量体以外に、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メ
タ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ド
デシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエス
テル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールエトキ
シレート、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、
（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アク
リル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−〔３−
（ジメチルアミノ）プロピル〕アクリルアミド、ダイア
セトンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、酢酸ビニル（ビニルアセテート）、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、ビバリン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、オクチル酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パ
ルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、スチレン、２−メチルスチレン、α−メチルス
チレンダイマー、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−
ラウリンマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの
１種または２種以上を用いることもできる。また、スル
ホン酸残基を有するモノマーとしては、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。これら単量体（ｂ）は
モノマー全体の２〜１０％程度が好ましい。
と共重合し得る単量体（ｂ）としては、前記カルボキシ
ル基及びカルボニルオキシカルボニル基以外の官能基を
有していてもよい単量体が挙げられる。ここで、カルボ
キシル基及びカルボニルオキシカルボニル基以外の官能
基としては、リン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びホス
フィン酸残基から選ばれる１又は２以上の基が挙げられ
る。また、他の単量体（ｂ）としては、かかるリン酸、
スルホン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸残基を有する
単量体以外に、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メ
タ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ド
デシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエス
テル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールエトキ
シレート、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、
（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アク
リル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−〔３−
（ジメチルアミノ）プロピル〕アクリルアミド、ダイア
セトンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、酢酸ビニル（ビニルアセテート）、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、ビバリン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、オクチル酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パ
ルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、スチレン、２−メチルスチレン、α−メチルス
チレンダイマー、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−
ラウリンマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの
１種または２種以上を用いることもできる。また、スル
ホン酸残基を有するモノマーとしては、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。これら単量体（ｂ）は
モノマー全体の２〜１０％程度が好ましい。
【００２３】本発明において特に好ましいポリマー
（Ａ）は、分子内に１個以上のカルボキシル基又はカル
ボニルオキシカルボニル基と、１個以上のリン酸、スル
ホン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸とを有するポリマ
ーが好ましい。
（Ａ）は、分子内に１個以上のカルボキシル基又はカル
ボニルオキシカルボニル基と、１個以上のリン酸、スル
ホン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸とを有するポリマ
ーが好ましい。
【００２４】ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１万
〜１００万であるが、より好ましくは１．５万〜５０
万、特に好ましくは２万〜２０万である。重量平均分子
量が１万未満であると歯に形成される被膜の強度が低く
耐久性が十分でなく、１００万より大きいと溶媒に溶け
にくくなり、製剤化し難くなる。
〜１００万であるが、より好ましくは１．５万〜５０
万、特に好ましくは２万〜２０万である。重量平均分子
量が１万未満であると歯に形成される被膜の強度が低く
耐久性が十分でなく、１００万より大きいと溶媒に溶け
にくくなり、製剤化し難くなる。
【００２５】また、該ポリマー（Ａ）の特性としては、
２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が１ｇ
以上であり、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０
ｇ以下であることが必要である。エタノールに対する溶
解度が１ｇ未満ではコーティング剤としての製剤化が困
難であり、水に対する溶解度が１０ｇを超えると耐水性
が低く、被膜の耐久性が十分でない。エタノールに対す
る溶解度は１ｇ以上であればその上限はなく、また水に
対する溶解性は１０ｇ以下である限り水不溶性であって
もよい。なお、ポリマーのエタノールに対する溶解性
は、エタノール１００ｇにポリマー１０ｇを加え２０℃
で１時間攪拌する。その後残留したポリマーを濾別し重
量を測定しその差分から溶解量を求める。ポリマーのカ
ルシウム塩のエタノールに対する溶解性は、上記の方法
で調製したポリマー溶液に、ポリマーのカルボキシル基
やリン酸基に対し等モルの塩化カルシウムを加える。そ
の後２０℃にて１時間攪拌後、沈殿してきたポリマーを
濾別し重量を測定しその差分から溶解量を求める。
２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が１ｇ
以上であり、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０
ｇ以下であることが必要である。エタノールに対する溶
解度が１ｇ未満ではコーティング剤としての製剤化が困
難であり、水に対する溶解度が１０ｇを超えると耐水性
が低く、被膜の耐久性が十分でない。エタノールに対す
る溶解度は１ｇ以上であればその上限はなく、また水に
対する溶解性は１０ｇ以下である限り水不溶性であって
もよい。なお、ポリマーのエタノールに対する溶解性
は、エタノール１００ｇにポリマー１０ｇを加え２０℃
で１時間攪拌する。その後残留したポリマーを濾別し重
量を測定しその差分から溶解量を求める。ポリマーのカ
ルシウム塩のエタノールに対する溶解性は、上記の方法
で調製したポリマー溶液に、ポリマーのカルボキシル基
やリン酸基に対し等モルの塩化カルシウムを加える。そ
の後２０℃にて１時間攪拌後、沈殿してきたポリマーを
濾別し重量を測定しその差分から溶解量を求める。
【００２６】またポリマー（Ａ）は、そのカルシウム塩
の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下であり
２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が１ｇ
以上であるのが好ましい。本発明の歯のコーティング剤
を歯に適用すると、ポリマー（Ａ）は口腔内では歯の表
面や唾液中のカルシウムと反応し、塩を形成する。従っ
て、たとえ１０ｇ以下の水に溶けるポリマーでもカルシ
ウムと塩形成して水溶性が低下し耐水性が向上すれば、
口腔内での耐久性が向上するので好ましい。このカルシ
ウム塩の２０℃の水１００ｇに対するより好ましい溶解
度は０．５ｇ以下であり、２０℃の無水エタノールに対
するより好ましい溶解度は２ｇ以上である。このような
溶解度特性を有することにより、本発明コーティング剤
に適度な耐久性と除去しようとした時の除去性を付与で
きる。
の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下であり
２０℃の無水エタノール１００ｇに対する溶解度が１ｇ
以上であるのが好ましい。本発明の歯のコーティング剤
を歯に適用すると、ポリマー（Ａ）は口腔内では歯の表
面や唾液中のカルシウムと反応し、塩を形成する。従っ
て、たとえ１０ｇ以下の水に溶けるポリマーでもカルシ
ウムと塩形成して水溶性が低下し耐水性が向上すれば、
口腔内での耐久性が向上するので好ましい。このカルシ
ウム塩の２０℃の水１００ｇに対するより好ましい溶解
度は０．５ｇ以下であり、２０℃の無水エタノールに対
するより好ましい溶解度は２ｇ以上である。このような
溶解度特性を有することにより、本発明コーティング剤
に適度な耐久性と除去しようとした時の除去性を付与で
きる。
【００２７】また、ポリマー（Ａ）の酸価は、０．１以
上、特に０．１〜７００であることが、歯に対する接着
性及び被膜の耐久性の点から好ましい。また、ポリマー
（Ａ）が、カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボ
ニル基以外に、リン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はホ
スフィン酸を有する場合、そのリン含量は０．１〜５０
モル％、特に０．５〜２５モル％が好ましい。
上、特に０．１〜７００であることが、歯に対する接着
性及び被膜の耐久性の点から好ましい。また、ポリマー
（Ａ）が、カルボキシル基又はカルボニルオキシカルボ
ニル基以外に、リン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はホ
スフィン酸を有する場合、そのリン含量は０．１〜５０
モル％、特に０．５〜２５モル％が好ましい。
【００２８】また、ポリマー（Ａ）は、本発明の歯のコ
ーティング剤組成物中に、１〜７０重量％、特に５〜４
０重量％配合するのが好ましい。
ーティング剤組成物中に、１〜７０重量％、特に５〜４
０重量％配合するのが好ましい。
【００２９】また、本発明の歯のコーティング剤組成物
は、前記ポリマー（Ａ）に水又は低級アルコールを配合
して分散液とする。ここで、低級アルコールとは、Ｃ1
〜Ｃ5の直鎖又は分岐鎖の飽和アルコールであり、なか
でもエタノール、イソプロピルアルコールが好ましく、
エタノールが特に好ましい。また、水及び低級アルコー
ルから選ばれる２種以上を組合わせて用いることもでき
る。水又は低級アルコールは、全組成中に３０〜９８重
量％、特に５０〜９５重量％配合するのが好ましい。
は、前記ポリマー（Ａ）に水又は低級アルコールを配合
して分散液とする。ここで、低級アルコールとは、Ｃ1
〜Ｃ5の直鎖又は分岐鎖の飽和アルコールであり、なか
でもエタノール、イソプロピルアルコールが好ましく、
エタノールが特に好ましい。また、水及び低級アルコー
ルから選ばれる２種以上を組合わせて用いることもでき
る。水又は低級アルコールは、全組成中に３０〜９８重
量％、特に５０〜９５重量％配合するのが好ましい。
【００３０】また、本発明の歯のコーティング剤組成物
には、歯に審美性及び光沢（つや）を付与する目的で、
雲母チタン及び／又は酸化チタンを配合するのが好まし
い。
には、歯に審美性及び光沢（つや）を付与する目的で、
雲母チタン及び／又は酸化チタンを配合するのが好まし
い。
【００３１】本発明の歯のコーティング剤組成物に用い
られる雲母チタンは、審美性及び光沢（つや）の点から
平均粒径１〜２００μｍのものを用いるのが好ましく、
１０〜１００μｍのものが特に好ましい。また酸化チタ
ンも同様の理由から平均粒径５nm〜５μｍのものを用い
るのが好ましく、１０nm〜０．５μｍのものが特に好ま
しい。雲母チタン及び酸化チタンは、それぞれ単独で使
用してもよいが、併用してもよい。
られる雲母チタンは、審美性及び光沢（つや）の点から
平均粒径１〜２００μｍのものを用いるのが好ましく、
１０〜１００μｍのものが特に好ましい。また酸化チタ
ンも同様の理由から平均粒径５nm〜５μｍのものを用い
るのが好ましく、１０nm〜０．５μｍのものが特に好ま
しい。雲母チタン及び酸化チタンは、それぞれ単独で使
用してもよいが、併用してもよい。
【００３２】かかる雲母チタン及び／又は酸化チタン
は、容易に歯のコーティング剤組成物に均一に分散させ
ることができるため、粉体として添加することが好まし
い。これら粉体の歯のコーティング剤組成物への添加量
は、光沢付与性及び均一な塗布性の点から０．１〜１０
重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５重量％で
ある。
は、容易に歯のコーティング剤組成物に均一に分散させ
ることができるため、粉体として添加することが好まし
い。これら粉体の歯のコーティング剤組成物への添加量
は、光沢付与性及び均一な塗布性の点から０．１〜１０
重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５重量％で
ある。
【００３３】また、ポリマー（Ａ）と雲母チタン及び／
又は酸化チタンとの配合比は光沢付与性及び均一な塗布
性の点から、重量比で１：０．０１〜１：１が好まし
い。
又は酸化チタンとの配合比は光沢付与性及び均一な塗布
性の点から、重量比で１：０．０１〜１：１が好まし
い。
【００３４】更にこれら粉体以外に魚鱗箔、貝の粉末等
を配合することもできる。
を配合することもできる。
【００３５】本発明においては、必要によって更に様々
な粉体を加えることができる、例としてα−石英、シリ
カ、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウ
ム、フルオロアルミノシリケートガラス、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、ガラス、超微粒子シリカ及び有機成分
と無機成分を含有する有機複合粉体などを用いることが
できる。また、ポリメチルメタクリレート、メチルメタ
クリレートと架橋性モノマーとの共重合体、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル等のポリマー粉末などが必要に応じ
て添加される。かかるガラスとしては、シリカガラス、
ソーダ石英ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウム
ガラス、ストロンチウムガラス、亜鉛ガラス、ランタン
ガラス、イットリアガラス、バリウムボロアルミノシリ
ケートガラス、アルミナケイ酸ガラス、ストロンチウム
ボロアルミノシリケートガラス、合成シリカ、チタニウ
ムシリケートガラスなどが挙げられる。
な粉体を加えることができる、例としてα−石英、シリ
カ、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウ
ム、フルオロアルミノシリケートガラス、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、ガラス、超微粒子シリカ及び有機成分
と無機成分を含有する有機複合粉体などを用いることが
できる。また、ポリメチルメタクリレート、メチルメタ
クリレートと架橋性モノマーとの共重合体、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル等のポリマー粉末などが必要に応じ
て添加される。かかるガラスとしては、シリカガラス、
ソーダ石英ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウム
ガラス、ストロンチウムガラス、亜鉛ガラス、ランタン
ガラス、イットリアガラス、バリウムボロアルミノシリ
ケートガラス、アルミナケイ酸ガラス、ストロンチウム
ボロアルミノシリケートガラス、合成シリカ、チタニウ
ムシリケートガラスなどが挙げられる。
【００３６】本発明の歯のコーティング剤組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲で口腔用に使用できる各
種の公知成分を配合することができる。このような成分
としては、モノフルオルリン酸ナトリウム、フッ化ス
ズ、フッ化ナトリウム等の歯質強化剤；クロルヘキシジ
ン及びその塩類、トリクロサン、塩化セチルピリジニウ
ム、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンゼトニウ
ム、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤；リン酸ナトリウ
ム等のpH調整剤；デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロ
テアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素剤；塩化ナ
トリウム、ヒノキチオール、ε−アミノカプロン酸、ト
ラネキサム酸、アラントイン類、トコフェロール類、オ
クチルフタリド、ニコチン酸エステル類、ジヒドロコレ
ステロール、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及び
その塩類、グリセロホスフェート、クロロフィル、水溶
性無機リン酸化合物、アズレン類、カミツレ、センブ
リ、トウキ、センキュウ、その他の生薬類等の抗炎症剤
・血行促進剤；サッカリンナトリウム、ステビオサイ
ド、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチル
エステル等の甘味剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、安息香酸ナトリ
ウム等の防腐剤；二酸化チタン等の着色剤・色素類；ペ
パーミント油、スペアミント油、メントール、カルボ
ン、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、リ
モネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロ
ール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロ
ネリルアセテート、メチルオイゲノール、シネオール、
リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、
アニス油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマ
リー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑
油、丁子油、ユーカリ油等の香料などが挙げられる。
本発明の効果を損なわない範囲で口腔用に使用できる各
種の公知成分を配合することができる。このような成分
としては、モノフルオルリン酸ナトリウム、フッ化ス
ズ、フッ化ナトリウム等の歯質強化剤；クロルヘキシジ
ン及びその塩類、トリクロサン、塩化セチルピリジニウ
ム、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンゼトニウ
ム、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤；リン酸ナトリウ
ム等のpH調整剤；デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロ
テアーゼ、リゾチーム、ムタナーゼ等の酵素剤；塩化ナ
トリウム、ヒノキチオール、ε−アミノカプロン酸、ト
ラネキサム酸、アラントイン類、トコフェロール類、オ
クチルフタリド、ニコチン酸エステル類、ジヒドロコレ
ステロール、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及び
その塩類、グリセロホスフェート、クロロフィル、水溶
性無機リン酸化合物、アズレン類、カミツレ、センブ
リ、トウキ、センキュウ、その他の生薬類等の抗炎症剤
・血行促進剤；サッカリンナトリウム、ステビオサイ
ド、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチル
エステル等の甘味剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、安息香酸ナトリ
ウム等の防腐剤；二酸化チタン等の着色剤・色素類；ペ
パーミント油、スペアミント油、メントール、カルボ
ン、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、リ
モネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロ
ール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロ
ネリルアセテート、メチルオイゲノール、シネオール、
リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、
アニス油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマ
リー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑
油、丁子油、ユーカリ油等の香料などが挙げられる。
【００３７】本発明の歯のコーティング剤組成物は常法
により製造することができる。すなわち、例えば前記ポ
リマー（Ａ）及び溶媒と、必要に応じて前記粉体、及び
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシビニルポリマー等の増粘剤等を混合することに
より得ることができる。
により製造することができる。すなわち、例えば前記ポ
リマー（Ａ）及び溶媒と、必要に応じて前記粉体、及び
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシビニルポリマー等の増粘剤等を混合することに
より得ることができる。
【００３８】本発明の歯のコーティング剤組成物は常法
により歯に塗布し、溶媒成分を蒸発させることにより、
歯に付着させることができる。歯に付着した歯のコーテ
ィング剤組成物はエタノール等を用いて容易に除去する
ことができる。
により歯に塗布し、溶媒成分を蒸発させることにより、
歯に付着させることができる。歯に付着した歯のコーテ
ィング剤組成物はエタノール等を用いて容易に除去する
ことができる。
【００３９】本発明の歯のコーティング剤組成物の、歯
に塗布する際の粘度は、２〜５００cp、特には５〜２０
０cpであることが好ましい。粘度が２cp未満であると、
口中あるいは口外に剤がたれてしまう可能性があり、ま
た５００cp以上であると、剤ののびが悪く、歯の表面に
剤を均一に塗布することが困難となる。ここで組成物の
粘度とは、２０℃にてＢ型粘度計にて測定したものであ
る。
に塗布する際の粘度は、２〜５００cp、特には５〜２０
０cpであることが好ましい。粘度が２cp未満であると、
口中あるいは口外に剤がたれてしまう可能性があり、ま
た５００cp以上であると、剤ののびが悪く、歯の表面に
剤を均一に塗布することが困難となる。ここで組成物の
粘度とは、２０℃にてＢ型粘度計にて測定したものであ
る。
【００４０】
【実施例】次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００４１】実施例１ 攪拌機、冷却管、滴下ロート、及び窒素導入管を接続し
た５００mlのセパラブルフラスコに、ジメトキシエタン
１４６．０ｇ、メタクリル酸エチル１８．９ｇ、メタク
リル酸ｉ−プロピル２１．６ｇ及び４−メタクリロイロ
キシトリメリット酸無水物（下記式（ａ−１））９．５
ｇを仕込んだ後、窒素ガスを１．５Ｌ／分の流量で３０
分間バブリングした。次にこのモノマー溶液を攪拌下湯
浴中で６０℃に昇温した後、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．４４ｇをジメトキシ
エタン１２．５ｇに溶解した溶液を滴下ロートに入れ、
モノマー溶液中に３０分かけて滴下した。その後６０℃
で４時間、７５℃で４時間重合させた。次に再沈溶媒に
エタノール／水＝２／１（ｗｔ比）を５Ｌ用い、２回精
製後、６０℃で６時間乾燥した。得られたコポリマーの
重量平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算、以下同
様）は７．２万、酸価は８１ＫＯＨmg／ｇであった。
た５００mlのセパラブルフラスコに、ジメトキシエタン
１４６．０ｇ、メタクリル酸エチル１８．９ｇ、メタク
リル酸ｉ−プロピル２１．６ｇ及び４−メタクリロイロ
キシトリメリット酸無水物（下記式（ａ−１））９．５
ｇを仕込んだ後、窒素ガスを１．５Ｌ／分の流量で３０
分間バブリングした。次にこのモノマー溶液を攪拌下湯
浴中で６０℃に昇温した後、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．４４ｇをジメトキシ
エタン１２．５ｇに溶解した溶液を滴下ロートに入れ、
モノマー溶液中に３０分かけて滴下した。その後６０℃
で４時間、７５℃で４時間重合させた。次に再沈溶媒に
エタノール／水＝２／１（ｗｔ比）を５Ｌ用い、２回精
製後、６０℃で６時間乾燥した。得られたコポリマーの
重量平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算、以下同
様）は７．２万、酸価は８１ＫＯＨmg／ｇであった。
【００４２】
【化７】
【００４３】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１を得た。
【００４４】実施例２ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−２）
６．０ｇ、メタクリル酸メチル１５．０ｇ、メタクリル
酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価３
９のコポリマーを得た。
６．０ｇ、メタクリル酸メチル１５．０ｇ、メタクリル
酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価３
９のコポリマーを得た。
【００４５】
【化８】
【００４６】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物２を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物２を得た。
【００４７】実施例３ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−３）
２．６ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０．６
ｇ、メタクリル酸エチル２６．８ｇ、及び２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５ｇ
を用い、実施例１と同様にして、分子量９．０万、酸価
１５のポリマーを得た。
２．６ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０．６
ｇ、メタクリル酸エチル２６．８ｇ、及び２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５ｇ
を用い、実施例１と同様にして、分子量９．０万、酸価
１５のポリマーを得た。
【００４８】
【化９】
【００４９】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物３を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物３を得た。
【００５０】実施例４ エタノール１４６ｇ、メタクリル酸２．１ｇ、下記の化
合物（ａ−４）６．３ｇ、メタクリル酸エチル４１．６
ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）０．４９ｇを用い実施例１と同様にして、分
子量６．８万、酸価６３のポリマーを得た。
合物（ａ−４）６．３ｇ、メタクリル酸エチル４１．６
ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）０．４９ｇを用い実施例１と同様にして、分
子量６．８万、酸価６３のポリマーを得た。
【００５１】
【化１０】
【００５２】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物４を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物４を得た。
【００５３】実施例５ ジメトキシエタン１４６ｇ、イタコン酸３．２ｇ、下記
の化合物（ａ−５）１．０ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル
４５．８ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．４２ｇを用い実施例１と同様に
して、分子量７．３万、酸価６３のポリマーを得た。
の化合物（ａ−５）１．０ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル
４５．８ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．４２ｇを用い実施例１と同様に
して、分子量７．３万、酸価６３のポリマーを得た。
【００５４】
【化１１】
【００５５】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物５を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物５を得た。
【００５６】実施例６ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−６）
９．６ｇ、メタクリル酸ｉ−プロピル２１．６ｇ、メタ
クリル酸エチル１８．８ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量７．２万、酸価７９
のポリマーを得た。
９．６ｇ、メタクリル酸ｉ−プロピル２１．６ｇ、メタ
クリル酸エチル１８．８ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４５ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量７．２万、酸価７９
のポリマーを得た。
【００５７】
【化１２】
【００５８】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物６を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物６を得た。
【００５９】実施例７ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−７）２
３．９ｇ、メタクリル酸エチル９．８ｇ、メタクリル酸
ｔ−ブチル１６．３ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．２８ｇを用い、実施
例１と同様にして、分子量１２．４万、酸価９０のポリ
マーを得た。
３．９ｇ、メタクリル酸エチル９．８ｇ、メタクリル酸
ｔ−ブチル１６．３ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．２８ｇを用い、実施
例１と同様にして、分子量１２．４万、酸価９０のポリ
マーを得た。
【００６０】
【化１３】
【００６１】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物７を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物７を得た。
【００６２】実施例８ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−８）１
８．１ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル３１．９ｇ、及び
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．４０ｇを用い実施例１と同様にして、分子量
４．９万、酸価１１９のポリマーを得た。
８．１ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル３１．９ｇ、及び
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．４０ｇを用い実施例１と同様にして、分子量
４．９万、酸価１１９のポリマーを得た。
【００６３】
【化１４】
【００６４】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物８を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物８を得た。
【００６５】実施例９ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−９）１
８．１ｇ、メタクリル酸エチル３１．９ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．３９ｇを用い、実施例１と同様にして、分子量８．
５万、酸価１６０のポリマーを得た。
８．１ｇ、メタクリル酸エチル３１．９ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．３９ｇを用い、実施例１と同様にして、分子量８．
５万、酸価１６０のポリマーを得た。
【００６６】
【化１５】
【００６７】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物９を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物９を得た。
【００６８】実施例１０ エタノール１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１０）１２．
７ｇ、メタクリル酸エチル２４．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド１２．８ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量６．３万、酸価９４
のポリマーを得た。
７ｇ、メタクリル酸エチル２４．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド１２．８ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用
い、実施例１と同様にして、分子量６．３万、酸価９４
のポリマーを得た。
【００６９】
【化１６】
【００７０】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１０を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１０を得た。
【００７１】実施例１１ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１１）
２１．４ｇ、メタクリル酸エチル１９．１ｇ、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル９．５ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用い
実施例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価１０５
のポリマーを得た。
２１．４ｇ、メタクリル酸エチル１９．１ｇ、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル９．５ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用い
実施例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価１０５
のポリマーを得た。
【００７２】
【化１７】
【００７３】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１１を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１１を得た。
【００７４】実施例１２ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１２）
２２．６ｇ、メタクリル酸エチル１２．２ｇ、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル１５．２ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４０ｇを用い
実施例１と同様にして、分子量７．１万、酸価１２０の
ポリマーを得た。
２２．６ｇ、メタクリル酸エチル１２．２ｇ、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル１５．２ｇ、及び２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４０ｇを用い
実施例１と同様にして、分子量７．１万、酸価１２０の
ポリマーを得た。
【００７５】
【化１８】
【００７６】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１２を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１２を得た。
【００７７】実施例１３ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１３）
２０．５ｇ、メタクリル酸エチル２４．８ｇ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド４．７ｇ、及び２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４０ｇを
用い実施例１と同様にして、分子量８．９万、酸価１０
１のポリマーを得た。
２０．５ｇ、メタクリル酸エチル２４．８ｇ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド４．７ｇ、及び２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４０ｇを
用い実施例１と同様にして、分子量８．９万、酸価１０
１のポリマーを得た。
【００７８】
【化１９】
【００７９】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１３を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１３を得た。
【００８０】実施例１４ エタノール１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１４）１９．
８ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル３０．２ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．３６ｇを用い実施例１と同様にして、分子量６．７
万、酸価１０３のポリマーを得た。
８ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル３０．２ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．３６ｇを用い実施例１と同様にして、分子量６．７
万、酸価１０３のポリマーを得た。
【００８１】
【化２０】
【００８２】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１４を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１４を得た。
【００８３】実施例１５ ジメトキシエタン１４６ｇ、下記の化合物（ａ−１５）
２５．３ｇ、メタクリル酸ｉ−プロピル２４．７ｇ、及
び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．３２ｇを用い実施例１と同様にして、分子量
５．７万、酸価１８０のポリマーを得た。
２５．３ｇ、メタクリル酸ｉ−プロピル２４．７ｇ、及
び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．３２ｇを用い実施例１と同様にして、分子量
５．７万、酸価１８０のポリマーを得た。
【００８４】
【化２１】
【００８５】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１５を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１５を得た。
【００８６】実施例１６ ジメトキシエタン１４６ｇ、マレイン酸７．４ｇ、下記
の化合物（ａ−１６）２．４ｇ、メタクリル酸エチル４
０．２ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．５１ｇを用い実施例１と同様にし
て分子量８．０万、酸価１４２のポリマーを得た。
の化合物（ａ−１６）２．４ｇ、メタクリル酸エチル４
０．２ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．５１ｇを用い実施例１と同様にし
て分子量８．０万、酸価１４２のポリマーを得た。
【００８７】
【化２２】
【００８８】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１６を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物１６を得た。
【００８９】実施例１７ ジメトキシエタン１４６ｇ、実施例２で用いた化合物
（ａ−２）６．０ｇ、メタクリル酸メチル１３．０ｇ、
メタクリル酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、スチレンスルホン
酸ナトリウム１１．５ｇ及び２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用い、実施
例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価３９のコポ
リマーを得た。このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、
雲母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコー
ティング組成物１７を得た。
（ａ−２）６．０ｇ、メタクリル酸メチル１３．０ｇ、
メタクリル酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、スチレンスルホン
酸ナトリウム１１．５ｇ及び２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを用い、実施
例１と同様にして、分子量１０．４万、酸価３９のコポ
リマーを得た。このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、
雲母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコー
ティング組成物１７を得た。
【００９０】実施例１８ エタノール１４６ｇ、メタクリル酸２．１ｇ、実施例４
で用いた化合物（ａ−４）６．３ｇ、メタクリル酸エチ
ル４０．０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸２ｇ及び２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）０．４９ｇを用い実施例１と同
様にして、分子量６．８万、酸価６３のポリマーを得
た。このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲母チタン
１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーティング組
成物１８を得た。
で用いた化合物（ａ−４）６．３ｇ、メタクリル酸エチ
ル４０．０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸２ｇ及び２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）０．４９ｇを用い実施例１と同
様にして、分子量６．８万、酸価６３のポリマーを得
た。このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲母チタン
１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーティング組
成物１８を得た。
【００９１】比較例１ ジメトキシエタン１４６ｇ、実施例２で用いた化合物
（ａ−２）６．０ｇ、メタクリル酸メチル１５．０ｇ、
メタクリル酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、１−ドデカンチオ
ール２ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．５０ｇを用い実施例１と同様にし
て、分子量０．８万、酸価３５のポリマーを得た。
（ａ−２）６．０ｇ、メタクリル酸メチル１５．０ｇ、
メタクリル酸ｔ−ブチル２９．０ｇ、１−ドデカンチオ
ール２ｇ、及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．５０ｇを用い実施例１と同様にし
て、分子量０．８万、酸価３５のポリマーを得た。
【００９２】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物比較品１を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物比較品１を得た。
【００９３】比較例２ ジメトキシエタン１４６ｇ、メタクリル酸エチル２３．
０ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル２７．０ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．５０ｇを用い実施例１と同様にして、分子量８．９
万、酸価０のポリマーを得た。
０ｇ、メタクリル酸ｔ−ブチル２７．０ｇ、及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．５０ｇを用い実施例１と同様にして、分子量８．９
万、酸価０のポリマーを得た。
【００９４】このポリマー１５ｇ、酸化チタン１ｇ、雲
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物比較品２を得た。
母チタン１ｇ、エタノール８８ｇとを混合し歯のコーテ
ィング組成物比較品２を得た。
【００９５】試験例１ 飲食による剥離性の試験を行った。パネラーを１群７名
ずつにわけ、午前９時に上顎の前歯６本の全面に歯のコ
ーティング剤組成物を塗布し該前歯の写真撮影を行っ
た。午前１０時に水２００mlを摂取し、午後０時に市販
のハンバーガー１個、市販のフライドチキン１個、レタ
スとトマトのサラダ１００ｇ、蒸したジャガイモ１個、
及び市販のウーロン茶２００mlを飲食し、さらに午後３
時に水２００mlを摂取した。次いで午後６時に該前歯の
写真撮影を行い、午前９時に撮影した写真と比較するこ
とにより、歯のコーティング剤組成物の歯への残存の程
度を以下の基準で判定した。結果を表１に示す。また、
表１中には、用いたポリマー及びそのカルシウム塩の２
０℃における溶媒に対する溶解度も示した。
ずつにわけ、午前９時に上顎の前歯６本の全面に歯のコ
ーティング剤組成物を塗布し該前歯の写真撮影を行っ
た。午前１０時に水２００mlを摂取し、午後０時に市販
のハンバーガー１個、市販のフライドチキン１個、レタ
スとトマトのサラダ１００ｇ、蒸したジャガイモ１個、
及び市販のウーロン茶２００mlを飲食し、さらに午後３
時に水２００mlを摂取した。次いで午後６時に該前歯の
写真撮影を行い、午前９時に撮影した写真と比較するこ
とにより、歯のコーティング剤組成物の歯への残存の程
度を以下の基準で判定した。結果を表１に示す。また、
表１中には、用いたポリマー及びそのカルシウム塩の２
０℃における溶媒に対する溶解度も示した。
【００９６】評価基準 ３点：全く剥離がなかった ２点：歯の先端部のみが剥離した １点：１／４未満が剥離した ０点：１／４以上が剥離した
【００９７】
【表１】
【００９８】表１より、本発明の歯のコーティング剤組
成物は、飲食しても剥離し難いことが判明した。
成物は、飲食しても剥離し難いことが判明した。
【００９９】試験例２ 牛歯牙に歯科用接着剤であるパナビアＥＸ（（株）クラ
レ製）を、リン酸エッチングの後、常法に従い塗布を行
った。また実施例１〜１６の組成物も同様にして牛歯牙
に塗布した。その後、人工唾液（サリベート、帝人製）
に３６℃にて２４時間浸漬した後、エタノールを含ませ
た脱脂綿にて除去試験を行った。歯科用接着剤はエタノ
ールにより全く除去する事はできなかったが、本発明の
歯のコーティング剤組成物１〜１６はいずれもほぼ完全
に除去することができた。
レ製）を、リン酸エッチングの後、常法に従い塗布を行
った。また実施例１〜１６の組成物も同様にして牛歯牙
に塗布した。その後、人工唾液（サリベート、帝人製）
に３６℃にて２４時間浸漬した後、エタノールを含ませ
た脱脂綿にて除去試験を行った。歯科用接着剤はエタノ
ールにより全く除去する事はできなかったが、本発明の
歯のコーティング剤組成物１〜１６はいずれもほぼ完全
に除去することができた。
【０１００】
【発明の効果】本発明により、飲食によっては容易に剥
離しないが、必要な場合には容易に除去できる適切な付
着強度を有し、かつ安全性に問題がない歯のコーティン
グ剤組成物を得ることができる。
離しないが、必要な場合には容易に除去できる適切な付
着強度を有し、かつ安全性に問題がない歯のコーティン
グ剤組成物を得ることができる。
Claims (13)
- 【請求項１】 分子内に１個以上のカルボキシル基又は
カルボニルオキシカルボニル基を有し、重量平均分子量
１万〜１００万であり、２０℃の無水エタノール１００
ｇに対する溶解度が１ｇ以上であり２０℃の水１００ｇ
に対する溶解度が１０ｇ以下であるポリマー（Ａ）と水
又は／及び低級アルコールとを含有することを特徴とす
る歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項２】 ポリマー（Ａ）のカルシウム塩の２０℃
の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下であり２０℃の
無水エタノール１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上であ
る請求項１記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項３】 ポリマー（Ａ）の酸価が０．１以上であ
る請求項１又は２記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項４】 ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基又は
カルボニルオキシカルボニル基を１個以上有する重合性
不飽和単量体（ａ）の単独重合体、又は該重合性不飽和
単量体（ａ）とこれらの官能基を有さない重合性不飽和
単量体（ｂ）との共重合体である請求項１〜３のいずれ
か１項記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項５】 重合性不飽和単量体（ａ）が、次式
（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって水素原子、ハ
ロゲン原子又はハロゲン原子が置換していてもよい炭化
水素基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異なって少なく
とも一方が有機基を介してカルボキシル基若しくはカル
ボニルオキシカルボニル基が置換した基又はカルボキシ
ル基を示し、残余が水素原子、ハロゲン原子、又はハロ
ゲン原子が置換していてもよい炭化水素基を示すか、Ｒ
3 とＲ4 が一緒になってカルボニルオキシカルボニル基
を形成してもよい。）で表される単量体である請求項４
項記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項６】 重合性不飽和単量体（ａ）が、次式
（２） 【化２】 （式中、Ｒ5 は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは-COO
-又は-CON(R6)-（ここでＲ6 は水素原子又はアルキル基
を示す）を示し、Ａ1は単結合又はハロゲン原子が置換
していてもよい炭化水素基を示し、Ｂ1は、単結合、-OC
O-、-COO-、-O-、-NHCO-又は-CONH-を示すか、Ａ1とＢ1
が一緒になってポリアルキレンオキシ基又はポリ（アル
キレンオキシ）カルボニル基を示してもよく、Ｙは水素
原子、カルボキシル基、１〜３個のカルボキシル基が置
換したアリール基、１若しくは２個のカルボキシル基が
置換したアルキル若しくはアルケニル基、又はカルボニ
ルオキシカルボニル置換アリール基を示す）で表される
単量体である請求項４記載の歯のコーティング剤組成
物。 - 【請求項７】 重合性不飽和単量体（ａ）が、次式
（３） 【化３】 （式中、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なって単結合又は置
換基を有していてもよい有機基を示す）で表される単量
体である請求項４記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項８】 ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基又は
カルボニルオキシカルボニル基以外にリン酸、スルホン
酸、ホスホン酸及びホスフィン酸残基からなる群より選
ばれる１又は２以上の基を分子内に１個以上有するポリ
マーである請求項１〜７のいずれかの項記載の歯のコー
ティング剤組成物。 - 【請求項９】 更に、雲母チタン及び／又は酸化チタン
を含有するものである請求項１〜８のいずれか１項記載
の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項１０】 雲母チタンの平均粒径が１μｍ〜２０
０μｍであり、酸化チタンの平均粒径が５nm〜５μｍで
ある請求項９記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項１１】 雲母チタン及び／又は酸化チタンの含
有量が０．０１〜１０重量％である請求項１〜１０のい
ずれか１項記載の歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項１２】 ポリマー（Ａ）と雲母チタン及び／又
は酸化チタンとの配合比が、重量比で１：０．０１〜
１：１である請求項１〜１１のいずれか１項記載の歯の
コーティング剤組成物。 - 【請求項１３】 組成物の粘度が２〜５００cpである請
求項１〜１２のいずれか１項記載の歯のコーティング剤
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25502697A JP4136036B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | 歯のコーティング剤組成物 |
| DE69838730T DE69838730T2 (de) | 1997-09-19 | 1998-09-04 | Zusammensetzung zur zahnbeschichtung |
| US09/508,113 US6491898B1 (en) | 1997-09-19 | 1998-09-04 | Tooth coating composition |
| EP98941721A EP1027877B1 (en) | 1997-09-19 | 1998-09-04 | Tooth coating composition |
| PCT/JP1998/003976 WO1999015131A1 (fr) | 1997-09-19 | 1998-09-04 | Composition s'appliquant sur les dents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25502697A JP4136036B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | 歯のコーティング剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192350A true JPH1192350A (ja) | 1999-04-06 |
| JP4136036B2 JP4136036B2 (ja) | 2008-08-20 |
Family
ID=17273160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25502697A Expired - Fee Related JP4136036B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | 歯のコーティング剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6491898B1 (ja) |
| EP (1) | EP1027877B1 (ja) |
| JP (1) | JP4136036B2 (ja) |
| DE (1) | DE69838730T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999015131A1 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063182A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Lion Corporation | 歯牙白色化用非水系ゲル組成物及び歯牙美白用セット |
| JP2006131887A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-05-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2007210903A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Shiseido Co Ltd | 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料 |
| JP2007254300A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sun Medical Co Ltd | 歯科用組成物 |
| JP2007277167A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2007277145A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 化粧料及びその製造方法 |
| JP2007277415A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理酸化亜鉛粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2007277144A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2008001649A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Lion Corp | 歯の化粧セット |
| JP2008150299A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化化粧料及びその製造方法 |
| JP2008546844A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-25 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 歯の色を変更するための組成物及び方法 |
| KR20190004713A (ko) * | 2016-04-28 | 2019-01-14 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 신규 모노머 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003335A (ja) * | 2000-04-21 | 2002-01-09 | Koden Kk | 化粧用コーティング組成物、除去剤、および口内用開唇支持体 |
| AU9327301A (en) * | 2000-09-26 | 2002-04-08 | Thomas R Patacca | Tooth coating composition |
| US6685921B2 (en) | 2000-10-25 | 2004-02-03 | The Procter & Gamble Company | Dental care compositions |
| US7476697B2 (en) | 2001-09-10 | 2009-01-13 | Patacca Thomas R | Tooth coating composition |
| DE10339912B4 (de) | 2003-08-29 | 2016-07-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentale Beschichtungsmaterialien, deren Verwendung sowie Verfahren zur Beschichtung einer Substratoberfläche |
| US20050175552A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-11 | Hoic Diego A. | Tooth coating compositions and methods therefor |
| CN100584865C (zh) * | 2004-10-07 | 2010-01-27 | 株式会社资生堂 | 表面处理剂、表面处理粉体以及含有该表面处理粉体的化妆品 |
| WO2006068011A1 (ja) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Lion Corporation | 歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セット |
| US9296846B2 (en) * | 2008-12-18 | 2016-03-29 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Porous polymer coating for tooth whitening |
| US9833392B2 (en) | 2013-11-19 | 2017-12-05 | Colgate-Palmolive Company | Tooth varnish compositions and methods for their use |
| WO2017205144A1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions having particles with differing refractive indices for use in intraoral scanning methods |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956480A (en) * | 1974-07-01 | 1976-05-11 | Colgate-Palmolive Company | Treatment of teeth |
| US5160737A (en) * | 1988-05-03 | 1992-11-03 | Perio Products Ltd. | Liquid polymer composition, and method of use |
| JPH0351123A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-05 | Toyoda Gosei Co Ltd | 車両用装飾品 |
| JPH0774381B2 (ja) * | 1990-04-19 | 1995-08-09 | 川崎製鉄株式会社 | 中強度鋼材の製造方法 |
| JP2678108B2 (ja) * | 1991-09-24 | 1997-11-17 | 株式会社クラレ | フッ素徐放性歯科用組成物 |
| JP3526589B2 (ja) * | 1993-03-25 | 2004-05-17 | サンメディカル株式会社 | 歯質に接着性を有する表面被覆材 |
| JPH09151123A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 歯の塗布液 |
| JPH09202718A (ja) * | 1996-01-24 | 1997-08-05 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 歯の塗布液 |
| DE69737385T2 (de) * | 1996-12-19 | 2007-10-25 | Kao Corp. | Zusammensetzung für die beschichtung von zähnen |
-
1997
- 1997-09-19 JP JP25502697A patent/JP4136036B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-04 EP EP98941721A patent/EP1027877B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-04 US US09/508,113 patent/US6491898B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-04 DE DE69838730T patent/DE69838730T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-04 WO PCT/JP1998/003976 patent/WO1999015131A1/ja active IP Right Grant
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005063182A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2007-07-19 | ライオン株式会社 | 歯牙白色化用非水系ゲル組成物及び歯牙美白用セット |
| WO2005063182A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Lion Corporation | 歯牙白色化用非水系ゲル組成物及び歯牙美白用セット |
| JP4582333B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2010-11-17 | ライオン株式会社 | 歯牙美白用セット |
| JP2006131887A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-05-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2008546844A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-25 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 歯の色を変更するための組成物及び方法 |
| JP2007210903A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Shiseido Co Ltd | 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料 |
| JP2007254300A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Sun Medical Co Ltd | 歯科用組成物 |
| JP2007277144A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2007277145A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 化粧料及びその製造方法 |
| JP2007277415A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理酸化亜鉛粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2007277167A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Shiseido Co Ltd | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2008001649A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Lion Corp | 歯の化粧セット |
| JP2008150299A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化化粧料及びその製造方法 |
| KR20190004713A (ko) * | 2016-04-28 | 2019-01-14 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 신규 모노머 |
| JPWO2017188366A1 (ja) * | 2016-04-28 | 2019-02-28 | 日産化学株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び新規モノマー |
| CN109416485A (zh) * | 2016-04-28 | 2019-03-01 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶表示元件和新型单体 |
| CN109416485B (zh) * | 2016-04-28 | 2021-11-02 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶表示元件和新型单体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1027877A1 (en) | 2000-08-16 |
| EP1027877A4 (en) | 2004-12-22 |
| DE69838730T2 (de) | 2008-11-06 |
| WO1999015131A1 (fr) | 1999-04-01 |
| EP1027877B1 (en) | 2007-11-14 |
| JP4136036B2 (ja) | 2008-08-20 |
| US6491898B1 (en) | 2002-12-10 |
| DE69838730D1 (de) | 2007-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4136036B2 (ja) | 歯のコーティング剤組成物 | |
| JP3889449B2 (ja) | 歯のコーティング剤組成物 | |
| TW200536560A (en) | Tooth coating compositions and methods therefor | |
| KR20060015277A (ko) | 상 분리를 나타내는 하이드로겔 조성물 | |
| BR112017012109B1 (pt) | composição de higiene bucal para clareamento dos dentes e método para clareamento temporário dos dentes | |
| JPH05194147A (ja) | 少くとも１つのシリコーンワックスを含有する、皮膚のメイクアップ用化粧品組成物とその製造方法 | |
| JP2007186510A (ja) | 義歯安定剤組成物 | |
| JP3362782B2 (ja) | 星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途 | |
| JPH04103512A (ja) | 水系美爪料 | |
| JP3212637B2 (ja) | 被膜型皮膚保護剤 | |
| JPH06157262A (ja) | 紫外線防護用重層化粧料 | |
| JPH0692860A (ja) | 知覚過敏症治療剤 | |
| JP2008214210A (ja) | 水系唇用下地化粧料および化粧方法 | |
| JP2001342120A (ja) | 染毛料、染毛固定化剤及び染毛方法 | |
| JP3071396B2 (ja) | ジェル状一時染毛剤組成物 | |
| JPH08325128A (ja) | 口腔用長期滞留型基剤およびそれを用いた組成物 | |
| JPH1161032A (ja) | 歯のコーティング用ポリマーの製造法 | |
| JP2920661B2 (ja) | 美爪料 | |
| JPH10203942A (ja) | 歯のコーティング剤組成物 | |
| JP2004067571A (ja) | 毛髪化粧料 | |
| JP4205798B2 (ja) | 歯のコーティング剤組成物 | |
| JP2004067570A (ja) | 毛髪化粧料 | |
| JPH11335251A (ja) | 口腔用組成物 | |
| JPH02111711A (ja) | 毛髪化粧料 | |
| JP6605343B2 (ja) | 乳化化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040421 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040421 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050214 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050315 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050512 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050705 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20060811 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080501 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080603 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110613 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110613 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130613 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |