WO1993009166A1

WO1993009166A1 - Polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate film

Info

Publication number: WO1993009166A1
Application number: PCT/JP1992/001404
Authority: WO
Inventors: Takao Chuujou; Masahiro Hosoi; Ieyasu Kobayashi; Yasuhiro Saeki
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 1991-10-31
Filing date: 1992-10-30
Publication date: 1993-05-13
Also published as: JP2675217B2; DE69213922T2; EP0565733A4; US5494739A; EP0565733B1; JPH05117421A; KR930703385A; EP0565733A1; DE69213922D1; KR0184607B1

Description

明細書ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルム技術分野

本発明は二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ一トフイルムに関し、さらに詳しくは長時間記録可能でかつ高密度に記録可能な磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムに関する。背景技術

従来より、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ P E Tブイルム）は磁気テープのベースフィルムとして広く用いられている。近年、磁気テープは小型化及び高画質化のために益々高密度に記録できることが要求され、また 8 ミリビデオに代表されるようにテープの薄手化が要求されている。このため、磁気テープの磁性層側の表面はますます平滑であることが要求されかつ厚さも薄いものが要求される。

これに伴ないベースフィルムも表面の平坦化と薄手化が要求されるが、従来の家庭用 V T Rの磁気テープに供されている P E Tフィルムでは表面が粗く、上述の要求特性を満足して実用に供しうるものでは無い。

P E Tフィルムを高密度記録が可能な磁気テープのベ一スフィルムとして用いるにはまず表面粗さを著しく低下させる必要があるが、一般に P E Tフィルムの表面粗さを減少させると、フィルム面間の滑り性が悪くなり、またフィルム間に存在する空気の逃げが悪くなり、フィルムをロール状に巻き上げることが非常に難しくなる。また、その難しさは、 P E Tフィルムが薄くなればなるほど著しくなる。

さらにフィルムが薄くなるほどフィルムの強度を維持するために高いヤング率が要求される。

高いヤング率の P E Tフィルムは延伸倍率を向上させることによつて得られるが、高い延伸倍率のフィルムは一般的には熱収縮率が大きく、磁気テープとした後の寸法安定性が劣る。

さらに、磁気テープを製造する際に、延伸倍率の高い P ETフィルムに磁性層を塗布して表面を平滑処理したあとのロール状に巻かれた磁気テープの磁性層を熱硬化させる熱処理工程において、熱収縮により、平滑に仕上げられた磁性面とベースフィルム面が強く擦 -れて巻き締まるため、仕上げられた平滑な磁性面が粗化する現象

(裏移り現象）が大きくなり、電磁変換特性が悪化する。

このような PETフィルムの欠点を改善したものとして曰本国公開特許公報昭 62 - 164 , 733号では、小粒径粒子として平均粒径 0.03〜0.3 mの不活性な固体粒子を 0.1〜0.5重量％、さらに大粒径粒子として平均粒径 0.2〜0.8 Amの不活性な固体粒子を 0.001〜0.05重量％含有しかつ大粒径粒子と小粒径粒子との平均粒径の差が 0.15 m以上であるポリエステルからなり、フィルムの表面粗さ R aが 0.003〜 0.012 ^mであり、長手方向のヤング率が 650 k gZmm²以上であり、かつ 70 °Cで 1時間無荷重で熱処理したときの熱収縮率が 0.06%以下である磁気記録用ニ軸配向 P E Tフィルムが提案されている。

一方、耐熱性及び強度に優れたポリエステルとしてポリエチレン —2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートがあり、潜在的に優れた磁気記録媒体のベースフィルムになり得る物性を有しており、以下の如くに上記ポリマーを磁気記録媒体のベースフィルムに用いる提案がある。

例えば日本国公開特許公報昭 58 - 215 ,722号には、平均屈折率と面配向度 Δ Pが下記式 [1 ] 、 [2] を満足し、フィルムの表面の平均突起高さが 0.01 5 m以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが提案されている。 n > 1.600 ... [1]

Δ Ρ< 1.43 · η - 2.1 2 8 ... [2]

この提案ではポリエステルとして 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから製造されるポリエステルが包含されている。

日本国公開特許公報昭 6 3 - 60 , 73 2号には、平均粒径 0.1 〜 1 0 / mの不活性微粒子を 0.01 ~ 1 0重量％含有するポリエチレン一 2 ,6—ナフタレートフィルムであって、そのフィルムの 20 0°Cでの 1 2結晶化時間が 6.0分以下でありかつ面配向度 Δ Pと平均屈折率 ΪΓが下記式①及び②

ΔΡ < 1 .43 η- 2.136 …①

1 .6650 < η < 1 .675 0 …②

を満たすと共に突起と該突起を核とした長径が少くとも 0.2 / m以上の窪みとからなる凹凸単位のフィルム表面積 1 mm²当たりの数 A (個/ mm²) が下記式③

0 <A< 1 5 ,000 …③

を満たし、フィルムのタテ、ョコの厚さ斑が共に 8 %以下である平坦易滑性フィルムの厚さ斑にすぐれたポリエチレン一 2， 6—ナフタレートフィルムが提案され、磁気記録媒体用べ一スフィルムとして優れている旨記載されている。

又、曰本国公開特許公報昭 6 2— 143 , 9 38号には、ポリェチレン一 2，6—ナフタレートフィルムを主体とする 2軸配向フイルムであって、該フィルムは

(a) 面内のあらゆる方向において 5 %伸長時の引張応力が 1 3 k g /mm²以上 21 k g/mm²未滴 (b) 面内のあらゆる方向においてヤング率が 500 k gZmm²以上 800 k gZmm²未満

(c) 面内のあらゆる方向における熱収縮率が 2.5 %未満

(d) フィルムの表面の中心線平均粗さ R aが 0.01 2 zm以下

(e) 1.08 m以上の粗大突起数が 10個 25 c m²以下

の各範囲にあり、かつ（a)、（b)及び（c)の各値は、何れも面内偏差が 0 %以下である高密度磁気記録媒体用ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレ一トフィルムが提案されている。発明の開示

本発明の目的は高密度に記録が可能な磁気記録媒体、特に磁気テ —ブのベースフィルムとして用いることができるポリェチレンー 2， 6—ナフタレンジカルボキシレー卜から構成されるフィルムを提供 "9 るとめ ο

より具体的には、本発明の目的は、滑性に優れ容易にロール状に巻き上げることが可能であり、しかも高密度に記録が可能な磁気テーブのベースフィルムに用いた場合に、寸法安定性、電磁変換特性及び走行耐久性に優れる磁気テープを与え得るボリエチレン一 2 , 6 —ナフタレンジカルボキシレートから構成されるフィルムを提供すと。'ある。

本発明によれば、フィルム表面に形成された突起の高さを h (単位： nm) とし、 1 <₌h< 50の範囲の突起の個数を (単位：個 /mm²)、 50 < h< 100の範囲の突起の個数を M₂ (単位：個 /mm²)、 100 < hである突起の個数を M ₃ (単位：個/ mm²) としたとき、各々下記式（1) 〜（3) を満たし、

1 , 000く M!< 20 , 000個 Zmm² ... ( 1 )

0 <M₂< 200 個/ mm² … （2)

0 <M₃< 50 個 mm² ... (3)

フィルムの面配向係数 NSと平均屈折率 n_aが下記式（4) を満たし、

N S > 1.607 n_a- 2.434 ... (4) フィルムの表面粗さ（R a) が 2〜： L O nmであり、そして 70°C で 1時間無加重で熱処理したときの縱方向の熱収縮率が 0.08 %以下であることを特徴とする二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムが提供され、上記本発明の目的が達成される。

以下に本発明を詳述するが、本発明の他の目的、本発明のより好ましい態様及びそれに基づく利点が明らかとなろう。

本発明においてフィルムを構成するポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートは、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするが、小量の他のジカルボン酸成分を共重合により含有していてもよい。またエチレンダリコールを主たるグリコール成分とするが、小量の他のダリコール成分を共重合により含有していてもよい。ナフタレンジガルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフヱニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフエノンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；へキサヒドロテレフタル酸、 1 , 3—ァダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸をあげることができる。またエチレングリコール以外のグリコール成分としては、例えば 1 , 3—プロパンジオール、 1 ,4—ブタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、 p—キシリレンダリコール等を挙げることができる。ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートは、 2 ,6 —ナフタレンジカルボン酸が全酸成分あたり 80モル％以上、特には 90モル％以上占めることが好ましい。又、エチレングリコールが全グリコール成分あたり 80モル％以上、特には 9 0モル％以上占めることが好ましい。ポリエチレン一 2，6—ナフタレンジカルボキシレートの分子量の目安となる固有粘度 ["] は、 0.45〜0.90 d 1 / g、特には

0.50〜0.90 d IZg (オルソクロロフエノール、 25 °C) であることが好ましい。 3 又、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートに、必要に応じて、安定剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。

このようなボリェチレンー 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートは、ポリエステルを製造する際に通常採用されているそれ自体公知の溶融重合法によって製造することができる。この際、触媒等の添加剤は必要に応じて任意に使用することができる。

本発明においては、フィルム表面に形成された突起の高さ h (単位： nm) と突起の個数は特定の条件を満たす。即ち、 l£hく 5

0の範囲の突起の個数を Mi (単位：個 Zmm²)、 50 < h < 10

0の範囲の突起の個数を M₂ (単位：個 Zmm²)、 l O O^hである突起の個数を M₃ (単位：個 mm²) としたとき、各々下記式

(1) 〜（3) を満たす。

1 , 000く M, < 20 , 000個 Zmm² ... (1)

0 < M₂< 200 個 Zmm ² ... (2) 0 <M₃< 50 個 Zmm² … （3) なお、突起の最大の高さは 1 , 000 n m以下、特には 500 nm 以下であることが好ましい。又、突起の高さが h < 1 nmである突

起の個数は、本発明では特に限定されない。

好ましいフィルム表面の突起に関する特性は下記式を全て満たし、

1 ,500 <Μι< 20 ,000個 Zmm ²

5 < M₂< 200 個/ mm²

0 <M^< 50 個 Zmm²

より好ましくは、下記式を全て満たし、

2 ,000<M!< 15,000個/111111²

10 <M-_?< 150 個 Zmm² 0 < M₃< 40 個/ mm²

特に好ましくは、下記式を全て満たすことである。

2 , 000 <Μι< 5 , 000 個 Zmm²

1 0 < M₂< 1 00 個 Zmm²

0 < M₃< 30 個/ mm²

前記したフィルム表面特性を有するフィルムを得るには、例えば、ポリェチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートに不活性な固体微粒子を一種類叉は平均粒径の異なる不活性な固体微粒子を数種類添加した組成物をフィルム成型することにより得られる。

不活性固体微粒子としては、好ましくは（1) 二酸化ケイ素（水和物、ゲイ砂、石英等を含む）；（2) アルミナ；（3) S i 0₂成分を 30重量％以上含有するゲイ酸塩（例えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリゲート（焼成物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアツシュ等）；（4 ) M g、 Z n、 Z r及び T iの酸化物；（5) C a及び B aの硫化物；（6) L i、 N a 及び C aのリン酸塩（1水素塩や 2水素塩を含む）；（7) L i、 N a及び Kの安息香酸塩；（8) C a、 B a、 ∑ 11及び1^ 11のテレフダル酸塩；（9) Mg、 C a、 B a、 Z n、 C d、 P b、 S r、 Mn、 F e、 C o及び N iのチタン酸塩；（10) B a及び P bのクロム酸塩；（1 1) 炭素（例えば力一ボンブラック、グラファィト等）；（ 1 2 ) ガラス（例えばガラス粉、ガラスビーズ等）； (1 3) C a及び Mgの炭酸塩；（ 14) ホタル石及び（ 1 5 ) Z n Sが例示される。

特に好ましい具体例としては、二酸化ケイ素、無水ゲイ酸、含水ゲイ酸、酸化アルミニウム、ゲイ酸アルミニウム（焼成物、水和物等を含む）、燐酸 1リチウム、燐酸 3リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩（水和物を含む）、ガラス粉、粘土（力オリン、ベントナイト、白土等を含む）、タルク、炭酸カルシウム等が例示される。最も好ましいものとして、二酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウムが挙げられる。

このような不活性固体微粒子の個々の粒子は、一次粒子が凝集した二次粒子からなるのではなく、実質的に非凝集粒子からなることが好ましい。

不活性固体微粒子の平均粒径は一種類のみの添加の場合、 0 . 1〜 1 . 0 m、特には 0 . 2〜0 . 8 程度であることが好ましい。又、二種の平均粒度の異なる不活性固体粒子を添加する場合、小粒径粒子の平均粒径が 0 . 0 5〜0 . 3 A m程度であること、大粒径粒子の平均粒径が 0 . 3〜1 . 0 程度であることが好ましい。

又、不活性固体微粒子の配合量は、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレート 1 0 0重量部当り 0 . 0 0 5〜 1 . 0重量部、特に-は 0 . 0 1〜0 . 8重量部配合することが推奨される。

ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートに不活性な固体微粒子を添加する場合の添加時期は、ボリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートを製造する重合反応前にモノマーに添加してもよく、また重合終了後べレタイズする時に押出機中で混練させてもよく、さらにまたシート状に溶融押出しする際に添加し、押出機中で分散して押出してもよいが、重合反応前に添加するのが分散性の点から好ましい。

しかしながら、本発明のフィルム表面特性を有するフィルムを得る手段としてポリェチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートに不活性な固体微粒子を添加する方法だけに限定されず、重合時にリン成分若しくは必要なその他の添加物を加えて適切な量の粒子源を生成させフィルム中に存在せしめる方法、さらには、重合時にリン成分を加えて重合したものと、不活性固体微粒子を加えて重合を行つたものと両者をプレンドする方法等も好ましく用いられる。

本発明においてフィルム表面粗さ（R a ) は 2〜1 0 n mであり、好ましくは 5〜 1 0 n mのである。前述した突起の高さと突起の個数に関する特性を満たし、そして上記の表面粗さ（R a) の範囲を充足することにより、フィルムの摩擦係数が小さくなり、その取扱いが容易となるとともにフィルムをロール状に巻き上げることが容易となる。さらにはこのフィルムをベースフィルムとする磁気テープを調製したときに、この磁気テ —ブの電磁変換特性が良好となりドロップァゥ卜の発生が少ない。不活性固体粒子の形状、例えば板状、球状などの形状、粒径、配合量などにより、更には該微粒子の粒度分布によりフィルム表面の突起の高さ及びその個数並びにフィルム表面粗さ（R a) が変化する。叉、フィルムの製造条件、例えば延伸倍率、熱処理温度などの条件によりフィルム表面の突起の高さ及びその個数並びにフィルム表面粗さ（R a) が変化する。フィルム表面性状に影響を与えるこれらの因子とフィルム表面の突起の高さ及びその個数並びにフィルム表面粗さ（R a) との関係をあらかじめ実験的に知ることができるので、前記式（1) 一（3) を満たし、しかも表面粗さ（R a) が 2〜 1 O n mである表面性状のフィルムを容易に製造することができる。

本発明のポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフイルムは、面配向係数 N Sと平均屈折率 n_aが下記式（4) を満足する。

N S > 1 .607 n _¾- 2.434 ... (4 )

ここで、面配向係数 N Sとは下記式（5) で求められ、平均屈折率 n_aとは下記式（6) で求められる。

n _x+ n V , 、

Ν S = "-" ^—— -n_z ... (5) n >： + n _y + n _z , 、

n_a = 2 … （^{6 )}

n _xはニ軸フィルムの機械方向の屈折率を表わし、 n _yは機械方向と直交する方向の屈折率を表し、 n _zはフィルム厚み方向の屈折率を表わす。式（4) の範囲を满足するものがベースフィルムの縦方向おやび横方向の強度即ちヤング率が高い。その結果磁気テープとしたときの走行性及び電磁変換特性に優れる。即ち、テープの走行中にテープエツジが折れ曲がったり、テープが伸びてしまうことがあまりなく、ビデオ回転ヘッドへのテープの押しつけが充分で、電磁変換特性に優れる。

かくして、本発明の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレ一トフィルムは、縦方向のヤング率（EM) が 600 k gZmm²以上、横方向のヤング率（ET) が 600— 1 ,1 00 k gZmm²であることが好ましい。

かかる式（4) の範囲を満足する高いヤング率のフィルムを得る手段としては、一般的なロールゃステンターを用いて縦横同時に延伸してもよく、また縦横方向に各々逐時に延伸してもよく、また縱横方向に 2段以上延伸する方法を用いてもよい。

本発明のポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフイルムは、さらにまた、 70でで無荷重下で 1時間熱処理したときに生ずる縱方向の熱収縮率が 0.08 %以下である物性を有する。好ましい熱収縮率は 0.04%以下である。この熱収縮率が 0.08% 以下であることにより、磁気テープ調製後も熱的非可逆変化が少なく、また VTRで記録と再生の温度が異なると画面にスキュー歪の発生が少ない。また熱収縮率が小さいため、磁性層表面へのベースフィルム面の徵細凹凸の転写（裏移り現象）が少なく、磁性面の表面粗さが保持される。

この熱収縮率を潢足させる手段としては速度差を持った 2つの口ール間にフィルムを通し、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートのガラス転移温度（T g) 以上、融点以下の温度をかけて弛緩処理をする方法があるが、これに限定されるものではない。本発明のポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフイルムは、その厚さに特に制限はないが、 75 m以下のものが好ましい。さらに磁性層の強度向上によるべ一スフィルムの薄膜化に対応し、 62 ;z m以下のものが好ましく、さらに 50 zm以下のものが好ましい。さらに磁気記録媒体を利用する機器の小型化や長時間記録用記録媒体の薄膜化のニーズに対応するには、ベースフィルムの厚さが 25 m以下のものが好ましく、さらに 1 2 /zm以下の厚さのものが好ましく、特に 2〜1 2 mの厚さの範囲のものが好ましく用いられる。

本発明の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムを用いて磁気記録テープを作成すると、テープ走行性に優れ、またテープとビデオデッキ中のへッドとの押付け圧力が増すために高密度磁気記録に必要な電磁変換特性が得られる。さらにビデオデッキ走行中に生ずるテ一ブェッジの折れやテープの伸び等の異常が少なく、かつ熱的安定性が良いのでスキュー歪が少ない。従って、本発明の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムは長時間記録可能でかつ高密度磁気記録テープ、特に 8 ミリビデオテープ、デジタル ·オーディォテープ（D A T) 、デジタル ' コンパクト · カセットテープ（D C C) 等やメタルテープのベースフィルムとして有用である。

本発明の二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフイルムは、特に磁気テープのベ一スフイルムとして有用である。磁気テープは本発明のベースフィルムの片面または両面に磁性層を設けることで製造することができるが、磁性層、及び磁性層をベースフィルム上に設ける方法はそれ自体公知であり、本発明においても公知の磁性層及びそれを設ける方法を採用することができる。

例えば磁性層をベースフィルム上に磁性塗料を塗布する方法によつて設ける場合には、磁性層に用いられる強磁性粉体としてはァー F e ₂0₃、 C 0含有の F e ₂0₃、 C。被覆の F e ₃0₄、 C r 0₄、 ' リウムフェライトなど、公知の強磁性粉体が使用できる。磁性粉体と共に使用されるバインダ一としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂またはこれらの混合物である。これらの樹脂としては例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリウレタンエラストマ一等があげられる。

実施例

以下、実施例に掲げて本発明をさらに説明する。

なお、本発明における種々の物性値及び特性は以下の如く測定されかつ定義される。

( 1) 表面突起数

WYK 0社製非接触三次元粗さ計（T O P O— 3 D) を用いて測定倍率 4 0倍、測定面積 2 42 ^mX 2 3 9 ywm (0 .0 5 8 mm²) の条件にてフィルム表面の三次元粗度の測定を行う。突起解析によりフィルム表面平均粗さと、該平均粗さからの表面突起の高さと突起個数のヒストグラム図を得、該ヒストグラム図から 1 < h < 5 0、 5 0 < h < 1 0 0および 1 00£hの突起の個数を読み取り、同一フィルム表面上 5回測定した突起数を積算し、単位面積（1 mm²) あたりの突起数に換算する。

(2) 屈折率

神椅製紙（株）製分子配向計 M O A— 2 0 0 1 Aを用いて配向度を測定し、同時にナトリゥム D線（5 8 9 n m) を光源として、ァッべ屈折計を用いて屈折率を測定した。配向度と屈折率の相関ダラフを作成し、値の大きい屈折率は該相関グラフより求めた。

(3) フィルム表面粗さ（R a)

小坂研究所（株）製の触針式表面粗さ計（サーフコーダ 3 0 C) を用いて針の半径 2 am、触針圧 3 Omgの条件下にチャート（フィルム表面粗さ曲線）をかかせた。フィルム表面粗さ曲線から、その中心線の方向に測定長さ Lの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を X軸とし、縦倍率の方向を Y軸として、粗さ曲線を Y= f (x) で表わしたとき、次の式で与えられる R a (μ τη をフィルム表面粗さとして定義する。

R a = — ( I f (x) I d X

L Τ ^ Λ 0

本発明では、測定長を 1.25mmとし、カツトオフ値を 0.08 mmとして、 5回測定した平均値を R aとした。

(4) 電磁変換特性

シバソク（株）製ノイズメータ一を使用し、ビデオ用磁気テープの S/N比を測定した。また表 1に示す比較例 3のテープに対する SZN比の差を求めた。また使用した VTRはソニー（株）製 EV 一 S 700である。

(5) 磁気テープの走行耐久性

ソニー（株）製 E V— S 700で走行開始、停止を繰り返しながら 1· 00時間走行させ、走行状態を調べるとともに出力測定を行つた。このときの磁気テープの走行耐久性を下記ように判定した。ぐ 3段階判定 >

〇テープの端が折れたり、テープがワカメ状になったりしない。また、テープの削れがなく白粉付着がない。

Δ 若干、テープの端の折れやテープがワカメ状となる現象が発生し、テープの削れによる小量の白粉付着が見られる。

X テープの折れやテープがワカメ状となる現象の発生が著しい。また、テープの削れが著しく白粉が多量に発生する。

(6) 熱収縮率

70 に設定されたオーブンの中にあらかじめ正確な長さを測定した長さ約 30 c m、巾 1 c mのフィルムを無荷重で入れ、 1時間熱処理し、その後オーブンよりサンプルを取り出し、室温に戻してからその寸法の変化を読みとつた。熱処理前の長さ（L₀) と熱処理による寸法変化量（A L) より、次式で熱収縮率を求めた。熱収縮率 = _x 100

o (7) スキュー

スキュー特性は常温（20°C) 常湿下で録画したビデオテープを 70。Cで 1時間熱処理した後、再び常温常湿下で再生し、へッド切換点におけるズレ量を読み取った。

(8) 巻き上がり良品率

フィルムを 50 Omm巾で 4000 m、ロール状に 100本巻き取ったときに得られる良品数を百分率で示した。このとき良品とは、次のものをいう。

フイルムが円筒状に巻き上げられており、角ばつたり、たれさがったりしていない。

フィル厶ロールにしわの発生がない。

(9) ヤング率

フィルムから巾 10mm、長さ 150 mmの試験片を切り出し、チャック間を 10 Ommとして常温で引張速度 10 OmmZ分にてインストロンタイプの万能引張試験装置により引張試験を行った。得られた荷重と伸長率の曲線から引張初期のヤング率を求めた。

(実施例 1)

平均粒径 0.25 mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0.2重量％含有した固有粘度 0.62dl/g (オルソクロロフヱノールを溶媒として用い、 25。Cで測定した値）のポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートを 1 70でで乾燥した後 300°Cで溶融押出し、 60でに保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて 180 mの厚みの未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを速度差をもった 2つのロール間で 125°C の温度で縦方向に 4.95倍延伸し、さらにテンターによって横方向に 5.25倍延伸し、その後 215°Cで 10秒間熱処理をした。さらに 1 1ひ ^eCに加熱されたオーブンにより浮遊熱処理方式による弛緩処理を実施し、これにより 0.3%収縮した。

このようにして厚み 7 β mの二軸配向ボリェチレン一 2 , 6一ナフタレンジカルボキシレ一トフィルムを巻取った。

一方、下記に示す組成物をボールミルに入れ、 1 6時間混練、分散した後、ィソシァネート化合物（バイエル社製のデスモジュール L) 5重量部を加え、 1時間高速剪断分散して磁性塗料とした。磁性塗料の組成

針状 F e粒子 00重量部

塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体

(積水化学製のエスレック 7 A)

1 5重量部

熱可塑性ポリウレタン樹脂 5重量部

酸化クロム 5重量部

カーボンブラック 5重量部

レシチン 2重量部

脂肪酸エステル

トノレエン。 50重量部

メチルェチルケトン 50重量部

シクロへキサノン 50重量部

この磁性塗料を上述のポリエチレン 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフィルムの片面に、塗布厚 3 mとなるように塗布し、ついで 2500ガウスの直流磁場中で配向処理を行ない、 1 00°C で加熱乾燥後、スーパ一力レンダ一処理（線圧 200 k gZc m、温度 80 C) を行ない、巻き取った。この巻き取ったロールを 55 °Cのオーブン中に 3日間放置した。

さらに下記組成のバックコート層塗料を厚さ 1 に塗布し、乾燥させ、さらに 8 mm裁断し、磁気テープを得た。

バックコート層塗料の組成

力一ボンブラック 1 00重量部

熱可塑性ポリウレタン樹脂 60重量部

イソシァネート化合物（日本ポリウレタン工業社製コロネ一ト L) 18重量部シリコーンオイル 0.5重量部

メチルェチルケトン 250重量部

トルエン 50重量部

得られたフィルム及びテープの特性を表 1に示す。この表から明らかなように巻き上り良品率もよく、電磁変換特性、走行耐久性、スキューも良好であった。

(実施例 2)

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0.1 mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0.2重量％、平均粒径 0.6 mの炭酸カルシウム粒子（非凝集粒子）を 0.014重量％添加した以外は実施例 1と同様にして未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを縦方向に 130^eCで 2.3倍延伸し、次いで横方向に 130でで4.0倍延伸し、引き続いて 160でで中間熱処理した。このフィルムをさらに縦方向に 17 <TCで 2 ,6倍、横方向に 1.3 倍延伸し、 215°Cで熱処理した。さらに、 110°Cに加熱されたオーブンにより浮遊熱処理を行った。このようにして 7 m厚みの二軸配向フィルムを得た。

以下、実施例 1と同様にしてテープを得た。この結果を表 1に示す。実施例 1と同様に良好な結果が得られた。

(実施例 3 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0.2 mのアルミナ粒子（非凝集粒子）を 0.1重量％、平均粒径 0.6 ;zmの炭酸カルシウム粒子（非凝集粒子）を 0.014 重量％添加した以外は実施例 1と同様にして未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを縱方向に 130°Cで 2.3倍延伸し、次いで横方向に 130でで 4.0倍延伸し、引き続いて 160 で中間熱処理した。このフィルムをさらに縱方向に 170°Cで 2.0倍、横方向に 2. 0倍延伸し、 215°Cで熱処理した。さらに、 110°Cに加熱されたオーブンにより浮遊熱処理を行った。このようにして 7 〃 m厚みの二軸配向フィルムを得た。

以下、実施例 1 と同様にしてテープを得た。この結果を表 1 に示す。実施例 1 と同様に良好な結果が得られた。

(比較例 1 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0 . 6 mの酸化ゲイ素（非凝集粒子）を 0 . 2 5重量％添加した以外は実施例 1 と同様にしてフィルム及びテープを得た。その結果を表 1に示す。ベースフィルム表面に低突起及び高突起とも多数散在し、ベースフィルムの表面粗さ（R a ) も非常に大きいため、電磁変換特性が実施例 1に比べるとかなり悪く、走行耐久性も劣る。

(比較例 2 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0 . 3 mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0 . 2重量％、平均粒径 1 . 2 ;z mの炭酸カルシウム粒子（非凝集粒子）を 0 . 1重量％添加した以外は実施例 1 と同様にして未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを縱方向に 1 3 0 で 2 . 3倍延伸し、次いで横方向に 1 3 0 °Cで 3 . 8倍延伸し、引き続いて 1 6 0 °Cで中間熱処理した。このフィルムをさらに縱方向に 1 7 0 °Cで 2 . 5倍延伸し、 2 4 5 °Cで熱処理した。このようにして実施例 1 と同様にフィルム及びテープを得た。ベースフィルムの粗大突起の数が多く、表面粗さ（R a ) も非常に大きいため、磁性面も粗れており、電磁変換特性が実施例 1に比べるとかなり悪い。また面配向度が低いためテープ走行中にテープエツジの折れ曲がりが発生した。また削れによる白粉発生が著しく、走行耐久性がかなり悪い。

(比較例 3 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0 . 1 /z mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0 . 3重量％、平均粒径 0 . 6 mの炭酸カルシウム粒子（非凝集粒子）を 0 . 1 4重量 93 0916

- 18 -

%添加した以外は実施例 1と同様にして未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを縱方向に 1 2 5。Cで 3 . 5倍延伸し、次いで横方向に 1 3 0 °Cで 3 . 8倍延伸し、 2 4 5でで熱処理したのち、実施例 1と同様にフィルム及びテープを得た。表 1に示すように本比較例では前記式（1 ) の要件を満たさず、ベースフィルムの面配向度が低く、テープ走行時にビデオへッドへの押しつけが弱いため、実施例 1に比べ電磁変換特性が悪く、また走行耐久性も劣る。

(比較例 4 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子の代わりに、平均粒径 0 . 1 mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0 . 2重量％、平均粒径 0 . 6 mの炭酸カルシウム粒子（非凝集粒子）を 0 . 0 2重量 %添加し、実施例 1と同様にして未延伸フィルムを得、以後実施例 1において弛緩処理を省略した以外は実施例 1と同様の方法で、フイルム及びテープを得た。その結果を表 1に示す。ベースフィルムの熱収縮率が高いためにスキューが大きく、また裏移り効果のために磁性面を粗化し、電磁変換特性はやや不良であった。

(比較例 5 )

実施例 1の不活性固体微粒子としてのシリカ粒子の代わりに、平均粒径 0 . 0 5 mのシリカ粒子（非凝集粒子）を 0 . 0 3重量％添加した以外は実施例 1と同様にして厚み 7 mの二軸配向フィルムを得たが、ベースフィルムの滑り不良のため巻取り不可となり、磁気テープとすることができなかった。

単位 m2 J¾^i|2

ベ一スフイルム

Mi (1< h< 50) 15619 3507 4301 4988 24114 4826 4491 912

M₂ (50<h<l 00) 64 36 55 1936 2218 58 39 0

M₃ (1 15 <h) 0 18 23 351 2098 31 26 0 屈折率： n x 一 1.761 1.777 1.727 1.761 1.769 1.750 1.761 1.761 n_y ― 1.759 1.731 1.794 1.759 1.707 1.751 1.759 1.759

1

1.486 1.48 1.482 1.486 1.506 1.508 1.486 1.486 平^ |g折率： n_a 1.669 1.664 1.668 1.669 1.661 1.670 1.669 1.669

1.607n_a-2.434 一 0.248 0.240 0.246 0.248 0.235 0.250 0.248 0.248

MS]纖 NS ― 0.274 0.272 0.278 0.274 0.232 0.242 0.274 0.274 ヤンク、率： EM kg nnP 720 970 620 720 970 580 720 720

： ET 750 630 1080 750 540 620 750 750 麵且さ（Ra) 11111 g 9Q 90

0 g g 1 c

% 0.06 0.06 0.05 0.06 0.06 0.03 0.12 0.05

70°CX 1 h r)

巻き上がり^^ % 95 98 98 98 70 95 95 巻取ィ、口 J テ一フ徹

dB +1.5 +3.5 +2.8 - 2.0 -4.0 0 0

(Y-S/N)

走久性〇〇〇 △ X Δ 〇

スキュー sec 3 3 3 2 3 3 10

(実施例 4)

実施例 2の不活性固体微粒子としてのシリカ粒子および炭酸カルシゥム粒子の代わりに、平均粒径 0.4 mの炭酸カルシウム粒子

(非凝集粒子）を 0.2重量％添加した以外は実施例 2と同様にして厚み 7 mの二軸配向フィルムを得た。以下、実施例 1と同様にして磁気テープを得た。この結果を表 2に示す。実施例 1と同様に良好な結果が得られた。

(実施例 5)

実施例 2の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子および炭酸カルシゥム粒子の代わりに、平均粒径 0.15 mの力オリン粒子（非凝集粒子）を 0.2重量％、平均粒径 0.6 mの炭酸カルシウム粒子 (非凝集粒子）を 0 -01重量％添加した以外は実施例 2と同様にして厚み 7 /iiiiの二軸配向フィルムを得た。以下、実施例 1と同様にして磁気テープを得た。この結果を表 2に示す。実施例 1と同様に良好な結果が得られた。

(実施例 6 )

実施例 2の不活性固体微粒子としてのシリ力粒子および炭酸カルシゥム粒子の代わりに、平均粒径 0.3 mのカオリン粒子（非凝集粒子）を 0.15重量％添加した以外は実施例 2と同様にして厚み 7 mの二軸配向フィルムを得た。以下、実施例 1と同様にして磁気テープを得た。この結果を表 2に示す。実施例 1と同様に良好な結巣が得られた。

表 2

以上のように、本発明のフィルムは、ロール状に巻き上げるのが容易で、磁気記録用テープとしたときの走行耐久性、電磁変換特性、スキュー歪等に優れた長時間記録可能の高密度記録の磁気記録媒体、特に 8 ミリビデオテープ、デジタル 'オーディオテープ（D A T ) 、デジタル ' コンパクト · カセットテープ（ D C C ) などのベ一スフィルムとして有用である。

Claims

請求の範囲

1. フィルム表面に形成された突起の高さを h (単位： nm) とし、

1く h < 50の範囲の突起の個数を Mi (単位：個 Zmm²)、 5 0 < h < 1 00の範囲の突起の個数を M₂ (単位：個 Zmm²)、 1 00く hである突起の個数を M₃ (単位：個 mm²) としたとき、各々下記式（1) 〜（3) を満たし、

1 , 000く Mi< 20 , 000個 Zmm² ... (1)

0 <M,< 200 個 Ζπιπι² ... (2)

0 <M^< 50 個/ mm² ... (3)

NS > 1.607 n_a- 2.434 -.. (4)

フィルムの表面粗さ（Ra) が 2〜10 nmであり、そして 7 0でで 1時間無加重で熱処理したときの縦方向の熱収縮率が 0.0 8 %以下であることを特徵とする二軸配向ポリエチレン一 2 , 6— ナフタレンジカルボキシレートフィルム。

2. Mi、 M₂及び M₃が下記の式を溝たす請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルム。

1 ,500 <M₁< 20 ,000個/111111²

5 <M,< 200 個 /mm²

0 <M₃< 50 個 Zmm²

3. Μ 、 Μ₂及び Μ₃が下記の式を満たす請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルム。

2 ,000 <Μ!< 15 ,000個/111111²

10 <Μ < 150 個 Zmm²

0 <M₃< 40 個 Zmm²

4. M₂及び M₃が下記の式を満たす請求の範囲第 1項の二軸配向ポリェチレンー 2 , 6一ナフタレンジカルボキシレートフィルム。 2 ,000 < M ! < 5 , 000個 Zmm ²

1 0 < M₂< 100 個/ mm²

0 < M^< 30 個/ mm ²

5. フィルム表面粗さ（R a ) が 5〜 1 0 n mである請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ一トフイノレム。

6. フィルムの縦方向のヤング率（EM) が S O O k gZmm²以上、横方向のヤング率（ET) が 600〜 1 , 1 00 k g /mm² である請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルム。

7. フィルムの厚みが 75 /zm以下である請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレ一トフィルム ₆

8. フィルムが磁気記録媒体のベースフィル厶用である請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートフィルム。

9. 磁気記録媒体が磁気テープである請求の範囲第 8項の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフィノレム。

10. 請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレ一トフィルムの磁気記録媒体のベースフイルムへの使用。

1 1. 磁気記録媒体が磁気テープである請求の範囲第 10項の使用。

12. 請求の範囲第 1項の二軸配向ポリエチレン一 2 ,6—ナフタレンジカルボキシレートフイルムおよび該フイルムの少なくとも一方の面上の磁気記録層からなる磁気記録媒体。

新たな用紙