WO1998013421A1

WO1998013421A1 - Composition de resine

Info

Publication number: WO1998013421A1
Application number: PCT/JP1997/003218
Authority: WO
Inventors: Takahiro Kitahara; Fumihiko Yamaguchi; Yoshitaka Honda
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 1996-09-25
Filing date: 1997-09-12
Publication date: 1998-04-02
Also published as: JPH10152619A; US6303686B1; DE69709141D1; EP0930338A1; DE69709141T2; EP0930338B1; JP3903505B2; EP0930338A4

Description

明細書樹脂組成物発明の分野

本発明は、樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された樹脂成形体に関する。

従来の技術

従来より熱可塑性榭脂の難燃化において、燃焼時の滴下防止および難燃剤の削減を目的とし、熱可塑性樹脂に難燃剤とともに、フィブリル化性ポリテトラフルォロエチレン（PTFE) を添加し、難燃樹脂をコンパゥンドすることは知られている。

こういった難燃熱可塑性樹脂に添加される PTFEの添加量は、 0.1 〜1.0重量％程度の少ない量であるが、燃焼時の滴下防止性を発現させるには充分な添加量である。

しかしながら、 PTF Eは他素材との親和性がないため、こういった少量添加でも熱可塑性樹脂の衝撃強度を著しく低下させる欠点がある。また、熱可塑性樹脂に摺動性を付与する目的で P T F Eが添加されている。この場合の添加量は、摺動用途および熱可塑性樹脂の種類で変わる。低摺動用途、例えばパソコン等の CD— ROMトレ一材等では、 PTFE は、ァクリロニトリル/ブタジエン/スチレン（AB S)榭脂に対し、 2 〜5重量％添加され、また OA機器等で使用される歯車等でも、ポリカーボネー卜樹脂に対し 5重量％程度添加される。

また、高摺動用途、例えば軸受材では、 PTFEは、ポリフヱニレンサルフアイドに対し 20〜50重量％添加される例もある。比較的多量に P T F Εを添加する場合にも、衝撃強度を低下させてしまう欠点がある。

また、従来、電気、電子部品で使用されるコネクターやソケッ卜を製造する時、端子をコネクター樹脂に取り付ける際スルーホールを通しはんだ付けをするが、この時使用するフラックスが毛細管現象でスルーホールを通り端子まではい上がる。このフラックス中には酸性成分が含まれているため、端子の腐食の原因となり、接点不良等を起こすことがある。

発明の要旨

本発明の目的は、優れた衝撃強度を有し、フラックスをはじく樹脂組成物を提供することにある。

本発明は、

(a)非フッ素系樹脂と、

(b) フッ素樹脂と、

(c) ポリフルォロアルキル基を有する重合体

からなる榭脂組成物を提供する。

本発明の樹脂組成物は、（d)難燃剤をも含有してもよい。

本発明は、前記榭脂組成物から製造された樹脂成形体をも提供する。発明の詳細な説明

非フッ素系樹脂（a) とは、フッ素原子を有しない熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。

熱可塑性樹脂は、スチレン系榭脂（例えば、ポリスチレン、ァクリロ二トリル/スチレン榭脂（AS)、アクリロニトリル/ブタジエンノスチレン榭脂（ABS))；ォレフィン系榭脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど）；ポリ塩化ビニル：カーボネート系樹脂（例えば、ポリカーボネート（PC)、ポリカーボネート一ァクリロ二トリル Zブタジエン/スチレンァロイ樹脂（PC/ABS) などの PC系ァロイ樹脂）：ポリアミド系榭脂（例えば、ナイロン、全芳香族ポリアミド）：ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリエチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステル）；ポリアミド系ァロイ樹脂：ポリエステル系ァロイ樹脂；ァクリル系樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル）：ポリアセタール；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフヱニレンサルフアイド；変性ポリフヱニレンエーテルなどである。

熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂；フエノ一ル榭脂；尿素樹脂；メラミン樹脂；アルキド樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ジァリルフタレート（D AP) 樹脂：ポリウレタン；シリコーン樹脂である。

非フッ素系樹脂（a) の重量平均分子量は、 1000〜1000000 であってよい。

フッ素樹脂（b) は、テトラフルォロエチレン（TFE) のホモポリマ一、変性ポリマー、コアンエルポリマーであってよい。フッ素樹脂（b) は、乳化重合より得られるファインパウダー、懸濁重合より得られるモールディングパウダ一であってよい。

テトラフルォロエチレンの変性ポリマーとは、テトラフルォロエチレンに下記変性モノマーを（共重合体に対して） 0.001〜1.0重量％共重合させたものである。変性ポリマ一において使用される変性モノマーは、例えば、へキサフルォロプロピレン、トリフルォロモノクロ口エチレン、パーフルォロビニルエーテル、フルォロアルキルエチレン等である。コア Zシェルポリマーは、例えば、特開平 4一 154842号公報、特開平 2 - 158651号公報、特開平 2— 274711号公報、特開平 1一 24 7408号公報、特開昭 63— 312836号公報に記載されている。コアノシェルポリマーは、例えば、（i) フィブリル化しうる高分子量ポリテトラフルォロエチレンからなるコア部とフィブリル化しない低分子量ポリテトラフルォロエチレンからなるシヱル部からなる平均粒径 0.0 5〜1.0 zmのポリテトラフルォロエチレン微粒子、（ii) テトラフルォ口エチレン 99〜 100重量％とテトラフルォロエチレンと共重合しうる含フッ素ォレフィン 0〜1重量％からなる重合体をコア部とし、エチレンノテトラフルォロエチレン系共重合体、エチレン Zクロ口トリフルォロェチレン系共重合体、テトラフルォロエチレン Zエチレン/へキサフルォロプロピレン系共重合体、テトラフルォロエチレン/へキサフルォロプロピレン系共重合体、テトラフルォロエチレン Zパ一フルォロビニルエーテル系共重合体、テトラフルォロエチレン/へキサフルォロプロピレンパーフルォロビニルエーテル系共重合体およびビニリデンフルオラィド /テトラフルォロエチレン系共重合体からなる群から選ばれた少なくとも 1種の共重合体をシェル部とした平均粒径 0.05〜1.0 mの微粒子である。フッ素榭脂（b) は、低分子量（例えば、重量平均分子量 1 X 10⁴〜 8 X 10⁵) のテトラフルォロエチレンのホモポリマーおよび変性ポリマ一であってよい。

フッ素榭脂（b) は、テトラフルォロエチレンへキサフルォロプロピレン共重合体（FEP)、テトラフルォロエチレンパーフルォロビニルエーテル共重合体（PFA)、エチレン Zテトラフルォロエチレン共重合体（ETFE)、ポリビニリデンフルオラィド（PVdF)、テトラフルォ口エチレンエチレンへキサフルォロプロピレン系共重合体、テトラフルォロエチレンへキサフルォロプロピレン/パーフルォロビニルエーテル系共重合体、ビニリデンフ Jレオライド系共重合体などであってもよい。ビニリデンフルオラィド系共重合体において、ビニリデンフルオラィドと共重合するコモノマーとしては、テトラフルォロエチレン（TFE)、へキサフルォロプロピレン（HFP)、クロ口トリフルォロエチレン（CT FE)、トリフルォロモノクロ口エチレン（TrFE) 等の 1種または 2種以上の組み合わせが挙げられる。

フッ素樹脂（b) の重量平均分子量は、 1 X 10³〜1 X 10⁷であってよい。

フッ素樹脂（b) の量は、非フッ素樹脂（a) 100重量部当たり、 0. 01部〜 100重量部であってよい。好ましい量は、用途により異なる。例えば熱可塑性樹脂のドリップ防止性を付与させる場合、好ましい量は 0. 1〜5.0重量部である。また摺動性を付与させる場合好ましい量は 2〜 60重量部である。

ポリフルォロアルキル基を有する重合体（c) は、ポリフルォロアルキル基を有する単量体の単独重合体または当該単量体と共重合可能なコモノマーとの共重合体であってよい。

ポリフルォロアルキル基を有する単量体は、特開平 3— 41162号公報ゃ特開平 3— 7745号公報等に記載されている化合物であってよい。ボリフルォロアルキル基を有する単量体は、ポリフルォロアルキル基を有する（メタ）ァクリレー卜であってよい。ポリフルォロアルキル基を有する

(メタ）ァクリレー卜の具体例は次のとおりである。

CH₂=CHCOOC₂H₄(CF₂CF₂)_nCF₂CF₃

CH₂=C(CH₃)COOC₂H₄(C F₂C F₂)„C F₂CF₃

CH₂=C(CH₃)COOC₂H₄(CF₂C F₂)_nC F(C F₃)₂

CH₂=C(CH₃)COOCH₂C_nF_{2n + 1}

CH₂=C(CH₃)COOCH₂(CF₂CF₂)_nH

CH₂=CHCOOCH₂(CF₂CF₂)_nH

CH₂=CHCOOC₂H₄N(C₂H₅)S0₂(CF₂CF₂)₃CF₃

CH₂=C(CH₃)COOC₂H₄N(C₂H₅)S0₂(C F₂C F₂)₃C F₃ (n=l〜l 0の整数）

ポリフルォロアルキル基の炭素数は、 5〜 18であってよい。ポリフルォロアルキル基は、パーフルォロアルキル基であってよい。中でも、ポリフロォ口アルキル基の炭素数が 8〜12である（メタ）ァクリル酸エステルが好ましい。これらは 1種のみを単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリフルォロアルキル基を有する単量体と共重合するコモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、 α—メチルスチレン、ポリオキシェチレン（メタ）ァクリレ一ト、ポリオキシプロピレン（メ夕）ァクリレート等が挙げられる。

ポリフルォロアルキル基を有する重合体（c) は、ポリフルォロエステルであってよい。ボリフルォロエステルは、ポリフルォロアルキル基とェステル基を有する化合物であり、特開昭 53— 139696号公報および特開昭 53- 139697号公報に記載されている化合物であってよい。ポリフルォロエステルは、

Rf

(CH₂)_n (1

—— OCHCH₂—— または Rf

(CH₂)_n ( 2 )

— CHCH₂0-

[ただし、 Rfは炭素数 3〜21のポリフルォロアルキル基、 nは 0または 1の整数である。 ]

および

R

■OC C (3)

II II

0 0

[ただし、 Rは環状酸無水物から

を除いた残基である。 ]

で示される繰り返し単位を有する。

ポリフルォロエステルは、繰り返し単位（1) または（2) および（3) に加えて、必要に応じて

— (OCRTCRSR⁴) - およびまたは

[ただし、 R¹, R², R³および R⁴はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもいなくてもよいアルキル基またはァリール基、 R⁵は水素原子、置換基を有していてもいなくていもよいアルキル基またはァリール基を、 IDは

2または 3の整数である。 ]

で示される繰り返し単位を有していてよい。

ポリフルォロアルキル基を有する重合体（c)の重量平均分子量は、 10

00〜： L 000000であってよい。

ポリフルォ口アルキル基を有する重合体（c)の量は、非フッ素系樹脂 1 00重量部当たり、 0.001部〜 50重量部、好ましくは 0.01〜： L 0 重量部、例えば、 0.1~5重量部であってよい。

難燃剤（d) は、たとえば窒素、リン、アンチモン、ビスマスなどの周期律表 5 B族を含む化合物や、 Ί B族のハロゲン化合物を含む化合物などが代表的である。ハロゲン化合物としては脂肪族ハロゲン化合物、脂肪族環式ハロゲン化合物、芳香族有機ハロゲン化合物、たとえば臭素系のテトラブロモビスフヱノール A (TBA)、デカブ口モジフヱニルエーテル（D BDPE)、ォクタブロモジフエニルエーテル（OBDPE)、 TBAェポキシフユノキシオリゴマー、臭素化架橋ポリスチレン、塩素系の塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカンなどがあげられる。リン化合物としてはたとえばリン酸エステル、ポリリン酸塩系などがあげられる。また、アンチモン化合物はハロゲン化合物と組み合わせて使用することが好ましく、たとえば三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどがあげられる。このほか、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化モリブデンも使用できる。難燃剤（d) は、種類および配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるものではない。

難燃剤（d) の量は、非フッ素系樹脂（a) 100重量部当たり、 0〜 40重量部、例えば、 0.01〜30重量部であってよい。

本発明の樹脂組成物には、さらに公知の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、成形助剤、炭酸カルシウム、ガラス繊維などを必要に応じて添加することができる。

本発明の樹脂組成物の成分をブレンドする方法としては、例えば、一軸押出し機、二軸押出し機、オープンロール、ニーダー、ミキサー等、いずれも採用することができるが、これらに限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物は、 O A機器（例えば、パソコン、ファクシミリ、コピー機、プリンタ一等のハウジング材、シャーシー材、 C D— R O M卜レー材、軸受摺動部材、紙送り機材、キーボード材）で使用される難燃性樹脂ゃ摺動部材として使用できる。

また、本発明の樹脂組成物は、家電（例えば、エアコン、ビデオ）、力メラ、自動車部品等ですベり性、耐摩耗性、きしみ音解消を要する樹脂としても使用できる。

加えて、低表面張力を有するポリフルォロアルキル基含有ポリマーを添加することで、撥水撥油性に優れる樹脂成形体を得られることを見出した。この撥水撥油性は樹脂成形体を 7 0〜1 3 0 °Cで加熱処理することでさらに向上することがわかり、汚れ防止等を必要とする、台所用品、浴室周り用品、トイレ用品等（例えば、洗面器、バスタブ、汚物入れ等）にも使用できる。

具体的な成形体の応用例としては、

浴室用品（バスタブ、ュニットバスの内装部分、洗面器、湯桶、石験台、石験皿、シャンプーラック、腰掛け等）、

台所用品（システムキッチンの天板扉、シンク、洗い桶、三角コーナー、水切りカゴ、洗剤ラック等）、

トイレタリー用品（便座、ペーパーホルダー、トイレコーナー、咛水槽、タオルかけ、トイレブラシおよびそのケース等）、衛生介護用品（ポータブルトイレ、簡易便座、手すり等）、

洗面用品（洗面台、チューブスタンド、歯磨きコップ、トレ一、タオルかけ、ミラー台等)、

清掃用品（バケツ、コンポスト、たらい、ごみ箱等）、

収納用品（衣装ケース、キャスターラック、フック等）、

ベビー用品（おまる、子供用便座、ベビーシンク、踏み台、ほ乳瓶入れ等）が挙げられる。

また、家庭の中で汚れの気になる部分（サッシ、床材シート、壁紙、化学畳、テレビやラジオのキャビネット、オーディオラック、冷蔵庫の内張り）等にも使用可能である。

加熱処理の時間は、 3 0分〜 2 0時間、例えば、 1〜3時間であってよい。

さらに、本発明の樹脂組成物は、電子用または電気用コネクター材（特にポリブチレンテレフタレー卜樹脂）におけるフラックスはい上り防止するための樹脂としても使用できる。本発明の樹脂組成物をコネクタ一部材として使用すると端子をスルーホールを通しはんだ付けする際に、フラックスがスルーホールを通して端子上にはい上がるのを防止することができる。

本発明の樹脂組成物を成形することによつて成形体を得ることができる。成形は、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形などによって行える。

発明の好ましい態様

以下において、部は、特記しないかぎり、重量部を表す。

本発明においては、以下のようにして、試験を行った。

衝擎エネルギー東洋精機製作所 (株)製、シャルビー衝撃試験機を用い、ハンマー容量 6 Okgf · cm. 衝撃速度 3.45mZsec、試験片ノツチなしで試験回数 10回の平均値を衝撃エネルギー値とした。

性

難燃性は、アメリカの UL (Underwriters' Laboratories) 94燃焼テスト Vクラスに準拠して測定した。

接触角

協和界面科学 (株)製接触角測定機を用い、成型品表面上で水および n— へキサデ力ンの接触角を求めた。

摩耗係数

オリエンテック（株)製、スラスト摩耗試験機を用い、相手材を AB S榭脂（三菱レイヨン社製、商品名ダイヤぺット AB S 1002) とし、荷重 1000g/cm 回転速度 0.3m/sec、測定時間 24時間の試験を行なレ、、摩耗体積から比摩耗量を求めた。比摩耗量は次式によって計算した。式：比摩耗量 =W/P · V · T

ここで W=摩耗体積（cm³)

P=荷重 (kg)

V=回転速度（ra/sec)

T=測定時間（hr)

フラックスバリァ—性

成型品にリード端子を挿入する小さいスルーホールを空け、この成型品を市販のフラックス（SOLDER I TE CF— 220 VH)の 80重量 %ィソプロピルアルコール溶液に 1分間放置し、ついでスルーホールにリ ―ド端子を挿入し、フラックスがリード端子にはい上るかどうか目視で判定した。〇：フラックスがリード端子にはい上がらない。

X ：フラックスがリード端子にはい上がる。

合成例 1

2 Lの 4つ口フラスコにポリフルォロアルキルァクリレート [CH₂ = CHCOOC₂H₅(CF₂CF₂)nCF₂CF₃ (nの平均値： 3.65)] 3 0 Ogとステアリルメタァクリレート [CH₂=C(CH₃)COOC_I7H₃₅] 30 Ogとイソプロピルアルコール（溶媒） 60 Ogおよびラウリルメルカブタン（溶媒） 30gを仕込み、フラスコ内を窒素置換し、 70°Cに昇温した後、ァゾビスイソブチル二トリル 4 gを加え、撹拌しながら 15時間重合させた。その後、反応混合物を大量のメタノール中に投入して沈殿物を生じさせ、次いで沈澱物を濾別し、 40°Cで減圧乾燥し 538gのポリフルォロアルキル基含有重合体を得た。この重合体を乳バチで粉砕し、粉末とした。

合成例 2

ポリフルォロアルキルァクリレ一卜の量を 21 Ogとし、ステアリルメ夕ァクリレートの量を 9 Ogとし、ィソプロピルアルコール 60 Ogに代えて n—パーフルォ口へキサン 60 Ogを使用する以外は、合成例 1と同様の手順を繰り返し、 26 lgのポリフルォロアルキル基含有重合体の粉末を得た。

実施例 1

ABS樹脂（熱可塑性樹脂） [日本合成ゴム（株)製商品名 ABS 15] 100部、臭素化エポキシ樹脂（難燃剤） [東都化成 (株)製、商品名 YD B-408] 22.5部と三酸化アンチモン（難燃剤） [日本精鉱 (株）製、商品名 ATOX— S] 7.0部、ならびに、あらかじめボリテトラフルォ口エチレンファインパウダー [ダイキン工業（株）製、商品名ポリフロン F —201] と合成例 1のポリフルォロアルキル基含有重合体を、重量比 2 :1にブレンドした粉体 0.39部を、タンブラ一中において、室温で 10 分間予備混合し、二軸混練り押出機において、コンパウンドペレツト化し、難燃性 A B S樹脂組成物を得た。

混練り押出しの条件として、押出し温度 210て、スクリユー回転数 1 30回転分、供袷量 8kg/hrを採用した。

次に射出成形機 [住友重機械 (株）、商品名 SG50] を用いて UL94 燃焼試験片 (長さ 5インチ、幅 1 2インチ、厚み 1/16インチ）とシャルビー衝撃試験片 (長さ 5インチ、幅 1ノ2インチ、厚み 1ノ 8インチ）を作成した。次いで UL 94燃焼試験と、シャルビ一衝撃試験を行なった。結果を表 1に示す。

比較例 1

合成例 1のポリフルォロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例 1と同様の手順を繰り返した。結果を表 1に示す。

実施例 2

ABS樹脂（熱可塑性樹脂） [日本合成ゴム（株)製、商品名 ABS 15] 100部とポリテトラフルォロエチレン低分子量体 [ダイキン工業（株）製、商品名ルブロン L一 5] (重量平均分子量約 30万） 4.0部と合成例 1 のポリフルォロアルキル基含有重合体 2.0部を、実施例 1と同様に混合し、 A BS樹脂組成物を得た。

実施例 1と同様に射出成形機でシャルピー衝撃試験片（長さ 5インチ、幅 1Z2インチ、厚み 1Z8インチ）と摩耗試験片（外径 4.6 cm. 内径 1.2cm. 厚み 0.3 cmの円板状成型品）を作成し、シャルピー衝擊試験と、摩耗試験を行なった。結果を表 1に示す。

さらに、シャルピー衝擊試験片を用い、この試験片を 90°Cで 1時間加熱処理した後、水および n—へキサデカンで接触角を測定した。結果を表 1に示す。

比較例 2

合成例 1のポリフルォロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例 2と同様の手順を繰り返した。結果を表 1に示す。

実施例 3

ポリテトラフルォロェチレン低分子量体に代えて、特開平 4— 1548

42号公報の実施例 2に記載されたテトラフルォロエチレンのコア/シェルポリマーを使用する以外は、前記実施例 2と同様の手順を繰り返した。結果を表 1に示す。

ポリテトラフルォロエチレンのコアシヱルポリマ一は、以下のようにして製造した。 6 L容積のステンレス鋼オートクレープに、脱イオン水 2 96 OmL、およびパーフルォロォクタン酸ァンモニゥム 1. Ogを仕込み、

55 °Cに加温しながら、窒素ガスで 3回、テトラフルォロエチレン（TF E) ガスで 2回、系内を置換して酸素を除いた後、 TFEで内圧を 8kgf /cm²にして撹拌を 25 Orpm、内温を 55 °Cに保った。 2 On Lの水に 3 Omg (全水量に対して 1 Ορριη) の過硫酸アンモニゥム（APS) を溶かした水溶液を TFEで圧入し、オートクレープ内圧を 9kgf/cin²にした。反応は加速的に進行するが、反応温度は 55°Cで、撹拌は 250rpmに保つようにした。 TFEはォ一卜クレーブ内圧を 9 ±0.5kgfZcm²に保つように連铳的に供給した。開始剤を添加してから反応で消費された TFE が 39 Ogに達した時点で、 TFEの供給と撹拌を停止し、オートクレーブ内の TFEを放出した。

次に、 TFEで内圧を SkgiZcm²まで昇圧しながら 2 OmLの水に 18 0 Omg (全水量に対して 60 Oppm) の A P Sを溶かした水溶液、および 1.2—ジクロロェタン 36 gを圧入した。その後、撹拌することによって反応を再開し、オートクレーブの内圧を 9 ±0.5kgf/cm²に保つように TFEを連铳的に供給した。合計 780gの TFEモノマーが反応に消費された時点で撹拌およびモノマー供給を停止、直ちにォートクレーブ内のガスを常圧まで放出し反応を終了させた。コア部とシェル部の重量比は 5 0： 50であった。全反応時間は 20時間であった。得られたラテックスに炭酸アンモニゥムを添加し、撹拌して、凝析および洗浄の後、 140°C で 15時間乾燥し、テトラフルォロエチレンのコア/シヱルポリマーの粉末を得た。

実施例 4

ポリブチレンテレフタレート樹脂（熱可塑性樹脂） [東レ（株）製、商品名 1401X06] 100部、臭素化エポキシ樹脂（難燃剤） [東都化成 (株 )製、商品名丫08— 408] 20部と三酸化アンチモン（難燃剤） [日本精鉱（株）製、商品名 ATOX— S] 7部と、ポリテトラフルォロエチレンファインパウダー [ダイキン工業（株）製、商品名ポリフロン MP A FA — 500] 1.3部、さらに合成例 2のポリフルォロアルキル基含有共重合体を 2.0部をタンブラ一中において、室温で 10分間予備混合し、二軸押出機においてコンパウンドペレツト化し P BT樹脂組成物を得た。混練り押出しの条件として、押出し温度 240^DC、スクリュー回転数 1 30回転/分、供袷量 8kg/hrを採用した。

次に、 UL 94燃焼試練片とシャルピ一衝撃試験片を作成し、試験を行なった。また、 UL 94燃焼試験片を用いてフラックスバリアーのテストを行なった。結果を表 1に示す。

比較例 3

合成例 2のポリフルォロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例 4と同様の手順を繰り返した。結果を表 1に示す _c

合成例 3

526gの Rfエポキシ：

CF₃、

CF(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂CH-CH₂

120 gのフエニルグリシジルエーテル、 238gの無水フタル酸、 41g の無水酢酸を 1.5 Lのガラス製反応器にいれ、オイルバスで 130°Cまで加熱した。全体が溶けた後、 0.72 gの N， N—ジメチルベンジルアミンを加えて撹拌しながら 10時間反応させ、ガスクロで Rfエポキシのピークがなくなるのを見て反応を中止した。反応終了後、重合物をバットにあけて冷やし、固めたものを砕いて粉末状にした。

合成例 4

8762の^ ェポキシ（合成例 3で使用したのと同様のもの）、 31gの無水コハク酸、 104gの無水フタル酸を 1.5 Lのガラス製反応器に入れ、オイルバスで 140°Cまで加熱した。ここへ 1.00gの N, N—ジメチルベンジルアミンを加えて撹拌しながら 15時間反応させた。ガスクロで R fエポキシのピークがなくなるのを見て反応を中止した。反応終了後、重合物をバッ卜にあけて冷やし、固めたものを砕いて粉末状にした。

実施例 5

熱硬化性樹脂として、フノール樹脂（住友ベークライト製、 PM84 0 J) 100部にポリテトラフルォロエチレン低分子量体 [ダイキン工業 (株)製、商品名ルブロン L一 5] (重量平均分子量約 30万） 4.0部と合成例 3のポリフルォロアルキル基含有重合体 2.0部を加えてニーダーで充分に混練りして樹脂中に均一に分散させた。ついでこの樹脂を金型温度 165°C、硬化速度 3分の条件下で成形し、 5cm角、厚さ 0.3cmの成型品を得た。この成型品を 100 Cで 1時間加熱処理した後、水および n 一へキサデカンに体する接触角を測定した。結果を表 1に示す。

実施例 6

不飽和ポリエステル樹脂（東芝ケミカル製 AP301 B) 100部にポリテトラフルォロエチレン低分子量体 [ダイキン工業（株）製、商品名ルブロン L一 5] (重量平均分子量約 30万） 4.0部と合成例 4のポリフルォロアルキル基含有重合体 2.0部を加えて二一ダ一で充分に混練りして樹脂中に均一に分散させた。ついでこの樹脂を金型温度 145°C、硬化速度 3分の条件下で成形し、 5cm角、厚さ 0.3cmの成型品を得た。実施例 5と同様に加熱処理し接触角を測定した。結果を表 1に示す。

比較例 4

ポリテ卜ラフルォロエチレンと合成例 3の化合物を入れない以外、実施例 5と同様にフユノール樹脂を硬化させ、接触角を測定した。結果を表 1 に示す。

比較例 5

ポリテトラフルォロエチレンと合成例 4の化合物を入れない以外、実施例 6と同様に不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、接触角を測定した。結果を表 1に示す。

発明の効果

本願の樹脂組成物は、非フッ素系樹脂に難燃ドリップ防止性や摺動性を付与するため添加するフッ素樹脂と非フッ素系榭脂の双方に相溶性のあるポリフルォロアルキル基含有重合体を含有するので、耐衝撃性に優れた成形体を与える。さらに本願の樹脂組成物は、撥水撥油性に優れ、フラックスをはじく効果を有する。これは、樹脂塑性物を成形した後に、ポリフルォロアアルキル基含有重合体が成形品の表面に移行するためであると考えられる。

Claims

請求の範囲

1. (a) 非フッ素系樹脂と、

(b) フッ素樹脂と、

(c) ポリフルォロアルキル基を有する重合体

からなる樹脂組成物。

2. (d) 難燃剤を含む請求項 1に記載の樹脂組成物。

3. 請求項 1に記載の樹脂組成物からなる樹脂成形体。

4. 樹脂組成物が（d) 難燃剤を含む請求項 3に記載の樹脂成形体。

5. 樹脂組成物を成形した後、 70〜130°Cで加熱処理されている請求項 3または 4記載の樹脂成形体。