WO1995025010A1 - Pellicule anti-contamination etanche et produit fabrique avec cette pellicule - Google Patents

Description

防汚染性シー ラ ン ト フ イ ルム及びそ の製品 技 術 分 野

本発明は防汚染性シー ラ ン ト フ ィ ルム、 特に医療容器 用 フ ィ ルム、 医療容器の包装用 フ ィ ルム及び医療容器の カバー用 フ ィ ルムの最内層構成材料と して有用な防汚染 性シ一 ラ ン ト フ イ ノレム に関する。

^ 景 技

医療容器用、 医療容器の包装用、 医療容器のカバー用 等の用途に適用 さ れる プラ スチ ッ ク フ イ ノレム材料と して は、 従来一般に、 薬剤の劣化や容器の破損を防止 し且つ 透視性を得る な どの観点か ら、 耐ガス透過性、 耐透湿性、 耐熱性、 耐衝撃性、 透明性に優れる単一又は多層 フ ィ ル ムが使用 さ れてい る。 こ の よ う な フ ィ ルム材料は構成要 素と して基材フ ィ ルムを含み、 該基材 フ ィ ルムの樹脂原 料と しては、 例えばナイ 口 ン、 ポ リ エチ レ ンテ レ フ タ レ — ト、 ポ リ ビニルアルコ ール等を挙げる こ とができ る。

ま た従来、 ヒ ー ト シ ール性向上を 目 的 と して、 上記フ イ ルム材料の基材フ ィ ルム に シ 一 ラ ン ト フ イ ノレムを シ リ コ ン系、 エポキ シ系、 ウ レタ ン系、 ウ レタ ン 一エポキシ 系、 ア ク リ ル系等の接着剤を適用 して積層する こ とが行 われている。 こ の場合、 シー ラ ン ト フ イ ノレム と しては、 低密度ポ リ エチ レ ンの よ う な低融点及び低密度の樹脂か ら な る フ ィ ルムが主 と して用 い られ る。 こ の種樹脂 フ ィ ルムは高い ヒ ー ト シール強度が得 られ、 低温シ一ルが可 能であ り 且つほ こ り 等の付着にかかわ らず所定の ヒ h シール強度が得 られ、 シー ラ ン ト フ イ ノレム と して優れた

□

PP質、 性能を有 している

基材フ イ ノレム、 接着剤層及び シ ー ラ ン ト フ ィ ルムを備 えてい る 上記フ ィ ソレム材料において、 基材フ ィ ノレム及び 接着剤は.汚染物質を含有 してい る こ とが多い。

汚染物質並びに汚染原因を列挙する と、 次の通 り であ る。

( 1 ) 基材フ ィ ルムの成形に際 し、 該フ ィ ルムの各種性 質を高め る ため、 成形材料中に添加 さ れる各種添加剤。

添加剤 ： ジォ ク チノレフ タ レ ー ト （ D 0 P ) 、 ジ ノ ノレマ ルブチノレフ 夕 レー ト （ D N B P ) 、 ジェチノレフ 夕 レ ー ト

( D E P ) 、 ジェチルへキ シノレ フ タ レ ー ト （ D E H P ) 等の フ タ ル酸エステル、 塩素化パラ フ ィ ン、 ア ジ ピ ン酸 エステル、 脂肪酸ア ミ ド、 リ ン系抗酸化剤、 フ ヱ ノ ール 系抗酸化剤な ど。

( 2 ) 押出成形機の 口金に防鐯剤， 離型剤 （例えばシ リ コ ンオイ ル） が塗着されてい る こ とがあ る。 こ の防锖剤, 離型剤が基材フ ィ ルムの成形時に該フ ィ ルムに付着 し、 汚染される。

( 3 ) 基材フ ィ ルム外面への上記汚染物質、 又はその含 有水の付着による汚染。

( 4 ) 基材フ ィ ルムがナイ ロ ン樹脂を含有する場合、 ナ ィ ロ ン樹脂の成分と して含まれるアジ ピン酸、 力プロラ ク タ ム。

( 5 ) 上記接着剤に含まれる反応生成物。

従来提供されている上記フ ィ ルム材料において、 最内 層を構成 してい る シ ー ラ ン ト フ イ ノレム に は上記汚染物質 に対するパ、リ ア性がないので、 基材フ ィ ルム及び 又は 接着剤が上記汚染物質を含有 している と、 汚染物質が接 着剤層及びシ一ラ ン ト フ イ ルムを透過 して最内層の内側 まで移行して しま う。

従っ て、 このよ う なフ イ ノレム材料から構成された医療 容器、 医療容器の包装袋、 医療容器のカバ一等の各種製 品においては、 内容物例えば薬剤を汚染物質による汚染 から保護す'る こ とができない。

また、 薬剤が汚染物質によ っ て汚染される と、 薬剤の 分解或いは外観上の変化又は劣化等の問題を生 ' る虞が あ っ た。

発 明 の 開 示

本発明の 1 つの 目的は、 優れた ヒー ト シール性と、 上 記汚染物質に対するバ リ ァ性と を有する 防汚染性の シ一 ラ ン ト フ イ ルムを提供する こ と にあ る。

本発明の他の 1 つの 目 的は、 上記シー ラ ン ト フ イ ノレム を最内層 と して備えた防汚染性の医療容器用 フ ィ ルム、 医療容器の包装用 フ ィ ルム及び医療容器の カバ一用 フ ィ ルムを提供する こ と にあ る。

本発明の さ ら に他の 1 つの 目 的は、 上記 シ一 ラ ン ト フ イ ルムを最内層 と して備えた防汚染性の各種製品、 例え ば医療容器、 医療容器の包装袋 （以下、 「包装袋」とい う ） 及び医療容器のカバー （以下、 「カバー」 と い う ） を提 供する こ と にあ る。

本発明のその他の特徴は以下の記載によ り 明 らかにす o

本発明は、 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン、 低密度ポ リ エ チ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン、 ポ リ ブテ ン 一 1 の群か ら選ば れた少な く と も 1 種の樹脂か らな る第 1 層を最内層 とす る多層 シー ラ ン ト フ イ ノレムであ っ て、 第 1 層の外側に、 非晶性ポ リ オ レ フ イ ン、 接着性ポ リ オ レ フ イ ンま たはェ チ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か らな る接着剤層 と しての 第 2 層を介 して、 エチ レ ン · ビニルアルコ ール共重合体 か らな る第 3 層が積層 さ れてい る こ とを特徴とする 防汚 染性シ一ラ ン ト フ イ ルムを提供する ものであ る。 本発明防汚染性シ一ラ ン ト フ イ ノレムは上記第 1 〜 3 層 の 3 層構成に加え、 その最外層を構成 している第 3 層の 外側に順次積層された第 4 層及び第 5 層を備えていて も よい

この場合、 第 4 層の形成には、 第 2 層において述べた 樹脂がまた第 5 層の形成には、 第 1 層において述べた樹 脂が、 それぞれ使用される。

本発明シ 一 ラ ン ト フ ィ ルムは、 医療容器用フ ィ ルム、 医療容器の包装用 フ ィ ルム、 医療容器のカバー用フ ィ ル ムの最内層形成に適用でき る。

こ こ で、 医療容器用 フ ィ ルム とは、 医療容器の成形に 用いる フ イ ノレムをいう。

また医療容器の包装用フ ィ ルムとは、 医療容器全体を 内部に包み込み、 密封する包装袋の成形に用いる フ ィ ル ムをいう （以下、 「包装用フ ィ ルム」 とい う ） 。

また医療容器のカバー用フ ィ ルムとは、 医療容器の少 な く と も 1 つの室を包み込み、 該容器と部分接着する こ とによ り密封する カバ、一 の成形に用いる フ ィ ノレムをい う (以下、 「カバー用フ イ ノレム」 という ） 。

図面の簡単な説明

- 図 1 は 3層タイ プの本発明防汚染性シーラ ン ト フ ィ ル ムを示す断面図である。 図 2 は 5 層タイ プの本発明防汚染性シーラ ン ト フ ィ ル ムを示す断面図である。

図 3 は本発明防汚染性シーラ ン ト フ イ ルムを備えたフ ィ ルムから成形された医療容器の 1 例を示す縦断面図で め O o

図 4 は同、 包装袋の 1 例を示す縦断面図である。

図 5 は同、 他の 1 例を示す縦断面図であ る。

図 6 は同、 カバ'一の 1 例を示す縦断面図である。

図 7 は本発明防汚染性シーラ ン ト フ ィ ルムを包装用フ イ ノレム又はカバ、一用 フ ィ ルムの基材フ イ ノレムに部分接着 した状態を示す縦断面図である。

発明を実施する ための最良の形態

以下に本発明の実施例を添付図面に も とづき説明する と次の通 り であ る。

図 1 に 3層構成の本発明防汚染性シーラ ン ト フ ィ ルム の 1 例が示されている。

最内層を構成する第 1 層 1 は ヒー ト シ一ル性の好ま し い層であ り、 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン、 低密度ポ リ エ チ レ ン、 ポ リ プロ ピレ ン、 ポ リ ブテン一 1 の群から選ば れた少な く と も 1 種の樹脂を用いて形成され、 なかでも 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン又は低密度ポ リ エチ レ ンが好 ま しい。 また、 第 1 層 1 は相溶性の異なる 2 種以上の樹脂を混 合した混合樹脂であ っ て も良い。

尚、 上記の低密度とは、 密度 0 . 9 0 5 ~ 0 . 9 4 5 g / c m ³ 程度を好適な ものと して示 している。

第 1 層 1 の肉厚は 以上、 好ま し く は 1 0 〜 4

0 ； 程度の範囲から適宜選択される。

汚染物質が外部から最内層 （第 1 層） 側に移行する こ とを防止するために、 第 1 層 1 の外側に第 2層 2 を介し、 汚染物質に対してバリ ア性を有する第 3 層 3 が設け られ る。

第 3 層 3 は汚染物質に対 してバリ ァ性を有するェチ レ ン · ビニルアルコ ール共重合体 （別名 ： エチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体けん化物） から形成され、 肉厚は 1 0 m以上、 特に 1 0 〜 2 5 m程度が適当である。 上記樹 脂のエチ レ ン共重合モル比は広い範囲から選択でき るが、 柔軟性、 汚染物質に対するバ リ ア性などを考慮 し、 2 9

〜 4 4 %が好ま しい。

第 3 層 3 を形成 しているエチ レ ン ' ビニルアルコール 共重合体は、 第 1 層 1 との共押出 し法にて 2層フ ィ ルム の成形が可能であるが、 その層間接着強度が通常の共押 出 しフ ィ ルムの層間接着強度に比べて大き く 劣り好ま し く ない。 従って本発明では、 第 3 層 3 と第 1 層 1 (最内 層） と の間に、 両層に対 して接着性の よ い第 2 層 2 が設 け られる。

第 2 層 2 は非晶性ポ リ オ レ フ イ ン、 接着性ポ リ オ レ フ ィ ン又は必要に応 じ接着性が改良さ れたエチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か らな り、 好ま し く は 5 〜 2 5 /z m、 さ ら に好ま し く は 5 〜 1 5 z mの 肉厚に形成さ れる。

第 2 層 2 の形成に用 い られる 非晶性ポ リ オ レ フ ィ ン と しては、 密度 8 8 0 〜 0. 8 9 0 g Z c m ³ のェチ レ ン ' ひ — ォ レ フ ィ ン共重合体 （以下、 「非晶性ポ リ エ チ レ ン」 とい う ） 、 或いは密度 0. 8 8 0 〜 0. 8 9 0 g / c m ³のプロ ピ レ ン ' α — ォ レ フ ィ ン共重合体 （以下. 「非晶性ポ リ プロ ピ レ ン」 と い う ） 等が挙げ られ、 なか で も非晶性ポ リ エチ レ ンが好ま しい。 こ こ での ひ ーォ レ フ ィ ン と しては、 例えばプロ ピ レ ン、 1 ー ブテ ン、 1 — ペ ンテ ン、 1 —へキセ ン、 4 — メ チノレ一 1 ペ ンテ ン、 1 一ヘプテ ン、 1 — ォ ク テ ン、 1 —ソ ネ ン、 1 — デセ ン、 1 — ゥ ンデセ ン、 1 ー ドデセ ン等の炭素数 3 〜 1 2 のも のが挙げ られ、 なかで も 1 ー ブテ ン との共重合体が好ま しい。 但 し、 該 ひ 一 ォ レ フ ィ ンは、 プロ ピ レ ン · 一 ォ レ フ イ ン共重合体の場合では、 プロ ピ レ ンが除かれる。

ま た接着性ポ リ オ レ フ イ ンは、 ポ リ エチ レ ン， ポ リ プ ロ ピ レ ンな どのポ リ オ レ フ ィ ンにマ レイ ン酸をグラ フ ト 重合 し、 接着性を改良 した も のであ り、 例えば接着性ポ リ エチ レ ン、 接着性ポ リ プロ ピ レ ン等が挙げられ、 なか でも接着性ポ リ エチ レ ンが好ま しい。

またエチ レ ン · 酢酸ビニル共重合体はエチ レ ン共重合 モル比によ って接着性のよいものと よ く ない ものとがあ り、 前者の場合はそのま ま、 後者の場合はマ レイ ン酸を グラ フ ト重合 し、 接着性を改良 して用いる。

第 1 層 1 及び第 2 層 2 は、 汚染物質に対 してバ リ ア性 のある第 3 層 3 よ り 内側に形成されるので、 汚染物質を 含有する こ とは望ま し く ない。 従って、 第 1 層 1 及び第 2層 2 を形成するための上記樹脂は汚染物質となる よ う な添加剤の添加な しに使用される。

また、 第 3 層 3 も添加剤を使用せず形成される ので、 第 3層よ り も内側へ添加剤が移行 しない。

本発明防汚染性シーラ ン ト フ イ ルムは図 1 に示すよ う に第 1 層 1 (最内層） 、 第 2層 2 及び第 3 層 3 からなる 3層構成を少な く と も備えている こ とが必要であ り、 第 3層 3 の外側には、 必要に応じ他の層を積層する こ とが でき る

この場合、 他の層と しては、 公知のプラ スチ ッ ク樹脂 層を適宜選択して用いる こ とができ、 汚染物質の含有は 特に問題ではない。 本発明の シ一 ラ ン ト フ イ ノレム に透明性及び柔軟性を も たせる ためには、 図 2 に示すよ う に他の層 と して直鎖状 低密度ポ リ エチ レ ン、 低密度ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン、 ポ リ ブテ ン 一 1 の群か ら選ばれた少な く と も 1 種 の樹脂か らな る第 5 層 5 を非晶性ポ リ オ レ フ イ ン、 接着 性ポ リ オ レ フ ィ ン又は必要に応 じ接着性の改良さ れたェ チ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か らな る 接着剤層 と しての 第 4 層 4 を介 し、 積層する のが好ま しい。 ま た第 4 層 4 の肉厚は好ま し く は 5 〜 2 5 m、 さ ら に好ま し く は 5 〜 1 5 // mの範囲か ら適宜選択さ れ、 第 5 層 5 の肉厚は 好ま し く は 1 0 〜 4 0 / m、 さ ら に好ま し く は 1 0 〜 2 0 mの範囲か ら適宜選択さ れる。

本発明防汚染性シ一 ラ ン ト フ イ ノレムの全体の肉厚は、 図 1 タ イ プ及び図 2 タ イ プと も に 5 0 ~ 8 0 mの範囲 か ら適宜選択さ れる。

本発明の多層 シーラ ン ト フ ィ ルムは、 水冷式又は空冷 式共押出イ ン フ レー シ ョ ン法、 共押出 T ダイ 法な どの製 造方法を適用 して製造さ れる。

本発明 シー ラ ン ト フ ィ ルムの外層側に基材フ ィ ルムを 積層する こ と 'によ り、 医療容器用 フ ィ ルム、 包装用 フ ィ ルム、 カバ一用 フ イ ノレムが得 られる。

本発明の シー ラ ン ト フ ィ ルムを基材フ ィ ルムに積層す る手段と しては、 ドライ ラ ミ ネー シ ヨ ン法、 ウ エ ッ ト ラ ミ ネ一 シ ヨ ン法を適用でき る。 ま た本発明 シ一ラ ン ト フ イ ルムの最外層がヒ一 ト シ一ル性を有 し、 且つ基材フ ィ ルムの最内層がヒ 一 ト シール性を有 している場合には ヒ ー ト シール手段を適用 して接着 して も よい。

上記の各種フ ィ ルムを常法に従って適当な形態に成形 する こ とによ り、 例えば図 3 〜 6 に示される よ う な医療 容器、 包装袋及びカバ一等の各種製品をそれぞれ得る こ とができ る。

図 3 は本発明シーラ ン ト フ イ ノレム Aを基材フ イ ノレム B に積層 した医療容器用フ ィ ルム並びに該フ ィ ルムから成 形 した医療容器 a を示す。 尚、 基材フ イ ノレム B と しては. 医療容器の形成に用い られている公知の各種のフ ィ ルム を適用でき る。

図 4、 5 は本発明シーラ ン ト フ ィ ルム Aを基材フ ィ ル ム B 1 に積層 した包装用フ イ ノレム並びに該フ ィ ルムから 成形された包装袋 b を示 し、 包装袋 b 内には医療容器 a 1 、 a 2 が封入され、 図 5 では折畳み状態の も とに封 入された複室容器 a ₂ が示されている。

包装袋 b を'構成 している基材フ ィ ルム B 1 は、 医療容 器 a , 、 a 2 内の薬剤が酸素や湿気によ り 非常に変質 し やすい場合、 耐ガス透過性及び耐透湿性を有する フ ィ ル ムを用 い、 医療容器 、 a 2 内の薬剤が変質する のを 防止 しな ければな らない。

優れた耐ガス透過性及び耐透湿性を有する基材フ ィ ル ム B 1 と して、 ポ リ オ レ フ イ ン フ イ ノレムに酸素や水蒸気 を透過 させないアル ミ ニウ ム箔を積層 した複合フ ィ ルム や、 ポ リ エチ レ ンテ レ フ 夕 レー ト （ P E T ) 、 ポ リ 塩化 ビ二 リ デン、 ポ リ ビニルアルコ ール、 ポ リ ア ミ ド、 ェチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体ゲ ン化物な どか らな る単一又 は多層樹脂フ ィ ルム材料、 又は該樹脂フ ィ ルム材料と上 記複合フ ィ ルム と の積層 フ ィ ルム材料を使用でき る。

又、 その他の材料と して、 ポ リ ビニルアルコ ールフ ィ ノレム、 ポ リ エチ レ ンテ レ フ タ レ一 ト フ イ ノレム又はェチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体ゲ ン化物フ ィ ルム上にゲイ 素酸 化物蒸着層が形成さ れた複合フ ィ ルム等も好適に使用 さ れる。

こ の よ う な複合フ ィ ルムを構成要素と して含む多層 フ イ ノレム と して例えば次の ものを挙げる こ とができ る。 ( I ) ポ リ ビニルアルコ ールフ ィ ルムに酸化ゲイ素蒸 着層を形成 した複合フ ィ ルム と その複合フ ィ ルムの酸化 ゲイ素蒸着層上に P E T フ ィ ルム （最外層） を ドラ イ ラ -ミ ネー シ ョ ンによ り 積層 した多層 フ イ ノレム。

( I I ) ポ リ ビニルアルコ ールフ ィ ルムに酸化ゲイ素蒸 着層を形成 した複合フ ィ ルム と その複合フ ィ ルム の酸化 ゲイ 素蒸着層上に上記多層 フ ィ ルム （ I ) のポ リ ビニル ァノレコ ーノレフ イ ノレム面を重ね、 ド ラ イ ラ ミ ネ ー シ ヨ ン に よ り 積層 した多層 フ ィ ルム。

ま た包装袋 b は医療容器 _{a i} 、 a 2 を外部の衝撃か ら 保護する ために用 い られる場合 も あ る。 こ の場合、 基材 フ イ ノレム B 1 と しては、 P E T、 ナイ ロ ン、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン等の優れた衝撃強度を有する フ ィ ル ムを構成要素と して含む単層又は多層 フ ィ ルム材料が使 用 さ れる

図 6 は本発明 シー ラ ン ト フ イ ノレム Aを基材フ イ ノレム B 2 に積層 したカノく一用 フ ィ ルム並びに該フ イ ノレムか ら成 形 したカノ 一 c を示 し、 該カバー c ば複室容器 a ₂ の 1 つの室を包み込んでいる。

上記カバー c は包装袋 b と 同 じ 目 的で使用 され、 従つ て基材フ ィ ルム B 2 と しては、 包装袋 b の基材フ ィ ルム B 1 と 同 じよ う に耐ガス透過性及び耐透湿性のよいフ ィ ルム材料が用い られる。

カ ノくー用 フ イ ノレム又は包装用 フ イ ノレム に おいて、 シ ー ラ ン ト フ ィ ルム A は基材フ イ ノレム B l 、 B 2 に対 し図 4 〜 6 に示すよ う に全面接着さ れる場合と、 図 7 に示す よ う に基材フ ィ ルム B 1 、 B 2 との間に空間を形成す る よ う に部分接着 される場合があ る。

尚、 本明細書では図 1 〜 7 において、 本発明防汚染性 シー ラ ン ト フ ィ ルム、 医療容器、 包装袋及びカバーが示 さ れているカ 、 本発明ではそれ らの実施態様、 形状ゃ大 き さ 等に何等限定される も のではな く、 本発明の要旨を 逸脱 しない範囲において種々 な る態様で実施 し得る こ と は も ち ろんであ る。

本発明の シ一 ラ ン ト フ イ ノレムの外層側に基材フ イ ノレム を積層 した フ ィ ルム材料を用いて成形 した製品、 例えば 図 3 ~ 6 に示さ れる よ う な医療容器、 包装袋及びカバー は、 上記シ一 ラ ン ト フ ィ ルムが汚染物質に対するパ' リ ア 性を有 している ので、 基材フ イ ノレム中 に含ま れる汚染物 質及び 又は外部か らの汚染物質が医療容器の内部ま で 侵入する こ とがな く、 汚染物質によ る薬剤の汚染を防止 でき る。

尚、 図 3 〜 6 に示さ れる 医療容器には、 一般的な薬剤 が封入さ れ、 薬剤 と しては粉末剤、 液剤、 固形剤のいず れで も良い。

粉末剤と しては、 例えば抗生剤、 抗癌剤、 蛋白、 ぺプ チ ド製剤、 ステ ロ イ ド剤、 血栓溶解剤又は ビタ ミ ン剤等 が挙げ られる。 抗生剤 と しては、 例えばセ フ ァ ゾ リ ン、 ア ン ピシ リ ン等の yS — ラ ク タ ム系、 イ ミ ぺネム等のカル バぺネム系、 カナマイ シ ン等のア ミ ノ グ リ コ シ ド系、 パ、 ン コ マ イ シ ン等のポ リ ペプチ ド系、 エ リ ス ロ マイ シ ン等 のマク ロ ライ ド系等を例示でき る。 また液剤と しては、 例えば生理食塩液、 ブ ドウ糖液、 注射用蒸留水、 電解質 液、 ア ミ ノ 酸液、 脂肪乳剤等が挙げられる。

尚、 上記薬剤の内、 抗生剤な どの粉末剤は、 使用時に 生理食塩水又はブ ドウ糖液な どの溶解剤に溶かして患者 に投与する必要があるため、 最近、 その操作を簡便に し よ う という 試みから、 例えば図 6 のよ う な二室の複室容 器が開発されている。

図 6 では、 微量の汚染物質で悪影響を受けやすい抗生 剤などの薬剤を上室に、 生理食塩水又はブ ドウ糖液など の溶解剤を下室に収容 し、 上室のみを本発明のカバ、一に よ っ て二重包装されている。

以下に本発明と比較例を挙げ、 次いでそれを用いた試 験例を挙げる。

【本発明 1 】 （図 1 タイ プ）

水冷式共押出イ ン フ レ ー シ ョ ン成形機によ って、 ェチ レ ン · ビニルアルコール共重合体 〔ク ラ レ （株） 製， (エチ レ ン共重合モル比率 4 4 % ) 〕 （以下、 E V O H ①とする） からなる第 3 層 1 5 mを外層 と し、 非晶性 ポ リ エチ レ ン 〔三井石油化学工業 （株） 製， 商品名 ： タ フマー A， 密度 0. 8 8 5 g / c m ³ 〕 （以下、 P E① とする ） からなる第 2 層 1 5 mを中間層 と し、 直鎖状 低密度ポ リ エチ レ ン 〔三井石油化学工業 （株） 製， 密度 0. 9 4 0 g / c m ³ 〕 （以下、 L — L D P E①とする） からな る第 1 層 2 0 mを最内層とする 3 層構成のシ一 ラ ン ト フ ィ ルムを成形 した。

以下、 本発明 1 と同様に して本発明 2 〜 7 および比較 例 1 の シ ー ラ ン ト フ イ ノレムを成形 した。

【本発明 2 】 （図 1 タイ プ）

第 3 層 （外層） ： E V O H①， 厚み 1 5 m

第 2 層 （中間層） ： エチ レ ン · 酢酸ビニル共重合体 〔三井石油化学工業 （株） 製， ビニルアセテー ト （ V A ) ： 6 w t % ] (以下、 E V A①とする） ， 厚み 1 5 /z m 第 1 層 （最内層） ： 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン 〔三井 石油化学工業 （株） 製、 密度 0. 9 2 3 g c m ³ 〕 (以下、 L — L D P E②とする ） ， 厚み 2 0 ;t m

【本発明 3 】 （図 2 タイ プ）

外層 （第 5層） ： L — L D P E①， 厚み 1 5 m 第 4 層 ： 接着性ポ リ エチ レ ン 〔三井石油化学工業 （株） 製， 商品名 ： ア ドマー〕 （以下、 P E②とする） ， 厚み 5 ^ m

第 3 層 ： エチ レ ン · ビニルアルコール共重合体 〔ク ラ レ （株 ) 製， （ェチ レ ン共重合モル比率 2 9 % ) 〕 （以 下、 E V 0 H②とする ） ， 厚み 1 5 m

第 2 層 ： P E②， み 5 m

最内層 （第 1 層） ： L 一 L D P E①， 厚み 1 5 ^ m 本発明 4 】 （図 2 タ イ プ）

外層 (第 5 層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 m 第 4 層 ： P E①， 厚み 1 0 〃 m

第 3 層 ： E V 0 H ②， 厚み 1 0 m

第 2 層 ： P E①， 厚み 1 0 m

最内層 （第 1 層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 m [本発明 5 】 （図 2 タイ プ）

外層 (第 5層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 z m 第 4 層 ： P E②， 厚み 1 0 〃 m

第 3 層 ： E V 0 H ②， 厚み 2 5 〃 m

第 2 層 ： P E②， 序み 1 0 μ m

最内層 （第 1 層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 m 【本発明 6 】 （図 2 タイ プ）

外層 (第 5 層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 m 第 4 層 ： P E②， 序み 5 m

第 3 層 ： E V 0 H ②， 厚み 2 5 〃 m

第 2 層 ： P E②， 浮み 5 m

最内層 （第 1 層） ： L — L D P E①， 厚み 1 0 w m 【本発明 7 】 （図 1 タ イ プ）

第 3層 （外層） ： E V O H①， 厚み 1 0 m

第 2層 （中間層） ： P E②， 厚み l O z m

第 1 層 （最内層） ： L — L D P E①， 厚み 3 0 m 【比較例 1 】

単層 （ シ 一 ラ ン ト フ ィ ルム ） ： L — L D P E①， 厚み 5 0 m

本発明 1 〜 7 および比較例 1 の製造は、 折径 2 4 0 m mの水冷式共押出イ ン フ レ ー シ ョ ン法にて行い、 本発明 1 ~ 2、 7 および比較例 1 の フ イ ノレムの引取り速度は 8 〜 ； L O m Z m i nであ り、 本発明 3 ~ 6 の フ イ ノレムの 引 取り速度は 9 〜 1 3 mZm i nであ っ た。

【試験例】

上記本発明 1 〜 7 の シ一 ラ ン ト フ イ ノレムの外層側に下 記 X， の基材フ イ ノレムを ド ラ イ ラ ミ ネ ー シ ヨ ン法にて積 層 し、 該フ ィ ルムを本発明 I X〜 7 Xとする。

本発明 1 および比較例 1 の シ ー ラ ン ト フ イ ノレムの外層 側に下記 Y， の基材フ ィ ルムを積層 し、 該フ ィ ルムを本 発明 1 Υ、 比較例 1 Yとする。 （ こ こ で、 本発明 1 は ド ライ ラ ミ ネー シ ヨ ン法、 比較例 1 は ヒー ト シール手段を 適用 して積層させた。 ）

比較例 1 の シー ラ ン ト フ イ ノレム に下記 Ζ， の基材フ ィ ノレムを ヒ 一 ト シ ール手段に て積層 し、 該フ ィ ルムを比較 例 1 Z とする。

X. L — L D P E①， 厚み 3 0 0 m

Y. 延伸ナイ ロ ン（0Ny)， 1 5 〃 m Zウ レ タ ン一ェポキ シ系樹脂 （接着剤） Z低密度ポ リ エチ レ ン （ L D P E ) , 4 0 ^ m

Z . ポ リ エチ レ ンテ レ フ 夕 レー ト （ P E T ) ， 1 2 μ m ノウ レ タ ンーエポキ シ系樹脂 (接着剤） ノ L D P E , 5 0 β m

本発明の シー ラ ン ト フ ィ ルム と上記 X〜 Yの基材フ ィ ルムを積層 させる場合、 フ ィ ルムの積層面は予め コ ロ ナ 処理を行な っ てか ら通常の ドラ イ ラ ミ ネ一 シ ヨ ン法で積 層 さ せた。

ま た、 上記の基材フ イ ノレムを構成する延伸ナイ 口 ン ( 0 N y ) フ イ ノレム、 ポ リ エチ レ ンテ レ フ タ レ一 ト （ Ρ E T ) フ ィ ルム、 低密度ポ リ エチ レ ン （ L D P E ) フ ィ ノレム、 及び ドラ イ ラ ミ ネ 一 シ ヨ ン法に用い る ウ レタ ン一 エポキ シ系樹脂 （接着剤） はいずれ も一般に市販さ れて いる も のを使用 した。

上記記載の本発明 1 X〜 7 X、 本発明 1 Y、 比較例 1 Y、 比較例 1 Z カヽ らな る フ ィ ルムを用い、 シー ラ ン ト フ イ ルムを最内層 と して備えた医療容器を成形 し、 以下の 汚染実験を行な つ た。

汚染実験 1 ： セ フ ァ ゾ リ ンナ ト リ ウ ム （以下 C E Z ) 1 g力価品を充填 した医療容器 （外寸 （ 1 0 c m x 1 0 c m ) ) の外面に D O P、 ジ ノ ノレマノレブチノレ フ タ レ一 ト (以下 D N B P ) 、 ジェチノレフ タ レ ー ト （以下 D E P ) よ り なる汚染物質を塗布、 或いは噴霧 した後、 4 0 ° (：、 7 5 % R H (相対湿度） 条件下で 3 ヶ月 間保存した。 充 填 した C E Zへの汚染物質の移行有無を G L C ( G a s L i q u i d し h r o m a t o g r a p h y ノ 並び に G C — M S ( G a s L i q u i d C h r o m a t o g r a p h y — M a s s S p e c t r o g r a p h y ) 法にて確認した。

汚染実験 2 ： C E Z 1 g力価品を充填 した医療容器の外 面に金型防鐯剤 （ K G型 ： 神戸合成 （株） 製） を噴霧 し た後、 4 0 °C、 7 5 % R H条件下で 2 週間保存した。 充 填 した C E Zへの汚染物質の移行有無を G L C並びに G C - M S法にて確認 した。

汚染物質の抽出方法並びに抽出物の分析方法 ：

特級 n - h e x a n e (和光純薬 （株） 製） を蒸留精 製し、 試薬中に含まれる D O Pや D N B P の影響を取り 除いた。 先ず、 精製超純水 （商品名， ミ リ Q · ミ リ ポア リ ミ ティ ッ ド社製） 1 0 〜 2 0 m l にて内容物 C E Zを 十分に溶解し、 その溶解液を十分な報製超純水で洗浄し た分液ロー ト に加え、 更に精製超純水を加える こ とによ り 1 5 0 m l に フ ィ ノレア ッ プした後、 蒸留精製 n — h e x a n e l 5 0 m l を加える。 そ して、 汚染物質を十分 に η — h e x a n e 分画に移行させる。 こ の n — h e x a n e 分画を 1 0 m l まで濃縮 し、 その一部を以下条件 に記す G L C分析に供した。

残り の n — h e x a n e 液を再び濃縮乾固させ、 それ を再度蒸留精製 n — h e x a n e O. 2 m l に溶解させ、 同 じ く 以下に記す G C — M S に供した。

これ ら分析結果を表 1 〜 2 に記 した。

比較例で用いたシーラ ン ト フ イ ノレムである L — L D P E①単層フ イ ノレムの汚染有無を調べるために、 このフ ィ ルムを約 l c m角の切片に作製 し、 その切片 2 g 中に含 まれる成分を蒸留精製 n — h e x a n e l 5 0 m l にて 抽出 し、 その抽出液を濃縮乾固 し、 そ して乾固物を再度 蒸留精製 n — h e x a n e に溶解させ G L C と G C — M S法にて分析した。 その結果、 上記フ イ ノレムには汚染物 質が全 く 存在しないこ とが判つ た。

〔使用機器〕 ' ： ヒ ユ ー レ ツ トパ ッ カー ド社製

H P 5 8 9 0 シ リ ーズ 11ガスク ロマ ト グラ フ

H P 3 3 9 6 シ リ ーズ IIイ ンテグレーター H P 7 6 7 3 コ ン ト ロ ー ラ 一 +

〔分析条件〕

ガス ク ロ マ ト グラ フ の分析条件を以下に示 した

カ ラ ム Ultra Alloy(HT)30m X 0.25腿 ID X

0.2b μ m

カ ラ ム温度 60°C→ 10°C /min昇温→ 300 °C カ ラ ム流量 1.30ml/min

キ ヤ リ ヤー ガス He4. Okg/cm²

注入口温度 200 。C

検出器 FID

検出器温度 310 °C

感度 RANGE=0 ATT=0

注入方式 スプ リ ッ ト レ ス高圧注入法

注入口圧力 30psi(0min) ― 99psi/min ― 20ps i (コ ン ス タ ン ト フ 口 一 ）

スプ リ ッ ト 比 38:1

注入量 溶解液 1 1

〔測定条件〕 G C M S

装置 ： H P — 5 8 9 0 Z 5 9 7 1 A — G C — M S ( ヒ ユ ー レ ツ トパ ッ カ — ド社製） カ ラ ム ： & W D B - l x 3 0 m x O 2 5 m m x 0. 2 5 τη カ ラ ム温度 ： 1 0 0 °C— 1 0 。C Z m i n — 2 8 0 °C 注入口温度 ： 2 8 0 °C

検出器温度 ： 2 8 0 °C

検出器 ： M S D

注入量 ： ス プ リ ッ ト レ ス

汚染実験 1結果

DO P DNB P DE P CAP E PO

GLC ― ― ― ― ― 本発明 1 X

GC-MS ― ― ― ―

GLC ― ― ― ― ― 本発明 2 X

GC-MS 一 ― ― ― ―

GL C 一 一 一 一 ― 本発明 3 X

GC-MS 一 一 一 ― 一

Gし C ― ― 一 ― ― 本発明 4 X

GC-MS ― ― ― ― ―

Gし C 一 一 ― 一 ― 本発明 5 X

GC-MS 一 一 一 ― 一

GL C ― 一 ― ― ― 本発明 6 X

GC-MS ― ― ― ― ―

Gし C

本発明 7 X

GC-MS

GLC

本発明 1 Y

GC-MS

GLC 〇 〇 〇 〇 〇 比較例 1 Y

GC-MS 〇 〇 〇 〇 〇

Gし C 〇 〇 〇 〇 比較例 1 z

GC-MS 〇 〇 〇 〇 汚染実験 2結果 防鐯成分 CAP E PO

Gし C — 本発明 1 X

GC-MS

Gし C ― ― ― 本発明 2 X

GC-MS ― ― ―

Gし C ― ― ― 本発明 3 X

G C-MS ― ― ―

GL C ― ― ― 本発明 4 X

GC-MS ― 一

GL C ― 一 本発明 5 X

GC-MS 一 ― ―

GLC ― ― 一 本発明 6 X

GC-MS

GL C

本発明 7 X

GC-MS

Gし C

本発明 1 Y

GC-MS

Gし C 〇 〇 〇 比較例 1 Y

GC-MS 〇 〇 〇

Gし C 〇 〇 比較例 1 Z

GC-MS 〇 〇 C A P : 力 プロ ラ ク タ ム、 E P O : エポキ シ化合物 防锖成分 ： 防鐯剤単独分析の ピー ク と フ ラ グメ ン ト デー タ ーの リ テ ン シ ョ ンタ イ ムを比較の対象 とする。

表 1 & 2 の記号の意味 ： 一 （汚染物質の確認できず） 、 〇 （各汚染物質の標準品 と 同一の リ テ ン シ ョ ンタ イ ムを 有する ピー ク あ る いは、 各汚染物質の標準品 と 同一の フ ラ グメ ン ト のデ一 夕 一を得た）

本発明 によれば ヒ ー ト シール性を損なわず防汚染性に 優れた シ ー ラ ン ト フ イ ノレムを提供でき、 ま た該シー ラ ン ト フ イ ノレムを備え た各種フ イ ノレムを用 い る こ と に よ り、 防汚染性に優れた医療容器、 包装袋， カバーを提供でき o

Claims

^ 求 の 範 囲

1 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン、 低密度ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン、 ポ リ ブテ ン — 1 の群か ら選ばれた少な く と も 1 種の樹脂か らな る第 1 層を最内層 とする多層 シ ラ ン ト フ ィ ルムであ っ て、 第 1 層の外側に、 非晶性ポ リ オ レ フ イ ン、 接着性ポ リ オ レ フ イ ン又はエチ レ ン · 酢 ビニル共重合体か らな る 接着剤層 と しての第 2 層を介' して、 エチ レ ン · ビニルアルコ ール共重合体か らな る第

3 層が積層 されている こ と を特徴とする 防汚染性シー ラ ン ト フ イ ノレム。

2 第 1 層が直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン又は低密度ポ リ エチ レ ンか らな り、 第 2 層が非晶性ポ リ エチ レ ン、 接着 性ポ リ エチ レ ン又はエチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か ら な る 請求項 1 に記載の防汚染性シー ラ ン ト フ イ ノレム。 3 第 1 層の肉厚が 1 0 4 0 w m、 第 2 層の肉厚が 5 2 5 〃 m、 ま た第 3 層の 肉厚力 1 0 2 5 mであ る 請求項 1 又は 2 に記載の防汚染性シ一 ラ ン ト フ イ ルム。 4 第 3 層の外側に、 非晶性ポ リ オ レ フ イ ン、 接着性ポ リ オ レ フ イ ン、 又はエチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か ら な る 接着剤層 と しての第 4 層を介 して、 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン、 低密度ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン、 ポ リ ブテ ン — 1 の群か ら選ばれた少な く と も 1 種の樹脂か らな る第 5 層が積層 さ れてい る こ と を特徴 とする請求項

1 乃至 3 のいずれかに記載の防汚染性シー ラ ン ト フ ィ ル ム。

5 第 4 層が非晶性ポ リ エチ レ ン、 接着性ポ リ エチ レ ン 又はエチ レ ン · 酢酸 ビニル共重合体か らな り、 第 5 層が 直鎖状低密度ポ リ ェチ レ ン又は低密度ポ リ ェチ レ ンか ら な る請求項 4 に記載の防汚染性 シ一 ラ ン ト フ イ ノレム。 6 第 4 層の肉厚が 5 ~ 2 5 m、 ま た第 5 層の肉厚が 1 0 - 4 0 であ る請求項 4 又は 5 に記載の防汚染性 シ ー ラ ン ト フ イ ノレム。

7 フ イ ノレム全体の肉厚が、 5 0 〜 8 0 /z mであ る請求 項 1 乃至 6 のいずれかに記載の防汚染性シー ラ ン ト フ ィ ノレム。

8 医療容器用 フ ィ ルムの最内層 と して、 請求項 1 乃至 7 のいずれかに記載の防汚染性シー ラ ン ト フ イ ルムを備 えてい る 医療容器用 フ ィ ルム。

9 包装用 フ ィ ルムの最内層 と して、 請求項 1 乃至 7 の いずれかに記載の防汚染性シ一 ラ ン ト フ ィ ルムを備えて いる 医療容器の包装用 フ ィ ルム。

1 0 カバー'用 フ イ ノレムの最内層 と して、 請求項 1 乃至 7 のいずれかに記載の防汚染性シ一 ラ ン ト フ イ ルムを備 えてい る 医療容器のカバー用 フ イ ルム。 1 請求項 8， 9 又は 1 0 に記載の フ ィ ルムか ら形成 さ れたその製品,