WO1998051490A1

WO1998051490A1 - Film de decollement

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Publication number: WO1998051490A1
Application number: PCT/JP1998/002068
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Sumi
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 1997-05-13
Filing date: 1998-05-11
Publication date: 1998-11-19
Also published as: TW496881B; KR100523431B1; KR20000023624A; JP3268784B2; US6159595A; DE69816760T2; EP0919364A4; DE69816760D1; EP0919364B1; EP0919364A1

Description

明細 _ 書離形フィルム [発明の属する技術分野]

本発明は離形フィルムに関する。更に詳しくは塗液を用いて塗設される粘着剤被膜の保護フィルム、あるいは溶液やスラリーから成形される樹脂シート、樹脂被膜、もしくはセラミックシート等の成形用キヤリャ一フィルムに有用で、更に詳しくは塗液や樹脂等の塗設時の加熱処理において寸法変ィ匕の極めて小さい離形フィルムに関する。

[従来の技術]

離形フィルムは、各種粘着剤被膜の保護フィルムとして広範に使用されている。通常、粘着剤被膜はべ一スフィルムの表面に粘着剤と溶剤とを含む塗液を塗工した後、加熱して溶媒を除去する方法で塗設される。そして離形フィルムは、この粘着剤被膜の表面に積層され保護フィルムとして用いられている。

また、離形フィルムは、樹脂シート、樹脂被膜、あるいはセラミックシート等を成形する際のキヤリヤーフィルムとしても用いられる。例えば、樹脂シートは、塩化ビニル樹脂等を溶媒に溶解させた樹脂溶液を離形フィルム（キヤリャ一フィルム）上に塗工し、溶媒を加熱除去した後、キヤリヤーフィルムから剥離分離されてマ一キングシ一ト用の塩化ビニールシ一ト等の用途に供される。樹脂被膜は、キヤリヤーフィルムの表面に粘着剤等の樹脂と溶媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒を除去することにより被膜成形される。セラミックシートは、セラミック粉体とバインダー剤等とを溶媒に分散させたスラリーをキヤリヤーフィルム上に塗工した後、溶媒を加熱除去することによりセラミック生シート（セラミックグリーンシート）として成形される。

上記の溶媒として、従来は有機溶剤が用いられていたが、最近は有機溶剤に代わって水が用いられることが多くなつている。即ち、粘着剤を含む塗液にはエマルジョン等のような粘着剤の水溶液が用いられ、スラリーの塗工には水分散スラリーが用いられるようになった。この理由としては、水は有機溶剤に比べて火災や環境汚染の危険がないため、溶液やスラリーの濃度調整工程、塗工工程や加熱除去工程等において塗液の取り扱いが極めて容易となることが挙げられる。

しかしながら、水は有機溶剤に比べて表面張力が大きい（水の表面張力（ァ L) は 7 3 d y n e Z c m程度）ため、表面エネルギーの小さな離形層面（例えばシリコーン系離形層の表面張力（_r S ) は 1 9〜2 1 d y n e / c m程度）上に粘着剤の水溶液や水分散スラリ一等の水性塗液を塗工した際に、塗液が離形フィルム面上に液滴状に散在する状態（以下八ジキと表現することがある）となり、塗膜が均一にならないことが大きな問題となる。

この問題を改良するため、塗液（樹脂溶液やスラリー）を高粘度とする方法や、塗液の表面張力を低減させるために界面活性剤等を配合する方法が考えられる。し力しながら、塗液を高粘度にすると塗工の際のレペリングが難しくそのため塗膜の厚みが均一になりにくく、さらに樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート等の薄層化が困難という欠点がある。また、塗液に界面活性剤を配合すると、その種類や量によってはシート強度が低下し安定した製品が得られない等の問題がある。

また、上記の樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート等の薄層化に対しても、それらの塗液の濡れ性を向上させるあまり、離形層にアクリル樹脂またはアルキッド樹脂等の有機樹脂や、アルキド樹脂を含んだシリコーン樹脂等の有機樹脂変性シリコーンを塗布する方法では、塗液によっては塗液の樹脂成分と離形層の相互作用で離形性が悪くなり、剥離時にシー卜が破ける等の不良が発生する。一方、離形フィルムをキヤリャ一フィルムとして用いてシートゃ被膜を生産する際の離形フィルムの基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のォレフィン系樹脂ゃポリエチレンテレフタレ一卜等のポリエステル系樹脂の延伸フィルムが使用されることが多い。ところが、これら基材フィルムは樹脂溶液やスラリ —が塗工された後フィルムのガラス転移温度付近かあるいはそれ以上の温度で加熱されるため、荷重による寸法変化ゃシヮ等の熱変形が生じて、成形された樹脂被膜ゃセラミックシートの厚みムラゃ平面性等が悪化しその性能が低下するという問題がある。また、生産性を向上させる目的で生産ラインの速度を上げる場合、速く溶媒除去できるよう加熱^^を従来よりさらに高温にすることが必要となる。この場合、前述の問題がより顕在化するためその改良がのぞまれる。

さらにキヤリヤーフィルムとしてポリアルキレン 2 , 6—ナフ夕レートフィルムを使用し、この表面に離形層を積層させた離形フィルムが特開平 8— 4 8 0 0 4号公報に提案されている。この離形フィルムは、離形層がシリコーン樹脂、フッ素樹脂またはヮックスで形成されている。前記公報に記載された離形フィルムは、水素の溶媒を含む溶液やスラリーを用いて、測旨被膜や樹脂シートを離形フィルム上に形成させる場合、液適状に溶液ゃスラリ一が散在する現象が起こり、均一な被膜やシートを得るには不適当なものである。

[発明が解決しょうとする課題]

本発明の目的は、カゝかる従来技術の欠点を解消し、塗工用に水系の塗液を用いてもハジキが生じない（濡れ性がよい）離形層表面を有し、各種粘着剤被膜、樹脂シート、セラミックシート等のいずれに対しても適度の力で剥離が可能（離形性がよい）であり、かつキヤリヤーフィルムとして用いた際に、加熱下での荷重による寸法変ィ匕が極めて小さい離形フィルムを提供することにある。

[課題を解決するための手段]

本発明者らの研究によれば、前記本発明の目的は二軸配向ポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ一トフイルムの少なくとも片面に離形層を設けた離形フィルムであって、

( 1 ) 該離形層は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびメラミン架橋剤より実質的になりかつアクリル樹脂およびメラミン架橋剤の合計 1 0 0重量部に対しシリコーン樹脂 1〜1 0 0重量部の割合である樹脂組成物より形成された層であり、

( 2 ) 該離形フィルムは、 1 2 0 における 1 5 0 g f Zmm²応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方向のいずれも 0 . 3 %以下である、

ことを特徴とする離形フィルムによって達成されることが見出された。ここで、本発明において離形フィルムの寸法変ィ匕率の絶対値とは、後述する測定法に説明したように短冊状に切り出した離形フィルムの長手方向に一定の応力を加えながら、離形フィルムを室温から 5 °CZ分の速度で昇温し、所定の温度に到達した時の寸法変化から求めた寸法変化率の絶対値であり、長手方向（離形フィルムの長手方向)、垂直方向（離形フィルムの幅方向）別にそれぞれ求める。以下本発明の離形フィルムについてさらに具体的に説明する。

本発明においては、ベースフィルムとして二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムを用いる。このフィルムを構成するポリエチレン一 2 , 6—ナフ夕レンジカルポキシレート（以下 " P E Nポリマ一" と略することがある）とは、エチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルである。この P E Nは、ホモポリマーであってもよく、フィルムの耐熱変形性を損なわない範囲で共重合成分を少量（全ジカルボン酸成分当り例えば 1 0モル％以下、特に 5モル％以下）共重合したコポリマーであってもよい。

上記の共重合成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン— 2 , 7—ジカルボン酸、 4， 4 ' ージフエニルジカルボン酸、 4， 4 ' —ジフエ二ルェ一テルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、シユウ酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、 p—ォキシ安息香酸、 p—ォキシェトキシ安息香酸等のォキシカルボン酸類、ジエチレングリコール、 1， 2—プロピレングリコール、 1 , 3—プロピレングリコール、 1 , 4—テトラメチレングリコ —ル、 1， 6—へキサメチレングリコール、ネオペンチルダリコール等のグリコ —ル類を好ましく挙げることができる。

また、 P E Nポリマーは、グリセリン、ペン夕エリスリト一ル、トリメリット酸、ピロメリット酸等のような 3官能以上の成分を極小量（実質的に線状のポリマ一が得られる範囲）共重合したものであってもよい。

さらに、 P E Nポリマーは、その耐加水分解性を向上させるために例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコール等の一官能性化合物によって末端の水酸基及び/又はカルボキシル基の一部又は全部を封鎖したものであってもよい。本発明に用いる P E Nポリマーは、固有粘度が 0. 4以上好ましくは 0 . 5〜 0. 7の範囲であること、エチレン一 2 , 6—ナフ夕レンジカルポキシレートを実質的な繰り返し単位とするホモポリマーであることが、ヤング率等の機械的特性や耐熱変形性等の熱的特性に優れたベースフィルムが得られるため好ましい。かかる P E Nポリマ一はそれ自体公知の方法で製造することができる。例えば、ナフ夕レン一 2， 6—ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体（例えば低級アルキルエステル）と、エチレングリコール又はそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下で縮重合させることによって製造することができる。また、 P EN 共重合体の場合は、前述の重合成分に共重合成分を加えて重縮合させることによつて製造することができるし、共重合成分を含むポリエステルと P E Nポリマーとを溶融状態で混合しエステル交換反応を行なわせることによつても製造することもできる。

なお、 P E Nポリマーには、フィルムの滑り性を良好なものとするため、平均粒径が 0 . 0 1〜2 0 z mの無機微粒子あるいは有機微粒子を、例えば 0 . 0 0 5〜2重量％含有させることが好ましい。かかる微粒子の具体例として、シリ力、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック等の無機微粒子、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、架橋シリコーン測旨等の有機微粒子を好ましく挙げることができる。前記微粒子以外にも、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤をその目的に応じて配合することができる。また他の熱可塑性樹脂を少量（例えば 2 0重量％以下、特に 1 0重量％以下）ブレンドすることもできる。

本発明に用いる二軸配向 P E Nフィルムは、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法等の従来からそれ自体知られている方法で製造することができる。例えば、逐次二軸延伸法では、 P E Nポリマーを十分に乾燥してから溶融押出し法にて未延伸フィルムを製造し、続いて該未延伸フィルムを 1 3 0〜1 5 0 °Cの温度で縦方向に 2〜 6倍延伸し、次いで 1 2 0〜 1 5 0 °Cの温度で横方向に 2〜 6倍延伸を行ない、さらに 2 2 0〜 2 5 5 °Cで 5秒〜 1分間熱固定することにより製造することができる。なお、この熱固定は制限収縮下に行なってもよい。溶融押出しの際、静電密着法を使用することが好ましい。

また、二軸配向 P E Nフィルムの等方性を良好なものとするために、前述の縦方向および横方向の延伸倍率をほぼ同じにすることが好ましい。

さらに、離形フィルムの 1 1 0 °C付近での耐熱変形性（寸法安定性）をさらに改善するには、熱固定後の二軸配向 P ENフィルムを離形層を塗設する前に 4 〜 2 0 k g f / c m²の張力下で 1 0 0〜： L 5 0 °Cの温度で 1 0秒〜 2分間熱弛緩処理してフィルムの内部応力を緩和させる処理を施すのが特に好ましい。本発明に用レゝるニ軸配向 P E Nフィルムの厚みは特に限定されないが 2 5〜 1 0 0 mであることが好ましい。

本発明においては、二軸配向 P E Nフィルムの少なくとも片面に、アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物とシリコ一ン樹脂とを配合して得られる樹脂組成物を主成分とする離形層を設ける。

本発明における樹脂組成物のうち、ァクリル樹脂はシリコーン樹脂を配合することにより、その少なくとも一部がシリコーン樹脂との共重合体を形成する。メラミン架橋剤は主としてァクリル樹脂と架橋反応して硬化した離形層を形成させる。

本発明における樹脂組成物では、例えばァクリル樹脂の製造中または製造後にシリコーン樹脂を配合し、アクリル樹脂にシリコーン棚旨をグラフト共重合させることもできる。

アクリル樹脂は、離形層表面の濡れ性を良好なものとし、また離形層の靱性を高めるため、さらには適度な離形性を得るため配合される。このアクリル樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等のアクリル酸類や、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ夕クリル酸ェチル等、更にはメ夕クリル酸高級アルキル、またはその一部を例えばヒドロキシルイ匕したもの等のァクリル酸エステル類を用いることもできる。

メラミン架橋剤としては、例えばメチル化メラミン、ブチル化メラミン、メチル化尿素メラミン等を用いることができる。ァクリル樹脂に対するメラミン架橋剤の混合比率は、アクリル樹脂 1 0 0重量部に対しメラミン架橋剤を 5〜2 0 0 重量部の比率で混合することが好ましい。. また、メラミン架橋剤とアクリル樹脂との架橋反応の触媒として、例えばパラトルエンスルホン酸ソーダ等の酸性触媒を使用できる。

シリコーン樹脂は、基本骨格がポリジメチルシロキサンからなるポリマーであるが、ァクリル樹脂等との相溶性を向上させるため末端や側鎖にフエニル基ゃァルキル基等を有することが好ましい。かかる具体例として、ポリフエ二ルポリシロキサン、ヒドロキシル基置換ジフエ二ルポリシロキサン等が挙げられる。シリコーン觀旨の配合割合は、アクリル樹脂およびメラミン架橋剤の合計量 1 0 0重量部に対しシリコーン樹脂 1〜5 0重量部の割合であることが好ましく、 5〜1 0重量部の割合であることが特に好ましい。

本発明においては、二軸配向 P ENフィルムの少なくとも片面に前記樹脂組成物から形成された離形層を設ける。この離形層は例えば前述の離形層を構成する成分を含む塗液をフィルムに塗布し、加熱乾燥及び硬化させて塗膜を形成させることにより塗設することができる。この塗液の塗工方法としては公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、ブレードコート法、バーコート法等を挙げることができる。加熱乾燥条件としては 8 0〜1 6 0 ° で1 0〜1 2 0 秒間、特に 1 2 0〜 1 5 0 °Cで 2 0〜6 0秒間が好ましい。また、塗工乾燥後の離形層の厚みは 0 . 0 2〜5 0 mであることが好ましく、 0 . 0 5〜1 0 ； mがより好ましく特に 0. 1〜1 mであることが好ましい。

本発明においては、二軸配向 P E Nフィルムと離形層との密着性を高めるために、二軸配向 P E Nフィルムと離形層の間にプライマー層を設けることが好ましレ^ このプライマー層には、例えばシランカップリング剤が好ましい。このシランカップリング剤としては一般式 Y—S i—X ₃で示されるものを挙げることができる。ここで、 Yは、例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能基、 Xはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基を表す。上記のプライマ一層の厚みは 0 . 0 1〜5 ^ mの範囲が好ましく、 0 . 0 2〜 2 mの範囲が特に好ましい。プライマ一層の厚みが上記の範囲であると二軸配向 P E Nフィルムと離形層の密着性が良好となり、またブライマ一層を設けた二軸配向 P E Nフィルムがブロッキングしにくいため、フィルムの取り扱いで問題が生じにくレ利点がある。

本発明による離形フィルムは、耐熱変形性（寸法変化率）が極めて優れている。すなわち、 1 2 0 °Cにおける 1 5 0 g f Zmm²応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方向のいずれも 0. 3 %以下であり、好適には 0. 2 % 以下である。最も好ましいものは 0. 1 %以下である。

隱例 3

以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、フィルムの各特性値は下記の方法で観察及び測定した。

( 1 ) 水系塗液の濡れ性

セラミツク粉体分散スラリ一の組成

a . セラミック粉体（チタン酸バリウム） 1 0 0重量部

b . 水溶性ァクリルェマルジヨン 2 5〜 3 0重量部

c 7溶性ポリウレタン樹脂 2重量部

d . ポリカルボン酸アンモニゥム 1重量部

e . 水 1 0〜2 0重量部

f . アンモニア 1重量部

上記成分をボールミルにて混合し、ヘッグマングラインドゲージで 7以上となるよう分散させた。次に、このセラミック粉体分散スラリーを l m i 1の間隙を有するストレートエッジアプリケ一夕一を用い、離形フィルムの離形層面に塗工し、 1 1 0 °Cで 2分間乾燥後、塗工エッジのハジキ状態を観察し下記の基準にて水系塗液の濡れ性を評価した。

A：ハジキが観察されない（濡れ性良好）

B：ハジキカ诺干観察される（濡れ性やや良好）

C：ハジキが観察される（濡れ性不良）

( 2 ) セラミックシートの剥離性

前項の方法で形成されたセラミックシ一トを離形フィルムょり剥離した際の剥離状態を観察し下記の基準にて剥離性を評価した。 A：容易に剥離できる（剥離性良好)

B :剥離強度が大きく、素早く引張るとセラミックシートが破断する（剥離性やや良好）

C：セラミックシートが破断する（剥離性不良）

D：ハジキ状態のためシート化不可

(3) 残留接着率

ポリエステル粘着テ一プ（ニットー 31B) を J I S G4305に既定する冷間圧延ステンレス板（SUS 304) に貼り付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（）とした。次に、新しい前述のポリエステル粘着テープを離形フィルムの離形層塗設面に 2kgの圧着ローラ一で圧着し、 30秒間維持した後粘着テープを剥がす。そして剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、剥離力を測定し、残留接着力（f) とした。得られた基礎接着力（f_Q) と残留接着力（f) より下記式を用いて残留接着率を求めた。

残留接着率（％) = (f/f ₀) X 100

なお、残留接着率の好ましい範囲は 85%以上である。残留接着率が 85%未満であると、離形フィルムを口一ル状に巻いて保管する際に、離形層を構成する成分が隣接するフィルムの表面に転写（背面転写）し、離形層の濡れ性や剥離性等の特性カ环良となることがあるため好ましくない。

(4) 耐熱変形性（寸法変化率）

測定方向に 30 mm以上、幅 4 mmで切り出した短冊状離形フィルムを TMA (熱応力歪測定装置、セイコー電子工^ ¾式会社製 TMAZS S 120C) の治具にチャック間が 1 Ommになるように装着し、 150 g f Zmm²の応力を加え、室温から 5 °CZ分の昇温速度で加熱し、 120°Cに到達したときの寸法変化を長手方向、垂直方向別に測定し、下記式にて計算して求めた。

寸法変化率の絶対値 = I寸法変化長/チヤック間距離 1 X 100

[実施例 1 ]

固有粘度が 0. 62の PENポリマーを押出し機で溶融し、フィルム状の溶融ポリマーをダイスから 40°Cに維持してある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶融ポリマ一を回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向に 3. 7倍、引き続き横方向に 3. 8倍延伸し、更に 240°Cにて熱固定を行なって厚さ 50 imの二軸配向 PENフィルムを得た。その後この二軸配向 PENフィルムを 15kg f /cm ²の張力下で 100°Cで 20秒間熱弛緩処理を行なった。

次に、アクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル） 200重量部、メラミン架橋剤（プチル化メラミン） 60重量部及びシリコーン樹脂（ポリフエ二ルポリシ口キサン） 40重量部（ァクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物 10 0重量部に対しシリコーン樹脂約 15重量部の割合に相当）を混合して得られた樹脂組成物をメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン及びトルエンよりなる混合溶剤中に溶解させ、全体の固形分濃度が 3重量％の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。

この塗液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向 P ENフィルムの片面に、 8 g/m ² (we t) の塗布量で塗布し、 150°Cで 1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ 0. 3 /imの離形フィルムを得た。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

[実施例 2]

熱弛緩処理条件を、 8 kg f /cm²の張力、 120°C、 1分間に変更する他は実施例 1と同じ方法で二軸配向 PENフィルムを作成した。

次に、アクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル及びヒドロキシメタクリル酸ェチルを各 50重量部） 100重量部、メラミン架橋剤（プチル化メラミン） 10 0重量部及びシリコーン樹脂（ヒドロキシル基置換ジフエ二ルポリシロキサン） 40重量部（ァクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物 100重量部に対しシリコーン樹脂 20重量部の割合に相当）を混合して得られた棚旨組成物をメチルェチルケトン、メチルイソブチルケ卜ン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が 3重量％の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。

この塗液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向 PENフィルムの片面に、 8 g/m ² (we t) の塗布量で塗布し、 150°Cで 1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ 0. 3 の離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

[比較例 1]

固有粘度が 0. 62のポリエチレンテレフ夕レート（以下 PETと略することがある）ポリマーを押出し機で溶融し、フィルム状の溶融ポリマ一をダイスから 40°Cに維持してある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶融ポリマ一を回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向に 3. 6倍延伸、引き続き横方向に 3. 9倍延伸し、更に 220°Cにて熱固定を行なって厚さ 50 mの二軸配向 PETフィルムを得た。その後この二軸配向 PETフィルムを 8 k g f Zcm²の張力下で 12 0 で 1分間熱弛緩処理を行なった。

次に、塗液としてポリジメチルシロキサンとジメチルハイドロジェンシランの混合溶液に白金触媒を加えて付加反応させるタイプの硬化型シリコーン（信越化学工業株式会社製、 KS 847H) をメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が 2重量％の溶液を作成した。この塗液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向ポリエチレンテレフタートフイルムの片面に、 6 gZm² (we t) で塗布し、 150°(：で1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ 0. 15 /mの離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

[比較例 2]

比較例 1と同じ方法で、 P E Tポリマーを溶融押出した後延伸して厚さ 50 mの二軸配向 PETフィルムを得た。なお、この二軸配向 PETフィルムは熱弛緩処理を実施しなかった。

次に、ァクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル） 100重量部及びメラミン架橋剤（プチル化メラミン） 40重量部からなる樹脂組成物をメチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が 3重量％の溶液を作成した。

この塗液を前述の二軸配向 PETフィルムの片面に、 8g/m² (we t) の塗布量で塗布し、 150°Cで 1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ 0. 3 mの離形フィルムを得た。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

[比較例 3]

固有粘度が 0. 62の PENポリマーを押出し機で溶融し、フィルム状の溶融ポリマーをダイスから 40°Cに維持してある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶融ポリマーを回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向に 3. 7倍、引き続き横方向に 3. 8倍延伸し、更に 250°Cにて熱固定を行なって厚さ 50 mの二軸配向 PENフィルムを得た。なお、この二軸配向 PENフィルムは熱弛緩処理を実施しなかった。

次に、アクリル樹脂（ポリアクリル酸） 200重量部、メラミン架橋剤（プチルイ匕メラミン） 50重量部及びシリコーン樹脂（ポリフエ二ルポリシロキサン） 25重量部（アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物 100重量部に対しシリコーン樹脂 10重量部の割合に相当）を混合して得られた翻旨組成物をメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン及びトルェンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が 3重量％の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。

この塗液を前述の二軸配向 PENフィルムの片面に、 SgZm² (we t) の塗布量で塗布し、 150でで 1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ 0. 3 zzmの離形フィルムを得た。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

[比較例 4]

アルキッド樹脂（ヒマシ油変性アルキッド樹脂） 100重量部、アクリル樹脂 (ポリアクリル酸 100重量部及びポリメタクリル酸ェチル 100重量部） 20 0重量部、メラミン架橋剤（プチル化メラミン） 100重量部及びシリコーン樹脂（ヒドロキシル基置換ジフエ二ルポリシロキサン） 6 0重量部（アルキッド樹脂、アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物 1 0 0重量部に対しシリコ一ン樹脂 2 0重量部の割合に相当）を混合して得られた樹脂組成物をメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が 3重量％の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。二軸配向 P E Nフィルムに塗布する塗液として上記のものを用いる以外は実施例 1と同じ方法で離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表 1に示す。

表 1

表 1より明らかなように、実施例 1〜2に示した本発明の離形フィルムは、耐熱変形性、表面の濡れ性、即ち水系塗液に対する耐八ジキ性、シートの剥離性及び塗膜の非移行性に優れる。

[発明の効果]

本発明の離形フィルムは、ベースフィルムとして二軸配向 P E Nフィルムを用いることにより、樹脂シート等の成形時の溶媒加熱除去を高温度、高荷重で行なつてもシ一ト類の変形が見られず、かつ寸法精度の高いシート類を製造することができる。

また、離形層にアクリル樹脂、メラミン架橋剤及びシリコーン樹脂からなる樹脂組成物を硬化させた被膜を用いることで、各種被膜ゃシート成形用に有機溶剤系塗液だけでなく、水系塗液を用いた際、濡れ性に優れる。またアルキッド樹脂を使用する場合に比べ、各種樹脂シート、翻旨被膜やセラミックシート等に対する剥離性がより軽剥離されるため樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の薄層化がより可能となる。本発明の離形フィルムは、粘着剤被膜の保護フィルムや樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシート等の成形用キヤリャ一フィルムに有用である。

Claims

請求の範囲

1 . 二軸配向ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムの少なくとも片面に離形層を設けた離形フィルムであって、

( 1 ) 該離形層は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびメラミン架橋剤より実質的になりかつァクリル樹脂およびメラミン架橋剤の合計 1 0 0重量部に対しシリコーン樹脂 1〜1 0 0重量部の割合である樹脂組成物より形成された層であり、

( 2 ) 該離形フィルムは、 1 2 O tにおける 1 5 0 g f Zmm²応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方向のいずれも 0. 3 %以下である、

ことを特徴とする離形フィルム。

2. 該樹脂組成物は、アクリル樹脂およびメラミン架橋剤の合計 1 0 0重量部に対し、シリコーン樹脂 1〜5 0重量部の割合の組成を有する請求項 1記載の離形フィルム。

3 . 該離形フィルムは、 1 2 0 °Cにおける 1 5 0 g f Zmm²応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方向のいずれも 0. 2 %以下である請求項 1記載の離形フィルム。

4. 該樹脂組成物は、アクリル樹脂 1 0 0重量部に対し、メラミン架橋剤 5〜2 0 0重量部含有する請求項 1記載の離形フィルム。

5 . 該離形層は、 0 . 0 2〜5 0 z mの厚みを有する請求項 1記載の離形フィルム。