WO1994026530A1 - Ink jet recording sheet - Google Patents

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WO1994026530A1
WO1994026530A1 PCT/JP1994/000761 JP9400761W WO9426530A1 WO 1994026530 A1 WO1994026530 A1 WO 1994026530A1 JP 9400761 W JP9400761 W JP 9400761W WO 9426530 A1 WO9426530 A1 WO 9426530A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
receiving layer
ink jet
jet recording
recording sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP1994/000761
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toshihiko Matsushita
Kouji Idei
Hideaki Senoh
Yoshihiko Hibino
Kenji Momma
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Limited filed Critical Mitsubishi Paper Mills Limited
Priority to DE69413179T priority Critical patent/DE69413179T2/de
Priority to EP94914604A priority patent/EP0655346B1/en
Publication of WO1994026530A1 publication Critical patent/WO1994026530A1/ja

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays

Definitions

  • the present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly, to an ink jet recording sheet which has no ink bleeding, has excellent ink absorbing properties, and has a recorded image. High density and sharpness, a recording dot close to a perfect circle is obtained, and the ink jet recording sheet of the fine coating type with excellent water resistance of the recording dot It is about.
  • the ink jet recording method records fine images of ink and makes them adhere to a recording sheet such as paper, and records images, characters, etc., based on various operating principles. It is characterized by high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility of recording pattern, and development-fixing is unnecessary. It is rapidly spreading in various applications as a recording device. Furthermore, an image formed by the multicolor ink jet method can obtain a record comparable to multicolor printing by the plate making method and printing by the color photographic method. Is possible. In applications where the number of copies required is small, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is cheaper than photographic technology.
  • the recording sheet has a high density of recording dots, a bright and vivid color tone, and a shortage of ink dots due to rapid ink absorption. It is required that the ink does not flow out or bleed, that the recording dots do not spread in the horizontal direction more than necessary, and that the periphery is smooth and not blurred.
  • the form of the ink jet recording sheet is a plain paper type typified by so-called high-quality paper and bond paper, paper such as high-quality paper, synthetic paper, synthetic resin film, etc. These are roughly classified into coating types in which an ink receiving layer is provided on the surface of the support.
  • the coating Thailand-flops 1 ⁇ 1 0 g / m 2 as low coating type, 1 0 ⁇ 2 0 g / m 2 about intercoat Engineering type, 2 0 g / m 2 or more high-coating
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-63191 discloses an ink jet recording sheet having a high ink absorption and a good recording dot shape. .
  • This publication is characterized in that the surface layer of the recording material (ink jet recording sheet) is a mixture of filler and fibrous material.
  • the material has a substrate made of a fibrous material and filler particles adhered so as to be very thinly dispersed on the surface of the substrate.
  • the publication does not mention a state in which the filler material of the surface layer and the fibrous material are mixed, and a state in which the textile material forming the base material is exposed on the surface layer.
  • An example of an ink jet recording paper in which a coating layer containing fine silica and a water-soluble high molecular binder is provided on a base paper of JP-A No. 59-38 is disclosed.
  • the 087 publication discloses an example of an ink jet recording material in which an ink absorbing layer is provided on a base material having a size of 0 to 10 seconds.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-95516 discloses an example of an ink jet recording paper in which base paper having a stigmatization degree of 0 to 5 seconds is impregnated with polyvinylpyrrolidone or the like. Have been.
  • the applicant's ink jet record sheet has a special There is Kaihei 5 — 2 2 1 1 15 issue.
  • This publication discloses an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on one side of a support and a back coat layer is provided on the back side, and the ink receiving layer is made of starch particles or It contains one or more of the modified starch particles or the specific ethylene vinyl acetate copolymer resin and a cationic dye fixing agent, and the fixing agent is cationized per unit area of the recording sheet. it is what is contained in the jar by the charged amount of 0. 2 ⁇ 4 0 me q . / m 2.
  • the objectives are high image density, excellent ink absorption, reduction of bleeding in superimposed color areas, prevention of yellow discoloration, curl suppression, and the like.
  • the ink-receiving layer disclosed in the publication is based on the definition of cation charge by the fixing agent and a specific material as an essential component, and uses specific particles and a unit weight per unit weight. There is no suggestion for the cation charge in the ink jet recording sheet.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-84892 discloses a method of incorporating a polycationic polymer electrolyte on the surface
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-150396 discloses an aqueous ink.
  • a method of making the dyes and chelates in the fabric water resistant is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-11389 discloses an ink jet device characterized by containing a basic oligomer. A test record sheet is disclosed.
  • Sho 64-8085 discloses a method using a polyamine copolymer containing a cationic polymer or a salt thereof (polyvinylamine derivative). Let A recording material (inkjet recording sheet) with improved water resistance and light resistance has been disclosed. However, the polyvinylamine derivative is a polymer or a copolymer substantially containing no (meth) acrylic acid monomer unit.
  • the ink jet recording sheet in which the charge amount of cations is specified has a configuration in which a specific ink receiving layer material is used in combination. It differs from the ink jet recording sheet of the present invention of the fine paint type in terms of function and effect.
  • the purpose of the present invention is that the ink jet recording sheet is also a finely coated type ink jet recording sheet, and the ink does not bleed. Ink with excellent ink absorption, high density and sharpness of the recorded image, a recording dot close to a perfect circle, and excellent water resistance of the recording dot The purpose is to obtain a jet record sheet.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above, and as a result, have found that there is no ink bleeding, ink absorption is excellent, the density of the recorded image is high, and a recording dot close to a perfect circle is obtained. In addition, an ink jet recording sheet with excellent water resistance of the recording dot is released. I came to tell. ;
  • the ink jet recording sheet according to the first invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is coated on a support.
  • the receiving layer is a coating layer mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica, and has a coating amount of 0.5 to 5 which is contour-coated along the surface of the support. It is a coating layer of 0 g / m 2 .
  • the contour-coated layer is a layer in which the surface of the support is covered with a coverage of 70% or more.
  • the ink receiving layer is composed of a composition mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica and a binder.
  • the binder is 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-spherical cationic colloidal silica.
  • the ink-receiving layer is obtained by applying an ink-receiving layer composition having a coating solution concentration of 4 to 20% by weight on a support.
  • the ink receiving layer is obtained by applying an ink receiving layer composition having a coating solution concentration of 4 to 10% by weight on a support in a sizeless manner.
  • the ink-receiving layer is obtained by applying the ink-receiving layer composition having a coating solution concentration of 10 to 20% by weight onto a support all over a rod.
  • the ink receiving layer is coated on a support with an ink receiving layer composition having a coating solution concentration of 10 to 20% by weight over a period of time. It is obtained.
  • Non-spherical cationic colloidal silica is needle-like or columnar.
  • the ink jet recording sheet according to the second invention is an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer coated on a support.
  • the receiving layer component is mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica, and the ink receiving layer is contour-coated along the surface of the support. ⁇ 5.0 g / m 2 , and the recording sheet has a total force ionic charge of 0.5 020 meq./100 g.
  • the contour-coated coating layer is a coating layer in which the support surface is coated with a coverage of 70% or more.
  • the ink receiving layer is composed of a composition mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica and a binder.
  • the ink receiving layer has a binder of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-spherical cationic colloidal silica, and has an ink receiving layer of 4 to 2 parts by weight. It can be obtained by applying an ink receiving layer composition having a coating solution concentration of 0% by weight.
  • the ink-receiving layer is obtained by applying an ink-receiving layer composition having a coating solution concentration of 4 to 10% by weight on a support in a sizeless manner.
  • the ink-receiving layer is obtained by applying the ink-receiving layer composition having a coating solution concentration of 10 to 20% by weight onto a support all over a rod at a time.
  • Coating solution concentration where the ink receiving layer is 10 to 20% by weight is obtained by coating the composition on a support with a trans-Fall coater.
  • Non-spherical cationic colloidal silica is needle-like or columnar.
  • the ink jet recording sheet according to the third invention is an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the support comprises: N — Copolymerization reaction of vinylformamide and acrylonitrile to give a poly (vinylamine) copolymer having a molecular weight of at least 500,000 and a vinylamine molar ratio of at least 20 mol%.
  • the ink receiving layer component mainly has a non-spherical cationic colloidal force, and the ink receiving layer extends along the surface of the support. This is a coating layer with a coating amount of 0.5 to 5.0 g / m 2 that has been contour-coated.
  • the total charge of the ink jet recording sheet is from 0.5 to 20 meq. 100 g.
  • the contour-coated coating layer is a coating layer in which the support surface is coated with a coverage of 70% or more.
  • the ink receiving layer is composed of a composition mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica and a binder.
  • the ink receiving layer has a binder content of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-spherical cationic colloidal silica.
  • the ink receiving layer is obtained by applying an ink receiving layer composition having a coating solution concentration of 4 to 20% by weight.
  • the ink receiving layer has a coating solution concentration of 4 to 10% by weight. It can be obtained by applying the ink receiving layer composition on a support by size pressing.
  • the ink-receiving layer can be obtained by applying an ink-receiving layer composition having a coating solution concentration of from 10 to 20% by weight onto a support with a rod coater.
  • the ink receiving layer is formed by applying an ink receiving layer composition having a coating solution concentration of 10 to 20% by weight on a support with a trans-Fallol coater. Is obtained.
  • Non-spherical cationic colloidal silica is needle-shaped or columnar.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is a finely coated ink receiving layer contour-coated along the surface of the support, and specifies the ink receiving layer component. It is.
  • the ink receiving layer is a coating layer coated along the surface of the base paper.
  • “Coated coating layer” is a coating layer surface coated with an ink-receiving layer component along a convex portion (mountain) or a concave portion (valley) of the base paper surface. The surface has a surface shape similar to the base paper surface.
  • “contour coating” refers to coating on the base paper using Air Knife Co., which is a thick coating that reflects the surface shape of the base paper. Coating layer is formed However, this is quoted in the ink jet recording sheet of the fine coating type of the present invention.
  • the “coating layer with contour coating” As an example, assuming that snow is piled up on a mountain range that can be seen far away, the mountain range is taken as the base paper surface and the mountain range is piled up along the mountain range. The snow scene that has been used as the ink receiving layer surface. If the amount of coating is small, pulp fibers are exposed on the surface of the ink receiving layer, as in the case of trees with no snow covered in places with little snow. If the amount of coating is large, the pulp fiber shape can be identified on the ink-receiving layer, as in the case where the amount of coating is large, as in the case of a lot of snow, where the contours of the mountains are recognized and the mountain is slightly piled up on the slope of the mountain.
  • the ink receiving layer component slightly covers the recesses (valleys) between the pulp fibers.
  • the slope of the mountain is filled with a lot of snow and the mountain range becomes uncertain.
  • the valley is filled with the ink-receiving layer component, and the shape of the pulp fiber cannot be identified, resulting in a flattened ink-receiving layer surface.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is reminiscent of an ink jet recording sheet as a coated paper from a sheet approximating plain paper. It is out of range.
  • the contour-coated coating layer is a coating layer in which the surface of the support is covered at a coverage of 70% or more.
  • the surface of the ink receiving layer is uniformly covered with non-spherical cationic colloidal silica along the surface of the pulp fiber, and is covered thinly according to the shape of the pulp fiber surface. ing.
  • the surface coverage of the ink receiving layer surface is such that at least 70% of the pulp fiber surface of the ink receiving layer surface is covered, whereby the intended characteristics of the present invention are sufficiently exhibited. can do. It is preferably at least 80%, more preferably at least 90%.
  • the ink receiving layer surface is evenly covered, ink is given to the ink receiving layer surface using an ink jet printer. At this time, since the ink receiving layer surface is uniformly covered, the ink does not spread in the direction of the ink receiving layer surface, and a recording dot close to a perfect circle can be expressed. This is because excess ink penetrates from the coated surface in the thickness direction of the base paper. On the other hand, when the coverage of the ink receiving layer surface covering the pulp fibers is less than 70, the ink spreads more in the direction of the ink receiving layer surface, and as a result, the recording dot is reduced. However, the shape is out of the perfect circle. Furthermore, the penetration into the base paper becomes irregular, and ink bleeding appears.
  • a continuous coating layer having a uniform coating layer thickness on the surface of the support as the contour-coated layer is formed on the surface of the support as the contour-coated layer. This is defined as 100% coverage.
  • the coating thickness is also related to the coating amount, but it is preferable that the coating thickness is essentially a thin but continuous coating layer.
  • the coating thickness is about 0.3 to 3 ⁇ m.
  • the coverage be 70% or more.
  • a scanning electron microscope can be used, and there is a method of calculating an area ratio by analyzing an image using the scanning electron microscope.
  • a scanning electron microscope can be used as a means for measuring the coating ratio of the coating layer on the pulp fiber surface on the ink receiving layer surface. Then, image analysis is performed to calculate the area ratio.
  • the ink jet recording sheet according to the present invention provides a finely coated and plain paper by using an ink receiving layer as a coating layer contour-coated along the surface of the support.
  • an ink receiving layer as a coating layer contour-coated along the surface of the support.
  • a recording dot close to a perfect circle can be expressed.
  • the injected ink is instantly absorbed by the non-spherical cation-based colloidal silica, which has good ink absorption, and the excess ink is in the cross-sectional direction of the coating layer. Penetrates in the thickness direction of the support. For this reason, a recording dot free of ink blur unevenness can be obtained.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is mainly composed of a non-spherical cationic colloidal silica as an ink receiving layer component.
  • non-spherical cationic colloidal force used in the present invention the surface of a non-spherical colloidal silica is coated with a metal oxide hydrate as a cation modifier, and the It has been denatured.
  • non-spherical as used in the present invention means that it is not substantially spherical, and has various forms such as a needle, a column, a bead, a rod, a plate, a lump, a fiber, a spindle, and the like. There is also a fibrous form as a long-chain form obtained by consolidating these. Of these, needle-like or column-like ones are particularly preferred.
  • the non-spherical cationic colloidal silica used in the ink jet recording sheet of the present invention includes aluminum oxide hydrate and zirconium oxide aqueous solution.
  • the colloidal silica coated with a cation denaturant consisting of metal oxide hydrates such as hydrates and tin oxide hydrates is preferably used, and in particular, aluminum oxide A cation modified with hydrate is preferably used.
  • the maximum minor axis of the non-spherical cationic colloidal silica used in the present invention is 50 nm for a pulp fiber forming a base paper having a fiber diameter of several 10 zm.
  • the length is preferably 30 nm or less
  • the length of the colloidal silica is 30 O nm or less, preferably 10 O nm or less. Since the ratio of the fiber diameter of the pulp fiber to the particle diameter of the colloidal force is less than one-hundredth of a hundredths, the surface of the base paper can be treated with a small coating amount as described above. The surface of the pulp fiber can be coated uniformly and thinly.
  • These non-spherical cationic colloidal silicas are usually those which are dispersed in the form of a colloid in water while maintaining the primary particle diameter.
  • the coating amount of the metal oxide hydrate as the cationic modifier is used.
  • a range of 1 to 30% by weight in terms of metal oxide is useful for the silicate force (Sio2 conversion).
  • the coating amount of the cationic modifier is too low, such as 1% by weight, the water resistance of the ink-recorded image of the ink-jet recording sheet is remarkably deteriorated, and conversely, too much.
  • the film properties of the coated surface become brittle and cause cracks, which is not preferable.
  • the coating amount is preferably 2.5 to 25% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.
  • the dispersion of non-spherical cationic colloidal silica contains acid components such as acetic acid, citric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid for the purpose of colloid stability. You may do it.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica as an ink-receiving layer component. It is composed of a component consisting of cationic colloidal silica and a binder, and the binder is used in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the colloidal silica. What is mixed by weight, is it preferable? ⁇ 15 parts by weight.
  • the effect of the present invention can be exhibited with a small amount of the binder in the ink receiving layer coating solution because of the above-mentioned color filter. This is due to the binder effect of the force itself. Although there is a binder effect of the colloidal silica itself, if the binder amount is less than 5 parts by weight, it is insufficient and more than 20 parts by weight. It is not preferable because ink absorption is impaired by the binder and the binder.
  • the ink receiving layer coating liquid preferably has a coating liquid concentration of 4 to 20% by weight.
  • concentration of the coating liquid is less than 4% by weight, it is difficult to apply a predetermined amount of coating on the support, and when the concentration is higher than 20% by weight, depending on the coating method, It is more than the target coating amount, which is not preferable because it is close to the coated paper type.
  • the method for coating the ink receiving layer using the ink receiving layer coating solution having the above specific coating solution concentration includes various blade coaters and roll coaters.
  • TG may be finished using a calendar such as a calendar, a sono, a single calendar, and a soft calendar.
  • the ink receiving layer coating liquid composed of the above composition has a coating liquid concentration of 4 to 10% by weight, it is preferable to perform coating using a size press.
  • the concentration of the coating liquid is less than 4% by weight, it is difficult to apply a predetermined amount of coating on the support, and when the concentration exceeds 10% by weight and the concentration is high, it exceeds the target amount of coating. Therefore, it is not preferable because it is close to the coated paper type.
  • the ink receiving layer coating liquid composed of the above composition has a coating liquid concentration of 10 to 20% by weight. It is preferable to apply using a rod coater, a transformer, a nighttime recorder or an air knife coater.
  • concentration of the coating liquid is less than 10% by weight, it is difficult to apply a predetermined amount of coating on the support, and when the concentration exceeds 20% by weight and the concentration is high, the desired amount of coating is obtained. As described above, it is not preferable because it is close to a coated paper type.
  • the ink receiving layer has been described as the surface state of the coating layer surface with the metaphor added thereto.
  • the coating amount of the receiving layer is 0.5 to 5.0 g / m 2 , preferably 1.0 to 4.0 O g / m 2 .
  • the ink jet recording sheet of the present invention can be used as the ink jet recording sheet, and can be handled as a type close to plain paper.
  • the coating amount of the ink receiving layer exceeds 5.0 g / m 2
  • an ink jet recording sheet of a type close to plain paper can be obtained. Absent.
  • the coating weight of Lee down click receiving layer 0 in. Less than 5 g / m 2, Lee down click-receiving layer component covering uniformly support surface I can't do it and I don't like it.
  • an ultrafine inorganic pigment can be used in addition to the non-spherical cationic colloidal silica.
  • the followings can be exemplified as the ultrafine inorganic pigment.
  • silica colloidal silica
  • aluminum or aluminum hydrate aluminasol, colloidal aluminum, cationic aluminum
  • Oxides or their hydrates, suspected mites, etc. surface-treated cationic colloidal silica, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, etc.
  • any conventionally known inorganic pigment can be used.
  • porous inorganic pigments are preferred, and examples thereof include porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina. A large porous synthetic amorphous silica is preferred.
  • styrene plastic pigments and acrylic Organic pigments such as plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins can also be used in combination with the ultrafine inorganic pigments.
  • Binders used with non-spherical cationic colloidal silica include, for example, polyvinyl alcohol, butyl acetate, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcell D— Cell mouths of cellulose, hydroxy, shetylseno-relose, etc.-cellulose derivatives, casein, gelatin, soybean protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; maleic anhydride resin, styrene Conjugated copolymers latex such as butadiene copolymers, methinoacrylate acrylates, and benzene copolymers; acrylate esters and methacrylyl Acrylic polymer such as acid ester polymer or copolymer, acrylic acid and methacrylic acid polymer or copolymer, etc.
  • Latex Ethylene vinyl acetate Vinyl-based polymers such as copolymers Tex; a polymer modified with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of these various polymers; a tex; a melamine resin, a urea resin, etc.
  • Aqueous binders such as thermosetting synthetic resin resins; polymethyl methacrylate, polyurethan resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride vinyl acetate Synthetic resin-based binders such as rimer, polyvinyl butyral, and alkyd resin can be mentioned, and at least one kind can be used.
  • a thionionic resin added for the purpose of fixing a conventionally known dye can also be used in combination.
  • additives include pigment dispersants, thickeners, flow improvers, defoamers, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, and fluorescent brightening agents.
  • Agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-binders, water-proofing agents, wet paper strength agents, dry paper strength agents, and the like can also be appropriately compounded.
  • the second ink jet recording sheet of the present invention is a finely coated ink receiving layer that is contour-coated along the surface of the support, and includes a component of the ink receiving layer. Specified, and the total cation charge of the recording sheet is within a specific range per 100 g of the recording sheet.
  • the total amount of thione charge of the ink jet recording sheet of the present invention is 0.5 to 20 meq in accordance with the ink jet recording sheet of the fine coating type. Z 100 g, preferably 10 to 15 meq.
  • the total thione charge is less than 0.5 meq.Z 100 g, it is not enough to achieve the purpose of the present invention, and the total thione charge is 20 meq./100 g.
  • the coating amount of the ink receiving layer also needs to be increased at the same time, and it is out of the category of the ink jet recording sheet of the fine coating type of the present invention. .
  • the total amount of thione charge is related to the fixing properties of the ink dye, and in the ink jet recording sheet of the fine coating type within the scope of the present invention, the ink charge is
  • an anionic ink dye is fixed in the ink receiving layer, and the ink solvent is quickly transferred to the support. Can be absorbed inside.
  • the ink-receiving layer component that contributes to the total amount of thione charge mainly includes the non-spherical cationic colloidal silica of the present invention, and also includes a cationic dye fixing agent and the like. There is.
  • the total amount of thione charge within the scope of the present invention is 100 g of an ink jet recording sheet coated with an ink receiving layer containing these cationic materials.
  • the total power of the thione charge is 100 g of an ink jet recording sheet coated with an ink receiving layer containing these cationic materials.
  • the total power of the thione charge is 100 g of an ink jet recording sheet coated with an ink receiving layer containing these cationic materials.
  • a material comprising a strong thione material for example, a basic pigment such as calcium carbonate
  • the amount of charge is not limited in any way.
  • the total power of the ink jet recording sheet can be measured by the following method. First, the recording sheet including the base paper as the support and the ink-receiving layer coated on the base paper was collected, ion-exchanged water was added thereto, and the mixture was disintegrated. Collect the sample, adjust the pH to 4 to 5 by adding a buffer, then add an anionic substance for colloid titration, and filter to obtain a sample of a predetermined concentration. Measure with a colloid titration method using a microtiter plate.
  • the total thione charge is the cation charge of 100 g of the recording sheet, and is conveniently the sum of the cations of the support and the ink receiving layer.
  • the total weight of the basis weight of the support and the coating weight of the ink-receiving layer was recorded on the ink jet recording system. It can be calculated as a value multiplied by a coefficient obtained by converting per 100 g.
  • the unit is meq ./100 g. .
  • the third ink jet recording sheet of the present invention uses a support containing a specific polyvinylamine copolymer, and is coated with a fine outline coated along the surface of the support. It has an ink-receiving layer for coating.
  • the support used is a copolymer of N-vinylformamide and acrylonitrile, and the vinylamine has a molar ratio of 2
  • the support contains a polyvinylamine copolymer having a molecular weight of at least 0 mol% and a molecular weight of at least 500,000.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is obtained by coating the ink receiving layer on the support using the support, and has excellent water resistance of the recorded image. ing.
  • the ink jet recording ink mainly comprises an aqueous ink containing a direct dye or an acid dye, and the anionic portion of the dye in the recording ink.
  • the dye can be fixed by the reaction between the dye and a cationic substance such as a polyvinylamine copolymer used in the present invention.
  • the base paper (support) is made of a polyvinylamine copolymer as a cationic substance during the papermaking process, the polyvinylamine copolymer is strong against the pulp. Adsorbed and held in base paper (support).
  • the dye of the recording ink thus recorded is formed by a polyvinylamine copolymer adsorbed on a support. As a result, the recorded image exhibits water resistance.
  • an ink jet recording ink is used.
  • the ink is first applied to the ink receiving layer, the force is absorbed in the ink receiving layer, and the excess ink is absorbed in the thickness direction of the recording sheet, that is, in the support.
  • the polyvinylamine copolymer contained and the dye of the ink come into contact with each other to fix the dye. Since the fixed dye is firmly fixed to the support, it does not elute even when external water is given. That is, a recorded image having water resistance can be obtained.
  • the vinylamine ratio is 20 mol. %, Sufficient water resistance cannot be obtained, and when the molecular weight is less than 500,000, the fixability of the polyvinylamine copolymer to the pulp and ink-receiving layers is insufficient. And the water resistance of the recorded image tends to be poor.
  • the polyvinylamine copolymer used in the present invention can be contained in an amount of 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more, per pulp solid content of the support.
  • the poly (vinylamine) copolymer used in the present invention is exemplified by Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) Nos. Sho 64-49694 and Hei 4-111904. It is a copolymer.
  • N-vinylformamide for example, N_vinylacetamide, N-vinylpropionamide, N-vinylcarboxymethyl methacrylate, N-vinylvinylamide And ethyl propyl carboxylate.
  • Examples of monomers copolymerized with N-vinylformamide include acrylonitrile, alcohols having 1 to 4 carbon atoms, and (meth) acrylic acid.
  • Examples of the support used in the present invention include chemical pulp such as LBKP and NBKP, SGW, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP.CGP in addition to the above-mentioned polyvinylamine copolymer.
  • Pulp such as mechanical pulp, waste paper pulp, DIP, etc., and conventionally known pigments as binders, binders and size agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents,
  • Base paper made by mixing one or more types of additives such as a paper strength agent and using various devices such as a fourdrinier paper machine, a circular web paper machine, and a twin wire paper machine.
  • the base paper is a base paper whose surface is sized using a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol.
  • a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol.
  • a calendar such as a machine calendar, a temperature gradient (TG) calendar, a soft calendar, etc.
  • An ink receiving layer may be provided after using the die unit.
  • the ink jet recording ink according to the present invention is an aqueous ink comprising the following colorant, liquid medium, and other additives.
  • coloring agent examples include water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes.
  • Examples of the solvent for the aqueous ink include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propynole alcohol, and isopropanol alcohol.
  • C alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as n-butynol alcohol, sec-butynoleanol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol; dimethylformamide, Amides such as dimethyl acetate amide; ketones or ketone alcohols such as acetate and diacetone alcohol; tetrahydrofuran, dioxane, etc.
  • Ethers polyethylene glycols, polyalkylene glycols such as polypropylene glycols; ethylene glycols; Propylene glycol, Chilean glycol, triethylene glycol, 1, 2, 6 — hexanitol, thioglycol, hexylene glycol
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, ethylene glycol, etc .
  • 2 to 6 alkylene glycols glycerin, ethylene glycol methyl ether, gel
  • Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as methyl alcohol methyl ether (or ethyl ether), triethylene glycol, monomethyl ether, etc. Are mentioned.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, etc.
  • lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether.
  • Examples of the other additives include a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a surfactant, and a sunscreen.
  • the ink jet recording sheet according to the present invention is not limited to the use as an ink jet recording sheet, but may be any ink sheet that is liquid at the time of recording. It can also be used as such a recording sheet.
  • an ink sheet obtained by applying a heat-fusible ink mainly composed of a heat-fusible substance, a dye or the like on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper.
  • An image receiving sheet for thermal transfer recording which heats the ink from the back side and melts and transfers the ink, and an ink jet which heats and melts the heat-meltable ink into fine droplets and records the flight Record sheet, ink jet record sheet using an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent, a photopolymerizable monomer, and a microphone containing a colorless or colored dye / pigment.
  • An image receiving sheet corresponding to a photosensitive pressure-sensitive donor sheet using a mouth capsule is exemplified.
  • the common feature of these recording sheets is that the ink is in a liquid state during recording.
  • the liquid ink penetrates or spreads in the depth or horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet before curing, solidifying or fixing. Since the various recording sheets described above require absorptivity in accordance with each system, the ink jet recording sheet of the present invention is combined with the various recording sheets described above. There is no restriction to use it.
  • the ink jet recording sheet according to the present invention is used as a recording sheet for heating and fixing an electrophotographic recording method toner widely used in copiers and printers. Can also be used.
  • the ink jet recording sheet according to the present invention is an ink jet recording sheet having an ink receiving layer coated on a support.
  • the ink-receiving layer is a coating layer mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica, and has a coating amount of 0.5 which is contour-coated along the surface of the support.
  • ⁇ 5. is a coating layer of O g / m 2.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support.
  • the ink receiving layer component is mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica, and the ink receiving layer extends along the surface of the support. coated amount is contoured coating Te 0. 5 ⁇ 5.
  • O g / m 2 of the coating layer der is, and the recording total Gachio emissions charge amount force of sheet 0. 5 ⁇ 2 O meq. / in lOOg is there.
  • the anionic ink is quickly fixed to the ink receiving layer (partly inside the base paper), and the surface of the ink receiving layer is fixed. It is presumed that the ink does not spread in the direction, and then the excess ink penetrates in the thickness direction of the base paper, resulting in a recording dot shape close to a perfect circle. This makes it possible to obtain an ink jet recording sheet with high density and sharpness of the recorded image.
  • the ink jet recording sheet according to the present invention is an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer coated on a support.
  • the support is subjected to a copolymerization reaction between N-vinylformamide and acrylonitrile, and has a molecular weight of at least 500,000 and a vinylamine molar ratio of at least 20 mol%.
  • the ink-receiving layer component is mainly composed of non-spherical cationic colloidal silica, and the ink-receiving layer is composed of a non-spherical cationic colloidal silica.
  • the layer is a coating layer having a coating amount of 0.5 to 5.0 g / m 2 which is contour-coated along the surface of the support.
  • the anionic ink dye When ink is applied to the ink receiving layer of the recording sheet, the anionic ink dye is quickly fixed to the ink receiving layer, and ink is directed toward the surface. Does not spread, then surplus ink is the thickness of the support (base paper) Penetrates in the opposite direction. The excess ink is brought into contact with the polyvinylamine copolymer in the support to fix the dye. It is presumed that by fixing this dye, excellent water resistance can be obtained.
  • the ink absorptivity and the sharpness of the image are determined by the bleeding of the ink at the border of the solid-color solid printing area, for example, at the border of the red printing (magenta + yellow) and the green printing (cyan + yellow).
  • the condition was visually determined.
  • the case where the red printed portion and the green printed portion did not overlap and were separated was regarded as good characteristics, and the case where the overlap became large and became a black line was regarded as poor characteristics.
  • a substance with poor ink absorption significantly deteriorates image quality (image clarity), so that even if other properties, for example, image density, are good, it has no meaning.
  • the image density was measured using a reflection densitometer (Macbeth RD 918; manufactured by Macbeth) at the portion printed solid with black ink. The higher the numerical value is, the higher the image density is, and the better the image density is.
  • the coverage (%) was determined by taking an X-ray image of the metal element of the material used on the pulp fiber surface of the ink jet recording sheet with a scanning electron microscope and using an image analyzer. The coverage on the surface of the support was measured as the area ratio.
  • Dot shape factor C The larger the force is, the larger the distance from the force is 1.0, indicating that the dot shape is irregular due to bleeding of the dot.
  • C is the dot shape factor
  • L is the perimeter of the dot
  • A is the area of the dot.
  • the base paper was manufactured Ri by the above, as a Lee down click-receiving layer composition, needle-like co B A Darcy Li Ca shea Li mosquito (S i 0 2 conversion) paired Shi A 1 2 ⁇ 3 terms
  • Aqueous solution Polyix 61, cationic charge amount 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
  • Example 3 Ink jet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of dry solid content in Example 1 was adjusted to 1.0 g / m 2 using Rodco overnight. A seat record sheet was prepared.
  • Example 3 Ink jet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of dry solid content in Example 1 was adjusted to 1.0 g / m 2 using Rodco overnight. A seat record sheet was prepared.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the dry solid content in Example 1 was changed to 3.0 g / m 2 by using a transfer filter. An ink jet recording sheet was prepared.
  • Example 1 The ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry solid content in Example 1 was applied using Air-Nifco Co., Ltd. to 5.0 g / m 2 . A jet recording sheet was prepared. Comparative Example 1
  • the ink jet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry solid content in Example 1 was applied using a size press so as to be 0.3 g / m 2 .
  • a recording sheet was made.
  • Example 5 Ink jet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry solid content in Example 1 was adjusted to 5.5 g / m 2 by using an air knife coater. A sheet recording sheet was prepared.
  • Example 5 Ink jet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry solid content in Example 1 was adjusted to 5.5 g / m 2 by using an air knife coater. A sheet recording sheet was prepared.
  • Example 2 Instead of the needle-shaped cationic modified colloidal silica used in Example 1, a column-shaped colloidal silica was replaced with silica.
  • Example 2 a 40% aqueous dispersion of spherical colloidal silica ( ⁇ 300 ⁇ 3 particle size) was used. 0 11 111, mosquitoes Ji on-charged amount one 0. 0 1 meq. / g ) 2 5 0 parts using, 3 the amount of dry solids. O g / m 2 and Do that by power sale to preparative run- An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed using a spherical roll.
  • Example 2 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E220A, Nihon Shiritsu) was used. . Li Ca Industries Ltd., average particle size 1 0 m, Kachio emissions charge amount -... 0 0 9 meq / g) 3 3 3 parts using, 3 the amount of dry solids 0 g / m 2 and it Thus, an ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed using a transfer roll.
  • Table 1 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 described above. table 1
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, and has good ink absorption, image density and sharpness.
  • the dot shape factor was small and showed a recording dot shape close to a perfect circle.
  • Comparative Examples 1 and 2 are cases where the coating amount of the ink receiving layer is out of the range.
  • Comparative Example 1 was inferior in ink absorption and clarity, and Comparative Example 2 showed good results, but was not preferable for handling as plain paper.
  • Comparative Example 3 is an example using spherical colloidal silica, but not modified with cation Therefore, the image sharpness was poor, the coverage was low, and the dot shape factor was poor. In Comparative Example 4, the sharpness of the image was poor, the coverage was low, and the dot shape factor was poor due to the large particle size of the inorganic pigment used.
  • the base paper was manufactured Ri by the above, as a Lee down click-receiving layer composition, needle-like co B A Darcy Li Ca shea Li mosquito (S i 0 2 conversion) paired Shi A 1 2 0 3 in terms of A 10% aqueous dispersion of acicular cation-modified colloidal silica, modified with about 6.2% by weight of aluminum oxide hydrate (particle size; width: 10 to 10%) 200 nm X length 50-200 nm, charge amount of cation 0.41 raeq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA117, Kuraray Co., Ltd.) 300 parts, 60% aqueous solution of cationic resin as a dye fixing agent Fixation: 61, cationic charge: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) An aqueous dispersion containing 50 parts as a main component and having a solid content of 10% was prepared by Rodco. One coat
  • Example 6 Ink jet was performed in the same manner as in Example 6, except that the dry solid content in Example 6 was applied using a size press so as to be 0.5 g / m 2 . A recording sheet was prepared.
  • the ink jet was prepared in the same manner as in Example 6, except that the dry solid content in Example 6 was applied using a load coater so as to be 2 g / m 2 .
  • a recording sheet was made.
  • Example 6 The aqueous dispersion used in Example 6 was applied to a solid concentration of 15%, and coated and dried using an air knife coater to a dry solid content of 5 g / m 2 . After finishing the calendar, an ink jet recording sheet was prepared.
  • Comparative Example 5 A 40% aqueous dispersion of spherical colloidal silica (primary particle diameter of 300 ⁇ 30 nm, as the ink receiving layer composition) was added to the base paper prepared in Example 6. 250 l parts, 0.1% aqueous solution of poly alcohol (PVA 117, Kuraray Co., Ltd.) as adhesive, 300 parts 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (polyix 61, cationic charge 6.9 meq./g, manufactured by Showa Kagaku Co., Ltd.) 50 part DOO lance off ⁇ a solid concentration of 1 0% water dispersion solution mainly composed of over Russia Ruko one evening coated on earthenware pots by that Do a dry solids 2 g / m 2 using one, After drying, the calendar was finished to produce an ink jet recording sheet.
  • poly alcohol PVA 117, Kuraray Co., Ltd.
  • 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent polyix 61, cati
  • a 60% aqueous solution of cationic resin Polyix 61, cationic charge amount 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co.
  • a 10% aqueous dispersion of acicular colloidal silica (particle size; width: 10 to 2 O nmx length) was added to the base paper prepared in Example 1 as an ink receiving layer composition. Aggregate of 50 to 200, charge amount of cation: 0.02 meq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA1) as adhesive 170 parts, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 300 parts, 30% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Sumirez resin 1001, cationic charge amount) 3.5 meq./g, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An aqueous dispersion having a solids concentration of 10%, which is mainly composed of 100 parts, was prepared using a trans-fer roller. The ink was coated so as to have a dry solid content of 2 g / m 2 , dried, and calendered to prepare an ink jet recording sheet.
  • PVA1 polyvinyl alcohol
  • the base paper prepared in Example 6 was used as an ink receiving layer composition, as a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E220A, manufactured by Nippon Silicon Industries, average Particle size: 1.0 m, Cationic charge_0.09 meq./g) 33 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA 117, Claret 300 parts, 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Polyix 61, cationic charge 6.9 meq./g, Showa) the polymer Co., Ltd.) preparative 5 0 parts solids concentration 1 shall be the main component 0% aqueous dispersion lance off ⁇ over Russia over Turkey one evening dry solids 2 g / m 2 by using an Coating, drying, calendering and ink jet recording sheet Was made.
  • powdered silica Nippsil E220A, manufactured by Nippon Silicon Industries, average Particle size: 1.0 m,
  • the aqueous dispersion used in Comparative Example 7 was adjusted to have a solid content of 15%, and was coated with an air knife coat to a dry solid content of 5 g / m 2 , dried, and dried. Finished the ink jet recording sheet.
  • Table 2 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 6 to 11 and Comparative Examples 5 to 9 described above.
  • Example 6 A 1. ⁇ A ⁇ 1 1.12
  • Example 7 A 1.30 B 12 1.15
  • Example 8 A 1. HA, 1.10
  • Example 9 A 1.52 AS ⁇ 1.08
  • Example 10 A 1. UA 85 1.13
  • Example 11 A 1. ⁇ A 93 1.10
  • Comparative Examples 5 and 6 since the spherical colloidal silica was used, the dot shape factor was large, and the recording dot shape was inferior.
  • Comparative Example 7 needle-like colloidal silica not modified with cation was used in place of the cation-modified needle-shaped colloidal silica of Example 10; Because of no denaturation, the image density and sharpness were poor.
  • the coating amount was as large as 5 g / m 2 , but the coverage was low due to the large particle size of the inorganic pigment used.
  • the coating amount was 2 g / m 2 , and the inorganic pigment used had a large particle size and a low coverage.
  • Lupus slurry consisting of 90 parts of LBKP with a freeness of 450 mlcsi and 10 parts of NBKP with a freeness of 480 m1 csf, 9 parts of kaolin, 0.8 parts of cation starch,
  • the sulfuric acid band was adjusted to pH 8.2 by adding 0.4 parts of a sulfuric acid band and 0.10 parts of an alkyl keten dye.
  • Example 12 The ink receiving layer composition of Example 12 was coated with a size press so that the solid content concentration was 6%, and the amount of the dry solid content was 2 g / m 2 .
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except for the above.
  • Example 1 Lee down click-receiving layer composition was a solid content concentration of 1 0% with the size up Les scan the amount of dry solids 4. 5 g / ffl in earthenware pots by 2 and that Do An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that the ink was applied. Comparative Example 10
  • Example 12 The ink receiving layer composition of Example 12 was adjusted to a solid content concentration of 3%, and the dry solid content was adjusted to 0.3 g / m 2 using a size press.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that the coating was performed.
  • Example 12 The ink receiving layer composition of Example 12 was used at a solid content concentration of 12%, and a dry press was used so as to have an amount of 5.5 g / m 2 using a size press.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that the coating was performed.
  • Example 12 After paper-making in the same manner as in Example 12, the oxidized starch was applied to a size of 0.5 g / m 2 by a size press, dried, and finished with a machine calendar. Thus, the size base paper used in Example 16 was used. Subsequently, the 6% aqueous dispersion of Example 15 was used, coated and dried under the same conditions, and calendered to prepare an ink jet recording sheet. At this time, the dry solid content was 2.5 g / m 2 .
  • Example 12 a 10% aqueous dispersion of the columnar cationic colloidal silica used in Example 15 (particle size; width 4O nmx length 100 to 30 O nm, cationic charge amount 1.90 meq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA 1150 parts, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 150 parts, power as a dye fixing agent.
  • 60% aqueous solution of thionic resin Polyix 61, Cationic charge 6) 9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
  • Example 17 a needle-like colloidal silica 10% aqueous dispersion (particle size; width: 10 to 2) The same procedure as in Example 17 was carried out except that 100 parts of an aggregate having an O nmx length of 50 to 200 and a cationic charge amount of 0.02 meq./g) were used. An ink jet recording sheet was prepared. The dry solid content was 2.0 g / m 2 .
  • Example 17 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E22 OA, Japanese silica) was used. The same procedure as in Example 6 was carried out except that 33 parts of Jamaica Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 1.Q am, cationic charge amount-0.09 meq./g) were used. A test record sheet was prepared. The dry solid content was 2.0 g / m 2 .
  • Example 12 a 10% aqueous dispersion of the columnar cationic colloidal silica used in Example 15 (particle size; width 4) was used. O nmx length 100 to 300 nm, cation charge amount 1.90 meq./g) 100 parts, adhesive 200 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent (polystyrene) 66.1, Cation charge 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16.7 parts of an aqueous dispersion with a solid content of 10% The ink was coated to a dry solid content of 4.0 g / m using a dresser, dried, and calendered to produce an ink jet recording sheet.
  • PVA117 polyvinyl alcohol
  • 60% aqueous solution of a cationic resin as a dye fixing agent polystyrene
  • Example 18 The 10% aqueous dispersion used in Example 18 was coated using an air knife coater, dried, and calendered to prepare an ink jet recording sheet. .
  • the dry solid content was 6.0 g / m 2 .
  • Table 3 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 12 to 18 and Comparative Examples 10 to 15 described above.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, and has a high ink absorption, image density and sharpness.
  • the recording dot shape was good, the dot shape factor was small, and the recording dot shape was close to a perfect circle.
  • Examples 12 to 14 and Comparative Examples 10 to 11 are examples in which the same binder amount was used.However, in Comparative Example 10, a predetermined amount could not be applied because the concentration of the coating solution was low. It was bad. On the other hand, Comparative Example i1 was a good evaluation result, but was coated in a predetermined amount or more because of the high concentration of the coating liquid, and was not preferable for handling plain paper.
  • Example 15 the untreated base paper and the size-treated base paper were compared.However, using the size-treated base paper can increase the amount of coating even at the same coating liquid concentration, and variously. The characteristics were also good.
  • the base paper was manufactured Ri by the above, in as the composition of the click-receiving layer, needle-like co B A Dar Li Ka Shi pair shea re mosquito (S i 0 2 conversion calculation) A 1 2 0 Approximately 6.2% by weight of oxidized aluminum Needle-shaped, denatured cation-modified cation porphyrin darcilica modified with medium hydrate 10% aqueous dispersion (particle size; width: 10 to 20 nm x length: 50 to 20 O nm, cation charge 0.41 meq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA 117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 50 Part, 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Polyix 61, cation charge 6.9 meq./g, Showa Polymer Co., Ltd.) 16.
  • the ink receiving layer composition of Example 19 was made to have a solid content concentration of 15%, and a rod coater was used so that the amount of the dry solid content was 2.5 g / m 2 .
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 19 except that the coating was performed.
  • Example 19 The ink receiving layer composition of Example 19 was adjusted to a solid content concentration of 20%, and the rod core was dried overnight so that the amount of the dried solid content was 5.0 g / m 2 .
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 19 except that the coating was performed.
  • the ink receiving layer composition of Example 19 was set to a solid content concentration of 5%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 0.3 g / m 2 by using a rod-coater. Except for coating, the same as in Example 19 An ink jet recording sheet was prepared.
  • the ink receiving layer composition of Example 19 was set to a solid content concentration of 25%, and the amount of the dry solid content was adjusted to be 6.5 g / m 2 by rod rod overnight.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 19 except that the coating was performed using the ink jet recording method.
  • Example 23 This was used as the base paper of Example 23 without sizing in Example 19. Subsequently, using the 10% aqueous dispersion of Example 22, coating and drying were performed under the same conditions, and a calendar finish was performed. Then, an ink jet recording sheet was prepared. At this time, the dry solid content was 3 g / m 2 .
  • a 10% aqueous dispersion of the columnar cationic colloidal silica used in Example 22 was added to the base paper prepared in Example 19. 0 to 30 O nm, cationic charge amount 1.90 meq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA 117) 150 parts, 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Polyix 61, cationic charge amount 6.9 raeq.
  • Example 2 4 to Ri cash columnar cationite down copolyester B A Darcy Li mosquitoes used in spherical co-B A da Honoré Shi Li Ca shea Li mosquito (S i 0 2 conversion) paired Shi A 1 2 0 equivalent to 3 1 2.5 wt% of Ca Ji on-resistance of the spherical denatured Ri by the oxidation Aluminum Niu arm hydrate co b a Darcy 3 0% aqueous dispersion of Li Ca (primary particle size 8
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that 33 parts of O nm and a cationic charge amount of 0.8 O meq./g) were used. At this time, the dry solid content was 2.0 g / m 2 . Comparative Example 1 9
  • Example 24 a needle-like colloidal silica 10% aqueous dispersion (particle size; width: 10 to 2) The same procedure as in Example 6 was carried out except that 100 parts of an aggregate having an O nmx length of 500 to 200 and a charge amount of cation (0.0211169.) Were used. The record sheet for the jet was prepared. At this time, the dry solid content was 2.0 g / m 2 .
  • Example 24 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nibushil E222A, Nippon Silica) was used. Ink cartridge was manufactured in the same manner as in Example 24, except that 33 3 parts of an average particle size of 1.0 ⁇ m, and a cationic charge of 0.09 meq./g) were used. An sheet of the record for the record was prepared. At this time, the dry solid content was 1.8 g / m 2 .
  • Example 19 On the base paper prepared in Example 19, a 10% aqueous dispersion of the columnar cationic colloidal silica used in Example 24 (particle diameter; width 4 O nmx length 10) 0 to 30 O nm, cationic charge amount 1.90 meq./g) 100 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol as adhesive (PVA 117) 200 parts, 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Polyix 61, cationic charge amount 6.9 meq.) / g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16.7 parts Solids concentration of 2 0% aqueous dispersion Lock DoCoMo one evening one dry solids using 4. 5 g / ni 2 and applied to the power sale by that Do, dried, mosquitoes Le emissions Zehnder finish And created an ink jet recording sheet.
  • PVA 117 polyvinyl alcohol as adhesive
  • 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent Polyix 61,
  • Example 25 The 20% aqueous dispersion used in Example 25 was applied and dried using an air-nafco overnight, calendered and finished to obtain an ink jet recording sheet. It was made. At this time, the dried solid content was 7.0 Og / m 2 .
  • Table 4 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 19 to 25 and Comparative Examples 16 to 21 described above.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, and has good ink absorption, image density and sharpness.
  • the dot shape factor showed a recording dot shape close to a perfect circle with a small value of five.
  • Examples 19 to 21 and Comparative Examples 16 to 17 are examples in which the same amount of binder was used.However, Comparative Example 16 was not able to apply a predetermined amount due to the low concentration of the coating solution, and was defective. there were. On the other hand, Comparative Example 17 was a good evaluation result, but because of the high concentration of the coating solution, it was applied in a predetermined amount or more, so that it was unfavorable for handling plain paper.
  • Example 22 and 23 the untreated base paper and the size-treated base paper were compared.However, using the size-treated base paper increased the coating amount even at the same coating liquid concentration, and various The characteristics were also good.
  • Examples 24 and Comparative Examples 18 to 20 are examples in which the materials used were changed. However, when materials other than the present invention were used, all were inferior.
  • Example 25 and Comparative Example 21 are examples in which the coating device was changed, but when produced using the air-nife coater used in Comparative Example 21, good evaluation results were obtained. Due to the high concentration of the coating solution, it was applied in a predetermined amount or more, which was not favorable for handling plain paper.
  • a nodule consisting of 90 parts of LBKP with a freeness of 450 mlcsf and 10 parts of NBKP with a freeness of 480 mlcsf.
  • pH 8.2 0.8 parts of cation starch, 0.4 parts of sulfuric acid compound, and 0.10 parts of alkyl ketene dimer
  • Example 26 The composition of the ink receiving layer of Example 26 was set to a solid content concentration of 15%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 2.5 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that the coating was carried out using an alcohol filter.
  • Example 2 8
  • Example 26 The ink receiving layer composition of Example 26 was set to a solid content concentration of 20%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 5.0 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that the coating was carried out using an overnight tool. Comparative Example 2 2
  • Example 26 The ink receiving layer composition of Example 26 was made to have a solid content concentration of 5%, and the amount of the dry solid content was set to 0.3 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26 except that the coating was performed using the same coating method. Comparative Example 2 3
  • Example 2 9 The composition of the ink receiving layer of Example 26 was set to a solid content concentration of 25%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 6.5 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that the coating was carried out using a coconut overnight.
  • Example 2 9 The composition of the ink receiving layer of Example 26 was set to a solid content concentration of 25%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 6.5 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that the coating was carried out using a coconut overnight.
  • Example 2 9 The composition of the ink receiving layer of Example 26 was set to a solid content concentration of 25%, and the amount of the dry solid content was adjusted to 6.5 g / m 2 by transfection.
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 26, except that the coating was carried out using a coconut overnight.
  • Example 2 6 Ri Lee down instead of click-receiving layer coating solution, columnar co B A Darcy Li Ca shea Li mosquito (S i ⁇ 2 equivalent) to 2-to-Shi A 1 2 0 3 in terms of 9.5
  • Example 26 After paper-making in the same manner as in Example 26, the oxidized starch was applied to 0.5 g / m 2 by size pressing, dried, and calendered. The size base paper used for 30 was used. Subsequently, using the 10% aqueous dispersion of Example 29, coating and drying were performed under the same conditions, followed by calendering to prepare an ink jet recording sheet. At this time, the dry solid content was 2.1 g / m 2 .
  • Example 26 a 10% aqueous dispersion of the columnar cationic colloidal silica used in Example 29 (particle size; width 4O nmx length 100 to 300 nm, cation charge amount 1.90 meq./g) 100 parts, 100% of polyvinyl alcohol as adhesive Aqueous solution (PVA 117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 150 parts, 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent (Polyix 601, Polythione (Charge: 6.9 meq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16.7 parts of an aqueous dispersion having a solid content of 15% and a concentration of 15% It was applied to a dry solid content of 2.0 g / m 2 using the above method, dried, and finished with a machine calender to prepare an ink jet recording sheet.
  • PVA 117 polyvinyl alcohol as adhesive Aqueous solution
  • 60% aqueous solution of cationic resin as dye fixing agent Polyix 601, Polythione
  • Example 3 1 Ri generations of mosquitoes thio down copolyester B A Darcy Li force columnar used in spherical co-B A da Honoré Shi Li Ka Shi pair shea re mosquito (S i 0 2 conversion) A 1 1 2.5 wt in 2 0 3 basis 30% aqueous dispersion of spherical cationic colloidal silica modified with aluminum oxide hydrate (primary particle diameter 8 O nm, cationic charge 0 (8 O meq. / G) was used, and an ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 3.1. At this time, the dry solid content was 2.0 g / m 2
  • Example 31 a needle-like colloidal silica 10% aqueous dispersion (particle size; width: 10 to 2) was used. The same procedure as in Example 31 was performed except that 100 nm of an aggregate having a length of 0 nmx and a length of 500 to 200, and the cationic charge amount (0.02 meq./g) was used. An ink jet recording sheet was prepared. At this time, the dried solid content is 2.0 g / m 2, and it is 7 holes.
  • Example 31 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E22OA, Nihon Silica) was used.
  • Ink cartridge was manufactured in the same manner as in Example 31 except that the average particle size was 1.0 ⁇ m, and the cation charge amount (0.09 meq./g) was 33 parts.
  • a jet record sheet was prepared. At this time, the dry solid content was 1.8 g / m 2 .
  • Example 29 10% of the columnar cationic colloidal silica used in Example 29 was used.
  • Aqueous dispersion (particle size; width 400 nm x length 100 to 300 nm Cationic charge 1.90 meq./g) 100 parts, polyvinyl alcohol as adhesive 200 parts of a 10% aqueous solution of PVA (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 60% aqueous solution of cationic resin as a dye fixing agent (Polyix 6) 0, Cationic charge 6.9 raeq./g, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 16.7 parts of an aqueous dispersion having a solid content of 20% and a solid concentration of 20% Using a roll of paper overnight, apply to dry solid content of 4.5 g / m 2 , dry, machine render, and ink jet recording sheet Was made.
  • Example 32 The 20% aqueous dispersion used in Example 2 was applied and dried using an air-nife coater, calendered, and subjected to an ink jet recording sheet. Was prepared. At this time, the dried solid content was 5.5 g / m 2 .
  • Table 5 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 26 to 32 and Comparative Examples 22 to 27 described above.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, and has good ink absorption, image density and sharpness. Low dot shape factor
  • Comparative Example 25 It showed a recording dot shape very close to a perfect circle.
  • Comparative Example 22 the same amount of binder was used.However, in Comparative Example 22 the predetermined amount could not be applied due to the low concentration of the coating solution, and the results were poor. there were. On the other hand, Comparative Example 23 had good evaluation results, but because of the high concentration of the coating liquid, it was coated in a predetermined amount or more, which was not favorable for handling plain paper.
  • Example 29 and 30 the untreated base paper and the size-treated base paper were compared.However, using the size-treated base paper increased the coating amount even at the same coating liquid concentration, and various The characteristics were also good.
  • Example 31 and Comparative Examples 24 to 26 the materials used were changed. However, when materials other than the present invention were used, all were inferior.
  • Example 32 and Comparative Example 27 the coating apparatus was changed.However, when produced using the air knife coater used in Comparative Example 27, good evaluation results were obtained. Due to the high concentration of the coating solution, it was applied in a predetermined amount or more, and it was a favorable force for handling plain paper.
  • Example 33 An ink was obtained in the same manner as in Example 33 except that the amount of the dried solid portion of the ink receiving layer in Example 33 was adjusted to 2.0 g / m 2 . A jet recording sheet was prepared. Production As a result of measuring the total thione charge of the obtained ink sheet by the colloid titration method, it was found to be 2.30 meq./100 g.
  • Example 3 3 4.5 The amount of dry solids Lee down click-receiving layer that by the Example 3 3 4.5 except that coated the power sale by that Do and g / tn 2 in the same manner as in Example 3 3 Lee down click A jet recording sheet was prepared. As a result of measuring the total thione charge of the prepared ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 5.00 meq./100 g.
  • the ink was prepared in the same manner as in Example 33 except that the amount of the dry solid content of the ink receiving layer according to Example 33 was 0.3 g / m 2 .
  • a jet recording sheet was created. As a result of measuring the total thione charge of the prepared ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 0.35 meq. Z 100 g.
  • Example 33 a spherical colloidal silica was used instead of silica.
  • Example 34 a 10% aqueous dispersion of acicular colloidal silica (particle size; The same procedure as in Example 34 was carried out except that 100 parts of 2 O nmx aggregates having a length of 50 to 200 and a charge amount of cation (0.02! 1169.) Were used.
  • An ink jet recording sheet was prepared. As a result of measuring the total thione charge of the prepared ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 1.30 meq./100 g.
  • Example 3 Using the base paper prepared in Example 3 as a composition of the ink receiving layer, a columnar colloidal silica was used as the composition.
  • Example 36 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E22 OA, Ink jets were made in the same manner as in Example 36, except that 33 3 parts of an industrial product, average particle size 1.0 ⁇ 11, and cationic charge amount-0.09 11169.) were used. A recording sheet was made. As a result of measuring the total thione charge of the prepared ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 1.70 meq. Z 100 g.
  • Example 33 The base paper that had just been formed and dried in Example 33 was used as an ink jet recording sheet of Comparative Example 32 as it was. As a result of measuring the total thione charge of this ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 0.02 meq.
  • Example 42 Same as Example 42 except that the same ink-receiving layer as that of Example 42 was used as the amount of dry solid content of 5.0 g / m 2 using the base paper prepared as described above.
  • an inkjet recording sheet was prepared. As a result of measuring the total thione charge of the produced ink jet recording sheet by the colloid titration method, it was 19.5 meq./100 g.
  • Example 36 An ink was obtained in the same manner as in Example 36 except that the amount of the dry solid content of the ink receiving layer in Example 36 was 5.5 g / m 2 .
  • a jet recording sheet was prepared. As a result of measuring the total thione charge of the prepared ink jet record sheet by the colloid titration method, it was found to be 2.1.10 meq./100 g.
  • Example 38 The same ink-receiving layer composition as in Example 38 was used as an aqueous dispersion having a solid content concentration of 4% to obtain a dry solid content of 0.5 g / m 2 using a size press. Coated, dried and finished with a machine render to produce an ink jet recording sheet. As a result of measuring the total ionic charge of the prepared ink record sheet by the ⁇ -ide titration method, it was 4.05 meq.
  • Example 37 The base paper that had just been formed and dried in Example 37 was used as an ink jet recording sheet of Comparative Example 34 as it was. This in As a result of measuring the total thion charge of the jet record sheet by the colloid titration method, it was 3.50 meq./100 g.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, a high ink absorption, Both image density and sharpness were good, and the dot shape factor was small, indicating a recording dot shape close to a perfect circle.
  • Example 33 to 35 and Comparative Example 28 In the comparison of Examples 33 to 35 and Comparative Example 28, the same needle-like cationic colloidal silica was used, but the ink of Comparative Example 28 having a small coating amount was used. In the dot record sheet, the total amount of thione charge was out of the range of the present invention, the dot shape factor was large, and the ink absorption and clarity were both inferior. In the comparison between Example 33 and Comparative Example 29, the ink jet recording sheet of Comparative Example 29 using the same coating amount but using a material other than the present invention was a dot. The shape factor was large and the sharpness was poor.
  • Example 34 In addition, in the comparison between Example 34 and Comparative Example 30, the ink jet recording sheet of Comparative Example 30 using the same coating amount but using a material other than the present invention had a dot shape. The coefficient was large, and the ink absorption and clarity were both poor.
  • the ink jet recording sheet of Comparative Example 31 was a case where a powder silica other than the present invention was used, but was inferior in any of the characteristics.
  • the total amount of thione charge of the ink jet recording sheets of Example 37 was within the scope of the present invention. All of the properties were excellent.
  • the ink jet recording sheet of Comparative Example 33 was a case where the coating amount was large, and accordingly, the total amount of thione charged amount was out of the range of the present invention. In terms of characteristics, it was a good evaluation result, but it was a favorable force for handling plain paper. In Comparative Examples 32 and 34, the base paper was treated as it was as an ink jet recording sheet, but all of the characteristics were inferior.
  • Polyvinylamine copolymer was synthesized by a known method, for example, a method according to Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-11094.
  • a reactor equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube and cooling tube was charged with 4 g of raw material with a specific molar ratio of N-vinylformamide and acrylonitrile of 4 to 55, and 4 g of demineralized water. 35.9 g was charged. After the temperature was raised to 60 ° C with stirring in a nitrogen gas stream, 10% by weight of 2,2'-azobis-2_amidinoprono, aqueous dihydrochloride solution 0.12 g was added. The mixture was kept at 60 under stirring for 3 hours to obtain a copolymer.
  • the monomer reaction rate was about 93%.
  • an equivalent amount of concentrated hydrochloric acid was added to the formyl group in the copolymer, and the mixture was kept at 75 for 5 hours with stirring and hydrolyzed.
  • the obtained copolymer solution was added to acetone, and the precipitated and vacuum-dried polyvinylamine copolymer was dissolved in deionized water.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylamine copolymer was about 80,000.
  • the molar ratio of vinylamine is determined by the method of quantifying primary amine with copper (ethylene resin) tetraacetic acid as described in the Analytical Chemistry Handbook (approx. It was 0 mol%.
  • Preparation Example 2 A polyvinylamine copolymer was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the molar ratio of N-vinylformamide to acrylonitrile was changed to 24/78. Was.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylamine copolymer was about 80,000, and the molar ratio of buramine was 20 mol.
  • Polyvinylamine was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the molar ratio of vinylformamide to acrylonitrile was changed to 24 278, and the polymerization time was changed to 1 hour. A copolymer was obtained.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylamine copolymer was about 30,000, and the molar ratio of buramine was 20 mol%.
  • ⁇ —Polyvinylamine copolymer was obtained by the same method as in Preparation Example 1 except that the molar ratio of vinylformamide to acrylonitrile was changed to 12 ⁇ 88. .
  • the weight average molecular weight of the polyvinylamine copolymer was about 70,000, and the mole ratio of vinylamine was about 10 mol%.
  • a pulp slurry consisting of 70 parts of LBKP with a freeness of 380 m1 csf and 30 parts of NBKP with 450 m1 cs ⁇ was used as a raw material with light calcium carbonate (trade name: TP12 1 , Okutama Kogyo Co., Ltd.) 10 parts, 0.6 parts of sulfuric acid band, 0.1 part of Alkylketene Dimer (trade name: SizePine K903, Arakawa Chemical Co., Ltd.), amphoteric starch (Product name: Cat 3210, manufactured by Oji National Co., Ltd.)
  • the mixture was added, dried by a Fourdrinier machine, machine-finished, and a base paper having a basis weight of 85 g / m 2 was produced.
  • an ink receiving layer was coated to prepare an ink jet recording sheet.
  • An aqueous dispersion having a solid content of 10% and containing 7 parts as a main component is dried to a solid content of 3.0 g / m 2 by using a transfer roll coater. This was coated, dried and machine-calendered to produce an ink jet recording sheet.
  • an ink receiving layer was coated to prepare an ink jet recording sheet.
  • Example 4 1 and Lock DoCoMo one evening one a coating amount of 1.0 except that the g / m 2 in the same manner as in Example 4 1 Lee down click di ⁇ A seat record sheet was prepared.
  • Example 41 The size press according to Example 1 was used as the air / niob / coil, the ink receiving layer coating liquid was 15%, and the coating amount was 5.0 g / m 2 .
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 41 except that this was performed.
  • Example 41 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 41, except that the coating amount in Example 41 was changed to 0.3 g / m 2 .
  • the size press according to Example 41 was an air knife coater, the ink receiving layer coating solution was 15%, and the coating amount was 5.5 g / m 2 .
  • An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 41 except for the above.
  • Example 40 The base paper 4 produced as described above was used, and Example 40 was used except that the transfer device and the recording device according to the example 40 were replaced by the rod recording device. Similarly, an ink jet recording sheet was prepared.
  • Example 4 instead of the acicular cationic colloidal force used in Example 4, a spherical colloidal silica was used for the force (Si02 conversion). a l 2 0 3 in terms of 1 2.5% weight% oxidizing Al mini ⁇ beam hydrate force Ri denatured globular by the thio down copolyester b a Darcy 3 0% aqueous dispersion of Li mosquito ( An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 44 except that 33 parts of a primary particle diameter of 80 nm and a cationic charge amount of 0.8 O meq./g) were used. It was made.
  • Example 44 a 10% aqueous dispersion of acicular colloidal silica (particle size; width: 10 to Aggregate of 2 O nmx length of 500 to 200, cationic charge amount-0.02 raeq./g) was used in the same manner as in Example 44 except that 100 parts of the same were used.
  • An ink jet recording sheet was prepared.
  • Example 4 a 30% aqueous dispersion of powdered silica (Nippsil E22OA, Nihon Shiritsu) was used. Rica Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 1.0 im, cation charge-0.09 11) 69.) ⁇ A kit recording sheet was prepared.
  • Example 4 In the same manner as in Example 44, except that base paper 5, base paper 6, and base paper 1 were used instead of base paper 4 used in Ink jet recording sheets of Comparative Example 40, Comparative Example 41, and Comparative Example 42 were produced, respectively.
  • Table 8 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets prepared in Examples 40 to 44 and Comparative Examples 35 to 42 described above.
  • the method for evaluating water resistance is as follows.
  • the water resistance was determined by applying a drop of distilled water to the area where the letters and blue lines were printed with magenta ink, leaving it to dry, and visually assessing the degree of bleeding. As evaluation criteria, A shows good characteristics, B shows good results in practically acceptable range, and C shows bad results.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a high coverage of the contour-coated layer, and has good ink absorption, image density and sharpness.
  • the dot shape factor was small, showing a recording dot shape close to a perfect circle, and was excellent in water resistance.
  • Comparative Example 35 with a small coating amount was used in the comparison of Examples 41 to 43 and Comparative Examples 35 to 36, but Comparative Example 35 with a small coating amount was used.
  • the ink jet recording sheet had a large dot shape factor and poor clarity.
  • the ink jet recording sheet of Comparative Example 36 when the coating amount was increased, the results were good in terms of characteristics. That was not good.
  • Example 44 In the comparison between Example 44 and Comparative Examples 37 to 39, the ink jet recording sheet of each Comparative Example using the same coating amount, but using a material other than the present invention, was found to be the same.
  • the dot shape factor was large and the sharpness was poor.
  • the base paper used was outside the scope of the present invention, and although the other properties were excellent, the water resistance was poor. Was.
  • the ink jet recording sheet of the present invention comprises an ink receiving layer component mainly composed of non-spherical cationic colloidal force, and is contour-coated on a support.
  • the ink receiving layer is provided with the ink receiving layer, and further, by defining the total amount of thione charge, or by using a support containing a specific polyvinylamine copolymer. No ink bleeding, excellent ink absorption, high density and sharpness of the recorded image, a recording dot close to a perfect circle, and excellent water resistance This is the ink jet record sheet of the fine coating type.

Landscapes

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Description

明 細 書 イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト 〔技術分野〕
本発明は、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に関する もので あ り 、 更に詳 し く は、 イ ン ク の滲みム ラがな く イ ン ク の 吸収性に優れ、 記録さ れた画像の濃度や鮮明性が高 く 、 真円に近い記録 ド ッ 卜 が得 られ、 更に、 記録 ド ッ ト の耐 水性に優れた微塗工タ イ プのィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に関する ものである。
〔背景技術〕
イ ン ク ジ エ ツ ト記録方式は、 種々 の作動原理に よ り ィ ン ク の微小液滴を飛翔させて紙等の記録シー ト に付着さ せ、 画像、 文字等の記録を行な う も のであ るが、 高速、 低騒音、 多色化が容易、 記録パタ ー ン の融通性が大き い 現像 -定着が不要等の特徴があ り、 漢字を含め各種図形 及び力 ラ 一画像等の記録装置 と して種々 の用途において 急速に普及 している。 更に、 多色イ ン ク ジ ヱ ッ ト方式に よ り 形成さ れる画像は、 製版方式によ る多色印刷やカ ラ 一写真方式によ る 印画に比較 して、 遜色のない記録を得 る こ とが可能であ る。 又、 作成部数が少な く て済む用途 においては、 写真技術に よ る よ り も安価であ る こ とか ら フ ルカ ラ ー画像記録分野に ま で広 く 応用 さ れつつあ る。
こ のイ ン ク ジ エ ツ ト記録方式で使用 さ れる記録シー ト と しては、 通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテ ッ ド紙を使うべ く 、 装置やイ ン ク組成の面から努力がな されてきた。 しか し、 装置の高速化 , 高精細化或はフ ル カ ラ一化等イ ン ク ジエ ツ ト記録装置の性能の向上や用途 の拡大に伴い、 記録シー ト に対して も よ り高度な特性が 要求される よ う にな った。
即ち、 当該記録シー ト と しては、 記録 ドッ 卜の濃度が 高 く 、 色調が明る く 鮮やかである こ と、 イ ン ク の吸収が 早 く て記録 ド ッ 卜が重な っ た場合において も ィ ン クが流 れ出 した り滲んだり しないこ と、 記録 ドッ トの横方向へ の拡散が必要以上に大き く な く 、 且つ周辺が滑らかでぼ やけないこ と等が要求される。
イ ン ク ジェ ッ ト記録シー トの形態と しては、 所謂、 上 質紙 · ボン ド紙等に代表される普通紙タイ プと上質紙等 の紙、 合成紙、 合成樹脂フ ィ ルム等の支持体面上にイ ン ク受理層を設けた塗工タイ プに大別される。
塗工タ イ プには、 1 〜 1 0 g/m2程度の低塗工タイ プ、 1 0 〜 2 0 g/m2程度の中塗工タイ プ、 2 0 g/m2以上の高 塗工タイ プの各イ ン ク ジ ッ ト記録シー トがある。
特に、 近年に至っては、 低塗工タ イ プでも下限の塗工 量 0 . 5 〜 5 . O g/m 2の微塗工タイ プが普通紙に近い も の とな り、 外観的に も、 取扱い と して も好ま し く 、 こ の 微塗工タ イ プが望まれてきている。 しか し、 カ ラ 一記録 の場合は、 イェロー、 マゼ ン夕、 シア ン、 ブラ ッ ク の単 色記録だけでな く 、 こ れ らの色を重ねて重色記録され、 イ ン ク 付着量が極めて多 く な るため、 微塗工タ イ プの場 合は、 塗工層でイ ン ク が吸収 しきれな く な る こ とか ら、 比較的低サイ ズ度の原紙を使用 して、 支持体の原紙自体 で付着ィ ン ク の一部を吸収させる必要がでてき ている。
イ ン ク 吸収性が高 く 、 良好な記録 ド ッ ト形状が得 られ る イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 シ ー ト と し て、 特開昭 6 0 — 6 3 1 9 1 号公報がある。 同公報は、 被記録材 (イ ン ク ジ ッ ト記録シー ト ) の表層が充塡材 と繊維質材料とが 混在 してな る こ とを特徴と している。 こ こ では、 繊維質 材料か らな る基材 と、 該基材の表面に ご く 薄 く 散布さ れ たよ う に付着 した充塡材粒子とを有する こ とを記載して いる。 しか し、 同公報では表層の充塡材と繊維質材料が 混在 している状態であ っ て、 基材を形成する織維質材料 が表層で露呈 している状態について触れていない。
こ れ ら の 問 題 を 解 決 す る た め に 、 特 公 平 3 — 2 6 6 6 5 号公報には、 坪量 6 0 g /m 2基準のステキ ヒ ト サイ ズ度が 4 秒以下の基紙上に、 微粒シ リ カ と水溶性高 分子バイ ン ダ一 とを含む塗工層を設けたィ ン ク ジ ェ ッ ト 記録用紙の例が開示され、 特開昭 5 9 - 3 8 0 8 7 号公 報には、 サイ ズ度が 0 〜 1 0 秒であ る基材上に、 イ ン ク 吸収層を設けたイ ン ク ジ エ ツ 卜記録材の例が開示され、 特開昭 5 9 - 9 5 1 6 号公報には、 ステキ ヒ ト サイ ズ度 0 〜 5 秒の原紙にポ リ ビニル ピロ リ ド ン等を含浸 したィ ン ク ジ ッ ト記録用紙の例が開示されている。
又、 本出願人によ る イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト に、 特 開平 5 — 2 2 1 1 1 5 号公報がある。 同公報は、 支持体 の片面にイ ン ク受理層、 裏面にバッ ク コー ト層を設けた イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト であ り、 該イ ン ク受理層が、 澱粉粒子又はその化工澱粉粒子、 又は特定のエチ レ ン酢 酸ビニル共重合体樹脂の 1 種以上、 且つカチオ ン性染料 定着剤を含有し、 該定着剤が該記録シー ト の単位面積当 り でカチオ ン荷電量 0 . 2 〜 4 0 me q . / m 2となる よ う に 含有されている ものである。 その目的は、 高い画像濃度、 優れたイ ン ク吸収性、 重色部でのニジ ミ 出 しの減少、 黄 変色防止、 カ ールの抑制等である。 しか しながら、 同公 報のイ ン ク受理層は、 該定着剤によるカチオ ン荷電量規 定と特定の素材を必須成分とする ものであ り、 特定粒子 を用い、 且つ単位重量当 り のイ ン ク ジェ ッ ト記録シー ト のカチォ ン荷電量に対する示唆がない。
更に、 染料の耐水性を改良するため、 種々 の提案がな されている。 例えば、 特開昭 5 6 — 8 4 9 9 2 号公報に はポ リ カチオ ン高分子電解質を表面に含有させる方法、 特開昭 5 5 - 1 5 0 3 9 6 号公報には水性イ ン ク 中の染 料とキ レー トを生成する耐水化の方法が開示されている。 又、 染料の耐水性と耐光性を共に改良するために、 特開 昭 6 0 - 1 1 3 8 9 号公報には塩基性オ リ ゴマーを含有 したこ とを特徴とするイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー トが開示 されている。 ポ リ ビュルァ ミ ン共重合体を用いた例と し ては、 特開昭 6 4 — 8 0 8 5 号公報にはカチオ ン性ポ リ マー又はその塩 (ポ リ ビニルア ミ ン誘導体) を含有させ て耐水性及び耐光性を向上させた被記録材 (イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト ) が開示さ れている。 しか し、 該ポ リ ビ ニルァ ミ ン誘導体は、 実質的に ( メ タ) ア ク リ ル酸モ ノ マー単位を含むこ とのない重合体又は共重合体であ る。
上述 した とお り 、 イ ン ク受理層が低塗工量の場合、 比 較的低サイ ズ度の原紙を使用 して支持体自体で付着ィ ン ク の一部を吸収さ せている。 しか しなが ら、 イ ン ク受理 層で吸収 し きれな く な っ たィ ン ク を支持体自体で吸収さ せた場合、 記録画像の濃度が低 く く 、 鮮明性に欠けた も の とな つ た。 又、 上述 した とお り 、 カ チオ ン荷電量を規 定 したイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト においては、 特定のィ ン ク受理層素材 との組合わせか らな る構成であ り 、 微塗 ェタ イ プの本発明のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト とは機能 及び効果の面で異にする。
本発明の 目 的は、 イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト で も、 微 塗工タ イ プのイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト であ り 、 イ ン ク の滲みム ラ がな く イ ン ク吸収性に優れ、 記録さ れた画像 の濃度や鮮明性が高 く 、 真円に近い記録 ド ッ トが得 られ、 更に、 記録 ド ッ ト の耐水性に優れたイ ン ク ジ ェ ッ ト記録 シー ト を得る こ とを 目的 とする ものである。
〔発明の開示〕
本発明者 らは、 上記に鑑み鋭意研究 した結果、 イ ン ク の滲みがな く イ ン ク吸収性に優れ、 記録された画像の濃 度が高 く 、 真円に近い記録 ド ッ ト が得 られ、 更に、 記録 ド ッ ト の耐水性に優れたィ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ一 ト を発 明する に至っ た。 ;
即ち、 第 1 発明における イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト において、 該イ ン ク受理層が、 非球状カ チォ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を主体 とする塗層であ り 、 且つ該 支持体表面 に 沿 っ て輪郭塗工 さ れ た塗工量 0 . 5 〜 5 . 0 g/m2の塗層であ る。
輪郭塗工さ れた塗層は、 支持体表面に 7 0 %以上の被 覆率で被覆さ れた塗層であ る。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ 及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成さ れてな る。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダーが 5 〜 2 0 重量部であ る。
イ ン ク受理層が、 4 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度の ィ ン ク受理層組成物を支持体上に塗工 して得 られる。
イ ン ク受理層が、 4 〜 1 0 重量%か らな る塗液濃度の ィ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レ スで塗工 し て得 られる。
イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 のイ ン ク 受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ 一 夕 一で塗 ェ して得 られる。
イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 の ィ ン ク 受理層組成物を支持体上に ト ラ ン ス フ ァ ロ ー ル コ 一 夕 一で塗工 して得 られ る。 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ は、 針状或は柱状 の も のであ る。
又、 第 2 発明における イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト は、 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト において、 該イ ン ク受理層成分が非球状カ チ オ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ を主体と し、 該ィ ン ク受理層が 該支持体表面 に沿 っ て輪郭塗工 さ れ た塗工量 0 . 5 〜 5 . 0 g/m2の塗層であ り 、 且つ該記録シー ト の総力 チ オ ン荷電量が 0 . 5 〜 2 0 meq. / 100gである。
輪郭塗工さ れた塗層が、 支持体表面に 7 0 %以上の被 覆率で被覆さ れた塗層であ る。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成さ れてなる。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダーが 5 〜 2 0 重量部であ イ ン ク受理層が、 4 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度の ィ ン ク受理層組成物を塗工 して得 られる。
イ ン ク受理層が、 4 〜 1 0 重量 か らな る塗液濃度の イ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レ スで塗工 し て得 られる。
イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 のイ ン ク受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ 一 夕 一で塗 ェ して得 られる。
イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 のィ ン ク 受理層組成物を支持体上に ト ラ ンス フ ァ ロ ール コ ー タ ーで塗工 して得 られる。
非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カが、 針状或は柱状 の ものであ る。
更に、 第 3 発明における イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ ッ ト 記録シー ト において、 該支持体が、 N — ビニルホル厶ァ ミ ド とア ク リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 分子量 5 0 0 0 0 以上、 ビニルア ミ ンのモル比 2 0 モル%以上であ る ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有 してな る も のであ り、 該ィ ン ク受理層成分が非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 を主体 と し、 該イ ン ク受理層が該支持体表面に沿って 輪郭塗工さ れた塗工量 0 . 5 〜 5 . 0 g/m2の塗層である。
イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 シ ー ト の総 力 チ オ ン 荷電量が、 0 . 5 〜 2 0 meq.ノ 100gであ る。
輪郭塗工された塗層が、 支持体表面に 7 0 %以上の被 覆率で被覆された塗層であ る。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成さ れてな る。
イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダーが 5 〜 2 0 重量部であ な
イ ン ク 受理層が、 4 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度の ィ ン ク受理層組成物を塗工 して得 られる。
イ ン ク受理層が、 4 〜 1 0 重量%か らな る塗液濃度の ィ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レ スで塗工 し て得 られる。
イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 のイ ン ク受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ ー タ ーで塗 ェ して得 られる。
イ ン ク 受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃度 のイ ン ク受理層組成物を支持体上に ト ラ ンス フ ァ ロ ール コ 一 タ ーで塗工 して得 られる。
非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カが、 針状或は柱状 の も のであ る。
以下、 本発明のイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト について、 詳細に説明する。
本発明のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 支持体表面に 沿っ て輪郭塗工さ れた微塗工のイ ン ク受理層であ り 、 ィ ン ク受理層成分を特定 してな る も のである。
本発明の第 1 のィ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト において、 イ ン ク受理層は、 原紙表面に沿っ て輪郭塗工さ れた塗層 であ るが、 本発明でい う 「輪郭塗工さ れた塗層」 とは、 原紙表面の凸部 (山) 又は凹部 (谷) に沿う よ う にイ ン ク受理層成分で塗工された塗層表面であ り 、 塗工された 面が原紙表面と類似 した表面形状を有 している も のであ る o
なお、 「輪郭塗工」 と は、 一般的にはエアーナイ フ コ — 夕 を使用 して原紙面への塗工をい う もので、 こ れによ り 原紙の表面形状を反映 した厚塗 り の塗層が形成さ れる が、 これを本発明の微塗工タイ プのイ ン ク ジ ッ ト記録 シー ト にこ の表現を引用 した ものである。
別の表現で 「輪郭塗工された塗層」 を例えるな らば、 遥か遠 く に見える山並に雪が積も った場合を想定して、 その山並を原紙表面と し、 山並に沿って積も った雪景色 をィ ン ク受理層面とする ものである。 雪が少なければ、 雪で覆われていない樹木が所々 に見られる よ う に、 塗工 量が少なければ、 イ ン ク受理層面にパルプ繊維が露呈さ れている状態が見られる。 又、 雪が多ければ、 山並の輪 郭が認め られ、 且つ山の斜面にやや多 く 積も っている よ う に、 塗工量が多ければ、 イ ン ク受理層面ではパルプ繊 維形状を識別でき、 且つパルプ繊維間の凹部 (谷) にィ ン ク受理層成分がやや多 く 覆っている状態が見られる。 更に、 雪がよ り多 く なれば、 山の斜面が多量の雪で埋 ま って山並も定かでな く なる よ う に、 塗工量がよ り多 く なれば、 パルプ繊維間の凹部 (谷) をイ ン ク受理層成分 で埋めて しまい、 パルプ繊維の形状を識別できな く な り、 平坦化したイ ン ク受理層面となる。 この場合には、 普通 紙に近似 した ものか ら塗工紙と してのイ ン ク ジ ッ ト記 録シー トを連想させる ものであ り、 本発明のイ ン ク ジェ ッ ト記録シー ト の範囲か ら外れた ものである。
本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト において、 輪郭塗 ェされた塗層は、 支持体表面に 7 0 %以上の被覆率で被 覆された塗層であ り、 支持体、 即ち原紙上にあるイ ン ク 受理層面のパルプ繊維の形状が十分に識別でき る程度に 被覆さ れた も のであ る。 イ ン ク受理層面の被覆は、 パル プ繊維の表面に沿っ て均一に非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダ ルシ リ カで覆われてお り 、 パルプ繊維表面の形状通 り に 薄 く 覆っ ている。 イ ン ク受理層面の表面被覆率は、 イ ン ク受理層面のパルプ繊維表面を 7 0 %以上覆っ ている も のであ り 、 こ れによ り 本発明の 目 的 とする特性を十分に 発揮する こ とができ る。 好ま し く は、 8 0 %以上、 更に 好ま し く は、 9 0 %以上である。
その理由 と して、 イ ン ク受理層面が均一に被覆されて いる場合、 イ ン ク ジ ェ ッ ト プ リ ン タ ーを使用 してイ ン ク 受理層面にイ ン ク.が与え られた と き、 イ ン ク受理層面が 均一に被覆されている ため、 イ ン ク のイ ン ク受理層面方 向の広が り を起こ さず、 真円に近い記録 ド ッ ト を表現す る こ とができ、 余剰イ ン ク が被覆面か ら原紙の厚さ方向 に浸透 してい く ためであ る。 一方、 イ ン ク受理層面のパ ルプ繊維を覆う 被覆率が、 7 0 未満では、 イ ン クがィ ン ク受理層面方向に広がる比率が多 く な り 、 結果 と して 記録 ド ッ ト は、 真円か らはずれた形状とな る。 更に、 原 紙への浸透 も不規則 とな り 、 イ ン ク の滲みが現れる。
本発明では、 輪郭塗工された塗層 と しては、 支持体表 面に均一な塗層厚さ で連続 した塗層を形成する こ とが好 ま し く 、 連続 した塗層であれば、 こ れを被覆率 1 0 0 % と規定する。 塗層厚さ は、 塗工量に も関連するが、 本質 的には厚さが薄 く て も連続 した塗層であ る こ とが好ま し い。 塗層厚さ と しては、 0 . 3 〜 3 〃 m程度であ る。 し か し、 輪郭塗工された塗層が、 支持体表面に対して完全 に覆われる必要はな く 、 被覆率と しては、 7 0 %以上で あれば好ま しい。 なお、 被覆率を測定する手段と して、 走査電子顕微鏡を用いる こ とができ、 これによ り画像解 折して面積率を算出する方法がある。
本発明のイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト において、 イ ン ク 受理層面のパルプ繊維表面の被覆層について、 その被覆 率を測定する手段と しては、 走査電子顕微鏡を用いる こ とができ、 これよ り画像解析して面積率を算出する。
本発明によ るイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 支持体表 面に沿って輪郭塗工された塗層をィ ン ク受理層 とする こ とで、 微塗工、 且つ普通紙に近いタイ プを特徵とする。 又、 これをイ ン ク ジェ ッ ト プ リ ンタ ーを使用 して記録し た時、 真円に近い記録 ド ッ ト を表現する こ とができ る。 打ち込まれたイ ン ク は、 瞬時に してイ ン ク吸収性の良い 非球状のカチオ ン性コ ロイ ダルシ リ カ によ って吸収され、 余剰のィ ン クが塗層の断面方向である支持体の厚さ方向 に向かって浸透する。 こ のため、 イ ン ク滲みムラのない 記録 ド ッ 卜が得られる。
本発明のイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト は、 イ ン ク受理層 成分と して非球状カチオ ン性コ ロイ ダルシ リ カを主体と する ものである。
本発明に用い られる非球状カチオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 と しては、 非球状コ ロイ ダルシ リ カの表面をカチオ ン 変性剤である金属酸化水和物を使用 して被覆 し、 カチォ ン変性に した も のである。 本発明で言う非球状と は、 実 質的に球状でない とい う 意味であ り 、 針状、 柱状、 数珠 状、 棒状、 板状、 塊状、 繊維状、 紡錘状等各種形態があ り、 更に こ れ らを疑集体化 した長鎖状の も.の と して繊維 状の形態 も ある。 こ れ らの中で、 特に針状或は柱状の も のが好ま し く 用レ、 られる。
又、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に用レ、 られる 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ と しては、 酸化アル ミ ニゥ ム水和物、 酸化ジル コニウム水和物、 酸化錫水和 物等の金属酸化水和物か らな る カ チオ ン変性剤で被覆さ れた該コ ロ イ ダルシ リ カが好ま し く 用い られ、 特に酸化 アル ミ 二ゥ ム水和物でカ チオ ン変性さ れた ものが好ま し く 用レ、 られる。
カ チ オ ン 変 性 の 方 法 と し て は 、 米 国 特 許 第 3 , 0 0 7 , 8 7 8 号明細書、 特公昭 4 7 - 2 6 9 5 9 号公報等に記載の方法で行う こ とが出来る。
原紙を形成するパルプ繊維の繊維径が数 1 0 z mのォ ー ダ一に対 して、 本発明に用いる非球状カ チオ ン性コ ロ ィ ダル シ リ カ の最大短径は、 5 0 n m以下、 好ま し く は 3 0 n m以下であ り 、 該コ ロ イ ダルシ リ カ の長さ は、 3 0 O n m以下、 好ま し く は 1 0 O n m以下であ る。 パルプ繊維の繊維径 と該コ ロ イ ダルシ リ 力 との粒径 と の比が数 1 0 0 分の 1 以下にあ る こ とか ら、 前述 したよ う な少ない塗工量で も原紙表面上の突出 したパルプ織維 表面まで薄 く 均一に被覆でき る。 こ れ ら非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ は、 通常水 中に一次粒子径を維持 した状態でコ ロ イ ド状に分散 して いる も のを使用する。
本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に用レ、 られる非球 状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ において、 カ チオ ン変性 剤で あ る 金属酸化水和物 の被覆量 と し て は、 シ リ 力 ( S i 0 2 換算) に対 して金属酸化物換算で 1 〜 3 0 重 量%の範囲が有用であ る。 カ チオ ン変性剤の被覆量が 1 重量% と少なすぎる と、 イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト のィ ン ク記録さ れた画像の耐水性が顕著に悪化 し、 逆に多過 ぎる と塗工面の皮膜物性が脆弱 とな って ヒ ビ割れを起こ し、 好ま し く ない。 該被覆量と して、 好ま し く は 2 . 5 〜 2 5 重量%、 更に好ま し く は 5 〜 2 0 重量%である。
又、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の分散液中に は、 コ ロ イ ド安定性等の 目 的で酢酸、 ク ェ ン酸、 硫酸、 リ ン酸等の酸成分を含有 して も よい。
本発明のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 イ ン ク受理層 成分 と して非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を主体 と する も のであ るが、 更には非球状カチオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ とバイ ン ダーか らな る成分で構成さ れ、 該コ ロ イ ダル シ リ カ 1 0 0 重量部に対 して該バイ ン ダーを 5 〜 2 0 重量部混合する も のであ り 、 好ま し く は ? 〜 1 5 重 量部であ る。
イ ン ク受理層塗液中のバイ ン ダー量が、 少量で本発明 の効果を発揮する こ とができ る のは、 該コ ロ イ ダルシ リ 力 自体のバイ ン ダー効果に起因する ものであ る。 し力、 し、 該コ ロ イ ダルシ リ カ 自体のノくイ ンダー効果がある も のの、 バイ ン ダー量が 5 重量部未満では、 不十分であ り 、 2 0 重量部を超えて多い とバイ ン ダーによ り イ ン ク吸収 性を損な う こ と にな り 好ま し く ない。
本発明のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト において、 上記ィ ン ク受理層塗液は、 4 〜 2 0 重量%の塗液濃度が好ま し い。 こ こ で、 塗液濃度が 4 重量%未満では、 所定の塗工 量を支持体上に塗工 しがた く 、 2 0 重量%を超えて濃度 が高い と塗工方法によ っ ては 目 的の塗工量以上とな り 、 塗工紙タ イ プに近似する こ とか ら好ま し く ない。
上記の特定の塗液濃度か らな る ィ ン ク受理層塗液を用 い、 イ ン ク受理層を塗工する方法と しては、 各種ブ レ ー ドコ 一 タ ー、 ロ ール コ 一 夕 一、 エア一ナイ フ コ ー タ ー、 ノく 一 コ 一 夕 一 、 ロ ッ ド コ 一 夕 一、 ゲー ト o —ルコ 一 夕 一、 カ ーテ ン コ 一 夕 一、 シ ョ ー ト ドウ エ ルコ 一 夕 一、 グラ ビ ア コ 一 夕 一、 フ レキ ソ グラ ビア コ ー タ ー、 サイ ズプ レス 等の各種装置をオ ンマ シ ン或はオフマ シ ンで用いる こ と ができ る。 こ れ らの各種コ 一 タ ーの内で も、 サイ ズプ レ ス、 ロ ッ ドコ 一 タ ー、 ト ラ ンス フ ァ ロ ーノレコ 一 夕 一、 ェ ァ一ナイ フ コ ー 夕 一が好ま し く 用い られる。
又 、 塗 工 後 に は 、 マ シ ン カ レ ン ダ 一 、 温 度 勾 配
( T G ) カ レ ン ダー、 スー ノ、°一 カ レ ン ダー、 ソ フ ト カ レ ン ダ一等のカ レ ン ダーを用いて仕上げて も良い。
特に、 本発明のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト において、 上記組成物か らな る イ ン ク受理層塗液が、 4 〜 1 0 重量 %の塗液濃度であ る と き、 サイ ズプ レ スを使用 して塗工 する こ とが好ま しい。 こ こ で、 塗液濃度が 4 重量%未満 では、 所定の塗工量を支持体上に塗工 しがた く 、 1 0 重 量%を超えて濃度が高い と 目 的の塗工量以上にな り 、 塗 ェ紙タ イ プに近似 して好ま し く ない。
又、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト において、 上 記組成物か らな る イ ン ク受理層塗液が、 1 0 〜 2 0 重量 %の塗液濃度であ る と き、 ロ ッ ドコ ー タ ー、 ト ラ ンス フ ァ ロ 一ノレコ 一 夕 一、 或はエアーナイ フ コ ー タ ーを使用 し て塗工する こ とが好ま しい。 こ こ で、 塗液濃度が 1 0 重 量%未満では、 所定の塗工量を支持体上に塗工 しがた く 、 2 0 重量%を超えて濃度が高い と 目 的の塗工量以上にな り 、 塗工紙タ イ プに近似 して好ま し く ない。
上述 したよ う に、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 イ ン ク受理層を比喩を加えて塗層面の表面状 態 と して説明 したが、 具体的にイ ン ク受理層の塗工量 と し て は、 0 . 5 〜 5 . 0 g / m 2、 好 ま し く は 1 . 0 〜 4 . O g / m 2であ る。 こ の範囲内において、 本発明のイ ン . ク ジ エ ツ ト記録シー ト とする こ とができ る ものであ り、 普通紙に近いタ イ プと して取扱 う こ とができ る。 こ こで、 イ ン ク受理層の塗工量が 5 . 0 g / m 2を超えて多い場合に は、 普通紙に近いタ イ プのイ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト 力 得 られない。 反対に、 イ ン ク受理層の塗工量が 0 . 5 g / m 2未満では、 イ ン ク受理層成分が支持体表面を均一に覆 う こ とができず、 好ま し く はない。
本発明のイ ン ク ジ ッ ト記録シー ト には、 非球状カ チ オ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ に加えて、 超微粒子無機顔料を 併用する こ とができ る。 超微粒子無機顔料と しては、 以 下の ものを例示する こ とができ る。
例えば、 シ リ カ ( コ ロ イ ダル シ リ カ) 、 アル ミ ナ或は ア ル ミ ナ水和物 ( ア ル ミ ナ ゾル、 コ ロ イ ダルア ル ミ ナ、 カ チオ ン性アル ミ ニウ ム酸化物又はその水和物、 疑べ一 マイ ト等) 、 表面処理カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ、 珪 酸ア ル ミ ニ ウ ム、 珪酸マ グネ シウム、 炭酸マ グネ シウ ム 等が挙げ られる。
更に、 超微粒子無機顔料 と併用する こ と のでき る無機 顔料は、 従来公知の如何な る もの も用いる こ とができ る。 例えば、 軽質炭酸カ ルシウ ム、 重質炭酸カ ルシウ ム、 力 ォ リ ン、 夕 ノレ ク 、 硫酸カ ル シ ウ ム、 硫酸バ リ ウ ム、 二酸 化チタ ン、 酸化亜鉛、 硫化亜鉛、 炭酸亜鉛、 サチ ンホ ワ ィ ト、 珪酸アル ミ ニウ ム、 ケイ ソ ゥ土、 珪酸カ ル シウ ム、 合成非晶質シ リ カ、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム、 リ ト ボン、 ゼ ォ ラ イ ト 、 加水ハ ロ イ サイ ト、 水酸化マ グネ シウ ム等を 挙げる こ とができ る。
こ れ ら該無機顔料の中で も 多孔性無機顔料が好ま し く 、 多孔性合成非晶質シ リ カ 多孔性炭酸マ グネ シゥ 厶、 多孔性ア ル ミ ナ等が挙げ られ 特に細孔容積の大き い多 孔性合成非晶質 シ リ カが好ま しい。
又、 スチ レ ン系プラ スチ ッ ク ピグメ ン ト、 ア ク リ ル系 プラ スチ ッ ク ピグメ ン ト、 ポ リ エチ レ ン、 マイ ク ロ カ プ セル、 尿素樹脂、 メ ラ ミ ン樹脂等の有機顔料等を上記超 微粒子無機顔料と共に併用する こ と もでき る。
非球状カチオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ と共に使用 される バイ ン ダー と して、 例えば、 ポ リ ビニルアルコ ール、 酢 酸 ビュル、 酸化澱粉、 エーテル化澱粉、 カ ルボキ シ メ チ ルセル D —ス、 ヒ ドロキ シェチルセノレロ ース等のセル口 — ス誘導体、 カ ゼイ ン、 ゼラ チ ン、 大豆蛋白、 シ リ ル変 性ポ リ ビニルアルコ ール等 ; 無水マ レ イ ン酸樹脂、 スチ レ ン 一 ブタ ジエ ン共重合体、 メ チノレメ タ ク リ レ ー ト ー ブ 夕 ジェ ン共重合体等の共役ジェ ン系共重合体ラ テ ツ ク ス ; ァ ク リ ル酸エステル及びメ タ ク リ ル酸エステルの重 合体又は共重合体、 ア ク リ ル酸及びメ 夕 ク リ ル酸の重合 体又は共重合体等のァ ク リ ル系重合体ラ テ ッ ク ス : ェチ レ ン酢酸 ビニル共重合体等の ビニル系重合体ラ テ ツ ク ス ; 或いは こ れ らの各種重合体のカ ルボキ シル基等の官 能基含有単量体によ る官能基変性重合体ラ テ ツ ク ス ; メ ラ ミ ン樹脂、 尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性バ イ ン ダー ; ポ リ メ チル メ タ ク リ レ ー ト、 ポ リ ウ レ 夕 ン樹 脂、 不飽和ポ リ エステル樹脂、 塩化 ビ二ルー酢酸 ビニル コ ポ リ マー、 ポ リ ビニルブチ ラ ール、 アルキ ッ ド樹脂等 の合成樹脂系バイ ン ダーを挙げる こ とができ、 少な く と も 1 種以上で使用する こ とができ る。
又、 従来公知の染料を定着する 目的と して添加する 力 チオ ン性樹脂を併用する こ と もでき る。 更に、 その他の添加剤 と して、 顔料分散剤、 増粘剤、 流動性改良剤、 消泡剤、 抑泡剤、 離型剤、 発泡剤、 浸透 剤、 着色染料、 着色顔料、 蛍光増白剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤、 防腐剤、 防バイ剤、 耐水化剤、 湿潤紙力増 強剤、 乾燥紙力増強剤等を適宜配合する こ と もでき る。
本発明の第 2 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト は、 支持体 表面に沿っ て輪郭塗工さ れた微塗工のィ ン ク受理層であ り 、 イ ン ク受理層成分を特定 し、 且つ該記録シー ト の総 カ チオ ン荷電量が該記録シ一 ト 1 0 0 g 当 り に対 して特 定範囲にあ る。
本発明のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト の総力 チオ ン荷電 量は、 微塗工タ イ プのイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に即応 して、 0 . 5 〜 2 0 meq. Z 100gであ り 、 好ま し く は、 1 0 〜 1 5 meq. Z l00gであ る。 こ こ で、 総力 チオ ン荷電量 が 0 . 5 meq. Z 100g未満では、 本発明の 目 的を達成する には不十分であ り、 又、 総力チオ ン荷電量が 2 0 meq. / 100gを超える場合には、 イ ン ク受理層の塗工量 も 同時に 多 く する必要があ り 、 本発明の微塗工タ イ プのイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー 卜 の範疇か らはずれる。
総力 チオ ン荷電量は、 イ ン ク染料の定着性に係わ り、 本発明の範囲内にある微塗工タ イ プのイ ン ク ジ エ ツ ト記 録シー ト では、 イ ン ク ジ エ ツ ト プ リ ン タ 一によ り イ ン ク が打込ま れた時、 イ ン ク受理層でァニオ ン性のイ ン ク染 料を定着させ、 更にイ ン ク 溶媒を速やかに支持体内部へ 吸収させる こ とができ る。 その結果、 画像濃度が高 く 、 鮮明性あ る画像のィ ン ク ジ ェ ッ ト記録が可能 とな っ た。 総力 チオ ン荷電量に寄与する ィ ン ク受理層成分 と して は、 本発明の非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ を主体 と し、 他にカ チオ ン性染料定着剤等があ る。 本発明の範 囲内の総力 チオ ン荷電量は、 こ れ らのカ チオ ン性素材を 含有 したイ ン ク受理層を塗設 したイ ン ク ジ ッ ト記録シ ー ト 1 0 0 g 当 り の総力 チオ ン荷電量であ る。 又、 イ ン ク受理層成分に加えて、 該記録シー ト の支持体自体に力 チオ ン性素材、 例えば、 炭酸カ ルシウ ムのよ う な塩基性 顔料等か らな る塡料を内添させる こ とで、 こ れ ら イ ン ク 受理層成分以外の素材によ る カ チオ ン荷電量 も総力 チォ ン荷電量に加算 してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト全体の総 カ チオ ン荷電量 とする こ と も何等限定する ものではない。
イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト の総力 チオ ン荷電量は、 次 のよ う な方法で測定する こ とができ る。 まず、 支持体で あ る原紙と原紙上に塗工さ れたィ ン ク受理層 とを併せた 該記録シー ト を採取 し、 イ オ ン交換水を加えて離解処理 し、 その一定量を採取 し、 バ ッ フ ァ ーを添加 して p H 4 〜 5 に調整 し、 次いでコ ロ イ ド滴定用のァニオ ン性物質 を添加 し、 濾過 して所定濃度の試料 と し、 こ の試料を用 いて コ ロ イ ド滴定法によ り 測定する。
総力 チオ ン荷電量は、 1 0 0 g 当 り の該記録シー ト の カ チオ ン荷電量であ り 、 便宜的には、 支持体及びイ ン ク 受理層の各カ チオ ン荷電量の総和を、 支持体の坪量とィ ン ク受理層の塗工量 との総重量をイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ 一 ト 1 0 0 g 当 り に換算 して得た係数で乗 じた値と して 算出する こ とができ る。 その単位と しては、 m e q . / 1 00 g でめ 。 。
本発明の第 3 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト は、 特定の ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有させた支持体を使用 し、 支持体表面に沿って輪郭塗工された微塗工のィ ン ク受理 層を設けた も のである。
本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト において、 使用 さ れる支持体は、 N— ビニルホルムア ミ ド とァ ク リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 ビニルァ ミ ン のモ ル比 2 0 モ ル %以上、 且つ分子量 5 0 0 0 0 以上である ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を支持体中に含有 してなる ものであ る。 本 発明のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 該支持体を用い、 支持体上にイ ン ク受理層を塗工 してな る も のであ り 、 記 録画像の耐水性が優れている。
イ ン ク ジ ェ ッ ト記録用イ ン ク は、 主と して直接染料や 酸性染料を含有する水性イ ン ク か らな り、 該記録用イ ン ク 中の該染料のァニオ ン性部分と本発明に用い られる ポ リ ビニルア ミ ン共重合体の よ う なカ チオ ン性物質との反 応によ っ て該染料を定着させる こ とができ る。 原紙 (支 持体) の抄造時において、 カ チオ ン性物質 と してポ リ ビ ニルァ ミ ン共重合体を用いた場合には、 ポ リ ビニルァ ミ ン共合体がパルプに対 して強 く 吸着 し、 原紙 (支持体) 中に保持さ れる。 記録さ れた該記録用イ ン ク の染料は、 支持体中に吸着されたポ リ ビニルァ ミ ン共重合体によ つ て定着される ため、 記録画像の耐水性が発現する。
ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有する支持体上にィ ン ク受理層を設けてな る イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト におい ては、 イ ン ク ジ ェ ッ ト記録用イ ン ク が最初にイ ン ク受理 層に与え られた時、 イ ン ク受理層に吸収 し、 余剰イ ン ク が該記録シー ト の厚さ方向、 即ち支持体中に吸収する力 支持体中に含有さ れたポ リ ビニルァ ミ ン共重合体 とィ ン ク の染料が接触 して染料の定着化がな さ れる。 定着 した 染料は、 支持体 と強 く 固定さ れる ために、 外部か らの水 が与え られた場合で も溶出する こ とがない。 即ち、 耐水 性のあ る記録画像が得 られる。
こ こ で、 本発明で用いる N — ビニルホルムア ミ ド とァ - ク リ ロニ ト リ ルの共重合によ り 得 られる ポ リ ビニルア ミ ン共重合体で も、 ビニルア ミ ン比率が 2 0 モル%以下で は十分な耐水性が得 られず、 又、 分子量が 5 0 0 0 0 未 満である場合には、 ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体のパルプ 及びイ ン ク受理層に対する定着性が低下 し、 記録画像の 耐水性に劣る傾向にあ る。
本発明に用い られる ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体は、 支 持体のパルプ固形分当た り 1 重量%以上含有させる こ と ができ、 好ま し く は、 3 重量%以上であ る。
本発明に用し、 られる ポ リ ビニルア ミ ン共重合体 と は、 特開昭 6 4 — 4 0 6 9 4 号公報、 特開平 4 一 1 1 0 9 4 号公報に例示さ れる よ う な共重合体である。
ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を合成する際のモ ノ マー と して、 N— ビニルホルムア ミ ド以外には、 例えば、 N _ ビニルァセ ト ア ミ ド、 N— ビニルプロ ピオ ンア ミ ド、 N ー ビニルカ ル ノく ミ ン酸メ チル、 N— ビニルカ ルノく ミ ン酸 ェチル、 N _ ビニルカ ルノく ミ ン酸イ ソ プロ ピル等が挙げ られる。
又、 N— ビニルホルムア ミ ド と共重合 させる モ ノ マー と しては、 例えば、 ア ク リ ロニ ト リ ル、 炭素数 1 〜 4 の アルコ ール と ( メ タ) ア ク リ ル酸と力、 らな る ( メ タ) ァ ク リ ル酸エステル、 ア ク リ ルア ミ ド、 ( メ タ) ア ク リ ル 酸等が挙げ られる。 こ の内、 特に好ま しレ、 もの と して、 ァ ク リ ロ二 ト リ ノレ 、 ア タ リ ノレア ミ ドであ る。
本発明に用い られる支持体 と しては、 上記ポ リ ビニル ア ミ ン共重合体に加えて、 L B K P、 N B K P等の化学 パルプ、 S GW、 P GW、 R M P、 TM P、 C T M P、 C M P . C G P等の機械パルプ、 D I P等の古紙パルプ、 等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分と して、 バイ ン ダー及びサイ ズ剤や定着剤、 歩留 ま り 向上剤、 カチォ ン化剤、 紙力増強剤等の各種添加剤を 1 種以上用いて混 合 し、 長網抄紙機、 円網抄紙機、 ツイ ン ワ イ ヤ抄紙機等 の各種装置で製造さ れた原紙であ る。
更に好ま し く は、 上記原紙に、 澱粉又はポ リ ビニルァ ル コ ール等の水溶性高分子を用いて表面サイ ズを した原 紙であ る。 サイ ズ処理 した原紙を使用 した場合には、 ィ ン ク受理層の塗工、 定着性を向上させる こ とができ る。
こ のよ う な原紙に、 その ま ま イ ン ク受理層を設けて も 良レ、 し、 平坦化をコ ン ト ロ ールする 目 的で、 マ シ ンカ レ ン ダ一、 温度勾配 ( T G ) カ レ ン ダー、 ソ フ ト カ レ ン ダ 一等のカ レ ン ダ一装置を使用 して後、 イ ン ク 受理層を設 けて も良い。
本発明で云 う イ ン ク ジ エ ツ ト記録用イ ン ク と は、 下記 の着色剤、 液媒体、 その他の添加剤か らな る水性イ ン ク である。
着色剤 と しては、 直接染料、 酸性染料、 塩基性染料、 反応性染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げ られる。
水性イ ン ク の溶媒 と しては、 水及び水溶性の各種有機 溶剤、 例えば、 メ チルアル コ ール、 エチルアルコ ール、 n — プロ ピ ノレ ア ノレ コ ー ル、 イ ソ プロ ピ ノレ ア ル コ ー ル、 n — ブチノレアル コ ール、 s e c — ブチノレアノレコ ー ル、 t e r t— ブチルアル コ ール 、 イ ソ ブチルアルコ ール等の炭素数 1 〜 4 のアルキルアル コ ール類 ; ジ メ チルホルムア ミ ド、 ジ メ チルァセ ト ア ミ ド等のア ミ ド類 ; アセ ト ン、 ジァセ ト ンアル コ ール等のケ ト ン又はケ ト ンアル コ ール類 ; テ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ン、 ジォキサ ン等のエーテル類 ; ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ール、 ポ リ プロ ピ レ ン グ リ コ ール等のポ リ アルキ レ ン グ リ コ ール類 ; エチ レ ン グ リ コ ール、 プロ ピ レ ン グ リ コ ール、 ブチ レ ン グ リ コ ーノレ、 ト リ エチ レ ン グ リ コ ール、 1, 2, 6 —へキサ ン ト リ オール、 チォ ジ グ リ コ —ル、 へキ シ レ ン グ リ コ ール、 ジエチ レ ン グ リ コ ーノレ等 のアルキ レ ン基力 2 〜 6 個のアルキ レ ン グ リ コ ール類 ; グ リ セ リ ン、 エチ レ ン グ リ コ ール メ チルエ ーテノレ、 ジェ チ レ ン グ リ コ ー ル メ チノレ (又はェチ ル) エーテル、 ト リ エチ レ ン グ リ コ ー ル、 モ ノ メ チ ルエー テル等の多価ア ル コ ールの低級アルキルエーテル類等が挙げ られる。 こ れ らの多 く の水溶性有機溶剤の中で も、 ジェチ レ ン グ リ コ 一ノレ等の多価ア ル コ ー ル、 ト リ エチ レ ン グ リ コ ー ノレモ ノ メ チ ルエ ー テル、 ト リ エチ レ ン グ リ コ ー ルモ ノ ェチ ルェ 一テル等の多価アル コ ールの低級アルキルエーテルが好 ま しい。
その他の添加剤 と しては、 例えば、 p H調節剤、 金属 封鎖剤、 防カ ビ剤、 粘度調整剤、 表面張力調整剤、 湿潤 剤、 界面活性剤、 及び防鑌剤等が挙げ られる。
本発明における イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト と しての使用に留ま らず、 記録時に 液状であ る イ ン ク を使用する どのよ う な記録シー ト と し て用レ、る こ と もでき る。
例えば、 熱溶融性物質、 染顔料等を主成分 とする熱溶 融性イ ン ク を樹脂フ ィ ルム、 高密度紙、 合成紙な どの薄 い支持体上に塗布 したイ ン ク シー ト を、 その裏面よ り加 熱 し、 イ ン ク を溶融させて転写する熱転写記録用受像シ ー ト、 熱溶融性イ ン ク を加熱溶融 して微小液滴化、 飛翔 記録する イ ン ク ジ ッ ト記録シー ト、 油溶性染料を溶媒 に溶解 したィ ン ク を用いたィ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ一 ト、 光重合型モ ノ マ ー及び無色又は有色の染顔料を内包 した マイ ク 口 カ プセルを用いた感光感圧型 ドナー シ一 ト に対 応する受像シー ト等が挙げ られる。 こ れ らの記録シー 卜 の共通点は、 記録時にイ ン ク が液 体状態であ る点であ る。 液状イ ン ク は、 硬化、 固化又は 定着までに、 記録シー ト のイ ン ク受理層の深さ方向又は 水平方向に対 して浸透又は拡つ てい く 。 上述 した各種記 録シー ト は、 それぞれの方式に応 じた吸収性を必要 とす る も ので、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を上述 し た各種の記録シ一 ト と して利用 して も何 ら制限 しない。
更に、 複写機 ' プ リ ン 夕 一等に広 く 使用 さ れている電 子写真記録方式の ト ナーを加熱定着する記録シー ト と し て、 本発明における イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を使用す る こ と もでき る。
第 1 に、 本発明にお ける イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト において、 該イ ン ク受理層が、 非球状カ チォ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を主体 とする塗層であ り 、 且つ該 支持体表面 に 沿 っ て輪郭塗工 さ れ た塗工量 0 . 5 〜 5 . O g /m 2の塗層である。 イ ン ク が該記録シー ト のイ ン ク受理層面に与え られた と き、 その表面方向に広が らず、 イ ン ク受理層面に浸透 し、 余剰イ ン ク が原紙の厚さ方向 に浸透する こ と によ る も のであ り 、 真円に近い記録 ド ッ ト の形状を得る こ とができ、 記録さ れた画像の濃度及び 鮮明性の高いイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を得る こ とがで き る o
又、 第 2 に、 本発明における イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 支持体上にイ ン ク 受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト記録シ ー ト において、 該イ ン ク受理層成分が非球 状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を主体 と し、 該イ ン ク受 理層 が該支持体表面 に 沿 っ て輪郭塗工 さ れ た 塗工量 0 . 5 〜 5 . O g/m2の塗層であ り 、 且つ該記録シー ト の 総ガチオ ン荷電量力 0 . 5 〜 2 O meq. / lOOgであ る。 ィ ン ク が該記録シー ト のィ ン ク受理層面に与え られた と き、 ァニオ ン性のイ ン ク染料が速やかにイ ン ク 受理層 (一部 原紙内部) に定着 して、 その表面方向にイ ン ク が広が ら ず、 次いで余剰イ ン ク が原紙の厚さ方向に浸透する こ と によ る ため と推定さ れ、 真円に近い記録 ド ッ 卜 の形状を 得る こ とができ、 記録された画像の濃度及び鮮明性の高 いイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を得る こ とができ る。
更に、 第 3 に、 本発明における イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ ー ト は、 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト において、 該支持体が、 N — ビニル ホルムア ミ ド とア ク リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 分 子量 5 0 0 0 0 以上、 ビニルア ミ ン のモ ル比 2 0 モ ル% 以上であ る ポ リ ビニルア ミ ン共重合体を含有 してな る も のであ り 、 該イ ン ク受理層成分が非球状カ チオ ン性コ ロ ィ ダルシ リ カ を主体 と し、 該イ ン ク受理層が該支持体表 面に沿っ て輪郭塗工さ れた塗工量 0 . 5 〜 5 . 0 g/m2の 塗層であ る ものであ る。 イ ン ク が該記録シー ト のイ ン ク 受理層面に与え られた と き、 ァニオ ン性のイ ン ク 染料が 速やかにイ ン ク受理層に定着 して、 その表面方向にイ ン ク が広が らず、 次いで余剰イ ン ク が支持体 (原紙) の厚 さ方向に浸透する。 余剰イ ン ク は、 支持体中のポ リ ビニ ルア ミ ン共重合体と接触して染料の定着化が行われる。 こ の染料の定着化によ って、 優れた耐水性が得られる も の と推定される。
〔発明を実施するための最良の形態〕
以下に、 本発明の実施例を挙げて説明するが、 本発明 は これらの例に限定される ものではない。 又、 実施例に おいて示す 「部」 及び 「%」 は、 特に明示 しない限り重 量部及び重量%を示す。
なお、 下記の実施例及び比較例で作製 したイ ン ク ジェ ッ ト記録シー ト について、 以下の方法に基づいて評価 し、 その結果をそれぞれ表 1 〜表 6 及び表 8 に示 した。
[イ ン ク吸収性]
イ ン ク吸収性及び画像の鮮明性は、 重色ベタ印字部分 の境界、 例えば、 赤印字 (マゼンタ +イェロー) と緑印 字 ( シア ン +イエロ一) の境界部分のイ ン ク のに じみ具 合いを、 目視で判定した。 赤印字部分と緑印字部分が重 な らず、 分離 している場合を特性良好と し、 重な りが大 き く なつて黒線状になる場合を特性不良と した。 イ ン ク 吸収性の悪い ものは、 著 し く 画像品位 (画像の鮮明性) を損な う ため、 他の特性、 例えば、 画像濃度等が良 く て も、 何等意味をなさない。
なお、 評価基準と して、 Aは特性が良好、 B は実用上 問題ない範囲で良好、 C は実用上問題あ り、 D は特性が 不良を示す。 [画像濃度]
画像濃度は、 ブラ ッ ク イ ン クでベタ印字した部分を、 反射濃度計 (マ ク ベス R D 9 1 8 ; マ ク ベス社製) を用 いて測定した。 数値が高いほ ど画像濃度が高 く 良好であ るが、 通常 1 . 2 0 以上あれば良好である。
[被覆率]
被覆率 (% ) は、 走査電子顕微鏡によ り イ ン ク ジ エ ツ 卜記録シー トのパルプ繊維表面において、 使用 した素材 の金属元素の X線像図を撮影し、 画像解析装置を用いて 支持体表面の被覆率を面積率と して測定した。
[ ド ッ ト形状係数 ]
イ ン ク ジ ヱ ッ ト プ リ ンタ ( 1 〇 一 7 2 0 : シ ャ ープ株 式会社製) を用いて、 ブラ ッ クイ ン クから成る単色 ドッ ト を印字して、 画像解析装置によ り、 ド ッ トの周囲長 L 及び ド ッ トの面積 Aを測定し、 下記の数 1 によ り定義す る ド ッ ト 形状係数 C を算出 し た。 ド ッ ト 形状係数 C 力 1 . 0 から離れ、 大き く なるほ ど、 ドッ トの滲み出 し 等によ り、 ド ッ ト形状が不規則である こ とを示す。
【数 1 】
C 二 L 2 Z ( 4 TT X A )
こ こ で、 C は ド ッ ト形状係数、 L は ド ッ ト の周囲長、 A は ド ッ ト の面積を表す。
[実施例 1 〜 5 及び比較例 1 〜 4 ]
実施例 1
[原紙の作製 ] 濾水度 4 5 0 m l c f s の L B K P 8 3 部、 濾水度 4 8 O m l c s ί の N B K P 8 部カヽ らな るノ、。ルプス ラ リ —に、 カ チオ ン澱粉 0 . 8 部、 硫酸バ ン ド 0 . 4 部、 ァ ルキルケテ ン ダイ マ ー 0 . 1 0 部を添加 して、 パルプス ラ リ ーを p H 8 . 2 に調整 し、 長網抄紙機で抄造乾燥 し、 マ シ ン カ レ ン ダー仕上げを して、 坪量 8 5 g/m 2の原紙を 作製 した。 作製 した原紙のステキ ヒ ト サイ ズ度は、 2 5 秒であ っ た。
[イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ ー ト の作製 ]
上記によ り 作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 針状の コ ロ イ ダルシ リ カ を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 23 換算で約 6 . 2 重量%の酸化アル ミ 二 ゥ 厶水和物によ り変性 した針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダ ル' シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0〜 2 0 n m X 長さ 5 0〜 2 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 4 1 meq. / g ) 1 0 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 5 0 部を主成分 とする固形 分濃度 1 0 %の水性分散液をサイ ズプ レ スを用いて乾燥 固型分 0 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ —仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 2
実施例 1 の乾燥固形分の量を 1 . 0 g/m 2とな る よ う に ロ ッ ドコ 一 夕一を用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様 に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録 シー ト を作製 した。 実施例 3
実施例 1 の乾燥固形分の量を 3 . 0 g/m2とな る よ う に ト ラ ン ス フ ァ 一 ロ ールコ 一 夕 一を用いて塗工 した以外は 実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 4
実施例 1 の乾燥固形分の量を 5 . 0 g/m2とな る よ う に エア一ナイ フ コ ー 夕 一を用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 比較例 1
実施例 1 の乾燥固形分の量を 0 . 3 g/m2とな る よ う に サイ ズプ レスを用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト を作製 した。
比較例 2
実施例 1 の乾燥固形分の量を 5 . 5 g/m2とな る よ う に エアーナイ フ コ ー タ ーを用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 実施例 5
実施例 1 で用いた針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダル シ リ 力 の 代 り に 、 柱 状 の コ ロ イ ダ ノレ シ リ カ を シ リ カ
( S i 0 2 換算) に対 し A l 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量 %の酸化アル ミ 二ゥ 厶水和物によ り 変性 した柱状のカ チ オ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x 長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 O meq. /g) を使用 し、 乾燥固形分の量を 3 . 0 g/m2と な る ;^ う に ト ラ ンス フ ァ ー ロ ール コ 一 夕 一を用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ ッ ト 記録シ 一 ト を作製 した。
比較例 3
実施例 1 で用いた針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダル シ リ 力 の代 り に、 球状の コ ロ イ ダルシ リ カ の 4 0 %水分散液 ( ー次粒子径 3 0 0 ± 3 0 11 111 、 カ チ オ ン 荷電量一 0 . 0 1 meq. /g) 2 5 0 部を使用 し、 乾燥固形分の量を 3 . O g/m2とな る よ う に ト ラ ン ス フ ァ 一 ロ ール コ 一 夕一 を用いて塗工 した以外は実施例 1 と同様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ 一 ト を作製 した。
比較例 4
実施例 1 で用いた針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダル シ リ 力 の代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (ニ ッ プシル E 2 2 0 A、 日 本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 m、 カチオ ン荷電量— 0 . 0 9 meq. /g) 3 3 3 部を使用 し、 乾燥固形分の量を 3 . 0 g/m2とな る よ う に ト ラ ンス フ ァ 一ロ ール コ 一 夕一を用いて塗工 した以外は実施例 1 と同 様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
上記の実施例 1 〜 5 及び比較例 1 〜 4 で作製 したイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果を表 1 に 示 した。 表 1
Figure imgf000035_0001
表 1 の結果よ り 、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト は、 輪郭塗工 した塗層の被覆率が高 く 、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好であ り 、 ド ッ ト形状係数 も小 さ く 真円に近い記録 ド ッ ト形状を示 していた。
一方、 比較例 1 及び 2 は、 イ ン ク受理層の塗工量が範 囲外にあ る場合であ るが、
比較例 1 ではイ ン ク 吸収性、 鮮明性に劣 り 、 比較例 2 で は良好な結果であ つ たが、 普通紙と しての取扱い と して は好ま し く なかっ た。 比較例 3 は、 球状の コ ロ イ ダルシ リ カ を使用 した例であ るが、 カ チオ ン変性さ れていない ため、 画像の鮮明性に劣 り 、 被覆率が低 く く 、 ド ッ ト形 状係数 も劣 っ た。 比較例 4 は、 使用 した無機顔料の粒子 径が大き いために、 画像の鮮明性が劣 り 、 被覆率 も低 く く 、 ド ッ ト形状係数 も劣 っ た。
[実施例 6 〜 1 1 及び比較例 5 〜 9 ]
実施例 6
[原紙の作製 ]
濾水度 4 5 O m l c f s の L B K P 8 3 部、 濾水度 4 8 0 m l c s ί の N B K P 8 部か らな るノ、。ルプス ラ リ ー に、 カ チオ ン澱粉 0 . 8 部、 硫酸ノく ン ド 0 . 4 部、 アル キルケテ ン ダイ マ 一 0 . 1 0 部を添加 して、 ノ ルプス ラ リ ーを Ρ Η 8 . 2 に調整 し、 長網抄紙機で抄造乾燥 し、 マ シ ン カ レ ン ダー仕上げを して、 坪量 8 5 g/m2の原紙を 作製 した。 作製 した原紙のステキ ヒ ト サイ ズ度は、 2 5 秒であ っ た。
[イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト の作製]
上記に よ り 作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 針状の コ ロ イ ダルシ リ カ をシ リ カ ( S i 02 換算) に対 し A 1 2 03 換算で約 6 . 2 重量%の酸化アル ミ 二 ゥ 厶水和物に よ り変性 した針状のカ チオ ン変性コ ロイ ダ ノレ シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m X 長 さ 5 0 〜 2 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 4 1 raeq. / g ) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和 高分子社製) 5 0 部を主成分 とする固形分濃度 1 0 %の 水性分散液をロ ッ ドコ 一 タ ーを用いて乾燥固型分 1 g/m2 とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 7
実施例 6 の乾燥固形分の量を 0 . 5 g/m2とな る よ う に サイ ズプ レ スを用いて塗工 した以外は実施例 6 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 8
実施例 6 の乾燥固形分の量を 2 g/m2とな る よ う にロ ッ ドコ ー タ ーを用いて塗工 した以外は実施例 6 と同様に し てイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 9
実施例 6 で使用 した水性分散液を固形分濃度 1 5 % と し、 エア一ナイ フ コ ー タ ーを用いて乾燥固形分 5 g/m2と な る よ う に、 塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト を作製 した。
実施例 1 0
実施例 6 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 針状の コ ロ イ ドダルシ リ カ をシ リ カ ( S i 0 2 換 算) に対 し A 1 2 0 3 換算で約 1 1 重量%の酸化アル ミ 二ゥ ム水和物に よ り 変性 した針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 ( ス ノ ーテ ッ ク ス U P — A K ( 1 ) 、 日産化学社製、 粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m X長 さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集体、 カ チオ ン荷電量 0 . Ί 1 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 3 0 %水溶液 (ス ミ レ ーズ レ ジ ン 1 0 0 1 、 カ チオ ン荷電量 3 . 5 meq. /g、 住友化学社製) 1 0 0 部を主成分 とする固形分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ア ーロ一ル コ 一 夕一を用い て乾燥固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 実施例 1 1
実施例 6 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 柱状の コ ロ イ ダルシ リ カ をシ リ カ ( S i 〇 2 換算) に対 し A 1 23 換算で 2 9 . 5 重量%の酸化アル ミ 二 ゥ 厶水和物によ り 変性 した柱状のカチオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 % 水分散液 ( 粒径 ; 幅 4 O n m x 長 さ 1 0 0 〜 3 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 O raeq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料 定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分 子社製) 5 0 部を主成分 とする固形分濃度 1 5 %の水性 分散液をエア ーナイ フ コ 一 タ ーを用いて乾燥固型分 5 g/ m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ してィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 5 実施例 6 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 球状の コ ロ イ ダルシ リ カ の 4 0 %水分散液 (一次粒 子径 3 0 0 ± 3 0 n m、 カ チオ ン荷電量一 0 . 0 l meq. /g) 2 5 0 部、 接着剤 と してポ リ ビュルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染 料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ イ ツ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高 分子社製) 5 0 部を主成分とする固形分濃度 1 0 %の水 性分散液を ト ラ ンス フ ァ ー ロ ールコ 一 夕 一を用いて乾燥 固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕 上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 6
実施例 6 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 球状の コ ロ イ ダルシ リ カ をシ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 2 . 5 重量%の酸化アル ミ 二 ゥ 厶水和物によ り 変性 した球状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子径 8 0 n m、 カチォ ン荷電量 0 . 8 0 meq. /g) 3 3 3 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 5 0 部を主成分 とする 固形分濃度 1 0 %の水性分散液をロ ッ ドコ 一 夕 一を用い て乾燥固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 比較例 7
実施例 1 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 針状の コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 O n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集体、 カ チォ ン荷電量一 0 . 0 2 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と して ポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹 脂の 3 0 %水溶液 (ス ミ レ 一ズ レ ジ ン 1 0 0 1 、 カ チォ ン荷電量 3 . 5 meq. /g, 住友化学社製) 1 0 0 部を主成 分 とする固形分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ァ 一 ロ ール コ 一 夕 一を用いて乾燥固型分 2 g/m2となる よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。
比較例 8
実施例 6 で作製 した原紙に、 イ ン ク受理層組成物 と し て、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (ニ ッ プシル E 2 2 0 A、 日本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 m、 カチォ ン荷電量 _ 0 . 0 9 meq. /g) 3 3 3 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 3 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電 量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 5 0 部を主成分 とす る固形分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ァ ー ロ ー ルコ 一 夕 一を用いて乾燥固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。
比較例 9
比較例 7 で使用 した水性分散液を固形分濃度 1 5 % と し、 エアーナイ フ コ ー 夕 を用いて乾燥固形分 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
上記の実施例 6 〜 1 1 及び比較例 5 〜 9 で作製 したィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果を表 2 に示 した。
表 2 実關 インク 酉像蠢度 鲜明性 被覆率 ドット 又は比 吸収性 (¾) 形状係数 実施例 6 A 1. π A δ 1 1. 12 実施例 7 A 1. 30 B 12 1. 15 実施例 8 A 1. H A , 1. 10 実施例 9 A 1. 52 A S δ 1. 08 実施例 10 A 1. U A 85 1. 13 実施例 11 A 1. Π A 93 1. 10
画 5 B 1. 08 C 6 { i. Π 比較例 6 B 1. 15 c 69 1. 21 删 7 A 1. Π c δ 5 1. 21 比較例 8 B ■1. 12 c { 9 1. 36 比較例 9 C 1. 18 B 6 δ 1. 31 表 2 の結果よ り、 実施例 6 1 1 及び比較例 5 9 の イ ン ク ジエ ツ ト記録シー ト において、 実施例における該 記録シー ト は、 非球状カチオ ン性コ ロイ ダルシ リ カを使 用 した ものであ り、 いずれも被覆率が本発'明の範囲内に 入ってお り、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好 であった。 又、 ド ッ ト形状係数も小さ く 、 真円に近い記 録 ド ッ ト形状を示 していた。
一方、 比較例 5 及び 6 は、 球状のコ ロ イ ダルシ リ カを 使用 しているために、 ド ッ ト形状係数が大き く 、 記録 ド ッ ト形状が劣った。 比較例 7 は、 実施例 1 0 のカチオ ン 変性した針状のコ ロイ ダルシ リ カの代わ り に、 カチオ ン 変性してない針状のコ ロイ ダルシ リ カを使用 した もので あるが、 カチオ ン変性されていないために画像濃度及び 鮮明性に劣っていた。 比較例 9 では、 塗工量が 5 g/m2と 多いが、 使用 した無機顔料の粒子径が大きいために、 被 覆率と して低い結果であった。 比較例 8 は、 塗工量 2 g/ m2であ り、 使用 した無機顔料の粒子径が大き く 被覆率も 低かっ た。
[実施例 1 2 2 0 及び比較例 1 0 1 5 ]
実施例 1 2
濾水度 4 5 0 m l c s i の L B K P 9 0 部、 濾水度 4 8 0 m 1 c s f の N B K P 1 0 部からなる ルプスラ リ ー に、 カ オ リ ン 9 部、 カ チオ ン澱粉 0 . 8 部、 硫酸バ ン ド 0 . 4 部、 アルキルケテ ンダイ 0 . 1 0 部を添 加 して、 ルプスラ リ ーを p H 8 . 2 に調整し、 長網抄 紙機で抄造乾燥 して坪量 8 5 g/m2の原紙を作製 し、 続い てィ ン ク 受理層の組成物 と して、 針状の コ ロ イ ダル シ リ 力 をシ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 s 換算で約 6 . 2 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り 変性 した 針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 n m、 力 チオ ン荷電量 0 . 4 1 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と し てポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電 量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 4 %の水性分散液をサイ ズプ レスを用 いて乾燥固型分 0 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ン 力 レ ン ダー仕上げ してィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ 一 ト を作製 した。
実施例 1 3
実施例 1 2 の イ ン ク受理層組成物を固型分濃度 6 % と し、 乾燥固型分の量を 2 g/m2とな る よ う にサイ ズプ レ ス を用いて塗工 した以外は実施例 1 2 と同様に してィ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。
実施例 1 4
実施例 1 2 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 1 0 % と し、 乾燥固型分の量を 4 . 5 g/ffl2とな る よ う にサイ ズ プ レ スを用いて塗工 した以外は実施例 1 2 と同様に して イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ一 卜 を作製 した。 比較例 1 0
実施例 1 2 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 3 % と し、 乾燥固型分の量を 0 . 3 g/m2とな る よ う にサイ ズプ レ スを用いて塗工 した以外は実施例 1 2 と同様に してィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 1 1
実施例 1 2 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 1 2 % と し、 乾燥固型分の量を 5 . 5 g/m2とな る よ う にサイ ズ プ レ スを用いて塗工 した以外は実施例 1 2 と同様に して イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。
実施例 1 5
実施例 1 2 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 柱状の コ ロ イ ダ ル シ リ カ を シ リ カ ( S i 〇 2 換算) に対 し 八 1 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水 和物によ り 変性 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 O meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 1 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. 、 昭和高分子社 製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 6 %の水性分 散液をサイ ズプ レ スを用 いて乾燥固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ン カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト 記録シー ト を作製 した。 実施例 1 6
実施例 1 2 と同様に抄造 した後、 サイ ズプ レ ス によ り 酸化澱粉を 0 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダ一仕上げ して実施例 1 6 に使用するサイ ズ原 紙と した。 続いて、 実施例 1 5 の 6 %水性分散液を使用 し、 同一条件で塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してィ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ ー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型 分は、 2 . 5 g/m2であ つ た。
実施例 1 7
実施例 1 2 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 実施例 1 5 で用いた柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 % 水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ ー ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 1 5 0 部、 染料定着剤 と して力.チオ ン 性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チォ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を 主成分 とする固型分濃度 8 %の水性分散液をサイ ズプ レ スを用いて乾燥固型分 2 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 1 2
実施例 1 7 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 代 り に 、 球状 の コ ロ イ ダ ノレ シ リ カ を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 2 . 5 重量 %の酸化アル ミ 二ゥ ム水和物によ り 変性 した球状のカ チ ォ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子径 8 O n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 8 O meq. /g) を 3 3 3 部 使用 した以外は実施例 1 7 と同様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト 記録シー ト を作製 した。 乾燥固型分は 2 . 0 g/m2であ つ た。
比較例 1 3
実施例 1 7 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の代 り に、 針状の コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散 液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 O n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集 体、 カ チオ ン荷電量一 0 . 0 2 meq. /g) を 1 0 0 0 部使 用 した以外は実施例 1 7 と同様に してイ ン ク ジ ッ ト記 録シー ト を作製 した。 乾燥固型分は 2 . 0 g/m2であ っ た。
比較例 1 4
実施例 1 7 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カの代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (二 ッ プシ ル E 2 2 O A、 日 本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . Q a m、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 9 meq. /g) を 3 3 3 部使用 した以外は実施例 6 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト 記録シ ー ト を作製 した。 乾燥固型分は 2 . 0 g/m2であ っ た。
実施例 1 8
実施例 1 2 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 実施例 1 5 で用いた柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ 力 の 1 0 % 水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 2 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン 性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カチォ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を 主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液をサイ ズプ レ スを用いて乾燥固型分 4 . 0 g/m とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 1 5
実施例 1 8 で使用 した 1 0 %の水性分散液をエアーナ ィ フ コ ー タ ーを用いて塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ッ ト記録シー ト を作製 した。 乾燥固型分 は、 6 . 0 g/m2であ っ た。
上記の実施例 1 2 〜 1 8 及び比較例 1 0 〜 1 5 で作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー 卜 について、 評価 した結果 を表 3 に示 した。
表 3
Figure imgf000048_0001
表 3 の結果 よ り 、 本発明 の イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 シ ー ト は、 輪郭塗工 し た塗層 の被覆率が高 く 、 イ ン ク 吸収性、 画像濃度、 鮮明性共 に 良好で あ り 、 ド ッ ト 形状係数 も 小 さ く 真円 に近い記録 ド ッ ト 形状を示 し て い た。 実施例 1 2 〜 1 4 及び比較例 1 0 〜 1 1 では、 同一の バイ ン ダー量を使用 した例であ るが、 比較例 1 0 は塗液 濃度が低いため所定量塗工できず、 不良であ っ た。 反対 に、 比較例 i 1 は、 良好な評価結果であ っ たが、 塗液濃 度が高いため所定量以上に塗工さ れ、 普通紙の取扱い と しては好ま し く なかっ た。
実施例 1 5 及び実施例 1 6 では、 未処理原紙とサイ ズ 処理原紙とを比較 したが、 サイ ズ処理原紙を使用 した方 が同一の塗液濃度で も塗工量を多 く でき、 種々 の特性で も良好であ っ た。
[実施例 1 9 〜 2 5 及び比較例 1 6 〜 2 1 ]
実施例 1 9
[原紙の作製 ]
濾水度 4 5 0 m l c s f の L B K P 9 0 部、 濾水度 4 8 0 m l c s f の N B K P 1 0 部か らな るノ、。ルプス ラ リ ー に、 カ オ リ ン 9 部、 カ チオ ン澱粉 0 . 8 部、 硫酸バ ン ド 0 . 4 部、 アルキルケテ ン ダイ マ 一 0 . 1 0 部を添 加 して、 ノ、。ルプス ラ リ ーを p H 8 . 2 に調整 し、 長網抄 紙機で抄造 し、 0 . 5 g/m2の酸化澱粉をサイ ズプ レ ス し た後、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げを して、 坪量 8 5 g/m2の原紙を作製 した。
[イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シ一 卜 の作製 ]
上記に よ り 作製 した原紙に、 イ ン ク受理層の組成物 と して、 針状の コ ロ イ ダル シ リ カ をシ リ カ ( S i 0 2 換 算) に対 し A 1 2 0 3 換算で約 6 . 2 重量%の酸化アル ミ 二ゥム水和物によ り変性した針状のカチォ ン変性コ 口 ィ ダルシ リ カの 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m x長さ 5 0 〜 2 0 O n m、 カチオ ン荷電量 0 . 4 1 me q. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤と してポ リ ビニルアルコール の 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカチオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カチオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和 高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分とする固型分濃度 1 0 % の水性分散液を口 ッ ドコ 一夕 一を用いて乾燥固型分 1 . 5 g/m2となる よ う に塗工、 乾燥し、 カ レ ンダ一仕上げし て イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー トを作製した。
実施例 2 0
実施例 1 9 の イ ン ク受理層組成物を固型分濃度 1 5 % と し、 乾燥固型分の量を 2 . 5 g/m2となる よ う にロ ッ ド コ一タ ーを用いて塗工した以外は実施例 1 9 と同様に し てイ ン ク ジエ ツ ト記録シー トを作製した。
実施例 2 1
実施例 1 9 の ィ ン ク受理層組成物を固型分濃度 2 0 % と し、 乾燥固型分の量を 5 . 0 g/m2となる よ う にロ ッ ド コ 一夕 一を用いて塗工した以外は実施例 1 9 と同様に し て イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ ー トを作製 した。
比較例 1 6
実施例 1 9 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 5 % と し、 乾燥固型分の量を 0 . 3 g/m2となる よ う にロ ッ ドコ —夕 一を用いて塗工 した以外は実施例 1 9 と同様に して イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 1 7
実施例 1 9 の イ ン ク受理層組成物を固型分濃度 2 5 % と し、 乾燥固型分の量を 6 . 5 g/m2とな る よ う にロ ッ ド コ 一 夕 一を用いて塗工 した以外は実施例 1 9 と同様に し てイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 2 2
実施例 1 9 で作製 した原紙に、 柱状の コ ロ イ ダルシ リ 力 を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量%の酸化ア ル ミ ニ ウ ム水和物によ り 変性 した 柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カチォ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルア ル コ ー ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 1 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カチオ ン荷電 量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液をロ ッ ドコ 一 夕 一 を用いて乾燥固型分 2 . 1 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を 作製 した。
実施例 2 3
実施例 1 9 でサイ ズプ レ スをせずに、 こ れを実施例 2 3 の原紙と した。 続いて、 実施例 2 2 の 1 0 %水性分散 液を使用 し、 同一条件で塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上 げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分は、 し 3 g/m2であ っ た。
実施例 2 4
実施例 1 9 で作製 した原紙に、 実施例 2 2 で用いた柱 状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒 径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷 電量 1 . 9 0 me q . /g ) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビ ニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ 社製) 1 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 raeq. /g, 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 と する固型分濃度 1 5 %の水性分散液をロ ッ ドコ 一 タ ーを 用いて乾燥固型分 2 . 0 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 1 8
実施例 2 4 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 代 り に 、 球状の コ ロ イ ダ ノレ シ リ カ を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 2 . 5 重量 %の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り 変性 した球状のカ チ オ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子径 8 O n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 8 O meq. /g) を 3 3 3 部 使用 した以外は実施例 2 6 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 2 . 0 g/m2 であ っ た。 比較例 1 9
実施例 2 4 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カの代 り に、 針状のコ ロ イ ダル シ リ カの 1 0 %水分散 液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 O n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集 体、 カ チオ ン荷電量一 0 . 0 2 11169. ) を 1 0 0 0 部使 用 した以外は実施例 6 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録 シ ー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 2 . O g/m2であ つ た。
比較例 2 0
実施例 2 4 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (二 ッ ブシ ル E 2 2 0 A、 日本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 〃 m、 カ チオ ン荷電量一 0 . 0 9 meq. /g) を 3 3 3 部使用 した以外は実施例 2 4 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録 シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 1 . 8 g/m2であ つ た。
実施例 2 5
実施例 1 9 で作製 した原紙に、 実施例 2 4 で用いた柱 状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒 径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷 電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビ ニルア ル コ ー ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ 社製) 2 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分と する固型分濃度 2 0 %の水性分散液をロ ッ ドコ 一 夕一を 用いて乾燥固型分 4 . 5 g/ni2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作 製 した。
比較例 2 1
実施例 2 5 で使用 した 2 0 %の水性分散液をエアーナ ィ フ コ 一 夕 一を用いて塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾 燥固型分は、 7 . O g/m2であ っ た。
上記の実施例 1 9〜 2 5 及び比較例 1 6〜 2 1 で作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果 を表 4 に示 した。
表 4
Figure imgf000055_0001
表 4 の結果よ り、 本発明のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト は、 輪郭塗工 した塗層の被覆率が高 く 、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好であ り 、 ド ッ ト形状係数 も小 5 さ く 真円に近い記録 ド ッ ト形状を示 していた。 実施例 1 9 〜 2 1 及び比較例 1 6 〜 1 7 では、 同一の バイ ンダー量を使用 した例であるが、 比較例 1 6 は塗液 濃度が低いため所定量塗工できず、 不良であっ た。 反対 に、 比較例 1 7 は、 良好な評価結果であつ'たが、 塗液濃 度が高いため所定量以上に塗工され、 普通紙の取扱いと しては好ま し く な力、つた。
実施例 2 2 及び実施例 2 3 では、 未処理原紙とサイ ズ 処理原紙とを比較したが、 サイ ズ処理原紙を使用 した方 が同一の塗液濃度でも塗工量を多 く でき、 種々 の特性で も良好であった。
実施例 2 4 及び比較例 1 8 〜 2 0 では、 使用する素材 を代えた例であるが、 本発明以外の素材を使用 した場合 にはいずれ も劣っ た。
実施例 2 5 及び比較例 2 1 では、 塗工装置を代えた例 であるが、 比較例 2 1 で使用 したエア一ナイ フ コ ーター で作製した場合に、 良好な評価結果であったが、 塗液濃 度が高いため所定量以上に塗工され、 普通紙の取扱いと しては好ま し く なかった。
[実施例 2 6 〜 3 2 及び比較例 2 2 〜 2 7 ]
実施例 2 6
濾水度 4 5 0 m l c s f の L B K P 9 0 部、 濾水度 4 8 0 m l c s f の N B K P 1 0 部からなるノヽ。ルプスラ リ ーに、 カ オ リ ン 9 部、 カ チオ ン澱粉 0 . 8 部、 硫酸ノく ン ド 0 . 4 部、 アルキルケテンダイマー 0 . 1 0 部を添 カ卩 して、 ノ ルプス ラ リ ーを p H 8 . 2 に調整 し、 長網抄 紙機で抄造乾燥 して坪量 8 5 g/m2の原紙を作製 し、 続い てィ ン ク受理層の組成物 と して、 針状の コ ロ イ ダルシ リ 力 をシ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で約 6 . 2 重量%の酸化アル ミ 二ゥ ム水和物に'よ り 変性 した 針状のカ チオ ン変性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0〜 2 O n m x長さ 5 0〜 2 0 O n m、 力 チオ ン荷電量 0 . 4 l meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と し てポ リ ビニルアル コ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電 量 6 . 9 meq. / . 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ァ ロ ールコ 一 夕 一を用いて乾燥固型分 1 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し 、 マ シ ンカ レ ン ダ一仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 2 7
実施例 2 6 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 1 5 % と し、 乾燥固型分の量を 2 . 5 g/m2とな る よ う に ト ラ ン ス フ ァ ロ ール コ 一 夕一を用いて塗工 した以外は実施例 2 6 と同様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 実施例 2 8
実施例 2 6 のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 2 0 % と し、 乾燥固型分の量を 5 . 0 g/m2と な る よ う に ト ラ ン ス フ ア ロ ール コ 一 夕 一を用いて塗工 した以外は実施例 2 6 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 比較例 2 2
実施例 2 6 の イ ン ク受理層組成物を固型分濃度 5 % と し、 乾燥固型分の量を 0 . 3 g/m2とな る よ う に ト ラ ンス フ ァ ロ ール コ 一 夕一を用いて塗工 した以外は実施例 2 6 と 同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 比較例 2 3
実施例 2 6 の イ ン ク受理層組成物を固型分濃度 2 5 % と し、 乾燥固型分の量を 6 . 5 g/m2とな る よ う に ト ラ ン ス フ ァ ロ ールコ 一 夕一を用いて塗工 した以外は実施例 2 6 と同様に してイ ン ク ジ ッ ト記録シー ト を作製 した。 実施例 2 9
実施例 2 6 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 柱状の コ ロ イ ダルシ リ カ をシ リ カ ( S i 〇 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水和物に よ り変性 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 O meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着 剤 と してポ リ ビニルア ル コ ー ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 1 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チ オ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 力 チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ン ス フ ァ ロ 一 ル コ 一 タ ーを用いて乾燥固型分 1 . 3 g/m2 とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダ一仕上げ し てイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 実施例 3 0
実施例 2 6 と同様に抄造 した後、 サイ ズプ レスによ り 酸化澱粉を 0 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダ一仕上げ して実施例 3 0 に使用するサイ ズ原紙と し た。 続いて、 実施例 2 9 の 1 0 %水性分散液を使用 し、 同一条件で塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分は、 2 . 1 g/m2であ っ た。
実施例 3 1
実施例 2 6 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 実施例 2 9 で用いた柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 % 水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0〜 3 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と し て ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル の 1 0 % 水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 1 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チ オ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 力 チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 5 %の水性分散液を ト ラ ン ス フ ァ ロ ールコ 一夕一を用いて乾燥固型分 2 . 0 g/m2 とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダ一仕上げ し て イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 2 4
実施例 3 1 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 の 代 り に 、 球状の コ ロ イ ダ ノレ シ リ カ を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 2 . 5 重量 %の酸化アル ミ 二ゥ ム水和物によ り 変性 した球状のカ チ オ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子径 8 O n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 8 O meq. /g) を 3 3 3 部 使用 した以外は実施例 3. 1 と同様に してイ ン ク ジ ッ ト 記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 2 . 0 g/m2
C、あ っ た。
比較例 2 5
実施例 3 1 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の代 り に、 針状の コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散 液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集 体、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 2 meq. /g) を 1 0 0 0 部使 用 した以外は実施例 3 1 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記 録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 2 . 0 g/m2で め つ 7こ。
比較例 2 6
実施例 3 1 で使用 した柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (二 ッ プシ ル E 2 2 O A、 日 本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 〃 m、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 9 meq. /g) を 3 3 3 部使用 した以外は実施例 3 1 と同様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録 シー ト を作製 した。 こ の時、 乾燥固型分 1 . 8 g/m2であ つ た。
実施例 3 2
実施例 2 6 のイ ン ク受理層塗液の代わ り に、 実施例 2 9 で用いた柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 % 水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 0 n m カ チオ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と して ポ リ ビニルア ル コ ー ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 2 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン 性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チォ ン荷電量 6 . 9 raeq. /g, 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を 主成分 とする固型分濃度 2 0 %の水性分散液を ト ラ ン ス フ ァ ロ 一ルコ 一 夕 一を用いて乾燥固型分 4 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げ してィ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト を作製 した。
比較例 2 7
実施例 3 2 で使用 した 2 0 %の水性分散液をエア—ナ ィ フ コ ー 夕 一を用いて塗工、 乾燥 し、 カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 こ の時、 乾 燥固型分は、 5 . 5 g/m2であ つ た。
上記の実施例 2 6 〜 3 2 及び比較例 2 2 〜 2 7 で作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果 を表 5 に示 した。
表 5
Figure imgf000062_0001
表 5 の結果よ り 、 本発明のイ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー ト は、 輪郭塗工 した塗層の被覆率が高 く 、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好であ り 、 ド ッ ト形状係数 も小
25 さ く 真円に近い記録 ド ッ 卜形状を示 していた。 実施例 2 6 〜 2 8 及び比較例 2 2 〜 2 3 では、 同一の バイ ンダー量を使用 した例であるが、 比較例 2 2 は塗液 濃度が低いため所定量塗工できず、 不良であった。 反対 に、 比較例 2 3 は、 良好な評価結果であつたが、 塗液濃 度が高いため所定量以上に塗工され、 普通紙の取扱いと しては好ま し く なかった。
実施例 2 9 及び実施例 3 0 では、 未処理原紙とサイ ズ 処理原紙とを比較したが、 サイ ズ処理原紙を使用 した方 が同一の塗液濃度でも塗工量を多 く でき、 種々 の特性で も良好であ っ た。
実施例 3 1 及び比較例 2 4 〜 2 6 では、 使用する素材 を代えた例であるが、 本発明以外の素材を使用 した場合 にはいずれも劣った。
実施例 3 2 及び比較例 2 7 では、 塗工装置を代えた例 であるが、 比較例 2 7 で使用 したエアーナイ フ コ ータ ー で作製した場合に、 良好な評価結果であつたが、 塗液濃 度が高いため所定量以上に塗工され、 普通紙の取扱い と しては好ま し く な力、つた。
[実施例 3 3 〜 3 9 及び比較例 2 8 〜 3 4 ]
実施例 3 3
[原紙の作製]
濾水度 4 5 0 m 1 c s f の L B K P 9 0 部、 濾水度 4 8 0 m l c s f の N B K P 1 0 部からなるノ、0ルプスラ リ ーに、 カオ リ ン 9 部、 カチオン澱粉 0 . 8 部、 硫酸バ ン ド 0 . 4 部、 アルキルケテ ンダイマー 0 . 1 0 部を添 加 して、 ノ、。ルプス ラ リ ーを p H 8 . 2 に調整 し、 長網抄 紙機で抄造乾燥 し、 坪量 8 5 g/m2の原紙を作製 した。 な お、 予め作製 した原紙のカ チオ ン荷電量を測定 した結果、 0 . 0 2 meq. / 100gであ っ た。
[イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト の作製 ]
イ ン ク受理層の組成物 と して、 針状の コ ロ イ ダルシ リ 力 を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 7 . 0 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り 変性 した 針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 n m、 力 チオ ン荷電量 0 . 4 6 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と し てポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電 量 6 . 9 meq. /g, 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ァ ー ロ ールコ一 タ ーを用いて乾燥固型分 0 . 5 g/m2となる よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法によ り総力 チォ ン荷電量を測定 した結果、 0 . 5 7 meq. Z 100gであ っ た。 実施例 3 4
実施例 3 3 に よ る イ ン ク受理層の乾燥固型分の量を 2 . 0 g/m2とな る よ う に塗工 した以外は実施例 3 3 と同 様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 作製 し たイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法 によ り総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 2 . 3 0 meq. ノ 100gであ っ た。
実施例 3 5
実施例 3 3 によ る イ ン ク受理層の乾燥固型分の量を 4 . 5 g/tn2とな る よ う に塗工 した以外は実施例 3 3 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ一 卜 について、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 5 . 0 0 meq. / 100gであ っ た。
比較例 2 8
実施例 3 3 によ る イ ン ク受理層の乾燥固型分の量を 0 . 3 g/m2とな る よ う に塗工 した以外は実施例 3 3 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したィ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録シー 卜 について、 コ ロ イ ド滴定法によ り総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 0 . 3 5 meq. Z 100 gであ つ た。
比較例 2 9
実施例 3 3 で用いた針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 の 代 り に 、 球 状 の コ ロ イ ダ ル シ リ カ を シ リ カ
( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 2 . 5 %重 量%の酸化アル ミ 二ゥ 厶水和物によ り 変性 した球状の力 チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子 径 8 0 n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 8 0 meq. /g) を 3 3 3 部使用 した以外は実施例 3 9 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ エ ツ ト記録 シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電 量を測定 した結果、 0 . 7 5 meq. Z lOOgであ っ た。
比較例 3 0
実施例 3 4 で用いた針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 の代 り に、 針状の コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0〜 2 O n m x長さ 5 0〜 2 0 0 の凝集体、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 2 !1169. ) を 1 0 0 0 部使用 し た以外は実施例 3 4 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シ 一 ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト に ついて、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 1 . 3 0 meq. / 100gであ っ た。
実施例 3 6
実施例 3 3 で作製 した原紙を用い、 イ ン ク 受理層の組 成 物 と し て 、 柱 状 の コ ロ イ ダ ル シ リ カ を シ リ カ
( S i 0 2 換算) に対 し A l 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量 %の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り変性 した柱状のカ チ オ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅
4 O n m x長さ 1 0 0〜 3 0 0 n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ 一ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製)
5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶 液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 5 0 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液をロ ッ ドコ ー タ ーを用いて乾燥固型 分 1 . 0 g/m 2となる よう に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ッ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド 滴定法 に よ り 総 力 チ オ ン 荷電量 を測定 し た 結果、 3 . - 4 O meq. Z lOOgであ っ た。
比較例 3 1
実施例 3 6 で用いた柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力の代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (ニ ッ プシル E 2 2 O A、 日 本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 ^ 11 、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 9 11169. ) を 3 3 3 部使用 した 以外は実施例 3 6 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト につ いて、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電量を測定 し た結果、 1 . 7 0 meq. Z 100gであ っ た。
比較例 3 2
実施例 3 3 で抄造乾燥 したのみの原紙を、 そのま ま比 較例 3 2 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト と した。 こ のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 0 . 0 2 meq. Z l00g であ っ た。
実施例 3 7
[原紙の作製 ]
濾水度 4 5 0 m l c s f の L B K P 9 0 部、 濾水度 4 8 0 m l c s f の N B K P 1 0 部か らな るノ、。ルプス ラ リ 一に、 塡料 と して軽質炭酸カ ル シウ ム ( T P — 1 2 1 、 奥多 摩工業製 ) 1 0 部、 カ チ オ ン 澱粉 0 . 8 部 ( C a t 0 3 2 1 0 、 王子ナ シ ョ ナル製) 、 硫酸バ ン ド 0 . 4 部、 アルキルケテ ン ダイ マ一 ( S P K — 9 0 3、 荒川化学製) 0 . 1 部を添加 して、 長網抄紙機で抄造乾 燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げを して、 坪量 8 5 g/m 2の 原紙を作製 した。 なお、 予め作製 した原紙のカ チオ ン荷 電量を測定 した結果、 3 . 5 0 meq. / 100gであ っ た。
[イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト の作製 ]
上記に よ り 作製 した原紙を用いて、 実施例 4 2 と同一 のイ ン ク受理層を乾燥固形分の量と して 5 . O g/m2塗工 した以外は実施例 4 2 と同様に してイ ン グジ エ ツ ト記録 シ ー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ ー ト について、 コ ロ イ ド滴定法によ り総力チオ ン荷電量を測 定 した結果、 1 9 . 5 0 meq. / 100gであ っ た。
比較例 3 3
実施例 3 6 によ る イ ン ク受理層の乾燥固型分の量を 5 . 5 g/m2とな る よ う に塗工 した以外は実施例 3 6 と同 様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。 作製 し たイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法 に よ り総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 2 1 . 1 0 meq. / 100gであ つ た。
実施例 3 8
実施例 3 7 で作製 した原紙を用い、 イ ン ク受理層の組 成 物 と し て 、 柱 状 の コ ロ イ ダ ル シ リ カ を シ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 1 7 . 5 重量 %の酸化アル ミ 二ゥム水和物に よ り 変性 した柱状のカチ オ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0 〜 3 0 O n m、 カ チオ ン荷電量 1 . 1 3 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアル コ 一ルの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製)
2 0 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 3 0 %水 溶液 ( ス ミ レ ー ズ レ ジ ン 1 0 0 1 、 カ チ オ ン 荷電量
3 . 5 meq. / , 昭和高分子社製) 3 3 部を主成分 とする 固型分濃度 1 0 %の水性分散液をエアーナイ フ コ 一 夕 一 を用いて乾燥固型分 3 . 0 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ — ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト に ついて、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力 チオ ン荷電量を測定 した結果、 7 . 2 5 meq.ノ 100gであ っ た。
実施例 3 9
実施例 3 8 と同一のイ ン ク受理層組成物を固型分濃度 4 %の水性分散液 と して、 サイ ズプ レスを用いて乾燥固 型分 0 . 5 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ンカ レ ンダ一仕上げ してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。 作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 コ π イ ド 滴定法 に よ り 総 力 チ オ ン 荷電量を測定 し た 結果、 4 . 0 5 meq. Z l00gであ っ た。
比較例 3 4
実施例 3 7 で抄造乾燥 したのみの原紙を、 その ま ま比 較例 3 4 の イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト と した。 こ の イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 コ ロ イ ド滴定法によ り 総力チオ ン荷電量を測定 した結果、 3 . 5 0 meq. / lOOg であ っ た。
上記の実施例 3 3 〜 3 9 及び比較例 2 8 〜 3 4 で作製 したイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果 ¾ 3έ 6 に不 し 7こ ο
表 6
Figure imgf000071_0001
表 6 の結果よ り、 本発明のイ ン ク ジェ ッ ト記録シー ト は、 輪郭塗工した塗層の被覆率が高 く 、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好であ り、 ドッ ト形状係数も小 さ く 真円に近い記録 ドッ ト形状を示していた。
実施例 3 3 〜 3 5 及び比較例 2 8 の比較では、 同一の 針状カチオ ン性コ ロイ ダルシ リ カを使用 した例であるが、 塗工量の少ない比較例 2 8 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ一 ト は、 総力チオ ン荷電量が本発明の範囲外であ り、 ド ッ ト 形状係数が大き く 、 イ ン ク吸収性、 鲜明性も共に劣っ た。 実施例 3 3 及び比較例 2 9 の比較では、 同一塗工量であ るが、 本発明外の素材を使用 した比較例 2 9 のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 ド ッ ト形状係数が大き く 、 鮮明性 に劣った。
又、 実施例 3 4 及び比較例 3 0 の比較では、 同一塗工 量であるが、 本発明外の素材を使用 した比較例 3 0 のィ ン ク ジエ ツ ト記録シー ト は、 ドッ ト形状係数が大き く 、 イ ン ク吸収性、 鮮明性も共に劣った。 比較例 3 1 のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 本発明外の粉体シ リ カを用い た場合であるが、 いずれの特性において も劣った。
実施例 3 7 及び比較例 3 3 のイ ン ク ジエ ツ ト記録シー トの比較では、 実施例 3 7 のイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト の総力チオ ン荷電量が、 本発明の範囲内にあ り、 いずれ の特性も優れていた。 一方、 比較例 3 3 のイ ン ク ジエ ツ ト記録シー ト は、 塗工量を多 く した場合であるが、 それ に伴って総力チオ ン荷電量も本発明の範囲からはずれた。 特性的には、 良好な評価結果であ つたが、 普通紙の取扱 い と しては好ま し く な力、つ た。 比較例 3 2 及び比較例 3 4 では、 原紙をそのま まイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト と して扱った場合であるが、 いず れの特性において も劣った。
[実施例 4 0 〜 4 4 及び比較例 3 5 〜 4 2 ]
調製例 1
公知の方法、 例えば、 特開平 4 一 1 1 0 9 4 号公報に 準拠した方法によ り ポ リ ビニルア ミ ン共重合体の合成を 行った。 撹拌機、 窒素導入管及び冷却管を備えた反応 装置に、 N — ビニルホルムア ミ ドとア ク リ ロニ ト リ ルの モ ル比力 4 5 ノ 5 5 であ る 原料単体 4 g と 脱塩水 3 5 . 9 g とを仕込んだ。 窒素ガス気流中で撹拌しなが ら 6 0 °Cに昇温した後、 1 0 重量%の 2 、 2 ' —ァゾビ スー 2 _ア ミ ジノ プロノ、 °ン · 2 塩酸塩水溶液 0 . 1 2 g を添加 した。 撹拌下、 6 0 でにて 3 時間保持し、 共重合 体を得た。 こ の時のモ ノ マー反応率は約 9 3 %であった。 更に、 共重合体中のホル ミ ル基に対して当量の濃塩酸を 添加 し、 撹拌しつつ 7 5 て、 8 時間保持して共重合体を 加水分解した。 得られた共重合体溶液をアセ ト ン中に添 加 し、 析出させ真空乾燥したポ リ ビニルァ ミ ン共重合体 を脱塩水に溶解させた。 ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体の重 量平均分子量は、 約 8 万であった。 ビニルァ ミ ンのモル 比は、 分析化学便覧に記載された銅一 (エチ レ ン ジニ ト 口) 四酢酸によ る第一ァ ミ ンの定量方法(こ従って測定し た と こ ろ、 約 4 0 モル%であ っ た。
調製例 2 N - ビニルホル厶ァ ミ ド とァ ク リ ロニ ト リ ルのモル比 を 2 4 / 7 8 に変更した以外は、 調製例 1 と同一の方法 によ り ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を得た。 ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体の重量平均分子量は約 8 万、 ビュルァ ミ ン のモル比は 2 0 モル であ っ た。
調製例 3
Ν — ビニルホルムァ ミ ド とァ ク リ ロニ ト リ ルのモル比 を 2 4 Ζ 7 8 に変更し、 重合時間を 1 時間と した以外は 調製例 1 と同一の方法によ り ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体 を得た。 ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体の重量平均分子量は 約 3 万、 ビュルア ミ ンのモル比は 2 0 モル%であった。
調製例 4
Ν — ビニルホルムア ミ ド とァ ク リ ロニ ト リ ルのモル比 を 1 2 Ζ 8 8 に変更 した以外は、 調製例 1 と同一の方法 によ り ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を得た。 ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体の重量平均分子量は約 7 万、 ビニルァ ミ ン のモル比は約 1 0 モル%であ っ た。
[原紙の作製]
濾水度 3 8 0 m 1 c s f の L B K P 7 0 部と 4 5 0 m 1 c s ί の N B K P 3 0 部からなるパルプスラ リ ーに、 塡料と して軽質炭酸カルシウム (商品名 : T P 1 2 1 、 奥多摩工業社製) 1 0 部、 硫酸バン ドを 0 . 6 部、 アル キルケテ ン ダイ マ ー (商品名 : サイ ズパイ ン K 9 0 3 、 荒川化学社製) を 0 . 1 部、 両性でんぷん (商品名 : C a t o 3 2 1 0 、 王子ナ シ ョ ナル社製) を 0 . 8 部を 添加 して、 長網抄紙機で抄造乾燥 し、 マ シ ンカ レ ン ダー 仕上げを して、 坪量 8 5 g/m2の原紙を作製 した。
[ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を使用 した原紙]
上記で作製 した原紙配合中に、 表 7 のよ う にポ リ ビニ ルァ ミ ン共重合体の種類及び使用量を代え、 ポ リ ビニル ア ミ ン共重合体を使用 した原紙を作製 した。
表 7
Figure imgf000075_0001
実施例 4 0
上記によ り 作製 した原紙 2 を使用 し、 イ ン ク受理層を 塗工 してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト を作製 した。
イ ン ク受理層の組成物 と して、 針状の コ ロ イ ダルシ リ 力 を シ リ カ ( S i 02 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 7 . 0 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り 変性 した 針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 0 n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 n m、 力 チオ ン荷電量 0 . 4 6 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と し てポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 %水溶液 ( P V A 1 1 7、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂 の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電 量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 1 6 . 7 部を主成分 とする固型分濃度 1 0 %の水性分散液を ト ラ ンス フ ァ ー ロ ール コ 一 タ ーを用いて乾燥固型分 3 . 0 g/m2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ン カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ェ ッ 卜記録シー ト を作製 した。
実施例 4 1
上記に よ り 作製 した原紙 3 を使用 し、 イ ン ク受理層を 塗工 してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
イ ン ク受理層の組成物 と して、 柱状の コ ロ イ ダル シ リ 力 をシ リ カ ( S i 0 2 換算) に対 し A 1 2 0 3 換算で 2 9 . 5 重量%の酸化アル ミ ニウ ム水和物によ り 変性 し た柱状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 4 O n m x長さ 1 0 0〜 3 0 O n m、 カ チォ ン荷電量 1 . 9 0 meq. /g) 1 0 0 0 部、 接着剤 と してポ リ ビニルアルコ ールの 1 0 水溶液 ( P V A 1 1 7 、 ク ラ レ社製) 5 0 部、 染料定着剤 と してカ チオ ン性樹脂の 6 0 %水溶液 (ポ リ フ ィ ッ ク ス 6 0 1 、 カ チオ ン荷電量 6 . 9 meq. /g、 昭和高分子社製) 3 4 部を主成分 とする 固型分濃度 1 0 %の水性分散液をサイ ズプ レ スを用いて 乾燥固型分 0 . 5 g/ra2とな る よ う に塗工、 乾燥 し、 マ シ ン カ レ ン ダー仕上げ してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作 製 した。
実施例 4 2
実施例 4 1 に よ るサイ ズプ レ スをロ ッ ドコ 一 夕 一 と し、 塗工量を 1 . 0 g/m2と した以外は実施例 4 1 と同様に し てイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
実施例 4 3
実施例 4 1 に よ るサイ ズプ レ スをエア 一ナイ フ コ ー 夕 一 と し、 イ ン ク受理層塗液を 1 5 % と し、 塗工量を 5 . 0 g/m2と した以外は実施例 4 1 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 3 5
実施例 4 1 によ る塗工量を 0 . 3 g/m2と した以外は実 施例 4 1 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 3 6
実施例 4 1 によ るサイ ズプ レ スをエア一ナイ フ コ 一 タ — と し、 イ ン ク受理層塗液を 1 5 % と し、 塗工量を 5 . 5 g/m2と した以外は実施例 4 1 と同様に してイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ一 ト を作製 した。
実施例 4 4
上記によ り 作製 した原紙 4 を使用 し、 実施例 4 0 によ る ト ラ ン ス フ ァ 一 ロ ーノレ コ 一 夕 一をロ ッ ド コ 一 夕 一 と し た以外は実施例 4 0 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ 一 卜 を作製 した。
比較例 3 7 実施例 4 4 で用いた針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力 の 代 り に 、 球 状 の コ ロ イ ダ ノレ シ リ カ を シ リ 力 ( S i 0 2 換算) に対 し A l 2 0 3 換算で 1 2 . 5 %重 量%の酸化アル ミ 二ゥ ム水和物に よ り 変性 した球状の力 チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ の 3 0 %水分散液 (一次粒子 径 8 0 n m、 カ チオ ン荷電量 0 . 8 O meq. /g) を 3 3 3 部使用 した以外は実施例 4 4 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト を作製 した。
比較例 3 8
実施例 4 4 で用いた針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ 力 の代 り に、 針状の コ ロ イ ダルシ リ カ の 1 0 %水分散液 (粒径 ; 幅 1 0 〜 2 O n m x長さ 5 0 〜 2 0 0 の凝集体、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 2 raeq. /g) を 1 0 0 0 部使用 し た以外は実施例 4 4 と同様に してイ ン ク ジ エ ツ ト記録シ — ト を作製 した。
比較例 3 9
実施例 4 4 で用いた針状のカ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ 力 の代 り に、 粉体シ リ カ の 3 0 %水分散液 (ニ ッ プシル E 2 2 O A、 日 本シ リ カ工業製、 平均粒子径 1 . 0 i m、 カ チオ ン荷電量— 0 . 0 9 11)69. ) を 3 3 3 部使用 した 以外は実施例 4 4 と同様に してイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ一 ト を作製 した。
比較例 4 0 〜 4 2
実施例 4 4 で用いた原紙 4 の代 り に、 原紙 5 、 原紙 6 、 原紙 1 を使用 した以外は実施例 4 4 と同様に して、 それ ぞれ比較例 4 0 、 比較例 4 1 、 比較例 4 2 のイ ン ク ジェ ッ ト記録シー トを作製 した。
上記の実施例 4 0 〜 4 4 及び比較例 3 5 〜 4 2 で作製 したイ ン ク ジヱ ッ ト記録シー ト について、 評価 した結果 を表 8 に示 した。 なお、 耐水性の評価方法については、 次の とお りである。
[耐水性 ]
耐水性は、 マゼン夕イ ン クで文字及び鄴線印字した部 分に、 蒸留水を 1 滴た ら し、 放置乾燥後、 に じみの程度 を目視で判定した。 なお、 評価基準と して、 Aは特性が 良好、 B は実用上問題ない範囲で良好、 C は不良を示す。
表 8
Figure imgf000080_0001
表 8 の結果よ り、 本発明のイ ン ク ジェ ッ ト記録シー ト は、 輪郭塗工した塗層の被覆率が高 く 、 イ ン ク吸収性、 画像濃度、 鮮明性共に良好であ り、 ド ッ ト形状係数も小 さ く 真円に近い記録 ド ッ ト形状を示 し、 耐水性に優れて いた。 実施例 4 1 〜 4 3 及び比較例 3 5 〜 3 6 の比較では、 同一の柱状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を使用 した例で あるが、 塗工量の少ない比較例 3 5 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記 録シー ト は、 ド ッ ト形状係数が大き く 、 鮮明性 も劣っ た。 一方、 比較例 3 6 の イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ ー ト は、 塗工 量を多 く した場合であるが、 特性的には良好な評価結果 であ っ たが、 普通紙の取扱い と しては好ま し く なかっ た。
実施例 4 4 及び比較例 3 7 〜 3 9 の比較では、 同一塗 ェ量であ るが、 本発明外の素材を使用 した各比較例のィ ン ク ジ ェ ッ ト 記録シー ト は、 ド ッ ト形状係数が大き く 、 鮮明性に劣 っ た。
比較例 4 0 〜 4 2 の イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト につい ては、 使用 した原紙が本発明外の場合であ り 、 他の特性 は優れている も のの、 耐水性に劣っ た。
〔産業上の利用可能性〕
本発明のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト は、 非球状カチォ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力を主体 とする ィ ン ク受理層成分か らな り 、 支持体上に輪郭塗工さ れた該イ ン ク受理層を備 えてな る も のであ り、 更に、 総力 チオ ン荷電量の規定、 又は、 特定のポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有する支持 体の使用 によ って、 イ ン ク の滲みム ラがな く イ ン ク吸収 性に優れ、 記録さ れた画像の濃度や鮮明性が高 く 、 真円 に近い記録 ド ッ 卜 が得 られ、 更に耐水性の優れた微塗工 タ イ プのィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー トであ る。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト において、 該イ ン ク受理層が、 非球状 カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ を主体 とする塗層であ り 、 且つ該支持体表面に沿っ て輪郭塗工された塗工量 0 . 5 〜 5 . 0 g / m 2の塗層であ る こ とを特徴 とする ィ ン ク ジ ェ ッ ト 録シー ト。
2. 輪郭塗工さ れた塗層が、 支持体表面に 7 0 以上 の被覆率で被覆された塗層であ る請求の範囲第 1 項記載 のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
3. イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ 力及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成されてな る請求の範囲第 1 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
4. イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダーが 5 〜 2 0 重量部 であ る請求の範囲第 3 項記載のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー 卜
5. イ ン ク 受理層が、 4 〜 2 0 重量%か らな る塗液濃 度のイ ン ク 受理層組成物を支持体上に塗工 して得 られた 請求の範囲第 1 項記載のイ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト。
6. イ ン ク 受理層が、 4 〜 1 0 重量 か らな る塗液濃 度のィ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レスで塗 ェ して得 られた請求の範囲第 5 項記載のイ ン ク ジ エ ツ ト 記録シー ト。
7. イ ン ク受理層が、 1 0〜 2 0 重量%か らな る塗液 濃度のイ ン ク受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ 一 夕一 で塗工 して得 られた請求の範囲第 5 項記載のイ ン ク ジ ェ ッ 卜 録シ一 ト。
8. イ ン ク受理層が、 1 0〜 2 0 重量%か らなる塗液 濃度のィ ン ク受理層組成物を支持体上に ト ラ ンス フ ァ 口 —ル コ 一 夕 一で塗工 して得 られた請求の範囲第 5 項記載 のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シ ー ト 。
9. 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダルシ リ カが、 針状或は柱 状の も のであ る請求の範囲第 1 項記載のイ ン ク ジ ェ ッ ト 記録シ ー ト。
1 0. 該支持体が、 N — ビニルホルムアルデ ヒ ド とァ ク リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 分子量 5 0, 0 0 0 以上、 ビニルア ミ ン のモ ル比 2 0 モル%以上である ボ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有する請求の範囲第 1 項記載 のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト 。
1 1. 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト において、 該イ ン ク受理層成分が非 球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ を主体と し、 該イ ン ク 受理層が該支持体表面に沿っ て輪郭塗工さ れた塗工量 0 . 5〜 5 . O g/m2の塗層であ り 、 且つ該記録シー ト の総力 チオ ン荷電量が 0 . 5〜 2 0 meq. Z 100gであ る イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録シ — ト。
1 2. 輪郭塗工された塗層が、 支持体表面に 7 0 %以 上の被覆率で被覆さ れた該塗層であ る請求の範囲第 1 1 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
1 3. イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成さ れて なる請求の範囲第 1 1 項記載のイ ン ク ジ ェ 'ッ ト 記録シー 卜
1 4. イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダー力 5 〜 2 0 重量 部であ る請求の範囲第 1 1 項記載のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録 シー 卜。
1 5. イ ン ク受理層が、 4 〜 2 0 重量%か らな る塗液 濃度のィ ン ク受理層組成物を塗工 して得られた請求の範 囲第 1 2 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
1 6. イ ン ク受理層が、 4 〜 1 0 重量%か らな る塗液 濃度のィ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レスで 塗工 して得 られた請求項 1 5 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記 録シー ト。
1 7. イ ン ク 受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らなる塗 液濃度のイ ン ク受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ 一 夕 一で塗工 して得 られた請求の範囲第 1 5 記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
1 8. イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%か らな る塗 液濃度のィ ン ク 受理層組成物を支持体上に ト ラ ンス フ ァ ロ ール コ 一 夕 一で塗工 して得 られた請求の範囲第 1 5 項 記載のィ ン ク ジ ヱ ッ ト記録 シー ト。
1 9. 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カが、 針状或 は柱状の も のであ る請求の範囲第 1 2 項記載のィ ン ク ジ エ ツ 卜記 teンー r o
2 0. 該支持体が、 N — ビュルホルムア ミ ド とア タ リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 分子量 5 0 ', 0 0 0 以上、 ビニルァ ミ ンのモル比 2 0 モル%以上であ る ポ リ ビニル ア ミ ン共重合体を含有する請求の範囲第 1 1 項記載のィ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト。
2 1. 支持体上にイ ン ク受理層を塗設 してな る イ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト において、 該支持体が、 N — ビニル ホルムア ミ ド とア ク リ ロニ ト リ ルを共重合反応させ、 分 子量 5 0 0 0 0 以上、 ビニルア ミ ンのモル比 2 0 モル% 以上である ポ リ ビニルァ ミ ン共重合体を含有 してなる も のであ り、 該イ ン ク受理層成分が非球状カ チオ ン性コ ロ ィ ダル シ リ カ を主体 と し、 該イ ン ク受理層が該支持体表 面に沿っ て輪郭塗工さ れた塗工量 0 . 5 〜 5 . O g/m2の 塗層である イ ン ク ジ エ ツ ト記録シー ト。
2 2. イ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト の総力 チオ ン荷電量 が、 0 . 5 〜 2 0 meq. Z lOOgである請求の範囲第 2 1 項 記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シ一 ト。
2 3. 輪郭塗工さ れた塗層が、 支持体表面に 7 0 %以 上の被覆率で被覆さ れた塗層であ る請求の範囲第 2 1 項 記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
2 4. イ ン ク受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ 力及びバイ ン ダーを主体 とする組成物で構成さ れて な る請求の範囲第 2 1 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー 卜 c
2 5. イ ン ク 受理層が、 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カ 1 0 0 重量部に対 してバイ ン ダーが 5 〜 2 0 重量 部であ る請求の範囲第 2 4 項記載のイ ン ク ジ ッ ト記録 シー ト。
2 6. イ ン ク受理層が、 4 〜 2 0 重量%力、 らな る塗液 濃度のィ ン ク受理層組成物を塗工 して得 られた請求の範 囲第 2 1 項記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト 。
2 7. イ ン ク受理層が、 4 〜 1 0 重量%か らな る塗液 濃度のイ ン ク受理層組成物を支持体上にサイ ズプ レ スで 塗工 して得 られた請求の範囲第 2 6 項記載のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト。
2 8. イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%カヽ らな る塗 液濃度のイ ン ク 受理層組成物を支持体上に ロ ッ ドコ 一 夕 一で塗工 して得 られた請求の範囲第 2 6 項記載のイ ン ク ジ ェ ッ ト記録シー ト。
2 9. イ ン ク受理層が、 1 0 〜 2 0 重量%カヽ らなる塗 液濃度のィ ン ク受理層組成物を支持体上に ト ラ ンスフ ァ ロ ールコ 一 夕 一で塗工 して得 られた請求の範囲第 2 6 項 記載のイ ン ク ジ ヱ ッ ト記録シー ト。
3 0. 非球状カ チオ ン性コ ロ イ ダル シ リ カが、 針状或 は柱状の も のであ る請求の範囲第 2 1 項記載のイ ン ク ジ エ ツ ト sti録ン ー ト。
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