WO1993024009A1 - Antimikrobielle wirkstoffgemische - Google Patents

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WO1993024009A1
WO1993024009A1 PCT/EP1993/001270 EP9301270W WO9324009A1 WO 1993024009 A1 WO1993024009 A1 WO 1993024009A1 EP 9301270 W EP9301270 W EP 9301270W WO 9324009 A1 WO9324009 A1 WO 9324009A1
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WO
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radicals
carbon atoms
mixtures according
antimicrobially active
hydrogen
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PCT/EP1993/001270
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hans Theo Leinen
Rudolf Lehmann
Harald Kluschanzoff
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Definitions

  • the invention relates to antimicrobial active substance mixtures, in particular fungistatically active mixtures containing ⁇ -t-butyl- ⁇ - (4-chlorophenyl-ethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol and iodopropynyloxy-ethanol carbamate verb i mends.
  • the invention relates to antimicrobial mixtures containing a) ⁇ -t-butyl- ⁇ - (4-chlorophenyl-ethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol and b) at least one antimicrobial iodopropynyloxy-ethanol-carbamate compound,
  • ⁇ -t-Butyl- ⁇ - (4-chlorophenyl-ethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol can be contained in the mixtures according to the invention as a chemical individual or as a mixture.
  • the structure of the compound corresponds to the formula (I)
  • Suitable antimicrobial iodopropynyloxyethanol carbamate compounds are, in particular, 2- (3-iodo-2-propynyloxy) ethanol carbamates of the general formula (II)
  • R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, linear or branched alkyl or alkenyl radicals having 1 to 6 carbon atoms or cyclic alkyl radicals having 5 to 7 carbon atoms ⁇ or R 1 and R 2 taken together - (CH 2 ) n- mean, , wherein n is 4 to 6, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , which may be the same or different, are hydrogen, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, aryl radicals or CC1 3 or R 3 and R 5 or R 4 and R 6 taken together represent - (CH 2 ) n , where n is 3 to 5, and R 7 is hydrogen, linear or branched alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or cyclic alkyl radicals having 4 to 8 carbon atoms, aryl radicals, substituted aryl radicals, arylalkyl radicals or arylsulfonyl radicals.
  • linear or branched alkyl radicals or alkenyl radicals having 1 to 6 carbon atoms for which R1 and R2 stand, are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec.-butyl, tert .-Butyl, pentyl, the hexyl radical and their branched isomers such as the vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl and hexenyl radicals and the corresponding isomers of the alkenyls mentioned with 4, 5 and 6 carbon atoms.
  • cyclic alkyl radicals with 5 to 7 carbon atoms for which R1 and R2 stand, are the cyclopentane, cyclohexane and the cycloheptane radical.
  • alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms which R3, R4, R5 and R6 represent, are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl and n-butyl radical, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl , with methyl being preferred.
  • aryl radicals which R3, R4, R5 and R6 represent are the phenyl and the naphthyl radical.
  • linear and branched alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec. Butyl, tert. -Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and the dodecyl radical and the branched isomers of alkyls having 5 to 12 carbon atoms.
  • Examples of cyclic alkyl radicals having 4 to 8 carbon atoms, for which R 7 stands, are the cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl radical.
  • Examples of aryl and substituted aryl which R 7 represents are the phenyl, naphthyl, tolyl, chlorophenyl, bromophenyl, fluorophenyl, dichlorophenyl and the trichlorophenyl radical.
  • Examples of aralkyl and arylsulfonyl for which R 7 stands are the benzyl and p-toluenesulfonyl radicals.
  • R 7 is a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and an aryl radical or aryl radical substituted by chlorine or bromine are preferred.
  • R 7 is a propyl, butyl or phenyl radical.
  • N-substituted 2- (3-iodo-2-propynyloxy) ethanol carbamates of the general formula (II) are prepared by methods known per se (Houben-Weyl, Methods of Org. Chemistry, Vol. 8, p. 141 - 144 (1952)) by reacting equimolar amounts of the alcohols with suitable, for example Commercially available isocyanates synthesized, as described for example in DE 3216894 AI and DE 32 16895 AI.
  • the weight ratio of components a and b is set in the range from about 10: 1 to 0.2: 1.
  • the antimicrobial mixtures according to the invention can be provided in the form of powdered or solvent-containing concentrates in which the total concentration of components a and b is from about 0.5 to 100, preferably from about 10 to 90,% by weight. can make out.
  • Suitable ready-to-use agents have in particular a concentration of about 10 to 50% by weight of the mixture of a and b according to the invention.
  • the mixtures intended for the practical use still contain a total of 0 to about 99, preferably about 90 to 10% by weight of further commonly used components, which are selected depending on the intended form of use and the intended use.
  • water and water-miscible organic solvents are suitable as solvents, for example ethanol, isopropanol and ethylene glycol, propylene glycol, ethylethylene glycol, propylpropylene glycol and water-immiscible solvents such as white spirit, benzene, toluene, ethyl acetate or dimethylene chloride.
  • the mixtures according to the invention can also contain surfactants, in particular nonionic surfactants.
  • suitable surfactants are C 8 -C 18 alkyl glucosides with about 1 to 10 glucose units in the molecule, addition products of about 4 to 40, preferably about 4 to 20, moles of ethylene oxide with one mole of fatty alcohol, alkylcyclohexanol, alkylphenol, fatty acid, fatty acid amide or alkanesulfonamide.
  • Addition products of about 5 to 16 moles of ethylene oxide with coconut or tallow fatty alcohols, with oeyl alcohol, a mixture of oleyl alcohol and cetyl alcohol and with mono-, di- or trialkylphenols and with monoalkylcyclohexanols with about 6 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals are of particular interest.
  • Mixed addition products of ethylene oxide and propylene oxide onto the compounds mentioned with an active hydrogen atom are also suitable.
  • the alkoxylation products mentioned can also be end-capped, for example by ether or acetal groups.
  • Builders may also be present in the mixtures according to the invention; Suitable as such are, for example, alkali metal salts of gluconic acid, in particular sodium gluconate, the alkali metal salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, phosphonobutane tricarboxylic acid, lactic acid, citric acid or tartaric acid.
  • the water-soluble salts of higher molecular weight polycarboxylic acids for example polymers of maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and citraconic acid, are also suitable as builders.
  • Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable monomers such as, for example, ethylene, propylene, acrylic acid, vinyl acetate, isobutylene, acrylamide and styrene, can also be used.
  • Cleaning enhancers such as fatty acid mono- and diethanolamides, for example coconut fatty acid monoethanolamide and coconut fatty acid diethanolamide, and addition products of up to about 4 moles of ethylene oxide or propylene oxide with fatty alcohols with about 8 to 12 carbon atoms and free fatty alcohols with about 8 to 12 carbon atoms as well as cleaning enhancers can also be included in the mixtures according to the invention
  • Cellulose base can be incorporated.
  • the mixtures according to the invention in addition to the combination according to the invention of ⁇ -t-butyl- ⁇ - (4-chlorophenyl-ethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl- ethanol and iodopropynyl-ethanol-carbamate compounds contain other antimicrobial substances.
  • Insecticides such as e.g. Pyrethroids (permethrin, cypermethrin, decamethrin and fenvalerate) and / or lindane, endosulfan, dieldrin can be incorporated.
  • the amounts of these additives are said to be lower than those of the two components used according to the invention.
  • the amounts of the possible components used to assemble the agents according to the invention are generally based on commercial and price specifications and are in principle not of inventive importance.
  • solid products preferably in powder or granule form, which contain the antimicrobially active mixtures according to the invention can also be provided for the production of ready-to-use preservatives.
  • the antimicrobially synergistically active mixtures according to the invention can be used as disinfectants and preservatives in many fields, for example in households and in commerce, such as hospitals, schools, bathing establishments, public transport, commercial enterprises and industrial plants in the anti-mold finishing of carpets, wall coverings and sealing compounds .
  • the synergistic mixtures can also be used to preserve plant propagation material, in particular seeds and flower bulbs.
  • the mixtures according to the invention can also be used for finished material protection, for example for anti-mold finishing of plasters, Ceramics, paints, sol-gel coatings, plastics, floor or Wall coverings made of textiles, paper, plastics, leather, cork or for impregnating wood.
  • boxes such as those used in commercial mushroom cultivation can be effectively equipped against attack by the culture mycelium.
  • the application can take place, for example, by spraying, brushing, brushing, knife coating, dipping or pressure or vacuum impregnation.
  • microbistatic activity of the mixture AB 1 according to the invention in comparison to the individual components (products A and B) was determined in relation to the following test germ suspensions:
  • Candida albicans 1 x 10 8 germs / ml
  • Penicillium funiculosum 5 x 10 7 germs / ml

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
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Abstract

Antimikrobiell wirksame Gemische aus a) α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol und b) mindestens einer antimikrobiell wirksamen Jodpropinyloxy-ethanolcarbamatverbindung mit einem Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 50 : 1 bis 0,05 : 1.

Description

"Antimikrobielle Wirkstoffqemische"
Die Erfindung betrifft antimikrobielle Wirkstoffgemische, insbesondere fungistatisch wirksame Gemische mit einem Gehalt an α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol und Jodpropinyloxy-ethanolcarbamat verb i ndungen .
Die Verwendung von α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-y1-ethanol als Wirkstoff in antimikrobiellen Mitteln ist seit langem bekannt. Sie wird beispielsweise in der DE 3621 494 beschrieben.
Auch die Verwendung von Jodpropinyloxy-ethanol-carbamaten als Bakterizide und Fungizide ist seit längerer Zeit bekannt (siehe beispielsweise DE 32 16895 AI).
Auf dem Gebiet der Desinfektions- und Konservierungsmittel besteht unter den Gesichtspunkten des Umweltschutzes und der Wirtschaftlichkeit ein Bedürfnis nach Wirkstoffen und Wirkstoffkombinationen, die schon bei geringen Anwendungskonzentrationen eine hinreichende antimikrobielle Wirkung zeigen. In diesem Zusammenhang sind nicht nur neue Verbindungen von Interesse, sondern auch synergistisch wirkende Kombinationen bereits bekannter Wirkstoffe.
Es wurde gefunden, daß Kombinationen aus α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol und Jodpropinyloxy-ethanol-carbamaten eine synergistische antimikrobielle Wirkung zeigen.
Gegenstand der Erfindung sind antimikrobiell wirksame Gemische enthaltend a) α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol und b) mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindung,
wobei die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 50 : 1 bis 0,05 : 1, vorzugsweise von etwa 10 : 1 bis 0,2 : 1, vorliegen. α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol kann in den erfindungsgemäßen Gemischen als chemisches Individium oder als Gemisch enthalten sein. Die Struktur der Verbindung entspricht der Formel (I)
Figure imgf000004_0001
Als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindungen eignen sich insbesondere 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0002
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomeπ oder R1 und R2 zusammengenommen -(CH2)n-bedeuteπ,, wobei n 4 bis 6 ist, R3, R4 , R5 und R6 , die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CC13 bedeuten oder R3 und R5 oder R4 und R6 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n 3 bis 5 ist, und R7 Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste, substituierte Arylreste, Arylalkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet.
Beispiele für lineare oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die R1 und R2 stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, der Hexylrest und deren verzweigte Isomere wie der Vinyl-, Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und Hexenylreste sowie die entsprechenden Isomeren der genannten Alkenyle mit 4, 5 und 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, für die R1 und R2 stehen, sind der Cyclopentan-, Cyclohexan- und der Cycloheptanrest. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (II), in denen beide Substituenten R1 und R2 gleichzeitig Wasserstoff oder gleichzeitig Methylreste sind, sowie solche, in denen bei R1 und R2 ein Substituent Wasserstoff ist, während der andere einen Methylrest darstellt.
Beispiele für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für die R3, R4, R5 und R6 stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und der n-Butylrest, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, wobei Methyl bevorzugt wird.
Beispiele für Arylreste, für die R3, R4, R5 und R6 stehen, sind der Phenyl- und der Naphthylrest.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (II), in denen von den Resten R1 bis R6 mindestens 4 Reste Wasserstoff bedeuten.
Beispiele für lineare und verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen , für die R7 steht , sind der Methyl- , Ethyl- , Propyl- , Isopropyl- ,n-Butyl- , Isobutyl- , sec. -Butyl- , tert. -Butyl- , Pentyl- , Hexyl- , Heptyl- , Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und der Dodecylrest sowie die verzweigten Isomeren der Alkyle mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Beispiele für cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, für die R7 steht , sind der Cyclobutyl- , Cyclopentyl- , Cyclohexyl - , Cycloheptylund der Cyclooctylrest. Beispiele für Aryl und substituiertes Aryl, für die R7 steht, sind der Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Fluorphenyl-, Dichlorphenyl- und der Trichlorphenylrest.
Beispiele für Aralkyl und Arylsulfonyl, für die R7 steht, sind der Benzyl- und der p-Toluolsulfonylrest.
Bevorzugt werden Verbindungen, in denen R7 ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, sowie ein Arylrest oder mit Chlor oder Brom substituierter Arylrest ist.
Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen R7 ein Propyl-, Butyl- oder Phenylrest ist.
Die N-substituierten 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allgemeinen Formel (II) werden nach an sich bekannten Verfahren (Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd. 8, S. 141 - 144 (1952)) durch Umsetzung äquimolarer Mengen der Alkohole mit geeigneten, z.B. im Handel erhältlichen Isocyanaten synthetisiert, wie beispielsweise in der DE 3216894 AI und in der DE 32 16895 AI beschrieben ist.
Bei der Bestimmung der mikrobistatischen Wirkung an verschiedenen Bakterien- und Pilzkulturen konnten mit solchen Gemischen deutlich synergistische Wirkungen beobachtet werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Gewichtsverhältnis der Komponenten a und b im Bereich von etwa 10 : 1 bis 0,2 : 1 eingestellt.
Zur Herstellung gebrauchsfertiger antimikrobieller Mittel können die erfindungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Gemische in Form von pulverförmigen oder lösungsmittelhaltigen Konzentraten bereitgestellt werden, in denen die Gesamtkonzentration der Komponenten a und b von etwa 0,5 bis zu 100, vorzugsweise von etwa 10 bis zu 90 Gew.-% ausmachen kann. Geeignete gebrauchsfertige Mittel haben insbesondere eine Konzentration von etwa 10 bis 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mischung von a und b. In der Mehrzahl der Fälle enthalten die für die raktische Anwendung bestimmten Gemische insgesamt noch 0 bis etwa 99, vorzugsweise etwa 90 bis 10 Gew.-% weitere üblicherweise verwendete Bestandteile, die je nach der vorgesehenen Anwendungsform und dem Anwendungszweck ausgewählt werden. Für flüssige Zubereitungen beispielsweise kommen als Lösungsmittel Wasser und mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel in Betracht, beispielsweise Ethanol, Isopropanol und Ethylenglykol, Propylenglykol, Ethylethylenglykol, Propylpropylenglykol sowie mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel wie beispielsweise Testbenzin, Benzol, Toluol, Essigsäureethylester oder Dimethylenchlorid.
Wenn neben der antimikrobiellen Wirkung eine zusätzliche Reinigungswirkung erwünscht ist, können die erfindungsgemäßen Gemische auch noch Tenside, insbesondere nichtionische Tenside enthalten. Beispiele für geeignete Tenside sind C8-C18-Alkylglucoside mit etwa 1 bis 10 Glucoseeinheiten im Molekül, Anlagerungsprodukte von etwa 4 bis 40, vorzugsweise etwa 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an ein Mol Fettalkohol, Alkylcyclohexanol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid. Von besonderem Interesse sind Anlagerungsprodukte von etwa 5 bis 16 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Taigfettalkohole, an Oeylalkohol, ein Gemisch aus Oleylalkohol und Cetylalkohol sowie an Mono-, Di- oder Trialkylphenole und an Monoalkylcyclohexanole mit etwa 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten. Auch gemischte Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an die genannten Verbindungen mit einem aktiven Wasserstoffatom kommen in Betracht. Die genannten Alkoxylierungsprodukte können auch endgruppenverschlossen sein, beispielsweise durch Ether- oder Acetalgruppen.
In den erfindungsgemäßen Gemischen können ferner Gerüstsubstanzen vorhanden sein; als solche eignen sich beispielsweise Alkalisalze der Glukonsäure, insbesondere Natriumglukonat, die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethandiphosphonsäure, Phosphonobutantricarbonsäure, Milchsäure, Zitronensäure oder Weinsäure. Weiterhin kommen als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren in Betracht, etwa Polymerisate der Maleinsäure, Itakonsäure, Fumarsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Monomeren, wie z.B. Ethylen, Propylen, Acrylsäure, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar. In die erfindungsgemäßen Gemische können auch Reinigungsverstärker wie Fettsäuremono- und -diethanolamide, beispielsweise Kokosfettsäuremonoethanolamid und Kokosfettsäurediethanolamid, und Anlagerungsprodukte von bis zu etwa 4 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Fettalkohole mit etwa 8 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie freie Fettalkohole mit etwa 8 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie Reinigungsverstärker auf Cellulosebasis eingearbeitet werden.
Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen Gemische zusätzlich zu der erfindungsgemäßen Kombination aus α-t-butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol und Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindungen weitere antimikrobiell wirksame Substanzen enthalten. In die erfindungsgemäßen Mischungen können auch Insekticide wie z.B. Pyrethroide (Permethrin, Cypermethrin, Decamethrin und Fenvalerate) und/oder Lindan, Endosulfan, Dieldrin eingearbeitet werden. Die Mengen dieser Zusätze sollen jedoch unter denen der beiden erfindungsgemäß verwendeten Bestandteile liegen. Die Mengen der der möglichen zur Konfektionierung der erfindungsgemäßen Mittel benutzten Bestandteile richten sich im allgemeinen nach Handels- und Preisvorgaben und sind im Prinzip nicht von erfinderischer Bedeutung.
Für die Herstellung gebrauchsfertiger Konservierungsmittel können neben flüssigen Konzentraten auch feste Produkte, vorzugsweise in Pulver- oder Granulatform, bereitgestellt werden, die die erfindungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Gemische enthalten.
Die erfindungsgemäßen antimikrobiell synergistisch wirksamen Gemische können als Desinfektions- und Konservierungsmittel auf vielen Gebieten zum Einsatz gelangen, beispielsweise in Haushalten und im Gewerbe wie z.B. Krankenhäusern, Schulen, Badeanstalten, öffentl ichen Verkehrsmitteln, gewerblichen Betrieben und Industrieanlagen bei der Antischimmelausrüstung von Teppichböden, Wandverkleidungen und Dichtungsmassen. Ferner können die synergistischen Gemische zum Konservieren von PflanzenVermehrungsmaterial, insbesondere von Samen und Blumenzwiebeln eingesetzt werden. Schließlich können die erfindungsgemäßen Gemische auch zum fertigen Materialschütz eingesetzt werden, beispielsweise zur Antischimmelausrüstung von Putzen, Keramikstoffen, Anstrichen, Sol-Gel-Beschichtungen, Kunststoffen, Bodenbzw. Wandbelägen aus Textilien, Papier, Kunststoffen, Leder, Kork oder zum Imprägnieren von Holz. Hier können u.a. Kisten, wie sie in der gewerblichen Pilzzucht verwendet werden, wirkungsvoll gegen den Befall durch das Kulturmyzel ausgerüstet werden. Die Applikation kann etwa durch Sprühen, Pinseln, Streichen, Rakeln, Tauchen oder Druck- oder Vakuumimprägnierung erfolgen.
B e i s p i e l e
Beispiel 1
Als antimikrobiell wirksame Verbindung wurde α-t-Butyl-oc-(4-chlorphenyl-ethyl)-lH-l,2,4-triazol-1-yl-ethanol (Produkt A) eingesetzt. Als antimikrobiell wirksames Jodpropinyloxy-ethanol-carbamat (Produkt B) kam folgende Verbindungen der Formel (III) zum Einsatz:
I - C = C - CH2 - O -CH2CH2 - O - CONH - C6- H5 (III)
Produkt A wurde mit Produkt B zu folgenden erfindungsgemäßen Gemischen kombiniert:
Gemisch-Nr. A : B TGew.-Teilel
AB 1 1 : 1
Die mikrobistatische Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Gemisches AB 1 im Vergleich zu den Einzelkomponenten (Produkte A und B) wurde gegenüber folgenden Testkeimsuspensionen bestimmt:
1. Staphylococcus aureus 2 x 109 Keime/ml
2. Escherichia coli 1 x 109 Keime/ml
3. Candida albicans 1 x 108 Keime/ml
4. Aspergillus niger 4 x 107 Keime/ml
5. Aspergillus fumigatus 8 x 107 Keime/ml
6. Penicillium funiculosum 5 x 107 Keime/ml
7. Penicillium camerunense 8 x 107 Keime/ml
8. Trichoderma viride 6 x 107 Keime/ml
Die Hemmkonzentrationen der zu untersuchenden Produkte wurden in Anlehnung an die Richtlinien für die Prüfung und Bewertung chemischer Desinfektionsverfahren, Kapitel 2.1, abgedruckt in Zbl. Bakt. Hyg., I. Abt. Orig. B 172, 536-537 (1981), ermittelt. Substanzgemische AB 1 und Einzelkomponenten A und B wurden zu Stammlösungen in Dimethylformamid gelöst, aus denen durch Zusatz von Würzebouillon im VolumenVerhältnis 1 : ≥ 50 die entsprechenden Verdünnungsreihen hergestellt wurden. Die gefundenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I wiedergegeben:
T A B E L L E I
HemmkonzentratJonen des Gemisches AB 1 in ppm im Vergleich zu den Einzelkomponenten A und B
Produkt T e s t k e i m
4 6 7 8
(A+B) 1 7+7 4,5+4,5 1+1 7+7
A 15 30 1,5 30
B 20 7 15 7
In der Tabelle wurden für die Hemmkonzentrationen des erfindungsgemäßen Gemisches AB 1 die Menge der Einzelkomponenten aufgenommen, die in den oben angegebenen Gewichtsverhältnissen eingesetzt wurde.
Beim Einsatz des erfindungsgemäßen Gemisches AB 1 konnten synergistische Effekte beobachtet werden.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
Antimikrobiel l wirksame Gemische enthaltend
a) α-t-Butyl-α-(4-chlorphenyl-ethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol
Figure imgf000012_0001
b) mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol- carbamatverbindung,
wobei die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 50 : 1 bis 0,05 : 1 vorliegen.
Antimikrobiel l wirksame Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten a und b im Gewichtsverhältnis von a : b im Bereich von etwa 10 : 1 bis 0,2 : 1 vorliegen.
Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Substanzen Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindungen enthalten, die der Formel (II)
Figure imgf000012_0002
entsprechen,
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder R1 und R2 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n 4 bis 6 ist, R3, R4, R5 und R6 , die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CCI3 bedeuten oder R3und R5 oder R4 und R6 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n = 3 bis 5 ist, und R7 Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste, substituierte Arylreste, Aralkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet.
4. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy- ethanol-carbamatverbindung eine Substanz der Formel (III)
I - C = C - CH2 - O - CH2 CH2 - O - CONH - C6 H5 enthalten.
5. Antimikrobiell wirksame Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als pulverförmige oder lösungsmittelhaltige Konzentrate mit einer Gesamtkonzentration der Komponenten a und b von insgesamt etwa 0,5 bis zu 100, vorzugsweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Konzentrat, vorliegen.
6. Verwendung der antimikrobiell wirksamen Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 5 zum Materialschütz, wie zur Antischimmelausrüstung von Putzen, Anstrichen, Kunststoffen, Boden- bzw. Wandbelägen aus Textilien, Papier, Kunststoffen, Leder, Kork und insbesondere zum Imprägnieren von Holz.
PCT/EP1993/001270 1992-05-29 1993-05-21 Antimikrobielle wirkstoffgemische WO1993024009A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924217880 DE4217880A1 (de) 1992-05-29 1992-05-29 Antimikrobielle Wirkstoffgemische
DEP4217880.0 1992-05-29

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EP0458061A1 (de) * 1990-05-23 1991-11-27 DESOWAG GmbH Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
EP0522398A1 (de) * 1991-07-11 1993-01-13 Bayer Ag Mikrobizide Wirkstoffkombinationen

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