JP2001342120A - 染毛料、染毛固定化剤及び染毛方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は皮膚刺激性が著しく低く、髪
を傷めず染毛力が高く、且つ使用性、安定性に優れ、使
用後の感触が滑らかである染毛料、染毛固定化剤及び染
毛方法を提供することにある。 【解決手段】 酸性染料と錯体を形成し得る錯体核を含
む染毛固定化剤及びこの固定化剤を用いた染毛料、染毛
方法。酸性染料を毛中に浸透させた後、錯体化させ、難
溶化、擬似巨大分子化を図ることで染毛力、染色色調持
続力を向上させる。さらにキシログルカン、シリコーン
類の配合により安定性、使用性、使用後の感触が大きく
向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染毛料、染毛固定
化剤及び染毛方法、特に酸性染料の毛髪中での固定化機
構の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪の色を変化させるための商品
として、酸化染料を用いた酸化染毛料（永久染毛料）、
酸性染料を用いたヘアマニキュア、カラーリンスなどの
酸性染毛料（半永久染毛料）、顔料などを用いた一時染
毛料が市販されている。なかでも髪の色を長期間にわた
り変えたいという人々の要望に対しては、酸化染毛料、
酸性染毛料が用いられている。酸化染毛料は毛髪内部で
低分子の色素前駆体を重合させて色調を出すために染毛
力が高く、長期間にわたって色が持続するという長所を
有している。しかしながら、頭皮等に対する刺激性を調
べるためのパッチテストが必要で、染毛を行うまでに４
８時間程度のタイムラグがあり手軽さがなく、また毛髪
内ＳＳ結合の切断などの毛髪損傷を引き起こす。

【０００３】これに対し、酸性染毛料は毛髪内部でカチ
オンにチャージしたアミノ酸残基に酸性染料をイオン結
合させて染毛を成立させているために、パッチテストは
必要なく手軽に染められ、色にバリエーションをつけら
れ、毛髪に損傷を与えないという長所がある。

【０００４】また、かかる酸性染毛料は使用時にｐＨを
通常１．５〜４．５という強酸性の領域に調節する必要
がある。この強酸性の染毛料が使用時にたれ落ちて毛髪
以外のものに接触しないように、増粘剤を配合すること
が一般的に行われている。一般的に酸性染毛料に用いら
れている増粘剤としては例えばキサンタンガム（特公平
２−３２２５３号公報）、カルボキシビニルポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等が
挙げられる。

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸性染
毛料はイオン結合の性質上、洗髪時に毛髪内部でのイオ
ン結合が切断され、染料が毛髪より流出してくるために
染まりあがりの色調が長期間は維持できず、１〜２週間
ぐらいが限度であるという課題があった。また、酸性染
毛料のような強酸性の組成物において使用可能な増粘剤
はかなり限定されており、しかも強酸性領域で使用可能
といわれている増粘剤でも、染毛料に配合する増粘剤と
しては必ずしも全面的に満足し得るものではない。本発
明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、そ
の目的は皮膚刺激性が著しく低く、髪を傷めず染毛力が
高く、且つ使用性、安定性に優れ、使用後の感触が滑ら
かである染毛料、染毛固定化剤及び染毛方法を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討を行った結果、酸性染料と金属
イオンの錯体核を含んだ系では、金属イオンの作用によ
り一般に酸性染毛料に用いられている増粘剤においても
増粘剤の経時安定性が低いにもかかわらず、キシログル
カンを配合することにより優れた使用性、安定性を得る
ことができることを見出し、またシリコーン類を配合す
ることにより使用後の毛髪の感触をさらに向上させるこ
とができることを見出し本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明にかかる染毛料は、酸性染料と、前記酸
性染料と結合して錯体を形成し得る錯体核と、前記酸性
染料と錯体核が染料錯体を形成しない量的、質的特性を
有する有機溶媒と、キシログルカンと、を含むことを特
徴とする。

【０００６】また、前記染毛料において、錯体核は多価
金属イオンであることが好適である。また、前記染毛料
において、錯体核はアルミニウムイオンであることが好
適である。また、前記染毛料において、錯体核を０．０
１〜２０重量％含むことが好適である。また、前記染毛
料において、キシログルカンの配合量が０．１〜３０重
量％であることが好適である。また、前記染毛料におい
て、シリコーン類を含むことが好適である。

【０００７】また、本発明にかかる用時混合染毛料は、
酸性染料及びキシログルカンを含む第一組成物と、前記
酸性染料と結合して錯体を形成し得る錯体核を含む第二
組成物と、よりなることを特徴とする。

【０００８】また、前記染毛料において、前記第二組成
物は酸を含むことが好適である。また、前記染毛料にお
いて、前記第二組成物はシリコーン類を含むことが好適
である。また、前記染毛料において、前記第一組成物は
シリコーン類を含むことが好適である。また、本発明に
かかる染毛方法は、キシログルカンを含む酸性染料で毛
髪を染色し、該酸性染料と錯体を形成し得る錯体核を含
む染毛固定化剤で処理することを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態の
詳細な説明を行う。本発明で用いられる錯体核として
は、例えば塩化アルミニウムなどの３価の金属塩、塩化
マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マンガン等の２価
の金属塩、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化鉛、塩
化亜鉛などの１価の金属塩などが用いられるが、特に２
価や３価のものが好ましい。なお、用いられる金属塩は
錯体形成能を有する金属塩であればよく、前記塩化物に
限られず、硫酸塩、酢酸塩などにおいても良好な結果が
得られる。これらの錯体形成能を有する金属塩は、単独
または二種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．１〜
５．０重量％配合される。０．０１重量％未満では毛髪
内部での金属錯体を形成する量が極端に少なくなり、十
分な染毛効果と色調持続効果が得られなくなる。また２
０重量％を超えると過剰量になり、毛髪内からの染料の
流出を起こし色落ちや汚着の原因となりはじめる。

【００１０】本発明で用いられる酸性染料としては、例
えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０５
号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青
色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色
２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５
号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色
２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２
号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色
５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６
号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色
４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２
号、紫色４０１号、黒色４０１号、油性染料である赤色
２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１
号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色
２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５
号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色
４０３号などが例示されるが、酸性染料であればこれら
に限られるものではない。これらの酸性染料のうち、特
に黄色４号、緑色２０４号、赤色２号、赤色１０２号、
赤色２２７号、緑色３号、青色１号、青色２０５号、黄
色４０３号、赤色１０６号、赤色２０１号、橙色２０５
号、黒色４０１号、緑色２０１号、紫色４０１号が好ま
しく、なかでも特に黒色４０１号、紫色４０１号、橙色
２０５号、黄色４０３号、赤色１０６号が好ましい。

【００１１】これらの酸性染料は単独または二種以上組
み合わせて用いることができ、全組成中に０．０００１
〜２．０重量％、好ましくは０．００１〜２．０重量％
配合される。０．０００１重量％以下では毛髪内部に残
る色素量が極端に少なくなり、十分な染毛効果が得られ
なくなる。また、２．０重量％を超えると過剰量の染料
が色落ちや汚着の原因となりはじめる。なお、分子量の
大きい酸性染料を毛髪内部へと浸透させるキャリア成分
としてはベンジルアルコールなどが用いられる。

【００１２】また、ベンジルアルコールを可溶化させる
ための溶媒としてはエチルアルコールなどが用いられ
る。本発明において、酸性染料と錯体核を同一組成物中
に配合する場合（一剤型染毛料）には、酸性染料と錯体
核が該組成物中で不溶性錯体を形成しないように溶媒を
調製することが必要である。この場合、酸性染料が組成
物中２重量％以下であれば、水−アルコール系の溶媒で
染料、錯体核に応じて適宜調整することができる。

【００１３】本発明の染毛料において、増粘剤としてキ
シログルカンを配合することが好適である。キシログル
カンは系の酸性条件や配合された金属塩に対して分解す
ることなく抜群の安定性を示し、添加することにより系
のｐＨを上昇させることもないから、これを配合した本
発明染毛料は、経時でｐＨが増加したり、粘度変化、着
色や匂いの劣化などの分解挙動が起こらず安定である。

【００１４】また、キシログルカンを添加した系は、通
常チキソトロピー性を有することから、本発明染毛料の
粘度をキシログルカンの増粘作用により塗布した髪から
たれ落ちることのない粘度に設定しても、この系は伸展
性、易塗布性に優れ、なおかつ皮膚や眼に対する刺激は低
く、感作性もないうえ、保湿性に優れ、かつしっとりす
るという使用感を保持することができる。

【００１５】キシログルカンは、このような優れた特性
を有するために、これを増粘剤として配合した本発明染
毛料は、例えば増粘剤としてキサンタンガムを配合した
染毛料のように、その流動性や、毛髪における延ばしや
すさを確保するために、さらに使用時のたれ落ちを防止
するために、ベントナイトや架橋型ポリアクリル酸塩を
流動性改良剤として配合する必要がない。

【００１６】また、これらの流動性改良剤を配合した染
毛料は、上記の流動性の確保やたれ落ちの防止等の点に
おいては優れるものの、使用後の洗い落としに手間取る
という欠点を有する。この点において、本発明染毛料は
これらの流動性改良剤を配合せずとも、上記のような優
れた特性を保持することができる。

【００１７】なお、キシログルカンは物性的に水分が多
い系では分子間の絡み合いが減少し、粘度が低下すると
いう挙動を示すことから、キシログルカンを配合した本
発明染毛料は使用後の水洗において洗い流すことが容易
で洗浄性に優れるという特性がある。このように、キシ
ログルカンを配合した本発明染毛料は洗浄性に優れると
いう意味においても、使用後の髪の損傷や皮膚への刺激
も少なく安全性に優れている。

【００１８】キシログルカンは現在市販されており(商
品名「グリロイド」、大日本製薬株式会社製)、食品用
増粘剤としてソースやアイスクリーム等において汎用さ
れている。なお、市販品を本発明染毛料に配合する場合
においては、可能な限り精製されたものを用いるのが好
ましい。キシログルカンは、前記「グリロイド」の商品
カタログに記載された方法で製造することができる。す
なわち、タマリンドの種子から異物を除去し、これを浸
潰した後粉砕して、この粉砕物から不純物を除去し、洗
浄して乾燥し、最後に微粉砕してキシログルカンを得る
ことができる。

【００１９】本発明染毛料におけるキシログルカンの配
合量は別段限定されず、伸展性、易塗布性、染着性等の
要素を鑑みて、系の具体的粘度を適宜選択することがで
きる。しかしながら本発明染毛料の粘度は、これらの要
素を勘案すると５０００〜２０００００ｃｐｓであるこ
とが好ましい。５０００ｃｐｓ未満であると使用時にタ
レ落ちを伴う傾向があり好ましくない場合が多く、２０
００００ｃｐｓを超えると毛髪において延ばしにくくな
り、且つ均染性に劣る傾向が強くなる。

【００２０】これらのことを考慮すると、本発明染毛料
におけるキシログルカンの配合量は、染毛料全量に対し
て概ね０．１〜３０．０重量％が好ましく、さらに好ま
しくは０．５〜１５重量％である。

【００２１】なお、用時混合型として、キシログルカン
を含む酸性染毛料と染毛固定化剤を分けたものとする場
合にも、該酸性染毛料中において上記配合範囲で用いる
ことが好ましい。この場合、キシログルカンの配合量が
該酸性染毛料あたり３０重量％を超えると酸性染毛料と
染毛固定化剤が混ざりにくくなり好ましくない。

【００２２】また、本発明染毛料に配合するキシログル
カンの平均分子量は粘度や安定性の面から１０万〜２０
０万が好ましく、特に平均分子量が６５万付近であるこ
とが好ましい。

【００２３】なお、本発明染毛料には、上記のキシログ
ルカン以外に、通常酸性染毛料に用いられる他の増粘剤
も、安定性の許す範囲で用いられる。このような増粘剤
としては、ノニオン増粘剤が好ましく、例えば寒天、グ
アガム、ヒドロキシプロピルグアガム等のグアガム誘導
体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。

【００２４】また、ラウリン酸ジエタノールアミド、キ
サンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ぺクチ
ン、ファーセラン、アラビアガム、ガツチガム、カラヤ
ガム、トラガカントガム、カンテン末、カルボキシビニ
ルポリマー等の増粘剤も本発明染毛料に配合することが
できる。ただし、これらの増粘剤は、その配合によって
本発明の所期の効果を損なうことのないよう、特に留意
して配合する必要がある。

【００２５】本発明の染毛料において、さらにシリコー
ン類を配合することにより使用後の毛髪の感触を大幅に
向上させることができ、さらに毛髪の損傷の防止にも有
効である。

【００２６】ここで、本発明染毛料中に配合されうるシ
リコーン類としては、例えばジメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポ
リシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等を挙げ
ることができる。より詳細には、例えば以下のようなも
のが挙げられ、これらのうちの一種若しくは二種以上を
選択することができる。

【００２７】

【化１】 (kは、3〜650の整数)で表されるジメチルポリシロキサ
ン。

【００２８】

【化２】 (1は、１〜５００の整数)

【化３】 （ｍ、ｎは、その和が１〜５００の整数）で表されるメ
チルフェニルポリシロキサン。

【００２９】

【化４】 （式中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基を示し、ｏ
は１〜１００、好ましくは２０〜３０の整数を、ｐは１
〜２０、好ましくは２〜１０の整数を、ｑは０〜５０、
好ましくは２０〜３０の整数を、ｒは０〜５０、好まし
くは２０〜３０の整数をそれぞれ示す。）で表されるポ
リエーテル変性ポリシロキサン。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】 （式中、Ｒ^２は水酸基、メチル基又はメトキシ基を示
し、ｓは１〜２００００、ｔは１〜５０の整数をそれぞ
れ示す。）で表されるアミノ変性ポリシロキサン。

【００３２】

【化７】 （式中、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｕ
は１〜５００、好ましくは１〜２５０の整数を、ｖは１
〜５０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。）
で表されるエポキシ変性ポリシロキサン。

【００３３】

【化８】 （ｘは１〜４００、好ましくは１〜２５０の整数を示
す。)で表されるフッ素変性ポリシロキサン。

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】 （式中、Ｒ^４は存在しないか、または炭素数１〜４のア
ルキレン基を示し、ｙ、ｚは、それぞれ１〜５００、好
ましくは１〜２００の整数を示す。)で表されるアルコ
ール変性ポリシロキサン。

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】 (式中、Ｒ^５は炭素数２〜１８のアルキル基、Ｒ^６は存
在しないか、または炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^７
は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、ａ，ｂは、そ
れぞれ１〜５００、好ましくは１〜２００の整数を示
す。)で表されるアルキル変性ポリシロキサン。

【００３８】

【化１３】 （式中、Ｒ^８はメチル基または一部がフェニル基を表
し、Ｒ^９はメチル基または水酸基を表す。ｃは、３００
０〜２００００の整数を示す。）で表される高分子シリ
コーン。

【００３９】これらのシリコーンのうち、特にアミノ変
性ポリシロキサン（例えば東レ・シリコーンＳＭ−８７
０２Ｃ：東レ・シリコーン社製、ＡＰＳ−２０ＥＭ−７
３５、ＡＰＳ−２０ＤＭＳ、ＡＰＳ−１０ＤＭＳ：信越
化学工業株式会社製）、高分子シリコーン（例えばＧ−
４０−ＥＭ７３５、Ｇ−１０ＤＭＳ、Ｇ−２０ＤＭＳ：
信越化学工業株式会社製）、メチルフェニルポリシロキ
サン（例えばシリコーンＫＦ５６：信越化学株式会社
製）、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン共重合体＜Ｅ．Ｏ（平均付加モル数、以
下同様）＝２０〜３０＞（例えばシリコーンＳＣ−９４
５０：信越化学株式会社製）から成る群より選ばれる少
なくとも１種のシリコーン類を用いると、使用感や染着
性が改善されるのみならず、安定性の点でも極めて優れ
た染毛料が得られる。また、高分子シリコーンの具体例
として、他にゴム状ジメチルポリシロキサン（重合度ｃ
＝５０００〜８０００：信越化学株式会社製）が挙げら
れるが、その他のシリコーン類でも構わない。

【００４０】本発明染毛料におけるこれらのシリコーン
類の配合量は、組成物全体に対して０．０１〜５．０重
量％が好ましい。組成物全体に対して０．０１重量％未
満の配合量では、所望の使用感向上効果が得られず、
５．０重量％を超えて配合すると、かえってべたついた
使用感が生じて本発明染毛料の使用感が悪くなる傾向に
あり好ましくない。

【００４１】本発明染毛料には各種有機溶剤を配合する
ことができる。配合される有機溶剤は特に限定されるも
のではないが、特に以下に列挙した有機溶剤を酸性条件
下で組み合わせて配合することにより、髪に滑らかさを
与える効果を一層向上させることができるので特に好ま
しい。

【００４２】好ましい有機溶剤としては、例えばテトラ
ヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、
エチレンカーボネイト等の環状ケトン類やエーテル類、
メチル／エチルセルソルブ、メチル／エチルカルビトー
ル、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、プロピレングリコール、へキシレングリコール等
の多価アルコール、エタノール等の一価アルコールが挙
げられ、これらの有機溶剤の群より選ばれる少なくとも
一種の有機溶剤を、概ね染毛料全体に対して５．０〜５
０．０重量％程度配合することが好ましい。

【００４３】さらに本発明染毛料には、酸、界面活性
剤、保湿剤、油性成分、アルコール類、高級アルコール
類、乳濁剤、コンディショニング剤、油脂類、高級脂肪
酸エステル、殺菌剤、香料、紫外線防止剤、蛋白質誘導
体、植物抽出物、薬効成分などの種々の添加剤を併用す
ることもできる。

【００４４】酸としては、有機酸、無機酸及び／又はそ
の塩が用いられる。有機酸としては、例えばグリコール
酸、乳酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、ク
エン酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、マンデル酸、ピロリドンカルボン酸、グルタミン
酸、酢酸、ギ酸等が挙げられ、無機酸としては、例えば
リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらの塩
としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、
モノエタノールアミン塩（アミノジヒドロキシメチルプ
ロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール等が例示される）等が挙げられる。酸としては、
有機酸、無機酸のいずれも配合可能であるが、有機酸が
好ましく、α−ヒドロキシ酸がさらに好ましい。α−ヒ
ドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、酒石酸、ク
エン酸、フマル酸、リンゴ酸等が挙げられ、中でもグリ
コール酸が好ましい。なお、本発明染毛料に酸をさらに
加えることに染色力、染色色調持続力がさらに向上す
る。酸の配合量としては、染毛料全量に対して０．０１
〜１５重量％が好ましく、より好ましくは染毛料全量に
対して０．１〜１０重量％である。

【００４５】界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分
エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等の
ポリオキシエチレン系界面活性剤；オクチルポリグリコ
シド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等のポ
リグリセリン系界面活性剤類；マルチトールヒドロキシ
アルキルエーテル、ソルビトールアルキルエーテル等の
糖アルコールエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド類
等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸塩類、リン酸エス
テル類、アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン界面
活性剤;アミノ酸類、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメ
チルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤等を適宜
本発明染毛料に配合することができる。また、分散、可
溶化剤として、両親媒性物質や界面活性剤を本発明染毛
料に配合することが可能で、例えば塩化ステアリルトリ
メチルアンモニウム、グリセリンモノステアレート等を
本発明染毛剤組成物に配合することができる。

【００４６】保湿剤としては、例えばグリセリン、ポリ
エチレングリコール、コンドロイチン硫酸塩、ヒアルロ
ン酸塩、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、
ピロリドンカルボン酸、ラクトース、オリゴ糖等が挙げ
られる。

【００４７】油性成分としては、例えばラノリン、スク
ワラン、流動パラフィン、ワセリン、高級脂肪酸、トリ
グリセライド、エステル油等が挙げられる。

【００４８】アルコール類としては、例えばエタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられ、高
級アルコール類としては、例えばベンジルアルコール、
２−エチルへキシルアルコール、２−へキシルデシルア
ルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、イソス
テアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウ
リルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、セチルアルコール等が挙げられる。

【００４９】さらに、コラーゲン加水分解物、ケラチン
加水分解物、シルクプロテイン加水分解物、エラスチン
加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の蛋白質加水分解物
及びこれらの四級化塩；フエナセチン、ヒドロキシエタ
ンジホスホン酸及びその塩、ＥＤＴＡ及びその塩、パラ
べン類、スズ酸塩類等の金属イオン封鎖剤及び防腐剤；
ポリ(ジメチルアリルアンモニウムハライド)型カチオン
性高分子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリ
ン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロ
イルアミンの縮合生成物型であるカチオン高分子、ポリ
エチレングリコール，エピクロルヒドリン、プロピレン
アミン、ヤシ油脂肪より得られるココイルアミンの縮合
生成物型であるカチオン高分子、ビニルピロリドン、ジ
メチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン高分
子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン高分
子等のカチオン高分子類を本発明染毛料に配合すること
ができる。

【００５０】また、本発明にかかる染毛料は、酸性染料
及びキシログルカンを含む第一組成物と、該酸性染料と
錯体を形成し得る錯体核を含む第二組成物とよりなる用
時混合型、すなわち染毛を行なう時に第一組成物と第二
組成物を混合した後毛髪へ適用する型とすることもでき
る。この場合特に染毛料に増粘剤を配合する場合に、錯
体核としての金属イオンによる増粘剤の分解をさらに防
ぐことができ、粘度安定性がさらに向上するので好適で
ある。また、本発明にかかる染毛方法としては、キシロ
グルカンを含む通常の酸性染毛料で毛髪を染色し、その
後該酸性染料と錯体を形成し得る錯体核を含む染毛固定
化剤で処理をするか、或いはキシログルカンを含む酸性
染毛料と固定化剤を同時に毛髪に適用して染色、染毛固
定化処理してもよく、また固定化剤を毛髪に適用した後
にキシログルカンを含む酸性染毛料を毛髪に適用して染
色、染毛固定化処理をすることも可能である。

【００５１】固定化剤としては、ミスト型、スプレー
型、液体、ジェル状、クリーム状などの種々の使用態様
のものとすることができる。また、本発明の酸性染毛料
としては、種々の使用態様の組成物とすることができ
る。例えば液体酸性染毛料、ジェル状酸性染毛料、泡状
酸性染毛料、クリーム状酸性染毛料などの種々の使用態
様のものとすることができる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明のより具体的な実施例について
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また、配合量は特に断らない限り重量％で示す。 ［評価方法］実施例の説明に先立ち、評価方法について
説明する。得られたジェル状及び液体酸性染毛料の
（１）染色力、（２）手触り、（３）二次付着性、
（４）染色色調持続力について評価を行った。

【００５３】（１）染色力の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一
に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを
用いて洗髪した後の乾燥染色ストランドを、未処理の白
髪人毛ストランドに対する染色力として、専門パネラー
２０人による肉眼判定に付した。評価は以下の評価点に
基づいて平均点を求め、４段階で表示を行った。

【００５４】評価点 ＋３ 非常によい。 ＋２ 良い。 ＋１ やや良い。 ０ 普通。 −１ やや悪い。 −２ 悪い。 −３ 非常に悪い。

【００５５】評価結果の表示 ◎ ＋２以上 ○ ＋１以上、＋２未満 △ −１以上、＋１未満 × −１未満

【００５６】（２）手触りの評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一
に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを
用いて洗髪した後、乾燥染色ストランドの手触り感を専
門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色
力の評価に準じた。

【００５７】（３）二次付着性の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一
に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを
用いて洗髪した後、濡れた状態の染色ストランドを白タ
オル上に２０分放置後に白タオルへの色の付着性につい
て専門パネル２０人に判定してもらった。評価は前記染
色力の評価に準じた。

【００５８】（４）染色色調持続力の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一
に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを
用いて洗髪して乾燥染色ストランドを作成した。このス
トランドを市販シャンプーによって１分間洗浄する作業
を７回繰り返し、終了後の染色ストランドの色調を専門
パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力
の評価に準じた。

【００５９】［一剤型染毛料］以下、一剤型ジェル状染
毛料の評価結果を表１に示す。

【表１】試験例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ (1)キシロク゛ルカン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (2)ヘ゛ンシ゛ルアルコール 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 (3)黒色４０１号 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (4)黄色４０３号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (5)赤色２２７号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (6)エチルアルコール 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (7)塩化アルミニウム 0.0 0.005 0.01 0.1 1.0 10.0 20.0 25.0 (8)香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1(9)イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 染色力 △ △ ○ ◎ ◎ ◎ ○ △ 手触り感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 二次付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎染色色調持続力 △ △ ○ ◎ ◎ ◎ ○ △

【００６０】なお、（１）と（７）を完全に溶解させた
（９）に、（２）と（８）を均一混合した（６）を添加
し混合した。得られた溶液に（３），（４），（５）を
溶解した一部の（９）を添加混合してジェル状酸性染毛
料を得た。前記表１より明らかなように、錯体核として
の塩化アルミニウムは０．０１％より効果を発揮し、特
に０．１〜１０％において高い効果を示すが、２０％を
超えるとむしろ悪影響が出る。これは少量のアルコール
の揮散によって錯体化するため、毛髪の表面で錯体を生
じ、毛髪内にまで浸透しないためと考えられる。従っ
て、錯体核の好適な配合量は０．０１〜２０％程度であ
り、特に好適には０．１〜１０％である。

【００６１】同様な試験を一時染毛料について行った。
結果を表２に示す。

【表２】

【００６２】前記表２より、カーボンブラックなどの顔
料が用いられる一時染毛料に対しては塩化アルミニウム
の添加効果はまったく認められない。このことより、前
記表１に示した酸性染料と塩化アルミニウムの相互作用
は極めて特異的なものであることが理解される。

【００６３】そこで本発明者らは、酸性染料（０．４
％）、塩化アルミニウム・６水塩（０．５％）、エタノ
ール（２０％）、ベンジルアルコール（８％）及び水
（残部）を前記一剤型染毛料に準じた方法で調製した。
これをフラスコにとり、ロータリーエバポレーターで溶
媒を減圧下５０℃で蒸発させた。溶媒の蒸発に伴い沈殿
物を生じたが、約１時間の処理によっても溶媒は完全に
は除けず、不揮発性溶媒＋沈殿の状態となった。そこに
再度各種溶媒を加えて溶解を試みた。この結果、水、エ
タノールには一部溶解し、アセトンにはわずかに溶解、
ヘキサンにはほとんど不溶であったが、０．４％ＥＤＴ
Ａ・３Ｎａには完全に溶解した。従って、溶媒除去時の
沈殿は色素の金属錯体であることが推定される。

【００６４】以上のことから、本発明者らは、本発明に
かかる一剤型染毛料を毛髪に適用した場合には、酸性染
料は通常どおりキューティクルおよびコルテックスの一
部にまで浸透するが、そこで溶媒の揮発に伴い共存する
アルミニウムイオンと酸性染料が難溶性の錯体を形成す
るものと推定した。この結果、見かけ上の分子量が大き
くなり、毛髪からの色素流出を防ぐことが可能となるの
である。

【００６５】次に本発明者らは下記組成の赤色系染毛料
を製造し、染色色調持続力のより詳細な調査を行った。

【表３】

【００６６】染色色調持続力の評価 白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一
に塗布し、１５分間の染色処理の後、シャンプーないし
シャンプー、リンスを用いて洗髪して乾燥染色ストラン
ドを作成した。このストランドを市販シャンプーによっ
て１分間洗浄した後の色調を測色機を用いて測定した。
この作業を７回繰り返した。なお、試験例１３について
は、試験例１１による染色処理後、さらに１５分間の放
置時間を置いた後に、シャンプーにより上記と同様に洗
髪を行った。

【００６７】結果を図１〜図３に示す。 ■ ： 試験例１２−シャンプー □ ： 試験例１２−シャンプー、リンス ● ： 試験例１１−シャンプー ○ ： 試験例１１−シャンプー、リンス △ ： 試験例１３−シャンプー

【００６８】同図より明らかなように、試験例１１を用
いた場合には、試験例１２と比較して単に染色力が高い
だけでなく、複数回の洗髪にも関わらず色調の持続力が
著しく優れていることが理解できる。また、試験例１３
の結果より、染色処理後に放置時間をとることにより、
さらに色調の持続力が増すことが解る。

【００６９】［固定化剤］次に本発明者らは、酸性染料
を用いた染毛料を使用した後に、塩化アルミニウム水溶
液を適用することによる固定化作用について検討を行っ
た。染毛料組成 (1)キシロク゛ルカン ２．０ (2)ヘ゛ンシ゛ルアルコール ８．０ (3)黒色４０１号 ０．２ (4)黄色４０３号 ０．１ (5)赤色２２７号 ０．１ (6)エチルアルコール ２０．０ (7)香料 ０．１ (8)イオン交換水 残 余

【００７０】上記組成の染毛料を用い、前記同様に染毛
を行った後、下記組成の固定化剤（ミストタイプ）をス
トランドにスプレーした。２０分間放置、乾燥後、各ス
トランドと染色前ストランドの色差ΔＥ（洗浄前ストラ
ンドのΔＥ）を測定した。次に、三角フラスコ中で１０
０mlの２％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で３０℃１時
間振とうした。水洗、乾燥後、各ストランドと染色前ス
トランドのΔＥ（洗浄後ストランドのΔＥ）、洗液のΔ
Ｅを測定した。結果を次の表４に示す。

【００７１】

【表４】 固定化剤組成（ミストタイプ）試験例 １４ １５ １６ １７ 塩化アルミニウム・６水和物 ０ ０．４ １．０ ５．０イオン交換水 残余 残余 残余 残余 洗浄後ストランドのΔＥ 37.702 42.832 43.139 44.293 洗浄前ストランドのΔＥ 45.562 46.680 45.716 46.836 失ったΔＥ 7.860 3.848 2.577 2.543洗液のΔＥ 38.513 30.328 29.691 25.321 上記表４の結果より、塩化アルミニウムは染毛剤とは別
途の固定化剤として用いても優れた効果があることが示
された。

【００７２】［キシログルカンの配合と使用性、安定
性］さらに本発明者らは、増粘剤としてキシログルカン
を用いた場合の安定性、使用性に対する効果について調
査を行い、安定性、使用性について以下の基準により評
価した。また、前記（１）の染色力評価、（４）の染色
色調持続力評価も併せて行った。

【００７３】安定性の評価 表５に示す各試験例の染毛料を、７０℃で１週間保管し
た後、系のｐＨ及び粘度を測定し、安定性を評価した。 ○：ｐＨ若しくは粘度の変化が認められない。 △：ｐＨ若しくは粘度の変化が認められるものの、許容
範囲内である。 ×：ｐＨ若しくは粘度の変化が許容範囲を超えて認めら
れる。

【００７４】使用性の評価 表５に示す各試験例の染毛料を、パネル２０人が使用
し、頭髪への伸展性・塗布性及び均染性を評価した。 ○：たれ落ちやダマがなく、延ばしやすい。 △：たれ落ちやダマがやや認められ、延ばしにくい。 ×：たれ落ちやダマがひどく認められ、非常に延ばしに
くい。 上記評価の結果を表５に示す。

【００７５】

【表５】試験例 １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ (1)キシロク゛ルカン 0 0.1 0.5 2 5 15 30 40 (2)ヒト゛ロキシエチルセルロース 2 1.8 1 0 0 0 0 0 (3)ヘ゛ンシ゛ルアルコール 8 8 8 8 8 8 8 8 (4)黒色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (5)橙色２０５号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (6)紫色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (7)赤色２２７号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (8)1,3-フ゛チレンク゛リコール 15 15 15 15 15 15 15 15 (9)塩化アルミニウム・6水塩 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5(10)イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 安定性 × △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 使用性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ × 染色力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎染色色調持続力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００７６】なお、（１０）の一部に（１）、（２）、
を７０℃で溶解し、これに（１０）の一部に溶解した
（３）、（８）、（９）を加え、最後にの（１０）の一
部に溶解した染料を加えて各試験例の染毛料を製造し
た。また、試験例１７，１８，１９については各試料が
ほぼ同一粘度となるようにヒドロキシエチルセルロース
の量を調整した。前記表５より明らかなように、キシロ
グルカンを０．１〜３０％の範囲で配合すれば、使用性
及び安定性に効果がある。一方増粘剤としてヒドロキシ
エチルセルロースのみを配合した場合には、経時による
粘度の変化が認められ、粘度安定性に欠けていた。ま
た、特にキシログルカンを０．５〜１５％の範囲で配合
した場合において高い効果を示した。従って、キシログ
ルカンの好適な配合量は０．１〜３０％程度であり、特
に好適には０．５〜１５％である。

【００７７】[酸の配合]次に本発明者らは本発明の染毛
料へさらに酸を配合した染毛料（一剤型）を調製し、酸
の配合と染色力、染色色調持続力との関係について検討
を行った。染毛料組成 (1)キシロク゛ルカン ２．５ (2)ヘ゛ンシ゛ルアルコール ８ (3)橙色２０５号 ０．４４ (4)赤色１０２号 ０．１５ (5)メチルハ゜ラヘ゛ン ０．１ (6)塩化アルミニウム・６水和物 ０．５ (7)フ゛ルシン変性アルコール９５％ ２０ (8)各種の酸（配合した酸及び配合量は表６に記載） (9)50%乳酸ナトリウム（各試料のpHを一定にするための中和
量） (10)イオン交換水 残余 上記組成の染毛料を用い、白色ストランドに３０℃で１
０分間の染色を行った。洗髪、乾燥後、染色前のストラ
ンドと染色後のストランドの色差ΔＥ（洗浄前ストラン
ドのΔＥ）を測定した。次に、同ストランドを三角フラ
スコ中で１００mlの２％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液
を用いて、３０℃で１０分間振とうする操作を３回繰り
返した。乾燥後、各ストランドと染色前ストランドのΔ
Ｅ（洗浄後ストランドのΔＥ）を測定した。得られたΔ
Ｅの値から、次の評価基準に基づいて評価を行った。結
果を次の表６に示す。染色力 ○ ：洗浄前ストランドのΔＥの値が上記処方において
酸を配合しない試料の洗浄前ストランドのΔＥの値に比
して大きい △ ：洗浄前ストランドのΔＥの値が上記処方において
酸を配合しない試料の洗浄前ストランドのΔＥの値に比
して小さい染色色調持続力 ○ ：洗浄前ストランドのΔＥと洗浄後ストランドのΔ
Ｅの差（失ったΔＥ）の値が上記処方において酸を配合
しない試料の失ったΔＥの値に比して小さい △ ：失ったΔＥの値が上記処方において酸を配合しな
い試料の失ったΔＥの値に比して大きい

【００７８】

【表６】試験例 ２６ ２７ ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ (配合した酸)クエン 酸 0.02 − − − − − −ク゛リコール酸 − 0.1 0.2 0.4 1.0 1.6 2.4 染色力 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○染色色調持続力 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

【００７９】なお、（２）〜（９）を溶解させた一部の
（１０）に、（１）を完全に溶解させた残りの（１０）
を添加混合することにより各染毛料を得た。前記表６よ
り明らかなように、本発明にかかる染毛料にさらに酸を
配合することにより染色力、染色色調持続力が向上す
る。また、表には示していないが、酸の配合量が０．０
１％以下では酸の配合による染色力、染色色調持続力の
向上が認められず、酸の配合量が１５％以上になると染
毛料の安定性に支障があるので好ましくない。したがっ
て、酸の配合量としては０．０１〜１５％が好ましく、
より好ましくは０．１〜１０％である。

【実施例】以下、本発明の好適な配合例について説明す
る。

【００８０】配合例１ カラーリンス キシログルカン ２ 黒色４０１号 ０．０１ 橙色２０５号 ０．０１ 紫色４０１号 ０．０１ 赤色２２７号 ０．０１ ベンジルアルコール ８ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．１ １，３−ブチレングリコール １５ セタノール １ α−オレフィンスルホン酸 ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ アミノ変性シリコーン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２はメチル基、ｓ＝１００００、ｔ＝１０ 乳酸 ０．１ 乳酸ナトリウム ０．１ イオン交換水 残 余

【００８１】＜製法＞１，３ブチレングリコールにセタ
ノールを加え、７０℃で加熱して溶解した後、α−オレ
フィンスルホン酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
アミノ変性シリコーンを加える（油相パーツ）。別途で
イオン交換水に塩化アルミニウム、乳酸と乳酸ナトリウ
ムを加え、７０℃でキシログルカンを溶解する（水相パ
ーツ）。水相パーツに油相パーツを加え、さらにベンジ
ルアルコールを加えた後イオン交換水に溶解した染料を
加えた。なお、以上のようにして得られた染毛料は、優
れた染色性、染色色調持続力、使用性、安定性を有して
いた。また、染めむらや頭髪からのたれ落ちもなく、使
用後の水洗による洗い落としが容易であり、使用後の感
触も良好で、しっとりするという特徴もみられた。

【００８２】配合例２ カラーリンス キシログルカン ２ 黒色４０１号 ０．０１ 橙色２０５号 ０．０１ 紫色４０１号 ０．０１ 赤色２２７号 ０．０１ ベンジルアルコール ８ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．５ １，３−ブチレングリコール １５ セタノール １ α−オレフィンスルホン酸 ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ アミノ変性シリコーン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２はメチル基、ｓ＝１００００、ｔ＝１０ 乳酸 ０．１ 乳酸ナトリウム ０．１ イオン交換水 残 余

【００８３】＜製法＞製法は、配合例１に準じた。な
お、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色
性、染色色調持続力、使用性、安定性を有していた。ま
た、染めむらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水
洗による洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好
で、しっとりするという特徴もみられた。

【００８４】配合例３ 染毛料 キシログルカン ２ 黒色４０１号 ０．１ 橙色２０５号 ０．１ 紫色４０１号 ０．１ 赤色２２７号 ０．１ ベンジルアルコール ８ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．１ １，３−ブチレングリコール １５ セタノール １ α−オレフィンスルホン酸 ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ アミノ変性シリコーン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２はメチル基、ｓ＝１００００、ｔ＝１０ 乳酸 １ 乳酸ナトリウム １ イオン交換水 残 余

【００８５】＜製法＞製法は、配合例１に準じた。な
お、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色
性、染色色調持続力、使用性、安定性を有していた。ま
た、染めむらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水
洗による洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好
で、しっとりするという特徴もみられた。

【００８６】配合例４ 染毛料 キシログルカン ２ 黒色４０１号 ０．１ 橙色２０５号 ０．１ 紫色４０１号 ０．１ 赤色２２７号 ０．１ ベンジルアルコール ８ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．５ １，３−ブチレングリコール １５ セタノール １ α−オレフィンスルホン酸 ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ アミノ変性シリコーン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２はメチル基、ｓ＝１００００、ｔ＝１０ 乳酸 １ 乳酸ナトリウム １ イオン交換水 残 余

【００８７】＜製法＞製法は、配合例１に準じた。な
お、以上のようにして得られた染毛料は、優れた染色
性、染色色調持続力、使用性、安定性を有していた。ま
た、染めむらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水
洗による洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好
で、しっとりするという特徴もみられた。

【００８８】配合例５ 染毛料 キシログルカン ７．０ キサンタンガム ０．５ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．４ ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ^８及びＲ^９はメチル基、ｃ＝１００００） テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ グリセリン ０．５ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ シルクプロテイン加水分解物 ０．１ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【００８９】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【００９０】配合例６ 染毛料 キシログルカン ４．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１）で示したジメチルポリシロキサンの 一般式で、ｋ＝５〜２０） テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ グリセリン ０．５ エラスチン加水分解物 ０．２ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余 塩化マグネシウム・２水塩 ０．４

【００９１】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【００９２】配合例７ 染毛料 キシログルカン ６．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．２ メチルフェニルポリシロキサン ０．５ （前記（２）で示したメチルフェニルポリシロキサン の一般式で、ｌ＝５〜２０） テトラヒドロフリルアルコール １２．０ グリセリン ０．５ ケラチン加水分解物四級化塩 ０．１ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【００９３】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【００９４】配合例８ 染毛料 キシログルカン ７．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化マグネシウム・２水塩 １．０ 架橋型ポリアクリル酸ナトリウム ０．２ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） ジプロピレングリコール １２．０ １，３−ブチレングリコール ０．５ コンドロイチン硫酸ナトリウム ０．１ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ エラスチン加水分解物 ０．１ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【００９５】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【００９６】配合例９ カラーリンス キシログルカン １．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ３．０ 塩化カルシウム・２水塩 ０．３ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 の一般式で、Ｒ^８及びＲ^９メチル基、ｃ＝１００００） セタノール ８．０ グリセリン ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３ブチレングリコール １５．０ キサンタンガム ０．５ 四級化シルクプロテイン加水分解物 ０．２ クエン酸 ０．６ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【００９７】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【００９８】配合例１０ 染毛料 キシログルカン ３．０ カルボキシビニルポリマー ３．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．１ 黄色４号 ０．２ ベンジルアルコール ５．０ 塩化カルシウム・２水塩 １．０ １，３−ブチレングリコール １５．０ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） ケラチン蛋白加水分解物四級化塩 ０．１ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【００９９】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１００】配合例１１ 染毛料 キシログルカン ５．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 １．０ アミノ変性ポリシロキサン ０．５ （前記（６）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２は水酸基、ｓ＝１００、ｔ＝１００ テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．５ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ シルクプロテイン加水分解物 ０．１ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１０１】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１０２】配合例１２ 染毛料 キシログルカン ４．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 １．０ ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 Ｒ^８及びＲ^９はメチル基、ｃ＝１００００） テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ プロピレングリコール ５．０ ケラチン蛋白質加水分解物 ０．１ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１０３】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１０４】配合例１３ 染毛料 キシログルカン ７．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．５ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ グリセリン ０．５ カルボキシメチルセルロース ０．１ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ ケラチン蛋白加水分解物四級化塩 ０．２ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１０５】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１０６】配合例１４ 染毛料 キシログルカン １．５ キサンタンガム ０．５ 黒色４０１号 ０．０２ 紫色４０１号 ０．０３ 黄色４号 ０．０１ ベンジルアルコール ３．０ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．６ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．２ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） アミノ変性ポリシロキサン ０．５ （前記（５）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２は水酸基、ｓ＝１００、ｔ＝１００） セタノール ３．０ グリセリン ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．１ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３−ブチレングリコール １５．０ ケラチン蛋白加水分解物 ０．２ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１０７】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１０８】配合例１５ 染毛料 キシログルカン ３．０ 黒色４０１号 ０．０２ 紫色４０１号 ０．０３ 黄色４号 ０．０１ ベンジルアルコール ３．０ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．６ アミノ変性ポリシロキサン ０．６ （前記（５）で示したアミノ変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^２は水酸基、ｓ＝１００、ｔ＝１００） セタノール １．０ クエン酸 ０．６ グリセリン ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３−ブチレングリコール １５．０ 大豆蛋白加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１０９】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１１０】配合例１６ 染毛料 キシログルカン ３．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化マグネシウム・２水塩 １．０ ジメチルポリシロキサン ０．５ （前記（１３）で示した高分子シリコーンの一般式で、 一般式で、Ｒ^８及びＲ^９はメチル基、ｃ＝１００００） グリセリン ０．５ Ｎ−メチルピロリドン １２．０ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ コラーゲン加水分解物四級化塩 ０．１ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１１１】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１１２】配合例１７ 染毛料 キシログルカン ２．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 １．０ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５〜１０、ｐ＝４〜６、 ｑ＝９〜１３、ｒ＝０） １，３−ブチレングリコール １２．０ グリセリン ０．５ 架橋型ポリアクリル酸ナトリウム ０．２ 大豆蛋白質加水分解物四級化塩 ０．２ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル １．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１１３】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１１４】配合例１８ カラーリンス キシログルカン ２．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ３．０ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ （前記（４）で示したポリエーテル変性ポリシロキサン の一般式で、Ｒ^１は水素原子、ｏ＝５０〜６０、 ｐ＝２〜５、ｑ＝８〜１０、ｒ＝０） 塩化アルミニウム・６水塩 ０．８ テトラヒドロフルフリルアルコール ８．０ グリセリン ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３ブチレングリコール １５．０ 四級化コラーゲン蛋白加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１１５】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１１６】配合例１９ 染毛料 キシログルカン ５．０ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ 塩化カルシウム・２水塩 ０．６ オクチルポリグリコシド １．０ テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ ケラチン加水分解物 ０．１ クエン酸 ２．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１１７】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１１８】配合例２０ カラーリンス キシログルカン ０．５ ヒドロキシエチルセルロース １ 黒色４０１号 ０．０１ 橙色２０５号 ０．０１ 紫色４０１号 ０．０１ 赤色２２７号 ０．０１ ベンジルアルコール ８ 塩化アルミニウム・６水塩 ０．５ １，３−ブチレングリコール １５ セタノール １ α−オレフィンスルホン酸 ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５ アミノ変性シリコーン ０．５ イオン交換水 残 余

【０１１９】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１２０】配合例２１ 染毛料 キシログルカン ３．０ キサンタンガム ０．５ 黒色４０１号 ０．２ 紫色４０１号 ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ 塩化アルミニウム ０．６ コラーゲン加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１２１】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１２２】配合例２２ 染毛料 キシログルカン ４．０ 黒色４０１号 ０．１ 紫色４０１号 ０．２ 黄色４号 ０．４ ベンジルアルコール ５．０ 塩化アルミニウム・６水塩 １．０ カルボキシビニルポリマー ２．０ ジプロピレングリコール １０．０ ケラチン蛋白加水分解物四級化塩 ０．１ 香料 適 量 イオン交換水 残 余

【０１２３】＜製法＞製法は、常法によった。なお、以
上のようにして得られた染毛料は、優れた染色性、染色
色調持続力、使用性、安定性を有していた。また、染め
むらや頭髪からのたれ落ちもなく、使用後の水洗による
洗い落としが容易であり、使用後の感触も良好で、しっ
とりするという特徴もみられた。

【０１２４】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる染毛
料、染毛固定化剤及び染毛方法によれば、酸性染料の固
定化に錯体核を用い、毛中で酸性染料が錯体化し、難溶
性、擬似的大分子量化するため、染毛能力、染色色調持
続力が大きく向上する。さらにキシログルカン、シリコ
ーン類の配合により安定性、使用性、使用後の感触が大
きく向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の染色色調持続力を示す試験結果（Ｌ
値）の説明図である。

【図２】本発明の染色色調持続力を示す試験結果（Δ
Ｅ）の説明図である。

【図３】本発明の染色色調持続力を示す試験結果（ａ
値、ｂ値）の説明図である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB222 AB342 AC072 AC102 AC122 AC152 AC232 AC302 AC432 AC482 AC612 AC692 AC792 AC842 AD042 AD092 AD151 AD152 AD162 AD172 AD211 AD212 AD282 AD342 AD352 AD412 AD432 AD442 AD452 BB24 CC36 CC39 DD23 EE01 EE06 EE26

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性染料と、 前記酸性染料と結合して錯体を形成し得る錯体核と、 前記酸性染料と錯体核が染料錯体を形成しない量的、質
   的特性を有する有機溶媒と、 キシログルカンと、を含む染毛料。
2. 【請求項２】 請求項１記載の染毛料において、錯体核
   は多価金属イオンであることを特徴とする染毛料。
3. 【請求項３】 請求項２記載の染毛料において、錯体核
   はアルミニウムイオンであることを特徴とする染毛料。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の染毛料
   において、錯体核を金属塩として０．０１〜２０重量％
   含むことを特徴とする染毛料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の染毛料
   において、キシログルカンを０．１〜３０重量％含むこ
   とを特徴とする染毛料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の染毛料
   において、シリコーン類を含むことを特徴とする染毛
   料。
7. 【請求項７】 酸性染料及びキシログルカンを含む第一
   組成物と、 前記酸性染料と結合して錯体を形成し得る錯体核を含む
   第二組成物と、よりなる用時混合型染毛料。
8. 【請求項８】 請求項７記載の染毛料において、第二組
   成物は酸を含むことを特徴とする染毛料。
9. 【請求項９】 請求項７〜８のいずれかに記載の染毛料
   において、第二組成物はシリコーン類を含むことを特徴
   とする染毛料。
10. 【請求項１０】 請求項７〜９のいずれかに記載の染毛
    料において、第一組成物はシリコーン類を含むことを特
    徴とする染毛料。
11. 【請求項１１】 キシログルカンを含む酸性染料で毛髪
    を染色し、該酸性染料と結合して錯体を形成し得る錯体
    核を含む染毛固定化剤で毛髪を処理することを特徴とす
    る染毛方法。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の染毛方法において、
    染毛固定化剤は前記請求項７〜９に記載の第二組成物で
    あることを特徴とする染毛方法。