KR100651346B1

KR100651346B1 - 우수한 유연성 및 투명성을 갖는 의료용 다층 공압출 필름

Info

Publication number: KR100651346B1
Application number: KR1020000020363A
Authority: KR
Inventors: 박인하; 황규면; 오장훈; 진재규
Original assignee: 에스케이 주식회사
Priority date: 2000-04-18
Filing date: 2000-04-18
Publication date: 2006-11-28
Also published as: KR20010096295A

Abstract

본 발명은 우수한 유연성 및 투명성을 갖는 의료용 다층 공압출 필름에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 제1층으로 폴리우레탄 또는 폴리프로필렌을 사용하고, 제2층으로 접착성 수지 또는 폴리프로필렌과 연질 폴리올레핀(FPO)의 혼합물을 사용하고, 제3층으로 연질 폴리올레핀을 사용하며, 제4층으로 폴리프로필렌과 SEBS또는 SEPS의 혼합물을 사용한 다층 공압출 필름에 관한 것이다. 본 발명의 다층 공압출 필름은 고온멸균 후에도 유연성 및 투명성이 우수하기 때문에 의료용 수액 포장 재료로 사용 가능하다.

연질폴리올레핀, 다층, 필름, 유연성, 투명성

Description

우수한 유연성 및 투명성을 갖는 의료용 다층 공압출 필름{Multi-layer co-extrusion film for medical use with good transparency and flexibility}

도 1은 본 발명의 다층 공압출 필름의 구조를 나타낸 개략도이다.

본 발명은 우수한 유연성 및 투명성을 갖는 의료용 다층 공압출 필름에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 연질 폴리올레핀 (flexible polyolefin, 이하, 'FPO'라 함)을 연질층으로 사용하여 유연성이 우수하며, 파라핀 오일, 폴리부텐 등의 첨가제를 층 사이에 첨가하여 투명성을 높이고, 성분 물질의 용출이 없는 다층 구조의 공압출 필름에 관한 것이다.

수액의 포장은 과거에는 유리병이 주종을 이루고 있었으나, 근래 취급용이성, 물류비, 사용후 폐기 등의 문제로 인하여, 가볍고 부드러운 폴리염화비닐 (poly vinyl chloride, 이하 'PVC'라 함) 백 형태의 포장으로 포장형태로 변하였다. 그러나, 현재는 이러한 연질 PVC 백에 첨가된 가소제로 인한 안정성 및 소각시 환경호르몬의 문제가 논란이 되어 비-PVC 공압출 필름을 이용한 백형태의 포장이 가장 선호되고 있다.

비-PVC 백 수액 포장은 연질 PVC 백의 취급용이성, 폐기용이성, 고온멸균 등의 장점을 지니면서, 가소제로 인한 인체유해성 및 환경문제가 없으며, 외관이 PVC백과 비교하여 월등하고, 또한 기계적 물성이 연질 PVC와 비교할 때 매우 우수하여 현재 가장 선호되고 있는 포장 형태이다.

그런데 이러한 비-PVC 공압출 필름이 의료용 수액의 포장용기로 사용되기 위해서는 취급용이성과 사용후 폐기용이성을 위한 고 유연성, 내용물의 오염 확인을 위한 우수한 투명성, 생체 무해성 및 기계적 물성, 121℃에서 30분이상의 고온멸균성, 열융착성 및 내충격성 등의 물성을 만족시켜야 한다. 이러한 성질을 만족시키는 다층 공압출 필름을 위해서는 고온멸균이 가능하고, 투명성과 유연성이 충분하여 연질층(flexible layer)으로 사용될 수 있는 물질이 필요하다.

일반적으로 사용되는 아이소택틱 폴리프로필렌 (polypropylene, 이하 'PP'라 함) 및 그의 알파올레핀 공중합체는 고온 멸균이 가능하지만, 멸균과정에서 재결정화로 인하여 기계적 물성이 크게 변한다. 이러한 이유로 인하여 PP는 멸균 후 유연성 및 내충격성이 매우 저하되어, 단독으로 사용되는 것은 불가능하다.

이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, WO97/34951호에서는 폴리프로필렌, SEBS, 연화제의 조성물을 이용하여 다소 해결하였으나, 만족할 수준의 유연성을 지니기 위해서는 과량의 연화제 (plasticizer)가 필요하며, 이로 인해 용융강도 (melt strength)가 부족하여 가공상에 어려움과 내열성 문제가 발생할 수 있다.

한편, 한국 특허출원 제95-702927호는 폴리프로필렌, 폴리우레탄, 말레산 무수물 등 SEBS 블록 공중합체 등을 혼합한 의료용 포장 및 장치에 사용되는 중합체 조성물을 개시하고 있으나, 이는 RF (Radio Frequency) 실링을 위한 필름 조성물로 폴리우레탄과 폴리프로필렌의 비상용성을 무수말레익산으로 개질된 SEBS로 개선하였으나, 투명성이 부족한 문제점이 있다.

또한, 미국특허 제6,027,776호에서는 연질의 폴리올레핀을 사용한 3층구조의 의료용 필름을 개시하였으나, 상기 필름은 유연성의 부여를 위하여 에틸렌/알파올레핀 공중합체를 사용하였으며, 이의 내열성 부여를 위해서는 반드시 가교 (crosslinking)과정이 필요하다. 이는 가공상에 어려움이 발생하며 폐기 및 소각시 문제점이 있다.

이에, 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 광범위한 연구를 수행한 결과, 다층 공압출 필름중 일부에 연질 폴리올레핀을 사용하면, 고온멸균 후에도 우수한 유연성을 유지할 수 있으며, 파라핀 오일 등을 첨가하면 투명도를 향상시킬 수 있음을 발견하였으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 고온멸균 후에도 우수한 유연성 및 투명도를 갖는 의료용 다층 공압출 필름을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다층 공압출 필름은

폴리우레탄 또는 PP로 구성된 외면층,

무수말레익산으로 개질한 에틸렌비닐아세테이트 또는 에틸렌메틸아세테이트를 사용한 접착성 수지 또는 PP 20∼80중량%와 용융지수가 1∼20인 FPO 20∼80중량%로 구성된 연결수지로 구성된 연결층,

용융지수가 1∼20인 FPO로 구성된 연질층, 및 에틸렌 함량이 4% 이상인 랜덤 PP 또는 t-PP 60∼85중량%와 5∼35중량%의 스티렌을 함유한 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 (styrene-ethylene-butylene-styrene, 이하 'SEBS'라 함) 또는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 (styrene-ethylene-propylene-styrene, 이하 'SEPS'라 함) 블럭공중합체 15∼40중량%로 구성된 실링층으로 구성된다.

이하, 본 발명을 좀 더 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 다음 4층으로 구성된 것을 특징으로 하는 고온멸균시 유연성 및 투명성이 우수한 다층 공압출 필름에 관한 것이다.

우선 외면층인 제1층은 폴리우레탄 또는 PP로 구성된다.

여기서, 폴리우레탄은 쇼어(Shore) A 경도가 95 이상인 폴리에스테르계 폴리우레탄 또는 폴리에테르계 폴리우레탄을 사용할 수 있고, 이들 물질은 투명도와 유연성이 매우 우수하다.

상기 제1층에 사용되는 PP는 호모 PP, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤 PP, 상기 호모 PP 5∼95중량%와 상기 랜덤 PP 5∼95중량%의 혼합물, 상기 호모 PP 5∼95중량%와 0.5∼8.0중량%의 에틸렌과 0.5∼15중량%의 부텐을 함유한 랜덤 터폴리프로필렌 (ter-polypropylene, 이하 't-PP'라 함) 5∼ 95중량%의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 물질들은 고온실링을 가능하게 하며 다층공압출 필름의 열융착성을 개선시키며, 인장강도 등의 기계적 물성을 보강하는 역할을 한다.

상기 제1층의 두께는 20∼50㎛가 바람직하며, 상기 두께가 20㎛ 이하이면, 열융착성 개선 및 기계적 물성 보강 등의 기능이 부족해지며, 50㎛를 초과하면, PP의 경우 필름 전체의 유연성을 저하시키며, 폴리우레탄을 사용할 경우 필름의 제조단가를 상승시킨다.

연결층인 제2층은 무수말레익산으로 개질한 에틸렌비닐아세테이트 (ethylene vinyl acetate, 이하, 'EVA'라 함) 또는 에틸렌메틸아세테이트 (ethylene methyl acetate, 이하 'EMA'라 함)를 사용한 접착성 수지 또는 PP 20∼80중량%와 용융지수가 1∼20인 FPO 20∼80중량%로 구성된다.

상기 제2층에 사용된 PP는 호모 PP, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤 PP, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌과 0.5∼15중량%의 부텐을 함유한 랜덤 t-PP 또는 이들의 혼합물로, 특히, 호모 PP보다는 랜덤 PP를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 제2층의 FPO는 상기 연질층인 제3층에 사용된 FPO와 동일 것을 사용하거나 비슷한 성질을 갖는 것이 바람직하다. 아이소택틱 PP는 연질층에 사용된 FPO와의 기계적, 화학적 물성의 차이가 크며, 기계적 물성의 차이는 멸균 후 더욱 커진다. FPO는 기본적으로 PP이지만, 일반적인 아이소택틱 PP와 화학적, 기계적 물성이 상이하기 때문에, FPO와 PP 혼합물은 제1층과 제3층의 연결층으로 사용하는 것이 바람직하다. 이 연결층이 사용되지 않을 경우, 필름이 연신되거나 충격이 가해졌을 때, 제1층과 제3층의 박리 및 주름이 부분적으로 발생하며, 멸균후 이 두 층의 기계적 물성의 차이가 더욱 커져서 이런 현상이 심화된다. 그러므로 FPO와 PP의 혼합물을 제2층으로 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 FPO의 용융지수가 1∼20인 것을 사용할 경우, 블로운 또는 캐스팅 필름 가공공정상 문제점이 없으며, 상기 FPO의 함량이 20중량% 미만 또는 80중량%를 초과하면, 제1층과 제3층의 연결층의 역할을 하기에 부족하여 주름발생 현상의 제거가 불가능하다.

만일 상기 제1층으로 폴리우레탄을 사용하였다면, 제2층에는 상기 PP와 FPO 혼합물 대신 무수말레익산으로 개질된 EVA 또는 EMA를 사용한 접착성 수지로 제1층과 제3층을 접착시켜야 한다.

상기 제2층의 두께는 10∼20㎛이며, 이 두께면 본래의 역할인 연결층의 역할이 가능하며, 20㎛ 이상을 사용할 경우 필름 전체의 내열성을 악화시키는 문제가 발생할 수 있다.

연질층인 제3층은 FPO로 구성된다.

상기 FPO는 용융지수가 1∼20인 것을 사용하며, 밀도는 보통 0.89 g/㎤ 이하이며, 녹는점이 130℃ 이상의 것을 사용한다. 상기 FPO의 용융지수는 제2층 및 제4층에 사용된 물질의 용융지수와 비슷한 것을 선택하는 것이 바람직하다. 용융지수의 차이가 크면 각 층의 균일한 형성이 불가능한 가공상 문제가 발생할 수 있다.

FPO는 녹는점이 아이소택틱 PP와 비교하여 녹는점(Tm)은 같으나, 결정화도가 낮기 때문에 멸균온도인 120℃에서 분자들의 유동성이 크다. 이러한 성질로 인하여 고온멸균 과정에서 표면 헤이즈 (haze)가 매우 저하되므로, FPO를 표면층으로 사용하는 것은 바람직하지 않으며, 다층 공압출 필름의 연질층으로 사용하는 것이 적절하다. 고온멸균 후의 FPO와 아이소택틱 PP의 헤이즈 및 모듈러스 (Modulus) 변화를 하기 표 1에 나타내었다.

멸균 전/후 헤이즈 및 모듈러스 변화 (SK내부방법, 200um 캐스팅 (Casting) 필름 기준)

수지종류	제품명	고온 멸균	헤이즈[%]	내부 헤이즈[%]	모듈러스[kgf/cm²]
FPO	WL111¹	멸균 전	4.0	2.0	950
	WL111¹	멸균 후	11.0	3.5	1150
	WL203²	멸균 전	3.0	2.0	550
	WL203²	멸균 후	20.0	4.5	650
	WL116³	멸균 전	7.0	2.0	1900
	WL116³	멸균 후	22.0	4.0	2250
	WL210⁴	멸균 전	2.0	1.0	500
	WL210⁴	멸균 후	25.0	2.0	600
	WL114⁵	멸균 전	8.5	1.5	750
	WL114⁵	멸균 후	67.0	9.5	850
	WL209⁶	멸균 전	9.0	2.5	250
	WL209⁶	멸균 후	53.0	10.0	300
	WL102⁷	멸균 전	6.0	1.0	710
	WL102⁷	멸균 후	76.0	65.0	800
아이소택틱 PP	랜덤 PP R520F⁸	멸균 전	8.0	6.5	2200
	랜덤 PP R520F⁸	멸균 후	8.0	4.5	3000
	호모 PP H221P⁹	멸균 전	15.0	11.5	2800
	호모 PP H221P⁹	멸균 후	15.0	8.0	4500
	호모 PP H350F¹⁰	멸균 전	10.0	4.0	2350
	호모 PP H350F¹⁰	멸균 후	21.0	12.0	4200
	랜덤 PP R150L¹¹	멸균 전	7.0	2.0	2600
	랜덤 PP R150L¹¹	멸균 후	16.0	4.5	3300

1∼7은 모두 Huntsman사의 제품이고, 8∼11은 SK 주식회사 제품이다.

상기 표 1과 같이, FPO의 경우는 전반적으로 고온멸균 전후 헤이즈 증가분이 크며, 모듈러스의 증가는 크지 않다. 즉, 투명도는 상당히 감소하나, 유연성은 유지된다. FPO 중 WL210은 내부 헤이즈와 모듈러스의 증가가 모두 작아 고유연성을 나타냄과 동시에 투명도 또한 우수함을 알 수 있다. 이러한 물성으로 상기 WL210은 의료용 수액의 포장에 반드시 필요한 고 유연성, 투명성, 고온멸균성을 만족시키며, 의료용 수액포장 필름의 연질층(flexible layer)으로 사용하는데 적절하다. 반면, 아이소택틱 호모 PP 및 랜덤 PP는 헤이즈의 증가는 거의 없으나, 모듈러스의 증가가 매우 큰 성질로 인하여 필름의 유연성을 저하시키기 때문에 제1층으로 사용하여 FPO의 표면 헤이즈를 개선하는 역할과 고온에서 실링이 가능하도록 하여 열융착성을 개선하는 역할로 사용하는 것이 가능하다.

상기 제3층의 두께는 50∼200㎛가 바람직하며, 만일, 상기 두께가 50㎛ 미만이면, 필름의 기계적 강도 및 유연성이 부족한 문제가 발생할 수 있고, 200㎛이면, 수액백의 기계적 물성을 만족할 수 있으며, 너무 두꺼워지면 유연성이 부족해지며 힛실링 (heat sealing) 공정에서 문제가 발생할 수 있다.

실링층인 제4층은 에틸렌 함량이 4% 이상인 랜덤 PP 또는 t-PP 60∼85중량%와 5∼35중량%의 스티렌을 함유한 SEBS 또는 SEPS 블럭공중합체 15∼40중량%로 구성된다.

상기 SEBS 또는 SEPS는 최종 필름에 내충격성 및 유연성을 제공하기 위해 사용되며, 그 사용량이 15중량% 미만이면, 본래의 역할을 수행하는데 부족하고, 40중량%를 초과하면, 고온살균 후 실링강도가 취약한 문제가 발생할 수 있다.

상기 제4층에 사용되는 랜덤 PP는 8중량% 이하의 에틸렌을 함유한 랜덤 PP, 8중량% 이하의 에틸렌과 15중량% 이하의 부텐을 함유한 랜덤 t-PP 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

상기 제4층의 두께는 30∼60㎛이 바람직하며, 상기 두께가 30㎛ 미만이면, 수액백 상태에서 낙하되었을때 파손될 수 있으며, 60㎛를 초과하면, 내낙하충격성의 개선없이 투명성을 저하시키는 문제가 발생할 수 있다.

한편, FPO의 사용으로 인한 투명도의 개선을 위해 제1층과 제2층사이, 제2층과 제3층사이 또는 제3층과 제4층사이에, 수소화된 스티렌-부타디엔 고무 (Hydrogenated Styrene Butadiene Rubber, 이하 'HSBR'이라 함)와 PP 혼합물, 또는 SEBS, SEPS와 파라핀 오일과 PP 혼합물 또는 폴리부텐 또는 파라핀 오일을 함유한 PP 혼합물을 첨가하면, 상기 물질들이 표면으로 용출되지 않고 헤이즈를 개선하며, 전체 필름의 기계적 물성을 조절하는 것이 가능하다.

좀 더 구체적으로 설명하면, 제1층과 제2층 사이, 제2층과 제3층 사이 또는 제3층과 제4층 사이에 PP 90∼99.5중량%와 분자량 300∼800의 파라핀 오일 또는 폴리부텐 0.5∼10중량%의 혼합물을 첨가할 수 있다. 여기서, 상기 파라핀 오일은 분자량이 500 이상인 것이 더욱 적절하며, 분자량이 높은 것일수록 유리하나, 너무 높은 것들은 컴파운딩시 어려운 점이 있다. 또한, 상기 파라핀 오일 또는 폴리부텐의 사용량이 0.5중량% 이상인 경우에 투명성 개선의 역할을 충분히 하며, 10중량%를 초과하면, 혼합물의 기계적 물성의 저하와 함께 용출의 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 PP로는 호모 PP, 0.5∼6.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤 PP 및 상기 호모 PP 20∼80중량%와 상기 랜덤 PP 20∼80중량%의 혼합물을 사용할 수 있다.

아이소택틱 PP에 파라핀 오일과 폴리부텐(PB)을 첨가하였을 경우의 헤이즈 변화는 하기 표 2에 나타내었다.

파라핀오일 및 폴리부텐의 첨가에 의한 헤이즈 개선 효과 (200um 캐스팅 필름 기준)

	고온 멸균	내부 헤이즈
H221P / 파라핀오일 2% 혼합물	멸균 전	3.0
H221P / 파라핀오일 2% 혼합물	멸균 후	2.0
H221P / PB 2400 5% 혼합물	멸균 전	4.5
H221P / PB 2400 5% 혼합물	멸균 후	2.0
H350F / 파라핀오일 2% 혼합물	멸균 전	4.0
H350F / 파라핀오일 2% 혼합물	멸균 후	6.5
H350F / PB 2400 5% 혼합물	멸균 전	4.5
H350F / PB 2400 5% 혼합물	멸균 후	4.0
R520F / PB 2400 5% 혼합물	멸균 전	2.0
R520F / PB 2400 5% 혼합물	멸균 후	1.5

상기 표에서 알 수 있는 바와 같이, 아이소택틱 PP에 파라핀오일 또는 폴리부텐을 첨가함으로써 내부헤이즈가 크게 개선된다. 이를 이용하여 의료용 수액 포장용 필름의 제2층으로 아이소택틱 PP와 이의 혼합물을 사용함과 동시에, 제1층의 두께를 조절하여 기계적 물성과 유연성을 동시에 만족시키고, 파라핀오일과 폴리부텐의 용출이 없이 헤이즈를 개선하는 것이 가능하다.

한편, 상기 제1층과 제2층사이 또는 제2층과 제3층 사이 또는 제3층과 제4층 사이에는 PP 20∼80중량%, 분자량 300∼800의 파라핀 오일 10∼30중량%, 및 스티렌 함량이 10∼35중량%인 SEBS, SEPS의 혼합물 또는 PP 50∼80중량%와 스티렌 함량이 5∼20중량%인 HSBR 15∼40중량%의 혼합물을 추가할 수 있다.

여기서, 상기 PP로는 호모 PP, 에틸렌 함량이 0.5∼8.0중량%인 랜덤 PP, 8중량% 이하의 에틸렌, 15중량% 이하의 부텐을 함유한 랜덤 t-PP 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 상기 SEBS 또는 SEPS 또는 HSBR의 사용량이 10중량% 미 만이면, 필름의 유연성을 개선시키는 효과가 거의 없으며, 50중량%를 초과하면, 내열성이 취약한 문제가 발생할 수 있다.

상기 SEBS, SEPS 및 HSBR의 혼합물은 고온멸균 후에 내부헤이즈가 우수하기 때문에, 이 층을 추가함으로써 고온멸균 후 추가된 두께에 따라 필름 전체의 헤이즈가 개선될 수 있다. 또한, HSBR은 그 자체의 투명도가 매우 우수하며, PP와 혼합되었을 때, HSBR 입자가 매우 작아지게 되어, 전체적으로 혼합물의 투명도를 오히려 개선하는 효과를 가지고 있고, 멸균 후에도 헤이즈가 우수하다. 이들 혼합물의 멸균후 내부헤이즈 변화를 하기 표 3에 나타내었다.

SEBS, 랜덤 PP, 파라핀 오일 혼합물의 멸균 후 헤이즈 변화(200㎛ 캐스팅 필름 기준)

조 성	고온 멸균	내부 헤이즈
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 전	6.0
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 후	1.0
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 전	6.5
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 후	1.0
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 전	6.5
SEBS G1652 : 랜덤 PP R520F: 파라핀 오일 35% : 60% : 5%	멸균 후	2.5
HSBR 1320P : 랜덤 PP R520F 30% : 70%	멸균 전	1.0
HSBR 1320P : 랜덤 PP R520F 30% : 70%	멸균 후	2.0
HSBR 1320P : 랜덤 PP R520F 20% : 80%	멸균 전	1.0
HSBR 1320P : 랜덤 PP R520F 20% : 80%	멸균 후	4.5

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 실시예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

다음과 같은 구조의 다층 공압출 필름을 제조하였다.

제1층: 랜덤 PP R520F (SK 주식회사 제품) 20㎛,

제2층: 랜덤 PP R520F 40%, FPO WL210 (Huntsman 제품) 60중량% 혼합물 20㎛,

제3층: FPO WL210 120㎛, 및

제4층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 (Shell사 제품) 25중량% 혼합물 30㎛.

압출기 온도 200∼230℃의 조건에서 캐스트 필름 머쉰 (cast film machine)으로 제조하였음.

실시예 2

다음의 필름 구조를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

제1층: 랜덤 PP R520F 20㎛,

제2층: t-PP T131 60중량%, 호모 PP (SK 주식회사 제품) 35중량%, 폴리부텐 (대림산업) 5중량% 혼합물 20㎛,

제3층: 랜덤 PP R520F 60중량%, FPO WL210 40중량% 혼합물 20㎛,

졔4층: FPO WL210 100㎛, 및

제5층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

실시예 3

다음의 필름 구조를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으 로 제조하였다.

제1층: 랜덤 PP R520F 20um,

제2층: 랜덤 PP R520F 60중량%, FPO WL210 40중량% 혼합물 20㎛,

제3층: FPO WL210 70㎛,

졔4층: 랜덤 PP R520F 50중량%, SEBS Kraton G1652 35중량%, 파라핀오일 15중량% 혼합물 50㎛, 및

제5층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

실시예 4

제1층: 폴리우레탄 S198A (SK 케미칼사 제품) 30㎛,

제2층: Bynel CXA E361 (Dupont사 제품) 10㎛,

제3층: FPO WL210 120㎛, 및

제4층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

비교예 1

제1층: 랜덤 PP R520F 40㎛,

제2층: 랜덤 PP R520F 50중량%, SEBS Kraton G1652 35중량%, 파라핀오일 15중량% 혼합물 120㎛, 및

제3층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

비교예 2

1층: 랜덤 PP R520F 40㎛,

제2층: FPO WL210 120㎛, 및

제3층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

비교예 3

제1층: 랜덤 PP R520F 20㎛,

제2층: 랜덤 PP R520F 60중량%, 호모 PP H221P (SK 주식회사 제품) 38중량%, 폴리부텐 (대립산업) 5% 혼합물 20㎛,

제3층: FPO WL210 120㎛, 및

제4층: t-PP T131 75중량%, SEBS Kraton G1652 25중량% 혼합물 30㎛.

상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼3에 대하여 멸균 전후의 전체 헤이즈, 모듈러스 및 외관을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.

	상태	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예 1	비교예 2	비교예 3
내부헤이즈 (%)	멸균 전	3.1	3.0	4.2	1.5	4.1	3.5	2.9
내부헤이즈 (%)	멸균 후	4.8	4.5	3.2	2.2	2.1	5.5	4.1
모듈러스	멸균 전	1320	1450	1380	870	1820	1500	1400
모듈러스	멸균 후	1410	1550	1490	920	2120	1800	1650
외관	멸균 전	이상없음	주름발생 적음	이상없음	이상없음	이상없음	주름발생 적음	주름발생 적음
외관	멸균 후	이상없음	주름발생 많음	이상없음	이상없음	이상없음	주름발생 많음	주름발생 많음

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 다층 공압출 필름은 고온멸균 후에도 투명성과 유연성이 우수하며, 사용중 성분이 변질되지 않고, 내부 성분이 용출이 없어 의료용 수액포장 재료로 매우 유용하게 사용될 수 있다.

Claims

호모폴리프로필렌, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤폴리프로필렌, 상기 호모폴리프로필렌 5∼95중량%와 상기 랜덤폴리프로필렌 5∼95중량%의 혼합물, 및 상기 호모폴리프로필렌 5∼95중량%와 0.5∼5.0중량%의 에틸렌과 0.5∼10중량%의 부텐을 함유한 랜덤터폴리프로필렌 5∼ 95중량%의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리프로필렌으로 구성된 외면층,

무수말레익산으로 개질한 에틸렌비닐아세테이트 또는 에틸렌메틸아세테이트를 사용한 접착성 수지 또는 폴리프로필렌 20∼80중량%와 용융지수가 1∼20인 연질 폴리올레핀 20∼80중량%의 연결수지로 구성된 연결층,

용융지수가 1∼20인 연질 폴리올레핀으로 구성된 연질층, 및

랜덤폴리프로필렌 60∼85중량%와 5∼35중량%의 스티렌을 함유한 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 또는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블럭공중합체 15∼40중량%로 구성된 실링층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유연성 및 투명성이 우수한 다층 공압출 필름.
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제1항에 있어서, 상기 연결층에 사용된 폴리프로필렌은 호모폴리프로필렌, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤폴리프로필렌, 0.5∼8.0중량%의 에틸렌과 0.5∼15중량%의 부텐을 함유한 랜덤터폴리프로필렌으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그이상 선택된 것임을 특징으로 하는 필름.
제1항에 있어서, 상기 연결층 및 연질층에 사용된 연질 폴리올레핀은 알파올레핀과 프로필렌의 공중합체로서, 녹는점이 130℃ 이상이며, 밀도가 0.89g/㎤ 이하인 것을 특징으로 하는 필름.
제1항에 있어서, 상기 실링층의 랜덤폴리프로필렌은 8중량% 이하의 에틸렌을 함유한 랜덤폴리프로필렌 및 5중량% 이하의 에틸렌과 10중량% 이하의 부텐을 함유한 랜덤터폴리프로필렌으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그이상 선택된 것임을 특징으로 하는 필름.
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제1항에 있어서, 상기 필름은 상기 외면층으로 녹는점이 180℃ 이상인 코폴리에스테르 에테르를 사용한 것을 특징으로 하는 필름.
제1항에 있어서, 상기 필름은 외면층과 연결층 사이, 연결층과 연질층 사이 또는 연질층과 실링층 사이에 폴리프로필렌 90∼99.5중량%와 파라핀 오일 0.5∼10중량%의 혼합물을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
제9항에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 호모폴리프로필렌, 0.5∼6.0중량%의 에틸렌을 함유한 랜덤폴리프로필렌 및 상기 호모폴리프로필렌 20∼80중량%와 상기 랜덤폴리프로필렌 20∼80중량%의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나임을 특징으로 하는 필름.
제9항에 있어서, 상기 파라핀 오일은 분자량이 300∼800인 것을 특징으로 하는 필름.
제1항에 있어서, 상기 필름은 연결층과 연질층 또는 연질층과 실링층 사이에 폴리프로필렌 20∼80중량%, 파라핀 오일 10∼30중량%, 및 스티렌 함량이 10∼35중량%인 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블럭공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 또는 스티렌 함량이 5∼20중량%인 수소화된 스티렌-부타디엔 고무 15∼50중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
제12항에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 호모폴리프로필렌, 에틸렌 함량이 0.5∼8.0중량%인 랜덤폴리프로필렌, 8중량% 이하의 에틸렌 및 15중량% 이하의 부텐을 함유한 랜덤터폴리프로필렌으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그이상 선택됨을 특징으로 하는 필름.
제1항, 제 4항 내지 제 6항 또는 제 8항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 외면층의 두께는 10∼50㎛이고, 상기 연결층의 두께는 10∼50㎛이고, 상기 연질층의 두께는 50∼150㎛이고, 상기 실링층의 두께는 20∼50㎛이며, 최종 필름의 두께는 90∼300㎛인 것을 특징으로 하는 필름.