KR20010095145A - 염모 고정화제, 염모료 및 염모방법 - Google Patents

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오치아이마사토시
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겜마 아키라
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Abstract

본 발명의 목적은 피부 자극성이 현저하게 낮고, 모발을 손상시키지 않는 염모력, 염모 지속력이 높고, 또한 사용성, 안정성이 우수하며, 사용 후의 감촉이 매끄러운 염모 고정화제, 염모료 및 염모방법을 제공하는 데에 있으며, 본 발명에 의하면, 산성 염료와 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제 및 상기 고정화제를 이용한 염모료, 염모방법이 제공되며, 산성 염료를 모발 속에 침투시킨 후, 착체화시켜 난용화, 유사 거대 분자화를 도모하여 염모력, 염모 지속력을 향상시키며, 또한 증점제로서 크실로글루칸을 이용함으로써 안정성, 사용성이 향상되고, 또 산의 배합에 의해 염모능력, 염모 지속력이 더욱 향상되고, 또한 실리콘류의 배합에 의해 사용 후의 감촉이 더욱 향상되는 것을 특징으로 한다.

Description

염모 고정화제, 염모료 및 염모방법{FIXING AGENT FOR HAIR-DYEING, HAIRDYE AND HAIR-DYEING PROCESS}
본 발명은 염모 고정화제, 염모료 및 염모방법, 특히 산성 염료의 모발중에서의 고정화 기구의 개량에 관한 것이다.
종래, 모발의 색을 변화시키기 위한 상품으로서 산화염료를 사용한 산화염모료(영구염모료), 산성 염료를 사용한 헤어 매니큐어, 컬러린스 등의 산성염모료(반영구 염모료), 안료 등을 사용한 일시 염모료가 시판되고 있다. 그 중에서도 모발의 색을 장기간에 걸쳐 바꾸고 싶어하는 사람들의 요망에 대해서는 산화염모료, 산성염모료가 사용되고 있다. 산화염모료는 모발내부에서 저분자 색소전구체를 중합시켜 색조를 내므로 염모력이 높고, 장기간에 걸쳐 색이 지속되는 장점을 가지고있다. 그러나, 두피 등에 대한 자극성을 조사하기 위한 패치 테스트가 필요하므로 염모를 실시할 때가지 48시간 정도의 시간지체가 있어 손쉽지 않고 모발내 SS결합의 절단 등의 모발손상을 일으킨다.
이에 대하여, 산성 염모료는 모발내부에서 양이온을 띤 아미노산 잔기에 산성 염료를 이온 결합시켜 염모를 성립시키고 있으므로, 패치 테스트는 필요없고 손쉽게 염색되어 색에 변화를 주어, 모발에 손상을 주지 않는다는 장점이 있다.
또한, 그러한 산성 염모료는 사용시에 pH를 통상 1.5∼4.5라는 강산성의 영역으로 조절할 필요가 있다. 이 강산성의 염모료는 사용시에 흘러내려 모발 이외의 부분에 접촉되지 않도록 일반적으로 증점제를 배합하고 있다. 일반적으로 산성 염모료에 사용되고 있는 증점제로서는 예를 들어 크산탄감(일본 특공평2-32253호 공보), 카르복시비닐폴리머, 히드록시에틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있다.
그러나, 산성 염모료는 이온 결합의 성질상, 머리를 감을 때 모발내부에서의 이온결합이 절단되어 염료가 모발로부터 유출되므로 염색의 색조를 장기간은 유지할 수 없고 1∼2주 정도가 한도라는 과제가 있었다.
또한, 산성염모료와 같은 강산성의 조성물에서 사용 가능한 증점제는 상당히 한정되어 있고, 또한 강산성 영역에서 사용가능한 증점제도 염모료에 배합하는 증점제로서는 반드시 전면적으로 만족할 수 있는 것은 아니다.
본 발명의 목적은 피부자극성이 현저하게 낮고 모발을 손상시키지 않고 염모력이 높으며 또한 사용성, 안정성이 뛰어나고, 사용 후의 감촉이 매끄러운 염모료, 염모 고정화제 및 염모방법을 제공하는 데에 있다.
도 1은 본 발명의 염색 색조 지속력을 나타내는 시험결과(L값)의 설명도,
도 2는 본 발명의 염색 색조 지속력을 나타내는 시험결과(ΔE)의 설명도 및
도 3은 본 발명의 염색 색조 지속력을 나타내는 시험결과(a값, b값)의 설명도이다.
즉, 본 발명에 관한 염모 고정화제는 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또, 상기 고정화제에 있어서 상기 착체핵은 다가금속이온인 것이 적합하다.
또, 상기 고정화제에 있어서 상기 착체핵은 알루미늄이온인 것이 적합하다.
또, 상기 고정화제에 있어서 착체핵을 금속염으로서 0.1∼20중량% 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 고정화제에 있어서 산을 포함하는 것이 적합하다. 산으로서는 유기산이 적합하며, α-히드록시산이 더욱 적합하고, 글리콜산이 더욱 적합하다. 또, 산의 배합량을 0.01∼15중량%로 하는 것이 적합하다.
또, 상기 고정화제에 있어서 실리콘류를 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 고정화제에 있어서 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 적합하다.
또, 본 발명에 관한 일제형 염모료는 산성 염료,
상기 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵, 및
상기 산성 염료와 착체핵이 염료착체를 형성하지 않는 양적, 질적 특성을 갖는 유기용매를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서, 상기 착체핵은 다가금속이온인 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 상기 착체핵은 알루미늄이온인 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 착체핵을 금속염으로서 0.01∼20중량% 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 크실로글루칸을 포함하는 것이 적합하다. 또, 크실로글루칸의 배합량을 0.1∼30중량%로 하는 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 실리콘류를 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 산을 포함하는 것이 적합하다. 산으로서는 유기산이 적합하며, α-히드록시산이 더욱 적합하며, 글리콜산이 더욱 적합하다. 또, 산의 배합량을 0.01∼15중량%로 하는 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 방향족 알콜을 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 일제형 염모료에 있어서 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 적합하다.
또, 본 발명에 관한 이용시 혼합형 염모료는 산성 염료를 포함하는 제 1 조성물과,
상기 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 제 2 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또, 상기 염모료에 있어서 상기 착체핵은 다가금속이온인 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 상기 착체핵은 알루미늄이온인 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 착체핵을 금속염으로서 0.1∼20중량% 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 제 1 조성물은 크실로글루칸을 포함하는 것이 적합하다. 또, 크실로글루칸의 배합량을 0.1∼30중량%로 하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 제 1 조성물, 제 2 조성물은 실리콘류를 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 제 2 조성물은 산을 포함하는 것이 적합하다. 산으로서는 유기산이 적합하며, α-히드록시산이 더욱 적합하며, 글리콜산이 더욱 적합하다. 또, 산의 배합량을 0.01∼15중량%로 하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 제 1 조성물은 방향족 알콜을 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서, 제 2 조성물은 벤질알콜을 포함하는 것이 적합하다.
또, 상기 염모료에 있어서 제 1 조성물, 제 2 조성물은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 적합하다.
또, 본 발명에 관한 염모방법은 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리한 후에 당해 산성 염료로 모발을 염색하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명에 관한 염모방법은 산성 염료로 모발을 염색하는 동시에 당해산성 염료와 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명에 관한 염모방법은 산성 염료로 모발을 염색하고, 그 후에 당해 산성 염료와 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태를 상세하게 설명한다.
본 발명에서 사용되는 착체핵으로서는 예를 들어 염화알루미늄 등의 3가의 금속염, 염화마그네슘, 염화칼슘, 염화망간 등의 2가의 금속염, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화아연, 염화아연 등의 1가의 금속염 등이 사용되지만, 특히 2가나 3가의 것이 바람직하다. 또한, 사용되는 금속염은 착체형성능력을 갖는 금속염이면 좋고, 상기 염화물에 한정되지 않고 황산염, 초산염 등에서도 양호한 결과가 얻어진다. 이 착체형성능력을 갖는 금속염은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있고 전 조성중에 0.01∼20.0중량%, 바람직한 것은 0.1∼5.0중량% 배합된다. 0.01중량% 미만에서는 모발 내부에서의 금속착체를 형성하는 양이 극단적으로 적어지고, 충분한 염모효과와 색조 지속효과가 얻어지기 어렵다. 또한 20중량%를 초과하면 과잉량이 되고 모발내로부터의 염료의 유출을 일으켜 색빠짐이나 옷이 더러워지는 원인이 된다.
본 발명에서 사용되는 산성 염료로서는 예를 들어 적색 2호, 적색 3 호, 적색 102호, 적색 105호, 적색 106호, 황색 4호, 황색 5호, 녹색 3호, 청색 1호, 청색 2호, 적색 201호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 231호, 적색 232호, 주황색205호, 주황색 207호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 청색 202호, 청색 205호, 갈색 201호, 적색 401호, 적색 502호, 적색 503호, 적색 504호, 적색 506호, 주황색 402호, 황색 402호, 황색 403호, 황색 406호, 황색 407호, 녹색 401호, 녹색 402호, 자색 401호, 흑색 401호, 유성염료인 적색 215호, 적색 218호, 적색 225호, 주황색 201호, 주황색 206호, 황색 201호, 황색 204호, 녹색 202호, 자색 201호, 적색 501호, 적색 505호, 주황색 403호, 황색 404호, 황색 405호, 청색 403호 등이 예시되지만, 산성 염료이면 이에 한정되는 것은 아니다. 이 산성 염료 중 특히 황색 4호, 녹색 204호, 적색 2호, 적색 102호, 적색 227호, 녹색 3호, 청색 1호, 청색 205호, 황색 403호, 적색 106호, 적색 201호, 주황색 205호, 흑색 401호, 녹색 201호, 자색 401호가 바람직하고, 그 중에서도 특히 흑색 401호, 자색 401호, 주황색 205호, 황색 403호, 적색 106호가 바람직하다.
이 산성 염료는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있고 전 조성중에 0.0001∼2.0중량%, 바람직한 것은 0.001∼2.0중량% 배합된다. 0.0001중량% 이하에서는 모발내부에 남는 색소량이 극단적으로 적어지고, 충분한 모발효과를 얻을 수 없게 된다. 또한, 2.0중량%를 초과하면 과잉량의 염료가 색빠짐이나 옷이 더러워지는 원인이 된다.
또한, 분자량이 큰 산성 염료를 모발내부로 침투시키는 캐리어 성분으로서는 벤질알콜 등이 사용된다.
또한, 벤질알콜을 가용화시키기 위한 용매로서는 에틸알콜등이 사용된다. 본 발명에서 산성 염료와 착체핵을 동일 조성물중에 배합하는 경우(일제형 염모료)에는 산성 염료와 착체핵이 상기 조성물중에서 불용성 착체를 형성하지 않도록 용매를 조제하는 것이 필요하다. 이 경우, 산성 염료가 조성물 중 2중량% 이하이면 물-알콜계의 용매로 염료, 착체핵에 따라서 적절하게 조정할 수 있다.
본 발명의 염모료에서 증점제로서 크실로글루칸을 배합하는 것이 바람직하다. 크실로글루칸은 계의 산성조건이나 배합된 금속염에 대해서 분해되지 않고 발군의 안정성을 나타내고 첨가함으로써 계의 pH를 상승시키는 일도 없으므로 이것을 배합한 본 발명의 염모료는 시간의 경과에 따라 pH가 증가하거나, 점도변화, 착색이나 냄새의 향기의 열화등의 분해거동이 일어나지 않고 안정적이다. 특히 금속이온을 포함한 계에서는 금속이온의 작용에 의해 일반적으로 산성 염모료에 사용되고 있는 증점제에서도 증점제의 경시 안정성이 낮음에도 불구하고 증점제로서 크실로글루칸을 사용함으로써 뛰어난 안정성이 얻어진다.
또한, 크실로글루칸을 첨가한 계는 통상 틱소트로피성을 갖는다는 점으로부터, 본 발명의 염모료의 점도를 크실로글루칸의 증점작용에 의해 도포한 모발로부터 흘러 내리지 않는 점도로 설정하여도, 이 계는 신전성, 도포의 용이함이 뛰어나고, 또한 피부나 눈에 대한 자극은 낮고 감작성(感作性)도 없으며, 보습성이 뛰어나며 촉촉한 사용감을 유지할 수 있다.
크실로글루칸은 이와 같은 뛰어난 특성을 가지므로 이것을 증점제로서 배합한 본 발명 염모료는 예를 들어 증점제로서 크산탄감을 배합한 염모료와 같이 그 유동성이나 모발에서 쉽게 펴지게 하고, 또한 사용시의 흘러 내림을 방지하기 위해 벤트나이트나 가교형 폴리아크릴산염을 유동성 개량제로서 배합할 필요가 없다.
또한, 이 유동성 개량제를 배합한 염모료는 상기의 유동성의 확보나 흘러내림의 방지 등의 점에서는 뛰어나지만 사용후 씻어내는데 수고가 드는 결점이 있다. 이 점에서 본 발명의 염모료는 이 유동성 개량제를 배합하지 않아도 상기와 같은 뛰어난 특성을 유지할 수 있다.
또한, 크실로글루칸은 물성적으로 수분이 많은 계에서는 분자간의 얽힘이 감소하고 점도가 저하된다는 거동을 나타내는 점으로부터 크실로글루칸을 배합한 본 발명의 염모료는 사용 후 수세에서 용이하게 씻어낼 수 있어 세정성이 뛰어나다는 특성이 있다.
이와 같이 크실로글루칸을 배합한 본 발명 염모료는 세정성이 뛰어나다는 의미에서도 사용후의 모발의 손상이나 피부에 대한 자극도 적어 안전성이 뛰어나다. 크실로글루칸은 현재 시판되고 있는(상품명 「글리로이드」, 다이닛폰세이야쿠 가부시키가이샤 제조), 식품용 증점제로서 소스나 아이스크림 등에서 범용되고 있다. 또한, 시판품을 본 발명의 염모료에 배합하는 경우에도 가능한 정제된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 크실로글루칸은 상기 「글리로이드」의 상품 카탈로그에 기재된 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 타마린드의 종자로부터 이물을 제거하고 이것을 침지한 후 분쇄하고, 이 분쇄물로부터 불순물을 제거하고 세정하여 건조시켜 마지막으로 미분쇄하여 크시로글루칸을 얻을 수 있다.
본 발명 염모료에서의 크실로글루칸의 배합량은 특별히 한정되지 않고, 신전성, 도포의 용이성, 착색성 등의 요소를 감안하여 계의 구체적 점도를 적절하게 선택할 수 있다. 그러나, 본 발명 염모료의 점도는 이 요소를 감안하면5000∼200000cps인 것이 바람직하다. 5000cps 미만이면 사용시에 흘러내림을 수반하는 경향이 있어 바람직하지 않은 경우가 많고, 200000cps를 초과하면 모발에서 펴지기 어려워지고, 또한 균염성이 떨어지는 경향이 강해진다.
이것을 고려하면, 본 발명 염모료에서 크실로글루칸의 배합량은 염모료 전량에 대하여 대략 0.1∼30중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5∼15중량%이다. 또한, 이용시 혼합형으로서 크실로글루칸을 포함하는 산성 염모료와 염모 고정화제로 분리하는 경우에도 당해 산성 염모료 속에서 상기 배합범위로 이용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 크실로글루칸의 배합량이 당해 산성 염모료당 30중량%를 초과하면 산성 염모료와 염모 고정화제가 섞이기 어려워져 바람직하지 않다.
또한, 본 발명 염모료에 배합한 크실로글루칸의 평균분자량은 점도나 안정성의 면에서 10만∼200만이 바람직하고, 특히 평균분자량이 65만 부근인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명 염모료에는 상기 크실로글루칸 이외에, 통상 산성 염모료에 사용되는 다른 증점제도 안정성이 허락하는 범위에서 사용된다. 이와 같은 증점제로서는 비이온 증점제가 바람직하고 예를 들어 한천, 구아감, 히드록시프로필 구아감 등의 구아감 유도체, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체를 들 수 있다.
또한, 라우린산 디에탄올 아미드, 크산탄감, 카라기난, 알긴산염, 펙틴, 파세란, 아리비아감, 가츠치감, 카라야감, 트라거칸트감, 한천말, 카르복시비닐폴리머 등의 증점제도 본 발명 염모료에 배합할 수 있다. 단, 이 증점제는 그 배합에의해 본 발명의 소기의 효과를 손상시키지 않도록 특히 유의하여 배합할 필요가 있다.
본 발명의 염모료에서 산을 배합하는 것이 바람직하다. 산의 배합에 의해 염색력, 염색지속력이 더욱 향상된다. 본 발명에서 사용되는 산으로서는 유기산, 무기산 및/또는 그 염이 사용된다. 유기산으로서는 예를 들어 글리콜산, 젖산, 주석산, 푸말산, 사과산, 코학산, 구연산, 레불린산, 낙산, 길초산, 옥살산, 말레인산, 만델산, 피롤리돈카본산, 글루타민산, 초산, 개미산 등을 들 수 있고, 무기산으로서는 예를 들어 인산, 황산, 염산, 질산 등을 들 수 있다. 이 염으로서는 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 트리에탄올아민염, 디에탄올아민염, 모노에탄올아민염(아미노디히드록시메틸프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 등이 예시된다) 등을 들 수 있다.
산으로서는 유기산, 무기산 중 어느 것도 배합 가능하지만, 유기산이 바람직하고, α-히드록시산이 더욱 바람직하다. α-히드록시산으로서는 글리콜산, 젖산, 주석산, 구연산, 푸말산, 사과산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 글리콜산이 바람직하다.
이들 산의 배합량으로서는 염모료 전량에 대하여 0.01∼15중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 염모료 전량에 대하여 0.1∼10중량%이다. 배합량이 0.01중량% 미만인 경우는 염색력, 염색 색조 지속력의 향상이 충분히 확인되지 않고, 배합량이 대략 15중량%를 초과하면 염모료의 안정성에 지장이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에 따른 염모 고정화제에 있어서도 고정화제 전량에 대하여 상기 배합량 범위에서 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 염모료에서 실리콘류를 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘류를 배합함으로써 사용후의 모발의 감촉을 대폭 향상시킬 수 있고 또한 모발 손상의 방지에도 효과가 있다.
여기에서 본 발명 염모료 중에 배합될 수 있는 실리콘류로서는 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 아미노 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 알콜 변성 폴리실록산 등을 들 수 있다. 보다 상세하게는 예를 들어 이하와 같은 것을 들 수 있고, 이 중 1종류 또는 2종류 이상을 선택할 수 있다.
하기 화학식 1로 나타낼 수 있는 디메틸폴리시록산.
(k는, 3∼650의 정수)
하기 화학식 2 및 화학식 3으로 나타낼 수 있는 메틸페닐폴리실록산.
(l은 1∼500의 정수)
(m, n은 그 합이 1∼500의 정수)
하기 화학식 4로 나타낼 수 있는 폴리에테르 변성 폴리실록산.
(상기 화학식 4에서, R1은 수소원자, 탄소수 1∼12의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기 또는 수산기를 나타내고, o는 1∼100, 바람직한 것은 20∼30의 정수, p는 1∼20, 바람직한 것은 2∼10의 정수, q는 0∼50, 바람직한 것은 20∼30의 정수, r은 0∼50, 바람직한 것은 20∼30의 정수를 각각 나타낸다.)
하기 화학식 5 및 화학식 6으로 나타낼 수 있는 아미노 변성 폴리실록산.
(상기 화학식 5 및 화학식 3에서, R2은 수산기, 메틸기 또는 메톡시기를 나타내고, s는 1∼20000, t는 1∼50의 정수를 각각 나타낸다.)
하기 화학식 7로 나타낼 수 있는 에폭시 변성 폴리실록산.
(상기 화학식 7에서, R3은 탄소수 1∼3의 알킬렌기를 나타내고, u는 1∼500, 바람직한 것은 1∼250의 정수, v는 1∼50, 바람직한 것은 1∼30의 정수를 각각 나타낸다.)
하기 화학식 8로 나타낼 수 있는 불소변성 폴리실록산.
(x는 1∼400, 바람직한 것은 1∼250의 정수를 나타낸다.)
하기 화학식 9 및 화학식 10으로 나타낼 수 있는 알콜 변성 폴리실록산.
(상기 화학식 9 및 화학식 10에서, R4은 존재하지 않거나 또는 탄소수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, y, z는 각각 1∼500, 바람직한 것은 1∼200의 정수를 나타낸다.)
하기 화학식 11 및 화학식 12로 나타낼 수 있는
(상기 화학식 11 및 화학식 12에서, R5는 탄소수 2∼18의 알킬기, R6는 존재하지 않거나 또는 탄소수 1∼4의 알킬렌기, R7은 탄소수 10∼16의 알킬기를 나타내고, a, b는 각각 1∼500, 바람직한 것은 1∼200의 정수를 나타낸다.)
하기 화학식 13으로 나타낼 수 있는 고분자 실리콘.
(상기 화학식 13에서, R8은 메틸기 또는 일부가 페닐기를 나타내고, R9은 메틸기 또는 수산기를 나타낸다. c는 3000∼20000의 정수를 나타낸다.)
이 실리콘 중 특히 아미노 변성 폴리실록산(예를 들어 도레·실리콘 SM-8702C:도레·실리콘사 제조, APS-20EM-735, APS-20DMS, APS-10DMS: 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤), 고분자 실리콘(예를 들면 G-40-EM735, G-10DMS, G-20DMS: 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제조), 메틸페닐폴리실록산(예를 들어 실리콘 KF56: 신에츠 가가쿠 가부시키가이샤 제조), 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체 ＜E.O(평균부가몰수, 이하 동일)=20∼30＞(예를 들어 실리콘 SC-9450: 신에츠 가가쿠 가부시키가이샤 제조)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 실리콘류를 사용하면, 사용감이나 염착성이 개선될 뿐만 아니라 안정성의 점에서도 매우 뛰어난 염모료가 얻어진다.
또한, 고분자 실리콘의 구체예로서는 고무형상 디메틸폴리실록산 (중합도 c=5000∼8000:신에츠 가가쿠 가부시키가이샤 제조)을 들 수 있지만, 그 밖의 실리콘류라도 상관없다.
본 발명 염모료에서의 이 실리콘류의 배합량은 조성물 전체에 대해서 0.01∼5.0중량%가 바람직하다. 조성물 전체에 대해서 0.01중량% 미만의 배합량에서는 소망의 사용감 향상 효과가 얻어지지 않고, 5.0중량%를 초과하여 배합하면, 오히려 끈적거리는 사용감이 발생하여 본 발명 염모료의 사용감이 나빠지는 경향이 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 염모료에 있어서 사용성 향상, 가용화 또는 조성물 중에서 불용성 착체형성을 억제하는 목적으로 유기용매가 배합된다. 이러한 유기용매로서는 예를들면 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 이소프렌글리콜, 글리세린, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨, 프로필카르비톨, 부틸카르비톨, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, N-메틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈, N-라우릴피롤리돈, 탄산프로필렌, 탄산에틸렌을 들 수 있다. 이들 중에서도 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올이 특히 바람직하다. 또한, 이들 배합량으로서는 효과의 점에서 염모료당 0.5∼40중량%가 바람직하고, 1∼30중량%가 더욱 바람직하다.
또, 상기에 열거한 용매 이외에 방향족 알콜, 예를 들면 벤질알콜, 페네틸알콜, γ-페닐프로필알콜, 계피(桂皮)알콜, 아니스알콜, p-메틸벤질알콜, α-디메틸페네틸알콜, α-페닐에탄올, 페녹시에탄올, 벤질옥시에탄올이 이용되고, 특히 산성 염료를 모발 내부로 침투시키는 캐리어성분으로서 적합하다. 이들 중에서도 벤질알콜이 특히 적합하다. 또한, 이들 배합량으로서는 효과의 점에서 염모료당 0.5∼20중량%가 적합하고, 1∼12중량%가 더욱 적합하다.
또한, 본 발명 염모료에는 계면 활성제, 보습제, 유성 성분, 고급알콜류, 유탁제, 컨디셔닝제, 유지류, 고급지방산 에스테르, 살균제, 향료, 자외선 방지제, 단백질 유도체, 식물 추출물, 약효성분 등의 여러가지의 첨가제를 병용할 수도 있다.
계면 활성제로서는 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 다가알콜 지방산 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌경화 피마자유 유도체 등의 폴리옥시 에틸렌계 계면활성제; 옥틸폴리글리코시드 등의 알킬폴리글리코시드류, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 알킬에테르 등의 폴리글리세린계 계면활성제류; 멀티톨히드록시알킬에테르, 솔비톨알킬에테르 등의 당알콜에테르류, 지방산디에탄올아미드류 등의 비이온 계면활성제; 고급지방산염류, 인산에스테르류, 알킬황산염류, 폴리옥시에틸렌알킬 황산염, 알킬 황산에스테르 염류 등의 음이온 계면 활성제; 아미노산류, 알킬트리메틸아암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬디메틸아민옥시드 등의 양이온 계면 활성제 등을 적절하게 본 발명 염모료에 배합할 수 있다. 또한, 분산, 가용화제로서 양친매성 물질이나 계면활성제를 본 발명 염모료에 배합하는 것이 가능하고, 예를 들어 염화 스테아릴트리메틸암모늄, 글리세린모노스테아레이트 등을 본 발명 염모료에 배합할 수 있다.
보습제로서는 예를 들어 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 콘드로이친 황산염, 히알론산염, 디글리세린, 솔비톨, 멀티톨, 피롤리돈카본산, 락토스, 올리고당 등을 들 수 있다.
유성성분으로서는 예를 들어 라놀린, 스쿠알란, 유동파라핀, 바세린, 고급지방산, 트리글리세라이드, 에스테르유 등을 들 수 있다.
고급알콜류로서는 예를 들어 벤질알콜, 2-에틸헥실알콜, 2-헥실데실알콜, 2-데실테트라데실알콜, 이소스테아릴알콜, 세토스테아릴알콜, 라우릴알콜, 올레일알콜, 밀리스틸알콜, 팔미틸알콜, 스테아릴알콜, 세틸알콜 등을 들 수 있다.
또한, 콜라겐 가수분해물, 케라틴 가수분해물, 실크프로테인 가수분해물, 엘라스틴 가수분해물, 대두단백가수분해물 등의 단밸질 가수분해물 및 이 사급화염;페나세틴, 히드록시에탄디포스폰산 및 그 염, EDTA 및 그 염, 파라벤류, 주석산 염류 등의 금속이온 봉쇄제 및 방부제; 폴리(디메틸아릴암모늄할라이드)형 양이온성 고분자, 폴리에틸렌글리콜, 에피클로르히드린, 프로필렌아민 및 우지지방산에서 얻어지는 타로일아민의 축합생성물형인 양이온 고분자, 폴리에틸렌글리콜, 에피클로르히드린, 프로필렌아민, 야자유 지방에서 얻어진 코코일아민의 축합생성물형인 양이온 고분자, 비닐피롤리돈, 디메틸아미노메타아크릴레이트 공중합체형 양이온 고분자, 제 4 급 질소함유셀룰로오스에테르형 양이온 고분자 등의 양이온 고분자류를 본 발명 염모료에 배합할 수 있다.
또, 본 발명에 따른 염모료는 산성 염료를 포함하는 제 1 조성물과, 당해 산성 염료와 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 제 2 조성물로 이루어지는 이용시 혼합형, 즉 염모를 실시할 때에 제 1 조성물과 제 2 조성물을 혼합한 후 모발에 적용하는 형으로도 할 수 있다. 이 경우 특히 염모료에 증점제를 배합하는 경우에 착체핵으로서의 금속이온에 의한 증점제의 분해를 방해할 수 있고, 점도 안정성이 향상되기 때문에 적합하다.
또, 본 발명에 따른 염모방법으로서는 통상의 산성 염모료로 모발을 염색하고, 그 후 염모 고정화제로 처리를 하거나, 또는 산성 염모료와 고정화제를 동시에 모발에 적용하여 염색, 염모 고정화 처리하여도 좋고, 또 고정화제를 모발에 적용한 후에 산성 염모료를 모발에 적용하여 염색, 염색 고정화처리를 하는 것도 가능하다.
고정화제로서는 미스트형, 스프레이형, 액체, 젤형상, 크림형상 등의 다양한 사용태양으로 할 수 있다.
또, 본 발명의 산성 염모료로서는 다양한 사용태양의 조성물로 할 수 있다. 예를 들면 액체 산성 염모료, 젤형상 산성 염모료, 거품형상 산성 염모료, 크림형상 산성 염모료 등의 다양한 사용태양으로 할 수 있다.
이하, 본 발명의 보다 구체적인 실시예에 대해서 설명하지만 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 특별한 언급이 없는 한 중량% 이다.
［평가방법］
실시예의 설명에 앞서 평가방법에 대해서 설명한다. 얻어진 젤상 및 액체산성 염모료의 (1)염색력, (2)손에 닿는 느낌, (3)2차 부착성, (4)염색 색조지속력에 대해서 평가를 실시했다.
(1)염색력의 평가
백발의 사람 머리카락 2g 정도에 샘플 0.5g를 균일하게 도포하고, 15분간 염색처리하고, 샴프, 린스를 사용하여 머리를 감은 후의 건조시킨 염색된 머리카락을 미처리의 백발의 사람 머리카락에 대한 염색력으로서 전문 패널리스트 20인에 의해서 육안으로 판정을 실시했다. 평가는 이하의 평가점에 기초하여 평균점을 구하고, 4단계로 표시했다.
(평가점)
+3 매우 좋다.
+2 좋다.
+1 약간 좋다.
0 보통.
-1 약간 나쁘다.
-2 나쁘다.
-3 매우 나쁘다.
(평가결과의 표시)
◎ +2이상
○ +1 이상, +2 미만
△ -1 이상, +1미만
× -1 미만
(2)손에 닿는 느낌의 평가
백발의 사람 머리카락 2g 정도에 샘플 0.5g을 균일하게 도포하고, 15분간 염색처리하여 샴프, 린스를 사용하여 머리를 감은 후, 건조시킨 염색한 머리카락에 대해 손에 닿는 느낌을 전문 패널리스트 20인에게 판정을 받았다. 평가는 상기 염색력의 평가에 준했다.
(3) 2차 부착성의 평가
백발의 사람 머리카락 2g 정도에 샘플 0.5g을 균일하게 도포하고, 15분간 염색 처리하고, 샴프, 린스를 사용하여 머리를 감은 후, 젖은 상태에서 염색된 머리카락을 백색 타올상에 20분간 방치 후에 백색 타올로의 색의 부착성에 대해서 전문 패널리스트 20인에게 판정받았다. 평가는 상기 염색력의 평가에 준했다.
(4)염색 색조 지속력의 평가
백발의 사람 머리카락 2g 정도에 샘플 0.5g을 균일하게 도포하고, 15분간 염색처리하고, 샴프, 린스를 사용하여 머리를 감고, 건조시켜 머리카락을 염색했다. 이 머리카락을 시판 샴프에 의해 1분간 세정하는 작업을 7회 반복하고, 종료 후의 염색된 머리카락의 색조를 전문 패널리스트 20인에게 판정받았다. 평가는 상기 염색력의 평가에 준했다.
［일제형 염모료］
이하, 일제형 젤형상 염모료의 평가결과를 표 1에 나타낸다.
시험예 1 2 3 4 5 6 7 8
(1)비이온 증점제 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(2)벤질알콜 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
(3)흑색 401호 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(4)황색 403호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(5)적색 227호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(6)에틸알콜 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
(7)염화알루미늄 0.0 0.005 0.01 0.1 1.0 10.0 20.0 25.0
(8)향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(9)이온교환수 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여
염색력 △ △ ○ ◎ ◎ ◎ ○ △
손에 닿는 느낌 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
이차부착성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
염색 색조 지속력 △ △ ○ ◎ ◎ ◎ ○ △
또한, (1)과 (7)을 완전히 용해시킨 (9)에, (2)와 (8)을 균일혼합하고 (6)을 첨가하여 혼합했다. 얻어진 용액에 (3),(4),(5)를 용해하고, 일부의 (9)를 첨가 혼합하여 젤상 산성염모료를 얻었다.
상기 표 1에서 밝혀진 바와 같이 착체핵으로서의 염화알루미늄은 0.01% 부터 효과를 발휘하고, 특히 0.1∼10%에서 높은 효과를 나타내지만, 20%를 초과하면 오히려 악영향이 나온다. 이것은 소량의 알콜의 휘산에 의해 착체화하므로, 모발의 표면에서 착체를 발생시키고, 모발내에까지 침투되지 않기 때문이라고 생각된다. 따라서, 착체핵의 바람직한 배합량은 0.01∼20%정도이고, 특히 바람직한 것은 0.1∼10%이다.
동일한 시험을 일시 염모료에 대해서 실시했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
시험예 9 10
카본블랙 1.0 1.0
아크릴수지알칸올아민액(50%) 6.0 6.0
염화알루미늄 0.1 -
에탄올 잔여 잔여
염색력 △ △
손에 닿는 느낌 ◎ ◎
이차부착성 × ×
염색 색조 지속력 × ×
상기 표 2에서 카본블랙 등의 안료가 사용되는 일시 염모료에 대해서는 염화알루미늄의 첨가효과는 전혀 보이지 않는다. 이에 의해, 상기 표 1에 나타낸 산성 염료와 염화 알루미늄의 상호 작용은 매우 특이한 것임을 알 수 있다.
그래서, 본 발명자는 산성 염료(0.4%), 염화알루미늄·6수염(0.5%), 에탄올(20%), 벤질알콜(8%) 및 물(잔부)을 상기 일제형 염모료에 준한 방법으로 조제했다. 이것을 플라스크에 넣고, 로터리 증발기에서 용매를 감압하 50℃에서 증발시켰다. 용매의 증발에 따라 침전물을 발생시켰지만, 약 1시간의 처리에 의해서도 용매는 완전히는 제거되지 않고, 불휘발성 용매 + 침전의 상태가 되었다. 그래서 다시 각종 용매를 가하여 용해를 시험했다. 이 결과, 물, 에탄올에는 일부 용해하고, 아세톤에는 약간 용해, 헥산에는 거의 용해되지 않았지만, 0.4% EDTA·3Na에는 완전히 용해되었다. 따라서, 용매제거시의 침전은 색소의 금속착체인 것이 추정된다.
이상으로부터 본 발명자는 본 발명에 따른 일제형 염모료를 모발에 적용한 경우에는 산성 염료는 통상과 같이 큐티클 및 콜텍스의 일부에까지 침투하지만, 거기에서 용매의 휘발에 따라 공존하는 알루미늄 이온과 산성 염료가 난용성의 착체를 형성하는 것으로 추정했다. 이 결과, 외관상의 분자량이 커지고, 모발로부터의 색소유출을 방지하는 것이 가능해지는 것이다.
다음에, 본 발명자는 하기 조성의 적색계 염모료를 제조하고, 염색 색조 지속력의 보다 상세한 조사를 실시했다.
시험예 11 12
(1)비이온 증점제 2.0 2.0
(2)벤질알콜 8.0 8.0
(3)적색 227호 0.2 0.2
(4)에틸알콜 20.0 20.0
(5)염화알루미늄 0.5 -
(6)향료 0.1 0.1
(7)이온교환수 잔여 잔여
염색 색조 지속력의 평가
백발의 사람 머리카락 2g 정도로 샘플 0.5g을 균일하게 도포하고, 15분간의 염색처리후, 샴프 내지 샴프, 린스를 사용하여 머리를 감고, 건조시켜 머리카락을 염색시켰다. 이 머리카락을 시판 샴프에 의해 1분간 세정한 후의 색조를 측색기를 사용하여 측정했다. 이 작업을 7회 반복했다. 또한, 시험예 13에 대해서는 시험예 11에 의한 염색 처리후, 또한 15분간의 방치시간을 둔 후에, 샴프에 의해 상기와 동일하게 머리를 감았다.
결과를 도 1∼도 3에 나타냈다.
■: 시험예 12-샴프
□: 시험예 12-샴프, 린스
●: 시험예 11-샴프
○: 시험예 11- 샴프, 린스
△: 시험예 13-샴프
도면에서 밝혀진 바와 같이, 시험예 11을 사용한 경우에는 시험예 12와 비교하여 단순히 염색력이 높을 뿐만 아니라, 복수회의 머리감기에도 관계없이 색조의 지속력이 현저하게 뛰어난 것을 알 수 있다. 또한, 시험예 13의 결과에서, 염색처리후에 방치시간을 둠으로써 색조의 지속력이 증가하는 것을 알 수 있다.
［고정화제］
다음에 본 발명자들은 산성 염료를 이용한 염모료를 사용한 후에 염화 알루미늄 수용액을 적용하는 것에 의한 고정화 작용에 대해서 검토를 실시하였다.
염모 조성물(1)
(1)비이온 증점제 2.0
(2)벤질알콜 8.0
(3)흑색 401호 0.2
(4)황색 403호 0.1
(5)적색 227호 0.1
(6)에틸알콜 20.0
(7)향료 0.1
(8)이온교환수 잔여
상기 조성의 염로료를 이용하여, 상기 동일하게 염모를 실시한 후, 하기 조성의 고정화제(미스트타입)를 머리카락에 스프레이하였다. 20분간 방치, 건조 후, 각 머리카락과 염색전 머리카락의 색차 △E(세정 전 머리카락의 △E)를 측정하였다. 다음에 삼각 플라스크 속에서 100ml의 2% 라우릴황산 나트륨 수용액에서 30℃ 1시간 진탕하였다. 수세, 건조 후, 각 머리카락과 염색 전 머리카락의 △E(세정 후 머리카락의 △E), 세액의 △E을 측정하였다. 결과를 다음 표 4에 나타낸다.
고정화제 조성(미스트타입)
시험예 14 15 16 17
염화알루미늄·6수화물 0 0.4 1.0 5.0
이온교환수 잔여 잔여 잔여 잔여
세정 후 머리카락의 △E 37.702 42.832 43.139 44.293
세정 전 머리카락의 △E 45.562 46.680 45.716 46.836
손실된 △E 7.860 3.848 2.577 2.543
세액의 △E 38.513 30.328 29.691 25.321
상기 표 4의 결과로부터 염화 알루미늄은 염모제와는 별도의 고정화제로서 이용하여도 우수한 효과가 있는 것을 알 수 있다.
다음에 본 발명자들은 염모 고정화제 중의 착체핵의 배합량에 대해서 고정화제(미스트타입)을 이용하여 다시 검토를 실시하였다.
염모료 조성(2)
(1)카르복시비닐폴리머 3.0
(2)벤질알콜 8.0
(3)주황색 205호 0.4
(4)적색 102호 0.1
(5)디프로필렌글리콜 15.0
(6)수산화나트륨 0.03
(7)이온교환수 잔여
상기 조성의 염모료를 이용하여, 상기 동일하게 염모를 실시한 후, 하기 조성의 고정화제를 머리카락에 스프레이하였다. 10분간 방치하고, 수세, 건조 후, 각 머리카락과 염색 전 머리카락의 색차 △E(세정 전 머리카락의 △E)를 측정하였다. 다음에 삼각 플라스크 속에서 100ml의 2% 도데실 황산 나트륨수용액으로 30℃에서 10분간 진탕하는 조작을 3회 반복하였다. 수세, 건조 후, 각 머리카락과 염색 전 머리카락의 △E(세정 후 머리카락의 △E)를 측정하였다. 세정 전 머리카락의 △E와 세정 후 머리카락의 △E의 차(손실된 △E)에 기초하여 염색 색조 지속력에 대해서 이하의 평가기준으로 평가를 실시하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.
염색 색조 지속력
◎: 손실된 △E가 4 미만
○: 손실된 △E가 4 이상 8 미만
△: 손실된 △E가 8 이상 12 미만
×: 손실된 △E가 12 이상
고정화제 조성(미스트타입)
시험예 18 19 20 21
염화알루미늄·6수화물 0 0.1 1.0 4.0
에탄올 20 20 20 20
이온교환수 잔여 잔여 잔여 잔여
세정 후 머리카락의 △E 22 33 35 37
세정 전 머리카락의 △E 40 40 40 40
손실된 △E 18 7 5 3
염색 색조 지속력 × ○ ○ ◎
또한, 이온교환수에 에탄올을 혼합 용해하고, 또한 염화 알루미늄을 용해하여 염모 고정화제를 얻은 후 이것을 미스트용기에 충전하여 이용하였다.
표 5에서 착체핵으로서의 염화 알루미늄의 배합량이 대략 0.1% 부근이 되면 효과가 명확하게 되기 시작한다. 또, 표에는 기재하고 있지 않지만, 배합량이 대략 20%를 초과하면 오히려 악영향이 나오는 경우가 있다. 이것은 소량의 알콜의 휘산에 의해 착체화하기 때문에 모발의 표면에서 착체를 생기게 하고, 모발 내에까지 침투하지 않기 때문이라고 생각된다. 따라서, 착체핵의 적합한 배합량은 0.1∼20%정도이다.
또한, 본 발명자들은 염색 고정화제를 모발로 도포하는 처리를 염모료 도포 전에 실시하는 경우(모발 전 처리) 및 염모료 도포와 동시에 실시하는 경우(모발 중 처리)에 대해서도 검토를 실시하였다. 상기 염모조성물(2)의 염모료와, 하기 표 6의 처방의 염모 고정화제(미스트타입)의 조합을 이용하여 이하와 같이 평가를 실시하였다. 염모처리는 각각 다음과 같이 실시하였다.
염모 전 처리: 시험예 23의 염색 고정화제를 머리카락에 적량 도포하고, 30℃에서 10분간 방치한 후 염모료를 적량 도포하고, 30℃에서 10분간 방치한 후 수세, 건조하였다.
염모 중 처리: 상기 염모료를 머리카락에 도포한 후 계속해서 시험예 24의염모 고정화제를 도포하고, 30℃에서 10분간 방치한 후 수세, 건조하였다.
각 처리방법의 경우에 대해서 상기 세정 전 머리카락의 △E 및 세정 후 머리카락의 △E를 구하고, 이하의 평가기준에 따라서 염색력, 염색 색조 지속력에 대해서 평가를 실시하였다.
염색력
◎: 염모 고정화제 미처리인 경우와 비교하여 세정 전의 △E의 차가 4 이상
○: 염모 고정화제 미처리인 경우와 비교하여 세정 전의 △E의 차가 1 이상 4미만
△: 염모 고정화제 미처리인 경우와 비교하여 세정 전의 △E의 차가 1 미만
염색 색조 지속력
◎: 손실된 △E가 4 미만
○: 손실된 △E가 4 이상 8 미만
△: 손실된 △E가 8 이상 12 미만
×: 손실된 △E가 12 이상
상기 평가의 결과를 표 6에 나타낸다.
고정화제(미스트타입)조성
시험예 22 23 24
염모 전 처리 염모 중 처리
염화알루미늄·6수화물 - 2.0 2.0
에탄올 - 10.0 10.0
벤질알콜 - 10.0 10.0
1,3-부틸렌글리콜 - 5.0 5.0
디프로필렌글리콜 - 5.0 5.0
글리콜산 - 1.0 1.0
젖산 나트륨 - 0.5 0.5
이온교환수 잔여 잔여 잔여
세정 후 머리카락의 △E 28 43 43
세정 전 머리카락의 △E 40 46 46
손실된 △E 12 3 3
염색력 - ◎ ◎
염색 색조 지속력 × ◎ ◎
상기 표 6에서 알 수 있듯이, 염모 전 처리 및 염모 중 처리에 있어서도 충분히 본 발명의 효과를 발휘한다.
[크실로글루칸의 배합과 사용성, 안정성]
또한 본 발명자들은 증점제로서 크실로글루칸을 이용한 경우의 안정성, 사용성에 대한 효과에 대해서 조사를 실시하여 안정성, 사용성에 대해서 이하의 기준에 따라 평가하였다. 또, 상기 (1)의 염색력 평가, (4)의 염색 색조 지속력 평가도 아울러 실시하였다.
안정성의 평가
표 7에 나타내는 각 시험예의 염모료를 70℃에서 1주간 보관한 후, 계의 pH 및 점도를 측정하고, 안정성을 평가하였다.
○: pH 또는 점도의 변화가 확인되지 않는다.
△: pH 또는 점도의 변화가 확인되지만 허용 범위 내이다.
×: pH 또는 점도의 변화가 허용범위를 넘어 확인된다.
사용성의 평가
표 7에 나타내는 각 시험예의 염모료를 패널리스트 20인이 사용하여 두발로의 신전성·도포성 및 균염성을 평가하였다.
○: 흘러내림이나 응어리가 없고, 잘 펴진다.
△: 흘러내림이나 응어리가 약간 확인되고, 펴지기 어렵다.
×: 흘러내림이나 응어리가 심하게 확인되고, 상당히 펴지기 어렵다.
상기 평가의 결과를 표 7에 나타낸다.
시험예 25 26 27 28 29 30 31 32
(1)크실로글루칸 0 0.1 0.5 2 5 15 30 40
(2)히드록시에틸셀룰로오스 2 1.8 1 0 0 0 0 0
(3)벤질알콜 8 8 8 8 8 8 8 8
(4)흑색 401호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(5)주황색 205호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(6)자색 401호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(7)적색 227호 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(8)1,3-부틸렌글리콜 15 15 15 15 15 15 15 15
(9)염화알루미늄·6수염 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(10)이온교환수 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여
안정성 × △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
사용성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ×
염색력 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
염색 색조 지속력 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
또한, (10)의 일부에 (1), (2)를 70℃에서 용해하고, 이것에 (10)의 일부에 용해시키고, (3), (8), (9)를 가하고, 최후에 (10)의 일부에 용해한 염료를 가하여 각 시험예의 염모료를 제조하였다. 또, 시험예 25, 26, 27에 대해서는 각 시료가 거의 동일 점도가 되도록 히드록시에틸셀룰로오스의 양을 조정하였다.
상기 표 7에서 알 수 있듯이, 크실로글루칸을 0.1∼30%의 범위에서 배합하면, 사용성 및 안정성에 효과가 있다. 한편, 증점제로서 히드록시에틸셀룰로오스만을 배합한 경우에는 시간의 경과에 따른 점도의 변화가 확인되고, 점도안정성이 결여되어 있었다. 또, 특히 크실로글루칸을 0.5∼15%의 범위에서 배합한 경우에 있어서 높은 효과를 나타내었다. 따라서, 크실로글루칸의 적합한 배합량은 0.1∼30%정도이며, 특히 적합하게는 0.5∼15%이다.
[산의 배합]
다음에 본 발명자들은 산성 염료 및 착체핵을 배합한 본 발명의 염모료에 또한 산을 배합한 염모료(일제형)를 제조하고, 산의 배합과 염색력, 염색 색조 지속력과의 관계에 대해서 검토를 실시하였다.
염모료 조성(3)
(1)히드록시에틸셀룰로오스 0.5
(2)한천 2.0
(3)벤질알콜 8.0
(4)주황색 205호 0.44
(5)적색 102호 0.15
(6)메틸파라벤 0.1
(7)염화 알루미늄·6수화물 0.5
(8)부르신 변성 알콜 95% 20.0
(9)각종 산(배합한 산 및 배합량은 표 8에 기재)
(10)50% 젖산나트륨(배합량은 표 8에 기재)
(11)이온교환수 잔여
상기 조성의 염모료를 이용하여 백색 머리카락에 30℃에서 10분간 염색을 실시하였다. 머리감기, 건조 후, 염색 전의 머리카락과 염색 후의 머리카락의 색차△E(세정 전 머리카락의 △E)를 측정하였다. 다음에 동일 머리카락을 삼각 플라스크 속에서 100ml의 2% 도데실 황산 나트륨수용액을 이용하여 30℃에서 10분간 진탕하는 조작을 3회 반복하였다. 건조 후, 각 머리카락과 염색 전 머리카락의 △E(세정 후 머리카락의 △E)를 측정하였다. 얻어진 △E의 값에서 다음의 평가기준에 기초하여 평가를 실시하였다. 결과를 다음 표 8에 나타낸다.
염색력
◎: 평가시료에 대한 세정 전 머리카락의 △E와 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와의 차가 4 이상
○: 평가시료에 대한 세정 전 머리카락의 △E와 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와의 차가 0 이상 4 미만
△: 평가시료에 대한 세정 전 머리카락의 △E와 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와의 차가 0 미만
염색 색조 지속력
◎: 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와 세정 후 머리카락의 △E의 차(손실된 △E)와 평가시료에 대한 손실된 △E와의 차가 10 이상
○: 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와 세정 후 머리카락의 △E의 차(손실된 △E)와 평가시료에 대한 손실된 △E와의 차가 0 이상 10 미만
△: 상기 처방에 있어서 산을 배합하지 않은 시료를 이용한 경우의 세정 전 머리카락의 △E와 세정 후 머리카락의 △E의 차(손실된 △E)와 평가시료에 대한 손실된 △E의 차가 0 미만
시험예 33 34 35 36 37 38 39 40 41
(배합한 산)
구연산 - 0.02 - - - - - - -
글리콜산 - - 0.1 0.2 0.4 1.0 1.6 2.4 5.0
(중화제)
50% 젖산 나트륨 - - - 0.2 0.3 0.4 0.9 1.3 2.4
pH 2.8 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
세정전 머리카락의 △E 40 42 46 46 49 51 51 51 51
세정후 머리카락의 △E 28 34 40 42 42 44 45 45 45
염색력 - ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
염색 색조 지속력 - ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
또한 (3)∼(10)을 용해시켜서 일부의 (11)에, (1)과 (2)를 완전하게 용해시켜 나머지 (11)에 첨가 혼합함으로써 각 염색료를 얻었다.
상기 표 8에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 염색료에 또한 산을 배합함으로써 염색력, 염색 색조 지속력이 향상된다. 또, 표에는 나타내고 있지 않지만, 산의 배합량이 0.01% 이하에서는 산의 배합에 따른 염색력, 염색 색조 지속력의 향상이 명확하게 확인되지 않고, 산의 배합량이 대략 15%를 초과하면 염색료의 안정성에 지장이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또, 배합량이 대략 0.1∼10%의 범위에서는 특히 효과를 발휘한다. 따라서, 산의 배합량으로서는 0.01∼15%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼10%이다.
다음에 본 발명자들은 각종 산을 배합한 하기 처방의 염모료(일제형)을 조제하고, 세정 전 및 세정 후 머리카락의 △E의 측정값과 그 차(손실된 △E)로부터 배합하는 산의 종류와 염색력, 염색 색조 지속력과의 관계에 대해서 또한 조사를 실시하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
염모료 조성(4)
(1)히드록시에틸셀룰로오스 0.5
(2)한천 2.0
(3)벤질알콜 8.0
(4)흑색 401호 0.2
(5)자색 401호 0.1
(6)주황색 205호 0.4
(7)메틸파라벤 0.1
(8)염화알루미늄·6수화물 0.5
(9)부르신 변성 알콜 95% 20.0
(10)각종 산(배합한 산 및 배합량은 표 9에 기재)
(11)50% 젖산 나트륨(배합량은 표 9에 기재)
(11)이온교환수 잔여
시험예 42 43 44 45 46
(배합한 산)
구연산 - 1.6 - - -
주석산 - - 1.6 - -
젖산 - - - 1.6 -
글리콜산 - - - - 1.6
(중화제)
50% 젖산 나트륨 - 1.1 1.1 0.9 0.9
pH 2.8 2.3 2.3 2.3 2.3
세정 전 머리카락의 △E 40 44 48 51 55
세정 후 머리카락의 △E 28 36 40 44 51
손실된 △E 12 8 8 7 4
상기 표 9에서 알 수 있듯이, 시료에 산을 배합함으로써 염색력, 염색 색조 지속력에 대한 효과는 산이 α-히드록시산인 주석산, 젖산, 글리콜산의 경우에 특히 우수하며, α-히드록시산 중에서도 글리콜산의 경우에 특히 우수하다.
이하, 본 발명의 적합한 배합예에 대해서 설명한다.
배합예 1 컬러 린스(일제형)
크실로글루칸 2.0
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.01
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
벤질알콜 8.0
염화 알루미늄·6수염 0.1
1,3-부틸렌글리콜 15.0
세타놀 1.0
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌경화 피마자유 0.5
아미노변성 실리콘 0.5
(상기 화학식 6에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 메틸기, s=10000, t=10)
젖산 0.1
젖산 나트륨 0.1
이온교환수 잔여
〈제법〉
1,3 부틸렌글리콜에 세타놀을 가하고, 70℃로 가열하여 용해한 후, α-올레핀설폰산, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 아미노변성 실리콘을 가한다(유상부).
별도로 이온교환수에 염화알루미늄, 젖산과 젖산 나트륨을 가하고, 70℃에서 크실로글루칸을 용해한다(수상부). 수상부에 유상부를 가하고, 또한 벤질알콜을 가한 후 이온교환수에 용해한 염료를 가하였다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고, 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 2 염모료(일제형)
크실로글루칸 7.0
크산탄감 0.5
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 0.4
디메틸폴리실록산 0.5
(상기 화학식 13으로 나타낸 고분자 실리콘의 화학식에서 R8및 R9는 메틸기, c=10000)
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
글리세린 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
실크프로테인 가수분해물 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력,사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 3 염모료(일제형)
크실로글루칸 4.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화마그네슘·2수염 0.4
디메틸폴리실록산 0.5
(상기 화학식 1로 나타낸 디메틸폴리실록산의 화학식에서 k=5∼20)
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
글리세린 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
엘라스틴 가수분해물 0.2
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나, 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 4 염모료(일제형)
크실로글루칸 6.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 0.2
메틸페닐폴리실록산 0.5
(상기 화학식 2에서 나타낸 메틸페닐폴리실록산의 일반식에서 1=5∼20)
테트라히드로프루프릴알콜 12.0
글리세린 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
케라틴가수분해물 사급화염 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 5 염모료(일제형)
크실로글루칸 7.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화마그네슘·2수염 1.0
폴리에테르변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4로 나타낸 폴리에테르 변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
디프로필렌글리콜 12.0
1,3-부틸렌글리콜 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
콘드로이친 황산 나트륨 0.1
가교형 폴리아크릴산 나트륨 0.2
엘라스틴 가수분해물 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 6 컬러린스(일제형)
크실로글루칸 1.0
크산탄감 0.5
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 3.0
염화칼슘·2수염 0.3
폴리에테르 변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4에서 나타낸 폴리에테르 변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
디메틸폴리실록산 0.5
(상기 화학식 13에서 나타내는 고분자 실리콘의 화학식에서 R8및 R9메틸기, c=10000)
옥타메틸시클로테트라실록산 3.0
세타놀 8.0
글리세린 0.5
1,3부틸렌글리콜 15.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 0.7
사급화 실크프로테인 가수분해물 0.2
구연산 0.6
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력,사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 7 염모료(일제형)
크실로글루칸 3.0
카르복시비닐폴리머 3.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.1
황색 4호 0.2
벤질알콜 5.0
염화칼슘·2수염 1.0
폴리에테르변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4에서 나타낸 폴리에테르 변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
1,3-부틸렌글리콜 15.0
케라틴단백 가수분해물 사급화염 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 8 염모료(일제형)
크실로글루칸 5.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 1.0
아미노변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 6에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 수산기, s=100, t=100)
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
피롤리돈카르본산 나트륨 0.5
실크프로테인 가수분해물 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 9 염모료(일제형)
크실로글루칸 4.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 1.0
디메틸폴리실록산 0.5
(상기 화학식 13에서 나타낸 고분자 실리콘의 화학식에서 R8및 R9는 메틸기, c=10000)
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
케라틴단백질 가수분해물 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 10 염모료(일제형)
크실로글루칸 7.0
카르복시메틸셀룰로오스 0.1
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 0.5
폴리에테르변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4에서 나타낸 폴리에테르 변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
글리세린 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
케라틴단백 가수분해물 사급화염 0.2
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 11 염모료(일제형)
크실로글루칸 1.5
크산탄감 0.5
흑색 401호 0.02
자색 401호 0.03
황색 4호 0.01
벤질알콜 3.0
염화알루미늄·6수염 0.6
폴리에테르변성 폴리실록산 0.2
(상기 화학식 4에서 나타낸 폴리에테르 변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
아미노변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 5에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 수산기, s=100, t=100)
옥타메틸시클로테트라실록산 3.0
세타놀 3.0
글리세린 0.5
1,3-부틸렌글리콜 15.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 0.7
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
케라틴단백 가수분해물 0.2
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 12 염모료(일제형)
크실로글루칸 3.0
흑색 401호 0.02
자색 401호 0.03
황색 4호 0.01
벤질알콜 3.0
염화알루미늄·6수염 0.6
아미노변성 폴리실록산 0.6
(상기 화학식 5에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 수산기, s=100, t=100)
옥타메틸시클로테트라실록산 3.0
세타놀 1.0
글리세린 0.5
1,3-부틸렌글리콜 15.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 0.7
대두단백 가수분해물 0.2
구연산 0.6
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 13 염모료(일제형)
크실로글루칸 3.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화마그네슘·2수염 1.0
디메틸폴리실록산 0.5
(상기 화학식 13에서 나타낸 고분자 실리콘의 화학식에서 R8및 R9는 메틸기, c=10000)
글리세린 0.5
N-메틸피롤리돈 12.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
콜라겐 가수분해물 사급화염 0.1
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 14 염모료(일제형)
크실로글루칸 2.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 1.0
폴리에테르변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4에서 나타낸 폴리에테르변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=5∼10, p=4∼6, q=9∼13, r=0)
1,3-부틸렌글리콜 12.0
글리세린 0.5
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 1.0
가교형 폴리아크릴산 나트륨 0.2
대두단백질 가수분해물 사급화염 0.2
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력,사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 15 컬러린스(일제형)
크실로글루칸 2.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 3.0
염화알루미늄·6수염 0.8
폴리에테르변성 폴리실록산 0.5
(상기 화학식 4에서 나타내는 폴리에테르변성 폴리실록산의 화학식에서 R1은 수소원자, o=50∼60, p=2∼5, q=8∼10, r=0)
옥타메틸시클로테트라실록산 3.0
테트라히드로푸르푸릴알콜 8.0
글리세린 0.5
1,3부틸렌글리콜 15.0
폴리옥시에틸렌(100)경화피마자유 에스테르 0.7
사급화 콜라겐 단백 가수분해물 0.2
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 16 염모료(일제형)
크실로글루칸 5.0
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화칼슘·2수염 0.6
옥틸폴리글리코시드 1.0
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
케라틴 가수분해물 0.1
구연산 2.0
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 17 컬러린스(일제형)
크실로글루칸 0.5
히드록시에틸셀룰로오스 1
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.01
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
벤질알콜 8
염화알루미늄·6수염 0.5
아미노변성 실리콘 0.5
1,3-부틸렌글리콜 15
세타놀 1
폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.5
α-올레핀설폰산 0.5
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 18 염모료(일제형)
크실로글루칸 3.0
크산탄감 0.5
흑색 401호 0.2
자색 401호 0.3
황색 4호 0.1
벤질알콜 5.0
염화알루미늄 0.6
테트라히드로푸르푸릴알콜 12.0
콜라겐 가수분해물 0.2
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 19 염모료(일제형)
크실로글루칸 4.0
흑색 401호 0.1
자색 401호 0.2
황색 4호 0.4
벤질알콜 5.0
염화알루미늄·6수염 1.0
디프로필렌글리콜 10.0
카르복시비닐폴리머 2.0
케라틴단백 가수분해물 사급화염 0.1
향료 적량
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 20 컬러린스(일제형)
크실로글루칸 2
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.01
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
벤질알콜 8
염화알루미늄·6수염 0.5
1,3-부틸렌글리콜 15
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
아미노변성 실리콘 0.5
젖산 0.1
젖산 나트륨 0.1
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 배합예 1에 준하였다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 21 염모료(일제형)
크실로글루칸 2
흑색 401호 0.1
주황색 205호 0.1
자색 401호 0.1
적색 227호 0.1
벤질알콜 8
염화알루미늄·6수염 0.1
1,3-부틸렌글리콜 15
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
아미노변성 실리콘 0.5
젖산 1
젖산 나트륨 1
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 배합예 1에 준하였다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 22 염모료(일제형)
크실로글루칸 2
흑색 401호 0.1
주황색 205호 0.1
자색 401호 0.1
적색 227호 0.1
벤질알콜 8
염화알루미늄·6수염 0.5
1,3-부틸렌글리콜 15
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
아미노변성 실리콘 0.5
젖산 1
젖산 나트륨 1
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 배합예 1에 준하였다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 염색 색조 지속력, 사용성, 안정성을 갖고 있었다. 또, 얼룩이 지거나 두발에서의 흘러내림도 없고, 사용 후 수세에 의한 씻어내기가 용이하며, 사용 후의 감촉도 양호하고 촉촉하다는 특징도 보였다.
배합예 23 염모료(일제형)
크실로글루칸 1.0
한천 2.0
주황색 205호 0.4
벤질알콜 8.0
염화알루미늄·6수염 1.0
에탄올 20.0
글리콜산 1.5
젖산 나트륨 0.3
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따른다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 24 염모료(이용시 혼합형)
제 1제
에탄올 12.0
염화알루미늄·6수염 0.5
글리콜산 2.0
주황색 205호 0.001
이온교환수 40.0미만
제 2제
히드록시에틸셀룰로오스 1.0
한천 2.0
주황색 205호 0.4
적색 102호 0.1
벤질알콜 4.0
에탄올 8.0
젖산 나트륨 0.5
이온교환수 60.0미만
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 25 염모료(이용시 혼합형)
제 1제
에탄올 20.0
염화알루미늄·6수염 1.0
벤질알콜 8.0
글리콜산 1.0
산성 염료 적량
이온교환수 40.0미만
제 2제
히드록시에틸셀룰로오스 1.0
한천 1.0
에탄올 4.0
메틸파라벤 0.1
이온교환수 60.0미만
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 26 염모료(이용시 혼합형)
제 1제
에탄올 12.0
염화알루미늄·6수염 0.5
글리콜산 2.0
주황색 205호 0.001
이온교환수 40.0미만
제 2제
크실로글루칸 1.0
히드록시에틸셀룰로오스 0.5
주황색 205호 0.4
적색 102호 0.1
벤질알콜 4.0
에탄올 8.0
젖산 나트륨 0.5
이온교환수 60.0미만
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 27 염모 고정화제
염화알루미늄·6수염 1.0
글리콜산 1.0
에탄올 20.0
벤질알콜 8.0
디프로필렌글리콜 15.0
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 28 염모 고정화제(미스트제형)
염화 알루미늄·6수염 1.0
글리콜산 1.0
에탄올 20.0
벤질알콜 8.0
디프로필렌글리콜 15.0
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한 이상과 같이 하여 얻어진 염모료는 우수한 염색성, 사용성, 염색 색조 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 29 염모 고정화제(트리트먼트타입)
염화알루미늄·6수염 3
이소스테아릴알콜 0.5
팔미틴산옥틸 2
스테아릴알콜 5
염화스테아릴트리메틸암모늄 1
글리콜산 3
젖산 나트륨 1.5
벤질알콜 2
디프로필렌글리콜 3
향료 0.3
이온교환수 잔여
〈제법〉
이온교환수에 염화알루미늄·6수염, 글리콜산, 젖산 나트륨을 용해하고, 70℃에서 염화스테아릴트리메틸암모늄을 용해한다. 다음에 벤질알콜과 디프로필렌글리콜을 첨가 혼합하고, 이소스테아릴알콜, 팔미틴산옥틸, 스테아릴알콜을 첨가한다. 용해를 확인한 후 호모믹서처리를 실시하여, 50℃ 이하로 냉각하여 향료를 첨가한다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 트리트먼트제형 고정화제는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 30 컬러린스(이용시 혼합형)
제 1제
염화알루미늄·6수염 1
이소스테아릴알콜 0.5
스테아릴알콜 2
염화스테아릴트리메틸암모늄 1
글리콜산 1.5
젖산 나트륨 0.7
벤질알콜 2
에탄올 2
디프로필렌글리콜 2
향료 0.5
이온교환수 40.0미만
제 2제
카르복시비닐폴리머 3.0
주황색 205호 0.4
적색 102호 0.1
벤질알콜 8.0
디프로필렌글리콜 15.0
수산화 나트륨 0.03
이온교환수 60.0미만
〈제법〉
제 1제의 제법: 이온교환수에 염화알루미늄·6수염, 글리콜산, 젖산 나트륨을 용해하고, 70℃에서 염화스테아릴트리메틸암모늄을 용해한다. 다음에 벤질알콜과 디프로필렌글리콜을 첨가 혼합하고, 이소스테아릴알콜, 스테아릴알콜을 첨가한다. 용해를 확인한 후 호모믹서처리를 실시하여, 50℃ 이하로 냉각하여 에탄올과 향료를 첨가한다.
제 2제의 제법은 통상적인 방법에 따랐다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 31 컬러린스(일제형)
히드록시에틸셀룰로오스 2
벤질알콜 8
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.01
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
에탄올 15
1,3-부틸렌글리콜 5
염화알루미늄·6수염 0.2
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
아미노변성실리콘 0.5
이온교환수 잔여
〈제법〉
1,3-부틸렌글리콜에 세타놀을 가하고, 70℃로 가열하여 용해한 후, α-올레핀설폰산, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유를 가한다(유상부). 별도, 이온교환수에 염화알루미늄, 70℃에서 히드록시프로필셀룰로오스를 용해한다(수상부). 수상부에 유상부를 가하고, 또한 벤질알콜, 에탄올, 최후에 이온교환수에 용해한 염료를 가하여 혼합한다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 32 컬러린스(일제형)
히드록시에틸셀룰로오스 2
벤질알콜 8
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.01
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
에탄올 20
염화알루미늄·6수염 0.4
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
아미노변성 실리콘 0.5
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 상기 배합예 31에 준하였다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 33 컬러린스(일제형)
히드록시에틸셀룰로오스 2
벤질알콜 5
흑색 401호 0.01
주황색 205호 0.02
자색 401호 0.01
적색 227호 0.01
에탄올 10
염화알루미늄·6수염 0.5
세타놀 3
α-올레핀설폰산 0.5
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5
디메틸폴리실록산 2
(상기 화학식 1에서 나타낸 디메틸폴리실록산의 화학식에서 k=25)
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
아미노변성 실리콘 0.5
(상기 화학식 6에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 메틸기, s=10000, t=10)
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 상기 배합예 31에 준하였다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 34 컬러린스(일제형)
히드록시에틸셀룰로오스 1.5
벤질알콜 3
흑색 401호 0.03
주황색 205호 0.03
자색 401호 0.02
적색 227호 0.01
에탄올 5
1,3-부틸렌글리콜 15
염화알루미늄·6수염 0.8
세타놀 1
α-올레핀설폰산 0.5
고분자 실리콘 1
(상기 화학식 13에서 나타낸 고분자 실리콘의 화학식에서 c=8000)
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.8
디메틸폴리실록산 4
(상기 화학식 1에서 나타낸 디메틸폴리실록산의 화학식에서 k=25)
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
아미노변성 실리콘 1
(상기 화학식 6에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 메틸기, s=10000, t=100)
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 상기 배합예 31에 준하였다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
배합예 35 컬러린스(일제형)
히드록시에틸셀룰로오스 1.5
벤질알콜 8
흑색 401호 0.03
주황색 205호 0.08
자색 401호 0.05
적색 227호 0.02
에탄올 5
1,3-부틸렌글리콜 15
염화알루미늄·6수염 1
세타놀 3
α-올레핀설폰산 0.1
폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.8
디메틸폴리실록산 2
(상기 화학식 1에서 나타낸 디메틸폴리실록산의 화학식 k=20)
염화스테아릴트리메틸암모늄 0.1
아미노변성 실리콘 2.5
(상기 화학식 6에서 나타낸 아미노변성 폴리실록산의 화학식에서 R2는 메틸기, s=10000, t=100)
이온교환수 잔여
〈제법〉
제법은 상기 배합예 31에 준하였다.
또한, 이상과 같이 하여 얻어진 컬러린스는 우수한 염색성, 사용성, 염색 지속력, 안정성을 갖고 있었다.
이상 설명한 바와 같이 본 발명에 관한 염모 고정화제, 염모료, 염모방법에 따르면 산성 염료의 고정화에 착체핵을 이용하여, 모발 중에서 산성 염료가 착체화하여 난용성, 유사적 대분자량화하기 때문에 염모능력, 염색 색조 지속력이 크게 향상된다. 또한 증점제로서 크실로글루칸을 이용함으로써 안정성, 사용성이 향상되고, 또 산의 배합에 의해 염모능력, 염색 색조 지속력이 더욱 향상되고, 또 실리콘류의 배합에 의해 사용 후의 감촉이 더욱 향상된다.

Claims (81)

  1. 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    산을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    착체핵은 다가금속이온인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 다가금속이온을 금속염으로서 0.1∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  6. 제 5 항에 있어서,
    산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  10. 제 5 항에 있어서,
    에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  11. 제 5 항에 있어서,
    실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  12. 제 1 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  13. 제 12 항에 있어서,
    금속염으로서 알루미늄이온을 0.1∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  14. 제 13 항에 있어서,
    산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  16. 제 14 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  17. 제 14 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  18. 제 13 항에 있어서,
    에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  19. 제 13 항에 있어서,
    실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모 고정화제.
  20. 산성 염료,
    상기 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵, 및
    상기 산성 염료와 착체핵이 염료 착체를 형성하지 않는 양적, 질적 특성을 갖는 유기용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  21. 제 20 항에 있어서,
    크실로글루칸을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  22. 제 21 항에 있어서,
    실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  23. 제 20 항에 있어서,
    산을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  24. 제 20 항에 있어서,
    착체핵은 다가금속이온인 것을 특징으로 하는 염모료.
  25. 제 24 항에 있어서,
    금속염으로서 상기 다가금속이온을 0.01∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  26. 제 25 항에 있어서,
    크실로글루칸을 0.1∼30중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  27. 제 26 항에 있어서,
    실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  28. 제 25 항에 있어서,
    산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  30. 제 28 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  31. 제 28 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  32. 제 25 항에 있어서,
    방향족 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  33. 제 25 항에 있어서,
    에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  34. 제 20 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모료.
  35. 제 34 항에 있어서,
    금속염으로서 알루미늄이온을 0.01∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  36. 제 35 항에 있어서,
    크실로글루칸을 0.1∼30중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  37. 제 36 항에 있어서,
    추가로 실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  38. 제 35 항에 있어서,
    추가로 산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  39. 제 38 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  40. 제 38 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  41. 제 38 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  42. 제 35 항에 있어서,
    방향족 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  43. 제 35 항에 있어서,
    에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  44. 산성 염료를 포함하는 제 1 조성물과,
    상기 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 제 2 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 이용시 혼합형 염모료.
  45. 제 44 항에 있어서,
    제 1 조성물은 크실로글루칸을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  46. 제 45 항에 있어서,
    제 1 조성물은 실리콘을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  47. 제 44 항에 있어서,
    제 2 조성물은 산을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  48. 제 44 항에 있어서,
    제 2 조성물은 실리콘류를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  49. 제 44 항에 있어서,
    착체핵은 다가금속이온인 것을 특징으로 하는 염모료.
  50. 제 49 항에 있어서,
    제 2 조성물은 상기 다가금속이온을 금속염으로서 0.1∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  51. 제 50 항에 있어서,
    제 1 조성물은 크실로글루칸을 0.1∼30중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  52. 제 51 항에 있어서,
    제 1 조성물은 추가로 실리콘을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  53. 제 50 항에 있어서,
    제 2 조성물은 산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  54. 제 53 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  55. 제 53 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  56. 제 53 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  57. 제 50 항에 있어서,
    제 1 조성물은 방향족 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  58. 제 50 항에 있어서,
    제 1 조성물은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  59. 제 50 항에 있어서,
    제 2 조성물은 벤질알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  60. 제 50 항에 있어서,
    제 2 조성물은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  61. 제 44 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모료.
  62. 제 61 항에 있어서,
    제 2 조성물은 알루미늄이온을 금속염으로서 0.1∼20중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  63. 제 62 항에 있어서,
    제 1 조성물은 크실로글루칸을 0.1∼30중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  64. 제 63 항에 있어서,
    제 1 조성물은 실리콘을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  65. 제 62 항에 있어서,
    제 2 조성물은 산을 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  66. 제 65 항에 있어서,
    상기 산이 유기산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  67. 제 65 항에 있어서,
    상기 산이 α-히드록시산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  68. 제 65 항에 있어서,
    상기 산이 글리콜산인 것을 특징으로 하는 염모료.
  69. 제 62 항에 있어서,
    제 1 조성물은 방향족 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  70. 제 62 항에 있어서,
    제 1 조성물은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  71. 제 62 항에 있어서,
    제 2 조성물은 벤질알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  72. 제 62 항에 있어서,
    제 2 조성물은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 염모료.
  73. 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리한 후에 당해 산성 염료로 모발을 염색하는 것을 특징으로 하는 염모방법.
  74. 제 73 항에 있어서,
    착체핵은 금속이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
  75. 제 73 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
  76. 산성 염료로 모발을 염색하는 동시에 당해 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리하는 것을 특징으로 하는 염모방법.
  77. 제 76 항에 있어서,
    착체핵은 금속이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
  78. 제 76 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
  79. 산성 염료로 모발을 염색하고, 그 후에 당해 산성 염료와 결합하여 착체를 형성할 수 있는 착체핵을 포함하는 염모 고정화제로 모발을 처리하는 것을 특징으로 하는 염모방법.
  80. 제 79 항에 있어서,
    착체핵은 금속이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
  81. 제 79 항에 있어서,
    착체핵은 알루미늄이온인 것을 특징으로 하는 염모방법.
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