WO1997003840A1

WO1997003840A1 - Feuille pour une impression par transfert thermique avec sublimation et procede de fabrication associe

Info

Publication number: WO1997003840A1
Application number: PCT/JP1996/001100
Authority: WO
Inventors: Takanori Mitsuhata; Toshio Arai
Original assignee: Bando Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 1995-07-20
Filing date: 1996-04-22
Publication date: 1997-02-06
Also published as: EP0782934A1; DE69609152D1; EP0782934B1; DE69609152T2; US5771431A; EP0782934A4

Description

明細書昇華型熱転写受像シート及びその製造技術分野

本発明は、一般的には、昇華型熱転写受像シート及びその製造に関し、詳しくは、昇華型熱転写記録に用いる熱転写受像シートと、そのような昇華型熱転写受像シー卜における染料の受容層を形成するために好適に用いることができる白色粉体塗料組成物に関する。特に、本発明は、基材シート、好ましくは、普通紙上に、単層でありながら、離型性にすぐれ、しかも、高濃度の転写画像を形成することができる昇華型熱転写受像シートと、そのための白色粉体塗料組成物と、その製造方法に関する。

更に、本発明は、白色粉体塗料組成物を用いて、基材シート、好ましくは、普通紙上に部分的に又は全面的に受容層を形成する昇華型熱転写受像シートの製造方法に関し、詳しくは、高品質の熱転写画像を得ることができる昇華型熱転写受像シートを簡単且つ低廉に製造する方法に関する。背景技術

電子写真方式による画像形成において、露光時に予め定められた基準色に対応する色分解機を用いて、画像に対して感光体を選択的に露光させて、潜像を感光体上に形成し、その潜像に対応する基準色で現像して得られた顕像を次々に重ねて転写する多色画像形成方法が知られている。例えば、イエロ ―、マゼンタ及びシァンの 3色それぞれについて得られた顕像を次々と重ねて転写することによって、普通紙に所謂フルカラー複写を得ることができるこれが所謂染料転写型フル力ラーブリンタを用いる多色画像形成である。このようなフルカラー複写において、昇華型熱転写記録が多く採用されている。この昇華型熱転写記録とは、例えば、ボリエチレンテレフタレートフイルムのような適宜の支持体上に昇華性の染料の層を形成してなる熱転写シ —ト（ィンクシ一トゃィンクフィルムとも呼ばれる。以後、ィンクシ一トという。）を調製し、別に、その表面に上記染料を受容する受容層を備えた熱転写受像シートを調製し、上記ィンクシートの染料層側の表面を上記熱転写受像シートの受容層側の表面に重ね合わせ、サーマルヘッド等の感熱手段によって、画像情報に応じて、インクシートを加熱して、上記染料を上記画像情報に対応して、熱転写受像シートの受容層に移行させて、インクシートから熱転写受像シートに画像を熱転写する記録方式をいう。

このような昇華型熱転写記録においては、従来、熱転写受像シートは、普通紙や合成紙や適宜の合成樹脂シート等の基材上にィンクシートの染料が熱によって拡散又は移行することのできる樹脂層からなる受容層と、そのような受容層とィンクシ一トとの加熱時の融着を防止し、離型性をもたせるための樹脂層とからなる複数の樹脂層を湿式塗工法にて順次に積層することによつて製造されている。

即ち、従来の熱転写受像シートは、基材上に受容層を構成する樹脂を含む溶液を塗布し、乾燥させて、受容層を形成し、次いで、その上に離型層を形成するための樹脂層を塗布し、乾燥させて、離型層を形成し、かくして、機能別に樹脂層を分離して積層して、製造されている。必要に応じて、基材と受容層との間に、アンダーコート層又は中間層が形成されることもある。従つて、このような従来の熱転写受像シートは、その製造工程が複雑であり、製造コストが高い。

そこで、インクシート上に樹脂層を予め積層しておき、イェロー、マゼンタ、シアン、ブラック染料を基材に順次に転写する前に、先ず、基材上に上記樹脂層を熱転写して受容層を形成し、次いで、この受容層の上に上記染料を熱転写する染料転写型フルカラー印刷方式も提案されている。

しかし、この方式によれば、樹脂層の転写に時間を要し、全体として、フルカラー印刷に長時間を要するほか、普通紙上に均一な受容層を形成することが容易でなく、得られる転写画像が品質に劣る問題もある。そのうえ、ィンクシートの表面に上記受容層のための樹脂層を積層するにも、技術的に種々の問題がある。

そこで、例えば、特開平 1— 2 2 9 6 9 2号公報には、飽和ボリエステル樹脂を含む種々の樹脂と共に変性シリコーンオイルを有機溶剤に溶解させてなる塗料組成物を調製し、これを合成紙のような基材シート上に塗布し、乾燥させて、受容層としての樹脂層を形成させた後、更に、 1 0 O 'C以上の温度で加熱処理して、変性シリコーンオイルを上記受容層の表面にブリードさせ、硬化させることによって、離型層を形成するようにした熱転写受像シートの製造方法が記載されている。この方法によれば、樹脂層を機能別に多層に積層形成する必要はないが、溶剤乾燥を必要とする湿式塗工法によっており、製造工程及び製造コスト共に、工業的な実施には不利である。

本発明は、従来の昇華型熱転写受像シート及びその製造における上述したような問題を解決するためになされたものであって、単一の工程によって、基材シート、好ましくは、普通紙上に、受容層を形成して、簡単且つ低廉でありながら、高品質の熱転写画像を得ることができる昇華型熱転写受像シ一トを製造する方法を提供することを目的とする。

更に、本発明は、基材シート、好ましくは、普通紙上に、単一の工程によつて、インクシートとの離型性を備えた樹脂層を受容層として形成して、容易に且つ低廉に昇華型熱転写受像シートを得ることができる白色粉体塗料組成物と、そのようにして得られる昇華型熱転写受像シートと、そのような昇華型熱転写受像シ一トの製造方法を提供することを目的とする。

このような本発明による白色粉体塗料組成物は、電子写真方式やその他の種々の静電記録方式による乾式塗工法によって、基材シート、好ましくは、一般の普通紙に連統した塗膜を形成することができ、かくして、そのような白色粉体塗料組成物からなる薄層の塗膜を受容層とする昇華型熱転写受像シートを得ることができる。しかし、本発明による白色粉体塗料組成物は、従来の湿式塗工法にも用いることができ、この場合には、製造工程を低減することができる利点がある。発明の開示

本発明による昇華型熱転写受像シートの製造方法は、昇華性染料の層を有する熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する樹脂からなる受容層を基材シート、好ましくは、普通紙上に有する昇華型熱転写受像シートの製造方法において、荷電分散法によって、樹脂を含む粉体塗料組成物を上記基材シート上に部分的に又は全面に均一に塗布した後、加熱して、上記粉体塗料組成物を溶融させ、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することを特徴とする。

特に、本発明によれば、上記方法において、好ましくは、粉体塗料組成物を搬送するドラムを部分的に又は全面に帯電させ、このように帯電させたドラムの表面にこれと逆帯電させた粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートに転写し、加熱溶融し、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することによって、昇華型熱転写受像シートを得ることができる。

本発明によれば、最も好ましくは、上記方法において、感光体を回転させながら、その表面を部分的に又は全面に帯電させ、このように帯電させた感光体の表面にこれと逆極性に帯電させた粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートに転写し、加熱溶融し、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することによって、昇華型熱転写受像シートを得ることができる。

更に、上述したような昇華型熱転写受像シートの製造に用いる本発明による白色粉体塗料組成物は、樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンォィルの硬化物を含む昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物であつて、酸価 1. 0〜2 0 m g K O H Z g、ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン · ァクリル共重合樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を 0. 5〜 1 2重量％舍むことを特徴とするものである。このような白色粉体塗料組成物は、本発明に従って、酸価 1.0〜2 0 m g KO H/g. ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン ·ァクリル共重合樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルを 0.5〜 1 2重量％含む混合物を加熱下に溶融混練することによって得ることができる。また、本発明による昇華型熱転写受像シートは、支持体に染料の層を形成してなる熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する受容層を基材上に有する舁華型熱転写受像シートであって、上記受容層が樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を舍む白色粉体塗料組成物であつて、酸価 1.0〜2 0 m g K O H/g. ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ポリェステル樹脂 5 0〜 9 0重量％とスチレン 'ァクリル共重合樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜 9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコ —ンオイルの硬化物を 0.5〜 1 2重量％舍む塗料組成物の連続した薄層からなることを特徴とするものである。

このような熱転写受像シートは、本発明に従って、樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を舍む白色粉体塗料組成物であつて、酸価 1.0〜2 O m g K O H/g. ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ポリェステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン ·アクリル共重合樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンォィルの硬化物を 0.5〜 1 2重量％舍む白色粉体塗料組成物を基材上に乾式塗ェし、連続した薄層とすることによって得ることができる。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明による熱転写受像紙の製造において、粉体塗料組成物を転写部に搬送する装置構成を示す図である。

第 2図は、本発明による熱転写受像紙の製造において、基材に転写した粉体塗料組成物を基材に定着して、受容層を形成するための装置構成を示す図である。

第 3図は、一般に、インクシートから熱転写受像紙に染料を転写し、印画するための装置構成を示す図である。

第 4図は、本発明による電子写真方式による熱転写受像紙の製造のための装置構成を示す図である。発明を実施するための最良の形態

先ず、本発明に従って、樹脂を含む粉体塗料組成物を基材シートに荷電分散法によって塗布して、昇華型熱転写受像シートを製造する方法について説明する。

本発明において、荷電分散法とは、樹脂を舍む粉体塗料組成物とこれを搬送するためのドラムとを相互に逆極性に帯電させ、粉体塗料組成物を上記ドラムの表面に静電力によって吸引、付着させて、所要位置まで搬送した後、そこで、基材シート、好ましくは、普通紙に粉体塗料組成物を付着させ、転写することをいう。粉体塗料組成物とこれを搬送するためのドラムとを相互に逆極性に帯電させるには、例えば、粉体塗料組成物とドラムとを、例えば、ブラシを用いて摩擦すればよい。

特に、本発明による荷電分散法を利用した好ましい態様として、所謂電子写真方式による熱転写受像シートの製造を挙げることができる。この方法によれば、感光体を回転させながら、その表面を帯電器によって部分的に又は全面に帯電させ、このように帯電させた感光体の表面にそれと逆極性に帯電させた粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートに転写し、加熱溶融し、冷却して、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することができる。

本発明によれば、受容層を形成すべき基材シート上の所要の箇所に対応して、前記ドラムや感光体の所要部分のみを部分的に帯電させ、このようなドラムや感光体の帯電部分に粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートの所要箇所に転写し、加熱溶融し、冷却して、定着させることによって、上記基材シート上の所要箇所にのみ、部分的に受容層を形成することができる。他方、感光体の表面を全面に帯電させれば、基材シートの全面に受容層を形成することができる。基材シートに部分的にフルカラー複写すればよいような場合、このように部分的に受容層を有する熱転写受像シ一トを用いれば足りるので、殊更に全面に受容層を有する熱転写受像シートを用いる必要がなく、熱転写受像シートの製造費用、延いては、フルカラー複写費用の低減に役立ち、経済的である。

特に、感光体を帯電させる方法によれば、電子写真複写と同様に任意の輪郭、形状、模様にて感光体を帯電させることがて'き、かくして、任意の輪郭、形状、模様の受容層を基材シート上に形成することができる。

本発明の方法において、粉体塗料組成物は、樹脂を含む。この樹脂は、粉体塗料組成物の種々の成分を粉体にまとめる結着樹脂としての役割と共に、上述した方法によって、基材シート上に連続した塗膜としての受容層を形成して、インクシート上の画像の熱転写に際して、画像を形成する昇華性染料を受容し、熱転写受像シートへの熱転写、即ち、印画を可能とするものである。

このような樹脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ボリアミド樹脂、ボリアクリル酸エステル樹脂、ボリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリビニルァセタール樹脂、ポリ塩化ビュル樹脂、ボリ酢酸ビュル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン . ァクリル共重合体樹脂、スチレン . ブタジェン共重合体樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン ·酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体樹脂、ビニルトルエン 'アクリル樹脂、セルロース系樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、又は 2種以上の混合物として用いられる。

上記樹脂としては、種々の市販品が好適に用いられる。飽和ボリエステル樹脂としては、例えば、バイロン R V 1 0 3、 R V 2 0 0、 R V 2 9 0、 R V 6 0 0 (東洋紡（株）製）、 KA - 1 0 3 8 C (荒川化学（株）製）、 T P— 2 2 0、 2 3 5 (日本合成化学工業（株）製）、ダイヤクロン ER— 1 0 1、 F C— 0 0 5、 1 7 2、 5 4 5 (三菱レイヨン（株）製）、 NE— 3 8 2、 1 1 1 0 (花王（株）製）等を挙げることができる。

塩化ビュル .酢酸ビュル共重合体樹脂としては、例えば、デンカビニール

1 0 0 0 D、 1 0 0 0 MT 2、 1 0 0 0 MT 3、 1 0 0 0 L K 2、 1 0 0 0 AL K (電気化学工業（株）製）、 U CRA - VYHD、 U C RA-VY L F (ユニオン · カーバイド社製）、エスレック C (積水化学工業（株）製）等を挙げることができる。

また、スチレン ' アクリル共重合体樹脂としては、例えば、ハイマー UN i 一 3 0 0 0、 TB— 1 8 0 0、 TB H— 1 5 0 0 (三洋化成工業（株）製）、 C P R— 1 0 0、 6 0 0 B、 2 0 0、 3 0 0、 X PA 4 7 9 9. 4 8 0 0 (三井東圧化学（株）製）等を挙げることができる。

本発明においては、粉体塗料組成物は、好ましくは、白色着色剤を舍む。この白色着色剤は、例えば、昇華性染料を用いる転写型フルカラー印刷方式による染料の熱転写において、基材シート、好ましくは、普通紙に白色の地色を与えるためである。

このような白色着色剤としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、酸化スズ、アンチモン白、硫化亜鉛、酸価亜鉛、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホヮィトカーボン、タルク、アルミナ、バライト等が用いられるが、通常、酸化チタンが好ましく用いられる。このような白色着色剤は、粉体塗料組成物に、通常、 0. 5〜 1 5重量％、好ましくは、 1〜 1 0重量％の範囲で配合される。本発明の方法において用いる粉体塗料組成物は、更に、好ましくは、帯電制御剤やオフセット防止剤を含む。帯電制御剤は、前述した荷電分散法ゃ電子写真方式やその他の静電潜像方式等の記録方式において、所謂トナーに所要の摩擦帯電を与えるために配合される微粒子固体であって、. 舍金属染料ほ力、、既に、種々のものが知られている。例えば、特開平 5— 3 2 3 6 6 4号公報には、その極性に応じて、種々の帯電制御剤が例示されている。帯電制御剤は、通常、粉体塗料組成物に 0. 1〜 1 5重量％、好ましくは、 1〜 1 0 重量％の範囲で用いられる。

オフセット防止剤としては、通常、融点が 5 0〜 1 5 O 'Cの範囲にある種々のワックス類が好ましく用いられる。具体的には、例えば、パラフィンヮックス、ポリエチレンゃポリプロピレン等のポリオレフィンワックス、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール等を挙げることができる。このようなオフセット防止剤は、通常、粉体塗料組成物に 0. 1〜2 0重量％、好ましくは、 0. 5〜 1 0重量％の範囲で用いられる。

更に、本発明において用いる粉体塗料組成物の流動性を高めるために、疎水性シリカのような所謂流動性改良剤を必要に応じて配合することができるこのような流動性改良剤は、塗料組成物 1 0 0重量部に対して、通常、 1重量部以下、好ましくは、 0. 1〜 5重量部、好ましくは、 0. 2〜 2重量部の範囲で配合される。

本発明において用いる粉体塗料組成物は、通常、上述したような成分を混合した後、溶融混練し、次いで、冷却した後、粉砕し、適当な平均粒径を有するように分級して、得ることができる。本発明において用いる粉体塗料組成物の平均粒径は、通常、 1〜3 0 t/ mの範囲であり、好ましくは、 5〜2 0〃 mの範囲である。

本発明の方法において、熱転写受像シートの基材シートとしては、好ましくは、普通紙が用いられる。ここに、普通紙としては、通常の P P Cコピー用紙や、この P P Cコピー用紙の表面の平滑性を高めるためにカレンダー処理したものや、更には、既に表面処理されている熱転写用ワード ·プロセッサ用紙やコート紙等を挙げることができる。

本発明の方法によれば、前記粉体塗料組成物は、荷電分散法によって、基材シ一ト、好ましくは、普通紙上に部分的に又は全面に均一に付着され、加熱溶融した後、冷却して、均一な厚みを有する連続した塗膜としての受容層に形成される。このような受容層は、通常、 1〜2 0 m、好ましくは、 5 〜 1 0 / mの厚みを有する。

本発明の荷電分散法による熱転写受像シートの製造方法の一例を添付図面に基づいて説明する。

第 1図に示すように、粉体塗料組成物を所要位置まで搬送し、基材シートに塗工するための粉体塗料組成物の搬送及び塗工ドラム 1は、回転可能に支持されており、これに近接して、粉体塗料組成物を収容しているストッカー 2が配設されている。この粉体塗料組成物とドラムとは、例えば、ストッカ —内に設置されているブラシ（図示せず）にて共に摩擦されて、相互に逆極性に帯電し、かくして、粉体塗料組成物は、ドラムに付着し、所要位置まで搬送される。

他方、熱転写受像シートのための基材シート 3である普通紙は、ローラ 4 及び 5によって、前記ドラム 1と加圧ドラム 6とからなる転写部 7に塗エドラムの回転に合わせて矢印方向に搬送され、ここで、粉体塗料組成物 8が基材シート 3に加圧され、転写される。このようにして、粉体塗料組成物 8が転写された基材シート 3は、第 2図に示すように、定着部 9において、粉体塗料組成物 8が加熱溶融され、冷却されて、基材シート上に定着され、連続した塗膜としての受容層 1 0を基材シート上に形成し、かくして、熱転写受像シート 1 1を得る。上記定着部は、例えば、一対の加熱ローラから形成することができる。本発明によれば、このようにして形成される受容層の厚さは、通常、 1〜2 0〃mの範囲にあるのがよい。

このようにして得られた熱転写受像シート 1 1にィンクシ一ト 1 2上の染料を熱転写、即ち、印画するには、第 3図に示すように、熱転写受像シートをプラテンローラ 1 3上に導き、ここで、インクシートを画像情報に応じて、例えば、サーマルへッド 1 4にて加熱すれば、ィンクシ一ト上の昇華性染料が熱転写受像シートの受容層 1 0に移行し、かくして、染料が熱転写、即ち、画像が印画される。

特に、本発明によれば、それ自体は既によく知られている電子写真方式による乾式塗工法によって、同様に、熱転写受像シートを製造することができる。この方法によるときは、帯電器を用いて、感光体（ドラム）の表面を部分的に又は全面に帯電させると共に、前記粉体塗料組成物、即ち、トナーにキャリア、通常、鉄粉を混合し、鉄粉との摩擦によって、感光体と逆極性に帯電させて、感光体に付着させ、所要位置まで搬送し、基材シートに転写し、定着すればよい。

即ち、第 4図に示すように、感光体（感光ドラム） 2 1を回転させながら、その表面の所要の一部のみを、又は全面をコロナ带電器 2 2によって帯電させ、次いで、このように帯電させた感光体の表面に現像器 2 3から感光体の表面と逆極性に帯電させたトナー 2 4を感光体の上記帯電させた表面に供給し、上記帯電部分に付着させて、トナー像を形成させる。そこで、案内ローラ 2 5によって、基材シート 2 6である普通紙を転写部 2 7及び分離部 2 8 に送入し、トナーを苷通紙上に転写し、次いで、定着部 2 9においてトナーを加熱溶融し、冷却し、このようにして、トナーを普通紙上に定着させ、かくして、トナーからなる連続した層、即ち、均一な厚みを有する連続した塗膜としての受容層を形成させることができる。即ち、この方法によれば、トナ一を現像剤として用いて、基材の所要箇所に部分的に、又は必要ならば全面に、トナーの白べた画像を形成するのである。

本発明によれば、このようにして形成される受容層の厚さは、通常、 1〜 2 0 mの範囲にあるのがよい。感光体上の残存するトナーがあれば、必要に応じて、クリーニング装置 3 0によって、感光体から除去し、最後に光除電部 3 1から感光体を露光させ、感光体の表面の電荷を除まする。

次に、本発明による昇華型熱転写受像シートの製造に特に好適に用いることができる白色粉体塗料組成物及びその製造について説明する。

本発明による昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物は、樹脂成分は、ガラス転移温度 5 0〜 7 0 'Cの飽和ポリエステル樹脂 5 0〜 9 0重量 %とスチレン · アクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜 9 5重量％含む。

本発明において用いる飽和ポリエステル樹脂は、 2価カルボン酸と 2価ァルコールとの縮合重合によって得られる重合体であって、上記 2価カルボン酸としては、限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、へキサヒドロ無水フタル酸等の脂肪族二塩基酸、無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸等を挙げることができる。必要に応じて、 3価以上の多塩基酸を併用してもよい。このような多塩基酸として、例えば、トリメリット酸無水物ゃピロメリット酸無水物を挙げることができる。

また、 2価アルコールとしても、限定されるものではないが、例えば、ェチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジブロビレングリコール、水添ビスフノール A等を挙げることができる。必要に応じて、 3価以上の多価アルコールを併用してもよい。このような多価あるアルコ一ルとして、例えば、グリセリン、トリメチロールブロバン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることができる。

本発明において用いる飽和ボリエステル樹脂は、その酸価が 1. 0〜 2 0 m g K O H / gの範囲にあり、ガラス転移温度が 5 0〜 7 0 'Cの範囲にあることが必要である。このような飽和ポリエステル樹脂は、市販品を好適に用いることができる。そのような市販品としては、例えば、バイロン R V 1 0 3、 R V 2 0 0、 R V 2 9 0 (東洋紡（株）製）、 KA - 1 0 3 8 C (荒川化学 (株）製）、 TP— 2 2 0、 2 3 5 (日本合成化学工業（株）製）、ダイヤクロン ER— 1 0 1、 F C— 0 0 5、 1 7 2、 5 4 5 (三菱レイヨン（株）製）、 NE— 3 8 2、 1 1 1 0 (花王（株）製）等を挙げることができる。飽和ボリ工ステル樹脂が酸価をもたないときは、染料の熱転写が十分でなく、高濃度の転写画像を得ることができない。しかし、酸価が高すぎるときは、熱転写に際して、インクシートと熱転写受像シートとの間に融着が起こり、印画自体ができない。また、飽和ボリエステル樹脂のガラス転移温度が低すぎるときも、熱転写に際して、インクシートと熱転写受像シートとの間に融着が起こり、印画自体ができない。

上記スチレン . アクリル共重合体樹脂は、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であって、具体的には、（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ェチルァクリレート、ブチルァクリレート、メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、 2—ェチルへキシルメタクリレート、 2—ヒドロキシェチルァクリレート、ジメチルアミノェチルメタクリレート、ジェチルァミノェチルメタクリレート等を挙げることができる。特に、本発明においては、スチレン ♦ アクリル共重合樹脂としては、例えば、スチレン ' ブチルァクリレート共重合体、スチレン ' プチルメタクリレート共重合体、スチレン ' メチルメタクリレート共重合体、これらの混合物等が好ましく用いられる。

このようなスチレン 'ァクリル共重合休樹脂も、種々の市販品を好適に用いることができる。市販品としては、例えば、ハイマー UN i — 3 0 0 0、 TB— 1 8 0 0、 TB H— 1 5 0 0 (三洋化成工業（株）製）、 C P R— 1 0 0、 6 0 0 B、 2 0 0、 3 0 0、 X PA 4 7 9 9. 4 8 0 0 (三井東圧化学（株）製）等を挙げることができる。

本発明による昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物は、樹脂成分として、上述したような飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン · アクリル共重合体樹脂 5 0〜1 0重量％とからなる樹脂混合物を 7 0〜 9 5重量％の範囲で舍む。

樹脂成分において、飽和ポリエステル樹脂は、インクシートを加熱したとき、染料の受容性にすぐれ、他方、反応性シリコーンオイルの硬化物は、熱転写に際して、インクシートと昇華型熱転写受像シートとを重ね、インクシートを加熱したとき、ィンクシートとの離型性を熱転写受像シートに付与するものであり、離型性を十分にするには、反応性シリコーンオイルの配合量を増やせばよいが、そのように多量の反応性シリコーンオイルを配合すれば、熱転写による画像濃度の低下が著しい。そこで、本発明によれば、樹脂成分として、飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％と共に、スチレン ' ァクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％を用いて、飽和ポリエステル樹脂による印画濃度を確保しつつ、受容層の離型性を高めるのである。

従って、樹脂成分において、飽和ポリエステル樹脂が 9 0重量％を越えるときは、転写画像は比較的高い濃度を有するものの、熱転写に際して、ィンクシ一トと熱転写受像シートとの間に融着が起こりやすい。しかし、飽和ポリエステル樹脂が 5 0重量％よりも少ないときは、即ち、スチレン · ァクリル共重合体樹脂が 5 0重量％を越えるときは、受容層の離型性は高いものの、画像濃度が不十分である。

本発明による熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物は、上記樹脂成分と白色着色剤と共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルがその官能基によって相互に反応してなる硬化物を舍み、この硬化物が熱転写受像シートにィンクシ一トから染料を受容するときのィンクシ一トに対する離型性を付与する。

上記相互に反応し得る官能基を有する反応硬化性シリコーンオイルは、例えば、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フヱノール基等の反応性基をポリシロキサン、通常、ジメチルポリシロキサンの側鎖又は分子末端又は両方に導入したものであつて、既に種々のものが市販されており、本発明においても、そのような市販品から官能基の反応性を考慮して、適宜に選択して用いることができる。例えば、ァミノ変性シリコーンオイルとしては、例えば、 K F— 3 9 3、 8 6 1、 8 6 4、 X- 2 2 - 1 6 1 A (信越化学工業（株）製）、エポキシ変性シリコーンオイルとしては、例えば、 K F— 1 0 1、 1 0 3、 1 0 5 (信越化学工業（株）製）、カルボキシル変性シリコーンオイルとしては、例えば、 X - 2 2— 1 6 2 A、 X - 2 2— 3 7 1 0 (信越化学工業（株）製）、カルビノール変性シリコーンオイルとしては、例えば、 X— 2 2— 1 6 2 AS. KF— 6 0 0 1 (信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。このようなシリコーンオイルについては、例えば、「シリコーンハンドブック」（ 1 9 9 0年 8月 3 1 日日刊工業新聞社発行）にその性状や製造方法が詳細に記載されている。

本発明においては、これらのなかでは、アミノ基又は水酸基を有する変性シリコーンオイルとエポキシ基、ィソシァネート基又はカルボキシル基を有する変性シリコーンとの組合わせが好ましく用いられ、特に、ァミノ変性とエポキシ変性シリコーンオイルとの組合わせが好ましく用いられる。このような 2種の反応硬化性シリコーンオイルは、相互に反応し得る官能基がほぼ等量となるように用いられる。

本発明による熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物は、上述したような相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンォィルの硬化物を 0.5〜 1 2重量％、好ましくは、 0.5〜 1 0重量％の範囲にて舍む。粉体塗料組成物における上記反応硬化性シリコーンオイルの硬化物の量が 0.5重量％よりも少ないときは、得られる熱転写受像シ一トが離型性において十分でなく、熱転写に際して、インクシートと熱転写受像シートとが融着し、高品質の画像を得ることができない。他方、粉体塗料組成物におけるシリコーンオイルの量が 1 2重量％よりも多いときは、得られる熱転写受像シートにおける硬化物の量が多すぎて、得られる転写画像が濃度に劣る。

白色着色剤は、例えば、亜鉛華、酸化チタン、酸化スズ、アンチモン白、硫化亜鉛、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカ一ボン、タルク、ァルミナ、バライト等が用いられるが、通常、酸化チタンが好ましく用いられる。このような白色着色剤は、塗料組成物において、通常、 0. 5〜 1 5重量 %、好ましくは、 1〜 1 0重量％の範囲で配合される。

本発明による熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物は、上述したような酸価 1. 0〜2 0 m g K O H / g _N ガラス転移温度 5 0〜7 O 'Cの飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン ·ァクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルを 0. 5〜 1 2重量％含む混合物を加熱下に溶融混練することによつて得ることができる。

上記混合物は、通常、 1 0 0〜2 0 O 'C程度、好ましくは、 1 3 0〜 1 8 O 'C程度の温度で数分、通常、 3〜5分程度、溶融混練され、この間に前記少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルが相互に反応して、硬化物を形成する。し力、し、上記加熱温度及び時間は、特に、限定されるものではなく、前記樹脂成分や反応硬化性シリコーンオイルのほか、白色着色剤や、後述する帯電制御剤やオフセット防止剤等の各成分が均一に混合されると共に、反応硬化性シリコーンオイルが相互に反応して、硬化物を形成する条件であればよい。

本発明による白色粉体塗料組成物を電子写真方式を舍む種々の静電記録方式による乾式塗工法によって、基材シート上に乾式塗工する場合には、塗料組成物は、前述したように、帯電制御剤やオフセット防止剤を配合することが好ましい。

本発明による熱転写受像シートは、上述したような白色塗料組成物からなる連続した薄層を適宜の基材シート上に全面に、又は部分的に形成することによって得ることができる。この基材シートとしては、合成紙、合成樹脂シ —ト、紙等を挙げることができる。合成樹脂シートとしては、例えば、ポリェステル、ポリ塩化ビュル、ボリエチレン、ポリプロピレン、ボリカーボネート、ポリアミド等からなるシートを挙げることができ、合成紙としては、例えば、ポリオレフイン樹脂やその他の合成樹脂を樹脂成分とし、これに所要の無機質充塡剤等を混合し、押出によって得られるものを挙げることができる。また、紙としては、通常のセルロース繊維からなり、上質紙、コート紙等を舍む普通紙を挙げることができる。

しかし、本発明においては、基材シートとして、特に、普通紙を用いることが有利である。特に、本発明によれば、通常の電子写真方式によって、普通紙を用いて、簡単且つ低廉に熱転写受像紙を製造することができる。この方法によるときは、感光体を全面に一様に帯電させた後、必要に応じて、部分的に露光させ、他方、前記白色粉体塗料組成物、即ち、トナーにキャリア、通常、鉄粉を混合して、現像剤とし、これを感光体の全面に、又は感光体を部分的に露光させたときは、部分的な上記帯電部に静電的に付着させ、次いで、このトナーを基材上に転写し、加熱溶融、冷却して、連続した塗膜乃至薄層を形成すればよい。この連続した塗膜乃至薄層が受容層である。

キャリアは、上記例示した鉄粉に限定されるものではなく、従来、種々のものが知られており、本発明においても、トナーを帯電させる極性に応じて適宜に選択すればよい。

このように、電子写真方式によれば、普通紙の全面に受容層を形成することのみならず、普通紙の一部、所要の箇所にのみ、容易に受容層を形成することができる。

しかし、本発明による熱転写受像シートは、上に例示した電子写真方式のみならず、所謂トナーを用いるその他の種々の静電記録方式を利用した乾式塗工法によっても、同様に得ることができる。また、本発明による熱転写受像シートは、上述したような白色塗料組成物を適宜の有機溶剤に溶解又は分散させ、これを湿式塗工法にて基材上に塗布し、加熱乾燥させることによつても得ることができる。この方法による場合も、基材上に単層の受容層を形成するのみにて、熱転写受像シートを得ることができ、従来のように、多層の樹脂層を機能別に順次に積層して、熱転写受像シートを得る方法と異なり、工程数が少なく、製造上、有利である。産業上の利用可能性

以上のように、本発明の方法によれば、荷電分散法によって、単一の工程にて、基材シート、好ましくは、普通紙上に、必要に応じて部分的に又は全面に、樹脂を舍む粉体塗料組成物を均一に付着させ、これを加熱溶融させ、冷却し、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を形成して、昇華型熱転写受像紙を得ることができる。

このように、本発明の方法によれば、簡単且つ低廉に、しかも、必要に応じて、普通紙を舍む基材シート上に、部分的にも、又は全面にも、昇華性染料の受容層を形成して、熱転写受像シートを得ることができ、しかも、前述した熱転写受容層形成方式に比べても、熱転写受像シートを短時間に準備することができるので、本発明の方法による熱転写受像シ一トの調製とィンクシートの加熱による画像の熱転写とを組合わせることによって、従来の昇華型染料転写型フルカラー印刷に要する時間を大幅に短縮して、しかも、熱転写受像シートには高品質の転写画像を形成させることができる。

更に、本発明による昇華型熱転写受像シートのための白色粉体塗料組成物は、白色着色剤と共に、樹脂成分として、所定の酸価とガラス転移温度とを有するポリエステル樹脂とスチレン ·ァクリル共重合体樹脂との所定の割合からなる樹脂混合物を有すると共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を舍み、単一の工程によつて、基材シート上に受容層と離型層とを備えた樹脂層を形成して、熱転写受像シートを与える。

特に、本発明による白色粉体塗料組成物は、電子写真方式やその他の静電潜像方式等の乾式塗工法によって、容易に一般の普通紙に受容層を形成して、熱転写受像シートを与える。

しかも、このようにして得られる本発明による昇華型熱転写受像シードは、従来の多層の樹脂層を有するものと異なり、単一の受容層を有しながら、熱転写時のインクシートと受容層との間に融着がなく、また、受容層からの染料の剝離もなく、高濃度で高品質の画像を形成することができる。

従って、本発明に従って、普通紙に電子写真方式によって受容層を形成して、熱転写受像シートとし、これに電子写真方式にて染料を熱転写するフルカラ一プリンタによれば、普通紙上に直ちに多色画像を形成することができる。以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。実施例 1

スチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R— 1 0 0 ) 1 0 0 重量部酸化チタン 5 重量部帯電制御剤（オリエント化学（株）製ボントロン P—

5 1、ベンジルトリブチルアンモニゥム or—ナフ

トール一 4 一スルホネート） 2 重量部上記の組成を有する原料をミキサーを用いて混合した後、二軸溶融混練機にて溶融混練した。冷却した後、得られた混練物を粉砕し、分級して、平均粒径 1 1. 5 / mの白色粉体塗料組成物を得た。この粉体塗料組成物 1 0 0重量部に流動化付与剤として疎水性シリカ（日本ァエロジル（株）製 R— F Y C ) 0. 5重量部を混合して、トナーを調製した。

次いで、トナー濃度が 8. 4重量％となるように、上記トナーにキャリア (鉄粉）を混合して、現像剤を調製した。

(熱転写受像紙の製造）

市販の二成分現像方式の複写機にて、市販の普通紙に上記現像剤を用いて全面にトナーを付着定着させて、白色の熱転写受像紙を得た _P

(昇華性染料の熱転写）

舁華型熱転写方式高速プリンタを用いて、下記の印画条件にて、インクシ一トと熱転写受像紙とを染料層側の表面と受容層とが接触するように重ね合わせ、インクシートをサ一マルヘッドで加熱して、熱転写受像紙の受容層に染料を転写した。この転写画像において、印画濃度（イエロ一、マゼンタ、シアン）とインクシートとの離型性の評価を行なった。結果を第 1表に示す异華型熱転写方式高速プリンタの転写条件

サーマルへッド： K G T— 2 1 9— 1 2 M P L 2 (京セラ製）駆動電圧： 1 7 V

ラィン速度： 4 m s

インクシ一卜の昇華性染料

昇華性染料イェロー：スチリル系イェロー色素

异華性染料マゼンタ：アントラキノン系マゼンタ色素

舁華性染料シアン：インドア二リン系シアン色素

試験方法

印画濃度は、デンシトメ一タ（コニ力製 P D A— 6 0 ) を用いて反射濃度を測定した。

インクフィルムとの離型性を調べるために、印画画像の受容層からの剝離により生ずる白抜けの状況の有無や、受容層へのインクフィルムの付着の有無をみたが、いずれも認められなかった。実施例 2

塩化ビニル ·醉酸ビニル共重合体樹脂（デン力ビニール

1 0 0 0 A L K ) 1 0 0

酸化チタン 2 0 重量部帯電制御剤（へキスト社製コビ一チャージ N E G V P

2 0 3 6 ) 2

塩化ビニル樹脂安定剤 5. 5重量部上記の組成を有する原料をミキサーを用いて混合した後、二軸溶融混練機にて溶融混練した。冷却した後、得られた混練物を粉砕し、分級して、平均粒径 9. 5 / mの白色粉体塗料組成物を得た。この粉体塗料組成物 1 0 0重量部に流動化付与剤として疎水性シリカ（日本ァエロジル（株）製 R— F Y C ) 0. 5重量部を混合して、トナーを調製した。

実施例 1と同様にして、市販の二成分現像方式の複写機にて、市販の普通紙に上記現像剤を用いて全面にトナーを付着定着させて、白色の熱転写受像紙を得、これに染料を転写し、この転写画像において、印画濃度（イェロー、マゼンタ、シアン）とインクシートとの離型性の評価を行なった。結果を第 1表に示す。

インクフィルムとの離型性は、実施例 1と同様に、印画画像の受容層からの剝離により生ずる白抜けの状況の有無や、受容層へのィンクフィルムの付着の有無をみたが、いずれも認められなかった。第 1 表施例

1 2

光学濃度

イェロー 1.43 1.82 マゼンタ 1.21 1.86 シアン 1.33 2.01

以下の実施例においては、原料中、括弧内は、榭脂成分を 1 0 0重量％としたときの割合を示す。実施例 3

(白色粉体塗料の製造）

飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2、

酸価 S. S m g KOHZg ガラス転移温度 62.6て） 1

( 80.7重量％スチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R— 2 0 0 ) 1 7 重量％

( 19.3重量％) オフセット防止剤（三洋化成工業（株）製ワックス、

ビスコール 3 3 0 P ) 4 重量％帯電制御剤（オリエント化学（株）製ボントロン P— 5 1、

ベンジルトリブチルァンモニゥム α—ナフトール一 4

スルホネート） 2

酸化チタン 5 重量％ァミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 0.5重量％ K F - 8 6 1 )

エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 0. 5重量％ K F - 1 0 2 )

上記の組成を有する原料をミキサーを用いて混合した後、二軸溶融混練機にて加熱下に溶融混練した（温度 1 5 0〜 1 6 0 · (：、時間約 3〜 5分）。冷却した後、得られた混練物を粉砕し、分級して、平均粒径 9〜 1 0 // mの白色粉体塗料組成物を得た。この粉体塗料組成物 1 0 0重量部に疎水性シリカ (日本ァエロジル（株）製 R A— 2 0 0 H ) 0. 5重量部を混合して、トナーを調製した。

(熱転写受像紙の製造）

市販の二成分現像方式の複写機にて、市販の普通紙に上記現像剤を用いて全面にトナーを付着定着させて、白色の熱転写受像紙を得た。

(昇華性染料の熱転写）

昇華型熱転写方式高速プリンタを用いて、下記の印画条件にて、インクシ —トと熱転写受像紙とを染料層側の表面と受容層とが接触するように重ね合わせ、インクシートをサ一マルヘッドで加熱して、熱転写受像紙の受容層に染料を転写した。この転写画像において、印画濃度（イェロー、マゼンタ、シアン）とインクシートとの離型性の評価を行なった。結果を第 2表に示す < 昇華型熱転写方式高速プリンタの転写条件

サーマルヘッド： K G T— 2 1 9— 1 2 M P L 2 (京セラ製）

駆動電圧： 1 7 V

ラィン迷度： m s インクシートの昇華性染料

昇華性染料イェロー：スチリル系イェロー色素

昇華性染料マゼンタ：アントラキノン系マゼンタ色素

昇華性染料シアン：インドア二リン系シアン色素

試験方法

印画濃度は、デンシトメ一タ（コニ力製 P DA— 6 0 ) を用いて反射濃度を測定した。

インクフィルムとの離型性は、下記の 4項目を総合して、 3段階評価した《 (1) 高速印画の可能性

(2) 印画画像の受容層からの剥離により生ずる白抜けの状況の有無

(3) 受容層へのインクフィルムの付着の有無

(4) 印画時にィンクフィルムと受像紙とを剝離する際に発生する異音の大小

A：印画時の発生異音が小。受容層剥離、フィルムの付着なし

B ：印画時の発生異音が大。若干の受容層剝離、フィルムの付着あり C：高速印画不可能、又は受容層剝離若しくはフィルムの付着顕著実施例 4

実施例 3において、飽和ポリエステル樹脂として、花王（株）製 NE— 1 1 1 0 (酸価 8.9 m g KOHZg、ガラス転移温度 62.6て） 7 1重量％を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。実施例 5

実施例 3において、飽和ポリエステル樹脂として、三菱レイヨン（株）製ダイヤクロン F C— 5 4 5 (酸価 4. 1 m g KOH/g. ガラス転移温度 52. 5て） 7 1重量％を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。比較例 1

実施例 3において、飽和ポリエステル樹脂として、東洋紡（株）製バイ口ン R V 2 2 0 (酸価なし、ガラス転移温度 6 7て） 7 1重量％を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。比較例 2

実施例 3において、飽和ポリエステル樹脂として、東洋紡（株）製バイ口ン R V 6 0 0 (ガラス転移温度 4 5て） 7 1重量％を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。比較例 3

実施例 3において、飽和ポリエステル樹脂として、日本合成化学工業（株）製 H P— 3 0 1 (酸価 3 0 m g KOH/g. ガラス転移温度 6 2 ) 7 1重量％を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。実施例 6

実施例 3において、樹脂成分として、飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 7 8重量％ ( 88.6重量％) とスチレン · ァクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製 C P R - 2 0 0 ) 1 6重量％ ( 11.4重量％) を舍む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。実施例 Ί

実施例 3において、樹脂成分として、飽和ボリエステル樹脂（花王（株）製 Ν Ε— 3 8 2 ) 4 8重量％ ( 5 4. 6重量％) とスチレン ·アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製 C P R - 2 0 0 ) 4 0重量％ ( 4 5. 4重量％) を含む原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。比較例 4

実施例 3において、樹脂成分として、飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 N E— 3 8 2 ) 1 0重量％ ( 1 1. 4重量％) とスチレン♦アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製 C P R— 2 0 0 ) 7 8重量％ ( 8 8. 6重量を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 2表に示す。比較例 5

実施例 3において、樹脂成分として、飽和ボリエステル樹脂（花王（株）製 N E— 3 8 2 ) 8 8重量％ ( 1 0 0重量％) のみを用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。比較例 6

実施例 3において、樹脂成分として、スチレン · アクリル共重合体樹脂 (三井東圧化学（株）製 C P R— 2 0 0 ) 8 8重量％ ( 1 0 0重量％) のみを用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。比較例 Ί 実施例 3において、樹脂成分として、飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 8 4重量％ ( 95.5重量％) とスチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製 C P R— 2 0 0 ) 4重量％ (4.5重量％) を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。実施例 8

下記の組成を有する原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 6 8 重量％

( 81.0重量％) スチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R— 2 0 0 ) 1 6 重量％

( 19.0重量％) オフセット防止剤（三洋化成工業（株）製ワックス、

ビスコール 3 3 0 P ) 4 重量％帯電制御剤（オリエント化学（株）製ボントロン P— 5 1 ) 2 重量％酸化チタン 5 重量％ァミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 2.5重量％ KF - 8 6 1 )

エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 2.5重量％ K F - 1 0 2 ) 実施例 9

下記の組成を有する原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。飽和ボリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 6 4 重量％ ( 81.0重量％) スチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R- 2 0 0 ) 1 5 重量％

ビスコール 3 3 0 P) 4 重量％帯電制御剤（オリエント化学（株）製ボントロン P— 5 1 ) 2 重量％酸化チタン 5 重量％ァミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 5 重量％ KF- 8 6 1 )

エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 5 重量％ K F - 1 0 2 ) 比較例 8

下記の組成を有する原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に示す。飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 7 1 重量％

( 80.7重量％) スチレン，アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R- 2 0 0 ) 1 7 重量％

ビスコール 3 3 0 P ) 4 重量％带電制御剤（オリエント化学（株）製ボントロン P— 5 1 ) 2 重量％酸化チタン 5 重量％比較例 9 下記の組成を有する原料を用いた以外は、実施例 3と同様にして、白色の熱転写受像紙を製造し、これに熱転写を行なった。結果を第 3表に未す。飽和ポリエステル樹脂（花王（株）製 NE— 3 8 2 ) 60.5重量％

( 80.7重量％) スチレン · アクリル共重合体樹脂（三井東圧化学（株）製

C P R— 2 0 0 ) 14.5重量％

ビスコール 3 3 0 P) 4 重量％帯電制御剤（オリヱント化学（株）製ボントロン P— 5 1 ) 2 重量％酸化チタン 5 重量％ァミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 Ί 重量％ K F - 8 6 1 )

エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製 7 重量％ K F - 1 0 2 )

第 2 表

(注）一は印画できなかったことを示す《

第 3 表

C

(注）一は印画できなかったことを示す <

Claims

請求の範囲

1. 樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を含む昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物であって、酸価 1.0〜2 O m g KOH/g. ガラス転移温度 5 0〜7 0 'Cの飽和ボリエステル樹脂 5 0〜 9 0重量％とスチレン · アクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を 0.5〜 1 2重量％舍むことを特徴とする昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物。

2. 粉体塗料組成物が帯電制御剤及び又はオフセット防止剤を舍む請求項 1に記載の昇華型熱転写受像シ一ト用の白色粉体塗料組成物。

3. 樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を舍む昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物の製造方法であって、酸価 1. 0〜2 0 mg KOHZg、ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ボリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン · アクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルを 0.5〜 1 2重量％舍む混合物を加熱下に溶融混練することを特徴とする昇華型熱転写受像シート用の 0色粉体塗料組成物の製造方法。

4. 支持体に染料の層を形成してなる熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する受容層を基材上に有する昇華型熱転写受像シートであって、上記受容層が樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を含む白色粉体塗料組成物であって、酸価 1.0〜2 O m g KOH/g. ガラス転移温度 5 0〜7 0 'Cの飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン • アクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を 0. 5〜 1 2重量％舍む塗料組成物の連続した薄層からなることを特徴とする昇華型熱転写受像シ一

5 . 受容層が 1〜2 0 mの範囲の厚みを有することを特徴とする請求項 4 に記載の昇華型熱転写受像シート。

6 . 支持体に染料の層を形成してなる熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する受容層を基材上に有する异華型熱転写受像シートの製造方法において、樹脂成分と白色着色剤と反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を舍む白色粉体塗料組成物であって、酸価 1. 0〜2 O m g K O H / g . ガラス転移温度 5 0〜7 0ての飽和ポリエステル樹脂 5 0〜9 0重量％とスチレン - アクリル共重合体樹脂 5 0〜 1 0重量％とからなる樹脂混合物を樹脂成分として 7 0〜9 5重量％舍むと共に、相互に反応し得る官能基を有する少なくとも 2種の反応硬化性シリコーンオイルの硬化物を 0. 5〜 1 2重量％舍む白色粉体塗料組成物を基材シート上に乾式塗工し、連続した薄層とすることを特徴とする昇華型熱転写受像シートの製造方法。

7 . 粉体塗料組成物が帯電制御剤及びノ又はオフセット防止剤を含む請求項 6に記載の昇華型熱転写受像シート用の白色粉体塗料組成物。

8 . 昇華性染料の層を有する熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する樹脂からなる受容層を基材シート上に有する昇華型熱転写受像シートの製造方法において、荷電分散法によって、樹脂を舍む粉体塗料組成物を上記基材シート上に部分的に又は全面に均一に塗布した後、加熱して、上記粉体塗料組成物を溶融させ、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することを特徴とする昇華型熱転写受像シートの製造方法。

9 . 昇華性染料の層を有する熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する樹脂からなる受容層を基材シート上に有する昇華型熱転写受像シートの製造方法において、粉体塗料組成物を搬送するドラムを部分的に又は全面に帯電させ、このように帯電させたドラムの表面にこれと逆帯電させた粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートに転写し、加熱溶融し、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することを特徴とする昇華型熱転写受像シ一トの製造方法。

1 0 . 昇華性染料の層を有する熱転写シートを加熱したとき、その染料を受容する樹脂からなる受容層を基材シート上に有する昇華型熱転写受像シートの製造方法において、感光体を回転させながら、その表面を部分的に又は全面に帯電させ、このように帯電させた感光体の表面にこれと逆極性に帯電させた粉体塗料組成物を付着させ、次いで、この粉体塗料組成物を上記基材シートに転写し、加熱溶融し、定着させて、連続した塗膜からなる受容層を上記基材シート上に形成することを特徴とする昇華型熱転写受像シートの製造方法。

1 1 . 粉体塗料組成物が白色着色剤を含む請求項 8乃至 1 0のいずれかに記載の熱転写受像シートの製造方法。

1 2 . 粉体塗料組成物が帯電制御剤及び/又はオフセット防止剤を含む請求項 8乃至 1 0のいずれかに記載の熱転写受像シートの製造方法。