WO1997019967A1 - Materiau de moulage et moteur moule - Google Patents

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WO1997019967A1
WO1997019967A1 PCT/JP1996/003497 JP9603497W WO9719967A1 WO 1997019967 A1 WO1997019967 A1 WO 1997019967A1 JP 9603497 W JP9603497 W JP 9603497W WO 9719967 A1 WO9719967 A1 WO 9719967A1
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WO
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acid
group
polypropylene
weight
mold
Prior art date
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PCT/JP1996/003497
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takahiko Terada
Yoshikazu Yamagata
Hiroshi Onishi
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
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    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02KDYNAMO-ELECTRIC MACHINES
    • H02K5/00Casings; Enclosures; Supports
    • H02K5/04Casings or enclosures characterised by the shape, form or construction thereof
    • H02K5/08Insulating casings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06Unsaturated polyesters

Definitions

  • the present invention has excellent strength and heat resistance, and is a monolide material that is easy to dispose of after use and is easy to use. Regarding the motor. Background technology
  • Thermosetting resin which is based on unsaturated polyester and additive polymerizable monomer, is a type of power that can be used by itself. Is used as a composite material, and about 80% of the production is used as fiber-reinforced plastic (FRP).
  • FRP fiber-reinforced plastic
  • This thermosetting resin is composed of fillers such as inorganic substances, additives, additives that can be easily strengthened by fibers, molding materials, laminated boards, etc. It is applied to adhesives, paints, etc.
  • mono-wood is used as a binder resin in addition to glass fiber, calcium carbonate, tanolek, silica, etc. It is a molded material filled with organic materials such as pulp and wood. Due to these fillings, the material becomes a material with high specific strength and rigidity, so it can be used in various fields in the industrial and consumer fields. It is being used.
  • thermosetting resin Since these mold materials are composite materials, it is generally difficult to recycle them after use.
  • the binder resin is a thermosetting resin, it becomes three-dimensional by the hardening reaction, and generally becomes an insoluble and infusible solid. . For this reason, it is difficult to disassemble from the past, and it is difficult to recycle and reuse it. won. As the issue of waste becomes the focus of attention, reuse and development of recycling technologies are required, and materialization by thermal decomposition is not required. Who began to be considered. Hardness, strength, strength, heat resistance, flame resistance, chemical resistance, etc. of thermosetting resin or Mol K material This makes the disposal of waste materials difficult from a technical point of view.
  • thermosetting resin as a binder
  • mold motors consumer equipment, and industrial equipment It is used for equipment and office equipment.
  • This type of motor is excellent in noise reduction, vibration damping, insulation, and maintenance, and is compact and can be used for manufacturing. Because automation is also easy, the demand is expanding rapidly.
  • mold motors that are used as ACs, brushless DC motors, etc.
  • Molded materials used here are a binder material, a polyethylene terephthalate, a polyethylene terephthalate and a polyethylene.polypropylene. Thermoplasticity of pyrene, nylon, etc.
  • a thermosetting resin such as resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, phenol resin, etc. This includes carbohydrate rubbish, sunsets, carbon black, etc.
  • thermosetting resin • Many mold materials that are used as binders are used as structural materials due to their large strength. They often contain other materials such as metal. Metals and other materials are more valuable materials than resin materials, which hinders the possibility of their regeneration and reuse. It is a big problem. In other words, the current situation is that the conventional structure and processing method for molded molded products has not been able to solve the waste problem. .
  • thermosetting resins used as monolith materials conventional decomposition methods such as volume reduction by the above-mentioned thermal decomposition are used. The method cannot be applied. Therefore, in the conventional mold motor, neither crushing nor demolition of the mold material can be applied, and valuable materials such as iron cores and windings are discarded at the time of disposal. Have the problem that they are difficult to reuse.
  • the present invention aims to provide monolithic materials that are easy to dispose of when discarded.
  • the present invention aims to provide a model mode that can be separated and divided. Disclosure of the invention
  • thermosetting composition comprising at least an unsaturated polyester, an additive polymerizable monomer, and a low shrinkage agent.
  • an ethylene bond and a carbonyl group or a sulfur group may be used as a monomer having affinity for the above-mentioned aluminum solution.
  • Monomers having a rufoniyl group are preferably used. More specifically, carboxylic acid having an ethylenic bond, sulphonic acid having an ethylenic bond, oleonic acid having the above-mentioned property, or Metal salt of sulphonic acid, sulphonic acid or sulphonic acid, the first ester composed of alkanol and force, s.
  • An oleone with an ethylene bond and a force bond A second ester formed from acid or sulfonate and carbohydrate, and a group consisting of an acid anhydride having an ethylenic bond.
  • Preferred compounds are preferred.
  • the low shrinkage agent is a thermoplastic polyester.
  • the mold material comprises at least an unsaturated polyester, a weighted polymerizable monomer.
  • a thermosetting composition consisting of a low-shrinking agent as a binder, and the weight-added polymerizable monomer as described above is powerful, and acrylic acid is used. It contains at least one species selected from the group consisting of hydroxy and methacrylic acid.
  • the low shrinkage agent is a polypropyrene, a polypropyrene adipate, or a polypropyrene.
  • the hydroxyacrylate and / or methyl acrylate in the additive polymerizable monomer is used.
  • the hydroxyl fraction of hydroxylinoleic acid is strong and preferably 0.4 or higher.
  • the molding mode of the present invention is a molding material that is integrally formed so as to cover at least a part of the iron core and the winding.
  • This is a mold mode with a part of the mold, and the mold material described above should be at least unsaturated polyester and weighted polymer.
  • the solution contains a monomer that has compatibility with the solution.
  • FIG. 1 is a vertical cross-sectional view of a model mode overnight in one embodiment of the present invention. Best form to carry out the invention
  • thermoset comprising at least an unsaturated polyester, an additive polymerizable monomer, and a low shrinkage agent.
  • This is a mold material that contains a chemical compound as a binder and is compatible with the above-mentioned weighted polymerizable monomer. It is suitable for mold materials that contain a monomeric material.
  • This mold material is configured such that the binder of the thermosetting composition has a high affinity for the alloy solution. You. Therefore, if it is immersed in an alkaline solution, it can be easily removed. Due to the penetration of the solvent solution, the ester bond in the unsaturated polyester resin undergoes the decomposition of the solvent. For this reason, the Mole K material is destroyed and swells due to the infiltration of the further anorecal solution, and is disposed of, such as by being stripped off. Becomes easier.
  • the unsaturated polyester used for the binder of the mold material of the present invention is an unsaturated polybasic acid and a polybasic acid. It can be obtained by performing polycondensation with the recoil in a known manner.
  • unsaturated polybasic acids include anhydrous maleic acid, fumanoleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • saturated polybasic acid include anhydrous phthalic acid, isophthalic acid, telephthalic acid, adipic acid, cenodic acid, tetrahydro- ⁇ .
  • Water-free phthalic acid methyltetrahydrahydrate water-free phthalic acid, enmethylentetrahydro water-free phthalic acid, methacrylic acid, tetrahedral acid Brom-water-free phthalonic acid.
  • Glycols include ethyl glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, and diglycol.
  • Lenglico-Nore Neighbor Pentile Glycol, 1, 3-Bushenol, 1, 6, 1-Hexanediol, Hydrogenation Service Examples include phenol A, bisphenol A propylenoxy compound, and divinyl neotin glycol.
  • Suitable unsaturated polyesters include disofalic acid and fumanolic acid and neobeth as represented by the following formula (1): Copolymers with ethylene glycol, phthalanoic anhydride and anhydrous fumaric acid as represented by formula (2), and propylene glycol Copolymers with isopropanolic acid and maleic anhydride and propylene glycol, as represented by formula (3). Polymers are listed.
  • nn 3 is each independently 130.
  • the above-mentioned unsaturated polyester is practically provided as a solution-like product dissolved in a polymerizable monomer.
  • the additive polymerizable monomer used in the mold material of the present invention is at least compatible with the alkaline solution.
  • the key is used. That is, it is a monomer that has a strong interaction with the alkaline solution, and preferably has a high solubility in the anolyte solution. No one is.
  • the alkaline solution in the present invention only needs to contain at least a salt-based compound and a solvent-decomposable solvent.
  • the basic compound is, for example, a metal hydroxide such as hydroxylamine, potassium hydroxide, etc. Metal oxides such as metal oxide sultanate, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and the like.
  • a solvent capable of decomposing a solvent refers to a solvent which itself can act as a nucleophile and cause a substitution reaction, and water, methanol Such as alcohol, ethanol, ethyl alcohol, choles, and hydrazine.
  • methanol such as alcohol, ethanol, ethyl alcohol, choles, and hydrazine.
  • Preferred weight-added monomers used in the mold material of the present invention include ethylene bonds and force-bonded vinyl or sulfo-based materials. It is a monomer with a nigyl group.
  • the carbon carbonyl group and the sulfonyl group have a polarization structure in which a carbon atom or a sulfur atom has a positively charged polarization structure. Attracts the negative charge at the base of the re-solution and provides a point at which a nucleophilic substitution reaction occurs due to the negative charge of the base. . Therefore, it is easy to infiltrate the anolyte solution and to undergo chemical decomposition.
  • the carboxylic acid or the sulfoninole has a hydroxyl group attached to the carboxylic acid or the sulfonic acid. It is boronic acid.
  • These acids have extremely high compatibility with the alkaline solution. Preferred examples of these acids are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, Examples include taconic acid, citraconic acid, vinyl acetic acid, vinylsnolephonic acid, and vinylizolecylsulphonic acid.
  • compounds in which hydrogen in the hydroxyl group bonded to the carbonyl group or the sulfonyl group has been replaced by metal are also included in the compound.
  • it has high compatibility with aqueous alkaline solutions, and is susceptible to infiltration and chemical decomposition of the alkaline solutions.
  • Preferred examples are the above-mentioned metal salts of carboxylic acid or snorenoic acid, sodium acrylate, potassium acrylate, and medium.
  • a preferred example of a monomer having the above ethylenic bond and a carbonyl or sulfonyl group is the carboxylic acid described above. Or, there is an ester that is made up of sulfonate, phenol and phenol. Among them, hydroxyl group, methoxy group, ethoxy group-amino group, monomethyl amine group, monoethyl amine group, dimethino group Select from the group consisting of a mino group, a genoamino group, a methyloethylamino group, a carboxylic acid group, and a sulfonate group. Preference is given to first esters having at least one substitution group.
  • sulphonic acid groups an alkoxy group having at least one substitution group selected from the group consisting of The first ester attached is preferred.
  • ester alcohol having an ethylenic bond and the force of oleonic acid or sulfonate and the second force formed by the force There is ester power.
  • the second ester includes a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an amino group, a monomethylamino group, and a monoethylamino group.
  • Group, dimethylamino group, methylamino group, methylenoamino group, carboxyl group, and sulfonate group Preference is given to those having at least one substitution group selected from a group.
  • esters are not only compatible with the anolyte solution, but also undergo decomposition of the solvent by the alkali solution. And dissociate. As a result, the alkaline solution penetrates more and more, and the ester bonds of the unsaturated boron ester are also decomposed into the solvent by the solvent. Not only does the resin break down, it causes swelling due to the infiltration of the alkaline solution, facilitating disposal such as crushing and peeling.
  • Preferred first esters include hydroxypropyl hydroxyacrylate, hydroxypropyl hydroxymethacrylate, hydroxypropyl hydroxyacrylate, and acrylic acid.
  • hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate have a hydroxyl group and can be dissolved in an alkaline solution.
  • Highly compatible with water has a high ability to dissolve unsaturated polyester, and is a polypropylene copolymer. It is highly versatile because it dissolves thermoplastic thermoplastic polyesters of low shrinkage agents, such as polypropylene and polypropylene adipate.
  • the conventionally used stress [J has good compatibility with styrene, etc., which is a polymerizable monomer, and has high stiffness responsiveness. Therefore, they can be mixed and used.
  • Preferred second esters include hydroxypropionyl vinyl acetate, vinyl aminoacetate, and 2—amino 3—hydroxy.
  • vinyl cyropionate dimethylaminopropyl vinyl acetate, vinyl acetate hydroxylate, and the like.
  • a preferred example of a monomer having the above-mentioned ethylene bond and a carbonyl group or a sulfonyl group is the carboxylic acid described above. Also, there is an acid amide or a snarephon amidoca which is formed from shalefonic acid, amide and carb.
  • hydroxyl group, methoxy group, ethoxy group, amino group, monomethylamino group, monoethylamino group, dimethylamino group If selected from the group consisting of mino group, genoarea mino group, methinooletinoamino group, canolepoxyl group, and sulfonate group It is an acid amide or a sulfone amide having at least one substitution group.
  • hydroxyl, methoxy, methoxy, ethoxy, amino, and monomethylamino groups Monoethylamino group, methylamino group, methylamino group, methylethylamino group, carboxyl group, and at least one member selected from the group consisting of sulfonate groups
  • amides are not only compatible with the anorecalic solution, especially the anorecalic solution, but also depend on the alkaline solution.
  • Preferred acid amides and sulfonamides include hydroxyacetamide, hydroxyacetamide and hydroxyacetamide.
  • a preferred example of a monomer having an ethylenic bond and a carbonyl group is an acid anhydride.
  • Acid anhydrides have high reactivity and solubility with respect to phenol.
  • Preferred acid anhydrides include anhydrous maleic acid, anhydrous itaconic acid, and citraconic anhydride.
  • styrene in addition to the above-mentioned weighted polymerizable monomer, styrene, vinyl alcohol, ⁇ -methylstyrene, etc. may be used in combination. it can.
  • Monomer is added to the above-mentioned unsaturated polyester 100 weight part.
  • it is preferably contained in the range of 25 forces, 150 weight parts, and more preferably in the range of 40 to 100 weight parts.
  • the weight-added polymerizable monomer which is a feature of the present invention, is preferably 5 to 100 parts by weight. However, it is more preferably contained in the range of 40 to 80 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of the decomposability treatment by the alkali solution containing at least a base and a solvent decomposable solvent is small. If the amount exceeds 80 parts by weight, the solubility of the unsaturated polyester in the monomer and the solubility of the unsaturated polyester are reduced. In some cases, the copolymerizability with the unsaturated bond may be reduced.
  • the low shrinkage agent used in the mold material of the present invention is preferably a thermoplastic polyester. Even in the thermoplastic plastic polyester, it is also possible to use a polymer such as a polyforce or a polypropiolactone represented by the formula (4). Polymers obtained by ring-opening polymerization of tons; polyprolactones, polypropiolactones, polyethylene adipates , Polypropylene Adipate, Polypropylene Adipate, Polypropylene Adopt, Polyethylene Succine Print, polypropylene slide, polypropylene slide, polypropylene slide, polystyrene Polypropylene phthalate, Polypropylene phthalate, Polybutylene phthalate, Polyethylene Ren Isof Palette, Polypropylene Isolate, Polypropylene Isolate, Polybutylene Isolate Expression It is preferable that the copolymer is composed of the glycolone represented by (5) and aliphatic dicanolebonic acid. These polystenoles exhibit good low shrinkage
  • n 4 to n 7 are each independently 1
  • the above-mentioned polyester is preferably 100 to 100 weight parts with respect to the above-mentioned unsaturated polyester 100 weight parts, and more preferably 100 weight parts. Or 2 to 50 weight parts.
  • the weight-added polymerizable monomer is acrylinoleic acid, hydroquinethylenol or methacrylic acid. If hydroxyethylenol is used, use low-shrinkage agents such as polypropyrene, polypropyrene adipate and polypropylene. Pyrene adipate, Polypropylene phthalate, Polypropylene phthalate, Polyvinyl acetate, Butadiene Styrene-methyl methacrylate copolymer (MBS resin), polyhydroxy methacrylate crelate, or ketone tree It is preferable to use fat.
  • MBS resin Butadiene Styrene-methyl methacrylate copolymer
  • low shrinkage agents are Good solubility in the above-mentioned addition-polymerizable monomer, acrylic acid-hydroxide or methacrylic acid-hydroxylene. It can be provided in the form of a solution to show its solubility. Therefore, it is easy to prepare a binder resin composition.
  • low-shrinking agents used in the mold material of the present invention include poly (styrene), poly (propylene), and poly (styrene).
  • Styrene vinyl alcohol call
  • acryl-based copolymer methacryl-based copolymer.
  • thermoplastic resin such as a copolymer, a cryolitrile, or a styrene-styrene copolymer.
  • Ming's mold materials include polylactic acid, polyglycolic acid, polycaprolactone and polycaprolactone.
  • the mold material of the present invention which enhances the compatibility of the mold material with the anolyte solution, is preferably a hardening agent. Is included.
  • curing agent examples include benzoyl peroxide, tert-butyreneno N-benzoate, tert-butyrenole, ° -oxobenzole, tert over Breakfast Chi le ha 0 - O key shea La cormorant, single-door, tert one blanking Chi Le Pas over O key morale support to single 2-e switch Norre Roh et one door tert - Breakfast Chi Norre path one O-click bet Aeth, 2, 5 — dimethyl — 2, 5 — Di (tert-butyl alcohol) Hexane 1, 1 — bis (tert-butyl alcohol) 3, 3, 5-Trimethyl He is known for his work, such as Norecyclo Hexane.
  • hardeners are preferably used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on the above-mentioned unsaturated polyester 100 parts by weight. It is included in the range of 0.2 to 4 parts by weight.
  • the mold material of the present invention can be added with a filler, a thickener, a mold release agent, a wax, a coloring agent, and the like, as necessary. Wear.
  • the fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate and other carbonates, calcium sulfate, barium sulfate, and sulfite.
  • (Sulfite) sulphate such as canole, sulphate, cray, myrgic, glass phenol, montmorillonite, gay acid, kaolin , Acid salts such as silicates, silica, silica earth, iron oxides, pumice balloons, titanium oxides, titanium oxides , Hydroxyaluminum, hydroxide such as hydroxymagnesium, graphite, glass fiber, carbon fiber, carbon fiber Inorganic fillers such as space fiber, wood flour, rice hulls, cotton, paper chips, nylon fiber, polyethylene fiber, wood Wood, pulp, Le Russia over the scan, etc. organic Filling material, etc. is Ru is ani-up et al.
  • fillers are preferably 5 to 600 parts by weight, more preferably 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermosetting composition. It is added in the range of up to 500 parts by weight. By adding the filler in such a range, the mechanical strength of the mold material is improved.
  • the thickener include beryllium oxide, magnesium oxide hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxyaluminum, and hydroxylamine. Examples include aluminum, zinc oxide, benzoic acid, water-free phthalic acid, tetrahydro-water-free phthalic acid, water-free maleic acid, and the like.
  • Examples of the release agent include stearic acid, zinc stearate, and canolecidium stearate.
  • Waxes include hex wax, canolenas, paraffin, and so on.
  • the molding mode of the present invention is constructed using the above-mentioned molding materials. Hereinafter, the mode according to the present invention will be described with reference to the drawings. Explains the preferred embodiment for one-day evenings.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of a molded motor having a model of the present invention.
  • the MONORED MOE consists of a motor section 10 and a mold status 11.
  • the mold stay 1 11 is composed of an iron core 14 on which a winding wire 13 is wound via an insulator 12, which covers the iron core 14.
  • the mold section 10, which has a mold section 15 that fills the entire mold station and is integrally formed of mold material, is a module.
  • a rotor attached to the opening of the blade part 15 and at least to the rotor shaft 16 and the rotor shaft 17 and are supported by buffet 18.
  • Rotor 17 is attached to the upper wall of the opening
  • the bearing 19 is supported by the bearing 19 and the bearing 20 attached to the bracket.
  • the terminal of the unillustrated force winding 13 extends to the portion located above the shaft of the mono stage, and leads there. It is connected to the lead wire, so that external force and other inputs can be made.
  • the monopole stator 11 may have a flange portion 22 having a plurality of mounting holes 21.
  • the thickness of the thickest part of the mold part 15 is usually about 10 mm.
  • the mold part 15 is made of the above-described mold material of the present invention.
  • the thickness of the maximum thickness portion of the mold portion can be changed according to the application, preferably 1 to 10 mm, It is more preferably between l and 8 mm, most preferably between 1 and 5 mm.
  • the insulator 12 may be made of, for example, a thermoplastic polymer such as an aliphatic polystyrene, a polyethylene terephthalate, or a polyethylene. Sex resin is used. Since the insulator 12 is required to have a shape-preserving effect of the winding 13 in the mold, it is required to be soft so that the winding does not soften in the mold. Preferably, the melting point or melting point, the temperature in the mold, for example, about 100 ° C or more. The use of an aliphatic polyester for the insulator 12 is particularly advantageous because the windings 13 and the iron core 14 can be separated from each other during decomposition. It is better. C a 1 0 0 ° C Melting point force to the exceeded Ru fatty aliphatic Po Li et scan Te Le, eg if the formula (6) to indicate to both Polymerization resins are Ru are elevation up al (6)
  • the momentary stay of the present invention is applied to the Brasiles direct-current motor, the alternating-current motor, the linear motor, and the like.
  • the following is an explanation of an example of a mold material according to the present invention, which was actually prototyped and formed.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • thermo-plastic plastic polyester polycarbonate
  • Polycarbonate molecular weight 40,000, Daicel Chemical Engineering Co., Ltd.
  • Product name: Placcel 1.8 parts by weight
  • acrylic acid 3.5 parts by weight
  • hardeners 2,5-dimethyl Nore2,5—Di (tert-butylinoxy) Hexane (Nihon Yushi Yushi Co., Ltd., trade name: Parhexa 25B) 0.3 Addition of the weight part and good mixing resulted in a composition that served as a binder.
  • calcium carbonate (57 parts by weight), which is a filler, is released.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Epolac manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Weight-added polymerizable monomer for weight parts 9.1 parts by weight of polystyrene, 1.8 parts by weight of polystyrene (40,000 molecular weight) as a low-contracting agent, and 3.1 parts by weight of acrylinoleic acid.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Mold materials were obtained in the same manner as in Experimental Example 11 except that the above binder composition was used.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.
  • 15.6 Weight-added polymerizable monomer for weight parts Certain styrene 12.6 weight parts, thermo-plastic plastic polyester (Polyforce Proton) (molecular weight 40,000, Daicel Chemical Engineering Co., Ltd.) (Trade name: Placcel) manufactured by Sangyo Co., Ltd. (1.8 parts by weight) and a stiffening agent tert-butyl butoxybenzene (Nippon Oils and Fats) (Trade name: PAPERCHIL Z) manufactured by Co., Ltd., was added in an amount of 0.3 parts by weight, and the mixture was mixed well to obtain a composition which became a binder.
  • Mold materials were obtained in the same manner as in Prototype Example 1-1 except that the above binder was used.
  • Comparative Example 2 Unsaturated Polyester (product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 15.6 Weight-added monomer for weight parts 12.6 weight parts, polystyrene (molecular weight 40,000) was converted to 1.8 weight parts, and the hardener tert-butylpoly Add 0.3 weight parts of Xybenzoate (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Perzil Z), mix well, and mix The following composition was obtained.
  • Xybenzoate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Perzil Z
  • Mold materials were obtained in the same manner as in Experimental Example 11 except that the above binder composition was used.
  • This monolith material has been conventionally formed. Since the monolithic material thus obtained is in the form of phenolic, it is a type of molding material usually called BMC (Bulk Molding Compound). Despite containing polymerizable monomers such as styrene, it is in a non-adhesive state.
  • Table 1 summarizes the composition of the different monomers and low-shrinkage agents among the compositions of these mold materials.
  • Table 2 shows the basic physical properties measured for these monolithic materials.
  • the Spirano-Role is used to measure the pore force and the length of the material extruded (flow length). Useful for determining the formability of a shaped object. Used. The measurement was performed under the condition of 150 ° (: 50 kgf / cm 2. The spira-no-reflex of the prototype manufactured in the working example was all the values of the comparative example. There is no problem in forming under the same forming conditions as in the comparative example because of the strength of being within the range.
  • the molding shrinkage rate which indicates dimensional stability during molding, was determined under molding conditions at 150 ° C and 100 kgf / cm for 10 minutes (JISK 691 1).
  • the molding and shrinkage of the molded material of this example was equivalent to that of Comparative Example 2 which is a conventional mass-produced product. Also, there was no difference between the samples even during the hardening time. As described above, there is no problem in the formability of the mold material prototyped in this example.
  • the strength of the molded article was measured as follows. There use each mode Lumpur de material, 1 5 0 ° C, 5 0 kgf Z cm 2 width by preparative run-scan off ⁇ one formed form between 5 minutes 1 2. 7 mm, length 1 2 7 mm The test piece was formed into a 3.2 mm high flat plate and bent. The bending test was performed at a distance between the fulcrum points of 50 mm and a crosshead speed of 10 mm Z min. According to the present embodiment, the strength was a little small, and the strength was almost the same as that of Comparative Example 2 of the conventional product. As described above, the prototype of the mold material of the present invention is an unsaturated polyester resin that is commonly used in industrial applications.
  • the mold material according to the present invention is sufficiently applicable to uses where FRP materials are normally used.
  • the prototype materials 11 to 1 to 3 and the mold materials of Comparative Examples 1 and 2 were placed at a mold temperature of 150 ° C and a temperature of 150 ° C.
  • the compression molding was performed with an injection pressure of 35 kg / cm 2 , and a cylindrical molded product with a diameter of 19 mm was prototyped. Decomposition processing tests of these prototypes were performed.
  • the test method was based on immersion in a dissolving solution containing at least a base and a dissolving solvent. In this embodiment, a 5 N hydroxylated sodium hydroxide aqueous solution was used as the dissolving solution.
  • Comparative example 2 0.5 1 0 0 Compared to Comparative Examples 1 and 2, the prototype molded products 11 to 11 of the molded material had the same permeation rate of the digested solution, and the immersion rate was higher. Low surface hardness after penetration.
  • Prototyping examples In the mold materials of 1-1 to 11-3, the dissolution and dissolution occurred due to the presence of a load-polymerizable monomer with high dissolution liquid compatibility. The liquid quickly penetrates into the composition, and the ester bonds in the unsaturated polyester resin, which constitutes the composition skeleton, are added. After the solvent decomposition, the binder resin loses its three-dimensional structure, and the molded body collapses, that is, the surface hardness is also abnormal. It becomes smaller.
  • the mold material of the present embodiment has an extremely high degradability ⁇ On the other hand, the mold material of Comparative Example 2 is conventionally used. It is a mold material of a known composition and cannot be processed by a solution containing such a base and water. As shown in Comparative Example 1, the use of polyproton as a low-contracting agent improves the processability of the digestion solution. And can be done. Prototype example 11 As shown in Fig. 11-13, introduction of a polymerizable monomer having a high degree of compatibility with a decomposed solution will lead to a greater processability of the decomposed solution. And can be done.
  • thermoplastic polyester has a low degradation rate because it is capable of improving the permeability of the decomposed liquid and undergoing the decomposition of the solvent by itself.
  • polyplasticity a thermoplastic thermoplastic, as the shrinking agent improves the decomposability.
  • the molded body of the mold material of the present invention is rapidly separated by the decomposition solution containing sodium hydroxide and water. Can be resolved.
  • the concentration of the aqueous solution of hydroxy sodium lime is not limited to 5 N as in the present embodiment, but may be adjusted to 10 N or less. Good. Further, it is preferable to be prepared in the range of 2 to 5N.
  • the temperature at the time of the decomposition processing is not limited to the value of the present embodiment, of course. If the decomposition is not performed by a pressure-resistant device, it is preferable that the decomposition temperature be lower than the boiling point of the decomposition solution.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.
  • 13.6 Weight-added polymerizable monomer for weight parts A certain styrene 8.0 weight part, a thermo-plastic polyester, a polyforce product (molecular weight 40,000, Daicel Chemical Engineering Co., Ltd.) (Product name: Placcel), 1.8 parts by weight, dimethylaminoaminopropylacrylamide 6.6 parts by weight, etc.
  • a hardening agent tert-butinole wax benzoate manufactured by Nippon Oils & Fats Co., Ltd., trade name: Perchininol Z.
  • a well-mixed, bindery composition is obtained.
  • tert-butinole wax benzoate manufactured by Nippon Oils & Fats Co., Ltd., trade name: Perchininol Z
  • a glass fiber cut with a cutter is used to sprinkle a chopped strand onto a polystyrene film, and then apply
  • the molded material thus obtained is in the form of a sheet, it is a type of molded material usually called SMC and contains styrene. Nevertheless, it is in a non-sticky state.
  • This mold material is an unsaturated polyester resin that is commonly used in industrial applications, and is composed of FRP (fiber reinforced plastic). In comparison with the above, both are almost the same in terms of moldability, hardenability (hardening time, Gerich time), strength, etc. Legal stability, s. There was a great deal of power that could be a problem with the length of the Iranore flow. Therefore, the mold material according to the present invention is sufficiently applicable to uses where FRP materials are normally used. Next, this mold material is subjected to compression molding at a mold temperature of 150 ° C and an injection pressure of 35 kg Z cm 2 , and a cylinder with a diameter of 19 mm is formed. A molded product was prototyped. Then, a disassembly test of this prototype was performed.
  • FRP fiber reinforced plastic
  • the test method was based on immersion in a digestion solution containing at least a base and a dissolving solvent.
  • a 5 N aqueous solution of sodium hydroxide was used as the dissolving solution.
  • it was also immersed at the same time in a dissolving solution of only water containing no base.
  • the molded monolith material is immersed in the two solutions at 80 ° C, the speed of the decomposed liquid infiltration, and the molded body after the decomposed liquid immersion treatment is performed.
  • the surface hardness was measured. The hardness was measured using a rubber hardness tester.
  • the molded body of the mold material Due to the treatment with the 5N sodium hydroxide aqueous solution, the molded body of the mold material has undergone decomposition treatment and is in a collapsed state. Because the hardness of the part was low, it was easy to perform any treatment such as crushing, pulverization, and volume reduction.
  • the monolide material of the present invention can be easily processed by a decomposition solution containing at least a salt group and a solvent-decomposable solvent. It is not completely affected by water that does not contain bases. Therefore, under normal operating conditions, even in a humid or wet state, it will not be affected. For safety reasons, always coat the surface for safety in environments where it is constantly exposed to unusually high temperatures and humidity. This is what you want.
  • the coating layer is made of resin such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, etc. It can be installed by coating and drying a solution in which is dissolved or a suspension in which it is dispersed.
  • the thickness of the coating layer is about 0.1 to 0.5 mm
  • the surface of the disassembly processing of the coated monolithic molded body is performed by the surface treatment. After shaving with a file, etc., it is good to soak in the digestion solution.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Polystyrene which is a thermoplastic plastic polyester as a low-contracting agent.
  • An oil and fat product (trade name: PARB CHINORE Z) was mixed with 0.3 parts by weight D and mixed well to obtain a composition that served as a binder. .
  • Unsaturated Polyester (Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epolac) 14.7 Addition of weight-added polymer to the weight part A certain styrene 8.7 parts by weight, a polyplastic polymer (thermoplastic polyester) (molecular weight 40,000, Daicel Chemical Engineering Co., Ltd.) (Product name: Placcel), 2.0 parts by weight, 6.5 parts by weight of dimethinoleamine aminophenol, and further hardening Add 0.3 parts by weight of the agent tert-polyphenolbenzene (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: PAPERCHILL Z) and add 0.3 parts by weight. The composition was mixed to form a binder.
  • Monolide material was obtained in the same manner as in Prototype Example 3-1 except that the above binder composition was used.
  • These molds are more effective when compared to the FRP, which consists of unsaturated polyester resin, a commonly used industrially used resin. These are almost the same in terms of moldability, hardenability (hardening time, gelling time), strength, etc., and dimensional stability, etc. The point that was also a problem came with great power. Therefore, the mold material according to the present invention is sufficiently applicable to uses where FRP materials are normally used.
  • Test Example 3-1 and Test Example 3-2 were compacted at a mold temperature of 150 ° C and an injection pressure of 35 kg / cm 2. The shape was made, and a cylindrical molded product with a diameter of 19 mm was prototyped. Then, a disassembly test of this prototype was performed. The test method was based on immersion in a dissolving solution containing at least a base and a dissolving solvent. In the present embodiment, a 3 N aqueous solution of sodium hydroxide was used as the dissolving solution.
  • the molded green compact is immersed in the dissolving solution at 80 ° C, the speed of the dissolving liquid infiltration, and the table of the molded body after the dissolving liquid immersion treatment
  • the surface hardness was measured.
  • the hardness was measured using a rubber hardness tester.
  • the monolide material of the present invention is in an extremely soft state due to the dissolution solution containing at least a salt group and water.
  • the volume can be reduced with little effort after that. If it is ground and crushed, or if it contains other parts, it can be easily separated and separated easily.
  • a monolide material was obtained in the same manner as in Prototype Example 4-11 except that the above binder composition was used.
  • Prototype example 4-3 75 weight parts of unsaturated polyester is added with 25 weight parts of methacrylic acid 2 — hydroxyethyl, which is an additive polymerizable monomer. After mixing, the mixture was stirred in a nitrogen atmosphere at 100 ° C for 10 minutes to obtain a liquid resin with an unsaturated polyester strength of 75 weight. .
  • a monolide material was obtained in the same manner as in Prototype Example 4-1 except that the above-mentioned underlayer composition was used.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Styrene 9.6 4 parts by weight
  • poly-force product thermoplastic plastic polyester
  • Molecular weight 40,000, Dysellization Chemistry Trade name: Placcel manufactured by Sangyo Co., Ltd. 1.
  • Monolide material was obtained in the same manner as in Prototype Example 4-11 except that the above binder composition was used.
  • Unsaturated Polyester product name: Epolac, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 12.0 A weight-added polymerizable monomer attached to the weight part. 9.64 weight parts, polystyrene (molecular weight 40,000) 1.14 weight parts, and hardening agent 1,11 bis (tert-butyl) 3, 3, 5 — Trimethylaminocyclohexane (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Parhexa 3M) 0.2 Five parts by weight were added and mixed well to obtain a binder resin composition.
  • Mold materials were obtained in the same manner as in Prototype Example 4-1 except that the above binder was used.
  • This mold material is one of the conventional composition. Since the molded material obtained in the above-mentioned trial production examples 41 to 41 and comparative examples 3 and 4 are bulky, they are usually called BMC. It is a non-adhesive state, despite the fact that it contains an additive polymerizable monomer.
  • Table 5 shows the composition of the different monomers and low-shrinkage agents among the compositions of these mold materials.
  • Table 6 shows the basic physical properties measured for these mold materials.
  • Table 5 Monomer Low-contractant Luminous fat
  • a comparative example is the composition of a traditionally used mold material.
  • the spiral flow is almost the same as in Comparative Examples 3 and 4, and the molding is performed under the same conditions as those in Comparative Example.
  • the problem is that there is no problem.
  • the molding shrinkage which indicates dimensional stability during molding, is 150 ° C.
  • the hardening time of the mold material of the present invention tends to be shorter than that of the conventional product, so that there is a problem in the formability. It is not a thing.
  • the strength of the molded article was measured under the same conditions as in Example 1. In this embodiment, some of the strengths are slightly lower. The strength was comparable to that of Comparative Example 4 of the product.
  • the prototype of the mold material of the present invention is an unsaturated polyester resin that is commonly used in industrial applications. In comparison with single-sided materials, both are almost the same in terms of formability, hardenability (hardening time), strength, etc., and have stable dimensions. Regarding gender, etc., there were many points that could be a problem. Therefore, the mold material according to the present invention can be sufficiently applied to uses where FRP materials are usually used.
  • FRP materials FRP materials are usually used.
  • the molded molded article of this embodiment has a uniform penetration rate of the dissolving solution, a high speed, and a surface after infiltration. Hardness is low.
  • a polymerizable monomer having a high degree of compatibility with the decomposition solution and a polymerizable monomer having a high compatibility with methacrylic acid 2 —hydroxyl Because of the presence of nore, the dissociated solution rapidly penetrates into the composition, and the unsaturated polyester that constitutes the composition skeletal structure.
  • the ester bond in the resin undergoes solvent decomposition, the binder resin loses its three-dimensional structure, and the molded molded product collapses.
  • the mold material in Comparative Example 4 is a conventionally used mold material, and is a solution containing such a salt and water. It is not possible to process it.
  • the use of polyproton as a low-shrinking agent As a result, as shown in Example 4-13, a weighted polymerizable monomer with a high degree of affinity for a decomposed liquid can be used to improve the dissolvability of the decomposed liquid. Introducing the ⁇ can further increase the resolution of the digestion solution.
  • the fatty acid polyester which is a polylactic acid. Processability is improving.
  • the mold material of the present invention shows that the unsaturated polyester and the additional polymerizable monomer are not coexistent. Due to the polymerization, the main chain has an ester bond, and the bridge chain has a high degree of compatibility with the decomposition solution. 2 — Hydroxyethyl group The bridge structure has been formed, and the low-shrinkage agent has been dispersed in the three-dimensional structure. For this reason, it is necessary to immerse the mold material after hardening and shaping in a dissolving solution containing at least a salt group and a solvent dissolving solvent. The dissociation solution rapidly penetrates into the composition due to the presence of the additive polymerizable monomer, and constitutes the composition skeleton. Some of the ester bonds in the unsaturated polyester resin that undergo decomposition by the solvent appear, and the binder resin has a three-dimensional structure. Loses and the molded body collapses.
  • thermoplastic thermoplastic polyester At least due to the inclusion of lipoprolactone and the lipopolylactone, a polyaliphatic polyester.
  • Unsaturated polyether which has high affinity with the dissolution solution containing the base and the solvent dissolving solvent and the solvent, and is a noinder. It advances more efficiently and efficiently than the solvent-solvent solution of the steel resin bridge structure.
  • Methacrylic acid 2 which is a polymerizable monomer, is used for the preparation of hydroxyethyl and styrene. Each of them was mixed at a different mixing ratio, stirred at 100 ° C for 10 minutes in a nitrogen atmosphere, and the seven unsaturated polyethers were mixed. A liquid liquid resin was obtained.
  • a polycondensate Polylactone
  • an aliphatic polyester manufactured by Daicel Chemical Industry Co., Ltd.
  • a 9 mm cylindrical molded product was prototyped. Then, a decomposition treatment test of these molded products was performed. The test method was based on immersion in a digestion solution consisting of at least a salt and a digestion solution. In the present embodiment, a 5 N hydroxylated sodium hydroxide aqueous solution was used as a decomposition solution. Each of the monolide material molded bodies was used in this solution for 9 hours. The immersion was carried out at 0 ° C for 24 hours, and the speed of the decomposition liquid permeation and the surface hardness of the molded body after the decomposition liquid immersion treatment were measured. The hardness was measured using a rubber hardness tester, taking into account that the molded body after processing was becoming extremely brittle. Table 9 shows the results. Table 9
  • Methacryloleic acid 2 in the ⁇ -polymerized monomer The higher the mole fraction of the hydridic oxymethyl, the greater the permeability of the decomposition solution. High, and the surface hardness after the decomposition process is much lower.
  • the unsaturated polyester liquid resin is a saturated polystyrene solution of the unsaturated polyester, and therefore, the unsaturated polyester is used.
  • Methacrylic acid 2 hydroxyethyl in an additive polymerizable monomer without increasing the total amount of monomer relative to the steal
  • methacrylic acid 2 it was difficult to increase the content of methacrylic acid 2 — as described in this embodiment, it was difficult to increase the content of Use liquid resin dissolved in a mixed solution of hydroxyethyl or styrene and methacrylinoleic acid 2-hydrocyanic acid
  • the methacrylic acid 2—hydroxycinole in the total weighted polymerizable monomer has a Moore fractional power of 0.4 or more.
  • Highly degradable binder resin can be produced.
  • the mold material of the present invention shows that the unsaturated polyester and the weight-added polymerizable monomer can be combined with each other. Due to copolymerization, the main chain has an ester bond, and the bridge chain has a high affinity for the decomposition solution in the bridge chain. 2—Hydroxysheninole 3D
  • the bridge structure has been formed, and the low-shrinkage agent has been dispersed in the three-dimensional structure. For this reason, the mold material after curing and shaping is immersed in a dissolving solution containing at least a salt group and a solvent dissolving solvent.
  • the dissolving solution quickly penetrates into the composition, and the composition skeletal structure is increased.
  • the unsaturated polyester resin in the resulting ester bond that undergoes solvent decomposition appears in the ester bond, and the binder resin is a three-dimensional resin. The structure loses its structure, and the molded body collapses quickly.
  • a glass fiber cut with a cutter is sprinkled over a polystyrene film, and then the paste strand is spread over the polystyrene film. Mold material was obtained by impregnating the material. After the impregnation, the monolide material was wound up to the required length and aged. The thickened material was thickened to the required consistency. As a result, about 30 parts by weight of the glass fiber was mixed with 100 parts by weight of the paste-like substance.
  • a resin composition was obtained which was mixed and became a binder.
  • Mold materials were obtained in the same manner as in Prototype Example 6-1 except that the above binder composition was used.
  • the prototype material and the prototype material of Example 6-2 are monolithic materials, which are in the form of a sheet, and include aluminum, which is a type of molding material usually called SMC. Despite the fact, it is in a non-sticky state,
  • the mold material of prototype example 6-1 and prototype example 6-2 is a non-saturated polyester resin resin that is commonly used in industrial applications. When compared with the FRFs which are used, both are almost the same in terms of moldability, hardenability (hardening time, gelling time), strength, etc. There were no points that would be a problem for dimensional stability, etc. There is no problem in terms of shrinkage during molding. MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene) resin or heat The fact that plastic force plasticon, which is a plastic polyester, functions as a low-shrinking agent. Therefore, the molded material according to the present invention can be sufficiently applied to applications where FRP materials are normally used.
  • MBS methyl methacrylate-butadiene-styrene
  • test method should include at least a base and a soluble solvent.
  • a dissolving solution By immersing in a dissolving solution.
  • a 4 N aqueous solution of hydroxy thinium sodium was used as a dissolving solution.
  • it was also immersed at the same time in a dissolving solution containing only salt-free water.
  • the molded green compact is immersed in each of the digested solutions at 90 ° C, the speed of the digested solution infiltration, and the molded body after the digested solution immersion treatment is performed.
  • the surface hardness was measured.
  • the hardness was measured with a rubber hardness tester. Table 10 shows the results. Table 10
  • Degradation liquid Highly compatible acrylic acid 2 — Mold containing hydroxyethyl or methacrylic acid 2-hydroxyethyl The material exhibits excellent degradability with respect to the decomposed solution, which is a solvent-decomposable solution containing at least a salt group and water.
  • the above prototypes 6-1 and 6-2 The strength of the molded material of the present invention is at least based on the decomposition of the base and the solvent. Since the decomposed solution containing the soluble solvent can be brought into a very soft state, the volume is reduced with little force after that. If the product is ground, or if it contains other components, it can be easily separated and separated. On the other hand, it is not affected at all by water containing no base. Therefore, under normal operating conditions, even in a humid or wet state, it will not be affected. If the environment is subject to constant exposure to unusually high temperatures and high humidity, the surface should be coated for safety. I hope this is powerful.
  • the coating is made of resin such as polystyrene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, etc. It can be powerfully applied by coating and drying a solution in which is dissolved or a suspended solution in which it has been dispersed.
  • the thickness of the coating layer is about 0. Since it is ⁇ 0.5 mm, the process of demolition of the molded molded body is performed only after the surface is cut with a file or the like. It should be immersed in.
  • Acrylic acid may be subjected to genoretic action due to iron, so it is necessary to form monolithic materials containing acrylic acid when forming. It is preferable not to use pure iron for the mold.
  • aliphatic polyesters that promote the decomposition are powerful enough to be mixed in the form of particles, as shown in Trial Production Example 6-2. It can be mixed in a molten state.
  • a strong, fibrous, or needle-like material containing polylactic acid which is an aliphatic polyester, in the form of particles. But it is OK.
  • the composition and manufacturing method of the mold material are not limited to the above-mentioned Examples 1 to 6.
  • fillers such as calcium carboxylate, cadmium silicate, barium sulphate, aluminum hydrate, talc, myrgic, etc.
  • a strengthening agent such as glass fiber or carbon fiber, or a mixture of a thickening agent, a release agent, a coloring agent, or the like.
  • Examples 1 and 3 to 5 explain the vanolec-shaped mold material, and Examples 2 and 6 describe the sheet-like SMC. Other than these, you can use PMC (Pet let ized type molding compound) in granular form.
  • the force using a cylindrically shaped example is not limited to this, and the shaped body having another shape is not limited to this. , And paints, putties, adhesives and the like.
  • the solution obtained by immersing and decomposing the molded body of the present invention is not limited to the composition and the mixing ratio of the above-mentioned embodiment, but is required to be small. It suffices that the organic solvent also contains a base and a dissolvable solvent.
  • the base besides the hydroxylated sodium shown in the examples, metals such as hydroxylated calcium and hydroxylated metal may be used. water 7 19
  • Metal oxides such as oxides, sodium oxide, calcium oxide, sodium metal oxide, sodium metal oxide, potassium oxide
  • metal anodized irons such as side walls. These can be used alone or as a mixture of two or more.
  • ethanol, methanol, ethyl alcohol, ethyl alcohol, etc. It is possible to mix ammonia, acetic acid, hydrazine, etc.
  • the temperature at the time of the decomposition process is not limited to the value of the embodiment, of course.
  • the final molded products obtained from the mold material of the present invention are construction materials such as bathtubs, toilets, water storage tanks, and wash basins; chairs, desks, and homes. Household goods such as tools; tiles, artificial marble, c. Civil engineering materials, such as Eve; bodies and components of transport equipment, such as ships, cars, railways, and airplanes; residential equipment; cosmetic boards; It can be used in various fields such as decorations.
  • Unsaturated polyester 61 1 part by weight, metaclinoleic acid, which is an additive polymerizable monomer, 2-hydroxyethyl 34 parts by weight, and And 5 parts by weight of styrene are mixed, and the mixture is stirred at 100 ° C for 10 minutes in a nitrogen atmosphere to remove the unsaturated polyester liquid resin. Obtained.
  • Polycaprolactone, a low-shrinkage agent and a thermoplastic thermoplastic polyester manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Practical 30 weight parts are combined with polystyrene and methacrylic acid, which are addition polymerizable monomers: 1: 1 of hydroxyethylenol.
  • This mold material and the iron core on which the winding is wound via an insulator are formed at 150 ° C as a single unit, and a mold as shown in Fig. 1 is formed.
  • By immersing for a long time it was possible to completely remove the mold material remaining partially in the winding.
  • the carbonol canoleum which is a filler material, 17.7.86 parts by weight, hydroxylated aluminum 8.48 parts by weight, and a stirrer, a mold release agent 153 parts by weight of zinc phosphite and 0.38 parts by weight of chromium-containing powdered carbon powder were transferred to Niida, and dry-blended. . After about 5 minutes, the previously mixed binder composition is gradually added to the uniformly mixed dry mixture, and the mixture is kneaded. ⁇ I got a thing in the form of a string.
  • This mold material and the iron core on which the winding is wound via the insulator are integrally formed at 150 ° C, and a mold as shown in Fig. 1 is formed.
  • Mold mode that covers the wire and is molded is immersed in a dissolving solution consisting of a base and a solvent dissolving solvent. Since the metal part is disassembled and broken, it is in a state where it can be easily separated, and the mold part, the iron core, and the winding wire are easily separated. it can. In other words, it is a long-lasting mode of recovering metal, which is a valuable material, with extremely high recoverability.
  • mold material used for the motor model is, of course, not limited to the composition of the present embodiment, but is the mold material of the present invention. Just do it. Industrial availability
  • a mold material and a mold material which can be easily and simply subjected to a decomposition treatment by an anolyte solution are used. Can be provided. Therefore, the molded material of the present invention can be used as various types of structural materials, and the strength and strength of the molded material are discarded after use. Is easy. In addition, after use, the monochromatic motor of the present invention can collect metallic valuables such as iron cores and windings.

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Description

明 細 書
モ ー ル ド 材 お よ び モ ノレ ド モ ー タ
技 術 分 野
本 発 明 は、 強 度、 耐 熱 性 に 優 れ て、 か つ 使 用 後 の 廃 棄 処 理 力く 容 易 な モ ー ノレ ド 材、 同 モ ー ル ド 材 を 用 い た モ ー ル ド モ ー タ に 関 す る。 背 景 技 術
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル と 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー を 骨 格 と す る 熱 硬 化 性 樹 脂 は、 単 独 で 用 い ら れ る こ と も あ る 力 、 多 く は 複 合 系 材 料 と し て 用 い ら れ、 生 産 量 の 約 8 0 % は 繊 維 強 化 ブ ラ ス チ ッ ク ( F R P ) と し て 使 用 さ れ て い る。 こ の 熱 硬化 性 樹 脂 は、 無機 質 な ど の 充 填 材 ゃ 添 加 剤 の 配 合、 繊 維 に よ る 強 化 が 容 易 な こ と 力、 ら、 成 形 材 料、 積 層 板、 接 着 剤 , 塗 料 等 に 応 用 さ れ て い る。
一 方、 こ れ ら 樹 脂 は、 硬 化 反 応 に よ り 3 次 元 化 し、 一 般 的 に は 不 溶 不 融 の 固 体 と な る。 こ の た め、 従 来 か ら 分 解 処 理 は 困 難 で あ り、 再生 処 理、 再使 用 に は 適 合 し 難 い も の で あ る と さ れ、 廃 棄 す る し か な カヽ っ た。
ま た、 モ ― ノレ ド 材 は、 バ イ ン ダ 一 で あ る 樹 脂 に、 ガ ラ ス 繊 維、 炭 酸 カ ル シ ウ ム、 タ ノレ ク、 シ リ カ 等 の 無 機 材 料 や パ ル プ、 木 材 等 の 有 機 系 材 料 を 充 填 し た 成 形 材 料 で あ る。 こ れ ら の 充 填 に よ り、 比 強 度、 比 剛 性 の 大 き い 材 料 と な る の で、 工 業 分 野 お よ び 民 生 分 野 に お い て 様 々 な 用 途 に 供 さ れ て い る。
れ ら の モ ー ル ド 材 は、 複 合 材 料 で あ る た め、 一 般 に 使 用 後 の 再 資 源 化 処 理 が 困 難 で あ る。 さ ら に、 バ イ ン ダ 一 樹 脂 が 熱 硬 化 性 樹 脂 で あ れ ば、 硬 化 反 応 に よ り 3 次 元 化 し . 一般 的 に は 不 溶 不 融 の 固 体 と な る。 こ の た め、 従 来 か ら 分 解 処 理 は 困 難 で あ り、 再 生 処 理、 再 利 用 に は 適 合 し 難 い も の で あ る と し て 廃 棄 す る し か な か っ た。 と こ ろ が . 廃 棄 物 問 題 が 注 目 さ れ る に つ れ て、 再 利 用 . 再 資 源 化 技 術 開 発 が 必 要 と さ れ、 熱 分 解 に よ る 原 料化 な どが 検 討 さ れ 始 め た。 し 力、 し、 熱 硬 ィヒ 性 樹 脂、 あ る い は モ ー ル K 材 の 有 す る 硬 さ、 強 度 の 大 き さ、 耐 熱 性、 難 燃 性、 耐 薬 品 性 と い っ た 利 点 力 廃 棄 物 処 理 を 技 術 的 な 面 か ら 困 難 な も の に し て い る。
近 年、 熱 硬 化 性 樹 脂 を バ イ ン ダ 一 と す る モ ー ル ド 材 を 応 用 し た 機 器、 例 え ば モ ー ル ド モ ー タ 、 民 生 機 器、 産 業 機 器、 事 務 機 器 な ど に 利 用 さ れ て い る。 こ の よ う な モ ― ノレ ド モ 一 タ は、 静 音 性、 制 振 性、 絶 縁 性、 メ ン テ ナ ン ス 性 に 優 れ. か つ、 コ ン パ ク ト で 製 造 時 の 自 動 化 も 容 易 で あ る の で. そ の 需 要 が急 速 に 拡 大 し て い る。
従 来、 交 流 モ ー タ、 ブ ラ シ レ ス 直 流 モ 一 夕 な ど と し て 使 用 さ れ る モ ー ル ド モ ー タ の モ ー ル ド ス テ 一 夕 は、 一 般 的 に は、 例 え ば、 特 開 昭 1 — 2 1 4 7 4 0 号 公 報 に 開 示 さ れ る 構 成 を 有 す る。 こ こ に 用 い ら れ る モ ー ル ド 材 は、 バ ィ ン ダ 一 材 と し て、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト、 ポ リ ェ チ レ ン. ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ナ イ ロ ン な ど の 熱 可 塑 性 樹 脂、 ま た は 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 ビ ニ ル エ ス テ ル 樹 脂 フ エ ノ 一 ル 樹 脂 な ど の 熱硬 化 性 樹 脂 を、 さ ら に 添 力 D 剤 と し て、 炭 酸 力 ル シ ゥ ム、 夕 ノレ ク、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク な ど を 含 有 す る。
廃 棄 物 問 題 は ま す ま す 深 刻 さ を 増 し、 廃 棄 さ れ た 熱 硬 化 性 組 成 物、 あ る い は モ ー ル ド 材 成 形 品 の 減 容 化 技 術、 再 利 用 の た め の 処 理 技 術 な ど の 開 発 カヾ 急 が れ る , 特 に、 繊 維 強 化 さ れ た 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル樹 脂 は、 漁 船、 夕 ン ク、 あ る い は 住 宅 機 材 な ど大 型 製 品 の 製 造 に 多 用 さ れ て い る た め、 廃 棄 物 の 分 解、 再 生 処 理 が 深 刻 で あ る。 ま た- 熱 硬化 性 樹 脂 •¾ パ' ィ ン ダ 一 と す る モ ー ル ド 材 の 多 く は、 そ の 強 度 的 な 大 き さ な どか ら 構 造 材 と し て 使 わ れ る こ と が 多 く、 金 属 な ど そ の 他 の 素 材 を 包 含 し て い る 場 合 も 多 い。 金 属 な ど は、 樹 脂 材 料 よ り も 高 価 な 有 価 物 で あ り、 そ の 再 生 及 び 再 利 用 の 可 能 性 を 阻 ん で い る と い う 点 は、 よ り 大 き な 問 題 と な つ て い る。 つ ま り、 モ ー ル ド 材 成 形 品 に 対 し て 従 来 の 構 成、 処 理 方 法 で は、 廃 棄 物 問 題 を 解 決 で き て い な い の が 現 状 で あ る。
モ 一 ノレ ド モ 一 夕 の 廃 棄 時 に は、 モ ー ル ド 材 を 除 去 し て 有 価 物 で あ る 鉄 芯 や 巻 線 の 金 属 類 を リ サ イ ク ノレ す る こ と が 望 ま し い。 従 来 の 一 般 的 な 廃 棄 物 処 理 で は、 最 初 に シ ュ レ ツ ダ 一 に よ り モ 一 ル ド 材 を 破 砕 し、 つ い で 破 砕 物 か ら 鉄 芯 や 巻 線 な ど の 有 価 物 を 選別 す る こ と に よ り、 有 価 物 を リ サ イ ク ル し て い る。 し カヽ し、 上 記 の よ う な 構 成 の モ ー ル ド モ 一 タ で は、 鉄 芯 や 巻 線 に よ り シ ュ レ ツ 夕" 一 の 歯 が痛 み 易 い た め、 破 砕 処 理 が 敬 遠 さ れ、 有 価物 の リ サ ィ ク ル が 行 わ れ ず に 廃 棄 さ れ、 他 の 廃 棄 物 と 共 に 埋 め 立 て ら れ る。 上 記 の よ う な モ ー ル ド 材 は、 埋 立 に よ り 自 然 に 分 解 す る も の で は な い の で、 鉄 芯 や 巻 線 に 使 用 さ れ る ゲ イ 素 鋼 板 や 銅 線 な ど カ^ モ ー 夕 と し て の 使 用 後 も 材 質 と し て の 価 値 力く 高 い に も 力、 力、 わ ら ず、 リ サ イ ク ル さ れ ず に そ の ま ま 埋 立 て 放 置 さ れ て い る。 さ ら に、 モ ー ノレ ド 材 と し て 使 用 さ れ る 熱 硬 化 性 樹 脂 に 対 し て は、 上記 の 熱 分 解 に よ る 減 容 化 の よ う な 従 来 の 分 解 処 理 方 法 は 適 用 で き な い。 従 っ て、 従 来 の モ ー ル ド モ ー タ で は、 破 砕 も モ 一 ル ド 材 の 分 解 も 適 用 で き ず、 廃 棄 時 に 鉄 芯 や 巻 線 な ど の 有 価 物 が 再 利 用 し 難 い と い う 問 題 点 を 有 し て い る。
従 っ て、 本 発 明 は、 廃 棄 さ れ た と き の 処 理 が容 易 な モ — ノレ ド 材 を 提 供 す る こ と を 目 的 と す る。
ま た、 本 発 明 は、 分 離、 分 割 さ れ う る モ ー ル ド モ 一 夕 を 提 供 す る こ と を 目 的 と す る。 発 明 の 開 示
本 発 明 は、 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び 低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成 物 を バ イ ン ダ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ っ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力 、 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 を 含 む モ 一 ル ド 材 を 提 供 す る。
こ こ に お い て、 前 記 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 と し て は、 エ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 を 有 す る モ ノ マ ー が 好 適 に 用 い ら れ る。 さ ら に 詳 し く は、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸、 ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ル ホ ン 酸、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 の 金 属 塩、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ル コ ー ル と 力、 ら 合 成 さ れ る 第 1 の エ ス テ ル、 前 記 カ ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と ア ミ ン と 力、 ら 合 成 さ れ る ア ミ ド. エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ァ ノレ コ 一 ノレ と 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と カヽ ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル、 お よ び ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る 酸 無 水 物 か ら な る 群 よ り 選 ばれ る 化 合 物 が 好 ま し い。
本 発 明 の 好 ま し い 実 施 態 様 に お い て、 低 収 縮剤 は 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る。
本 発 明 の 他 の 好 ま し い 実 施 態 様 に お い て、 モ ー ル ド 材 は、 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合性 モ ノ マ 一、 お よ び 低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成物 を バ イ ン ダ 一 と し て 含 み、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力く、 ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ お よ び メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 を 含 ん で い る。
こ の モ 一 ノレ ド 材 に お い て は、 前 記 低 収 縮 剤 は、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ 酢 酸 ビニ ル、 ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン 一 メ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 共 重 合 体、 ポ リ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ メ タ ク リ レ 一 卜、 お よ び ケ 卜 ン 樹 脂 力、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る こ と が好 ま し い。 ま た、 前 記 の モ ー ル ド 材 に お い て は、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 中 の ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル お よ び / ま た は メ 夕 ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル の モ ノレ 分 率 力く、 0 . 4 以 上 で あ る こ と が 好 ま し い。
本 発 明 の モ ー ル ド モ 一 夕 は、 鉄 芯 と 巻 線 の 少 な く と も 一 部 を 覆 う よ う に 一 体 成 形 さ れ た モ ー ル ド 材 力、 ら な る モ 一 ノレ ド 部 を 有 す る モ ー ル ド モ 一 夕 で あ っ て、 前 記 モ ー ル ド 材 カ^ 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成物 を バ イ ン ダ 一 と し て 含 み、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力く、 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 を 含 ん で い る。 図 面 の 簡 単 な 説 明
図 1 は、 本 発 明 の一実 施 例 に お け る モ ー ル ド モ 一 夕 の 縦 断 面 図 で あ る。 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態
本 発 明 は、 前 記 の よ う に、 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成 物 を バ イ ン ダ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ つ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力、'、 ア ル カ リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 を 含 む モ ー ル ド 材 に 向 け ら れ て い る。
こ の モ ー ル ド 材 は、 バ ィ ン ダ 一 と な る 熱 硬 化 性 組 成 物 が ア ル 力 リ 溶 液 に 対 す る 親 和 性 が 高 い よ う に 構 成 さ れ て い る。 従 っ て、 ア ル カ リ 溶 液 に 浸 漬 す れ ば、 容 易 に ァ ノレ 力 リ 溶 液 の 浸 透 を 受 け、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 に お け る ェ ス テ ル 結 合 が 加 溶 媒 分 解 を 受 け る。 こ の た め、 モ ー ル K 材 は 崩 壊 す る と と も に、 さ ら な る ァ ノレ カ リ 溶 液 の 浸 透 を 受 け て 膨 潤 し、 剥 離 な ど の 廃 棄 処 理 が 容 易 と な る。
本 発 明 の モ ― ノレ ド 材 を 構 成 す る 材 料 に つ い て、 以 下 に 詳 し く 説 明 す る。
本 発 明 の モ - ル ド 材 の バ ィ ン ダ 一 に 用 い ら れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル は、 不 飽 和 多 塩 基 酸 お よ び 飽 和 多 塩 基 酸 と グ リ コ ー ル 類 と を 公 知 の 方 法 で 重 縮 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る。 不 飽 和 多 塩 基 酸 と し て は、 無 水 マ レ イ ン 酸、 フ マ ノレ 酸、 イ タ コ ン 酸、 シ ト ラ コ ン 酸 な ど が 挙 げ ら れ る。 飽 和 多 塩 基 酸 と し て は、 無 水 フ タ ル 酸、 イ ソ フ タ ル 酸、 テ レ フ タ ル 酸、 ア ジ ピ ン 酸、 セ ノヽ シ ン 酸、 テ 卜 ラ ヒ ド α 無 水 フ タ ル 酸、 メ チ ル テ ト ラ ヒ ド ロ 無 水 フ タ ル 酸、 ェ ン メ チ レ ン テ ト ラ ヒ ド ロ 無 水 フ タ ル 酸、 へ ッ ト 酸、 テ 卜 ラ ブ ロ ム 無 水 フ タ ノレ 酸 な ど が 挙 げ ら れ る。
ま た、 グ リ コ ー ル 類 と し て は、 ェ チ レ ン グ リ コ 一 ル、 プ 口 ピ レ ン グ リ コ — ル、 ジ エ チ レ ン グ リ コ — ル、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ — ノレ、 ネ 才 ペ ン チ ル グ リ コ ー ル、 1 , 3 — ブ 夕 ン ジ ォ 一 ル、 1 , 6 一 へ キ サ ン ジ オ ー ル、 水 素 化 ビ ス フ エ ノ 一 ル A、 ビ ス フ エ ノ 一 ル A プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 化 合 物、 ジ ブ ロ ム ネ オ ぺ ン チ ノレ グ リ コ 一 ノレ な どが 挙 げ ら れ る
好 適 な 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル と し て は、 以 下 の 式 ( 1 ) で 表 さ れ る よ う な ィ ソ フ タ ル 酸 お よ び フ マ ノレ 酸 と ネ オ べ ン チ ノレ グ リ コ ー ノレ と の 共 重 合 体、 式 ( 2 ) で 表 さ れ る よ う な 無水 フ タ ノレ 酸 お よ び 無 水 フ マ ル 酸 と プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル と の 共 重 合 体、 式 ( 3 ) で 表 さ れ る よ う な イ ソ フ 夕 ノレ 酸 お よ び 無水 マ レ イ ン 酸 と プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル と の 共 重 合 体 な どが 挙 げ ら れ る。
― CH3 0 0 CH3 0 〇
— O-CH2-C-CH2-O-C- -C-0-CH2-C-CH2-0 :-C--C-C- (i)
CH, CH, 门 π1
十 (2)
Figure imgf000010_0001
CH3 0 0 CH3O 0
O-C-CH2-0-C-Q-C-0-CH2-C-0-C-CH = CH-C- (3)
n- 上 記 の 式 に お い て、 n n 3は、 各 々 独 立 し て 1 3 0 で あ る。
上 記 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル は、 実 用 上、 重 合 性 モ ノ マ 一 に 溶 解 し た 溶 液 状 製 品 と し て 提 供 さ れ る。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 に 用 い ら れ る 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー は、 少 な く と も ア ル カ リ 溶 液 に 対 し て 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 が 用 い ら れ る。 す な わ ち、 ア ル カ リ 溶 液 と の 相 互 作 用 の 強 い モ ノ マ ー で あ り、 好 ま し く は ァ ノレ 力 リ 溶 液 に 対 す る 溶 解 性 の 高 い モ ノ マ 一 で あ る。 こ こ で、 本 発 明 に お け る ア ル カ リ 溶 液 と は、 少 な く と も 塩 基 性 の 化 合 物 と、 加 溶 媒 分解 性 の 溶 媒 を 含 ん で い れ ば よ い。 塩 基 性 の 化 合 物 と は、 例 え ば、 水 酸 ィヒ ナ ト リ ゥ 厶、 水 酸 化 カ リ ウ ム な ど の 金 属 水 酸 化 物、 酸 化 力 ル シ ゥ ム な ど の 金 属 酸 ィ匕 物、 ナ ト リ ウ ム ェ 卜 キ シ ド、 力 リ ウ 厶 ブ ト キ シ ド な ど の 金 属 ァ ノレ コ シ キ ド な ど 力 挙 げ ら れ る。 ま た、 加 溶 媒 分解 性 の 溶 媒 と は、 そ れ 自 体 が 求 核 剤 と な つ て 置 換 反 応 を 起 こ し 得 る 溶 媒 の こ と を 言 い、 水、 メ タ ノ ー ル、 エ タ ノ ー ル、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 チ ォ 一 ル、 ヒ ド ラ ジ ン な ど 力 挙 げ ら れ る。 ま た、 ジ ェ タ ノ 一 ノレ ア ミ ン な ど、 塩 基 で あ り、 か つ 加 溶 媒 分 解 性 の 溶 媒 で あ る も の を 単 独 で 用 い る こ と も で き る。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 に 用 い ら れ る 好 ま し い 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 は、 エ チ レ ン 結 合 と、 力 ノレ ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 を 有 す る モ ノ マ 一 で あ る。 カ ル ボ 二 ノレ基 お よ び ス ル ホ ニ ル 基 は、 炭 素 原 子 あ る い は 硫 黄 原 子 が 陽 電 荷 を 帯 び た 分極 構 造 を 有 す る た め、 ア ル 力 リ 溶 液 の 塩 基 に お け る 陰 電荷 を 引 き つ け、 さ ら に は 塩 基 の 陰 電 荷 に よ る 求 核 的 な 置 換 反 応 を 起 こ す ポ イ ン ト と な る。 従 っ て、 ァ ノレ 力 リ 液 の 浸 透 お よ び化 学 分 解 を 受 け 易 い。
上 記 の モ ノ マ ー に お い て、 前 記 カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ノレ 基 に 水 酸 基 が 付 い た の カ^ カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 で あ る。 こ れ ら の 酸 は、 ア ル カ リ 溶 液 と の 親 和 性 は 非 常 に 高 い。 こ れ ら 酸 の 好 ま し い 例 は、 ア ク リ ル 酸、 メ タ ク リ ル 酸、 ク ロ ト ン 酸、 マ レ イ ン 酸、 フ マ ル 酸、 ィ タ コ ン 酸、 シ ト ラ コ ン 酸、 ビ ニ ル 酢 酸、 ビ ニ ル ス ノレ ホ ン 酸、 ビ ニ ゾレ ス チ レ ン ス ル ホ ン 酸 な ど で あ る。
ま た、 力 ノレ ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 に 結 合 す る 水 酸 基 に お け る 水 素 が 金 属 に 置 換 さ れ て い る 化 合 物 も、 ァ ル カ リ 溶 液 に 対 す る 親 和 性 が 高 い。 特 に、 ア ル カ リ 水 溶 液 に 対 す る 親 和 性 が 高 く、 ア ル カ リ 溶 液 の 浸 透 お よ び化 学 分解 を 受 け 易 く な る。 好 ま し い 例 は、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 の 金 属 塩 で、 ァ ク リ ル 酸 ナ 卜 リ ゥ 厶、 ア ク リ ル 酸 カ リ ウ ム、 メ タ ク リ ル 酸 ナ ト リ ウ ム、 メ タ ク リ ゾレ 酸 カ リ ウ ム、 ス チ レ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム、 ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸 ナ 卜 リ ゥ ム な ど で あ る。
上 記 ェ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 を 有 す る モ ノ マ ー の 好 ま し い 例 と し て、 前 記 の カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ノレ コ 一 ノレ と 力、 ら 合 成 さ れ る エ ス テ ル が あ る。 な か で も 水 酸 基、 メ 卜 キ シ 基、 エ ト キ シ 基- ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ル ァ ミ ノ 基、 力 ノレ ボ キ シ ル 基、 お よ び ス ル ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 第 1 の エ ス テ ノレ が 好 ま し い。 特 に、 カ ル ボ 二 ノレ 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 に、 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 エ ト キ ン 基、 ア ミ ノ 基, モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 メ チ ル ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 力 ル ポ キ シ ル 基、 お よ び ス ノレ ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る ア ル コ キ シ ル 基 が 付 い た、 第 1 の エ ス テ ル が 好 ま し い。
エ ス テ ル と し て は、 ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る ア ル コ ー ル と 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と 力、 ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル 力 あ る。 こ の 第 2 の エ ス テ ノレ は、 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 エ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ル ア ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ル ボ キ シ ル 基、 お よ び ス ル ホ ン 酸 基 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る も の が 好 ま し い。
こ れ ら の エ ス テ ル は、 ァ ノレ 力 リ 溶 液 に 対 し て 親 和 性 を 有 す る だ け で な く、 ア ル カ リ 溶 液 に よ っ て 加 溶 媒 分 解 を 受 け、 解 離 す る。 こ の た め、 ま す ま す ア ル カ リ 溶 液 が 浸 透 し、 不 飽 和 ボ リ エ ス テ ル の エ ス テ ル 結 合 も 加 溶 媒 分 解 さ れ パ ' イ ン グ 一 樹 脂 が 崩 壊 す る と 共 に、 ア ル カ リ 溶 液 の 浸 透 に よ る 膨 潤 を 起 こ し、 破 砕、 剥 雜 な ど の 廃 棄 処 理 が 容 易 と な る。
好 ま し い 第 1 の エ ス テ ル に は、 ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ ル、 メ タ ク リ ル 酸 ジ メ チ ル ア ミ ノ プ ロ ピ ル、 ア ク リ ル 酸 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ジ ェ チ ル ア ミ ノ エ チ ル、 ス チ レ ン ス ノレ ホ ン 酸 ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル、 ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ な ど 力く あ る。
特 に、 ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル は、 水 酸 基 を 有 し、 ア ル カ リ 溶 液 に 対 す る 親 和 性 が 高 い ば か り 力、、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル を 溶 解 す る 能 力 が 高 く、 ま た ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト や ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ ぺ ー ト な ど の 低 収 縮 ィヒ 剤 の 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル を 溶 解 す る た め 汎 用 性 は 大 き い。 ま た、 従 来 よ り 使 用 さ れ る 付 力 [J 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 等 と の 相 溶 性 も よ く 、 硬 ィヒ 反 応 性 も 高 い た め、 混 合 し て 用 い る こ と も で き る。
好 ま し い 第 2 の エ ス テ ノレ に は、 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ァ ミ ノ 酢 酸 ビ ニ ル、 2 — ア ミ ノ ー 3 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ヒ ド ロ キ シ 酢 酸 ビ ニ ル な ど 力、' 挙 げ ら れ る。
上 記 エ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ ニ ル 基 を 有 す る モ ノ マ 一 の 好 ま し い 例 と し て、 前 記 の カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と ァ ミ ン と カヽ ら 合 成 さ れ る 酸 ア ミ ド ま た は ス ノレ ホ ン ア ミ ド カ あ る。 な か で も 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 エ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ エ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ノレ ポ キ シ ル 基、 お よ び ス ル ホ ン 酸 基 カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 の 置 換 基 を 有 す る 酸 ア ミ ド ま た は ス ル ホ ン ア ミ ド で あ る。 特 に、 力 ノレ ボ ニ ル 基 ま た は ス ノレ ホ ニ ル 基 に、 水 酸基、 メ ト キ シ 基、 エ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 モ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ ェ チ ル ア ミ ノ 基、 メ チ ル ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ル ボ キ シ ル 基、 お よ び ス ル ホ ン 酸 基 カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 の 置 換 基 を 有 す る ァ ミ ン が 付 い た、 酸 ア ミ ド ま た は ス ル ホ ン ア ミ ド 力く 好 ま し い。
こ れ ら ア ミ ド は、 ァ ノレ カ リ 溶 液、 特 に ァ ノレ カ リ 水 溶 液 に 対 し て 親 和 性 を 有 す る だ け で な く、 ア ル カ リ 溶 液 に よ つ て 加 溶 媒 分 解 を 受 け、 解 離 す る。 こ の た め、 ま す ま す ア ル 力 リ 溶 液 が 浸 透 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル の エ ス テ ル 結 合 も 加 水 分 解 さ れ バ イ ン ダ 一 樹 脂 が 崩 壊 す る と 共 に、 ァ ノレ カ リ 溶 液 の 浸 透 に よ る 膨 潤 を 起 こ し、 破 砕、 剥 離 な ど の 廃 棄 処 理 が 容 易 と な る。
好 ま し い 酸 ア ミ ド お よ び ス ル ホ ン ア ミ ド に は、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ メ タ ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ノレ メ タ ク リ ル ア ミ ド、 2 — ァ ク リ ノレ ア ミ ド 2 — メ チ ノレ ブ ロ ノ ン ス ノレ ホ ン 酸、 N , N — ジ メ チ ル ビ ニ ノレ ス ノレ ホ ン 酸 ア ミ ド、 N , N — ヒ ド ロ キ シ メ チ ル ビ ニ ル ス ノレ ホ ン 酸 ア ミ ド な ど が挙 げ ら れ る。
上 記 ェ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ 二 ル 基 を 有 す る モ ノ マ ー の 好 ま し い 例 と し て、 酸 無水 物 が あ る。 酸 無 水 物 は、 ァ ノレ カ リ に 対 す る 反 応 性、 溶解 性 が 高 い。 好 ま し い 酸 無 水 物 に は、 無 水 マ レ イ ン 酸、 無 水 ィ タ コ ン 酸、 無水 シ ト ラ コ ン 酸 な ど カ あ る。
ま た、 上 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 以 外 に、 ス チ レ ン、 ビ ニ ル 卜 ノレ ェ ン、 α — メ チ ル ス チ レ ン な ど を 併 用 す る こ と も で き る。
モ ノ マ ー は、 上 記 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 好 ま し く は 2 5 力、 ら 1 5 0 重 量 部、 さ ら に 好 ま し く は 4 0 〜 1 0 0 重 量 部 の 範 囲 で 含 有 さ れ る。
さ ら に、 全 モ ノ マ ー 1 0 0 重 量 部 中、 本 発 明 の 特 徴 で あ る 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 は、 好 ま し く は 5 〜 1 0 0 重 量 部、 さ ら に 好 ま し く は 4 0 〜 8 0 重 量 部 の 範 囲 で 含 有 さ れ る。 5 重 量 部 未 満 で は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分解 性 溶 媒 を 含 む ア ル 力 リ 溶 液 に よ る 分 解 性 処 理 の 効 果 が小 さ い。 ま た、 8 0 重 量 部 を 超 え る 場 合 は、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル の モ ノ マ ー へ の 溶 解 性、 お よ び 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル に お け る 不 飽 和 結 合 と の 共 重 合 性 が 低 下 す る 場 合 が あ る。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 に 用 い ら れ る 低 収 縮 剤 は、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る こ と が 好 ま し い。 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル の 中 で も、 式 ( 4 ) で 表 さ れ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン の よ う な ラ ク ト ン の 開 環 重 合 に よ り 得 ら れ る 重 合 体 ; ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン、 ポ リ エ チ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン ス ク シ ネ 一 卜、 ポ リ ブ チ レ ン ス ク シ ネ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー 卜、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー 卜、 ポ リ エ チ レ ン フ タ レ 一 ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ ブ チ レ ン フ タ レ 一 卜、 ポ リ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ 一 卜、 ポ リ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ 一 ト、 ポ リ ブ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト な ど 式 ( 5 ) で 表 さ れ る グ リ コ ー ノレ と 脂 肪 族 ジ カ ノレ ボ ン 酸 と か ら な る 共 重 合 体 で あ る こ と 力、' 好 ま し い。 こ れ ら ポ リ エ ス テ ノレ は、 本 発 明 の モ ー ノレ ド 材 に お け る 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 と の 組 み 合 わ せ で 良 好 な 低 収 縮 性 を 発 揮 す る と 共 に、 ア ル 力 リ 溶 液 に 対 し て 非 常 に 優 れ た 分 解 性 を 有 す る。
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式 ( 4 ) ( 5 ) に お い て、 n 4 〜 n 7は 各 々 独 立 し て 1
0 ~ 2 0 0 0 で あ る。
上 記 ポ リ エ ス テ ル は、 上 記 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 好 ま し く は 1 〜 : 1 0 0 重 量 部、 さ ら に 好 ま し く は 2 〜 5 0 重 量 部 含 有 さ れ る。
さ ら に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 に お い て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー に ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ ン ェ チ ノレ ま た は メ タ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ を 用 い る 場 合 は、 低 収 縮 剤 に、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル、 ブ タ ジ エ ン ー ス チ レ ン 一 メ チ ノレ メ タ ク リ レ 一 卜 共 重 合 体 ( M B S 樹 脂 ) 、 ポ リ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ メ タ ク リ レ ー 卜、 ま た は ケ ト ン 樹 脂 を 用 い る こ と が 好 ま し い。 こ れ ら の 低 収 縮 剤 は、 前 述 の 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一、 ァ ク リ ル 酸 一 ヒ ド 口 キ シ ェ チ ノレ ま た は メ タ ク リ ル 酸 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ に 良 好 な 溶 解 性 を 示 す た め、 溶 液 状 で 提 供 す る こ と が で き る。 従 つ て、 バ ィ ン ダ 一 樹 脂 組 成 物 の 調 製 が 容 易 で あ る
さ ら に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 に 用 い ら れ る 低 収 縮 剤 と し て は、 ポ リ ェ チ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ ス チ レ ン ポ リ ( ェ チ レ ン ビ 二 ル ァ ル コ ー ル ) 、 ァ ク リ ル 系 共 重 合 体、 メ タ ク リ ル 系 共 重 合体 . ス チ レ ン 一 ブ 夕 ジ ェ ン ブ 口 ッ ク 共 重 合 体、 了 ク リ ロ 二 ト リ ル 一 ブ 夕 ジ ェ ン ー ス チ レ ン 共 重 合 体 な ど の 熱 可 塑 性 樹 脂 を 併 用 す る こ と も で き る 本 発 明 の モ 一 ル ド 材 は、 さ ら に、 ポ リ 乳 酸、 ポ リ グ リ コ ー ル 酸、 ポ リ カ プ o ラ ク 卜 ン ジ オ ー ル ' ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン ト リ オ 一 ル、 お よ び 3 — ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ 力 ノ エ 一 の 共 重 合 体 か ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 の 脂 肪族 ポ リ エ ス テ ゾレ を 含 有 す る こ と が 好 ま し い, , こ れ ら 脂 肪 族 ポ リ ェ ス テ ノレ は、 ァ ル 力 リ 溶 液 に 対 し て 良 好 な 親 和 性 を 有 し、 ァ ノレ 力 リ 溶 液 に 分 解 さ れ 得 る。 こ の た め、 モ ー ル ド 材 の ァ ノレ 力 リ 溶 液 に 対 す る 親 和 性 を 向 上 さ せ る 本 発 明 の モ 一 ル ド 材 は、 好 ま し く は、 硬 化 剤 を 含 有 す る。
硬化 剤 と し て は、 過 酸 化 べ ン ゾ ィ ル、 t e r t — ブ チ ノレ ノ N — ベ ン ゾ エ ー ト、 t e r t ー ブ チ ノレ ノ、° — ォ キ シ ベ ン ゾ ェ 一 卜、 t e r t ー ブ チ ル ハ0 — ォ キ シ ラ ウ レ 一 ト、 t e r t 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ 一 2 ー ェ チ ノレ へ キ サ ノ エ 一 ト t e r t ― ブ チ ノレ パ 一 ォ ク ト エ ー 卜、 2 , 5 — ジ メ チ ル — 2, 5 — ジ ( t e r t ー ブ チ ノレ パ ー ォ キ シ ) へ キ サ ン 1 , 1 — ビ ス ( t e r t — ブ チ ノレ パ ー 才 キ シ ) 3 , 3 , 5 - ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン な ど 力 挙 げ ら れ る。
こ れ ら の 硬 ィヒ 剤 は、 上 記 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ノレ 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 好 ま し く は 0 . 1 〜 5 重 量 部、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 2 〜 4 重 量 部 の 範 囲 で 含 有 さ れ る。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 は、 必 要 に 応 じ て、 充 填 材、 増 粘 剤、 離 型 剤、 ワ ッ ク ス、 着 色 剤 な ど を 添 力 Π す る こ と が で き る。
充 填 材 と し て は、 炭 酸 カ ル シ ウ ム、 炭 酸 マ グ ネ シ ウ ム の よ う な 炭 酸 塩、 硫 酸 カ ル シ ウ ム、 硫 酸 バ リ ウ ム、 亜 硫 酸 カ ノレ シ ゥ ム の よ う な ( 亜 ) 硫 酸 塩、 ク レ ー、 マ イ 力、 ガ ラ ス ノく ノレ ー ン、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト、 ゲ イ 酸、 カ オ リ ン、 タ ノレ ク の よ う な ゲ イ 酸 塩 類、 シ リ カ、 珪 燥 土、 酸 化 鉄、 軽 石バ ル ー ン、 酸 化 チ タ ン、 ァ ノレ ミ ナ の よ う な 酸 化 物、 水 酸 ィヒ ア ル ミ 二 ゥ ム、 水 酸 化 マ グ ネ シ ウ ム の よ う な 水 酸 化 物、 グ ラ フ'ア イ ト、 ガ ラ ス 繊 維、 炭 素 繊 維、 ア ス ペ ス ト 繊 維 な ど の 無 機 充 填 材、 な ら び に、 木 粉、 も み 殻、 木 綿、 紙 細 片、 ナ イ ロ ン 繊維、 ポ リ エ チ レ ン 繊 維、 木 材、 パ ル プ、 セ ル ロ ー ス な ど の 有 機 充 填 材 な ど が 挙 げ ら れ る。
こ れ ら の 充 填 材 は、 熱 硬 化 性 組 成 物 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 好 ま し く は 5 〜 6 0 0 重 量 部、 さ ら に 好 ま し く は 2 0 〜 5 0 0 重 量 部 の 範 囲 で 添 加 さ れ る。 こ の よ う な 範 囲 で 充 填 材 を 添 加 す る こ と に よ り、 モ ー ル ド 材 の 機 械 的 強 度 が 向 上 す る。 増 粘 剤 と し て は、 酸 化 ベ リ リ ウ ム、 酸 化 マ グ ネ シ ウ ム 水 酸 ィ匕 マ グ ネ シ ウ ム、 酸ィヒ カ ノレ シ ゥ 厶、 水 酸 化 力 ノレ シ ゥ ム、 酸 化 亜 鉛、 安 息 香 酸、 無 水 フ タ ル 酸、 テ ト ラ ヒ ド ロ 無 水 フ タ ル 酸、 無 水 マ レ イ ン 酸 な ど が 挙 げ ら れ る。
離 型 剤 と し て は、 ス テ ア リ ン 酸、 ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛、' ス テ ア リ ン 酸 カ ノレ シ ゥ ム な ど 力 挙 げ ら れ る。
ワ ッ ク ス と し て は、 へ キ ス 卜 ワ ッ ク ス、 カ ノレ ナ バ ヮ ッ ク ス、 パ ラ フ ィ ン な ど 力く 挙 げ ら れ る。
着 色 剤 と し て は、 チ タ ン ホ ワ イ ト、 酸 ィヒ ク ロ ム、 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク な ど 力 挙 げ ら れ る。 本 発 明 の モ ー ル ド モ 一 夕 は. 上 記 の モ ー ル ド 材 を 用 い て 構 成 さ れ る, , 以 下、 図 面 を 参 照 し て、 本 発 明 に よ る モ 一 ル ド ス テ ー 夕 の 好 適 な 実 施 態 様 を 説 明 す る。
図 1 は、 本 発 明 の モ ― ノレ ド ス テ 一 タ を 有 す る モ 一 ル ド モ ー タ の 一 実 施 態 様 を 不 す 断 面 図 で あ る。 モ ー ノレ ド モ ー 夕 は、 モ ー タ 部 1 0 と. モ 一 ル ド ス テ ー タ 1 1 と か ら 構 成 さ れ る。 モ — ル ド ス テ 一 夕 1 1 は . 絶 縁 体 1 2 を 介 し て 巻 線 1 3 が 巻 装 さ れ た 鉄 芯 1 4 と.. こ の 鉄 芯 1 4 を 覆 い、 か つ、 モ — ル ド ス テ 一 夕 全 体 を 満 た し て モ ー ル ド 材 で 一 体 成 形 し た モ ー ル ド 部 1 5 と を 有 す る モ 一 夕 部 1 0 は、 モ ー ノレ ド 部 1 5 の 開 口 部 に 取 り 付 け ら れ、 少 な く と も 回 転 子 シ ャ フ 卜 1 6 と 回 転 子 シ ャ フ 卜 に 取 り 付 け ら れ た 回 転 子 1 7 と を 備 え て お り、 ブ フ ケ ッ 卜 1 8 に よ り 支 持 さ れ て い る。 回 転 子 1 7 は、 開 口 部 の 上 壁 に 取 り 付 け ら れ た ベ ア リ ン グ 1 9 と ブ ラ ケ ッ 卜 に 取 り 付 け ら れ た ベ ア リ ン グ 2 0 と に よ り 軸 支 さ れ て い る。
図 示 し て い な い 力 巻線 1 3 の 端 末 部 は、 モ 一 ノレ ド ス テ 一 夕 の シ ャ フ 卜 の 上 に 位 置 す る 部 分 ま で 延 び、 そ こ で リ ー ド 線 と 接 続 さ れ、 外 部 力、 ら の 入 力 が 可 能 と な っ て い る。 さ ら に、 モ 一 ノレ ド ス テ 一 タ 1 1 は、 複 数 の 取 付 孔 2 1 を 有 す る フ ラ ン ジ 部 2 2 を 備 え て い て も よ い。 モ ー ル ド 部 1 5 の 最 大 厚 み 部 分 の 厚 み は、 通 常、 約 1 0 m m で あ る。
モ ー ル ド 部 1 5 を 構 成 す る の は、 上 述 の 本 発 明 の モ ー ル ド 材 で あ る。
モ ー ル ド 部 の 最 大 厚 み 部 分 の 厚 み は、 用 途 に 応 じ て 変 化 し 得 る カ^ 本 発 明 に お い て は、 好 ま し く は 1 〜 1 0 m m、 さ ら に 好 ま し く は l 〜 8 m m、 最 も 好 ま し く は 1 〜 5 m m で あ る。
絶縁 体 1 2 と し て は、 例 え ば、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン の よ う な 熱 可 塑 性 樹 脂 が 使 用 さ れ る。 絶 縁体 1 2 に は、 モ ー ル ド 時 の 巻線 1 3 の 形 状 保 存 効 果 が 要 求 さ れ る の で、 モ ー ル ド 時 に 軟 化 し な い よ う に、 軟 化 点 ま た は 融 点 、 モ ー ル ド 時 の 温 度、 例 え ば約 1 0 0 °C 以 上 の も の が 好 ま し い。 絶 縁 体 1 2 に 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 用 い る と、 分解 時 に、 巻 線 1 3 と 鉄 芯 1 4 と の 分 離 が 可 能 と な る た め、 特 に 好 ま し い。 融 点 力 1 0 0 °C を 超 え る 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル と し て は、 例 え ば 式 ( 6 ) に 示 す 共 重 合 樹 脂 が 挙 げ ら れ る c ( 6 )
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式 中 !! 8〜 n ' 。は 各 々 独 立 し て 1 0 〜 2 0 0 0 で あ る。 本 発 明 の モ ー ル ド ス テ 一 タ は、 上 述 の 好 適 な 実 施 態 様 の 構 成 を 適 宜 組 み 合 わ せ る こ と に よ り、 よ り 容 易 に 分解 さ れ る。
本 発 明 の モ 一 ノレ ド ス テ 一 夕 は、 ブ ラ シ レ ス 直 流 モ ー タ. 交 流 モ ー タ、 リ ニ ア モ ー タ な ど に 適 用 さ れ る。 以 下 に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 の 実 施 例 に つ い て、 実 際 に 試 作 し、 成 形 し た 例 を 説 明 す る。
《 実 施 例 1 》
試 作 例 1 — 1 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 5 . 6 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 9 . 1 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) を 1 . 8 重 量 部、 ア ク リ ル 酸 を 3 . 5 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 2 , 5 — ジ メ チ ノレ ー 2 , 5 — ジ ( t e r t ー ブ チ ノレ パ ー ォ キ シ ) へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 2 5 B ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ ー と な る 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 5 7 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 を 2 重 量 部、 増 粘 剤 の 酸 化 マ グ ネ シ ゥ 厶 を 1 重 量 部 ニ ー ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た, 約 5 分 後、 均 一 に 混 っ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 徐 々 に 加 え て 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス ト 状 の も の を 得 た。
更 に、 こ の ペ ー ス ト 状 物 に、 1 0 重 量 部 の ガ ラ ス 繊維 を ま ん べ ん な く 分 散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混練 を 終 了 し た。 こ う し て、 モ ー ノレ ド 材 を 得 た。 試 作 例 1 一 2 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 5 . 6 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 9 . 1 重 量 部、 低 収 縮 剤 と し て ポ リ ス チ レ ン ( 分 子 量 4 万 ) を 1 . 8 重 量 部、 ァ ク リ ノレ 酸 を 3 .
5 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 2 , 5 — ジ メ チ ル 一 2 , 5 — ジ ( t e r t — ブ チ ル バ 一 才 キ シ ) へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 2 5 B ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
上 記 の パ' ィ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 1 一 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。 試 作 例 1 — 3 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 4 . 5 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る ス チ レ ン 8 . 5 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) を 1 . 8 重 量 部、 ア ク リ ル 酸 一 2 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ を 5 . 2 重 量 部、 さ ら に 硬 ィ匕 剤 2, 5 — ジ メ チ ノレ 一 2 , 5 — ジ ( t e r t — ブ チ ノレ パ 一 ォ キ シ ) へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 2 5 B ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し. バ ィ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 1 一 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。
《 比 較 例 1 》
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 5 . 6 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合性 モ ノ マ — で あ る ス チ レ ン 1 2 . 6 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) を 1 . 8 重 量 部. さ ら に 硬 化 剤 t e r t — ブ チ ルパ ー ォ キ シ ベ ン ゾ ェ 一 ト ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー ブ チ ル Z ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 パ' イ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 1 ― 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。 比 較 例 2 》 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 5. 6 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る ス チ レ ン 1 2. 6 重 量 部、 ポ リ ス チ レ ン ( 分 子 量 4 万 ) を 1. 8 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 t e r t — プ チ ル パ 一 ォ キ シ ベ ン ゾ エ ー ト ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー ブ チ ル Z ) を 0. 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 ノ ィ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成物 を 用 い た 他 は 試 作 例 1 一 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。 こ の モ ー ノレ ド 材 は、 従 来 組 成 の も の で あ る。 こ う し て 得 ら れ た モ 一 ノレ ド 材 は、 バ ノレ ク 状 で あ る の で、 通 常 B M C ( Bulk Molding Compound) と 呼 ば れ る 成 形 材 料 の 1 種 で あ り、 ス チ レ ン な ど の 重 合 性 モ ノ マ ー を 含 む に も か か わ ら ず、 非 粘 着 状 態 で あ る。
こ れ ら モ ー ル ド 材 の 組成 の う ち、 互 い に 異 な る モ ノ マ 一 と 低 収 縮 剤 の 成 分 を 表 1 に ま と め た。 ま た、 こ れ ら モ — ノレ ド 材 に つ い て 測 定 し た 基 本 物 性 を 表 2 に 示 す。
表 1
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Figure imgf000026_0002
ス パ イ ラ ノレ フ 口 一 は、 細 孔 力、 ら の 材 料 押 し 出 し 長 さ ( フ ロ ー 長 さ ) を 測 定 す る も の で、 主 に ト ラ ン ス フ ァ ー 成 形 ゃ ィ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形 の 成 形 性 を 判 定 す る の に 利 用 さ れ る。 1 5 0 ° (:、 5 0 k g f / c m 2の 条 件 で 測 定 し た。 実 施 例 で 試作 し た も の の ス パ イ ラ ノレ フ 口 一 は、 全 て 比 較 例 の 値 の 範 囲 に お さ ま つ て い る こ と 力、 ら、 比 較 例 と 同 様 の 成 形 条 件 で 成 形 し て 問 題 は な い。
成 形 時 の 寸 法安 定 性 を 示 す 成 形 収 縮 率 は、 1 5 0 °C、 1 0 0 k g f / c m \ 1 0 分 間 の 成 形 条 件 で 求 め た ( J I S K 6 9 1 1 ) 。 本 実 施 例 の モ ー ル ド 材 の 成 形 収 縮 率 は、 従 来 の 量産 品 で あ る 比 較 例 2 と 同 等 で あ っ た。 ま た、 硬 化 時 間 に お い て も 試 料 に よ つ て 違 い は な か つ た。 こ の よ う に、 本 実 施 例 で 試 作 し た モ ー ル ド 材 は、 成 形 性 に 問 題 は な い。
ま た、 成 形 品 の 強 度 を 以 下 の よ う に し て 測 定 し た。 各 モ ー ル ド 材 を 用 い、 1 5 0 °C、 5 0 k g f Z c m 2で 5 分 間 の ト ラ ン ス フ ァ 一 成 形 で 幅 1 2. 7 m m、 長 さ 1 2 7 m m、 高 さ 3. 2 m m の 平 板 状 に 成 形 し、 曲 げ 試 験 試料 と し た。 曲 げ 試験 は、 支 点 間 距 離 5 0 m m、 ク ロ ス へ ッ ド 速 度 1 0 m m Z m i n . で 行 っ た。 本 実 施 例 に よ る も の は、 少 し 強 度 の 小 さ い も の も あ る 力 、 ほ ぼ 従来 品 の 比 較 例 2 と 同 等 の 強 度 で あ っ た。 以 上 よ り、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 の 試 作 品 は、 通 常 工 業 的 に よ く 使 用 さ れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 力、 ら な る モ — ル ド 材 ( 繊 維 強 ィ匕 プ ラ ス チ ッ ク な ど と 呼 ば れ る ) と 比 較 す る と、 い ず れ も 成 形 性、 硬 化 性 ( 硬 化 時 間 ) 、 強 度 な ど に 関 し て は ほ ぼ 同 等 で あ り、 寸 法 安 定 性 等 に つ い て も 問 題 に な る よ う な 点 は な 力、 つ た。 従 っ て、 本 発 明 に よ る モ ー ル ド 材 は、 通 常 F R P 材 料 が 使 用 さ れ る よ う な 用 途 へ は、 十 分 応 用 で き る。
次 に、 こ れ ら 試 作 例 1 一 1 〜 1 — 3 の モ ー ル ド 材、 お よ び比 較 例 1、 2 の モ ー ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0 °C、 3 5 k g / c m 2の 注 入 圧 力 で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1 9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て、 こ れ ら 試 作 品 成 形 体 の 分 解 処 理 試 験 を 行 っ た。 試験 方 法 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に 浸 ® す る こ と に よ つ た。 本 実 施 例 で は、 5 N の 水 酸 化 ナ 卜 リ ゥ ム 水 溶 液 を 分 解 溶 液 と し て 使 用 し た。 こ の 溶 液 に、 各 モ ー ル ド 材 成 形 体 を 8 0 °C で 浸 潰 し、 分 解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分解 液 浸 漬 処 理 後 の 成形 体 の 表 面 硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬 度 の 測 定 は、 処 理 後 の モ ー ル ド 材 成 形 体 が 非 常 に 脆 な つ て い る こ と を 考 え、 ゴ ム 硬度 計 を 用 い て 行 っ た。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す。
表 3 分 解 液 浸 透 度 (m m ) 表 面硬 度 )
試 作 例 1 - 1 7 6 0
試作 例 レ 2 5 6 4
試 作 例 レ 3 6 . 5 6 2
比 較 例 1 3 9 0
比 較 例 2 0 . 5 1 0 0 比 較 例 1、 2 に 比 べ て、 試 作例 1 一 1 〜 1 一 3 の モ 一 ル ド 材 成 形 体 は 一 様 に、 分 解 溶 液 の 浸 透 速 度 が 速 く、 ま た 浸 透 後 の 表 面硬度 が 小 さ い。 試 作例 1 - 1 〜 1 一 3 の モ ー ル ド 材 に お い て は、 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー の 存 在 の た め に、 分 解 溶 液 が 組 成 物 中 に 速 や か に 浸 透 す る と 共 に、 組 成 物 骨 格 を 構 成 す る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 中 の エ ス テ ル 結 合 が加 溶 媒 分 解 を 受 け、 パ' ィ ン ダ 一 樹 脂 は 3 次 元 構 造 を 失 い、 モ ー ル ド 成 形 体 は 崩 壊 す る、 す な わ ち 表 面 硬 度 も 非 常 に 小 さ く な る。 こ の よ う に、 本 実 施 例 の モ ー ル ド 材 は、 分 解 処 理 性 が 非 常 に 高 い < 一 方、 比 較 例 2 の モ ー ル ド 材 は、 従 来 使 用 さ れ て い る 組 成 の モ ー ル ド 材 で あ り、 こ の よ う な 塩 基 と 水 を 含 む溶 液 に よ っ て も 処 理 す る こ と は で き な い。 比 較 例 1 の よ う に、 低 収 縮 剤 と し て ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン を 使 用 す る こ と に よ っ て、 分 解 液 処 理 性 を 向 上 さ せ る こ と が で き る。 試 作 例 1 一 ;! 〜 1 一 3 の よ う に、 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー を 導 入 す る と、 さ ら に 大 き な 分 解 液 処 理 性 を 得 る こ と が で き る。
ま た、 試 作 例 1 一 1 と 試 作 例 1 一 2 の 比 較 カヽ ら 分 か る よ う に、 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付加 重 合 性 モ ノ マ ー を 用 い た 場 合 に お い て も、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル は、 分 解 液 浸 透 性 を 向 上 さ せ る と 共 に、 自 ら 加 溶 媒 分 解 を 受 け る た め、 低 収 縮 剤 と し て 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン を 用 い る と、 分 解 処 理性 が 向 上 す る。 以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 の 成 形 体 は、 水 酸 化 ナ ト リ ウ ム と 水 を 含 有 す る 分解 溶 液 に よ っ て、 速 や か に 分 解 処 理 す る こ と が で き る。
な お、 水 で の 煮 沸 試 験 に お い て は、 試 作 例 1 — 1 〜 1 一 3、 比 較 例 1 、 2 に お い て 違 い は 観 察 さ れ ず、 本 発 明 の 試 作 例 に お い て も 耐 水 性 は、 従 来 品 並 で あ っ た。
ま た、 水 酸 ィヒ ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 の 濃 度 は、 本 実 施 例 の よ う に 5 N に 限 る こ と な く、 1 0 N 以 下 に 調 製 さ れ れ ば よ い。 さ ら に、 2 ~ 5 N の 範 囲 に 調 製 さ れ る こ と 力 よ り 好 ま し い。
さ ら に、 分 解 処 理 時 の 温 度 も、 も ち ろ ん 本 実 施 例 の 値 に 限 定 さ れ な い。 し 力、 し、 耐圧装 置 に よ る 分 解 処 理 を 行 わ な い 場 合 は、 分 解 溶 液 の 沸 点 以 下 で あ る こ と が 好 ま し い。
《 実 施 例 2 》
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 3 . 6 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 8 . 0 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) を 1 . 8 重 量 部、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ル ア ク リ ル ア ミ ド 6 . 6 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 t e r t ー ブ チ ノレパ 一 ォ キ シ ベ ン ゾ エ ー 卜 ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー ブ チ ノレ Z ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ ー と な る 組成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 5 7 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 を 2 重 量 部、 増 粘 剤 酸 化 マ グ ネ シ ゥ 厶 を 1 重 量 部 二 一 ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 っ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン ダ ー 組 成 物 を 徐 々 に 力 [] え、 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス ト 状 の も の を 得 た。
ガ ラ ス 繊 維 を カ ッ タ ー で 切 断 し た チ ヨ ッ プ ド ス ト ラ ン ド を、 ポ リ エ チ レ ン フ イ ル ム 上 に 散 布 し、 こ れ に 先 の ぺ
— ス ト 状 物 を 含 浸 さ せ る こ と に よ っ て モ 一 ノレ ド 材 を 得 た c 含 浸 を 終 え た モ ー ノレ ド 材 は、 必 要 長 さ を 巻 き 取 っ て、 熟 成 さ せ 必 要 な 稠 度 に ま で 増 粘 さ せ た。 こ の 結 果、 ペ ー ス 卜 状 物 1 0 0 重 量 部 に 対 し て、 約 3 0 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 が 配 合 さ れ た こ と に な る。
こ う し て 得 ら れ た モ ー ル ド 材 は、 シ 一 卜 状 で あ る の で、 通 常 S M C と 呼 ば れ る 成 形 材 料 の 1 種 で あ り、 ス チ レ ン を 含 む に も か か わ ら ず、 非 粘 着 状 態 で あ る。
こ の モ ー ル ド 材 は、 通 常 工 業 的 に よ く 使用 さ れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 力、 ら 成 る F R P ( 繊 維 強 化 プ ラ ス チ ッ ク ) と 比 較 し た 場 合、 い ず れ も 成 形 性、 硬 化 性 ( 硬化 時 間、 ゲ ル ィヒ 時 間 ) 、 強 度 な ど に 関 し て は ほ ぼ 同 等 で あ り、 寸 法 安 定 性、 ス ハ。 イ ラ ノレ フ ロ ー 長 さ に つ い て も 問 題 に な る よ う な 点 は な 力、 つ た。 従 っ て、 本 発 明 に よ る モ ー ル ド 材 は、 通 常 F R P 材 料 が 使 用 さ れ る よ う な 用 途 へ は、 十 分 応 用 で き る。 次 に、 こ の モ ー ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0 °C、 3 5 k g Z c m 2 の 注 入 圧 力 で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1 9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て、 こ の 試 作 品 成 形 体 の 分 解 処 理 試 験 を 行 っ た。 試 験 方 法 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に 浸 漬 す る こ と に よ つ た。 本 実 施 例 で は、 5 N の 水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 を 分 解 溶 液 と し て 使 用 し た。 ま た、 比 較 と し て 塩 基 を 含 ま な い 水 だ け の 分 解 溶 液 に も 同 時 に 浸 漬 し た。 モ ー ノレ ド 材成 形 体 を、 2 種 の 溶 液 に 8 0 °C で 浸 漬 し、 分 解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分 解 液 浸 漬 処 理 後 の 成 形 体 の 表 面 硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬 度 の 測 定 は、 ゴ ム 硬 度 計 に よ つ た。
そ の 結 果 を 表 4 に 示 す。 表 4
Figure imgf000032_0001
5 N 水 酸 化 ナ ト リ ゥ 厶 水 溶 液 で の 処 理 に よ り、 モ ー ル ド 材 成 形 体 は 分 解 処 理 を 被 り、 崩 壊 状 態 で あ り、 ま た、 各 部 分 も 硬 度 が 低 い た め に、 破砕、 粉 砕、 減 容 化 な ど、 い ず れ の 処 理 も 施 し 易 い 状 態 で あ つ た。
一 方、 水 に よ る 処 理 で は、 成 形 品 は 全 く 侵 さ れ ず、 表 面 の 硬 度 も 依 然 と し て 堅 い ま ま で あ っ た。
以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ 一 ノレ ド 材 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む分解 溶 液 に よ っ て は 簡 単 に 処 理 さ れ る 力 塩 基 を 含 ま な い 水 な ど に よ っ て は 全 く 侵 さ れ な い。 従 っ て、 通 常 の 使 用 環 境 下 に お い て は、 湿 気 が 多 い、 水 に 濡 れ る な ど の 状 況 で あ っ て も、 侵 さ れ る こ と は な い。 し 力、 し、 常 に、 非 常 な 高 温 高 湿 に 曝 さ れ 続 け る よ う な 環 境 下 で は、 安 全 の た め に 表 面 を コ ー テ ィ ン グ し て お く こ と 力 望 ま し い。 こ の 場 合、 コ ー テ ィ ン グ 層 は. ポ リ エ チ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ ス チ レ ン、 ポ リ ビ 二 ル ァ セ タ ー ル な ど の 樹脂 を 溶解 し た 溶 液、 ま た は 分散 さ せ た 懸 濁 液 を 塗 布 · 乾 燥 す る こ と に よ っ て 設 け る こ と 力、' で き る。 コ ー テ ィ ン グ 層 の 厚 み は、 約 0 . 1 〜 0 . 5 m m な の で、 コ 一 テ ィ ン グ し た モ 一 ノレ ド 材 成 形 体 の 分解 処 理 は、 表 面 を ヤ ス リ な ど で 削 っ た あ と、 分 解 液 に 浸 漬 す れ ば 良 い。
《 実 施 例 3 》
試 作例 3 - 1 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 4 . 7 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る ス チ レ ン 8 . 7 重 量 部、 低 収 縮 剤 と し て 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー 卜 を 2 . 0 重 量 部、 ァ ミ ノ 酢 酸 ビニ ノレ 4 . 6 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 t e r t 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ ベ ン ゾ エ ー 卜 ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー ブ チ ノレ Z ) を 0 . 3 重 量 部 力 D え、 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ ー と な る 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 5 7 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 を 2 重 量 部、 増 粘 剤 酸 化 マ グ ネ シ ゥ ム を 1 重 量 部 ニ ー ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 っ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン ダ ー 組 成 物 を 徐 々 に 加 え、 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス 卜 状 の も の を 得 た。
更 に、 こ の ペ ー ス ト 状 物 に、 5 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 を ま ん べ ん な く 分 散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混 練 を 終 了 し て、 モ ー ノレ ド 材 を 得 た。 試 作例 3 2 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 4 . 7 重 量 部 に 対 し て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 8 . 7 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) を 2 . 0 重 量 部、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ 6 . 5 重 量 部、 さ ら に 硬 化 剤 t e r t 一 プ チ ノレ パ ー ォ キ シ ベ ン ゾ ェ 一 ト ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー ブ チ ル Z ) を 0 . 3 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ ィ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 3 ― 1 と 同 様 に し て モ ー ノレ ド 材 を 得 た。 こ れ ら の モ ー ル ド 材 は、 通 常 工 業 的 に よ く 使 用 さ れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 力、 ら 成 る F R P と 比 較 し た 場 合、 い ず れ も 成 形 性、 硬 化 性 ( 硬 化 時 間、 ゲ ル 化 時 間 ) 、 強 度 な ど に 関 し て は ほ ぼ 同 等 で あ り、 寸 法 安 定 性 等 に つ い て も 問 題 に な る よ う な 点 は な 力、 つ た。 従 っ て、 本 発 明 に よ る モ ー ル ド 材 は、 通 常 F R P 材 料 が 使 用 さ れ る よ う な 用 途 へ は、 十 分 応 用 で き る。
次 に、 こ の 試 作 例 3 — 1、 試作 例 3 — 2 の モ ー ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0 °C、 3 5 k g / c m 2の 注 入 圧 力 で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1 9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て、 こ の 試作 品 成 形 体 の 分解 処 理 試 験 を 行 っ た。 試 験 方 法 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む分 解 溶 液 に 浸 濱 す る こ と に よ つ た。 本 実 施 例 で は、 3 N の 水 酸 化 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 を 分 解 溶 液 と し て 使 用 し た。 モ 一 ル ド 材 成 形 体 を、 分 解 溶 液 に 8 0 °C で 浸 漬 し、 分 解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分 解 液 浸 漬 処 理 後 の 成 形 体 の 表 面硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬 度 の 測 定 は、 ゴ ム 硬 度 計 に よ つ た。
5 0 時 間 後 に は、 分 解 液 は 成 形 品 に 完 全 浸 透 し て い た。 ま た、 表 面 硬 度 を 測 定 し た と こ ろ、 成 形 品 は 非 常 に 柔 ら か す ぎ て 測 定 不 可 能 で あ っ た。
以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ ー ノレ ド 材 は、 少 な く と も 塩 基 と 水 を 含 む分 解 溶 液 に よ っ て、 非 常 に 柔 ら か い 状 態 に ま で で き る の で、 そ の 後 ほ と ん ど 力 を か け ず に 減 容 化 な り、 粉 砕 な り、 ま た、 そ の 他 の 部 品 を 包 接 し て い る 場 合 は、 簡 単 に 剥 離 · 分 離 す る こ と 力く で き る。
《 実 施 例 4 》
試 作 例 4 一 1 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 6 0 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 4 0 重 量 部 を 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 中 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル が 6 0 重 量 % の 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ る ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル 3 0 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 7 0 重 量 部 に 加 え、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 7 . 7 1 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 5 . 0 9 重 量 部、 及 び 硬 化 剤 1 , 1 一 ビ ス
( t e r t — ブ チ ノレノ、。 — ォ キ シ ) 3 , 3 , 5 — 卜 リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ 一 へ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え て 良 く 混 合 し て バ イ ン ダ 一 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ノレ シ ゥ ム 9 . 9 1 重 量 部、 水 酸 化 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 5 0 . 8 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 1 . 2 4 重 量 部、 色 素 で あ る カ ー ボ ン 粉 末 0 . 3 7 重 量 部、 及 び ポ リ エ チ レ ン 0 . 9 9 重 量 部 を 二 — ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 つ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 徐 々 に 力 Π え て 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス ト 状 の も の を 得 た。
更 に、 こ の ペ ー ス 卜 状 物 に、 1 3 . 6 3 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 を ま ん べ ん な く 分 散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混練 を 終 了 し て、 モ 一 ノレ ド 材 を 得 た。 試 作 例 4 — 2 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 7 5 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る メ 夕 ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ を 2 5 重 量 部 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 中 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル が 7 5 重 量 % の 液 状樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ る ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル 3 2 . 6 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 6 7 . 4 重 量 部 に 溶 解 さ せ、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 5 . 0 6 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 4 . 9 7 重 量 部、 及 び 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ス チ レ ン を 2 . 6 3 重 量 部 を 加 え、 更 に、 硬 化 剤 1, 1 — ビ ス ( t e r t — プ チ ノレ パ 一 ォ キ シ ) 3, 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え て 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ 一 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 4 一 1 と 同 様 に し て モ ー ノレ ド 材 を 得 た。 試 作例 4 — 3 : 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 7 5 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル を 2 5 重 量 部 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 中 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 力 7 5 重 量 の 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ る ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル 3 2 . 6 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 6 7 . 4 重 量 部 に 溶 解 さ せ、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 さ ら に、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ノレ で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン ジ オ ー ル 3 0 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ス チ レ ン 7 0 重 量 部 に 溶 解 さ せ 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 4 . 3 1 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 4 . 7 2 重 量 部、 及 び脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル 溶 液 3 . 7 6 重 量 部 を 加 え、 更 に、 硬 化 剤 1 , 1 — ビ ス ( t e r t _ プ チ ノレ 一 ォ キ シ ) 3 , 3 5 - 卜 リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製 商 品 名 : パ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ ィ ン ダ 一 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
上 記 の ン ダ 一 組 成物 を 用 い た 他 は 試 作 例 4 - 1 と 同 様 に し て モ 一 ノレ ド 材 を 得 た。
《 比 較 例 3 》
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 2 . 0 2 重 量 部 に、 付加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ス チ レ ン 9 . 6 4 重 量 部、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( 分 子 量 4 万、 ダ イ セ ル 化 学 ェ 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) 1 . 1 4 重 量 部、 及 び 硬 化 剤 1 , 1 — ビ ス ( t e r t — ブ チ ル ノ、。 — ォ キ シ ) 3 , 3 , 5 — 卜 リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ノ、。 一 へ キ サ 3 M ) 0 . 2 5 重 量 部 を 加 え て 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ 一 樹 脂 組成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成物 を 用 い た 他 は 試 作 例 4 一 1 と 同 様 に し て モ ー ノレ ド 材 を 得 た。
《 比 較 例 4 》
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル ( 日 本 触 媒 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ェ ポ ラ ッ ク ) 1 2 . 0 2 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ス チ レ ン 9 . 6 4 重 量 部、 ポ リ ス チ レ ン ( 分 子 量 4 万 ) 1 . 1 4 重 量 部、 及 び 硬 化 剤 1 , 1 一 ビ ス ( t e r t ー ブ チ ル バ 一 ォ キ シ ) 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 3 M ) 0 . 2 5 重 量 部 を 加 え て 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ ー 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 4 - 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。 こ の モ ー ル ド 材 は、 従 来 組 成 の も の で あ る。 上 記 試 作 例 4 一 1 〜 4 一 3 お よ び 比 較 例 3 、 4 で 得 ら れ た モ ー ル ド 材 は、 バ ル ク 状 で あ る の で、 通 常 B M C と 呼 ば れ る 成 形 材 料 の 1 種 で あ り、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 を 含 む に も か か わ ら ず、 非 粘 着 状 態 で あ る。 こ れ ら モ ー ル ド 材 の 組 成 の う ち、 互 い に 異 な る モ ノ マ と 低 収 縮 剤 の 成 分 を 表 5 に ま と め た。 ま た、 こ れ ら モ ル ド 材 に つ い て 測 定 し た 基 本 物 性 を 表 6 に 示 す。 表 5 モ ノ マ ー 低 収 縮 剤 月旨 肪 族
ポ リ エ ス テ ノレ 試 作 例 4 - 1 メ夕クリル酸 2 - ポ リ 酢 酸
t ト " 口キシェチル ビ 二 ノレ
試 作 例 4 - 2 メタクリル酸 2 - ヒ ト " π ポ リ 酢 酸
キシェチル + スチ レ ン ビ 二 ノレ 試 作 例 4 - 3 メ夕クリル酸 2 -匕ト"口 ポ リ 酢 酸 ポ リ 力 プ ロ キシェチル +スチ レ ン ビ 二 ノレ ラ ク ト ン ジ オ ー ル
比 較 例 3 ス チ レ ン ポ リ 力 プ ロ
ラ ク 卜 ン
比 較 例 4 ス チ レ ン ポ リ
ス チ レ ン 表 6
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ス パ ィ ラ ノレ フ 口 一 は、 1 5 0 °C 、 1 0 0 k g f / c m 2 の 条 件 で 測 定 し た。 比 較 例 は、 従 来 用 い ら れ て い る モ ー ル ド 材 の 組 成 で あ る。 本 実 施 例 の も の は、 ス パ イ ラ ル フ ロ ー が ほ ぼ 比 較 例 3、 4 と 同 等 で あ る こ と 力、 ら、 比 較 例 と 同 様 の 条 件 で 成 形 し て 問 題 な い こ と が 分 力、 る。
成 形 時 の 寸 法 安 定 性 を 示 す 成 形 収 縮 率 は、 1 5 0 °C、
1 0 0 k g f / c m 2、 1 0 分 間 の 成 形 条 件 の も の で 測 定 し た ( J I S K 6 9 1 1 ) 。 本 実 施 例 の も の は、 成 形 収 縮 率 が従 来 の 量 産 品 で あ る 比 較 例 4 と 同 等 で あ っ た。
ま た、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 の 硬 化 時 間 は、 従 来 品 よ り も 短 い 傾 向 に あ る 力く、 成 形 性 に お い て 問 題 と な る よ う な も の で は な い。
成 形 品 の 強 度 は、 実 施 例 1 と 同 条 件 で 測 定 し た。 本 実 施 例 の も の は、 少 し 強 度 の 小 さ い も の も あ る 、 ほ ぼ 従 来 品 の 比 較 例 4 と 同 等 の 強 度 で あ っ た。
以 上 よ り、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 の 試 作 品 は、 通 常 工 業 的 に よ く 使 用 さ れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 力、 ら な る モ 一 ル ド 材 と 比 較 し た 場 合、 い ずれ も 成 形 性、 硬 化 性 ( 硬 化 時 間 ) 、 強 度 な ど に 関 し て は ほ ぼ 同 等 で あ り、 寸 法 安 定 性 等 に つ い て も 問 題 に な る よ う な 点 は な 力、 つ た。 従 つ て、 本 発 明 に よ る モ ー ル ド 材 は、 通 常 F R P 材 料 が 使 用 さ れ る よ う な 用 途 に 十 分 応 用 で き る。 次 に、 本 実 施 例、 お よ び 比 較 例 3、 4 の モ ー ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0 °C、 注 入 圧 力 3 5 k g Z c m 2の で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1 9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て、 こ れ ら 成 形 品 の 分解 処 理 試 験 を 行 っ た。 試 験 方 法 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分解 性 溶 媒 か ら な る 分 解 溶 液 に 浸 ¾ す る こ と に よ つ た。 本 実 施 例 に つ い て は、 5 N の 水 酸 化 ナ ト リ ゥ ム 水 溶 液 を 分解 溶 液 と し て 使 用 し た。 こ の 溶 液 に、 各 モ 一 ノレ ド 材 成 形 体 を 9 0 °C で 2 4 時 間 浸 漬 し、 分解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分解 液 浸 漬 処 理 後 の 成 形 体 の 表 面 硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬 度 の 測 定 は、 処 理 後 の モ ー ノレ ド 材 成 形 体 が 非 常 に 脆 く な っ て い る こ と を 考 え、 ゴ ム 硬 度 計 を 用 い て 行 っ た。 そ の 結 果 を 表 7 に 示 す。 表 7
Figure imgf000043_0001
本 実 施 例 の モ ー ル ド 材 成 形 体 は、 比 較 例 3 4 に 比 べ て、 一 様 に 分 解 溶 液 の 浸 透 速 度 力く 速 く 、 ま た 浸 透 後 の 表 面 硬 度 が 小 さ い。 本 実 施 例 の モ ー ノレ ド 材 に お い て は、 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付 加 重 合 性 モ ノ マ ―、 メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の 存 在 の た め に . 分 解 溶 液 が 組 成 物 中 に 速 や か に 浸 透 す る と 共 に , 組 成物 骨 格 を 構 成 す る 不 飽 和 ポ リ ェ ス テ ル 樹 脂 中 の ェ ス テ ノレ 結 合 が 加 溶 媒 分 解 を 受 け、 バ ィ ン ダ 一 樹 脂 は 3 次 元 構 造 を 失 い、 モ 一 ル ド 成 形 体 は 崩 壊 す る、 す な わ ち 表 面硬 度 も 非 常 に 小 さ く な る c 従 っ て、 非 常 に 分 解 処 理性 の 高 い モ 一 ル ド 材 で あ る。
一 方、 比 較 例 4 の モ ― ル ド 材 は、 従 来 使 用 さ れ て い る 組 成 の モ 一 ル ド 材 で あ り、 こ の よ う な 塩 基 と 水 を 含 む溶 液 に よ っ て も 処 理 す る こ と は で き な い。 比 較 例 3 の よ う に、 低 収 縮 剤 と し て ポ リ カ プ ロ ラ ク ト ン を 使 用 す る こ と に よ っ て、 分 解 液 処 理 性 を 向 上 さ せ る こ と が で き る 力 試 作例 4 一 3 の よ う に 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー を 導 入 す る こ と で、 さ ら に 大 き な 分 解 液 処 理 性 を 得 る こ と 力、' で き る。
ま た、 試 作 例 4 一 2 と 試 作 例 4 一 3 の 比 較 力、 ら 分 か る よ う に、 分 解 液 親 和 性 の 高 い 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル を 用 い た 場 合 に お い て も, 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル は、 分 解 液 浸 透 性 を 向 上 さ せ る と 共 に、 自 ら 加 溶 媒 分 解 を 受 け る た め、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ジ ォ 一 ノレ を 用 い た 方 力 、 分解 処 理性 力 向 上 し て い る。
以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 は、 硬 化 成 形 後 に お い て は、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル と 付加 重 合 性 モ ノ マ ー と の 共 重 合 に よ っ て、 主 鎖 に エ ス テ ル 結 合 を 有 し、 架 橋 鎖 に 分解 液 親 和 性 の 高 い 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 基 を 有 す る 3 次 元 架 橋 構 造 が 形 成 さ れ、 3 次 元 構 造 中 に 低 収 縮 剤 が 分 散 し た 状 態 に あ る。 こ の た め 硬 化 成 形 後 の モ ー ル ド 材 を、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に 浸 漬 す る こ と に よ っ て、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー の 存 在 の た め に 分 解 溶 液 が 組 成 物 中 に 速 や か に 浸 透 す る と 共 に、 組 成 物 骨 格 を 構 成 す る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 中 の エ ス テ ル結 合 の 中 に 加 溶 媒 分解 を 受 け る も の が 現 れ、 バ イ ン ダ 一 樹 脂 は 3 次 元 構 造 を 失 い、 モ ー ル ド 成 形 体 は 崩 壊 す る。
ま た、 低 収 縮 剤 と し て 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ カ プ ロ ラ ク ト ン や 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ カ ブ ロ ラ ク ト ン ジ オ ー ル を 含 有 す る こ と に よ り、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む分 解 溶 液 に 対 す る 親 和 性, 加 溶 媒 分 解 性 が 高 く、 ノヾ イ ン ダ ー で あ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 架 橋 構 造 の 加 溶 媒 分 解 力^ よ り 効 率 良 く 効 果 的 に 進 行 す る。
な お、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 さ せ る 場 合、 試 作 例 4 — 3 の よ う に 溶 解 能 の あ る モ ノ マ ー に 溶 解 し て 混 入 す る こ と に よ り、 簡 易 に 安 定 し て 分 散 さ せ る こ と が で き る c な お、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 さ せ る 場 合、 粉 体、 繊 維 状、 針 状 な ど の 形 状 で 混 入 さ せ る の も も ち ろ ん 良 い。
ま た、 水 で の 煮 沸 試 験 に お い て は、 試 作例 4 一 1 〜 4 一 3、 比 較 例 3、 4 に お い て 違 い は 観 察 さ れ ず、 本 発 明 の 実 施 例 に お い て も 耐 水 性 は、 従 来 品 並 で あ つ た。
《 実 施 例 5 》
不 飽 禾卩 ポ リ エ ス テ ル、 付 力 [] 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ 夕 ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 お よ び ス チ レ ン を そ れ ぞ れ 異 な る 配 合 比 で 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 下 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 7 種 類 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ り 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) 3 0 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン と メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の 1 : 1 ( 重 量 ) 混 合 物 7 0 重 量 部 に 加 え、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 7. 7 1 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剂 溶 液 5. 0 9 重 量 部、 お よ び 硬 化 剂 1 , 1 — ビ ス ( t e r t 一 プ チ ノレ パ ー ォ キ シ ) 3, 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 3 M ) 0. 2 5 重 量 部 を 加 え、 良 く 混 合 し、 7 種 類 の バ イ ン ダ ー と な る 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
こ の 各 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 に お け る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 メ 夕 ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 ス チ レ ン の 配 合 比、 お よ び バ イ ン ダ 一 樹 脂 組 成 物 に お け る 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 中 の メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル の モ ノレ 分 率 を ま と め て 表 8 に 示 し た。
表 8 メタクリル酸 2— 配 合 比 ( 重 量 比 )
ヒ ト " ロキシェチル 不 飽 和 メタクリル ^ 2 - ス チ レ ン
( モル分 率 ) ホ 。 リ エ ス テ ル ヒ ト " πキシェチル
0 . 2 1 1 . 3 3 0 . 5 8 5 . 7 9
0 . 3 1 1 . 2 1 1 . 7 3 4 . 7 7
0 . 4 1 1 . 0 9 2 . 8 5 3 . 7 7
0 . 5 1 0 . 9 7 3 . 9 4 2 . 8
0 . 6 1 0 . 8 5 5 . 0 1 1 . 8 4
0 . 7 1 0 . 7 4 6 . 0 6 0 . 9 1
0 . 8 1 0 . 6 3 7 . 0 8 0 次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 9 . 9 1 重 量 部、 水 酸 化 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 5 0 . 8 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ァ リ ン 酸 亜 鉛 1 . 2 4 重 量 部、 色 素 で あ る カ ー ボ ン 粉 末 0 . 3 7 重 量 部、 お よ び ポ リ エ チ レ ン 0 . 9 9 重 量 部 を 一 ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混合 し て お い た バ イ ン ダ ー 成物 を 徐 々 に 力 Π え て 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス ト 状 の も の 得 た
更 に 、 こ の ぺ ー ス ト 状 物 に 、 1 3 . 6 3 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 を ま ん べ ん な く 分 散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混練 を 終 了 し て、 そ れ ぞ れ パ' ィ ン ダ 一 樹 脂 成 分 の 異 な る 7 種 の モ ― ノレ ド 材 を 得 た。
次 に、 こ れ ら 7 種 類 の モ 一 ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0
°c、 注 入圧 力 3 5 k g / c m 2で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1
9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て、 こ れ ら 成 形 の 分 解 処 理 試 験 を 行 っ た。 試験 方 法 は、 少 な く と も 塩 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 か ら な る 分 解 溶 液 に 浸 潸 す る こ と に よ つ た。 本 実 施 例 で は、 5 N の 水 酸 化 ナ 卜 リ ゥ ム 水 溶 液 を 分解 溶 液 と し て 使 用 し た , こ の 溶 液 に、 各 モ 一 ノレ ド 材 成 形 体 を 9 0 °C で 2 4 時 間 浸 漬 し、 分 解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分 解 液 浸 漬 処 理 後 の 成 形 体 の 表 面 硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬度 の 測 定 は、 処 理 後 の モ ー ル ド 材 成 形 体 が 非 常 脆 く な つ て い る こ と を 考 え- . ゴ ム 硬 度 計 を 用 い て 行 つ た , そ の 結 果 を 表 9 に 示 す。 表 9
Figure imgf000048_0001
付 力 α 重 合 性 モ ノ マ ー 中 に お け る メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル の モ ル 分 率 が 大 き い ほ ど、 分解 液 の 浸 透 性 は 高 く、 分 解 処 理 後 の 表 面 硬 度 も よ り 大 き く 低 下 す る。 メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル の 存 在 力、'、 モ ー ル ド 材 の 分 解 性 を 向 上 さ せ る。 特 に、 メ タ ク リ ル 酸 2 _ ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル の モ ノレ 分 率 力 0 . 4 以 上 の も の で は、 分解 処 理 後 の 表 面 硬度 が 低 く 、 手 作 業 な ど に よ っ て も 破 砕、 粉 砕、 減 容 化、 剥 離 な ど、 い ず れ の 処 理 も 施 し 易 い 状 態 で あ つ た。
ま た、 従 来、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 は、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル の ス チ レ ン 溶 液 で あ る た め、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル に 対 す る 全 モ ノ マ ー 量 を 増 や す こ と な し に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 中 の メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル の 含 有 率 を 上 げ る の が 困 難 で あ っ た、 し 力、 し、 本 実 施 例 の よ う に、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル を、 メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ ま た は ス チ レ ン と メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル の 混 合 溶 液 に 溶 解 さ せ た 液 状 樹 脂 を 用 い る こ と に よ っ て、 全 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 中 の メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の モ ノレ 分 率 力 0 . 4 以 上 で あ る 分 解 性 の 高 い パ' ィ ン ダ 一 樹 脂 を 作 成 す る こ と が で き る。
以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 は、 硬 化 成 形 後 に お い て は、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル と 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー と の 共 重 合 に よ っ て、 主 鎖 に エ ス テ ル 結 合 を 有 し、 架 橋 鎖 に 分解 液 親 和 性 の 高 い 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 基 の 多 い 3 次 元 架 橋 構 造 が 形 成 さ れ、 3 次 元 構 造 中 に 低 収 縮 剤 が分 散 し た 状 態 に あ る。 こ の た め 硬化 成 形 後 の モ ー ル ド 材 を、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に 浸 潰 す る こ と に よ っ て、 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 基 の 置 換 率 が 高 い た め、 分 解 溶 液 が 組 成 物 中 に 速 や か に 浸透 す る と 共 に、 組 成 物 骨 格 を 構 成 す る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 中 の エ ス テ ル 結 合 の 中 に 加 溶 媒 分解 を 受 け る も の が 現 れ、 バ イ ン ダ 一 樹 脂 は 3 次 元 構 造 を 失 い、 モ ー ル ド 成 形 体 は 速 や か に 崩 壊 す る。
な お、 上 記 実 施 例 で は、 メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル を 例 に 説 明 し た 力、'、 ァ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ に よ っ て も 全 く 同 様 の 傾 向 が 得 ら れ る。 ま た、 メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ と ァ ク リ ノレ 酸 2 ― ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル カく 同 時 に 混 入 さ れ て い て、 付加 重 合 性 モ ノ マ ー 中 に 占 め る 両 者 の モ ル 分 率 の 和 力 0 . 4 以 上 で あ っ て も 当 然 よ い。
《 実 施 例 6 》
試 作 例 6 - 1 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 6 0 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る メ タ ク リ ノレ 酸 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 4 0 重 量 部 を 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 下 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル が 6 0 重 量 % の 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( ダ イ セ ル化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : ブ ラ ク セ ノレ ) 3 0 重 量 部 を、 付 力 tl 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ァ ク リ ル 酸 7 0 重 量 部 に 溶 解 さ せ、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 7 . 7 1 重 量 部 に、 こ の 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル 溶 液 5 . 0 9 重 量 部、 お よ び硬 化剤 1 , 1 一 ビ ス ( t e r t— ブ チ ノレ パ 一 ォ キ シ ) 3, 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ 一 へ キ サ 3 M ) 0 . 2 5 重 量 部 を 加 え、 良 く 混 合 し、 バ イ ン ダ 一 と な る 樹 脂 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 5 7 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 2 重 量 部、 お よ び 増 粘 剤 酸 化 マ グ ネ シ ウ ム 1 重 量 部 を 二 一 ダ に 移 し、 乾 式 混合 を 行 つ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 っ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た パ' ィ ン ダ 一 組 成 物 を 徐 々 に 加 え て 混 練 し、 均 一 な ペ ー ス 卜 状 の も の を 得 た。
ガ ラ ス 繊 維 を カ ッ タ ー で 切 断 し た チ ヨ ッ プ ド ス ト ラ ン ド を、 ポ リ エ チ レ ン フ ィ ル ム 上 に 散 布 し、 先 の ペ ー ス ト 状 物 を 含 浸 さ せ る こ と に よ っ て モ ー ル ド 材 を 得 た。 含 浸 を 終 え た モ ー ノレ ド 材 は、 必 要 長 さ を 巻 き 取 っ て 熟 成 さ せ. 必 要 な 稠 度 に ま で 増 粘 さ せ た。 こ の 結 果、 ペ ー ス ト 状 物 1 0 0 重 量 部 に 対 し て、 約 3 0 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 が 配 合 さ れ た こ と に な る。 試 作 例 6 - 2 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 6 0 重 量 部 に、 付 加 重 合 性 モ ノ マ — で あ る メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ を 4 0 重 量 部 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 下 に お い て 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攢 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル が 6 0 重 量 % の 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ る メ チ ノレ メ タ ク リ レ 一 ト ー ブ 夕 ジ ェ ン 一 ス チ レ ン 共 重 合 体 ( M B S 樹 脂 ) 3 0 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ァ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 7 0 重 量 部 に 溶 解 さ せ、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 3 . 8 3 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 3 . 9 7 重 量 部、 お よ び 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 乳 酸 ( 島 津 製 作 所製、 商 品 名 : ラ ク テ ィ ) 5 重 量 部 を 2 5 0 〜 5 0 0 / m の 粒 子 状 で 混 入 し、 最 後 に 硬 化 剤 1, 1 一 ビ ス ( t e r t — プ チ ノレ パ 一 ォ キ シ ) 3, 3, 5 — ト リ メ チ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 でり: パ ー へ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え て 良 く あ 6
混 合 し、 バ ィ ン ダ 一 と な る 樹 脂 組 成物 を 得 た。
ス一る
上 記 の バ イ ン ダ 一 組 成 物 を 用 い た 他 は 試 作 例 6 — 1 と 同 様 に し て モ ー ル ド 材 を 得 た。
試 作 1 お よ び 試 作 例 6 — 2 の モ 一 ノレ ド 材 は、 シ 一 卜 状 の で、 通 常 S M C と 呼 ば れ る 成 形 材 料 の 1 種 で あ チ レ ン を 含 む に も か か わ ら ず、 非 粘 着 状 態 で あ る,
試 作 例 6 - 1 お よ び 試 作 例 6 - 2 の モ ー ル ド 材 は、 通 常 工 業 的 に よ く 使 用 さ れ る 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 カヽ ら な る F R F と 比 較 し た 場 合、 い ず れ も 成 形 性、 硬 化 性 ( 硬 化 時 間、 ゲ ル 化 時 間 ) 、 強度 な ど に 関 し て は ほ ぼ 同 等 で あ り、 寸 法 安 定 性 等 に つ い て も 問 題 に な る よ う な 点 は な か つ た。 成 形 時 の 収 縮 性 に お い て も 問 題 は な く、 M B S ( メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト ー ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン ) 樹 脂 あ る い は 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ノレ で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン が低 収 縮 剤 と し て 機 能 し て い る こ と 力 わ 力、 る。 従 つ て 本 発 明 に よ る モ ー ル ド 材 は、 通 常 F R P 材 料 が 使 用 さ れ る よ う な 用 途 へ は , 十 分 応用 で き る。
次 に . 試 作 例 6 - 1 お よ び 試作 例 6 — 2 の モ ー ル ド 材 を、 金 型 温 度 1 5 0 °C , 注 入 圧 力 3 5 k g / c m 2で 圧 縮 成 形 を 行 い、 直 径 1 9 m m の 円 柱 状 成 形 品 を 試 作 し た。 そ し て . こ の 試 作 品 材 成 形 体 の 分 解 処 理 試 験 を 行 つ た。 試 験 方 法 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に 浸 漬 す る こ と に よ つ た。 こ こ で は、 4 N の 水 酸 ィヒ ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 を 分 解 溶 液 と し て 使 用 し た。 ま た 比 較 と し て 塩 基 を 含 ま な い 水 だ け の 分 解 溶 液 に も 同 時 に 浸 漬 し た。 モ ー ル ド 材 成 形 体 を、 各 分 解 溶 液 に 9 0 °C で 浸 潰 し、 分 解 液 浸 透 の 速 度、 お よ び 分 解 液 浸 漬 処 理 後 の 成 形 体 の 表 面 硬 度 を 測 定 し た。 な お、 硬 度 の 測 定 は、 ゴ 厶 硬 度 計 に よ っ た。 そ の 結 果 を 表 1 0 に 示 す。 表 1 0
Figure imgf000053_0001
浸 潰 し て 2 4 時 間 後 ま で に 分解 液 は 成 形 品 に 完 全 浸 透 し て お り、 い ず れ も 高 い 分 解 性 を 示 し て い る。 ま た、 2 4 時 間 後 で は 各 試 料 と も、 成 形 品 は 非 常 に 柔 ら か す ぎ て 表 面硬 度 は 測 定 不 可 能 で あ っ た。 破 碎、 粉 砕、 減 容 化 な ど、 い ず れ の 処 理 も 施 し 易 い 状態 で あ っ た。 分 解 液 親 和 性 の 高 い ァ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ ま た は メ タ ク リ ル 酸 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル を 含 む モ ー ル ド 材 は、 少 な く と も 塩 基 と 水 を 含 む 加 溶 媒 分解 性 溶 液 で あ る 分 解 溶 液 に 対 し て 優 れ た 分解 性 を 発 揮 す る。
一 方、 水 に よ る 処 理 で は、 成 形 品 は 全 く 侵 さ れ ず、 表 面 の 硬 度 も 依 然 と し て 堅 い ま ま で あ っ た。
以 上 の 試 作 例 6 — 1 お よ び 6 — 2 力、 ら 明 ら 力、 な よ う に 本 発 明 の モ ー ル ド 材 は、 少 な く と も 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 む 分 解 溶 液 に よ っ て 非 常 に 柔 ら か い 状 態 に ま で で き る の で、 そ の 後 ほ と ん ど 力 を か け ず に 減 容 ィ匕 な り、 粉 砕 な り、 ま た、 そ の 他 の 部 品 を 包 接 し て い る 場 合 は、 簡 単 に 剥 離 · 分 離 す る こ と が で き る。 一 方、 塩 基 を 含 ま な い 水 な ど に よ っ て は 全 く 侵 さ れ な い。 従 っ て、 通 常 の 使 用 環 境 下 に お い て は、 湿 気 が 多 い、 水 に 濡 れ る な ど の 状 況 で あ っ て も、 侵 さ れ る こ と は な い。 し 力、 し、 常 に、 非 常 な 高 温 高 湿 に 曝 さ れ 続 け る よ う な 環 境 下 で は、 安 全 の た め に 表 面 を コ 一 テ ィ ン グ し て お く こ と 力く 望 ま し い。 こ の 場 合、 コ ー テ ィ ン グ は、 ポ リ エ チ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ ス チ レ ン、 ポ リ ビ ニ ル ァ セ タ ー ノレ な ど の 樹 脂 を 溶 解 し た 溶 液、 ま た は 分 散 さ せ た 懸 濁 液 を 塗 布 · 乾燥 す る こ と に よ っ て 設 け る こ と 力く で き る。 コ ー ト 層 の 厚 み は、 約 0 . ;! 〜 0 . 5 m m な の で、 コ 一 テ ィ ン グ し た モ — ル ド 材 成 形 体 の 分 解 処 理 は、 表 面 を ヤ ス リ な ど で 削 つ た あ と、 分 解 液 に 浸 漬 す れ ば よ い。
な お、 ア ク リ ル 酸 は 鉄 に よ っ て ゲ ノレ ィヒ 作 用 を 受 け る こ と が あ る の で、 ァ ク リ ル 酸 を 含 む モ 一 ノレ ド 材 の 成 形 時 の 金 型 ま わ り に は、 純 鉄 を 使 用 し な い こ と が 好 ま し い。
ま た、 分 解 性 を 促 進 す る 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル は、 試作 例 6 — 2 の よ う に 粒 子 状 で 混 入 す る こ と も で き る 力く、 モ ノ マ 一 に 溶 解 し た 状 態 で 混 入 す る こ と も で き る。 ま た、 試 作 例 6 — 2 で は、 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 乳 酸 を 粒 子 状 で 含 有 し た 力く、 繊 維 状 あ る い は.針 状 で あ っ て も よ い。 モ ー ル ド 材 の 構 成 お よ び 製 造 方 法 は、 上 記 実 施 例 1 〜 6 に 限 定 さ れ る こ と は な い。 例 え ば、 炭 酸 カ ル シ ウ ム、 珪 酸 カ ノレ シ ゥ 厶、 硫 酸 バ リ ウ ム、 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム、 タ ル ク、 マ イ 力 な ど の フ イ ラ 一 や、 ガ ラ ス 繊 維、 炭 素 繊 維 な ど の 強 化 剤、 そ の 他、 増 粘 剤、 離 型 剤、 着 色 剤 な ど を 混 入 し て い て も も ち ろ ん よ い。
実 施 例 1 〜 6 で は、 モ ー ル ド 材 成 形 時 に 圧 縮成 形 を 用 い た 力く、 ト ラ ン ス フ ァ 一 成 形、 射 出 成 形 な ど に よ っ て も よ い。
ま た、 実 施 例 1、 3 〜 5 で は バ ノレ ク 状 の モ ー ル ド 材 に つ い て、 ま た 実 施 例 2、 6 で は シ ー ト 状 の S M C に つ い て 説 明 し た 力 こ れ ら 以 外 に も 粒 状 の P M C ( pet let iz e d type molding compound) で め っ て も よ い。
実 施 例 1 〜 6 で は、 円 柱 状 に 成 形 し た 例 を 用 い た 力^ こ れ に 限 定 さ れ る こ と な く、 そ の 他 の 形 状 を 有 す る 成 形 体、 お よ び 塗 料、 パ テ、 接 着 剤 な ど で あ っ て も よ い。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 成 形 体 を 浸 潰 し、 分 解 処 理 し た 溶 液 は、 以 上 の 実 施 例 の 組成、 配 合 比 に 限 定 さ れ ず、 少 な く と も 塩 基 と、 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 含 ん で い れ ば よ い。 塩 基 と し て は、 実 施 例 で 示 し た 水 酸 化 ナ 卜 リ ゥ 厶 以 外 に も、 水 酸 ィ匕 カ ル シ ウ ム、 水 酸 化 カ リ ウ ム の よ う な 金 属 水 7 19
54
酸 化 物、 酸 ィ匕 ナ ト リ ウ ム、 酸 化 カ ル シ ウ ム の よ う な 金 属 酸 化 物、 ナ ト リ ウ ム ェ 卜 キ シ ド、 カ リ ウ ム t 一 ブ ト キ シ ド の よ う な 金 属 ァ ノレ コ キ シ ド な ど が 挙 げ ら れ る。 こ れ ら は 単 独 で、 あ る い は 2 種 以 上 を 混 合 し て 使 用 さ れ 得 る。 ま た、 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 と し て は、 実 施 例 使 用 の 水 以 外 に も、 エ タ ノ ー ル、 メ タ ノ ー ル、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 ア ン モ ニ ア、 酢 酸、 ヒ ド ラ ジ ン な ど を 混 入 す る こ と が で さ る。
ま た、 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 を 兼 ね 備 え た ジ ェ タ ノ — ノレ ア ミ ン 等 を 単 独 で 用 い る こ と も で き る。
ま た、 分 解 溶 液 中 に は、 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 以 外 に も、 ジ ェ チ ノレ エ ー テ ル、 ジ ォ キ サ ン、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン、 ア セ ト ン、 ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ン な ど の 溶 媒 を、 1 種、 あ る い は 2 種 以 上 が 混 合 し て も 使 用 さ れ 得 る。
分 解 処 理 時 の 温 度 も、 も ち ろ ん 実 施 例 の 値 に 限 定 さ れ な い。
本 発 明 の モ ー ル ド 材 か ら 得 ら れ る 最 終 成 形 品 は、 浴 槽、 便 槽、 貯 水 槽、 洗 面 台 の よ う な 建 設 資 材 ; 椅 子、 机、 家 具 の よ う な 家 庭 用 品 ; タ イ ル、 人 工 大 理 石、 ハ。 イ ブ の よ う な 土 木 資 材 ; 船 舶、 自 動 車、 鉄 道、 航 空 機 の よ う な 輸 送 機 器 の ボ デ ィ や 部 品 ; 住 宅 機 器 ; 化 粧 板 ; 装 飾 品 な ど の 様 々 な 分 野 で 使 用 さ れ 得 る。
《 実 施 例 7 》 次 に、 本 発 明 の モ ー ル ド モ 一 夕 の 実 施 例 に つ い て 説 明 す る。
試 作 例 7 - 1 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 6 1 重 量 部、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る メ タ ク リ ノレ 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 3 4 重 量 部、 お よ び ス チ レ ン 5 重 量 部 を 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 下、 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ り 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ( ダ イ セ ル 化 学 工 業 ( 株 ) 製、 商 品 名 : プ ラ ク セ ル ) 3 0 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー で あ る ス チ レ ン と メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の 1 : 1 ( 重 量 ) 混 合 物 7 0 重 量 部 に 加 え、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 7 . 7 1 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 5 . 0 9 重 量 部、 硬化 剤 1 , 1 — ビ ス ( t e r t — プ チ ノレ ノ、。 — ォ キ シ ) 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ 一 へ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 バ ィ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ル シ ウ ム 9 . 9 1 重 量 部、 水 酸 ィヒ ア ル ミ ニ ウ ム 5 0 . 8 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ア リ ン 酸 亜 鉛 を 1 . 2 4 重 量 部、 色 素 で あ る カ ー ボ ン 粉 末 0 . 3 7 重 量 部、 ポ リ エ チ レ ン を 0 . 9 9 重 量 部 ニ ー ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 っ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 つ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン ダ 一 組 成 物 ^ 徐 々 に 力 [] え て 混練 し、 均 一 な ペ ー ス ト 状 の も の を 得 た。
さ ら に、 こ の ペ ー ス ト 状 物 に、 1 3 . 6 3 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 を ま ん べ ん な く 分 散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混 練 を 終 了 し て、 モ ー ル ド 材 を 得 た。
こ の モ ー ル ド 材 と、 絶縁 体 を 介 し て 巻 線 が 巻 装 さ れ た 鉄 芯 と を 1 5 0 °C で 一 体 成 形 し、 図 1 に 示 す よ う な モ 一 ル ド ス テ 一 夕 を 作 成 し た。 こ の モ 一 ノレ ド ス テ 一 タ を、 5 N の 水 酸 ィヒ ナ 卜 リ ゥ 厶 水 溶 液 に 9 0 °C に 2 4 時 問 浸 溃 し た 後、 モ ー ノレ ド 材 の 除 去 を 試 み た と こ ろ、 素 手 で モ ー ル ド 材 を 除 去 し、 巻 線 お よ び 鉄 芯 を 分 離 す る こ と が で き た c さ ら に、 同 溶 液 に 8 時 間 浸 漬 す る こ と に よ り、 巻 線 に 一 部 残 留 し て い た モ ー ル ド 材 を、 完 全 に 除 去 す る こ と が で き た。 試 作例 7 - 2 :
不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 7 1 重 量 部 お よ び 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る ス チ レ ン 2 9 重 量 部 を 混 合 し、 窒 素 雰 囲 気 下、 1 0 0 °C で 1 0 分 間 攪 拌 し、 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状樹 脂 を 得 た。 ま た、 低 収 縮 剤 で あ り 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜 2 9 重 量 部 を、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一 で あ る メ タ ク リ ル 酸 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル の 7 1 重 量 部 に 加 え、 低 収 縮 剤 溶 液 を 得 た。 先 の 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル 液 状 樹 脂 1 4 . 3 5 重 量 部 に、 こ の 低 収 縮 剤 溶 液 7 . 4 5 重 量 部、 硬 化 剤 1 , 1 ビ ス ( t e r t— ブ チ ノレパ一ォ キ シ ) 3 , 3 , 5 — ト リ メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン ( 日 本 油 脂 ( 株 ) 製、 商 品 名 : パ ー へ キ サ 3 M ) を 0 . 2 5 重 量 部 加 え、 良 く 混 合 し、 パ' イ ン ダ 一 と な る 組 成 物 を 得 た。
次 に、 充 填 材 で あ る 炭 酸 カ ノレ シ ゥ 厶 1 7 . 8 6 重 量 部 水 酸 化 ァ ル ミ 二 ゥ ム 8 . 4 8 重 量 部、 離 型 剤 で あ る ス テ ァ リ ン 酸 亜 鉛 を 1 5 3 重 量 部、 お よ び 色 素 で あ る 力 一 ボ ン 粉 末 0 . 3 8 重 量 部 を 二一ダ に 移 し、 乾 式 混 合 を 行 つ た。 約 5 分 後、 均 一 に 混 つ た こ の 乾 式 混 合 物 に、 先 に 混 合 し て お い た バ イ ン グ 一 組 成物 を 徐 々 に 加 え、 混練 し. 均 一 な ぺ 一 ス ト 状 の も の を 得 た。
さ ら に、 こ の ぺ — ス ト 状 物 に、 9 . 7 0 重 量 部 の ガ ラ ス 繊 維 を ま ん べ ん な く 分散 さ せ な が ら、 極 力 短 時 間 で 添 加 し、 ガ ラ ス 繊 維 が 濡 れ て 均 一 に 分 散 し た と こ ろ で 混練 を 終 了 し て. モ 一ル ド 材 を 得 た。
こ の モ ー ル ド 材 と 絶 縁 体 を 介 し て 巻線 が 巻 装 さ れ た 鉄 芯 と を 1 5 0 °C で 一 体 成 形 し、 図 1 に 示 す よ う な モ ー ル ド ス テ 一 夕 を 作 成 し た。 こ の モ ー ル ド ス テ 一 夕 を.. 5 N の 水 酸 化 ナ 卜 リ ウ ム 水 溶 液 に 9 0 °C に 2 4 時 間 浸 潰 し た 後、 モ ー ル ド 材 の 除 去 を 試 み た と こ ろ- . 素 手 で モ - ル ド 材 を 除 去 し、 巻 線 お よ び鉄 芯 を 分 離 す る こ と 力 で き た。
さ ら に、 同 溶 液 に 1 0 時 間 浸 漬 す る こ と に よ り - , 巻線 に 一 部 残 留 し て い た モ ー ル ド 材 を、 完 全 に 除 去 す る こ と が で き た。
以 上 の よ う に、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 を 用 い、 鉄 芯 と 巻 線 を 覆 い モ ー ル ド し て な る モ ー ル ド モ 一 夕 は、 塩 基 と 加 溶 媒 分 解 性 溶 媒 か ら な る 分 解 液 に 浸 漬 す る こ と に よ つ て モ 一 ノレ ド 部 分 が 分 解 さ れ、 崩 壊 す る た め、 剥 離 が 容 易 な 状 態 に あ り、 簡 易 に モ ー ル ド 部 分 と、 鉄 芯、 巻 線 を 分 離 で き る。 す な わ ち、 有 価物 で あ る 金 属 の 回 収 性 の 非 常 に 高 い モ ー ル ド モ 一 夕 で あ る。
な お、 モ ー タ の モ ー ノレ ド に 使 わ れ る モ ー ル ド 材 は、 勿 論 本 実 施 例 の 組 成 に 限 定 さ れ ず、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 で あ れ ば よ い。 産 業 上 の 利 用 可 能 性
以 上 の よ う に 本 発 明 に よ れ ば、 ァ ノレ 力 リ 溶 液 に よ っ て 簡 単 に 分 解 処 理 で き る モ ー ル ド 材 お よ び モ ー ル ド モ 一 夕 を 提 供 す る こ と が で き る。 従 っ て、 本 発 明 の モ ー ル ド 材 は、 各 種 の 構 造 材 と し て 使 用 す る こ と が で き、 し 力、 も 使 用 後 に お い て は 廃 棄 処 理 が 容 易 で あ る。 ま た、 本 発 明 の モ ー ノレ ド モ ー タ は、 使 用 後 に お い て は、 鉄 芯 や 巻 線 な ど の 金 属 有 価 物 を 回 収 す る こ と が で き る。

Claims

求 の 範 囲
1 . 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ 一、 お よ び 低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組成 物 を バ ィ ン ダ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ っ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー カく、 ァ ノレ 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー を 含 む モ ー ル ド 材。
2 . 前 記 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー 力 ェ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ 二 ル 基 を 有 す る 化 合 物 で あ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
3 . 前 記 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー が、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る 力 ノレ ボ ン 酸、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ノレ ホ ン 酸、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 の 金 属 塩、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ア ル コ ー ル と か ら 合 成 さ れ る 第 1 の エ ス テ ル、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ミ ン と 力、 ら 合 成 さ れ る ア ミ ド、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ァ ノレ コ — ノレ と 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と か ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル、 お よ び エ チ レ ン 結 合 を 有 す る 酸 無 水 物 か ら な る 群 よ り 選 ばれ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
4 . 前 記 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸 力、'、 ァ ク リ ル 酸、 メ タ ク リ ル 酸、 ク ロ 卜 ン 酸、 マ レ イ ン 酸、 フ マ ル 酸、 ィ タ コ ン 酸、 シ ト ラ コ ン 酸、 お よ び ビ ニ ノレ 酢 酸 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
5 . エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ル ホ ン 酸 カ^ ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸、 ス チ レ ン ス ノレ ホ ン 酸、 お よ び ァ リ ル ス ル ホ ン 酸 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ 一 ノレ ド 材。
6 . 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 の 金 属 塩 力く、 ァ ク リ ノレ 酸 ナ ト リ ウ ム、 メ タ ク リ ノレ 酸 ナ ト リ ウ ム、 ビ ニ ノレ 酢 酸 ナ ト リ ゥ ム、 お よ び ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸 ナ 卜 リ ゥ ム か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
7 . 前 記 第 1 の エ ス テ ル 力 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 ェ 卜 キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ル ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ル ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 カ ル ボ キ シ ル 基、 お よ び ス ゾレ ホ ン 酸 基 カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
8 . 前 記 第 1 の エ ス テ ル 力、'、 ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ、 メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル、 メ 夕 ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ル、 メ 夕 ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ル ア ミ ノ プ ロ ピ ル、 ァ ク リ ル 酸 ジ ェ チ ル ア ミ ノ エ チ ル、 メ 夕 ク リ ル 酸 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ル、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ル、 ス チ レ ン ス ノレ ホ ン 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 お よ び ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ 一 ノレ ド 材。
9 . 前 記 ア ミ ド カ 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 ェ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ノレ ポ キ シ ル 基、 お よ び ス ノレ ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 0 . 前 記 ア ミ ド 力、'、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ メ タ ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ノレ メ 夕 ク リ ノレ ア ミ ド、 2 — ァ ク リ ノレ ア ミ ド 2 — メ チ ノレ プ ロ パ ン ス ノレ ホ ン 酸、 N, N — ジ メ チ ノレ ビ ニ ノレ ス ノレ ホ ン 酸 ア ミ ド、 お よ び N , N — ヒ ド ロ キ シ メ チ ル ビ ニ ノレ ス ル ホ ン 酸 ア ミ ド カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 1 . 前 記 第 2 の エ ス テ ル カ^ 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 エ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ル ァ ミ ノ 基、 力 ノレ ボ キ シ ノレ 基、 お よ び ス ル ホ ン 酸 基 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 2 . 前 記 第 2 の エ ス テ ノレ 力く、 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ァ ミ ノ 酢 酸 ビニ ル、 2 — ア ミ ノ ー 3 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ヒ ド ロ キ ン 酢 酸 ビ ニ ル、 お よ び ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ 二 ノレ 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 3 . 前 記 酸 無 水 物 力 無 水 マ レ イ ン 酸、 無 水 イ タ コ ン 酸、 お よ び 無 水 シ ト ラ コ ン 酸 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 4 . 低 収 縮 剤 力 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 5 . 前 記 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル 力、'、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン、 ポ リ エ チ レ ン ア ジ べ 一 卜. ポ リ ブ チ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 ト. ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ア ジ べ — 卜、 ポ リ エ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー 卜、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ 一 卜、 ポ リ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 お よ び ポ リ ジ ブ チ レ ン ィ ソ フ タ レ ー ト カヽ ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 1 4 に 記 載 の モ ー ノレ ド 材。
1 6 . さ ら に、 ポ リ 乳 酸、 ポ リ グ リ コ 一 ノレ 酸、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン ジ オ ー ル、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ト リ オ ー ル、 お よ び 3 — ヒ ド ロ キ シ ア ル カ ノ エ ー 卜 の 共 重 合体 か ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 の 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 す る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 7 . 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成 物 を バ ィ ン ダ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ っ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力 、 ァ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル お よ び メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル カ、 ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 を 含 む モ ー ル ド 材。
1 8 . 前 記 低 収 縮 剤 力 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル、 ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン 一 メ チ ノレ メ タ ク リ レ ー 卜 共 重 合 体、 ポ リ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜、 お よ び ケ ト ン 樹 脂 力、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求項 1 7 に 記 載 の モ ー ノレ ド 材。
1 9 . 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー と し て、 さ ら に ス チ レ ン を 含 有 す る 請 求 項 1 7 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
2 0 . 付 力 Π 重 合 性 モ ノ マ 一 中 の ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル お よ び Z ま た は メ タ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の モ ル 分 率 力^ 0 . 4 以 上 で あ る 請 求 項 1 9 に 記 載 の モ 一 ル ド 材。
2 1 . 鉄 芯 と 巻 線 の 少 な く と も 一 部 を 覆 う よ う に 一 体 成 形 さ れ た モ 一 ノレ ド 材 力、 ら な る モ 一 ノレ ド 部 を 有 す る モ ー ル ド モ ー 夕 で あ っ て、 前 記 モ ー ル ド 材 力く、 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成 物 を バ イ ン ダ ー と し て 含 み、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力 ア ル カ リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ 一 を 含 む モ ー ル ド モ 一 夕。
2 2 . 前 記 ア ル カ リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー カ^ エ チ レ ン 結 合 を 有 す る エ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ル ホ ン 酸、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 の 金 属 塩、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ア ル コ 一 ノレ と 力、 ら 合 成 さ れ る 第 1 の エ ス テ ル、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ミ ン と カヽ ら 合 成 さ れ る ア ミ ド、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ア ル コ ー ノレ と カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と 力、 ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル、 お よ び ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る 酸 無 水 物 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ル ド モ ー タ。
2 3 . 前 記 付加 重 合 性 モ ノ マ ー カ 、 ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル お よ び メ タ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 力、 ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ル ド モ ー タ。
2 4 . 低 収 縮 剤 力 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ノレ ド モ ー タ。
2 5 . 前 記 熱 可 塑性 ポ リ エ ス テ ル 力、'、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン、 ポ リ エ チ レ ン ア ジ ぺ ー 卜、 ポ リ ブ チ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ア ジ べ — ト、 ポ リ エ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン ス ク シ ネ ー 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ テ 卜 ラ メ チ レ ン ス ク シ ネ 一 卜、 ポ リ エ チ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ 一 卜、 ポ リ ブ チ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー 卜、 ポ リ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 お よ び ポ リ ジ ブ チ レ ン ィ ソ フ タ レ ー ト カ、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 2 4 に 記 載 の モ ー ノレ ド モ ー 夕, 2 6 . 前 記 モ ー ル ド 材 が、 さ ら に、 ポ リ 乳 酸、 ポ リ ゲ リ コ 一 ノレ 酸、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン ジ ォ 一 ノレ、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン 卜 リ オ 一 ル、 お よ び 3 — ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ 力 ノ エ ― 卜 の 共 重 合 体 カヽ ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 の 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 す る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ノレ ド モ ー タ。
補正書の請求の範囲
[ 1 9 9 7年 4月 8日 (0 8 . 0 4 . 9 7 ) 国際事務局受理:出願当初の請求の範囲 1, 1 7, 及び 1は補正された;他の請求の範囲は変更なし。 (7頁) ]
1 . ( 補 正 後 ) 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組成 物 を パ' イ ン ダ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ っ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー が ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー を 含 み、 成 形 後 に ア ル カ リ 溶 液 へ の 浸 漬 に よ り 軟 化 す る、 モ ー ノレ ド 材。
2 . 前 記 ア ル カ リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー 力 、 ェ チ レ ン 結 合 と カ ル ボ ニ ル 基 ま た は ス ル ホ 二 ル 基 を 有 す る 化 合 物 で あ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
3 . 前 記 ア ル カ リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー 力く、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ル ホ ン 酸、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 の 金 属 塩、 前 記 カ ル ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と ァ ノレ コ 一 ノレ と か ら 合 成 さ れ る 第 1 の エ ス テ ル、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ミ ン と カヽ ら 合 成 さ れ る ァ ミ ド、 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ァ ノレ コ ー ル と 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と か ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル、 お よ び エ チ レ ン 結 合 を 有 す る 酸 無 水 物 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
4 . 前 記 エ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸 力 、 ァ ク リ ル 酸、 メ タ ク リ ル 酸、 ク ロ ト ン 酸、 マ レ イ ン 酸、 フ マ ル 酸、 ィ タ コ ン 酸、 シ ト ラ コ ン 酸、 お よ び ビニ ル 酢 酸 カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 3 に 記
補正された用紙 (条約第 19条) 載 の モ 一 ノレ ド 材。
5 . エ チ レ ン 結 合 を 有 す る ス ル ホ ン 酸 力く、 ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸、 ス チ レ ン ス ノレ ホ ン 酸、 お よ び ァ リ ル ス ノレ ホ ン 酸 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ 一 ノレ ド 材。
6 . 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 の 金 属 塩 力く、 ァ ク リ ノレ 酸 ナ ト リ ウ ム、 メ タ ク リ ノレ 酸 ナ ト リ ウ ム、 ビ ニ ノレ 酢 酸 ナ 卜 リ ゥ ム、 お よ び ビ ニ ノレ ス ル ホ ン 酸 ナ 卜 リ ゥ ム か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
7 . 前 記 第 1 の エ ス テ ル カ^ 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 ェ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ル ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 メ チ ル ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ル ボ キ シ ノレ 基、 お よ び ス ノレ ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ 一 ル ド 材。
8 . 前 記 第 1 の エ ス テ ノレ 力く、 ア ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 メ タ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル、 メ タ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ル ア ミ ノ プ ロ ピ ル、 ァ ク リ ノレ 酸 ジ ェ チ ル ア ミ ノ エ チ ル、 メ タ ク リ ル 酸 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ エ チ ル、 ァ ク リ ル 酸 ジ メ チ ル ア ミ ノ エ チ ル、 メ タ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ル ア ミ ノ エ チ ノレ、 ス チ レ ン ス ル ホ ン 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 お よ び ビ ニ ル ス ル ホ ン 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル カ、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る ^ 求 3 に 記 載 の モ 一 ル ド 材。
補正された用紙 (条約第 19条)
9 . 前 記 ア ミ ド カ^ 水 酸 基、 メ ト キ シ 基、 ェ 卜 キ シ 基. ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ゾレ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 力 ノレ ボ キ シ ノレ 基、 お よ び ス ノレ ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 0 . 前 記 ア ミ ド 力 、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ メ タ ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド、 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ プ ロ ピ ノレ メ タ ク リ ノレ ア ミ ド、 2 — ァ ク リ ノレ ア ミ ド 2 — メ チ ノレ プ ロ ノ、0 ン ス ノレ ホ ン 酸、 N , N — ジ メ チ ノレ ビ ニ ノレ ス ル ホ ン 酸 ア ミ ド、 お よ び N , N — ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ビ ニ ル ス ノレ ホ ン 酸 ア ミ ド カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 1 . 前 記 第 2 の エ ス テ ル ;^、 水 酸 基、 メ 卜 キ シ 基、 エ ト キ シ 基、 ア ミ ノ 基、 モ ノ メ チ ノレ ア ミ ノ 基、 モ ノ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 ジ メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 基、 メ チ ノレ エ チ ノレ ア ミ ノ 基、 カ ノレ ポ キ シ ル 基、 お よ び ス ノレ ホ ン 酸 基 力、 ら な る 群 よ り 選 ば れ る 少 な く と も 1 個 の 置 換 基 を 有 す る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 2 . 前 記 第 2 の エ ス テ ル 力 、 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ア ミ ノ 酢 酸 ビ ニ ル、 2 — ァ ミ ノ 一 3 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル、 ヒ ド ロ キ シ 酢 酸 ビ ニ ル、 お よ び ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ オ ン 酸 ビ 二 ル カ、 ら な る 洋 よ り 選 ば れ る 請 求 ¾ 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
補正された 条約第 19条)
1 3 . 前 記 酸 無 水 物 カ^ 無 水 マ レ イ ン 酸、 無 水 イ タ コ ン 酸、 お よ び無水 シ ト ラ コ ン 酸 カヽ ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 3 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 4 . 低 収 縮 剤 カ^ 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 5 . 前 記 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル 力^ ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン、 ポ リ エ チ レ ン ア ジ べ 一 卜. ポ リ ブ チ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜. ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ テ 卜 ラ メ チ レ ン ア ジ べ 一 卜、 ポ リ エ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ 一 卜、 ポ リ ブ チ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 お よ び ポ リ ジ ブ チ レ ン ィ ソ フ タ レ ー ト カ、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 1 4 に 記 載 の モ ー ノレ ド 材。
1 6 . さ ら に、 ポ リ 乳 酸、 ポ リ グ リ コ 一 ノレ 酸、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ジ オ ー ル、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ト リ オ 一 ル お よ び 3 — ヒ ド ロ キ シ ア ル カ ノ エ ー 卜 の 共 重 合 体 か ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 の 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 す る 請 求 項 1 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
1 7 . ( 補 正 後 ) 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び 低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組
補正された用紙 (条約第 19条) 成 物 を パ ' イ ン グ 一 と し て 含 む モ ー ル ド 材 で あ っ て、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー カ^ ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ お よ び メ タ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 力、 ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 を 含 み、 成 形 後 に ア ル カ リ 溶 液 へ の 浸 漬 に よ り 軟 化 す る、 モ ー ル ド 材。
1 8 . 前 記 低 収 縮 剤 カ^ ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ 酢 酸 ビ ニ ル、 ブ タ ジ エ ン 一 ス チ レ ン 一 メ チ ノレ メ タ ク リ レ 一 卜 共 重 合体、 ポ リ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ メ タ ク リ レ ー ト、 お よ び ケ ト ン 樹 脂 力、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 1 7 に 記 載 の モ ー ノレ ド 材。
1 9 . 付 力 Q 重 合 性 モ ノ マ 一 と し て、 さ ら に ス チ レ ン を 含 有 す る 請 求 項 1 7 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
2 0 . 付 力 Π 重 合 性 モ ノ マ ー 中 の ァ ク リ ノレ 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ お よ び Ζ ま た は メ 夕 ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ の モ ル分 率 力 、 0 . 4 以 上 で あ る 請 求 项 1 9 に 記 載 の モ ー ル ド 材。
2 1 . ( 補 正 後 ) 鉄 芯 と 巻 線 の 少 な く と も 一 部 を 覆 う よ う に 一 体 成 形 さ れ た モ ー ル ド 材 力、 ら な る モ ー ル ド 部 を 有 す る モ ー ル ド モ ー タ で あ っ て、 前 記 モ ー ル ド 材 力く、 少 な く と も 不 飽 和 ポ リ エ ス テ ル、 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー、 お よ び低 収 縮 剤 か ら な る 熱 硬 化 性 組 成物 を パ' イ ン ダ 一 と し て 含 み、 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ ー 力 、 ア ル 力 リ 溶 液 に 親 和 性 を 有 す る モ ノ マ ー を 含 み、 成 形 後 に ア ル 力 リ 溶 液 へ
補正された用紙 (条約第 19条) の 浸 潢 に よ り 軟 化 す る、 モ ー ル ド モ ー タ,
2 2 . 目リ 記 ァ ル カ リ 溶 液 に 親和 性 を 有 す る モ ノ マ ー が ェ チ レ ン 結 合を有 す る ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る カ ル ボ ン 酸 ェ チ レ ン 結 合を有 す る ス ル ホ ン 酸、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 の 金 fe > 前 記 力 ル ボ ン 酸 ま た は ス ル ホ ン 酸 と ァ ル コ — ル と か ら 合 成 さ れ る 第 1 の エ ス テ ノレ、 前 記 力 ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と ァ ミ ン と か ら 合 成 さ れ る ァ ミ ド. , ェ チ レ ン 結 合 を有 す る ア ル コ ー ル と カ ノレ ボ ン 酸 ま た は ス ノレ ホ ン 酸 と カヽ ら 合 成 さ れ る 第 2 の エ ス テ ル、 お よ び ェ チ レ ン 結 合 を 有 す る 酸 無 水 物 か ら な る 群 よ り 選 ば れ る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ノレ ド モ ー タ <
2 3 . 前 記 付 加 重 合 性 モ ノ マ一 が、 ァ ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ お よ び メ 夕 ク リ ル 酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ 力、 ら 選 ばれ る 少 な く と ち 1 種 で の る r'F3 求 項 2 1 に 記 載 の モ ー ル ド モ ー 夕。
2 4 . 低 収 縮 剂 力 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル で あ る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ 一 ノレ ド モ 一 夕。
2 5 . 前 記 熱 可 塑 性 ポ リ エ ス テ ル 力 ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン、 ポ リ プ ロ ピ オ ラ ク ト ン、 ポ リ ェ チ レ ン ア ジ ぺ ー 卜 ポ リ ブ チ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ア ジ べ 一 卜 ポ リ プ 口 ピ レ ン ア ジ ペ ー ト、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ア ジ べ 一 ト、 ポ リ エ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ ブ チ レ ン ス ク シ ネ ー 卜 , ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト ポ リ プ ロ ピ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ス ク シ ネ ー ト、 ポ リ エ チ レ ン フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン フ タ レ ー 卜、 ポ
補正された用紙 (条約第 19条) リ ジ プ ロ ピ レ ン フ タ レ 一 卜、 ポ リ ブ チ レ ン フ タ レ 一 卜、 ポ リ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト、 ポ リ ジ プ ロ ピ レ ン イ ソ フ タ レ 一 卜、 お よ び ポ リ ジ ブ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト 力、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 で あ る 請 求 項 2 4 に 記 載 の モ 一 ノレ ド モ 一 夕 ( 2 6 . 前 記 モ 一 ノレ ド 材 が、 さ ら に、 ポ リ 乳 酸、 ポ リ グ リ コ 一 ノレ 酸、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク 卜 ン ジ ォ 一 ノレ、 ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン ト リ オ 一 ル、 お よ び 3 — ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ 力 ノ エ - 卜 の 共 重 合 体 力、 ら な る 群 よ り 選 択 さ れ る 少 な く と も 1 種 の 脂 肪 族 ポ リ エ ス テ ル を 含 有 す る 請 求 項 2 1 に 記 載 の モ 一 ノレ ド モ ー タ。
補正された用紙 (条約第 19条) 条約 1 9条に基づく説明書 請 求 項 1、 1 7 お よ び 2 1 は、 モ ー ノレ ド 材 力、'、 成 形 後 に ア ル 力 リ 溶 液 へ の 浸 漬 に よ り 軟 化 す る こ と を 明 確 に し た。
い ず れ の 引 用 例 も、 成形 後 の モ ー ル ド 材 の ァ ノレ 力 リ 溶 液 に よ る 処 理 性 を 考 慮 し て い な い。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245822B1 (en) * 1998-04-27 2001-06-12 Matsushita Electric Industrial Co. Ltd. Method and apparatus for decomposition treating article having cured thermosetting resin
GB2346266A (en) * 1998-10-07 2000-08-02 Electrodrives Limited Motor with encapsulated stator
JP3685169B2 (ja) * 2002-09-27 2005-08-17 株式会社日立製作所 回転機及びその製造法
JP4303993B2 (ja) * 2003-04-02 2009-07-29 三菱樹脂株式会社 射出成形体
WO2004092266A1 (ja) * 2003-04-18 2004-10-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company 生分解性芳香族ポリエステルブレンド組成物から作製される射出成形品およびその製造方法
DE10321966A1 (de) * 2003-05-15 2004-12-16 Minebea Co., Ltd. Elektromotor mit Linearantrieb
CN101615817B (zh) * 2008-06-26 2012-07-04 中山大洋电机股份有限公司 一种外转子电机
DE102009012477A1 (de) * 2009-03-12 2010-09-16 Sew-Eurodrive Gmbh & Co. Kg Elektromotor
DE102009012478A1 (de) * 2009-03-12 2010-09-16 Sew-Eurodrive Gmbh & Co. Kg Elektromotor
KR101452252B1 (ko) * 2013-02-01 2014-10-23 주식회사 에스 씨디 드라이버 일체형 모터
TWI559082B (zh) 2014-07-07 2016-11-21 財團法人工業技術研究院 生質材料與其形成方法與印刷電路板
DE102016211127A1 (de) * 2016-06-22 2017-12-28 BSH Hausgeräte GmbH Elektrische Maschine für ein Haushaltsgerät mit zumindest teilweise umspritzten Stator, Pumpe, Haushaltsgerät sowie Verfahren
TWI779234B (zh) * 2019-09-16 2022-10-01 南亞塑膠工業股份有限公司 環保型聚酯模塑組合物及塑膠板材的製作方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51140990A (en) * 1975-05-30 1976-12-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Low-shrinking resin composition
JPS5473205A (en) * 1977-11-24 1979-06-12 Hitachi Ltd Resin mold motor
JPS607663B2 (ja) * 1977-02-08 1985-02-26 株式会社日本触媒 低収縮アリル系不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH04156247A (ja) * 1990-10-16 1992-05-28 Toshiba Chem Corp 樹脂モールド小形電動機
JPH04332757A (ja) * 1991-05-09 1992-11-19 Hitachi Chem Co Ltd 樹脂組成物、バルクモールディングコンパウンド、シートモールディングコンパウンドおよび成形品の製造方法
JPH06192345A (ja) * 1992-02-25 1994-07-12 Takeda Chem Ind Ltd コア・シェルポリマー、これを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JPH07298538A (ja) * 1994-04-28 1995-11-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電動機の固定子

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3830875A (en) * 1970-10-21 1974-08-20 Gen Tire & Rubber Co Method of improving paint adhesion to low-shrink polyester-based resins
US4288571A (en) * 1971-01-18 1981-09-08 Union Carbide Corporation Polyester compositions
DE2246105C3 (de) * 1972-09-20 1981-09-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schwundarm härtbare Formmassen auf Basis ungesättigter Polyester
GB1468936A (en) * 1973-08-29 1977-03-30 Mitsubishi Rayon Co Unsaturated polyester moulding composition and coated moulded article thereof
NO750494L (ja) * 1974-03-02 1975-09-03 Bayer Ag
GB1477253A (en) * 1974-06-29 1977-06-22 Bayer Ag Polymerisable organic dispersions
JPS51140900A (en) * 1975-05-29 1976-12-04 Agency Of Ind Science & Technol Process for production of aluminum carbonate hydroxide:ammonium
US4035439A (en) * 1975-10-17 1977-07-12 Scm Corporation Low-shrink thermosetting polyesters
GB2069510B (en) * 1980-02-15 1983-09-28 Asahi Chemical Ind Thermosetting unsaturated polyester resin composition
US4673706A (en) * 1981-02-24 1987-06-16 Union Carbide Corporation Polyester molding compositions
US4487863A (en) * 1982-11-22 1984-12-11 Great Lakes Carbon Corporation Reinforced polyester based resin system and method of fabrication
JPS607663A (ja) * 1983-06-24 1985-01-16 Victor Co Of Japan Ltd 円盤状情報記録媒体のトラツキングエラ−検出方法
US4626570A (en) * 1984-06-29 1986-12-02 Union Carbide Corporation Low shrinking thermosetting polyester resin compositions and a process for the preparation thereof
JP2943148B2 (ja) * 1989-02-15 1999-08-30 大日本インキ化学工業株式会社 熱硬化性樹脂組成物
DE4029327A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Bayer Ag Polyamidmassen fuer verpackungsmaterialien und ihre verwendung
DE4106341A1 (de) * 1991-02-28 1992-09-03 Basf Ag Eingedickte haertbare formmasse aus ungesaettigten polyesterharzen
US5385963A (en) * 1992-01-30 1995-01-31 Gencorp Inc. Unsaturated polyester-modified flexible copolymers for use in sheet molding compositions
TW279871B (ja) * 1992-02-25 1996-07-01 Takeda Pharm Industry Co Ltd
KR100203224B1 (ko) * 1994-04-27 1999-06-15 모리시타 요이찌 열경화성 조성물, 몰드재 및 몰드 구조체와, 이들의 분해 처리 방법
JPH08113619A (ja) * 1994-10-19 1996-05-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱硬化性ポリエステル樹脂、モールドモータ、樹脂封止半導体素子および熱硬化性ポリエステル樹脂の分解処理方法
JP3518931B2 (ja) * 1995-06-15 2004-04-12 松下電器産業株式会社 熱硬化性組成物、モールド材、およびモールド材成形体の分解処理方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51140990A (en) * 1975-05-30 1976-12-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Low-shrinking resin composition
JPS607663B2 (ja) * 1977-02-08 1985-02-26 株式会社日本触媒 低収縮アリル系不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPS5473205A (en) * 1977-11-24 1979-06-12 Hitachi Ltd Resin mold motor
JPH04156247A (ja) * 1990-10-16 1992-05-28 Toshiba Chem Corp 樹脂モールド小形電動機
JPH04332757A (ja) * 1991-05-09 1992-11-19 Hitachi Chem Co Ltd 樹脂組成物、バルクモールディングコンパウンド、シートモールディングコンパウンドおよび成形品の製造方法
JPH06192345A (ja) * 1992-02-25 1994-07-12 Takeda Chem Ind Ltd コア・シェルポリマー、これを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JPH07298538A (ja) * 1994-04-28 1995-11-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電動機の固定子

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